CN103415584B - 用于偏振板的粘合剂和包括该粘合剂的偏振板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于偏振板的粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的偏振板，所述粘合剂组合物包括：100重量份的第一环氧化合物，其中，均聚物的玻璃化转变温度为120℃以上；30-100重量份的第二环氧化合物，其中，均聚物的玻璃化转变温度为60℃以下；以及0.5-20重量份的阳离子光聚合反应引发剂。

Description

用于偏振板的粘合剂和包括该粘合剂的偏振板
技术领域
本发明涉及一种用于偏振板的粘合剂和使用所述粘合剂的偏振板，所述粘合剂用于将保护膜或补偿膜粘附到所述偏振板上，并且更特别地，本发明涉及一种用于偏振板的非水性粘合剂和包括所述粘合剂的偏振板，所述粘合剂具有优良的粘合力、耐水性和耐热性。
背景技术
近年来，液晶显示器因其如低电耗、低电压操作、轻便(lightweightedness)和体积小的特点已经被广泛应用于各种的显示器件中。液晶显示器可包括许多元件，例如液晶盒、偏振板、相位差膜、棱镜片、散光膜、导光板、光反射片等。为此，正在通过减少使用的膜的数量或者使膜或片变薄来积极地进行改进以增加生产率、更加轻便和提高亮度。
偏振板包括由用二向色染料或碘染色的聚乙烯醇(PVA)树脂制成的偏振片以及堆叠在该偏振片的一个表面或两个表面上的保护膜，其中在偏振片和保护膜之间设置粘合剂。直到最近，三乙酰纤维素(TAC)膜已经被广泛地用作保护膜。然而，TAC膜的缺点为其会在高温和高湿环境中变形。因此，在近些年里，已经开发了由各种的材料制成的、能够代替TAC膜的保护膜，并且，例如，已经提出了单独使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、丙烯酸系膜或者这些膜的组合。
同时，可用于使偏振片和保护膜相互粘附的粘合剂的实例包括：丙烯酸系粘合剂、通过混合聚氨酯树脂溶液和聚异氰酸酯树脂溶液制成的干式层叠粘合剂、苯乙烯/丁二烯/橡胶粘合剂、环氧粘合剂、聚乙烯醇粘合剂、聚氨酯粘合剂、含有具有聚酯离聚物型聚氨酯树脂和缩水甘油基的化合物的粘合剂、热固性粘合剂等，但是主要使用由聚乙烯醇树脂的水溶液制成的水性粘合剂。
然而，在水性粘合剂的情况中，当将丙烯酸系膜或COP膜代替TAC膜用作保护膜时，保护膜的粘合力弱，因此，该保护膜的缺点为其使用受到保护膜材料的限制。此外，在水性粘合剂的情况中，除了由于材料导致的粘合失败之外，当施用于PVA基底膜的两个表面上的保护膜是由不同材料制成时，在水性粘合剂的干燥过程中可能会出现偏振板的卷曲并且可能会引起初始光学性能的降低。作为克服这些缺点的替代方案，已经提出了非水性粘合剂。
然而，由于非水性粘合剂通常具有高粘度，因此，与水性粘合剂相比，非水性粘合剂最终形成的粘合剂层显示出相对粘稠的趋势。如果粘合剂层的厚度增加，在TD方向和MD方向出现失败，例如卷曲。因此，优选的是降低粘合剂层的厚度。
因此，为了使粘合剂层的粘度最小化，已经提出了向非水性粘合剂组合物中加入亲水单体的方法。然而，亲水单体的加入会降低耐水性。耐水性的降低可以通过加入多官能团单体或疏水单体来解决，但是多官能团单体或疏水单体的加入会导致粘合力的降低。作为解决因亲水性单体的加入而造成的耐水性减小的方案，已经提出了加入异氰酸酯化合物的方法，但是这种异氰酸酯化合物因其与亲水单体的高反应性而会引起溶液稳定性的问题。
作为降低非水性粘合剂的粘度的另一种方法，可以考虑减小低聚物的量并加入单官能团单体的方法，但这种方法降低了粘合剂的玻璃化转变温度从而减弱了粘合剂的耐热性和耐水性。同时，如果粘合剂的玻璃化转变温度低于偏振片的玻璃化转变温度，那么会出现失败，例如偏振片的破裂。尽管可以考虑向均聚物加入多官能团单体或具有高玻璃化转变温度的单体的方法以改善粘合剂的耐热性和耐水性的减少，但是该方法会降低粘合力。
因此，需要开发一种用于偏振板的非水性粘合剂，其对各种材料的膜(例如，TAC膜、丙烯酸系膜、COP膜、PET膜等)具有优良的粘合力，并且具有低粘度、能制成薄的粘合剂层，还具有优良的耐水性和耐热性(耐热冲击性)。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面为提供一种用于偏振板的粘合剂和包括所述粘合剂的偏振板，所述粘合剂具有优良的粘合力、耐水性和耐热性。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供了用于偏振板的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包括：100重量份的第一环氧化合物，所述第一环氧化合物具有低于120℃的均聚物玻璃化转变温度；30重量份至100重量份的第二环氧化合物，所述第二环氧化合物具有不超过60℃的均聚物玻璃化转变温度；和0.5重量份至20重量份的阳离子光聚合反应引发剂。
根据本发明的另一个方面，提供了一种偏振板，所述偏振板包括：偏振片、形成在所述偏振片的至少一个表面上的粘合剂层和形成在所述粘合剂层上的透明基底膜，其中，所述粘合剂层由本发明的所述用于偏振板的上述粘合剂组合物形成。所述偏振板可进一步包括在所述粘合剂层和所述透明基底膜之间的底漆层(primerlayer)。
由于在本发明的所述偏振板内的粘合剂具有不超过50cP的粘度和不低于80℃的玻璃化转变温度，所述偏振板就耐久性和可靠性而言是优良的。
根据本发明的另一个方面，提供了包括本发明的所述偏振板的光学片件。
有益效果
由于本发明的粘合剂组合物相对于各种材料的膜具有优良的粘合性和相对低的粘度，因此可以使粘合剂层的厚度变薄达到不超过10μm的厚度。
此外，使用本发明的所述粘合剂组合物制成的偏振板就耐水性和耐热性而言是优良的。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明。
本发明人已经进行了大量的研究以降低非水性粘合剂的粘度而不减小其粘合力、耐水性和耐热性，并且作为这一研究的结果，发现了在以特定的含量范围包含其中均聚物的玻璃化转变温度满足特定范围的两种环氧化合物的情况中，整体组合物的玻璃化转变温度可保持在高水平，并且同时其粘度可保持在低水平，结果是实现了本发明。
更具体地，用于本发明的偏振板的粘合剂包括：(1)100重量份的第一环氧化合物，所述第一环氧化合物具有不低于120℃的均聚物玻璃化转变温度，(2)30重量份至100重量份的第二环氧化合物，所述第二环氧化合物具有不超过60℃的均聚物玻璃化转变温度，以及(3)0.5重量份至20重量份的阳离子光聚合反应引发剂。
在如本发明中使用具有不同玻璃化转变温度的至少两种环氧化合物的情况中，具有较低玻璃化转变温度的均聚物起到了提供粘合力和粘度的作用，而在一起使用具有较高玻璃化转变温度的均聚物和具有较低玻璃化转变温度的均聚物的情况中，粘合剂的玻璃化转变温度不被降低并且对于热冲击是有利的。
在此，环氧化合物是指在分子中具有至少一个环氧基的化合物，优选在分子中具有至少两个环氧基的化合物，并且可包括单体、聚合物或树脂形式的所有化合物。优选的是，本发明的化合物可具有树脂形式。
对所述第一环氧化合物没有特别限制，只要其是具有不低于120℃的玻璃化转变温度的环氧化合物，并且例如可将具有不低于120℃的玻璃化转变温度的脂环族环氧化合物和/或芳香族环氧化合物用作本发明的所述第一环氧化合物。所述具有不低于120℃的玻璃化转变温度的环氧化合物的具体实例可包括：3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸-酯、二氧化乙烯基环己烯、二环戊二烯环氧化物、双环氧基环戊基醚、双酚A环氧化合物、双酚F环氧化合物等。同时，更优选的是在所述第一环氧化合物中，所述均聚物的玻璃化转变温度为约120℃至约200℃。
接着，对所述第二环氧化合物没有特别限制，只要是具有不超过60℃的玻璃化转变温度的环氧化合物。例如，可将脂环族环氧化合物、脂肪族环氧化合物等用作所述第二环氧化合物。
此时，优选的是，使用2-官能团环氧化合物，即具有两个环氧基的化合物，作为所述脂环族化合物，更优选的是，使用其中两个环氧基均为脂环族环氧基的环氧化合物，但本发明不限于此。
