WO2019117674A1 - 편광판-캐리어 필름 적층체, 이의 제조방법, 이를 이용한 편광판의 제조방법 및 편광판 - Google Patents

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권윤경
김진우
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizer-carrier film laminate, a process for producing the same, a process for producing a polarizer using the same, and a polarizer.
  • a conventional polarizing plate for a liquid crystal display uses a general polyvinyl alcohol polarizer, and a protective film such as PET is attached to at least one surface of the polarizer.
  • the present invention is intended to provide a polarizer-carrier film laminate, a process for producing the same, a process for producing a polarizer using the same, and a polarizer.
  • a polarizer comprising: a polarizer; An adhesive layer and a protective film successively provided on one surface of the polarizer; And a protective layer and a carrier film sequentially provided on the other surface of the polarizer, wherein the protective layer is directly attached to the polarizer, and the carrier film includes a primer layer provided on one side or both sides of the base film and the base film, , And the primer layer comprises a water-dispersible polyurethane-based resin.
  • one embodiment of the present disclosure provides a method comprising: supplying a carrier film to one surface of a polarizer; Supplying a protective film to the other surface of the polarizer; Providing an active energy ray curable composition between the polarizer and the carrier film to form a protective layer; Supplying a photo-curable adhesive composition between the polarizer and the protective film to form an adhesive layer; Placing a pair of pressing means on each surface of the carrier film and the protective film to pressurize the carrier film, the polarizer and the protective film laminate; And irradiating an active energy ray to cure the protective layer and the adhesive layer.
  • one embodiment of the present invention is a method of manufacturing a polarizer-carrier film laminate, comprising the steps of: preparing a polarizer-carrier film laminate according to the above-described method of producing a polarizer-carrier film laminate; And peeling the carrier film from the protective layer of the polarizer-carrier film laminate.
  • one embodiment of the present disclosure provides a polarizer comprising: a polarizer; An adhesive layer and a protective film successively provided on one surface of the polarizer; And a protective layer provided on the other surface of the polarizer and directly attached to the polarizer.
  • the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present invention has an effect of improving the peelability of the carrier film and the protective layer.
  • the blocking phenomenon is suppressed in the step of peeling the carrier film.
  • the polarizing plate produced by the method for producing a polarizing plate using the polarizing plate-carrier film laminate according to one embodiment of the present invention has an effect of improving optical properties.
  • the processability is improved by using a roll-to-roll process for peeling the carrier film.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizer according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present disclosure
  • FIG 3 is a cross-sectional view showing a polarizing plate according to an embodiment of the present invention attached to an image display panel.
  • FIG. 4 shows an embodiment of a method of manufacturing a polarizer-carrier film laminate according to an embodiment of the present invention.
  • Adhesive composition application means
  • two or more elements are sequentially provided.
  • " A & B " provided with the terms sequentially indicates that the elements A and B are arranged in the above order, In the case where the element is interposed, for example, A and C and B are arranged in the above order.
  • two elements are attached or directly attached to each other, for example, " A and B are directly attached " means that no other element is interposed on at least one main surface of A , And B may be directly attached.
  • the term " curing of a composition &quot refers to a process in which the composition is changed by physical action or chemical reaction of the components of the composition so that the composition can exhibit adhesion or adhesion properties.
  • the term " active energy ray &quot refers to a particle beam, a particle beam, a proton beam, as well as microwaves, infrared (IR), ultraviolet A particle beam such as a neutron beam and an electron beam, and the like, and may be ultraviolet rays or electron beams.
  • active energy ray curable type may mean that the above-mentioned curing can be induced by irradiation of active energy rays.
  • the curing of the active energy ray-curable composition can be carried out through free radical polymerization or cationic reaction by irradiation of an active energy ray, and preferably free radical polymerization and cationic reaction are carried out simultaneously or sequentially As shown in FIG.
  • the present invention relates to a polarizer (1); An adhesive layer and a protective film sequentially provided on one surface of the polarizer; And a protective layer (2) and a carrier film (5) sequentially provided on the other surface of the polarizer, wherein the protective layer is directly attached to the polarizer, and the carrier film is provided on one side or both sides of the base film and the base film respectively
  • the primer layer comprises a water-dispersible polyurethane-based resin
  • the primer layer comprises a water-dispersible polyurethane-based resin.
  • the polarizer Since the polarizer is usually made of a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or the like, it generally exhibits a property susceptible to moisture. Further, in the production of the polarizer, it is common to undergo a stretching process, so that under shaking conditions, shrinkage and the like are liable to occur, resulting in a problem that optical properties of the polarizing plate are deteriorated. Therefore, in general, a protective film typified by a polyethylene terephthalate (PET) film or the like is generally adhered to both surfaces of a polarizer for the purpose of reinforcing the physical properties of the polarizer, etc. When the protective film is not present, The durability and the optical properties are greatly lowered, and the water resistance is remarkably weakened.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a protective film is not attached on at least one surface of the polarizer, so that a thinner and lighter structure is realized, and the protective film is directly attached A structure in which a protective layer is attached is adopted.
  • the polarizing plate in which the attachment of the protective film is omitted on at least one surface of the polarizer, as described above, may also be referred to as a thin polarizer.
  • a polarizing plate having a protective layer on one side of the polarizer and a protective film on the other side of the polarizer as described above may be referred to as a 'one-side thin polarizer.
  • the roll-to-roll process can be performed in a continuous process, which has a high production yield and is very economical.
  • composition for forming a protective layer When a composition for forming a protective layer is applied to a polarizer in order to form a protective layer in the course of manufacturing a polarizing plate, the composition for forming a protective layer is given an adhesive force with other constituents. However, A carrier film is provided on the composition for forming a protective layer. Thereafter, the carrier film is peeled off after curing the protective layer forming composition. However, due to adhesion of the protective layer forming composition, a phenomenon that a part of the carrier film is peeled off from the protective layer during peeling of the carrier film, And the optical characteristics of the polarizing plate are deteriorated.
  • the polarizer-carrier film laminate is stored for a long time.
  • the above-described blocking phenomenon may be more severe as the time for which the protective layer and the carrier film are attached is prolonged.
  • a primer layer containing a water-dispersible polyurethane resin is introduced into the surface of the carrier film that is in contact with the protective layer to increase the adhesion between the protective layer and the polarizer, and to reduce the adhesion between the protective layer and the carrier film Effect, that is, opposite effects to each other, so as to suppress the above-described blocking phenomenon that may occur in the manufacturing process of the polarizing plate.
  • the polarizer-carrier film laminate is used in the production of a polarizer, and can be used as a polarizer after peeling the carrier film.
  • the adhesive force between the protective layer and the carrier film is low even when the carrier film is peeled, so that the blocking effect of the carrier film and the protective layer is suppressed. That is, the above-described blocking phenomenon can be suppressed by adjusting the peeling force of the protective layer of the polarizing plate-carrier film laminate to the polarizer to be high and adjusting the peeling force of the protective layer to the carrier film to be low.
  • the blocking phenomenon can be solved by keeping the adhesion force X1 to the polarizer of the protective layer high and adjusting the peeling force X3 to the carrier film of the protective layer to a low value.
  • the adhesion force X1 of the protective layer to the polarizer may be greater than or equal to 4B as measured by the ASTM standard cross-cut tape test according to ASTM D3359-87 , 4B or more and 5B or less, preferably 5B.
  • the adhesive force of the protective layer to the polarizer may be a value measured after the polarizer-carrier film laminate is left at room temperature (25 DEG C) and relative humidity of 30% to 45% for 1 hour to 100 hours, It may be a value measured at 43%.
  • the adhesion force (X1) of the protective layer to the polarizer is equal to the numerical value, the adhesion to the polarizer of the protective layer is excellent, and the phenomenon that the protective layer is lifted from the polarizer when peeling off the protective film have.
  • the polarizer may be discolored or the polarization characteristic may be deteriorated.
  • the adhesion force (X1) of the protective layer to the polarizer can be measured by a cross-cut tape test.
  • the carrier film is drawn on the protective layer with a cross cutter on a cutting guide, a suitable person, and the like on the protective layer in a lattice pattern in the form of a baking sheet at intervals of 1 mm. Thereafter, the surface of the protective layer was cleaned with a brush or a nonwoven cloth, and then an irregular tape (cellotape manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was stuck on the surface of the protective layer and peeled abruptly at a peeling angle of 180 degrees. Observe. According to the cross-cut classification standard (ASTM) in Table 1 below, the degree of adhesion is classified from 0B to 5B.
  • ASTM cross-cut classification standard
  • ASTM Remaining area% 5B 100 4B 95 to less than 100 3B 85 to less than 95 2B 65 to less than 85 1B 45 to less than 65 0B 45 or less
  • X2 calculated according to the following general formula (1) may be 0.95 or more and 1 or less, preferably 0.96 or more and 1 or less, more preferably 0.99 or more and 1 or less.
  • ASTM standard cross-cut tape test can be carried out by ASTM standard cross-cut tape test according to D3359-87.
  • the total area of the peeled surface may refer to the total area of the tape adhered to the protective layer for contact with the protective layer for the ASTM standard cross-cut tape test.
  • the peel force (X3) of the protective layer to the carrier film is 40 gf / 5 cm or less, preferably 0 to 30 gf / 5 cm or less, more preferably 0 to 10 gf / 5 cm or less.
  • the numerical range is satisfied, it is possible to effectively prevent the blocking phenomenon of the protective film and the carrier film from occurring during peeling of the carrier film.
  • the peel force (X3) of the protective layer to the carrier film may be measured at a peel rate of 30 m / min at a peel angle of 180 deg. According to ASTM D3330. For example, it can be measured using a film high speed peeler (CBT-4720, Chungbuk Tech).
  • the peel force X3 of the protective layer on the carrier film may be a value measured after allowing the polarizer-carrier film laminate to stand at room temperature (25 DEG C) at a relative humidity of 30% to 45% for 1 to 100 hours , Preferably at a relative humidity of 43%.
  • the value X3 / X2 relative to X2 may be less than 45 gf / 5 cm, greater than 0 and less than 30 gf / 5 cm, or greater than 0 and less than 10 gf / 5 cm.
  • the adhesive force of the protective layer to the polarizer is high while the peeling force of the protective layer to the carrier film is low, it is possible to prevent the protective layer from lifting at the interface with the polarizer during the peeling process of the carrier film in the polarizer production process And the carrier film can be easily peeled off. That is, the peeling failure can be improved.
  • the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present disclosure includes a primer layer provided on one surface or both surfaces of a base film.
  • the polarizer-carrier film laminate includes a primer layer provided on one side or both sides of a base film, and one of the primer layers can contact the protective layer of the polarizer-carrier film laminate .
  • the carrier film is laminated on the protective layer of the polarizing plate at the time of producing the polarizing plate, and can be peeled and removed at the final stage. Therefore, in order to facilitate the peeling, the adhesion of the polarizing plate to the protective layer of the carrier film must be low.
  • a method of forming a resin layer such as silicon on a base film such as a polyethylene terephthalate film is known.
  • the protective layer composition is not uniformly coated due to low surface energy, and a non-coated portion is generated, which lowers the workability.
  • a primer layer containing a water-dispersible polyurethane resin was introduced on the side of the base film in contact with the protective layer.
  • the coating property is improved when the protective layer composition is coated on the carrier film in the polarizer production process, thereby improving the processability of the polarizer production process. Further, when the carrier film is peeled, the damage of the protective layer can be minimized.
  • the water-dispersible polyurethane resin may be at least one selected from the group consisting of polyurethane, ester polyurethane resin, carbonate polyurethane resin, silane modified urethane resin, urethane-acrylate copolymer, vinyl- 1 < / RTI >
  • the primer layer may include a water dispersible primer composition comprising a water-dispersible polyurethane resin or a cured product thereof. The curing of the water dispersible primer composition will be described later.
  • the water-dispersible polyurethane resin may be included in an amount of 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the primer water-dispersed composition. When the above range is satisfied, the weatherability of the primer layer formed in the future can be improved.
  • the water-dispersible polyurethane resin may be dissolved in an aqueous solvent or may exist in a dispersed state.
  • the solid content of the water dispersible polyurethane resin may be 15% to 50%, preferably 15% to 45%, more preferably 20% to 40%.
  • the water-dispersible polyurethane resin means a resin containing a urethane repeating unit formed by reaction of an isocyanate and a polyol in a main chain.
  • the isocyanate may be a compound having at least two -NCO groups.
  • the polyol compounds containing two or more hydroxyl groups, for example, polyester polyols, polycarbonate polyols, polyether polyols, siloxane polyols and the like can be used without limitation.
  • isocyanate component examples include toluene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI) (Meth) acryloyl group is preferably used singly or in combination of two or more kinds from the group consisting of methylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), p-phenylenediisocyanate, transcyclohexane, 1,4-diisocyanate and xylene diisocyanate Can be used in combination.
  • HMDI methylene diisocyanate
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • p-phenylenediisocyanate p-phenylenediisocyanate
  • transcyclohexane 1,4-diisocyanate and xylene diisocyanate
  • the polyester-based polyol can be obtained by reacting a polybasic acid component with a polyol component, and examples of the polybasic acid component include ortho-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid , Aromatic dicarboxylic acids such as 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, biphenyl dicarboxylic acid, and tetrahydrophthalic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, linoleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, tetrahydr
  • the polycarbonate-based polyol can be obtained by reacting a compound having a carbonate group with a polyol component.
  • the compound having a carbonate group may be, for example, diphenyl carbonate, dialkyl carbonate, alkylene carbonate or the like.
  • the polyether polyol can be obtained by subjecting a polyol component to ring-opening polymerization with an alkylene oxide.
  • the polyol component is not particularly limited as long as it has two or more hydroxyl groups in the molecule, and any suitable polyol may be employed.
  • the polyol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 4,4'-dihydroxyphenylpropane, 4,4'-dihydroxymethylmethane, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol PEG), dipropylene glycol, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F,
  • the water-dispersible polyurethane resin may further include other polyol or chain extender in addition to the above components, so long as the properties of the present invention are not impaired.
  • the other polyol may be, for example, a polyol having three or more hydroxyl groups such as sorbitol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol and the like.
  • the other chain extender may be, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, , 6-hexanediol, propylene glycol and the like.
  • the water dispersible polyurethane resin may further contain a neutralizing agent, if necessary.
  • the stability of the urethane resin in water can be improved when a neutralizing agent is included.
  • the neutralizing agent may be one or two kinds of neutralizing agents such as ammonia N-methylmorpholine, triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, triethanolalkine, morpholine, tripropylamine, ethanolamine, triisopropanolamine, These can be used in combination.
  • the production of the water dispersible polyurethane resin is carried out in an organic solvent which is inert to the isocyanate and has compatibility with water.
  • organic solvent include ester solvents such as ethyl acetate and ethyl cellosolve acetate; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; And ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane tetrahydrofuran. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the water-dispersible polyurethane resin usable in the present invention can be produced by using any suitable method known in the art. Specifically, a single shot method in which each component is reacted at a time, and a multi-step method in which the components are reacted stepwise. Any suitable urethane reaction catalyst can be used in the production of the water-dispersible polyurethane resin.
  • the water dispersible polyurethane resin preferably contains a functional group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group or a tertiary amine group.
  • a functional group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group or a tertiary amine group.
  • the water-dispersible polyurethane resin containing such a functional group can be obtained by using a compound containing the functional groups as polyol and / or isocyanate, or by adding a chain extender containing the functional groups during the isocyanate reaction with the polyol ≪ / RTI >
  • a water dispersible polyurethane resin containing a carboxyl group or a tertiary amine group can be prepared by reacting a polyester polyol with an isocyanate by adding a chain extender having a free carboxyl group or a free amine group in the reaction.
  • Examples of the chain extender having the free carboxyl group include dihydroxycarboxylic acid and dihydroxysuccinic acid.
  • the dihydroxycarboxylic acid may be, for example, a dialkylol alkanoic acid including dimethylolacetic acid, dimethylolbutanoic acid, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutyric acid, and dimethylolalkanoic acid such as dimethylolpentanoic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the chain extender having a free amine group include aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, 1,4-butanediamine and aminoethylenecanolamine; Alicyclic diamines such as isophoronediamine and 4,4'-dicyclohexylmethanediamine; And aromatic diamines such as xylylenediamine and tolylene diamine. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the water-dispersible polyurethane resin is preferably a carbonate-based polyurethane resin using a polycarbonate-based polyol as a reactant, an ester-based polyurethane using a polyester- It is particularly preferable that the resin is a siloxane-based polyurethane resin using a siloxane-based polyol as a reactant.
  • the water-dispersible polyurethane resin preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000.
  • weight average molecular weight of the polyurethane resin satisfies the above-described numerical range, sufficient adhesion to the release film can be achieved, and water dispersibility is excellent.
  • the thickness of the primer layer may be in the range of 50 nm to 200 nm, 60 nm to 180 nm, 80 nm to 160 nm, or 100 nm to 130 nm, It is possible to maintain the durability and the weather resistance excellent while improving the adhesive strength.
  • the thickness of the primer layer is not limited to the above-mentioned range, and can be suitably adjusted as necessary.
  • the water dispersible primer composition may further comprise 1 or 2 selected from the group comprising a crosslinking agent and water-dispersible fine particles.
  • the primer layer included in the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present invention is derived from a water-dispersible primer composition, and the water-dispersible primer composition may include a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent is contained in the primer water-dispersed composition to provide a more dense internal structure by forming a crosslinked structure of the urethane-based water-dispersed binder while improving the adhesive force with the releasing film through the functional group.
  • the crosslinking agent may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of an isocyanate crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, a melamine crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent.
  • isocyanate crosslinking agent examples include tolylene diisocyanate (TDI), diaryl isocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-2,4'-diisocyanate, Isocyanate (XDI), metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate (HDI), 1,6-diisocyanate hexane, adducts of tolylene diisocyanate and hexanetriol, adducts of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane , Polyol-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3'-Bi
  • the oxazoline crosslinking agent may be used without limitation as long as it is an oxazoline group-containing monomer or a compound having at least one oxazoline group as the functional group, such as a polymer compound having at least one kind of other monomer copolymerized therewith.
  • Other comonomers may be copolymerized with the polymer compound.