所述脂肪族环氧化合物的实例可为具有不为脂环族环氧基的脂肪族环氧基的环氧化合物。所述具有脂肪族环氧基而非脂环族环氧基的脂肪族环氧化合物可包括：脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚；脂肪族多元醇的环氧烷烃加成聚缩水甘油醚；脂肪族多元醇和脂肪族多元羧酸的聚酯多元醇的聚缩水甘油醚；脂肪族多元羧酸的聚缩水甘油醚；脂肪族多元醇和脂肪族多元羧酸的聚酯多元羧酸的聚缩水甘油醚；由丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合反应获得的二聚体、寡聚物或聚合物；以及由丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与另一乙烯基单体的乙烯基聚合反应获得的寡聚物或聚合物。优选的是，可以使用脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚或脂肪族多元醇的环氧烷烃加成聚缩水甘油醚，但本发明不限于此。
在上文中，所述脂肪族多元醇的实例可为：具有2-20个碳原子、2-16个碳原子、2-12个碳原子、2-8个碳原子和2-4个碳原子的脂肪族多元醇，并且所述脂肪族多元醇可包括，例如，脂肪族二醇，如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇；脂环族二醇，如环己烷二甲醇、环己二醇、氢化双酚A、氢化双酚F；以及三或更多元的多元醇，如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、己六醇、戊五醇、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、四羟甲基丙烷。
此外，在上文中，环氧烷烃的实例可为具有1-20个碳原子、1-16个碳原子、1-12个碳原子、1-8个碳原子或1-4个碳原子的环氧烷烃，并且所述环氧烷烃可包括，例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。
此外，所述脂肪族多元羧酸的实例可包括，但不限于，草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷酸、2-甲基-丁二酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊酸、2-甲基辛酸、3,8-二甲基癸酸、3,7-二甲基癸酸、1,20-二十烷二羧酸、1,2-环戊烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷而羧酸、1,4-二羧基亚甲基环己烷、1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸和1,2,3,4-环丁烷四羧酸。
优选地，本发明的所述第二环氧化合物可包括至少一个缩水甘油醚基团，并且选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚和邻-甲苯基缩水甘油醚中的至少一种可被用作所述第二环氧化合物。
同时，更优选的是，在所述第二环氧化合物中，所述均聚物的玻璃化转变温度为约0℃至约60℃。
同时，更优选的是使用包括环氧化的脂肪族环状基团的第一环氧化合物与包括一个或多个缩水甘油醚基团的第二环氧化合物的组合来作为所述环氧化合物，但本发明不限于此。已经被证实的是所述第一环氧化合物和所述第二环氧化合物的上述组合满足低粘度和足够的粘合力的要求，并且增强了偏振板的热冲击性能。
同时，相对于100重量份的所述第一环氧化合物，所述第二环氧化合物的含量优选为30重量份至100重量份。如果所述第二环氧化合物的量超过100重量份，则整体粘合剂组合物的玻璃化转变温度会降低并且耐热性也会因此而降低，而如果所述第二环氧化合物的量低于30重量份，那粘合力会降低。
更优选地，在用于本发明的偏振板的粘合剂组合物中，所述第一环氧化合物和所述第二环氧化合物的重量比优选为1:1至3:1，更优选为1:1至2:1，最优选为1:1。当所述第一环氧化合物与所述第二环氧化合物的重量比满足上述范围时，就玻璃化转变温度和粘合力而言可获得最优选的物理性能。
同时，所述阳离子光聚合反应引发剂为通过照射活性能量线而产生阳离子体(cationspecies)或路易斯酸的化合物，并且可以包括，但不限于，例如鎓盐，如芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐，或芳香族锍盐、铁-芳香烃配合物等。同时，相对于100重量份的所述第一环氧化合物，所述光-阳离子聚合反应引发剂的量为0.5重量份至20重量份，优选为0.5重量份至15重量份，更优选为0.5重量份至10重量份。
同时，如果需要，本发明的所述用于偏振板的粘合剂可进一步包括100重量份至400重量份的在分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物。所述氧杂环丁烷化合物的使用降低所述粘合剂的粘度以使所述粘合剂层变得纤薄。
对所述氧杂环丁烷化合物没有特别限制，只要其在分子中具有至少一个氧杂环丁烷基，并且可为本领域公知的氧杂环丁烷化合物。氧杂环丁烷化合物的实例可包括：3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、4,4'-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,2'-双[(3-乙基-氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,7-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]萘、双[4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、双[2-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、2,2-双[4-{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}苯基]丙烷、酚醛清漆型酚醛树脂用3-氯代甲基-3-乙基氧杂环丁烷醚化改性的化合物、3(4),8(9)-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]-三环-[5.2.1.02,6]癸烷、2,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]降冰片烷、1,1,1-三[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1-丁氧基-2,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丁烷、1,2-双[{2-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}乙基硫代]乙烷、双[{4-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基硫代}苯基]硫醚、1,6-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟代己烷等。同时，相对于100重量份的所述第一环氧化合物，所述氧杂环丁烷化合物的量优选为100重量份至400重量份，更优选为150重量份至300重量份。
所述在分子中具有两个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物有效提高所述粘合剂层的玻璃化转变温度，而所述在分子中具有一个氧杂环丁烷基的化合物有利于提高粘合力。
同时，如果需要，除了上述组分之外，本发明的所述粘合剂组合物可进一步包括乙烯基化合物。如果加入乙烯基化合物，可以保持低的粘度，并减少在固化后所述粘合剂层的玻璃化转变温度可能降低的现象。
所述乙烯基化合物的实例可为羟基-C1-6烷基乙烯基醚和/或乙酸乙烯酯，并且所述羟基-C1-6烷基乙烯基醚可为选自羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇乙烯基醚、4-(羟甲基)环己基甲基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚中的至少一种。
相对于100重量份的全部粘合剂组合物，所包含的所述乙烯基化合物的重量比可以为0.1重量份至10重量份或0.1重量份至5重量份。
如果需要，除上述组分之外，用于本发明的偏振板的所述粘合剂组合物可进一步包括硅烷偶联剂。所述硅烷偶联剂可降低所述粘合剂的表面能以增加所述粘合剂的可湿性。
更优选的是，所述硅烷偶联剂包括阳离子聚合反应官能团，例如环氧基、乙烯基和自由基。本发明人已经发现，与使用不包括阳离子聚合反应官能团或表面活性剂的硅烷偶联剂的情况相比，使用包括所述阳离子聚合反应官能团的所述硅烷偶联剂可改善可湿性而不降低所述粘合剂的玻璃化转变温度。原因是所述硅烷偶联剂的所述阳离子聚合反应官能团与所述粘合剂组合物的硅烷基团反应从而形成交联，由此减少在固化后所述粘合剂层的玻璃化转变温度降低的现象。
可用在本发明中的硅烷偶联剂可为，但不限于，例如，由通式1表示的硅烷偶联剂：
[通式1]Si(R1)n(R2)4-n
其中，R1为与Si原子键合的阳离子聚合反应官能团并包括环醚基或乙烯氧基，R2为与Si原子键合的氢、羟基或烷氧基，并且n为1和4之间的整数。
满足通式1的所述硅烷偶联剂的具体实例可包括，但不限于，2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基乙氧基硅烷。
此外，可用在本发明中的硅烷偶联剂可包括寡聚物型硅烷化合物，其包括引入硅氧烷寡聚物分子中的阳离子聚合反应官能团。此时，所述硅氧烷寡聚物可为其分子链末端被烷氧基甲硅烷基封端的低分子量硅树脂。
同时，相对于100重量份的全部粘合剂组合物，所包含的硅烷偶联剂的重量比可以为0.1重量份至10重量份或0.1重量份至5重量份。所述粘合剂层在上述范围内可显示出合适的表面能和粘合性。
同时，如果需要，本发明的所述阳离子粘合剂组合物可进一步包括自由基聚合反应单体。具有自由基反应官能团的化合物可被用于所述自由基聚合反应单体而不受限制，并且可包括，例如，具有一个或多个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类化合物、(甲基)丙烯酰胺类化合物、马来酰亚胺类化合物、(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸、(甲基)丙烯醛、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、异氰脲酸三烯丙酯等。
此时，在分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体实例可包括：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、1,4-环己烷二羟甲基单(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯酚-环氧烷烃加成化合物的(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚-环氧烷烃加成化合物的(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚-环氧烷烃加成化合物的(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚-环氧烷烃加成化合物的(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基-乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基醇-环氧烷烃加成化合物的(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、己二醇单(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基-丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、己内酯变性四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-异丁基-2-甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷-2-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基甲基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酰亚胺、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙基丁二酸、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯等。
(甲基)丙烯酰胺类化合物的具体实例可包括：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-N,N-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。
马来酰亚胺类化合物的具体实例可包括：N-甲基马来酰亚胺、N-羟基乙基马来酰亚胺、N-羟基乙基柠康酰亚胺、N-羟基乙基柠康酰亚胺的聚氨酯丙烯酸酯、和异佛尔酮二异氰酸酯等。
在分子中具有两个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体实例可包括：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯等。
在分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体实例可包括：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、三甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
在分子中具有四个或五个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类化合物可包括：季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、五丙烯酸酯等。
在分子中具有六个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体例子可包括：二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
相对于100重量份的全部粘合剂组合物，所述自由基聚合反应单体的量为0重量份至40重量份，优选5重量份至30重量份，更优选5重量份至25重量份。
同时，在所述粘合剂组合物包括如上所述的自由基聚合反应单体的情况中，优选的是，混合光-自由基聚合反应引发剂以促进所述自由基聚合反应并由此提高固化速度。所述光-自由基聚合反应引发剂的实例可包括，但不限于，基于苯乙酮的光聚合反应引发剂、基于苯偶姻醚的光聚合反应引发剂、基于二苯甲酮的光聚合反应引发剂、基于噻吨酮的光聚合反应引发剂等。相对于100重量份的整个粘合剂组合物，所述光-阳离子聚合反应引发剂的量为0.5重量份至20重量份，优选0.5重量份至15重量份，更优选0.5重量份至10重量份。
如果需要，所述用于偏振板的粘合剂组合物可进一步包括：光增强剂、抗氧化剂、寡聚物和粘合促进剂，并且优选地，可进一步包括：重量比为大于0重量份至不超过4重量份的聚氨酯丙烯酸酯。在如上所述加入聚氨酯丙烯酸酯的情况中，有提高粘度的趋势，但可以通过提高温度来降低粘合剂的粘度。同时，在如上所述加入聚氨酯丙烯酸酯的情况中，可以在用于丙烯酸系膜的粘合剂组合物的使用中提供更合适的粘合力。
本发明的上述粘合剂组合物在固化时具有不超过80℃、优选80-120℃的玻璃化转变温度。当评价80℃耐热耐久性和热冲击性时，其表现为：在通过使用本发明的所述粘合剂组合物制造的偏振板的情况中没有出现偏振片的破裂。
此外，由于本发明的所述粘合剂组合物在25℃下具有从15cp至80cp、优选从15cp至50cp的低粘度，在为薄粘合剂层的情况中，其显示出优良的可加工性和更高的粘合力。
现在将会描述根据本发明所述的偏振板。
根据本发明所述的偏振板的特征在于，包括：偏振片、在所述偏振片的至少一个表面上形成的粘合剂层、在所述粘合剂层上形成的透明基底膜和形成在所述粘合剂层与所述透明基底膜之间的底漆层。即，本发明的所述偏振板可具有偏振片/粘合剂层/底漆层/透明基底膜的结构或透明膜/底漆层/粘合剂层/偏振片/粘合剂层/底漆层/透明基底膜的结构。
此时，不特别限制所述偏振片，并且其可为本领域已知的一种，例如，由包括碘或二向色染料的聚乙烯醇(PVA)制成的膜。贯穿本说明书，偏振片是指不包括保护膜(即，透明基底膜)的膜，而偏振板是指包括保护膜(即，透明基底膜)的膜。