  • Examples of such monomers include alkyl (meth) acrylates, amide group-containing monomers, unsaturated nitrile monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, -Unsaturated monomers, and?,? - unsaturated aromatic monomers.
  • the carbodiimide crosslinking agent a carbodiimide compound or a polycarbodiimide may be used, but the present invention is not limited thereto.
  • the carbodiimide compound has a structure represented by the following formula (A1)
  • the polycarbodiimide includes a repeating structure represented by the following formula (A2).
  • R is a known functional group that the carbodiimide compound or the polycarbodiimide may contain, and n is an integer of 2 or more.
  • melamine crosslinking agent examples include methylolmelamine derivatives obtained by condensing melamine, melamine and formaldehyde, compounds obtained by partially or completely etherifying methylolmelamine with a lower alcohol, and mixtures thereof .
  • the epoxy cross-linking agent is a cross-linking agent containing an epoxy group in the molecule, for example, ethylene glycol-diglycidyl ether, polyethylene glycol-diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl ether, Propylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine, glycerin diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether and polypropylene glycol diglycidyl ether At least one selected from the group can be used.
  • the cross-linking agent may be included in an amount of 110 to 150 parts by weight, preferably 110 to 130 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water-dispersible polyurethane resin.
  • the crosslinking density of the primer layer can be appropriately controlled within the above range, and it is possible to secure a proper adhesive force with the release film and improve physical properties such as coating property, stretch property, blocking property and yellowing property, It is also possible to easily prepare a prepolymer having an isocyanate group at the terminal group.
  • the primer layer included in the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present invention is derived from the water-dispersible primer composition, and the water-dispersible primer composition may include water-dispersible fine particles.
  • the primer layer contains water-dispersed fine particles, the appearance of the primer layer is clear and the haze value is low.
  • the water-dispersible microparticles that can be used in the present invention may be any suitable microparticles, for example, inorganic microparticles, organic microparticles or a combination thereof.
  • inorganic fine particles include inorganic oxides such as silica, titania, alumina, zirconia and antimony.
  • organic fine particles include a silicone resin, a fluorine resin, a (meth) acrylic resin, a crosslinked polyvinyl alcohol, and a melamine resin.
  • silica is particularly preferable.
  • Silica is more excellent in blocking inhibition ability and is excellent in transparency, does not cause haze and has no coloration, and therefore has a smaller influence on the optical characteristics of the polarizing plate. Further, since the colloidal silica is excellent in dispersibility and dispersion stability, it is superior in workability in forming a primer layer
  • the water-dispersible fine particles preferably have an average diameter (average primary particle diameter) of about 10 nm to 200 nm, more preferably about 20 nm to 150 nm.
  • average diameter of the water-dispersible microparticles is less than 10 nm, surface energy is increased, so that the stability of the solution may be deteriorated due to the aggregation and precipitation of the water-dispersible particles in the primer solution.
  • average diameter is larger than 200 nm, The dispersion does not occur uniformly in the primer solution, and as the particles aggregate, the particle size becomes larger than the wavelength of visible light (400 nm-800 nm), so that light of 400 nm or more is scattered and the haze increases.
  • fine particles having a particle diameter in the above range it is possible to appropriately form irregularities on the surface of the primer layer, and to effectively reduce the frictional force particularly in the peeling film and the primer layer. As a result, blocking ability can be further improved.
  • the fine particles are preferably formulated as an aqueous dispersion.
  • silica is employed as the fine particles, it is preferably blended as colloidal silica.
  • colloidal silica products commercially available in the technical field can be used as it is. Examples of the colloidal silica include SNOWTEX series manufactured by Nissan Chemical Industries, AEROSIL series manufactured by Air Products, epostar series and soliostar RA series manufactured by Japan Catalyst, Ranco LSH series can be used.
  • the water dispersible fine particles may be contained in an amount of 1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 2 parts by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water dispersible polyurethane resin.
  • the average particle diameter of the water dispersible fine particles may be 50 nm or more and 1000 nm or less.
  • the average particle diameter of the water dispersible fine particles may be measured through a scanning electron microscope (TEM), and may be an average value of the particle diameters of the water dispersible fine particles measured repeatedly two or more times.
  • the primer layer included in the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present invention is derived from the water-dispersible primer composition, and the primer water-dispersible composition may further include a wetting agent.
  • the wetting agent has a function of easily coating a primer composition on a polyester base film and facilitating heat resistant processing on the primer layer.
  • the kind of the wetting agent is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned role, and examples thereof include a silicone based wetting agent, an acrylic based wetting agent, a fluorine based wetting agent and a vinyl based wetting agent.
  • a silicone based wetting agent an acrylic based wetting agent, a fluorine based wetting agent and a vinyl based wetting agent.
  • a preferable example is a silicone-based wetting agent.
  • silicone based wetting agent examples include DC11PA, ST80PA, DC3074, DC3037, SR2402 (manufactured by Dow Corning Toray), KP-321, KP-324, KP-327, KR-9218, X-40-9220 314, BYK-325 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSR165, XR-31 B1763 BYK Additives ", BYK-315, BYK-320, BYK-322, BYK-323, BYK-300, BYK-302, BYK-333, BYK-335, BYK-370, Silclean 3700, Silclean 3720 (Manufactured by Kusumoto Chemicals, Ltd.), Polyflow KL-400 HF, KL-401, KL-402, KL-403, KL- 404 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
  • acrylic wetting agent examples include BYK-350, BYK-352, BYK-354, BYK-355, BYK-361N, BYK- LF-1984, LF-1985, NSH-8430 HF (manufactured by Kusumoto Chemicals, Ltd.), Polyflow No.50 EHF, No.54 N, No.55, No .77, No. 85 HF, No. 90, No. 90D-50, No. 95, No. 99C (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
  • fluorine-based wetting agent examples include BYK-340 (trade name, manufactured by BYK Additives & Instruments) and the like.
  • vinyl-based wetting agent examples include DISPARLON LHP-90 and LHP-91 (manufactured by Kusumoto Chemicals, Ltd.).
  • the silicone-based wetting agent may be included in an amount of 1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 3 parts by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water-dispersible polyurethane resin.
  • the above range is satisfied, there is an effect that the coating property of the primer composition on the base film is improved.
  • the primer layer included in the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present invention is derived from the water-dispersible primer composition, and the water-dispersible primer composition may include an aqueous solvent.
  • the aqueous solvent is included to disperse the components in the primer water-dispersible composition.
  • the water dispersible polyurethane resin and / or water dispersible fine particles of the primer water dispersion composition may be dispersed in an aqueous solvent.
  • the aqueous solvent may be contained in an amount of 50 to 95 parts by weight, preferably 70 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition. It is easy to control the thickness of the primer layer when the primer layer is formed by using the water dispersion composition while securing the dispersion stability of the composition components by controlling the content of the aqueous solvent within the above range.
  • aqueous solvent examples include water such as distilled water.
  • the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present disclosure may include a base film.
  • the base film may be polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the thickness of the base film may be 10 ⁇ to 150 ⁇ , preferably 15 ⁇ to 100 ⁇ .
  • the thickness of the base film satisfies the above-described numerical value range, it is possible to prevent the substrate film from expanding and / or shrinking due to heat generated upon irradiation with ultraviolet rays to prevent wrinkles from being generated.
  • ultraviolet rays hardly reach the protective layer, There is an advantage that the problem that a hardened portion occurs can be solved.
  • the light transmittance of the base film may be 70% to 100%.
  • the light transmittance may be calculated by irradiating a light beam having a wavelength of 200 nm to 800 nm using a spectrophotometer (UV-vis spectrophotometer), detecting a light beam absorbed and emitted using a detector, and converting the light beam into a ratio.
  • a spectrophotometer UV-vis spectrophotometer
  • the protective layer of the polarizer-carrier film may be a resin layer comprising an active energy ray-curable composition comprising an epoxy compound (A) and an oxetane compound (B) or a cured product thereof.
  • the protective layer may include an active energy ray-curable composition containing an epoxy compound (A) or an oxetane compound (B) in a cured state.
  • the active energy ray curable composition contains 5 to 90 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 15 to 60 parts by weight of the oxetane compound (B) per 100 parts by weight of the epoxy compound (A) can do.
  • the epoxy compound and the oxetane compound are contained within the above content range, it is possible to induce more effective curing of the active energy ray curable composition, and even when the active energy ray is irradiated, And the physical properties can be improved.
  • the unit " part by weight " means the ratio of the weight between each component.
  • the proportion of the components of the active energy ray curable composition can be adjusted as described above to provide a protective layer having excellent curing efficiency of the composition and physical properties after curing the composition.
  • epoxy compound &quot may refer to a monomeric, oligomeric or polymeric compound comprising one or more, preferably two or more, epoxy groups.
  • the epoxy compound can improve physical properties such as water resistance and adhesive force of the protective layer.
  • epoxy compound for example, those which can be crosslinked or polymerized by a cationic reaction can be used.
  • an epoxy resin having a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 5,000, preferably 2,000 to 4,000 can be used as the epoxy compound.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight means a value converted to standard polystyrene measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph), and unless otherwise specified, the term "molecular weight” means "weight average molecular weight”.
  • GPC Gel Permeation Chromatograph
  • the epoxy compound (A) includes an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound.
  • the epoxy compound (A) may be a mixture of an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound.
  • the aliphatic epoxy compound may be included in an amount of 5 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the alicyclic epoxy compound.
  • the alicyclic epoxy compound is a compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule, as represented by the following formula (B1).
  • M in formula (B1) is an integer of 2 to 5, and a compound obtained by removing one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m in formula (B1) is bonded to another chemical structure having no aromatic ring is a cycloaliphatic epoxy compound .
  • the glass transition temperature of the active energy ray-curable composition for forming a protective layer is increased to ensure sufficient durability of the protective layer, It is possible to prevent the occurrence of cracks in the polarizer even under heat or heat shock conditions.
  • the epoxidized aliphatic cyclic group may mean, for example, a compound having an epoxy group formed on an alicyclic ring.
  • the hydrogen atom constituting the alicyclic ring may optionally be substituted with a substituent such as an alkyl group.
  • a compound specifically exemplified below can be used, but epoxy compounds that can be used are not limited to the following types.
  • an epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylate compound represented by the following formula (1) can be exemplified.
  • R 1 and R 2 each independently represent hydrogen or an alkyl group.
  • alkyl group means a straight, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms And the alkyl group may be optionally substituted by one or more substituents or may be unsubstituted.
  • Another example of the alicyclic epoxy compound is an alkane diol epoxycyclohexanecarboxylate compound represented by the following formula (2).
  • R 3 and R 4 each independently represent hydrogen or an alkyl group, and n represents an integer of 2 to 20.
  • alicyclic epoxy compound is an epoxycyclohexylmethyl ester compound of dicarboxylic acid represented by the following formula (3).
  • R 5 and R 6 each independently represent hydrogen or an alkyl group, and p represents an integer of 2 to 20.
  • Another example of the alicyclic epoxy compound is an epoxycyclohexyl methyl ether compound of polyethylene glycol represented by the following general formula (4).
  • R 7 and R 8 each independently represent hydrogen or an alkyl group, and q represents an integer of 2 to 20.
  • Another example of the alicyclic epoxy compound is an epoxycyclohexylmethyl ether compound of alkane diol represented by the following general formula (5).
  • R 9 and R 10 each independently represent hydrogen or an alkyl group, and r represents an integer of 2 to 20.
  • Another example of the alicyclic epoxy compound is a diepoxy trispyrene compound represented by the following formula (6).
  • R 11 and R 12 each independently represent hydrogen or an alkyl group.
  • Another example of the alicyclic epoxy compound is a diepoxy monosporo compound represented by the following general formula (7).
  • R 13 and R 14 each independently represent hydrogen or an alkyl group.
  • Another example of the alicyclic epoxy compound is a vinylcyclohexene diepoxide compound represented by the following general formula (8).
  • R 15 represents hydrogen or an alkyl group.
  • Another example of the alicyclic epoxy compound is an epoxycyclopentyl ether compound represented by the following general formula (9).
  • R 16 and R 17 each independently represent hydrogen or an alkyl group.
  • Another example of the alicyclic epoxy compound is a diepoxytricyclodecane compound represented by the following general formula (10).
  • R 18 represents hydrogen or an alkyl group.
  • an epoxy cyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylate compound an epoxycyclohexanecarboxylate compound of alkanediol, an epoxycyclohexylmethyl ester compound of dicarboxylic acid, or an epoxycyclohexylmethyl ether compound of alkanediol
  • the esterified product of 7-oxabicyclo [4,1,0] heptane-3-carboxylic acid and (7-oxa-bicyclo [4,1,0] hept- wherein R < 1 > and R < 2 > are hydrogen in the general formula (1)); Ester of 4-methyl-7-oxabicyclo [4,1,0] heptane-3-carboxylic acid with (4-methyl-7-oxa-bicyclo [ Cargo (in the formula 1, R 1 is 4-CH 3 and R 2 is 4-CH 3 ); An esterified
  • the aliphatic epoxy compound may be a glycidyl ether type epoxy compound.
  • a glycidyl ether reactive group can form a soft and polar chain in the protective layer after the curing reaction to improve the adhesion to the polarizer of the protective layer .
  • the glycidyl ether type epoxy compound may include, for example, an aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide thereof, for example, a polyglycidyl ether of an ethylene oxide or propylene oxide adduct.
  • the alicyclic epoxy compound may be 3,4-epoxycyclohexylmethyl, 3,4 - epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate dicyclopentadienedioxide, limonene dioxide or 4-vinylcyclohexenedioxydroxide and the like, and the glycidyl As the ether type epoxy compound, an epoxy compound having an epoxy group other than the alicyclic epoxy group can be used.
  • the glycidyl ether type epoxy compound examples include novolak epoxy, bisphenol A epoxy, bisphenol F epoxy, brominated bisphenol epoxy, n-butyl glycidyl ether, aliphatic glycidyl ether (having a carbon number of 12 to 14 ), 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, o-cresyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl Propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl Ether, trimethylolpropane triglycidy
  • oxetane compounds include commercially available products such as AARON oxetane OXT-101 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), AARON oxetane OXT-121 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Cetane OXT-211 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Aronoxetan OXT-221 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and Aronoxetan OXT-212 (manufactured by Doagosei Co., Ltd.).
  • the active energy ray curable composition may further comprise a curable component, and the curable component may be a compound having a (meth) acryloyl group, a polymerizable double bond such as a vinyl group, .
  • diol compound examples include tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, cyclic trimethylol propane formal acrylate, dioxane glycol diacrylate, EO-modified di (Manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), light acrylate DGE-4A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), light acrylate DCP (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), glycerin tetraacrylate, Aronix M- -A (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), SR-531 (manufactured by Sartomer), and CD-536 (manufactured by Sartomer). If necessary, various epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (methacrylate), 1,9-nonanediol di
  • the curing component may be included in an amount of 10 to 50 parts by weight or 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy compound (A).
  • the protective layer included in the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present disclosure may be a resin layer comprising an active energy ray-curable composition or a cured product thereof, and the active energy ray curable composition may contain a modified siloxane compound (C ).
  • the modified siloxane compound (C) may be contained in an amount of 0.01 to 6.8 parts by weight, preferably 0.1 to 6.5 parts by weight, more preferably 0.4 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy compound (A).
  • the numerical value range when the numerical value range is satisfied, when the numerical value range is satisfied, the lubricity due to the silicon atom contained in the modified siloxane compound can be maximized and the wear resistance of the protective layer can be improved. If it exceeds 6.8 parts by weight, the heat resistance of the protective layer may be deteriorated.
  • the modified siloxane compound (C) may be water-dispersible.
  • the modified siloxane compound (C) may have various types of organic groups in the siloxane (Si-O-Si) main chain.
  • the modified siloxane compound (C) may include a repeating unit represented by the following formula (C1).
  • R is hydrogen; An alkyl group; An alkylaryl group; Aralkyl groups; An alkylaryl group; An amino group; A carbonyl group; Polyether groups; Or an epoxy group, and a preferable example thereof may be a polyether group.
  • R is a polyether group
  • the modified siloxane compound (C) can be named as a polyether-modified siloxane compound.
  • l may be an integer of 1 to 5.
  • the polyether-modified siloxane compound (C) is a compound having a polyether structure introduced into siloxane having Si-O-Si as a siloxane bond.
  • a siloxane compound having Si-O-Si as a siloxane bond
  • a trimethylsilyl group (Si (CH 3 ) 3 as a terminal group
  • an ether bond (-O-) in at least one of Si constituting the siloxane bond
  • a compound substituted with a polyether structure may be used.
  • the polyether-modified siloxane compound (C) may be represented by the following formula (C2) or (C3).
  • At least one of R 1 and R 2 is - (R 11 O) pR 12 , and the remainder is an alkyl group; An alkylaryl group; Aralkyl groups; An alkylaryl group; An amino group; A carbonyl group; Or an epoxy group,
  • R11 is a direct bond; Or an alkylene group,
  • R12 is an alkyl group; An alkylaryl group; Or an aralkyl group,
  • n and p are each independently an integer of 1 to 10
  • x and y are each 0 to 10, provided that x + y is 1 or more
  • Ra to Rf are the same or different from each other and each independently hydrogen; An alkyl group; Or polyethylene glycol.
  • R 3 is - (R 11 O) p R 12 ,
  • R 11 is a direct bond; Or an alkylene group,
  • R 12 is an alkyl group; An alkylaryl group; Or an aralkyl group,
  • n and p are each independently an integer of 1 to 10,
  • Rg to Rl are the same or different from each other, and each independently hydrogen, an alkyl group or polyethylene glycol.
  • the alkyl group may be a C1 to C10 linear or branched alkyl group
  • the aryl group may be a C6 to C20 monocyclic or polycyclic aryl group.
  • the alkyl group may be methyl, ethyl, propyl, butyl or the like
  • the aryl group may be phenyl, naphthyl, biphenyl, anthryl and the like.
  • the alkylaryl group is an aryl group substituted with an alkyl group, and the above examples can be applied to the alkyl group and the aryl group.
  • the aralkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group, and examples of the alkyl group and the aryl group can be applied.
  • polyethylene glycol - (OCH 2 CH 2) can be represented by the nR, n is an integer from 1 to 10, R is hydrogen, an alkyl group or an OH group.