然后，由上述用于偏振板的粘合剂组合物形成所述粘合剂层。用于偏振板的粘合剂组合物的具体描述与上面的描述相同，并因此省略这部分描述。同时，优选的是，由根据本发明所述的用于偏振板的粘合剂组合物形成的粘合剂层具有超过0μm但不超过10μm、优选约0.1μm至约5μm的厚度。如果所述粘合剂层的厚度小于0.1μm，粘合剂层的均匀性和粘合力可能会降低，而如果粘合剂层的厚度超过10μm，可能会出现偏振板的卷曲。
然后，用所述底漆层来增强所述透明膜与所述粘合剂层的粘合力，并且所述底漆层优选由包括聚氨酯聚合物的底漆组合物形成。例如，所述底漆组合物包括：聚氨酯聚合物、水分散性细颗粒和水，更具体地，相对于100重量份的所述底漆组合物，包括1重量份至50重量份的聚氨酯聚合物、0.1重量份至10重量份的水分散性细颗粒和余量的水。
通过使多元醇与多异氰酸酯反应来获得所述聚氨酯聚合物。对所述多元醇没有特别限制，只要其在分子中具有两个以上的羟基，并且可以采用任何合适的多元醇。例如，所述多元醇可为聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯二醇等，并且可以单独或组合使用聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯二醇。
优选地，所述多元醇可为选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4'-二羟基苯基丙烷、4,4'-二羟基苯基甲烷、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、双酚A、双酚F、丙三醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨醇。
同时，所述聚酯多元醇可代表性地通过使多元酸组分与多元醇组分反应来获得。所述多元酸组分的实例可包括：芳香族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、联苯基二甲酸、四氢化邻苯二甲酸等；脂肪族二羧酸，如乙二酸、丁二酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸、衣康酸等；脂环族二羧酸，如六氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸等；以及活性衍生物，如其酸酐、烷基酯、酰基卤。可以单独或组合使用上述多元酸组分。此外，更优选的是，所述多元酸组分选自聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)中的至少一种。
优选的是，所述聚碳酸酯多元醇为选自聚(亚己基碳酸酯)二醇和聚(环己烷碳酸酯)二醇中的至少一种。
所述聚醚多元醇可以通过环氧烷烃开环聚合成多元醇来获得。所述多元醇的实例可包括：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷等。可以单独或组合使用前述聚醚多元醇。
对所述异氰酸酯没有限制，只要其是具有两个以上NCO基团的化合物，并且其可包括，例如，甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、对-亚苯基二异氰酸酯、反式1,4-环己基二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯(XDI)。可以单独或组合使用这些异氰酸酯。
所述聚氨酯树脂的制备方法可以采用本领域已知的任何合适的方法。已知的方法的具体实例可包括：使各组分一次起反应的一步法和分步使各组分反应的多级法。在所述聚氨酯树脂具有羧酸基团的情况中，所述聚氨酯树脂优选用多级法制备，因为多级法可以容易地引入羧基。此外，当制备所述聚氨酯树脂时，可以使用任何合适的聚氨酯反应催化剂。
在所述聚氨酯树脂的制备中，除了上述组分还可以加入用于反应的另一多元醇和/或另一扩链剂。
所述另一多元醇的实例可包括具有三个以上羟基的多元醇，例如山梨醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
所述另一扩链剂的实例可包括：二醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、丙二醇等；脂肪族二胺，例如乙二胺、丙二胺、己二胺、1,4-丁二胺、氨基乙基链烷醇胺等；脂环族二胺，例如异佛尔酮二胺、4,4'-二环己基甲烷二胺等；以及芳香族二胺，例如亚二甲苯基二胺、甲苯二胺等。
此外，当制备所述聚氨酯树脂时，可以使用中和剂。中和剂的使用可以增加所述聚氨酯树脂在水中的稳定性。所述中和剂的实例可包括，例如，N-甲基吗啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三丙胺、乙醇胺、三异丙醇胺等。可以单独或组合使用上述中和剂。
在制备所述聚氨酯树脂中，使用相对于多异氰酸酯为无活性的且与水混溶的有机溶剂。所述有机溶剂的实例可包括：基于酯的溶剂，例如乙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯等；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等；基于醚的溶剂，例如二氧杂环己烷、四氢呋喃等。可以单独或组合使用前述有机溶剂。
同时，更优选的是，所述聚氨酯聚合物包括羧基。所述聚氨酯聚合物包括羧基的原因是为了增强水分散性，由此进一步增强所述粘合剂层和所述透明基底膜之间的粘合性。
例如可以通过使扩链剂与多元醇和多异氰酸酯反应来获得所述包括羧基的聚氨酯聚合物。所述具有羧基的扩链剂的实例可包括：二羟基羧酸、二羟基琥珀酸酯等。所述二羟基羧酸的实例可包括：二羟烷基链烷酸，其包括二羟甲基链烷酸，例如二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸等。可以单独或组合使用上述多元酸组分。
同时，相对于100重量份的底漆组合物，所述聚氨酯聚合物的量优选为约1重量份至50重量份，更优选为约3重量份至约20重量份，最优选为5重量份至15重量份。如果所含聚氨酯聚合物的重量比低于1重量份，那么粘合性会降低，而如果以所含聚氨酯聚合物的重量比多于30重量份，那么粘度会增加，这样就可能不会实现流平并且干燥时间会增加。
所述聚氨酯聚合物的重均分子量优选为10,000至100,000。如果重均分子量小于10,000，那么粘合力会降低，而如果重均分子量超过100,000，就难以制备水分散性聚氨酯。
可用在本发明中的水分散性细颗粒可为任何合适的细颗粒，优选水分散性细颗粒。具体地，无机细颗粒和有机细颗粒均可使用。无机细颗粒的实例可包括无机氧化物颗粒，例如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锑等。所述有机细颗粒的实例可包括硅树脂、氟树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、交联的聚乙烯醇、三聚氰胺树脂等。
在这些水分散性细颗粒中，优选使用二氧化硅。使用二氧化硅的原因是因为二氧化硅能更好地抑制结块并且透明度较高而不产生浑浊，并且不会变色从而对偏振板的光学性能影响小。此外，因为二氧化硅相对于底漆组合物具有良好的可分散性和分散稳定性，所以用于形成所述底漆层的可加工性优于其他材料。
所述水分散性细颗粒的平均直径(平均初级粒径)优选为10nm至200nm，更优选为20nm至70nm。当所述水分散性细颗粒的平均直径小于10nm时，表面能增加，这样在底漆溶液中会发生二氧化硅的凝聚和沉淀造成溶液的稳定性问题。当平均直径超过200nm时，二氧化硅颗粒不均匀地分散在溶液中并凝聚，这样二氧化硅的尺寸增加至大于可见光的波段(400-800nm)的尺寸，并且二氧化硅因此散射不低于400nm的光而增加雾度。通过使用具有前述直径范围的细颗粒，可以在所述底漆层的表面适当地形成不规则性从而有效减少在基于丙烯酸系的膜和底漆层之间的摩擦力和/或在底漆层之间的摩擦力。结果是，可以进一步增强结块抑制。
同时，优选的是，相对于100重量份的所述底漆组合物，所述水分散性细颗粒的量为0.1重量份至10重量份。如果水分散性细颗粒的量小于0.1重量份，不会在卷绕时出现膜之间的滑动，这样可能出现膜的撕开。如果水分散性颗粒的量超过10重量份，可能出现浑浊。
由于本发明的所述底漆组合物是水性的，所述细颗粒优选以水性分散的形式混合。具体地，在采用二氧化硅作为细颗粒的情况中，二氧化硅优选以胶态二氧化硅的形式混合。作为胶态二氧化硅，可以使用本领域市售可得的产品，例如，Nissanchemical的Snowtex系列、Airproduct的AEROSIL系列、Nipponcatalyst的Epostar系列以及Ranco的SoliostarRA系列、LSH系列等。
同时，如果需要，所述底漆组合物可进一步包括交联剂。可以使用例如噁唑啉、硼酸、三羟甲基三聚氰胺等的羟甲基化合物，碳化二亚胺、异氰酸酯、氮丙啶化合物等作为所述交联剂。
相对于100重量份的所述底漆组合物，优选以0.1重量份至30重量份的量含有所述交联剂。在使用含有所述交联剂的底漆的情况中，由于底漆层防止水的渗透，因此底漆组合物显示出优良的光学性能，例如耐水性以及耐潮和耐热性。
同时，在将所述底漆组合物施用到双侧偏振板的情况中，在所述底漆层中含有的交联剂的量可随着底漆组合物被施用到双侧偏振板的哪一表面而变化。在此，双侧偏振板是指其中将透明基底膜粘附到偏振片的两个表面的偏振板，并且区别于其中将透明基底膜粘附到偏振片的一个表面的偏振板。即，根据本发明，所述双侧偏振板是指具有透明基底膜/底漆层/粘合剂层/偏振片/粘合剂层/底漆层/透明基底膜的结构的偏振板。同时，在制造所述双侧偏振板中，在所述粘合剂层上照射活性能量线以固化所述粘合剂层。此时，可以从一个方向或两个方向将活性能量线照射到偏振板。如果仅从一个方向照射活性能量线，形成在活性能量线的被照射表面上的底漆层可与形成在活性能量线的非被照射表面上的底漆层的交联剂的量不同。更具体地，在形成在被照射表面上的底漆层内的交联剂的量优选地高于在形成在非被照射表面上的底漆层内的量。在活性能量线的非被照射表面的情况中，由于所述粘合剂的固化速度比被照射表面内的慢，所以当所述底漆层的交联度降低时，底漆层可混入所述粘合剂层从而引起粘合剂层不被固化，进而使粘合力减弱。
此外，如果需要，所述底漆组合物可进一步包括：作为其他添加剂的硅烷偶联剂、氟表面活性剂、硅烷表面活性剂和含有烷基的表面活性剂。
由上述底漆组合物形成的底漆层优选为约100nm至约1μm厚。如果所述底漆层不超过100nm，粘合力减小，而如果所述底漆层不是小于1μm，涂覆的所述底漆层不能被完全地干燥并因此会在膜之间出现结块，导致膜的撕开。
此外，优选的是，所述底漆层的表面的水接触角为40度至100度，更优选50度至90度，最优选60度至80度。如果水接触角小于40度，所述底漆层的亲水性增加并且所述底漆层因此与偏振片的碘接触从而抑制碘的排列，进而散射单一体色并劣化偏振度。如果水接触角超过100度，所述底漆层的疏水性增加并因此使底漆层和偏振片之间的粘合变得困难。
接着，所述透明基底膜为偏振片保护膜或用于补偿偏振片的光特性的补偿膜，并且可以包括本领域已知的聚合物膜。更具体地，所述透明基底膜可为选自，但不限于，丙烯酸系膜、PET膜、经基于丙烯酸系底漆处理的PET膜、聚降冰片烯(PNB)膜、COP膜、聚碳酸酯膜以及包括NRT(Fujifilm)、NTAC(Konica)、VTAC(Fujifilm)、UZTAC(Fujifilm)的TAC膜等中的至少一种。在前述膜中，特别优选丙烯酸系膜。
在本发明中，用作所述透明膜的丙烯酸系膜可含有(甲基)丙烯酸酯树脂。所述含有(甲基)丙烯酸酯树脂的膜，例如，可以通过挤出含有(甲基)丙烯酸酯树脂作为主要组分的成型材料来获得。
所述丙烯酸系膜可为包括具有(甲基)丙烯酸烷基酯单元和苯乙烯单元的共聚物以及在其主链上具有碳酸酯基团的芳香族树脂的膜，或者为包括(甲基)丙烯酸烷基酯单元、苯乙烯单元、被至少一个羰基取代的3至6-元杂环单元和丙烯腈单元的膜。
所述丙烯酸系膜可为具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯树脂的膜。所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯树脂的实例为在韩国专利公开No.10-2009-0115040中记载的树脂组合物并包括：(a)包括一种或多种(甲基)丙烯酸酯衍生物的(甲基)丙烯酸酯单元；(b)具有带含羟基部分和芳香族部分的链的芳香族单元；以及(c)包括一种或多种苯乙烯衍生物的苯乙烯单元。单元(a)至(c)可以共聚物形式包含在树脂组合物中，或者单元(a)至(c)中的至少两个可以共聚物形式包含在树脂组合物中。
所述丙烯酸系膜可为包括具有内酯环结构的丙烯酸系树脂的膜。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸酯树脂的具体实例记载在日本专利申请公开No.2000-230016、日本专利申请公开No.2001-151814、日本专利申请公开No.2002-120326等中。
并不特别限制制备丙烯酸系膜的方法。例如，通过任何合适的混合方法来充分混合(甲基)丙烯酸酯树脂、聚合物和添加剂以形成热塑性树脂组合物，然后由该热塑性树脂组合物形成膜来制备所述丙烯酸系膜，或者通过在各自独立的溶液中制备(甲基)丙烯酸酯树脂、聚合物和添加剂，混合溶液以形成均匀混合的溶液，然后由混合溶液形成膜来制备所述丙烯酸系膜。
例如，使用任何合适的搅拌器(例如万能搅拌器（omnimixer）)通过预混合膜原料来获得混合物然后挤出并研磨获得的混合物来制备所述热塑性树脂组合物。在这种情况中，并不特别限制在挤出和研磨中使用的搅拌器，可以使用任何合适的搅拌器，例如单-螺杆挤出机、双-螺杆挤出机、分散捏合机等。
形成膜的方法可包括任何合适的形成方法，例如，溶液浇注法(溶液乳化法)、熔融挤出法、压延法、加压成型法。在前述膜形成法中，优选溶液浇注法(溶液乳化法)和熔融挤出法。
在所述溶液浇注法(溶液乳化法)中使用的溶剂的实例可包括：芳香烃，例如苯、甲苯、二甲苯等；脂肪烃，例如环己烷、十氢化萘等；酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等；醚，例如四氢呋喃、二氧杂环己烷等；卤化烃，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等；二甲基甲酰胺；二甲亚砜等。可以单独使用这些溶剂或以其组合使用。
用于实施所述溶液浇铸法(溶液乳化法)的装置的实例可包括：圆辊型浇注机、带式浇注机、旋涂机等。所述熔融挤出法的实例可包括：T-模具法、膨胀法等。所述成型温度优选150-350℃，更优选200-300℃。
在通过使用T-模具法形成膜的情况中，将T-模具安装在公开的单-螺杆挤出机或双-螺杆挤出机的前边缘，并且卷绕挤出的膜以获得辊型的膜。此时，通过适当地调节卷绕辊的温度在挤出方向上施加延长，所述膜可以被单轴地拉长。通过在与挤出方向垂直的方向上拉长所述膜，可以同时或先后进行双轴的拉长。
所述丙烯酸系膜可为非-拉长膜或拉长膜中的任一种。在为拉长膜的情况中，所述拉长膜可为单轴拉长膜或双轴拉长膜，并且在为双轴拉长膜的情况中，所述双轴拉长膜可为同时双轴拉长膜或先后双轴拉长膜中的任一种。所述双轴拉长增强膜的机械强度从而增强膜的性能。在将与另一种热塑性树脂混合的丙烯酸系膜拉长的情况中，所述丙烯酸系膜可抑制相位差的增加并保持光学各向同性。
所述拉长温度优选在为膜原料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度附近的范围内，例如(玻璃化转变温度–30℃)至(玻璃化转变温度+100℃)，更优选(玻璃化转变温度–20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)。如果拉长温度低于(玻璃化转变温度–30℃)，可能不会获得充分的延长放大率。相反，如果拉长温度超过(玻璃化转变温度+100℃)，可能会出现树脂组合物的流动从而阻碍稳定的拉长。
由面积比限定的拉长放大率为1.1至25倍，更优选1.3至10倍。如果拉长放大率低于1.1倍，可能不会在拉长后获得韧性的增强。如果拉长放大率超过25倍，取决于拉长放大率的增加的效果可能不会充分。
在一个方向上的拉长速度优选为10-20,000%/min，更优选100-10,000%/min。如果拉长速度小于10%/min，可能需要长时间来获得足够的拉长放大率从而提高了制造成本。如果拉长速度超过20,000%/min，可能会出现拉长膜的撕裂。
所述丙烯酸系膜可在拉长后被热退火，以便稳定其光学各向同性或机械特征。退火条件并无特别限制，并可采用本领域已知的各种合适的条件。
同时，如果需要，可以对于所述透明膜进行增强粘合力的表面处理。例如，选自碱处理、电晕处理和等离子体处理中的至少一种表面处理。