  • the hydrophile-lipophile balance (HLB) value of the polyether-modified siloxane compound may be 0 to 12, preferably 0 to 10, more preferably 4 to 10.
  • HLB hydrophile-lipophile balance
  • the hydrophilic-lipophilic ratio represents the ratio of the hydrophilic portion to the lipophilic portion of the polyether-modified siloxane compound. These hydrophilic-lipophilic ratios are determined according to the compound, and the above-mentioned ratios for each compound are known. The hydrophilic-lipophilic ratio can be calculated, for example, using the following formula 1 in a manner known in the art.
  • the HLB value means that the larger the value, the larger the hydrophilicity, and the smaller the value, the greater the lipophilicity.
  • HLB 20 x (molecular weight of hydrophilic moiety / molecular weight of compound)
  • Equation 1 is defined by Griffin, and is a formula that can obtain a hydrophile-lipophile balance (HLB) of a general compound.
  • HLB hydrophile-lipophile balance
  • the HBL value is a means of characterizing the way in which the surfactant is hydrophilic or lipophilic.
  • HLB value When the HLB value is 0, it means that the surfactant is completely lipophilic, that is, it corresponds to the hydrophobic molecule, and when the HLB value is 20, it means that the surfactant is completely hydrophilic, that is, corresponds to the oleophilic molecule. That is, the higher the HLB value, the more dominant the hydrophilic part of the surfactant molecule.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyether modified siloxane compound may be 500 or more and 10,000 or less, preferably 500 or more and 5,000 or less, more preferably 1,000 or more and 3,000 or less. When the above numerical range is satisfied, compatibility with other excellent components can be exhibited.
  • the polyether-modified siloxane compound (C) can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a hydrogenated silicon group by a hydrosilylation reaction.
  • Specific examples thereof include a dimethylsiloxane methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, a dimethylsiloxane methyl (polyoxyethylene) siloxane ⁇ methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer and a dimethylsiloxane methyl (polyoxypropylene) have.
  • the polyether-modified siloxane compound By blending the polyether-modified siloxane compound with a composition for forming a protective layer, it is possible to improve the adhesion of the composition to the polarizer, reduce the adhesion to the protective film, and prevent blocking in the process of peeling the carrier film in the future. Can be effectively prevented.
  • the active energy ray curable composition may further include a photoinitiator.
  • Examples of the photoinitiator include alpha-hydroxy ketone compounds (e.g., IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173, Ciba Specialty Chemicals); Phenylglyoxylate-based compounds (ex IRGACURE 754, DAROCUR MBF; Ciba Specialty Chemicals); Benzyldimethylketal compounds (ex IRGACURE 651; Ciba Specialty Chemicals); ⁇ -aminoketone-based compounds (ex IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300, Ciba Specialty Chemicals); Monoacylphosphine based compounds (MAPO) (ex.
  • alpha-hydroxy ketone compounds e.g., IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173, Ciba Specialty Chemicals
  • Phenylglyoxylate-based compounds ex IRGACURE 754,
  • DAROCUR TPO Ciba Specialty Chemicals
  • Bisacylphosphine compounds BAPO
  • BAPO Bisacylphosphine compounds
  • Phosphine oxide-based compounds Ex IRGACURE 2100; Ciba Specialty Chemicals
  • Metallocene compounds Ex IRGACURE 784; Ciba Specialty Chemicals
  • Iodonium salt Ex IRGACURE 250 from Ciba Specialty Chemicals
  • mixtures of one or more of the above e.g., DAROCUR 4265, IRGACURE 2022, IRGACURE 1300, IRGACURE 2005, IRGACURE 2010, IRGACURE 2020, Ciba Specialty Chemicals.
  • one or more of the above can be used, but the present invention is not limited thereto.
  • the photoinitiator may be included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable composition.
  • the photoinitiator is included in the above-mentioned range, it is possible to prevent the ultraviolet rays reaching the inside of the protective layer, the polymerization rate being excellent, and the molecular weight of the resulting polymer being reduced.
  • the cohesive force of the protective layer to be formed is excellent and the adhesive force to the polarizer is excellent.
  • the active energy ray curable composition preferably has a glass transition temperature of 90 ° C or higher after curing, for example, 100 ° C to 150 ° C or 100 ° C to 130 ° C.
  • the active energy ray-curable composition preferably has a viscosity of 50 cps or more and 200 cps or less at room temperature, for example, 50 cPs to 130 cPs or less at room temperature.
  • the viscosity of the composition satisfies the above-described numerical value range
  • the thickness of the protective layer can be made thin, which is advantageous in workability.
  • the normal temperature may mean a temperature range of 23 ° C to 28 ° C, specifically 23 ° C. 24 ° C, 25 ° C, 26 ° C, 27 ° C or 28 ° C.
  • the viscosity is measured at room temperature (25 ⁇ ) using a Brookfield viscometer (Brookfield) using a spindle No. 18. At this time, the amount of the composition is preferably 6.5 to 10 mL, and the stabilized value is measured within 5 minutes to avoid prolonged exposure to light.
  • the method of forming the protective layer is not particularly limited and may be formed by a method well known in the art.
  • the active energy ray-curable composition is coated on one surface of a polarizer by a coating method well known in the art, such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, blade coating, etc. to form a protective layer
  • a coating method well known in the art such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, blade coating, etc.
  • a method of irradiating ultraviolet rays which is irradiation light, using an ultraviolet irradiation device.
  • the wavelength of the ultraviolet ray may be 100 nm or more and 400 nm or less, preferably 320 nm or more and 400 nm or less.
  • the light amount of the irradiation light may be 100 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or more, preferably 500 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less.
  • the irradiation time of the irradiation light may be 1 second or more and 10 minutes or less, preferably 2 seconds or more and 30 seconds or less. When the irradiation time range is satisfied, it is possible to prevent excessive heat from being transmitted from the light source, thereby minimizing occurrence of running wrinkles in the polarizer.
  • the thickness of the protective layer is 4 ⁇ or more and 11 ⁇ or less, preferably 5 ⁇ or more and 10 ⁇ or less, more preferably 6 ⁇ or more and 8 ⁇ or less. If the thickness of the protective layer is smaller than the above range, the strength of the protective layer and the durability at high temperature may be deteriorated. If the thickness is more than the above range, it is not preferable in terms of thinning of the polarizing plate.
  • the protective film is used for supporting and protecting the polarizer.
  • Various protective films such as polyethylene terephthalate (PET), cycloolefin polymer (COP, cycloolefin polymer film, an acrylic film, or the like can be used. Of these, it is particularly preferable to use polyethylene terephthalate in consideration of optical characteristics, durability, economical efficiency and the like.
  • the protective film may have a storage elastic modulus at 80 ° C to 100 ° C of 1,500 Mpa or more, preferably 1,800 Mpa or more, more preferably 2,000 Mpa or more.
  • a storage elastic modulus at 80 ° C to 100 ° C of 1,500 Mpa or more, preferably 1,800 Mpa or more, more preferably 2,000 Mpa or more.
  • the measurement temperature of the storage elastic modulus may be 80 ° C.
  • the attachment of the polarizer and the protective film may be performed by coating an adhesive composition for a polarizer on the surface of a polarizer or a protective film using a roll coater, a gravure coater, a bar coater, a knife coater or a capillary coater, Or a method of laminating by laminating at room temperature, or a method of UV irradiation after laminating.
  • the adhesive composition for a polarizing plate will be described later.
  • the adhesive layer is a cured product of the polarizer adhesive composition.
  • the coefficient of thermal expansion of the adhesive layer at 80 ⁇ is 130 ppm / K or less.
  • the adhesive layer is preferably formed of a photo-curable adhesive composition.
  • a photo-curable adhesive composition As described above, when the adhesive layer is a curable resin layer formed of a photo-curable adhesive composition, there is an advantage that the manufacturing method thereof is simple, and further, adhesion with the protective film is excellent. Further, the durability of the polarizing plate can be further improved.
  • the photo-curable adhesive composition may be a photo-curable adhesive composition including, for example, an epoxy compound and an oxetane compound, provided that the thermal expansion coefficient satisfies the above range.
  • epoxy compound at least one of an alicyclic epoxy compound, glycidyl ether type epoxy compound, and a mixture of an alicyclic epoxy compound and a glycidyl ether type epoxy compound can be used.
  • the alicyclic epoxy compound may be contained in an amount of 10% by weight to 50% by weight, and preferably 20% by weight to 40% by weight, based on the total weight of the epoxy compound.
  • the composition can be effectively cured at the time of photo-curing.
  • the glycidyl ether type epoxy compound may be contained in an amount of 10% by weight to 60% by weight, and preferably 20% by weight to 40% by weight, based on the total weight of the epoxy compound.
  • the oxetane compounds as described above may be used singly or in combination, and the content thereof is preferably 10 to 50 parts by weight, more preferably 28 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the epoxy compound. If the amount is larger than the above range, there is a problem of lowered adhesive strength. If the amount is less than the above range, there is a problem that the viscosity increases.
  • the photo-curable adhesive composition may further contain, if necessary, additives such as a dye, a pigment, an epoxy resin, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, a defoamer, a surfactant, a photosensitizer, One or more additives selected from the group consisting of
  • the polarizer of the present invention may use a film made of polyvinyl alcohol (PVA) including a polarizer, for example, iodine or a dichroic dye well known in the art.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polarizer may be prepared by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine or a dichroic dye, but the production method thereof is not particularly limited.
  • a polarizer means a state not including a protective layer (or a protective film), and a polarizer means a state including a polarizer and a protective layer (or a protective film).
  • the thickness of the polarizer may be 5 ⁇ or more and 40 ⁇ or less, and more preferably 5 ⁇ or more and 25 ⁇ or less.
  • the thickness of the polarizer is smaller than the above range, the optical characteristics may be lowered. If the thickness is larger than the above range, the amount of polarizer shrinkage at a low temperature (about -30 ⁇ ) becomes large.
  • the polyvinyl alcohol-based film can be used without any particular limitation as long as it contains a polyvinyl alcohol resin or a derivative thereof.
  • derivatives of the polyvinyl alcohol resin include, but are not limited to, polyvinyl formal resins and polyvinyl acetal resins.
  • the polyvinyl alcohol-based film may be a commercially available polyvinyl alcohol-based film commonly used in the art for producing polarizers such as P30, PE30 and PE60 of Kuraray Co., Ltd., M2000, M3000, It can also be used.
  • the polyvinyl alcohol film preferably has a degree of polymerization of not less than 1,000 and not more than 10,000, preferably not less than 1,500 and not more than 5,000.
  • degree of polymerization satisfies the above range, molecular motion is free and can be mixed with iodine or a dichroic dye or the like in a flexible manner.
  • the present invention provides a method for producing the polarizer-carrier film laminate described above.
  • the polarizer-carrier film may be produced by a roll-to-roll process. Can be carried out in a continuous process by using a roll-to-roll process, and thus the production yield is high and the production cost is reduced, which is economical advantage.
  • the present application discloses a method of manufacturing a polarizer comprising the steps of: supplying a carrier film to one surface of a polarizer; Supplying a protective film to the other surface of the polarizer; Providing an active energy ray curable composition between the polarizer and the carrier film to form a protective layer; Supplying a photo-curable adhesive composition between the polarizer and the protective film to form an adhesive layer; And pressing the carrier film, the polarizer and the protective film laminate by disposing a pair of pressing means on each surface of the carrier film and the protective film; And curing the protective layer and the adhesive layer by irradiating an active energy ray to the polarizer-carrier film laminate. That is, the method of manufacturing the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present disclosure may include a film supply process and a pressurization process.
  • the step of preparing the polarizer-carrier film laminate according to one embodiment of the present disclosure may further comprise preparing a carrier film.
  • the step of preparing the carrier film may further comprise coating and drying a water dispersible primer composition on one side or both sides of the carrier film to form a primer layer on one side or both sides of the carrier film.
  • the film supply process may include: supplying a carrier film 200 to one surface of the polarizer 100; And supplying a protective film (300) to the other surface of the polarizer.
  • the carrier film 200 may be supplied to one surface of the polarizer 100 and the protective film 300 may be supplied to the other surface of the polarizer 100.
  • the method of supplying the polarizer 100, the carrier film 200, and the protective film 300 may be performed using a method well known in the art.
  • the polarizer, the carrier film, and the protective film may be supplied in the form that each film is wound on the rolls 110, 210, and 310, but the present invention is not limited thereto.
  • the carrier film when used as described above, the carrier film can effectively protect the polarizer during the formation of the protective layer, thereby preventing contamination of other components by the composition for forming a protective layer, and the pressure applied by the pressing means The effect that the carrier film absorbs and the stress acting on the polarizer is relaxed to effectively suppress the breakage.
  • the supply speed of each film is not particularly limited as long as it is appropriate for the manufacturing process, but it can be supplied at a rate of 1 M / min to 100 M / min, M / min and not more than 50 M / min.
  • the carrier film and the protective film can be stably bonded to the polarizer.
  • the polarizer may be stretched. That is, according to the production method of the polarizer-carrier film laminate of the present specification, the step of drawing the polarizer can be further roughened before the feeding process of the polarizer.
  • the conditions and the like in the stretching process of the polarizer are not particularly limited.
  • the polarizer may have a thickness of 5 ⁇ ⁇ or more and 25 ⁇ ⁇ or less.
  • the thickness of the polarizer means the thickness after stretching. When the thickness after stretching satisfies the above numerical range, it is easy to manufacture a thin polarizing plate having a thin thickness.
  • polarizer a polyvinyl alcohol based resin film in which molecular chains containing iodine compounds or dichroic dyes are oriented in a certain direction may be used.
  • a polarizer can be produced by dying iodine or a dichroic dye into a polyvinyl alcohol-based resin film, followed by stretching and crosslinking in a predetermined direction.
  • the stretching process may be performed by wet stretching performed in a solution such as an aqueous solution of boric acid or an aqueous solution of iodine, or dry stretching performed in air.
  • the concentration of the aqueous solution of boric acid or the aqueous solution of iodine is not particularly limited, but may be, for example, 1% to 10%.
  • the stretching magnification of the stretching step may be at least 4 times, more specifically from 4 times to 15 times or from 4 times to 13 times.
  • the stretching direction of the stretching process may be performed in the machine direction (MD direction) of the polyvinyl alcohol-based resin film.
  • the width of the base film may be larger than the width of the polarizer.
  • the width of the base film is made larger than the width of the polarizer, contamination of the active energy ray curable composition or the pressurizing means by the adhesive composition can be effectively reduced.
  • a polarizing plate manufacturing method includes forming a protective layer by supplying an active energy ray-curable composition between the polarizer and a carrier film.
  • the step of forming the protective layer may be performed by coating the active energy ray-curable composition on at least one of the bonding surface of the polarizer and the bonding surface of the carrier film at any stage of the film supplying step.
  • the surface to which the active energy ray-curable composition is applied is not limited, and for example, the active energy ray-curable composition can be applied to the bonding surface of the carrier film.
  • surface activation treatment such as corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, or electron beam irradiation treatment may be performed on the bonding surface of the carrier film to which the active energy ray curable composition is applied before the active energy ray curable composition is applied have.
  • the method of applying the active energy ray-curable composition is not particularly limited as long as the required amount of the composition can be uniformly applied.
  • there are methods such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, blade coating and the like, and preferably for roll coating.
  • the application may be carried out through a composition applying means 70 for forming a protective layer.
  • the polarizing plate manufacturing method includes the step of forming a layer of adhesive by supplying a photocurable adhesive composition between the polarizer and the protective film.
  • the step of forming the adhesive layer may be carried out by applying the photo-curable adhesive composition to at least one of the bonding surface of the polarizer and the bonding surface of the protective film, at any stage of the film feeding step.
  • the side to which the photocurable adhesive composition is applied is not limited.
  • the active energy ray-curable composition may be applied to the bonding surface of the protective film.
  • the method of applying the photo-curable adhesive composition is not particularly limited as long as the required amount of the composition can be uniformly applied.
  • there are methods such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, blade coating and the like, and preferably for roll coating.
  • the application may be carried out through the adhesive composition application means 50.
  • the polarizing plate manufacturing method includes a step of placing a pair of pressing means on each surface of the carrier film and the protective film to press the carrier film, the polarizer, and the protective film laminate. More specifically, it can be performed by a method of pressing the laminate by using a pair of pressing means sandwiching the laminate.
  • the pressing means is not particularly limited, but it is possible to use, for example, an adhesive such as a roll-type laminator or press rolls 10 and 20.
  • the pressing step may be performed at a pressure of 0.5 Mpa to 10 Mpa or 1 Mpa to 8 Mpa.
  • a pressure of 0.5 Mpa to 10 Mpa or 1 Mpa to 8 Mpa When the numerical range is satisfied, there is an advantage that stable running ability can be ensured without damaging the polarizer, and bubbles introduced at the time of film bonding can be effectively removed.
  • the polarizing plate manufacturing method includes a step of irradiating an active energy ray to cure the protective layer and the adhesive layer.
  • the step of irradiating the active energy rays to cure the active energy ray-curable composition and the photo-curable adhesive composition may be performed by irradiating the irradiation light using an active energy ray irradiation apparatus have. That is, through the active energy ray irradiating means 60.
  • the active energy ray irradiating device is not particularly limited and includes, for example, a fusion lamp, an arc lamp, an LED, and a low-pressure lamp.
  • the polarizing plate-carrier film laminate according to one embodiment of the present invention irradiates the active energy ray to the polarizer laminate having the protective layer and the adhesive layer formed thereon, so that the protective layer and the adhesive layer are simultaneously There is an advantage that it can be cured.
  • the light amount of the active energy ray may be 100 mJ / cm 2 to 1000 mJ / cm 2 , preferably 500 mJ / cm 2 to 1000 mJ / cm 2 , and the irradiation time of the irradiation light may be 1 second to 10 minutes, It can be 30 seconds.
  • the curing rate of the adhesive layer and the protective layer is fast, excessive heat is prevented from being transmitted from the light source without deteriorating the appearance and optical characteristics of the film, Thereby minimizing the occurrence of running wrinkles and thus being excellent in productivity.
  • the irradiation direction of the active energy ray is not particularly limited as long as the protective layer and the adhesive layer can be sufficiently cured, but preferably can be performed on the surface of the carrier film of the polarizing plate-carrier film laminate.