同时，在本发明的所述偏振板中，所述粘合剂层、底漆层和透明基底膜可被粘附到所述偏振片的仅一个表面或两个表面上。在其中将粘合剂层、底漆层和透明基底膜仅粘附到一个表面上的单侧偏振片的情况中，所述底漆层优选由含有5-15%的固体组分的底漆组合物形成，并且优选的是，所述底漆组合物含有0-30重量份的量的交联剂。此外，优选的是，所述底漆层形成为具有从200nm至400nm的厚度。
同时，在其中将粘合剂层、底漆层和透明基底膜粘附到所述偏振片的两个表面上的双侧偏振板的情况中，优选的是，形成在UV的非被照射表面上的底漆层的交联剂的量高于形成在UV的被照射表面上的底漆层的量。例如，在照射表面上的底漆层优选由含有约5-15%的固体组分的底漆组合物形成，并且相对于100重量份的所述底漆组合物，所述底漆组合物优选含有0-30重量份的交联剂。此外，优选的是，所述底漆层形成为具有从200nm至400nm的厚度。
同时，在非被照射表面上的底漆层优选由含有约5-15%的固体组分的底漆组合物形成，并且相对于100重量份的底漆组合物，所述底漆组合物优选含有5-30重量份的交联剂。此外，优选的是，所述底漆层形成为具有从200nm至400nm的厚度。
由于UV的非-被照射表面的UV的量小于UV的被照射表面的UV的量，如果UV的非-被照射表面具有与UV的被照射表面相同的组成，那么在UV的非-被照射表面上的底漆层可能会比UV的被照射表面上的底漆层固化得少。因此，优选的是，通过增加在UV的非-被照射表面上的底漆层内的交联剂的量来完全固化底漆层。
例如，通过在透明膜的一个表面上涂覆底漆组合物来形成底漆层、在所述底漆层或偏振片的一个表面上涂覆粘合剂组合物来形成粘合剂层、粘附所述偏振片和所述透明基底膜并通过光照射来固化所述粘合剂组合物，可以制造根据本发明的前述偏振板。
此外，当将根据本发明如上所述配置的偏振板浸入60℃的水中24小时时，偏振片在MD方向上的脱色小于10mm，因而具有非常优良的耐水性。
根据本发明的偏振板可被有效地应用于光学器件，例如液晶显示器等。例如，本发明的所述光学器件可为液晶面板或包括这种液晶面板和布置在液晶面板的两面上的偏振板的液晶显示器。此时，偏振板中一个可为根据本发明的偏振板。此时，不特别限制包括在液晶显示器中的液晶面板的类型。例如，公开的面板，例如：无源阵列面板，如扭曲向列(TN)型、超扭曲向列(STN)型、铁电体(F)型或聚合物分散型(PD)；有源阵列面板，如两端型或三端型；面内转换(IPS)面板(aninplaneswitchingpanel)；以及垂直取向(VA)面板均可应用而无论是何种类型。此外，并不特别限制构成液晶显示器的如上基板和下基板(即，滤光片基板和列阵基板)的其他元件的类型，并且可以采用本领域公开的元件而不受任何限制。
【具体实施方式】
以下，本发明将用其实施例来更详细地描述。然而，提供下面的实施例仅是为了解释说明，本发明的范围并不限于下面的实施例。
制备实施例1：透明基底膜的制备
将其中以100:2.5:5的重量比均匀混合了聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和苯氧基树脂的树脂组合物供给-挤出机(该挤出机从原料给料斗到挤出机用氮气置换)，并在250℃下熔融以获得原料颗粒。
作为苯氧基树脂，使用有限公司的PKFE(Mw=60,000,Mn=16,000,Tg=95℃)；作为苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂，使用含有85wt%的苯乙烯和15wt%的马来酸酐的Dylaeck332；并且使用其中用NMR分析测得的N-环己基马来酰亚胺的量为6.5wt%的聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂。
获得的原料颗粒在真空中干燥、通过使用挤出机在260℃下熔融并经过衣架型T-模具，然后经过铬涂覆的浇注辊和干燥辊从而制造出具有150μm厚度的膜。通过使用试验拉长装置在125℃下在MD的方向上利用辊间的速度差以170%的比例拉长该膜。
制备实施例2：粘合剂组合物
(1)粘合剂组合物A
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物A，所述树脂组合物通过加入25wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)和25wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)以及50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物A具有35cP的粘度和102℃的玻璃化转变温度。
(2)粘合剂组合物B
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物B，所述树脂组合物通过加入25wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、25wt%的新戊二醇二缩水甘油醚(其均聚物具有10℃的玻璃化转变温度)以及50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物B具有25cP的粘度和95℃的玻璃化转变温度。
(3)粘合剂组合物C
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物C，所述树脂组合物通过加入25wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、25wt%的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(其均聚物具有45℃的玻璃化转变温度)以及50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物C具有35cP的粘度和105℃的玻璃化转变温度。
(4)粘合剂组合物D
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物D，所述树脂组合物通过加入25wt%的双酚F环氧树脂(KukdoChemicalYDF170)(其均聚物具有135℃的玻璃化转变温度)、25wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)以及50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物D具有45cP的粘度和85℃的玻璃化转变温度。
(5)粘合剂组合物E
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物E，所述树脂组合物通过加入25wt%的双酚A环氧树脂(SKCytec)(其均聚物具有145℃的玻璃化转变温度)、25wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)以及50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物E具有45cP的粘度和95℃的玻璃化转变温度。
(6)粘合剂组合物F
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物F，所述树脂组合物通过加入25wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、25wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)、35wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)和15wt%的3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneOXA)来获得。测得所述粘合剂组合物F具有25cP的粘度和95℃的玻璃化转变温度。
(7)粘合剂组合物G
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)和5重量份的乙烯基三乙基硅烷加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物G，所述树脂组合物通过加入25wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、25wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)和50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物G具有29cP的粘度和105℃的玻璃化转变温度。