  • the polarizer-carrier film laminate may be wound.
  • the polarizing plate take-up roll 500 can be used.
  • the present invention provides a method for producing a polarizing plate, wherein the method for producing the polarizing plate includes the steps of: preparing the polarizing plate-carrier film laminate; And peeling the carrier film from the protective layer of the polarizer-carrier film laminate.
  • the method of manufacturing a polarizing plate according to one embodiment of the present disclosure includes a step of peeling a carrier film from a protective layer of a polarizing plate-carrier film laminate (hereinafter, a peeling step).
  • the step of peeling the carrier film may be performed by a roll-to-roll process.
  • the method of manufacturing the polarizing plate includes storing the polarizing plate-carrier film laminate before the peeling process.
  • the step of storing the polarizer-carrier film laminate is performed in a polarizer-carrier film laminate at a room temperature (25 ° C) and a relative humidity of 30% to 50% for 1 hour to 100 hours .
  • the rate of change (B1) of the peeling force to the carrier film of the protective layer according to Equation 1 below may be 300% or less, preferably 250% or less, more preferably 200% or less .
  • X3 ' is the peeling force (X3') of the protective layer on the carrier film after carrying out the step of storing the polarizer-carrier film laminate
  • X3 is the polarizer-carrier film laminate Is the peel force (X3) of the protective layer against the carrier film before performing the step.
  • the rate of change of the peeling force to the polarizer of the protective layer according to Equation 2 below may be 0.05% or less.
  • X1 ' is the peeling force (X1') of the protective layer to the polarizer after the step of storing the polarizer-carrier film laminate
  • X1 is the step of storing the polarizer-carrier film laminate (X1) with respect to the polarizer of the protective layer before carrying out the step (b).
  • the peeling process may be performed by a roll-to-roll process.
  • the roll-to-roll process means that the carrier film is peeled off, the peeled carrier film is wound on the carrier film winding roll, and the polarizing plate on which the carrier film is peeled off is wound around a winding roll.
  • the polarizing plate manufacturing method according to one embodiment of the present invention can be performed in a continuous process at the same time using a roll-to-roll process, a film feeding process, a pressurizing process, and a peeling process ,
  • the production yield is high and it is very economical.
  • the method of manufacturing a polarizing plate according to an embodiment of the present invention may further include a step of forming an adhesive layer on the protective layer.
  • the adhesive layer is provided to adhere the polarizing plate to a liquid crystal display device such as a liquid crystal panel (image display panel).
  • the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be adhered to a protective layer or a pressure-sensitive adhesive composition may be coated on the protective layer.
  • the method of applying the pressure-sensitive adhesive composition on the protective layer is not particularly limited as long as the required amount of the composition can be uniformly applied.
  • there are methods such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, blade coating and the like, and preferably for roll coating.
  • the surface activation treatment such as corona treatment, plasma treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, or electron beam irradiation treatment may be performed on the protective layer to which the pressure-sensitive adhesive composition is applied before the pressure-sensitive adhesive composition is applied.
  • the present invention provides a polarizing plate produced by the above-described method for producing a polarizing plate.
  • the polarizing plate has a structure in which the carrier film is peeled from the above-mentioned polarizer-carrier film laminate.
  • the polarizer 1 An adhesive layer and a protective film 3 sequentially provided on one surface of the polarizer 1; And a protective layer 2 provided on the other surface of the polarizer (see Fig. 1)
  • the adhesive layer, the protective film, the polarizer and the protective layer are as described above.
  • the polarizing plate may further include an adhesive layer on the opposite side of a surface of the protective layer, which is in contact with the polarizer.
  • the polarizing plate of the present invention may include an adhesive layer on the protective layer, if necessary, for attachment to an optical film such as a display device panel or a retardation film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be formed using various pressure-sensitive adhesives well known in the art, and the kind thereof is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer such as a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a polyvinyl alcohol pressure-sensitive adhesive, a polyvinylpyrrolidone pressure-sensitive adhesive, a polyacrylamide pressure-sensitive adhesive, a cellulosic pressure- .
  • a pressure-sensitive adhesive layer such as a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a polyvinyl alcohol pressure-sensitive adhesive, a polyvinylpyrrolidone pressure-sensitive adhesive, a polyacrylamide pressure-sensitive adhesive, a cellulosic pressure- .
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive in consideration of transparency and heat resistance.
  • the adhesive layer may be formed by applying a pressure-sensitive adhesive on the protective layer, or may be formed by applying a pressure-sensitive adhesive on a release sheet and then drying the pressure-sensitive adhesive sheet on the protective layer.
  • the polarizing plate of the present invention can be applied to an image display device such as a liquid crystal display device.
  • the image display apparatus includes a liquid crystal panel; An upper polarizer provided on an upper surface of the liquid crystal panel; And a lower polarizer disposed on a lower surface of the liquid crystal panel.
  • Figure 3 shows a polarizer; An adhesive layer and a protective film 3 sequentially provided on one surface of the polarizer 1; And a polarizing plate 6 including a protective layer 2 provided on the other surface of the polarizer are attached to the liquid crystal panel 7 via the adhesive layer 4.
  • an image display apparatus includes: a liquid crystal panel; An upper polarizer provided on an upper surface of the liquid crystal panel; And a polarizing plate according to the present specification as a lower polarizing plate provided on a lower surface of the liquid crystal panel.
  • an image display apparatus includes: a liquid crystal panel; A polarizer according to the present invention as an upper polarizer provided on an upper surface of the liquid crystal panel; And a lower polarizer disposed on a lower surface of the liquid crystal panel.
  • an image display apparatus includes: a liquid crystal panel; An upper polarizer provided on an upper surface of the liquid crystal panel; And a lower polarizer disposed on a lower surface of the liquid crystal panel, wherein the upper polarizer and the lower polarizer are polarizers according to the present invention.
  • the type of the liquid crystal panel included in the liquid crystal display device is not particularly limited.
  • a passive matrix type panel such as a twisted nematic (TN) type, a super twisted nematic (STN) type, a ferroelectic (F) type or a polymer dispersed (PD) type;
  • An active matrix type panel such as a two terminal or a three terminal;
  • a known panel such as an in-plane switching (IPS) panel and a vertical alignment (VA) panel may be used.
  • the types of the other constituent elements constituting the liquid crystal display device for example, the types of the upper and lower substrates (e.g., color filter substrate or array substrate) are not particularly limited, and configurations known in this field are not limited .
  • Production Example 1-1 Production of a carrier film provided with a primer layer containing a polyurethane resin
  • the primer layer-forming composition 1 was bar-coated on one side of a polyethylene terephthalate film (PET), followed by drying at 100 to 150 ° C to evaporate the water. Thereafter, the polyethylene terephthalate film coated with the composition for forming a primer layer was stretched 3.5 times in the TD direction and heat treated in an oven at 230 ⁇ to prepare a carrier film.
  • PET polyethylene terephthalate film
  • a composition 2 for forming a primer layer containing a water-dispersible polyacrylic resin (product name: MYX-1010 TAKAMATUS) was bar-coated on one side of a polyethylene terephthalate film (PET) and dried at 100 to 150 ° C The water was evaporated. Thereafter, the polyethylene terephthalate film coated with the primer layer-forming composition 2 was stretched 3.5 times in the TD direction and heat-treated in an oven at 230 ⁇ to prepare a carrier film.
  • PET polyethylene terephthalate film
  • carrier film trade name: XD5SR Toray
  • PET PET prepared in Production Example 1-3 was prepared, and the surface of the base film subjected to the release treatment was subjected to corona or plasma treatment to prepare a carrier film.
  • Production Example 2-1 Production of photocurable composition 1 for forming protective layer
  • 3-ethyl-3 - [(3-ethyloxetan-3-yl) propane] was added to 100 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate ) 23 parts by weight of methoxymethyl] oxetane (Doagoseiaron oxetane OXT-221) and 30 parts by weight of 1,4-cyclohexyldimethanol diglycidyl ether (CHDMDGE, LD204) were prepared. Then, 3 parts of Irgacure 250 as a photoinitiator and 1 part of ESACURE ITX as a photosensitizer were mixed with 100 parts by weight of the composition to prepare a composition 1 for forming a protective layer.
  • Irgacure 250 as a photoinitiator
  • ESACURE ITX as a photosensitizer
  • 3-ethyl-3 - [(3-ethyloxetane-3-yl) methyl] propane was added to 100 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate 23 parts by weight of methoxymethyl] oxetane (Doagoseiaron oxetane OXT-221) and 30 parts by weight of 1,4-cyclohexyldimethanol diglycidyl ether (CHDMDGE) were prepared.
  • a modified siloxane compound product name: OFX-0400 DOW CORNING
  • 3 parts by weight of Irgacure 250 as a photoinitiator and 1 part by weight of ESACURE ITX as a photosensitizer were mixed with 100 parts by weight of the composition to form a protective layer Composition 2 was prepared.
  • 3-ethyl-3 - [(3-ethyloxetane-3-yl) methyl] propane was added to 100 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate 1) methoxymethyl] oxetane (Doagoseiaron oxetane OXT-221) were prepared.
  • 3 parts of Irgacure 250 as a photoinitiator and 1 part of ESACURE ITX as a photosensitizer were mixed with 100 parts by weight of the composition to prepare a composition 3 for forming a protective layer.
  • composition 4 for forming a protective layer was prepared in the same manner as in Production Example 2-1 except that the amount of the protective layer was changed to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (trade name: Celloxide-2021).
  • composition 5 for forming a protective layer was prepared in the same manner as in Production Example 2-1 except that the amount of the compound was changed to 67 parts by weight based on 100 parts by weight of 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (trade name: Celloxide-2021).
  • composition 6 for forming a protective layer was prepared in the same manner as in Production Example 2-1 except that 100 parts by weight of 100 parts by weight of 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (trade name: Celloxide-2021) was used.
  • 3-ethyl-3 - [(3-ethyloxetan-3-yl) propane] was added to 100 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate ) Methoxymethyl] oxetane (Doagoseiaron oxetane OXT-221) and 100 parts by weight of 1,4-cyclohexyldimethanol diglycidyl ether (CHDMDGE, LD204) were prepared. Then, 3 parts of Irgacure 250 as a photoinitiator and 1 part of ESACURE ITX as a photosensitizer were mixed with 100 parts by weight of the composition to prepare a composition 7 for forming a protective layer.
  • a commercially available polyvinyl alcohol film (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) having a thickness of 23 ⁇ and prepared in advance was supplied to the upper surface of the carrier film produced in Production Example 1-1 under an atmosphere of 25 ⁇ , and polyethylene A terephthalate film (PET, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was supplied and passed through a pair of rolls at a speed of 10 M / min and a pressure of 2 Mpa. At this time, the photo-curable adhesive composition was applied between the polyvinyl alcohol film and the protective film to a thickness of about 3 mu m using a roll-coating method to form an adhesive layer.
  • PET polyethylene A terephthalate film
  • the protective layer was formed by coating the photo-curing composition 1 for forming a protective layer between the polyvinyl alcohol film and the carrier film to a thickness of about 6 mu m using a roll-coating method.
  • the process of forming the adhesive layer and the protective layer may be performed simultaneously.
  • ultraviolet rays were irradiated to the carrier film side using a fusion lamp to cure the protective layer and the adhesive layer to prepare a polarizer-carrier film laminate.
  • a polarizing plate-carrier film laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photocurable composition 2 for forming a protective layer was used instead of the photocurable composition 1 for forming a protective layer.
  • a polarizer-carrier film laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carrier film prepared in Production Example 1-2 was used as the carrier film instead of the carrier film prepared in Production Example 1-1.
  • a polarizing plate-carrier film laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film as a base film, which was not subjected to any other treatment, was used as the carrier film.
  • a polarizer-carrier film laminate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the carrier film prepared in Production Example 1-3 was used as the carrier film instead of the carrier film prepared in Production Example 1-1.
  • a polarizer-carrier film laminate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the carrier film prepared in Preparation Example 1-4 was used as the carrier film instead of the carrier film prepared in Production Example 1-1.
  • a polarizing plate-carrier film laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photocurable composition 3 for forming a protective layer was used instead of the photocurable composition 1 for forming the protective layer.
  • a polarizing plate-carrier film laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photocurable composition 4 for forming a protective layer was used instead of the photocurable composition 1 for forming a protective layer.
  • a polarizing plate-carrier film laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the photocurable composition 5 for forming a protective layer was used instead of the photocurable composition 1 for forming the protective layer.
  • a polarizing plate-carrier film laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photocurable composition 6 for forming a protective layer was used instead of the photocurable composition 1 for forming the protective layer.
  • a polarizing plate-carrier film laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photocurable composition 7 for forming a protective layer was used instead of the photocurable composition 1 for forming the protective layer.
  • the photocurable composition for forming a protective layer prepared in Production Example 2-1 was coated on the surface of each of the prepared carrier films using 3 g of a Mayor Bar, and then dried for about 5 minutes at a temperature of 25 DEG C and a humidity of 40% And the bubbles and uncoated portions were observed in the applied composition.
  • the results are shown in Table 2 below.
  • Carrier film treatment type Coating test Production Example 1-1 Treatment of primer layer containing polyurethane resin Prize Production Example 1-3 Silicone type release treatment Ha Production Example 1-4 Silicone mold release treatment and corona treatment Ha
  • the prepared polarizer-carrier film laminate was stretched so that the sample length was 50 mm in the direction perpendicular to the winding direction And wound on a roll to form a film roll. Thereafter, the carrier film was peeled off at a speed of 30 m / min at an angle of 180 with a high-speed peeler. At this time, depending on the appearance of the film, Lv. 0 to Lv. 3.
  • the internal haze of the carrier film was measured through a hazemeter (manufactured by Cecco Co., Ltd.) in order to confirm whether the peeled carrier film was peeled off cleanly, and the haze change rate relative to the initial haze value Respectively.
  • the internal haze means cloudiness or turbidity.
  • the internal haze is measured by the haze of the transmission mode.
  • the degree of haze is expressed as a percentage change in haze with respect to the initial haze value. This is shown in Table 3 below.
  • the adhesive force X1 of the protective layer to the polarizer was measured using the above-mentioned cross-cut tape test, and the adhesive strength X1 of the protective layer was measured using a film high-speed peeling machine (CBT-4720, Chungbuk Tek) The peel force (X3: gf / 5 cm) against the film was measured.
  • the method and conditions are as described above, and the results are shown in Table 3 below.
  • Example 1 Example 2 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Example 3 Example 4 Example 5
  • Example 6 Example 7 After 5 days Appearance after peeling Lv. 0 Lv. 0 Lv. 3 Lv. 2 Lv. 0 Lv. 0 Lv. 3 Lv. 2 Lv. 0 Lv. 0 Lv. 0 Change in Haze (%) Not more than 0.05% Not more than 0.05% Not measurable 3% Not more than 0.05% Not more than 0.05% Not measurable 5% or more Not more than 0.05% Not more than 0.05% Not more than 0.05% Not more than 0.05% Not more than 0.05% After 14 days Appearance after peeling Lv. One Lv. 0 Lv. 3 Lv. 2 Lv. 0 Lv. 0 Lv.
  • Example 2 it can be seen that the peeling force (X3) of the protective layer to the carrier film is lower than that of Example 1, because the siloxane additive is further included in the protective layer composition. In this case, since the peeling force of the protective layer to the carrier film is low, it can be confirmed that the blocking phenomenon is suppressed to the maximum.

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Abstract

본 발명은 편광판-캐리어 필름 적층체에 관한 것입니다. 보다 상세하게는, 편광자, 상기 편광자의 일면에 구비된 보호필름, 상기 편광자의 타면에 순차적으로 구비된 보호층 및 캐리어 필름을 포함하고, 상기 보호층은 편광자에 직접 부착되고, 상기 캐리어 필름은 기재 필름 및 기재 필름의 일면 또는 양면에 각각 구비된 프라이머층을 포함하고, 상기 프라이머층은 수분산성 폴리우레탄계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판-캐리어 필름 적층체이다.

Description

편광판-캐리어 필름 적층체, 이의 제조방법, 이를 이용한 편광판의 제조방법 및 편광판
본 명세서는 편광판-캐리어 필름 적층체, 이의 제조방법, 이를 이용한 편광판의 제조방법 및 편광판에 관한 것이다.
기존 액정 표시 장치용 편광판은 일반적인 폴리비닐알코올계 편광자를 사용하고, 그 편광자의 적어도 한쪽 면에 PET 등의 보호 필름을 부착하는 구성으로 되어 있다.
최근 편광판 시장에서는 저빛샘 및 박형화에 따른 요구가 높아지고 있어, 이 물성을 만족하기 위하여 기존의 미리 제막한 보호 기재를 적용하는 대신 편광자 상에 직접 보호막을 형성하는 방법이 검토되고 있다.
다만, 기존 폴리비닐알코올계 연신 타입 폴리비닐알코올계 편광자 상에 직접 보호막을 형성하는 경우, 기존처럼 양면에 보호기재를 적용하는 경우에 비해 고온에서 편광자 수축에 의해 발생되는 응력에 의해 편광자의 찢어짐 현상이 발생되는 문제를 해결하기 어려웠다.
본 명세서는 편광판-캐리어 필름 적층체, 이의 제조방법, 이를 이용한 편광판의 제조방법 및 편광판을 제공하고자 한다.
본 명세서의 일 실시상태는 편광자; 상기 편광자의 일면에 순차적으로 구비된 접착제층 및 보호 필름; 상기 편광자의 타면에 순차적으로 구비된 보호층 및 캐리어 필름을 포함하고, 상기 보호층은 편광자에 직접 부착되고, 상기 캐리어 필름은 기재 필름 및 기재 필름의 일면 또는 양면에 각각 구비된 프라이머층을 포함하고, 상기 프라이머층은 수분산성 폴리우레탄계 수지를 포함하는 것인 편광판-캐리어 필름 적층체를 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 편광자의 일면에 캐리어 필름을 공급하는 단계; 상기 편광자의 타면에 보호 필름을 공급하는 단계; 상기 편광자와 캐리어 필름 사이에 활성 에너지선 경화형 조성물을 공급하여 보호층을 형성하는 단계; 상기 편광자와 보호 필름 사이에 광경화성 접착제 조성물을 공급하여 접착제층을 형성하는 단계; 상기 캐리어 필름 및 보호 필름의 각 표면에 한 쌍의 가압 수단을 배치하여, 상기 캐리어 필름, 편광자 및 보호 필름 적층체를 가압하는 단계; 및 활성 에너지선을 조사하여 상기 보호층 및 접착제층을 경화시키는 단계를 포함하는 상술한 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 상술한 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법에 따라 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하는 단계; 및 상기 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층으로부터 캐리어 필름을 박리하는 단계를 포함하는 편광판의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 편광자; 상기 편광자의 일면에 순차적으로 구비된 접착제층 및 보호 필름; 및 상기 편광자의 타면에 구비되고 편광자에 직접 부착된 보호층을 포함하는 상술한 제조방법에 의해 제조된 편광판을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체는 캐리어 필름과 보호층의 박리성이 향상된 효과를 가진다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체를 이용한 편광판의 제조방법에 따르면, 캐리어 필름을 박리하는 공정에서 블로킹 현상이 억제된 효과를 가진다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체를 이용한 편광판의 제조방법에 의해 제조된 편광판은 광학물성이 개선된 효과를 가진다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체를 이용한 편광판의 제조방법에 따르면, 캐리어 필름을 박리하기 위하여 롤-투-롤 공정을 이용함으로써, 공정성이 개선된 효과를 가진다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 단면도이다.
도 3은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판이 화상표시 패널에 부착된 모습을 나타낸 단면도이다.
도 4는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법에 대한 일 실시예를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1: 편광자
2: 보호층
3: 보호 필름
4: 점착층
5: 캐리어 필름
6: 편광판
7: 화상표시 패널
10, 20: 가압 롤
30, 40: 주행 롤
50: 접착제 조성물 도포 수단
60: 활성 에너지선 조사 수단
70: 보호층 형성용 조성물 도포 수단
100: 편광자
110: 편광자 롤
200: 캐리어 필름
210: 캐리어 필름 롤
300: 보호 필름
310: 보호 필름 롤
500: 편광판 권취 롤
이하, 본 명세서에 대하여 설명한다.
본 명세서에서, 2개 이상의 요소가 순차적으로 구비되어 있다는 것은, 예를 들어 용어 순차적으로 구비된 「A 및 B」는, 상기 요소 A와 B가 상기 순서로 배치되어 있으되, A와 B 사이에 다른 요소가 개재되어 있는 경우, 예를 들어 A 및 C 및 B가 상기 순서로 배치되어 있는 경우도 포함한다.
또한, 본 명세서에서 2개의 요소가 서로 부착 또는 직접 부착되어 있다는 것, 예를 들면, 「A에 B가 직접 부착되어 있다는 것」은, A의 적어도 하나의 주 표면에 다른 요소가 개재되어 있지 않고, B가 직접 부착되어 있는 경우를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 용어 「조성물의 경화」는, 상기 조성물의 성분의 물리적 작용 또는 화학적 반응 등에 의하여 조성물이 접착 또는 점착 특성을 발현할 수 있도록 변화하는 과정을 의미한다. 또한, 본 명세서에서 용어 「활성 에너지선」은, 마이크로파(microwaves), 적외선(IR), 자외선(UV), X선 및 γ선은 물론 α 입자선(α particle beam), 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 및 전자선(electron beam)과 같은 입자빔 등을 의미할 수 있고, 통상적으로는 자외선 또는 전자선 등 일수 있다. 또한, 상기에서 「활성 에너지선 경화형」이란 상기와 같은 경화가 활성 에너지선의 조사에 의해 유도될 수 있다는 것을 의미할 수 있다. 본 명세서의 하나의 예시에서, 상기 활성에너지선 경화형 조성물의 경화는, 활성 에너지선의 조사에 의한 자유 라디칼 중합 또는 양이온 반응을 통하여 수행될 수 있고, 바람직하게는 자유 라디칼 중합 및 양이온 반응이 동시 또는 순차로 함께 진행되어 수행할 수 있다.
본 명세서는 편광자(1); 상기 편광자의 일면에 순차적으로 구비된 접착제층 및 보호 필름(3); 상기 편광자의 타면에 순차적으로 구비된 보호층(2) 및 캐리어 필름(5)을 포함하고, 상기 보호층은 편광자에 직접 부착되고, 상기 캐리어 필름은 기재 필름 및 기재 필름의 일면 또는 양면에 각각 구비된 프라이머층을 포함하고, 상기 프라이머층은 수분산성 폴리우레탄계 수지를 포함하는 것인 편광판-캐리어 필름 적층체를 제공한다. 상기 구조는 도 2에 나타낸 바와 같다.
편광자는 통상적으로 폴리비닐알코올 등과 같은 친수성 수지로 제조되기 때문에, 일반적으로 수분에 취약한 특성을 나타낸다. 또한, 편광자의 제조 시에는 연신 공정을 거치는 것이 일반적이어서, 가습 조건 하에서는 수축 등이 일어나기 쉽고, 이에 따라 편광판의 광학 특성 등이 악화되는 문제점이 있다. 따라서, 통상적으로는 편광자의 물성 보강 등을 위하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 등으로 대표되는 보호 필름을 편광자의 양면에 부착되는 것이 일반적이고, 보호 필름이 존재하지 않으면, 편광자의 취약한 치수 안정성으로 인해 내구성 및 광학 물성이 크게 떨어지고, 내수성도 현격히 취약하게 되는 문제점이 있다.
이를 위해, 본 명세서의 편광판의 하나의 예시적인 구조에서는, 편광자의 적어도 하나의 표면에서 보호 필름을 부착하지 않아서, 보다 얇고 가벼운 구조를 구현하는 동시에, 상기 보호 필름이 부착되지 않은 편광자의 표면에 직접 보호층을 부착하는 구조를 채용하고 있다.
본 명세서에서, 상기와 같이 편광자의 적어도 일면에서 보호 필름의 부착이 생략된 편광판은 박형 편광판(thin polarizer)으로 호칭될 수도 있다.
본 명세서에서, 상기와 같이 편광자의 일면에 보호층이 구비되고, 편광자의 타면에 보호필름이 구비된 편광판은 '편면형 박형 편광판'으로 호칭될 수 있다.
본 명세서의 편광판의 제조 방법에 있어서, 롤-투-롤 공정(roll-to-roll)은 연속 공정으로 수행될 수 있어, 생산 수율이 높고 매우 경제적인 장점이 있다.
또한, 편광판을 제조하는 과정에서 보호층을 형성하기 위해, 편광자에 보호층 형성용 조성물이 도포된 경우, 보호층 형성용 조성물은 다른 구성과의 접착력이 부여되어 있는데, 상기 조성물이 유실되는 것을 방지하기 위하여, 보호층 형성용 조성물 위에 캐리어 필름이 구비된다. 이후, 보호층 형성용 조성물을 경화시킨 후 캐리어 필름을 박리하게 되는데, 보호층 형성용 조성물의 접착성 때문에, 캐리어 필름 박리 시 보호층에 캐리어 필름의 일부가 떨어져 나오는 현상, 즉 블로킹 현상(Blocking)이 나타나게 되고, 편광판의 광학 특성이 저해되는 문제가 있다.
특히, 필요에 따라, 편광판-캐리어 필름 적층체를 장시간 동안 보관하는 경우가 있는데, 보호층과 캐리어 필름이 부착되어 있는 시간이 길어지면서 상술한 블로킹 현상이 더욱 심하게 나타날 수 있다.
이에, 본 명세서에서는 캐리어 필름의 보호층과 접하는 면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 프라이머층을 도입하여, 보호층과 편광자와의 밀착성을 증대시키는 동시에, 보호층과 캐리어 필름 간의 밀착성은 감소시키는 효과, 즉 서로 상반되는 효과를 동시에 가짐으로써, 편광판의 제조 공정에서 발생할 수 있는 상술한 블로킹 현상을 억제하고자 한다.
상기 편광판-캐리어 필름 적층체는 편광판 제조에 사용되는 것으로서, 캐리어 필름을 박리하는 공정을 거친 후 편광판으로 사용될 수 있다.
상기 편광판-캐리어 필름 적층체를 편광판 제조에 사용하는 경우, 캐리어 필름을 박리하는 경우에도 보호층과 캐리어 필름 간의 접착력이 낮으므로, 캐리어 필름과 보호층의 블로킹 현상이 억제된 효과를 가진다. 즉, 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층의 편광자에 대한 박리력은 높게 조절하고, 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력은 낮게 조절함으로써, 상술한 블로킹 현상을 억제할 수 있다.
상기 블로킹 현상은 보호층의 편광자에 대한 접착력(X1)은 높게 유지하고, 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)은 낮은 값으로 조절함에 따라 해결될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호층의 편광자에 대한 접착력(X1)은 ASTM D3359-87에 따른 ASTM 표준 크로스-컷 테이프(cross-cut tape) 시험에 의해 측정할 때, 4B 이상일 수 있으며, 4B 이상 5B 이하, 바람직하게는 5B일 수 있다. 상기 보호층의 편광자에 대한 접착력은 편광판-캐리어 필름 적층체를 상온(25℃) 및 상대습도 30% 내지 45% 에서 1시간 내지 100시간 동안 방치한 후 측정된 값일 수 있고, 바람직하게는 상대습도 43%에서 측정된 값일 수 있다.
상기 보호층의 편광자에 대한 접착력(X1)이 상기 수치 값과 같을 경우, 보호층의 편광자에 대한 접착력이 우수하여, 캐리어 필름을 보호층에서 박리할 때 보호층이 편광자로부터 들뜨는 현상을 억제할 수 있다. 또한, 4B보다 작은 경우, 편광자가 변색되거나 편광특성의 저하가 일어날 수 있다.
상기 보호층의 편광자에 대한 접착력(X1)은 크로스-컷 테이프(cross-cut tape) 시험에 의해 측정될 수 있다.
상기 크로스-컷 테스트 방법으로는 캐리어 필름이 박리된 보호층 위에 크로스커터(cross cutter)를 이용하여 커팅 가이드나 적당한 자 등에 대고 샘플에 1 mm 간격으로 바눅판눈 모양으로 가로 세로로 격자 모양으로 긋는다. 그 후, 브러쉬나 무진천으로 보호층의 표면을 세척한 뒤 이찌방 테이프(니치반 주식회사 제조 셀로테이프)를 붙이고, 180도의 박리 각도로 급격하게 벗긴 후의 박리면에 대하여, 보호층이 얼마나 떨어졌는지 육안으로 관찰한다. 하기 표 1의 크로스-컷 분류기준(ASTM)에 따라 0B에서 5B로 접착의 정도를 구분한다.
ASTM 남아있는 면적 %
5B 100
4B 95 이상 100 미만
3B 85 이상 95 미만
2B 65 이상 85 미만
1B 45 이상 65 미만
0B 45 이하
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 하기 일반식 1에 따라 계산된 X2가 0.95 이상 1 이하, 바람직하게는 0.96 이상 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.99 이상 1 이하일 수 있다.
[일반식 1]
X2 = (ASTM 표준 크로스컷 테이프 시험 후 잔류한 보호층의 면적)/(전체 박리면의 면적)
상기 일반식 1에 있어서, ASTM 표준 크로스-컷 테이프 시험은 D3359-87에 의한 ASTM 표준 크로스-컷 테이프(cross-cut tape) 시험에 의해 의할 수 있다.
상기 일반식 1에 있어서, 상기 전체 박리면의 면적은 ASTM 표준 크로스-컷 테이프 시험을 위하여 보호층에 붙여진 테이프와 보호층이 접하는 전체 면적을 의미할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)이 40 gf/5㎝ 이하, 바람직하게는 0 초과 30 gf/5㎝ 이하, 더욱 바람직하게는 0 초과 10 gf/5㎝ 이하일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 캐리어 필름 박리 시 보호층과 캐리어 필름의 블로킹 현상이 일어나는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.
상기 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)은 ASTM D3330에 따른 180°박리 각도에서 30m/min의 박리 속도에서 측정된 것일 수 있다. 예를 들어, 필름고속박리기(CBT-4720, 충북테크)를 이용하여 측정할 수 있다.
또한, 상기 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)은 편광판-캐리어 필름 적층체를 상온(25℃) 상대습도 30% 내지 45% 에서 1시간 내지 100시간 동안 방치한 후 측정된 값일 수 있고, 바람직하게는 상대습도 43%에서 측정된 값일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X2 대비 X3의 값(X3/X2)이 45 gf/5cm이하, 0 초과 30 gf/5cm이하, 또는 0 초과 10 gf/5cm이하일 수 있다. 이 경우, 보호층의 편광자에 대한 접착력은 높은 반면에 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력은 낮으므로, 편광판 제조 과정에서 캐리어 필름의 박리 공정시, 보호층이 편광자와의 계면에서 들뜨는 것을 방지할 수 있고, 캐리어 필름은 쉽게 박리시킬 수 있다. 즉, 박리 불량을 개선할 수 있다.
프라이머층
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체는 기재 필름의 일면 또는 양면에 각각 구비된 프라이머층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체는 기재 필름의 일면 또는 양면에 구비된 프라이머층을 포함하고, 상기 프라이머층 중 어느 하나는 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층에 접할 수 있다.
상기 캐리어 필름은 편광판 제조시에 편광판의 보호층에 합지되었다가, 최종단계에서 박리되어 제거될 수 있는 구성이다. 따라서, 상기 박리를 용이하게 하기 위해 캐리어 필름은 편광판의 보호층에 대한 접착력은 낮아야 하는데, 이를 위해 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과 같은 기재 필름 상에 실리콘과 같은 수지층을 형성하는 방법이 공지되어 있다.
또한, 상기 실리콘과 같은 수지층을 형성하는 경우, 향후 상기 수지층에 편광판 보호층을 형성하기 위한 조성물이 도포되는 경우, 조성물의 코팅성이 낮으므로, 보호층에 기포가 발생하는 문제나 de-wetting이 발생하는 문제가 있다.
상기 기재 필름(PET필름)에 별도의 처리 없이 코로나 처리만을 하게 될 경우, 코로나 처리 중 유입된 산소에 의해 옥살산 등이 발생되어 이물로 발생되고 이로 인해 제품의 수율이 저하된다. 별도의 세정공정이 구비될 경우 작업성이 저하되고 설비투자 비용이 발생한다.
또한, 기재 필름에 실리콘 수지층을 형성하는 경우, 낮은 표면에너지로 인하여 보호층 조성물이 균일하게 코팅되지 않으며, 코팅되지 않는 부위가 발생하여 작업성이 떨어진다는 문제가 있었다. 이에, 본 명세서에서는 기재 필름의 보호층에 접하는 측에 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 프라이머층을 도입하였다.
상기 수분산성 폴리우레탄 수지가 프라이머층의 어느 일면에 구비되는 경우, 편광판 제조 공정에서 캐리어 필름 상에 보호층 조성물을 도포할 때, 코팅성이 개선됨으로써, 편광판 제조 공정의 공정성을 개선할 수 있다. 또한, 캐리어 필름의 박리 시, 보호층의 손상을 최소화할 수 있다는 장점이 있다.
상기 수분산성 폴리우레탄계 수지는 폴리우레탄, 에스테르계 폴리우레탄 수지, 카보네이트계 폴리우레탄 수지, 실란 변성 우레탄 수지, 우레탄-아크릴레이트 공중합체, 비닐-우레탄 공중합체 및 실리콘-아크릴-우레탄 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 프라이머층은 수분산성 폴리우레탄계 수지를 포함하는 수분산성 프라이머 조성물 또는 이의 경화물을 포함할 수 있다. 상기 수분산성 프라이머 조성물이 경화되는 것에 대하여는 후술하기로 한다.
상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 프라이머 수분산 조성물 100 중량부에 대하여 5 중량부 내지 50 중량부, 바람직하게는 10 중량부 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 향후 형성된 프라이머층의 내후성이 향상될 수 있다. 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 수성 용매에 녹아 있거나, 분산된 상태로 존재할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지의 고형분 함량은 15% 내지 50%, 바람직하게는 15% 내지 45%, 더욱 바람직하게는 20% 내지 40%일 수 있다.
상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 주쇄에 이소시아네이트와 폴리올의 반응에 의해 형성된 우레탄 반복 단위를 포함 하는 수지를 의미하는 것으로, 이때, 상기 이소시아네이트로는 2 이상의 -NCO기를 갖는 화합물들이 제한 없이 사용될 수 있으며, 상기 폴리올로는 2 이상의 수산기를 포함하는 화합물들, 예를 들면, 폴리에스테르계 폴리올, 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 실록산계 폴리올 등이 제한 없이 사용될 수 있다.
상기 이소시아네이트 성분으로는, 예를 들면, 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 톨리딘 디이소시아네이트(TODI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소프론디이소시아네이트(IPDI), p-페닐렌 디이소시아네이트, 트랜스시클로헥산, 1,4-디이소시아네이트 및 자이렌디이소시아네이트(XDI)로 이루어진 그룹으로부터 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 상기 폴리에스테르계 폴리올은 다염기산 성분과 폴리올 성분을 반응시킴으로써 얻을 수 있으며, 이때, 상기 다염기산 성분으로서는 예를 들어 오르토(ortho)-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 테트라하이드로프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산; 헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산; 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 상기 폴리카보네이트계 폴리올은 카보네이트기를 갖는 화합물과 폴리올 성분을 반응시켜 얻을 수 있으며, 이때. 상기 카보네이트기를 갖는 화합물은 예를 들면, 디페닐카보네이트, 디알킬카보네이트, 알킬렌 카보네이트 등일 수 있다.
또한, 상기 폴리에테르 폴리올은 폴리올 성분에 알킬렌옥사이드를 개환 중합하여 부가시킴으로써 얻을 수 있다.
한편, 상기 폴리올 성분은 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네올펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이 중에서도 특히, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG) 및 폴리에틸렌글리콜(PEG)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.
나아가, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 본 발명의 물성을 해하지 않는 범위에서 상기 성분들에 추가로 다른 폴리올이나 사슬 연장제를 포함할 수 있다. 여기서, 다른 폴리올은, 예를 들면 소르비톨, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등의 수산기 수가 3개 이상인 폴리올 등일 수 있다.