(8)粘合剂组合物H
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)和5重量份的乙酸乙烯酯加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物H，所述树脂组合物通过加入25wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、25wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)和50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物H具有19cP的粘度和115℃的玻璃化转变温度。
(9)粘合剂组合物I
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物I，所述树脂组合物通过加入34wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、17wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)和49wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物I具有43cP的粘度和118℃的玻璃化转变温度。
(10)粘合剂组合物J
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物J，所述树脂组合物通过加入36wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、12wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)和52wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物J具有40cP的粘度和118℃的玻璃化转变温度。
(11)粘合剂组合物K
将6重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物K，所述树脂组合物通过加入22wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、22wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)、30wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)和20wt%的丙烯酸异冰片酯来获得。测得所述粘合剂组合物K具有35cP的粘度和90℃的玻璃化转变温度。
(12)粘合剂组合物L
将6重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物L，所述树脂组合物通过加入22wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、22wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)、30wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)和20wt%的二丙二醇二丙烯酸酯来获得。测得所述粘合剂组合物L具有35cP的粘度和95℃的玻璃化转变温度。
(13)粘合剂组合物M
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物M，所述树脂组合物通过加入17wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、44wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)和39wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物M具有35cP的粘度和70℃的玻璃化转变温度。
(14)粘合剂组合物N
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物N，所述树脂组合物通过加入10wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)、28wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)和62wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物N具有25cP的粘度和90℃的玻璃化转变温度。
(15)粘合剂组合物O
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物O，所述树脂组合物通过加入50wt%的3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯(DicelChemicalIndustries,Ltd.的Celloxide2021P)(其均聚物具有190℃的玻璃化转变温度)和50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物O具有100cP的粘度和125℃的玻璃化转变温度。
(16)粘合剂组合物P
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物P，所述树脂组合物通过加入50wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(其均聚物具有25℃的玻璃化转变温度)和50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物P具有20cP的粘度和55℃的玻璃化转变温度。
(17)粘合剂组合物Q
将5重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物Q，所述树脂组合物通过加入50wt%的新戊二醇二缩水甘油醚(其均聚物具有10℃的玻璃化转变温度)和50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(ToagoseiCo.,Ltd.的AronOxcetaneDOX221)来获得。测得所述粘合剂组合物Q具有15cP的粘度和45℃的玻璃化转变温度。
(18)粘合剂组合物R
将3重量份的作为自由基引发剂的CGI819和3重量份的作为阳离子引发剂的CPI100P(Sanapro)加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物R，所述树脂组合物通过加入50wt%的丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)、25wt%的丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)和10wt%的分子量(Mw)为50,000的作为环氧树脂的基于苯酚的酚醛环氧树脂来获得。测得所述粘合剂组合物R具有25cP的粘度和30℃的玻璃化转变温度。
(19)粘合剂组合物S
将6重量份的作为自由基引发剂的CGI819加入100重量份的树脂组合物，从而制备用于偏振板的粘合剂组合物S，所述树脂组合物通过加入50wt%的丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)、25wt%的丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)和25wt%的丙烯酸异冰片酯来获得。测得所述粘合剂组合物S具有12cP的粘度和25℃的玻璃化转变温度。
实施例1-12
对使用制备实施例1的粘合剂组合物制成的丙烯酸系膜进行电晕处理，然后用底漆组合物使用#7号棒来涂覆丙烯酸系膜的一侧，其中，向所述底漆组合物中加入10重量份的基于碳二亚胺的交联剂(NisshinboChemical的carbodiniteSV-02)，所述底漆组合物具有10wt%的固体组分，用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang聚氨酯分散体)制成。之后，使用拉幅机在130℃下在TD方向上将底漆组合物拉长至190%以获得底漆层厚度为400nm的丙烯酸系膜。