또한, 상기 다른 사슬 연장제는, 예를 들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류 등이 사용될 수 있다.
한편, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는, 필요에 따라, 중화제를 더 포함할 수 있다. 중화제를 포함할 경우 수중에 있어서의 우레탄 수지의 안정성이 향상될 수 있다. 상기 중화제는, 예를 들면 암모니아 N-메틸모르폴린, 트리에틸아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올알킨, 모르폴린, 트리프로필아민, 에탄올 아민, 트리이소프로판올아민 등을 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지의 제조는 상기 이소시아네이트에 대하여 불활성이고 물에 대해 상용성을 갖는 유기 용제에서 수행되는 것이 바람직하다. 당해 유기 용제로는 아세트산에틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제; 디옥산 테트라하이드로푸란 등의 에테르계 용제 등을 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 본 발명에서 사용 가능한 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 당해 기술 분야에 알려진 임의의 적절한 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 구체적으로는 상기 각 성분을 한번에 반응시키는 원샷법, 단계적으로 반응시키는 다단법을 들 수 있다. 또한, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지의 제조 시에 임의의 적절한 우레탄 반응 촉매를 이용할 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 카르복시기, 술폰산염기, 히드록시기 또는 3급 아민기 등의 작용기를 포함하는 것이 바람직하다. 수분산성 폴리우레탄 수지에 상기 작용기들이 포함될 경우, 접착층에 대한 접착력 및 수분산성이 향상되기 때문이다. 한편, 상기와 같은 작용기를 포함하는 수분산성 폴리우레탄 수지는, 폴리올 및/또는 이소시아네이트로 상기 작용기들을 포함하는 화합물을 사용하거나, 폴리올과 이소시아네이트 반응 시에 상기 작용기들을 포함하는 사슬 연장제를 첨가하는 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 카르복시기 또는 3급 아민기를 포함하는 수분산성 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르 폴리올과 이소시아네이트에 반응시에 유리 카르복시기 또는 유리 아민기를 갖는 사슬 연장제를 첨가하여 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이때, 상기 유리 카르복시기를 갖는 사슬 연장제로는, 예를 들면, 디하이드록시 카르복실산, 디하이드록시 숙신산 등을 들 수 있다. 디하이드록시카르복실산으로는, 예를 들면 디메틸올아세트산, 디메틸올부탄산, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부티르산, 디메틸올펜탄산 등의 디메틸올알칸산을 포함하는 디알킬올 알칸산일 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 한편, 상기 유리 아민기를 갖는 사슬 연장제로는, 예를 들면, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 1,4-부탄디아민, 아미노에틸에칸올아민 등의 지방족 디아민; 이소포론디아민, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민 등의 지환족 디아민; 자일릴렌디아민, 톨릴렌디아민 등의 방향족 디아민 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 이로써 제한되는 것은 아니나, 분산성과 투명도의 관점에서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 폴리카보네이트계 폴리올을 반응물로 사용하는 카보네이트계 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르계 폴리올을 반응물로 사용하는 에스테르계 폴리우레탄 수지 또는 실록산계 폴리올을 반응물로 사용하는 실록산계 폴리우레탄 수지인 것이 특히 바람직하다.
한편, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지의 중량 평균분자량은 1만 내지 100만인 것이 바람직하다. 폴리우레탄 수지의 중량평균분자량이 상기 수치범위를 만족하는 경우 박리 필름에 대한 충분한 접착력을 구현할 수 있고, 수분산성이 우수한 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 프라이머층의 두께는 50nm 내지 200nm, 60nm 내지 180nm, 80nm 내지 160nm, 또는 100nm 내지 130nm일 수 있으며, 프라이머층의 두께를 상기의 범위 내로 조절함으로써, 프라이머층의 접착력을 향상시키면서도 내구성 및 내후성을 우수하게 유지할 수 있다. 다만, 프라이머층의 두께는 전술한 범위에 제한되는 것은 아니며, 필요에 따라서 적절히 조절될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수분산성 프라이머 조성물은 가교제 및 수분산성 미립자를 포함하는 군으로부터 선택되는 1 또는 2를 더 포함할 수 있다.
가교제
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체에 포함되는 프라이머층은 수분산성 프라이머 조성물로부터 유래된 것이고, 상기 수분산성 프라이머 조성물은 가교제를 포함할 수 있다.
상기 가교제는 프라이머 수분산 조성물에 포함되어, 관능기를 통해 박리 필름과의 접착력을 향상시키면서도, 우레탄계 수분산 바인더의 가교 구조를 형성함으로써, 보다 치밀한 내부 구조를 제공할 수 있다.
상기 가교제는 이소시아네이트 가교제, 옥사졸린 가교제, 카보디이미드 가교제, 멜라민 가교제 및 에폭시 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 이소시아네이트 가교제로는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트(tolylene diisocyanate, TDI), 디아릴 이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트(XDI), 메타크실릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트(HDI), 1,6-디이소시아네이트헥산, 톨릴렌디이소시아네이트와 헥산트리올의 부가물, 톨릴렌디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 부가물, 폴리올 변성 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 카보디이미드 변성 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 3,3'-비톨릴렌-4,4'-디이소시아네이트(3,3'-Bitolylene-4,4'-diisocyanate), 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 또는 메타페닐렌디이소시아네이트 등이 있다.
상기 옥사졸린 가교제로는 옥사졸린기 함유 단량체 또는 상기 단량체를 1종 이상 포함하고, 또한 1종 이상의 다른 단량체가 공중합되어 있는 고분자 화합물과 같은 옥사졸린기를 관능기로서 갖는 화합물이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린 또는 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린 등의 화합물이나, 상기 중 1종 또는 2종 이상이 중합되어 형성되는 고분자 화합물 등을 사용할 수 있다. 고분자 화합물에는 다른 공단량체가 공중합되어 있을 수 있는데, 이러한 단량체로는, 알킬 (메타)아크릴레이트, 아미드기 함유 단량체, 불포화 니트릴계 단량체, 비닐 에스테르계 단량체, 비닐 에테르계 단량체, 할로겐 함유 α,β-불포화 단량체 또는 α,β-불포화 방향족 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다.
상기 카보디이미드 가교제로는 카보디이미드 화합물 또는 폴리카보디이미드 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 통상 카보디이미드 화합물은 하기 화학식 A1의 구조를 가지며, 폴리카보디이미드는 하기 화학식 A2와 같은 반복 구조를 포함한다.
[화학식 A1]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000001
[화학식 A2]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000002
화학식 A1 및 A2에서 R은 카보디이미드 화합물 또는 폴리카보디이미드가 포함할 수 있는 공지의 관능기이고, n은 2 이상의 정수이다.
상기 멜라민 가교제로는 예를 들면, 멜라민, 멜라민과 포름알데히드를 축합해서 얻어지는 메틸올화 멜라민 유도체, 메틸올화 멜라민에 저급 알코올을 반응시켜서 부분적 또는 완전히 에테르화한 화합물, 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.
상기 에폭시 가교제는 분자 내에 에폭시기를 포함하는 가교제로서, 예를 들면, 에틸렌글리콜-디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜-디글리시딜에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민, 글리세린 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜-디글리시딜에테르 및 폴리프로필렌글리콜-디글리시딜에테르로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제가 상기 수분산성 폴리우레탄계 수지 100 중량부에 대하여 110 내지 150 중량부, 바람직하게는 110 중량부 내지 130 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 프라이머층의 가교 밀도를 적절하게 조절할 수 있으며, 박리 필름과의 적절한 접착력을 확보하고, 코팅성, 연신성, 블로킹 특성 및 황변 특성 등과 같은 도막 물성도 향상시킬 수 있으며, 폴리우레탄계 수지의 말단기가 이소시아네이트를 갖는 프리폴리머의 제조도 용이할 수 있다.
수분산성 미립자
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체에 포함되는 프라이머층은 수분산성 프라이머 조성물로부터 유래된 것이고, 상기 수분산성 프라이머 조성물은 수분산성 미립자를 포함할 수 있다. 상기 프라이머층이 수분산 미립자를 포함하는 경우, 프라이머층의 외관이 깨끗(clear)하고, 헤이즈값이 낮은 특성을 갖는다. 또한, 편광판 제조 공정시 경화 효율을 높일 수 있는 효과가 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 상기 수분산성 미립자는 임의의 적절한 미립자를 이용할 수 있으며, 예를 들면, 무기계 미립자, 유기계 미립자 또는 이들의 조합을 이용할 수 있다. 무기계 미립자로서는 예를 들어 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 안티몬계 등의 무기 산화물 등을 들 수 있다. 유기계 미립자로서는 예를 들어 실리콘계 수지, 불소계 수지, (메트)아크릴계 수지, 가교 폴리비닐알코올, 멜라민계 수지 등을 들 수 있다.
상기 수분산성 미립자 중에서도 실리카가 특히 바람직하다. 실리카는 블로킹 억제능이 더욱 우수하고, 또한 투명성이 우수하여, 헤이즈를 발생시키지 않고, 착색도 없으므로, 편광판의 광학 특성에 미치는 영향이 보다 작기 때문이다. 또한, 콜리이달 실리카는 분산성 및 분산 안정성이 양호하므로, 프라이머층 형성 시의 작업성도 보다 우수하다
한편, 상기 수분산성 미립자는 평균 직경(평균 1차 입자 직경)이 10nm 내지 200nm 정도, 더욱 바람직하게는 20nm 내지 150nm 정도인 것이 좋다. 수분산성 미립자의 평균 직경이 10nm 보다 작을 때는 표면에너지가 높아지므로 프라이머 용액 내에서 수분산성 입자의 응집 및 침전이 일어나 용액의 안정성이 저해될 수 있고, 평균 직경이 200nm 보다 큰 경우에는 수분산성 입자가 프라이머 용액 내에서 분산이 고르게 일어나지 않고, 입자가 뭉치면서 가시광선(400nm-800nm) 파장보다 크기가 커져서 400nm 이상의 빛을 산란하여 헤이즈가 상승하게 된다. 상기와 같은 범위의 입자 직경을 갖는 미립자를 이용함으로써, 프라이머층 표면에 적절히 요철을 형성하여, 특히 박리 필름과 프라이머층에 있어서의 마찰력을 효과적으로 저감시킬 수 있다. 그 결과, 블로킹 억제능이 더욱 우수할 수 있다.
본 발명의 프라이머 조성물을 수계이므로, 바람직하게 상기 미립자는 수분산체로 배합된다. 구체적으로, 미립자로서 실리카를 채용하는 경우, 바람직하게는 콜로이달 실리카로서 배합된다. 콜로이달 실리카로서는 당해 기술분야에서 시판되는 제품을 그대로 이용할 수 있으며, 예를 들어 닛산 화학 공업(주) 제조의 스노우텍스 시리즈, 에어프로덕트의 AEROSIL 시리즈, 일본촉매의 epostar 시리즈 및 soliostar RA 시리즈, Ranco의 LSH 시리즈 등을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수분산성 미립자는 상기 수분산성 폴리우레탄계 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 2 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수분산성 미립자의 평균 입경이 50nm 이상 1000nm일 수 있다. 상기 수분산성 미립자의 평균 입경은 주사전자현미경(TEM)을 통해 측정될 수 있으며, 2회 이상 반복하여 측정된 수분산성 미립자의 입경의 평균값일 수 있다.
첨가제
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체에 포함되는 프라이머층은 수분산성 프라이머 조성물로부터 유래된 것이고, 상기 프라이머 수분산 조성물은 웨팅제를 더 포함할 수 있다.
웨팅제는 폴리에스테르 기재필름 상에 프라이머 조성물이 용이하게 코팅되고, 프라이머층 위에 내열성 가공을 용이하게 하는 역할을 한다.
웨팅제의 종류는 상기 역할을 만족하는 것이라면 크게 제한되지 않으나, 예를 들면 실리콘계 웨팅제, 아크릴계 웨팅제, 불소계 웨팅제, 비닐계 웨팅제가 있다. 또한, 바람직한 예로는 실리콘계 웨팅제를 들 수 있다.
구체적으로, 상기 실리콘계 웨팅제의 예로는, DC11PA, ST80PA, DC3074, DC3037, SR2402(이상, Dow Corning Toray 제), KP－321, KP－324, KP－327, KR－9218, X－40－9220(이상, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제), TSR165, XR－31 B1763(이상, Toshiba Silicones Ltd. 제), BYK－341, BYK－344, BYK－306, BYK－307, BYK－325, BYK－315, BYK－320, BYK－322, BYK－323, BYK－300, BYK－302, BYK－330, BYK－333, BYK－335, BYK－370, Silclean3700, Silclean3720(이상, BYK Additives & Instruments 제), DISPARLON　1711, 1751 N, 1761, LS－001, LS－050(이상, Kusumoto Chemicals, Ltd. 제), Polyflow　KL－400 HF, KL－401, KL－402, KL－403, KL－404(이상, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 제) 등을 들 수 있다.
상기 아크릴 웨팅제의 예로는 시판품으로서 BYK－350, BYK－352, BYK－354, BYK－355, BYK－358 N, BYK－361 N, BYK－392(이상, BYK Additives & Instruments 제), DISPARLON　LF－1980, LF－1982, LF－1983, LF－1984, LF－1985, NSH－8430 HF(이상, Kusumoto Chemicals, Ltd. 제), Polyflow No.50 EHF, No.54 N, No.55, No.77, No.85 HF, No.90, No.90D－50, No.95, No.99 C(이상, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 제) 등을 들 수 있다.
상기 불소계 웨팅제의 예로는, BYK－340(상품명, BYK Additives & Instruments 제) 등을 들 수 있다.
상기, 비닐계 웨팅제의 예로는, DISPARLON　LHP－90, LHP－91(이상, Kusumoto Chemicals, Ltd. 제) 등을 들 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 실리콘계 웨팅제는 상기 수분산성 폴리우레탄계 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 3 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 프라이머 조성물의 기재 필름에 대한 코팅성이 개선되는 효과가 있다.
수성 용매
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체에 포함되는 프라이머층은 수분산성 프라이머 조성물로부터 유래된 것이고, 상기 수분산성 프라이머 조성물은 수성 용매를 포함할 수 있다.
상기 수성 용매는 프라이머 수분산 조성물 내의 성분들을 분산시키기 위해 포함되는 것이다.
상기 프라이머 수분산 조성물의 수분산성 폴리우레탄 수지 및/또는 수분산성 미립자는 수성 용매에 분산된 상태일 수 있다.
상기 수성 용매는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 50 중량부 내지 95 중량부, 바람직하게는 70 중량부 내지 90 중량부로 포함될 수 있다. 상기 수성 용매의 함량을 상기 범위로 제어함으로써, 조성 성분들의 분산 안정성을 확보함과 동시에 수분산 조성물을 사용하여 프라이머층을 형성할 때에 프라이머층의 두께를 조절하는 것이 용이할 수 있다.
상기 수성 용매의 예로는 증류수 등의 물을 들 수 있다.
기재 필름
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체는 기재 필름을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)일 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트를 기재 필름으로 사용할 경우, 공정 비용이 절감한다는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 두께는 10 ㎛ 내지 150 ㎛, 바람직하게는 15㎛ 내지 100㎛일 수 있다. 기재 필름의 두께가 상기 수치 범위를 만족하는 경우 자외선 조사시 발생되는 열로 인해 기재 필름이 팽창 및/또는 수축되어 주름이 발생하는 것을 방지할 수 있고, 자외선 경화시 자외선이 보호층에 잘 도달되어 미경화 부분이 발생하는 문제를 해결할 수 있는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 광투과도는 70% 내지 100%일 수 있다. 상기 광투과도는 분광광도계(UV-vis spectrophotometer)를 사용하여, 200nm 내지 800nm의 파장을 갖는 광선을 조사한 후 흡수되고 나오는 광선을 검출기를 이용하여 검출한 후, 이를 비율로 환산하여 계산될 수 있다.
상기 수치 범위를 만족하는 경우, 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층 및 접착제층을 경화하기 위하여, 상기 편광판-캐리어 필름 적층체에 자외선을 조사할 때, 자외선이 보호층 및 접착제층에 잘 도달하여, 경화가 효율적으로 이루어질 수 있는 장점이 있다.
에폭시 화합물(A) 및 옥세탄 화합물(B)
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름의 보호층은 에폭시 화합물(A) 및 옥세탄 화합물(B)을 포함하는 활성 에너지선 경화형 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 수지층일 수 있다.
상기 보호층은 에폭시 화합물(A) 또는 옥세탄 화합물(B)를 포함하는 활성 에너지선 경화형 조성물을 경화된 상태로 포함할 수 있다.
상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 상기 에폭시 화합물(A) 100 중량부에 대하여 옥세탄 화합물(B)을 5 내지 90 중량부, 바람직하게는 10 내지 90 중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 60 중량부로 포함할 수 있다. 상기 함량 범위 내로 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물이 포함되는 경우, 활성 에너지선 경화형 조성물의 보다 효과적인 경화를 유도할 수 있고, 또한 활성 에너지선의 조사를 마친 상태에서도, 양이온 반응의 리빙 특성에 기인하여 보다 효율적으로 경화를 진행시켜 물성을 향상시킬 수 있다.
본 명세서에서, 상기 단위 「중량부」는 각 성분 간의 중량의 비율을 의미한다. 활성 에너지선 경화형 조성물의 성분의 비율을 상기와 같이 조절하여, 조성물의 경화 효율 및 조성물의 경화 후에 물성이 우수한 보호층을 제공할 수 있다.
본 명세서에서 용어 「에폭시 화합물」은, 하나 이상, 바람직하게는 2개 이상의 에폭시기를 포함하는 단량체성, 올리고머성 또는 폴리머성 화합물을 의미할 수 있다.
에폭시 화합물은 보호층의 내수성이나 접착력 등의 물성을 향상시킬 수 있다.
상기 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 양이온 반응에 의해 가교 또는 중합될 수 있는 것을 사용할 수 있다.