之后，使用滴管将粘合剂组合物A至N涂覆在PVA器件的两个表面上并将丙烯酸系膜层叠在PVA器件的两个表面上，最终的粘合剂层的厚度条件设定为1-2μm，然后使PVA器件经过层合机。然后，使用UV照射装置(例如，金属卤化物灯)在丙烯酸系膜的层叠表面上照射500mJ/cm2的紫外(UV)光以制备偏振板。
比较实施例1至8
除了将粘合剂组合物M至S用作粘合剂组合物外，以与实施例1-12相同的方式制备偏振板。
通过下面的方法测量由实施例1-12和比较实施例1-8制造的偏振板的分层、耐水性和热冲击性能，并且测得的结果显示在下表1中。
1、偏振板的分层力评估
测量偏振片和聚合物膜的分层力。通过测量当将具有20nm的宽度和100mm的长度的偏振板按300mm/min的速度以90度分层时的分层力来进行分层实验。其中分层力超过3N/cm的情况表示为优良(EXC)，其中分层力在1.5N/cm至3N/cm的情况表示为良好，而其中分层力小于1.5N/cm的情况表示为不佳（NG）。
2、耐水性的评估
将偏振板层叠在玻璃基板上，然后将其浸入60℃的恒温浴中。通过观察在经过8小时后偏振板的末端是否变色来测定耐水性。其中没有改变的表示为OK，否则表示为NG。
3、热冲击性能的评估
将偏振板层叠在玻璃基板上，然后在-40℃下静置30分钟。之后，将偏振板在80℃下再次静置30分钟并且重复这样100次。然后，肉眼评价偏振板的外观是否变形。其中在外观中不超过2mm的裂缝仅产生在偏振板的末端的情况表示为优良(EXC)，其中在不是偏振板末端的其他部分仅确认不小于5mm的线性裂缝的情况表示为良好，而其中在偏振板的整个表面内产生多条裂缝的情况表示为不佳(NG)。
[表1]
热冲击性能
优良
优良18 -->
良好
良好
良好
优良
优良
优良
优良
优良
良好
良好
不佳
良好
优良
NG
NG
NG
NG
实施例13to16
丙烯酸系膜(a)的制备
对使用制备实施例1(1)制成的丙烯酸系膜进行电晕处理，然后用底漆组合物使用#7号棒来涂覆丙烯酸系膜的一侧，向所述底漆组合物中加入5重量份的基于碳二亚胺的交联剂(NisshinboChemical的carbodiniteSV-02)，所述底漆组合物具有10wt%的固体组分，用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang聚氨酯分散体)制成。之后，使用拉幅机在130℃下在TD方向上将底漆组合物拉长至190%以获得底漆层厚度为400nm的丙烯酸系膜(a)。
丙烯酸系膜(b)的制备
对使用制备实施例1(1)制成的丙烯酸系膜进行电晕处理，然后用底漆组合物使用#7号棒来涂覆丙烯酸系膜的一侧，其中向所述底漆组合物中加入10重量份的基于碳二亚胺的交联剂(NisshinboChemical的carbodiniteSV-02)，所述底漆组合物具有10wt%的固体组分，用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang聚氨酯分散体)制成。之后，使用拉幅机在130℃下在TD方向上将底漆组合物拉长至190%以获得底漆层厚度为400nm的丙烯酸系膜(b)。
之后，使用滴管将粘合剂组合物A、F、G和K涂覆在PVA器件的两个表面上并将丙烯酸系膜(a)和(b)层叠在PVA器件的两个表面上，最终的粘合剂层的厚度条件设定为1-2μm，然后使PVA器件经过层合机(5m/min)。然后，使用UV照射装置(例如，金属卤化物灯)在丙烯酸系膜(a)的层叠表面上照射500mJ/cm2的紫外(UV)光以制备偏振板。
以与上述方法相同的方法测量由实施例13至16制造的偏振板的分层、耐水性和热冲击性能，并将测得的结果显示在下表2中。
[表2]
项目 粘合剂 分层 耐水性 热冲击性能19 -->
实施例13 A 优良 OK 优良
实施例14 F 优良 OK 优良
实施例15 G 优良 OK 优良
实施例16 K 优良 OK 优良
实施例17至19
对使用制备实施例1制成的丙烯酸系膜进行电晕处理，然后用底漆组合物使用#6号棒来涂覆丙烯酸系膜的一侧，其中向所述底漆组合物中加入20重量份的噁唑啉交联剂(NipponShokubaiCo.,Ltd.的WS700)，所述底漆组合物具有10wt%的固体组分，用纯水稀释CK-PUD-F(Chokwang聚氨酯分散体)制成。之后，使用拉幅机在130℃下在TD方向上将底漆组合物拉长至190%以获得底漆层厚度为400nm的丙烯酸系膜。
之后，使用滴管将粘合剂组合物A、F和K涂覆在PVA器件的两个表面上并将丙烯酸系膜层叠在PVA器件的两个表面上，最终的粘合剂层的厚度条件设定为1-2μm，然后使PVA器件经过层合机。然后，使用UV照射装置(例如，金属卤化物灯)在丙烯酸系膜的层叠表面上照射500mJ/cm2的紫外(UV)光以制备偏振板。
以与上述方法相同的方法测量由实施例17至19制造的偏振板的分层、耐水性和热冲击性能，并将测得的结果显示在下表3中。
[表3]
项目 粘合剂 分层 耐水性 热冲击性能
实施例17 A 优良 OK 优良
实施例18 F 优良 OK 优良
实施例19 K 优良 OK 优良

Claims (14)

1.一种用于偏振板的粘合剂组合物，其包含：
100重量份的第一环氧化合物，所述第一环氧化合物具有不低于120℃的均聚物玻璃化转变温度；
30重量份至100重量份的第二环氧化合物，所述第二环氧化合物具有不高于60℃的均聚物玻璃化转变温度；
0.5重量份至20重量份的阳离子光聚合反应引发剂，以及
100重量份至400重量份的在分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物，
其中，所述第一环氧化合物为脂环族环氧化合物，
所述第二环氧化合物为选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚和邻-甲苯基缩水甘油醚中的至少一种，
所述粘合剂组合物具有从80℃到120℃的玻璃化转变温度，以及
所述粘合剂组合物具有在25℃下从10cP到50cP的粘度。
2.权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述第一环氧化合物为选自3,4-环氧环己基甲基-3,4’-环氧环己基甲酸酯、二氧化乙烯基环己烯、二环戊二烯环氧化物和双环氧基环戊基醚中的至少一种。
3.权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述第一环氧化合物和所述第二环氧化合物的重量比为1:1至3:1。
4.权利要求1所述的粘合剂组合物，其进一步包含乙烯基化合物，相对于100重量份的全部所述粘合剂组合物，以0.1重量份至10重量份的重量比含有所述乙烯基化合物。
5.权利要求4所述的粘合剂组合物，其中，所述乙烯基化合物为选自羟基-C1-6烷基乙烯基醚和乙酸乙烯酯中的一种。
6.权利要求1所述的粘合剂组合物，其进一步包含硅烷偶联剂，相对于100重量份的全部所述粘合剂组合物，以0.1重量份至5重量份的重量比含有所述硅烷偶联剂。
7.权利要求6所述的粘合剂组合物，其中，所述硅烷偶联剂包含选自环氧基、乙烯基和它们的任意组合中的至少一种阳离子聚合反应官能团，或自由基聚合官能团。
8.权利要求1所述的粘合剂组合物，其进一步包含自由基聚合反应单体，相对于100重量份的全部所述粘合剂组合物，以0-40重量份的重量比含有所述自由基聚合反应单体。
9.权利要求8所述的粘合剂组合物，其进一步包含光-自由基聚合反应引发剂，相对于100重量份的全部所述粘合剂组合物，以0.5-20重量份的重量比含有所述光-自由基聚合反应引发剂。
10.一种偏振板，其包含：偏振片、在所述偏振片的至少一个表面上形成的粘合剂层和在所述粘合剂层上形成的透明基底膜，
其中，所述粘合剂层由权利要求1-9中任一项所述的粘合剂组合物形成。
11.权利要求10所述的偏振板，其进一步包含在所述粘合剂层和所述透明基底膜之间的底漆层。
12.权利要求11所述的偏振板，其中，所述底漆层由包含1-50重量份的聚氨酯聚合物、0.1-10重量份的水分散性细颗粒和余量的水的底漆组合物形成。
13.权利要求10所述的偏振板，其中，所述透明基底膜为选自丙烯酸系膜、PET(聚乙二醇对苯二甲酸酯)膜、经基于丙烯酸系底漆处理的PET(聚乙二醇对苯二甲酸酯)膜、聚降冰片烯膜、COP(环烯烃聚合物)膜、聚碳酸酯膜和TAC(三乙酰基纤维素)膜中的至少一种。
14.一种光学器件，其包含权利要求10所述的偏振板。
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