하나의 예시에서 에폭시 화합물로는, 중량평균분자량(Mw; Weight Average Molecular Weight)이 1,000 내지 5,000, 바람직하게는 2,000 내지 4,000인 에폭시 수지를 사용할 수 있다. 본 명세서에서 중량평균분자량은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정된 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치를 의미하고, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 용어 「분자량」은 「중량평균분자량」을 의미한다. 분자량을 1,000 이상으로 하여, 보호층의 내구성을 적절하게 유지할 수 있고, 5,000 이하로 하여 조성물의 코팅성 등의 작업성도 효과적으로 유지할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 에폭시 화합물(A)은 지환족 에폭시 화합물 및 지방족 에폭시 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 에폭시 화합물(A)은 지환족 에폭시 화합물 및 지방족 에폭시 화합물의 혼합물일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 지환족 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여 상기 지방족 에폭시 화합물은 5 중량부 내지 90 중량부로 포함될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 지환족 에폭시 화합물은 하기 화학식 B1로 나타낸 바와 같이 분자 내에 지환족 환에 결합된 에폭시기를 적어도 하나 가지는 화합물이다.
[화학식 B1]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000003
상기 화학식 B1에서 m은 2 내지 5의 정수이고, 상기 화학식 B1에서 (CH2)m 내의 하나 또는 복수의 수소 원자를 제거함으로써 얻어지는 기가 방향환이 없는 다른 화학 구조에 결합된 화합물이 지환족 에폭시 화합물일 수 있다.
상기 에폭시 화합물에 지환족 에폭시 화합물이 포함됨으로써, 보호층을 형성하는 활성 에너지선 경화형 조성물의 유리전이온도가 높아져서 상기 보호층이 충분한 내구성을 확보하도록 하여, 보호 필름의 개재 없이 보호층이 편광자의 어느 일면에 직접 형성되더라도, 내열 또는 열 충격 조건에서도 편광자의 균열의 발생을 방지할 수 있다.
에폭시화 지방족 고리기를 포함하는 상기 지환족 에폭시 화합물에서, 상기 에폭시화 지방족 고리기는, 예를 들면, 지환족 고리에 형성된 에폭시기를 가지는 화합물을 의미할 수 있다. 상기에서 지환족 고리를 구성하는 수소 원자는, 임의적으로 알킬기 등의 치환기에 의해 치환되어 있을 수도 있다. 지환족 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 이하에서 구체적으로 예시되는 화합물을 사용할 수 있으나, 사용할 수 있는 에폭시 화합물이 하기의 종류에 제한되는 것은 아니다.
상기 지환족 에폭시 화합물로는, 하기 화학식 1로 표시되는 에폭시시클로헥실메틸 에폭시시클로헥산카복실레이트계 화합물이 예시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000004
상기 화학식 1에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
본 명세서에서 용어 알킬기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 알킬기를 의미할 수 있고, 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의하여 치환되어 있거나, 비치환된 상태일 수 있다.
지환족 에폭시 화합물의 다른 예시로는, 하기 화학식 2로 표시되는 알칸디올의 에폭시시클로헥산 카복실레이트계 화합물을 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000005
상기 화학식 2에서 R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, n은 2 내지 20의 정수를 나타낸다.
또한, 지환족 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 3으로 표시되는 디카르복시산의 에폭시 시클로헥실메틸 에스테르계 화합물을 들 수 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000006
상기 화학식 3에서 R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, p는 2 내지 20의 정수를 나타낸다.
지환족 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 4로 나타나는 폴리에틸렌글리콜의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계 화합물을 들 수 있다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000007
상기 화학식 4에서 R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, q는 2 내지 20의 정수를 나타낸다.
지환족 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 5로 나타나는 알칸디올의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계 화합물을 들 수 있다.
[화학식 5]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000008
상기 화학식 5에서 R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, r는 2 내지 20의 정수를 나타낸다.
지환족 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 6으로 나타나는 디에폭시트리스피로계 화합물을 들 수 있다.
[화학식 6]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000009
상기 화학식 6에서 R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
지환족 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 7로 나타나는 디에폭시모노스피로계 화합물을 들 수 있다.
[화학식 7]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000010
상기 화학식 7에서 R13 및 R14은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
지환족 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 8로 나타나는 비닐시클로헥센 디에폭시드 화합물을 들 수 있다.
[화학식 8]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000011
상기 화학식 8에서 R15는 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
지환족 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 9로 표시되는 에폭시시클로펜틸 에테르 화합물을 들 수 있다.
[화학식 9]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000012
상기 화학식 9에서 R16 및 R17은, 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
지환족 에폭시 화합물의 다른 예시로는, 하기 화학식 10으로 표시되는 디에폭시 트리시클로 데칸 화합물을 들 수 있다.
[화학식 10]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000013
상기 화학식 10에서 R18은, 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
지환족 에폭시 화합물로는, 보다 구체적으로 에폭시시클로헥실메틸 에폭시시클로헥산 카복실레이트 화합물, 알칸디올의 에폭시시클로헥산 카복실레이트 화합물, 디카르복시산의 에폭시시클로헥실메틸 에스테르 화합물 또는 알칸디올의 에폭시시클로헥실메틸 에테르 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 (7-옥사-비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메타놀과의 에스테르화물(상기 화학식 1에서 R1 및 R2가 수소인 화합물); 4-메틸-7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 (4-메틸-7-옥사-비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과의 에스테르화물(상기 화학식 1에서, R1이 4-CH3이고, R2가 4-CH3인 화합물); 7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 1,2-에탄디올과의 에스테르화물(상기 화학식 2에서 R3 및 R4가 수소이고, n이 1인 화합물); (7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 아디프산의 에스테르화물(상기 화학식 3에서 R5 및 R6가 수소이고, p가 2인 화합물); (4-메틸-7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 아디프산의 에스테르화물(상기 화학식 3에서 R5 및 R6가 4-CH3이고, p가 2인 화합물); 및 (7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 1,2-에탄디올의 에테르화물(상기 화학식 5에서 R9 및 R10이 수소이고, r이 1인 화합물)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 바람직하게 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 지방족 에폭시 화합물은 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물일 수 있다.
또한, 상기 에폭시 화합물에 상기 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물이 포함됨으로써, 글리시딜 에테르 반응기가 경화 반응 후 보호층 내에서 소프트하고 극성을 가지는 체인을 형성하여 보호층의 편광자에 대한 접착력을 향상시킬 수 있다.
상기 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물에는, 예를 들면, 지방족의 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥시드, 예를 들면, 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜 에테르가 포함될 수 있다.
하나의 예시에서 상기 에폭시 화합물(A)로 지환족 에폭시 화합물 및 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물의 혼합물이 사용되는 경우, 상기에서 지환족 에폭시 화합물은, 3,4-에폭시시클로헥실메틸, 3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트디시클로펜타디엔디옥시드, 리모넨디옥시드 또는 4-비닐시클로헥센디옥시드로 등이 예시될 수 있으며, 상기 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물로는 지환족 에폭시기 외의 에폭시기를 가지는 에폭시 화합물이 사용될 수 있다. 즉, 구체적인 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물로는, 노볼락 에폭시, 비스페놀 A계 에폭시, 비스페놀 F계 에폭시, 브롬화 비스페놀 에폭시, n-부틸 글리시딜에테르, 알리파틱 글리시딜에테르(탄소수 12 내지 14), 2-에틸헥실글리시딜 에테르, 페닐 글리시딜 에테르, o-크레실 (cresyl) 글리시딜 에테르, 노닐 페닐 글리시딜 에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜 디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르 또는 글리세린 트리글리시딜에테르 등이 예시될 수 있고, 또한 1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 등과 같은 고리형 지방족 골격을 가지는 글리시딜 에테르 또는 방향족 에폭시 화합물의 수소 첨가 화합물 등이 예시될 수 있으며, 바람직하게는 고리형 지방족 골격을 가지는 글리시딜 에테르, 바람직하게는 탄소수 3 내지 20, 바람직하게는 탄소수 3 내지 16, 보다 바람직하게는 탄소수 3 내지 12의 고리형 지방족 골격을 가지는 글리시딜 에테르가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.다음으로, 상기 옥세탄 화합물은 분자 내에 4원환 에테르를 갖는 화합물로, 이에 한정되는 것은 아니나, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 1,4-비스〔(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸〕벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 디〔(3-에틸-3-옥세타닐)메틸〕에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 페놀노볼락 옥세탄 등을 그 예로 들 수 있다. 이들 옥세탄 화합물은 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 구체적으로는 아론옥세탄 OXT-101(도아 고세이(주) 제조), 아론옥세탄 OXT-121(도아 고세이(주) 제조), 아론옥세탄 OXT-211(도아 고세이(주) 제조), 아론옥세탄 OXT-221(도아 고세이(주) 제조), 아론옥세탄 OXT-212(도아 고세이(주) 제조) 등을 들 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 경화성 성분을 더 포함할 수 있고, 상기 경화성 성분은 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물, 비닐기 등의 중합성 2중 결합을 복수 개 갖는 화합물일 수 있다. 예를 들면, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트, 디옥산글리콜디아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라아크릴레이트, 아로닉스 M-220 (토아 합성사 제조), 라이트아크릴레이트 1,9ND-A (쿄에이샤 화학사 제조), 라이트아크릴레이트 DGE-4A (쿄에이샤 화학사 제조), 라이트아크릴레이트 DCP-A (쿄에이샤 화학사 제조), SR-531 (Sartomer 사 제조), CD-536 (Sartomer 사 제조) 등을 들 수있다. 또한 필요에 따라, 각종 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트나, 각종 (메트)아크릴레이트계 모노머 등을 들 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 경화성 성분은 상기 에폭시 화합물 (A) 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부 또는 20 내지 40 중량부로 포함될 수 있다.
변성 실록산 화합물(C)
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체에 포함되는 보호층은 활성 에너지선 경화형 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 수지층일 수 있고, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 변성 실록산 화합물(C)를 포함할 수 있다.
상기 변성 실록산 화합물(C)는 상기 에폭시 화합물(A) 100 중량부에 대하여 0.01 내지 6.8 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 6.5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 상기 수치범위를 만족하는 경우, 변성 실록산 화합물에 포함된 실리콘 원자에 의한 윤활성이 극대화될 수 있으며, 보호층의 내마모성이 향상될 수 있다. 또한, 6.8 중량부를 초과하는 경우, 보호층의 내열성이 떨어질 수 있다.
상기 변성 실록산 화합물(C)은 수분산성일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 변성 실록산 화합물(C)은 실록산(Si-O-Si) 주쇄에 다양한 형태의 유기기를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 변성 실록산 화합물(C)은 하기 화학식 C1로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 C1]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000014
상기 화학식 C1에 있어서, 상기 R은 수소; 알킬기; 알킬아릴기; 아르알킬기; 알킬아릴기; 아미노기; 카보닐기; 폴리에테르기; 또는 에폭시기일 수 있으며, 바람직한 예로는 폴리에테르기일 수 있다. 구체적으로, R이 폴리에테르기인 경우, 상기 변성 실록산 화합물(C)은 폴리에테르 변성 실록산 화합물로 명명될 수 있다.
또한, 상기 화학식 C1에 있어서, 상기 l은 1 내지 5의 정수일 수 있다.
상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물(C)은 실록산 결합인 Si-O-Si을 갖는 실록산에 폴리에테르 구조가 도입된 화합물이다. 예를 들어, 실록산 결합인 Si-O-Si을 갖고, 말단기가 트리메틸실릴기(Si(CH3)3이며, 상기 실록산 결합을 구성하는 Si 중 적어도 하나에 에테르 결합(-O-)을 포함하는 폴리에테르 구조가 치환된 화합물이 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물(C)은 하기 화학식 C2 또는 C3으로 표시될 수 있다.
[화학식 C2]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000015
상기 화학식 C2에 있어서,
R1 및 R2 중 적어도 하나는 -(R11O)pR12이고, 나머지는 알킬기; 알킬아릴기; 아르알킬기; 알킬아릴기; 아미노기; 카보닐기; 또는 에폭시기이며,
R11은 직접결합; 또는 알킬렌기이고,
R12는 알킬기; 알킬아릴기; 또는 아르알킬기이며,
m 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고, x 및 y는 각각 0 내지 10이고, 단 x+y는 1 이상이며,
Ra 내지 Rf는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 알킬기; 또는 폴리에틸렌글리콜이다.
[화학식 C3]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000016
상기 화학식 C3에 있어서,
R3는 -(R11O)pR12이고,
R11은 직접결합; 또는 알킬렌기이고,
R12는 알킬기; 알킬아릴기; 또는 아르알킬기이며,
m 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,
Rg 내지 Rl은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알킬기 또는 폴리에틸렌글리콜이다.
상기 화학식 C1 내지 C3에 있어서, 알킬기는 C1 내지 C10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기일 수 있고, 아릴기는 C6 내지 C20의 단환 또는 다환의 아릴기일 수 있다. 구체적으로, 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등일 수 있고, 아릴기는 페닐, 나프틸, 바이페닐릴, 안트릴 등일 수 있다. 상기 알킬아릴기는 알킬기로 치환된 아릴기로서, 알킬기 및 아릴기에 대해서는 상기 예시가 적용될 수 있다. 상기 아르알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기로서, 알킬기 및 아릴기에 대해서는 상기 예시가 적용될 수 있다.
상기 화학식 C2 및 C3에 있어서, 폴리에틸렌글리콜은 -(OCH2CH2)nR로 표시될 수 있으며, n은 1 내지 10의 정수이고, R은 수소, 알킬기 또는 OH기이다.
상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 친수성-친유성 비(Hydrophile-Lipophile Balance: HLB)값은 0 내지 12, 바람직하게는 0 내지 10, 더욱 바람직하게는 4 내지 10일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 다른 성분과의 상용성이 우수한 효과가 있다. 특히, HLB값이 12를 초과하여 친수성이 높은 경우 다른 성분과의 상용성이 현저히 떨어지는 문제가 있다.
이때, 상기 친수성-친유성 비는 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 친수성 부분과 친유성 부분의 비를 나타낸다. 이러한 친수성-친유성 비는 화합물에 따라 정해지고, 화합물별 상기 비는 공지되어 있다. 상기 친수성-친유성 비는 당해 기술분야에 공지된 방식으로서 예를 들면 하기 [식 1]을 이용하여 계산할 수 있다. 일반적으로 HLB 값은 그 수치가 클수록 친수성이 크고, 그 수치가 작을수록 친유성이 큰 것을 의미한다.
[식 1]
HLB = 20 × (친수기 부분의 분자량/화합물의 분자량)
상기 [식 1]은 그리핀(Griffin)에 의해 정의된 것으로, 일반적인 화합물의 친수성-친유성 비(Hydrophile-Lipophile balance, HLB)를 구할 수 있는 식이다.
HBL값은 계면 활성제가 친수성 또는 친유성인 방법을 특성화하는 수단이다. HLB 값이 0일 때는 계면 활성제가 완전히 친유성, 즉 소수성 분자에 상응한다는 것을 의미하고, HLB 값이 20일 때는 계면 활성제가 완전히 친수성, 즉 소유성 분자에 상응한다는 것을 의미한다. 즉, HLB 수치가 높을수록 계면 활성제 분자의 친수성 부분이 지배적인 것을 의미한다.
상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 중량 평균 분자량(Mw)는 500 이상 10,000 이하, 바람직하게는 500 이상 5,000 이하, 더욱 바람직하게는 1,000 이상 3,000 이하일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 우수한 다른 성분과의 혼화성을 나타낼 수 있다.
상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물(C)은 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.
상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 보호층을 형성하는 조성물에 배합함으로써, 조성물의 편광자에 대한 접착력을 개선할 수 있고, 보호 필름에 대한 접착력을 감소시켜 향후 캐리어 필름을 박리하는 공정에서 블로킹 현상(Blocking)을 효과적으로 방지할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다.
상기 광개시제의 예로는 알파-히드록시케톤계 화합물(ex. IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173; Ciba Specialty Chemicals(제)); 페닐글리옥실레이트 (phenylglyoxylate)계 화합물(ex. IRGACURE 754, DAROCUR MBF; Ciba Specialty Chemicals(제)); 벤질디메틸케탈계 화합물(ex. IRGACURE 651; Ciba Specialty Chemicals(제)); α-아미노케톤계 화합물(ex. IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300; Ciba Specialty Chemicals(제)); 모노아실포스핀계 화합물(MAPO)(ex. DAROCUR TPO; Ciba Specialty Chemicals(제)); 비스아실포스펜계 화합물(BAPO)(ex. IRGACURE 819, IRGACURE 819DW; Ciba Specialty Chemicals(제)); 포스핀옥시드계 화합물(ex. IRGACURE 2100; Ciba Specialty Chemicals(제)); 메탈로센계 화합물(ex. IRGACURE 784; Ciba Specialty Chemicals(제)); 아이오도늄염(iodonium salt)(ex. IRGACURE 250; Ciba Specialty Chemicals(제)); 및 상기 중 하나 이상의 혼합물(ex. DAROCUR 4265, IRGACURE 2022, IRGACURE 1300, IRGACURE 2005, IRGACURE 2010, IRGACURE 2020; Ciba Specialty Chemicals(제)) 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광개시제는 활성 에너지선 경화형 조성물 100 중량부에 대하여 0.5 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.01 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 광개시제가 상기 수치범위의 함량으로 포함되는 경우, 자외선이 보호층 내부까지 도달하고, 중합률이 우수하며, 생성되는 중합체의 분자량이 작아지는 것을 방지할 수 있다. 이로 인해, 형성되는 보호층의 응집력이 우수하고, 편광자에 대한 접착력이 우수한 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 경화 후 유리전이온도가 90℃ 이상인 것이 바람직하며, 예를 들면, 100 ℃ 내지 150 ℃ 또는 100 ℃ 내지 130 ℃일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 상온에서 점도가 50 cps 이상 200cps 이하인 것이 바람직하며, 예를 들면, 상온에서 50 cPs 내지 130 cPs 이하일 수 있다. 조성물의 점도가 상기 수치범위를 만족하는 경우 보호층의 두께를 얇게 형성할 수 있고, 작업성이 우수한 장점이 있다. 상기 상온은 23℃ 내지 28℃의 온도 범위를 의미하는 것일 수 있으며, 구체적으로 23℃. 24℃, 25℃, 26℃, 27℃ 또는 28℃일 수 있다.
상기 점도는 브룩필드 점도계(Brook Field 사 제조)를 이용하여 18번 스핀들(spindle)을 이용하여 상온(25℃)에서 측정한다. 이때, 조성물의 양은 6.5 내지 10mL이 적절하며, 빛에 장시간 노출되는 것을 피하기 위하여 5분 이내에서 안정화된 수치를 측정한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 필요에 따라서 염료, 안료, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제, 광증감제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
한편, 상기 보호층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, 편광자의 일면에 상기 활성 에너지선 경화형 조성물을 당해 기술 분야에 잘 알려진 코팅 법, 예컨대 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법으로 도포하여 보호층을 형성한 다음, 자외선 조사를 통해 경화시키는 방법으로 수행될 수 있다. 예를 들면, 자외선 조사 장치를 이용하여 조사광인 자외선을 조사하는 방법으로 수행할 수 있다.
상기 자외선의 파장은 100nm 이상 400nm 이하, 바람직하게는 320nm 이상 400nm 이하일 수 있다.
상기 조사광의 광량은 100mJ/cm2 이상 1000mJ/cm2이상, 바람직하게는 500mJ/cm2 이상 1000mJ/cm2이하일 수 있다.
상기 조사광의 조사 시간은 1초 이상 10분 이하, 바람직하게는 2초 이상 30초 이하일 수 있다. 상기 조사 시간 범위를 만족하는 경우, 광원으로부터 지나치게 열이 전달되는 것을 방지하여, 편광자에 주행 주름이 발생하는 것을 최소화할 수 있는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호층의 두께는 4㎛ 이상 11㎛ 이하이고, 바람직하게는 5㎛ 이상 10㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 6 ㎛ 이상 8㎛ 이하이다. 보호층의 두께가 상기 범위보다 작은 경우에는 보호층의 강도나 고온 내구성이 저하될 우려가 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 편광판의 박형화 측면에서 적합하지 않다.
보호 필름
상기 보호 필름은 편광자를 지지 및 보호하기 위한 것으로, 당해 기술 분야에 일반적으로 알려져 있는 다양한 재질의 보호 필름들, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate) 필름, 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer) 필름, 아크릴계 필름 등이 사용될 수 있다. 이 중에서도 광학 특성, 내구성, 경제성 등을 고려할 때, 폴리에틸렌테레프탈레이트 을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호 필름의 80℃ 내지 100℃ 에서의 저장 탄성률이 1,500 Mpa 이상, 바람직하게는 1,800 Mpa 이상, 더욱 바람직하게는 2,000 Mpa 이상일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 보호 필름의 편광자 보호 효과가 증대될 수 있다. 구체적으로, 고온 환경하에서 편광자 수축에 의해 발생되는 응력에 의한 편광자의 찢어짐 현상을 방지할 수 있다. 상기 저장 탄성률의 측정 온도는 80℃일 수 있다.
한편, 상기 편광자와 보호 필름의 부착은 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 편광자 또는 보호 필름의 표면에 편광판용 접착제 조성물을 코팅한 후, 이들을 합지 롤로 가열 합지하거나, 상온 압착하여 합지하는 방법 또는 합지 후 UV 조사하는 방법 등에 의해 수행될 수 있다. 상기 편광판용 접착제 조성물에 대해서는 후술하기로 한다.
접착제층
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 접착제층은 편광판 접착제 조성물의 경화물이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 접착제층의 80℃에서의 열팽창계수는 130 ppm/K 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 열팽창계수가 130 ppm/K를 초과하면 내열 충격 환경에서 편광판의 크랙이 발생한다는 문제가 있다.
상기 접착제층은 광경화성 접착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. 이와 같이, 접착층이 광경화성 접착제 조성물로 형성되는 경화형 수지층인 경우, 그 제조 방법이 간단하고, 나아가 보호 필름과의 밀착성이 우수하다는 장점이 있다. 또한, 편광판의 내구성을 보다 개선시킬 수 있다.
이때, 상기 광경화성 접착제 조성물은 열팽창계수가 상기 범위를 만족하는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물을 포함하는 광경화성 접착제 조성물일 수 있다.
상기 에폭시 화합물로는 지환족 에폭시 화합물 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물 중 적어도 하나 이상을 사용할 수 있고, 바람직하게는 지환족 에폭시 화합물과 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 지환족 에폭시 화합물은 상기 에폭시 화합물 전체 중량 기준으로 10 중량% 내지 50 중량% 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량% 포함될 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 광경화 시에 효과적으로 조성물이 경화될 수 있는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물은 상기 에폭시 화합물 전체 중량 기준으로 10 중량% 내지 60 중량% 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량% 포함될 수 있다.
상기한 바와 같은 옥세탄 화합물은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있으며, 그 함량은 에폭시 화합물 100 중량부에 있어서, 10 내지 50 중량부인 것이 바람직하고, 28 내지 40 중량부인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위보다 많이 포함되는 경우 접착력 저하의 문제가 있으며, 상기 범위보다 적게 포함되는 경우 점도가 상승하는 문제가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은 필요에 따라서 염료, 안료, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제, 광증감제, 광개시제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
편광자
먼저, 본 발명의 상기 편광자는 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알콜(PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자는 폴리비닐알코올 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시켜서 제조될 수 있으나, 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 편광자는 보호층(또는 보호 필름)을 포함하지 않는 상태를 의미하며, 편광판은 편광자와 보호층(또는 보호 필름)을 포함하는 상태를 의미한다.
한편, 상기 편광자는 두께가 5㎛ 이상 40㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5㎛ 이상 25㎛ 이하일 수 있다. 편광자의 두께가 상기 범위보다 얇으면 광학특성이 떨어질 수 있으며, 상기 범위보다 두꺼우면 저온(-30℃ 정도)에서의 편광자 수축량이 커져서 전체적인 편광판의 내열성에 문제가 될 수 있다.
한편, 상기 편광자가 폴리비닐알코올계 필름인 경우, 폴리비닐알코올계 필름은 폴리비닐알코올 수지 또는 그 유도체를 포함하는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 이때, 상기 폴리비닐알코올 수지의 유도체로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 폴리비닐포르말 수지, 폴리비닐아세탈 수지 등을 들 수 있다. 또는, 상기 폴리비닐알코올계 필름은 당해 기술분야에 있어서 편광자 제조에 일반적으로 사용되는 시판되는 폴리비닐알코올계 필름, 예컨대, 구라레 사의 P30, PE30, PE60, 일본합성사의 M2000, M3000, M6000 등을 사용할 수도 있다.
한편, 상기 폴리비닐알코올계 필름은, 이로써 한정되는 것은 아니나, 중합도가 1,000 이상 10,000 이하, 바람직하게는 1,500 이상 5,000 이하인 것이 바람직하다. 중합도가 상기 범위를 만족할 때, 분자 움직임이 자유롭고, 요오드 또는 이색성 염료 등과 유연하게 혼합될 수 있기 때문이다.
제조방법
본 명세서는 상술한 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법을 제공한다.
상기 편광판-캐리어 필름의 제조방법은 롤-투-롤(roll to roll) 공정에 의할 수 있다. 롤-투-롤 공정을 이용하여 연속공정으로 수행될 수 있으므로, 생산 수율이 높고 생산 단가가 절감되어 경제적인 장점이 있다.
본 명세서는 편광자의 일면에 캐리어 필름을 공급하는 단계; 상기 편광자의 타면에 보호 필름을 공급하는 단계; 상기 편광자와 캐리어 필름 사이에 활성 에너지선 경화형 조성물을 공급하여 보호층을 형성하는 단계; 상기 편광자와 보호 필름 사이에 광경화성 접착제 조성물을 공급하여 접착제층을 형성하는 단계; 및 상기 캐리어 필름 및 보호 필름의 각 표면에 한 쌍의 가압 수단을 배치하여, 상기 캐리어 필름, 편광자 및 보호 필름 적층체를 가압하는 단계; 및 활성 에너지선을 조사하여 상기 보호층 및 접착제층을 경화시키는 단계를 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법을 제공한다. 즉, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법은 필름 공급 공정 및 가압 공정을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하는 단계는, 캐리어 필름을 준비하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 캐리어 필름을 준비하는 단계는 캐리어 필름의 일면 또는 양면에 수분산성 프라이머 조성물을 기재 필름 상에 도포 및 건조하여 캐리어 필름의 일면 또는 양면에 각각 프라이머층을 구비하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법에 있어서, 상기 필름 공급 공정은 편광자(100)의 일면에 캐리어 필름(200)을 공급하는 단계; 및 상기 편광자의 타면에 보호 필름(300)을 공급하는 단계를 포함한다. 구체적으로, 편광자(100)의 일면에 캐리어 필름(200)을 공급함과 동시에, 상기 편광자(100)의 타면에 보호 필름(300)을 공급하는 방법으로 수행될 수 있다.
상기 편광자(100), 캐리어 필름(200) 및 보호 필름(300)을 공급하는 방법은 당해 기술분야에 잘 알려진 방법을 이용하여 수행될 수 있다. 예를 들면, 상기 편광자, 캐리어 필름 및 보호 필름은 각각의 필름이 롤(110, 210, 310)에 감겨진 형태로 공급될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기와 같이 캐리어 필름을 사용하는 경우, 보호층 형성시 캐리어 필름이 편광자를 효과적으로 보호하여 보호층 형성용 조성물에 의해 다른 구성들이 오염되는 것을 방지할 수 있으며, 가압 수단에 의해 가해지는 압력을 캐리어 필름이 흡수하여 편광자에 작용되는 응력이 완화되어 파단을 효과적으로 억제하는 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 각 필름의 공급 속도는 제조 공정에 적절한 값이라면 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 1M/min 이상 100M/min의 속도로 공급될 수 있고, 바람직하게는 10 M/min 이상 50 M/min 이하의 속도로 공급될 수 있으며, 이 경우 캐리어 필름과 보호 필름의 편광자에 대한 안정적인 접착이 이루어질 수 있는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광자는 연신된 것일 수 있다. 즉, 본 명세서의 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법에 따르면, 편광자의 공급 공정 전에 편광자의 연신 공정을 더 거칠 수 있다. 상기 편광자의 연신 공정에 있어 그 조건 등은 특별히 제한되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광자는 두께가 5㎛ 이상 25㎛ 이하일 수 있다. 상기 편광자의 두께는 연신 후 두께를 의미한다. 연신 후 두께가 상기 수치범위를 만족하는 경우 두께가 얇은 박형 편광판의 제조가 용이하다.
상기 편광자는 요오드계 화합물 또는 이색성 염료를 함유하는 분자 사슬이 일정한 방향으로 배향된 폴리비닐알코올계 수지 필름이 사용될 수 있다. 이러한 편광자는 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시킨 후, 일정한 방향으로 연신 및 가교시키는 방법에 의하여 제조될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 연신 공정은 붕산 수용액 또는 요오드 수용액과 같은 용액 상에서 수행되는 습식 연신 또는 대기 중에서 수행되는 건식 연신 등으로 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 붕산 수용액 또는 요오드 수용액의 농도는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 1% 내지 10%일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 연신 공정의 연신 배율은 4배 이상, 보다 구체적으로는 4배 내지 15배 또는 4배 내지 13배일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 연신 공정의 연신 방향은 폴리비닐알코올계 수지 필름의 길이 방향(Machine Direction, MD 방향)으로 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 폭은 편광자의 폭보다 큰 것일 수 있다. 기재 필름의 폭을 편광자의 폭보다 크게 할 경우, 활성에너지선 경화형 조성물 또는 접착제 조성물에 의한 가압 수단 등의 오염을 효과적으로 감소시킬 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판 제조방법은 상기 편광자와 캐리어 필름 사이에 활성 에너지선 경화형 조성물을 공급하여 보호층을 형성하는 단계를 포함한다.
상기 보호층을 형성하는 단계는 상기 필름 공급 공정 중의 임의의 단계에서, 편광자의 접합면과 캐리어 필름의 접합면 중 적어도 한쪽에, 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포하는 방법으로 수행될 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포하는 면은 한정되지 않으며, 예를 들면, 상기 캐리어 필름의 접합면에 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포할 수 있다.
이때, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물이 도포되는 캐리어 필름의 접합면에는 활성 에너지선 경화형 조성물이 도포되기 전에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 또는 전자선 조사 처리와 같은 표면 활성화 처리가 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포하는 방법은 필요한 양의 조성물을 균일하게 도포할 수 있으면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법이 있으며, 연속공정을 위하여 바람직하게는 롤 코팅에 의할 수 있다. 상기 도포는 보호층 형성용 조성물 도포 수단(70)을 통해 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판 제조방법은 상기 편광자와 보호 필름 사이에 광경화성 접착제 조성물을 공급하여 접착제층을 형성하는 단계를 포함한다.
상기 접착제층을 형성하는 단계는 상기 필름 공급 공정 중의 임의의 단계에서, 편광자의 접합면과 보호 필름의 접합면 중 적어도 한쪽에, 광경화성 접착제 조성물을 도포하는 방법으로 수행될 수 있다. 상기 광경화성 접착제 조성물을 도포하는 면은 한정되지 않으며, 예를 들면, 상기 보호 필름의 접합면에 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물을 도포하는 방법은 필요한 양의 조성물을 균일하게 도포할 수 있으면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법이 있으며, 연속공정을 위하여 바람직하게는 롤 코팅에 의할 수 있다. 상기 도포는 접착제 조성물 도포 수단(50)을 통해 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판 제조방법은 상기 캐리어 필름 및 보호 필름의 각 표면에 한 쌍의 가압 수단을 배치하여, 상기 캐리어 필름, 편광자, 및 보호 필름 적층체를 가압하는 단계를 포함한다. 보다 구체적으로, 상기 적층체를 사이에 끼운 한 쌍의 가압 수단을 이용하여 가압하는 방법으로 수행될 수 있다. 이때, 상기 가압 수단은 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 롤 형태의 라미네이터 등의 접합기 또는 가압 롤(10, 20)를 이용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 가압하는 단계는 0.5Mpa 내지 10Mpa 또는 1Mpa 내지 8Mpa의 압력으로 수행될 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 편광자의 손상 없이 안정적인 주행성을 확보하는 동시에, 필름 접합시 유입되는 기포를 효과적으로 제거할 수 있다는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판 제조방법은 활성 에너지선을 조사하여 상기 보호층 및 접착제층을 경화시키는 단계를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선을 조사하여 상기 활성 에너지선 경화형 조성물 및 광경화성 접착제 조성물을 경화하는 단계는 활성 에너지선 조사 장치를 이용하여 조사광을 조사하는 방법으로 수행될 수 있다. 즉, 활성 에너지선 조사 수단(60)을 통해 수행될 수 있다.
상기 활성 에너지선 조사 장치는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 퓨전 램프(Fusion lamp), 아크 램프(Arc lamp), LED 및 저압램프를 들 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법은 보호층 및 접착제층이 형성된 편광자 적층체에 활성 에너지선을 조사하므로, 1회의 활성 에너지선 조사로 보호층 및 접착제층을 동시에 경화시킬 수 있는 장점이 있다.
상기 활성에너지선의 광량은 100mJ/cm2 내지 1000mJ/cm2, 바람직하게는 500mJ/cm2 내지 1000mJ/cm2일 수 있고, 상기 조사광의 조사 시간은 1초 내지 10분, 바람직하게는 2초 내지 30초일 수 있다.
상기 활성에너지선의 광량 및 조사 시간 범위를 만족하는 경우, 접착제층 및 보호층의 경화 속도가 빠르고, 필름의 외관 특성 및 광학 특성을 저하시키지 않으면서도 광원으로부터 지나치게 열이 전달되는 것을 방지하여, 편광자에 주행 주름이 발생하는 것을 최소화하여 생산성이 우수하다는 장점이 있다.
또한, 상기 활성 에너지선의 조사 방향은 보호층 및 접착제층이 충분히 경화될 수 있다면 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 편광판-캐리어 필름 적층체의 캐리어 필름의 표면에서 행해질 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제조된 편광판-캐리어 필름 적층체를 권취하는 단계를 포함할 수 있다. 이때, 편광판 권취 롤(500)을 사용할 수 있다.
본 명세서는 편광판의 제조방법을 제공하고, 상기 편광판의 제조방법은 상술한 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하는 단계; 및 상기 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층으로부터 캐리어 필름을 박리하는 단계를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판의 제조방법은 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층으로부터 캐리어 필름을 박리하는 단계(이하, 박리 공정)를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름을 박리하는 단계는 롤-투-롤 공정으로 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광판의 제조방법은 상기 박리 공정 이전에 편광판-캐리어 필름 적층체를 보관하는 단계를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광판-캐리어 필름 적층체를 보관하는 단계는 편광판-캐리어 필름 적층체를 상온(25℃) 및 상대습도 30% 내지 50% 에서 1시간 내지 100시간 동안 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 하기 환산식 1에 따른 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력의 변화율(B1)은 300%이하, 바람직하게는 250% 이하, 더욱 바람직하게는 200% 이하일 수 있다.
[환산식 1]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000017
상기 환산식 1에 있어서, X3'는 편광판-캐리어 필름 적층체를 보관하는 단계를 수행한 후의 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3')이고, X3는 편광판-캐리어 필름 적층체를 보관하는 단계를 수행하기 전의 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 하기 환산식 2에 따른 보호층의 편광자에 대한 박리력의 변화율은 0.05%이하일 수 있다.
[환산식 2]
Figure PCTKR2018015939-appb-I000018
상기 환산식 2에 있어서, X1'는 편광판-캐리어 필름 적층체를 보관하는 단계를 수행한 후의 보호층의 편광자에 대한 박리력(X1')이고, X1은 편광판-캐리어 필름 적층체를 보관하는 단계를 수행하기 전의 보호층의 편광자에 대한 박리력 (X1)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 박리 공정은 롤-투-롤 공정에 의하여 수행될 수 있다. 상기 롤-투-롤 공정이란, 캐리어 필름을 박리하여 박리된 캐리어 필름을 캐리어 필름 권취롤에 권취함과 동시에, 캐리어 필름이 박리된 편광판을 권취롤에 권취하는 방법으로 수행되는 것을 의미한다.
상기와 같이 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판의 제조방법은 필름 공급 공정, 가압 공정 및 박리 공정을 롤-투-롤(roll-to-roll) 공정을 이용하여 동시에 연속 공정으로 수행될 수 있으므로, 생산 수율이 높고, 매우 경제적인 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판의 제조방법은 보호층 상에 점착층을 형성하는 공정을 더 포함할 수 있다. 상기 점착층은 편광판을 액정 패널(화상표시 패널) 등의 액정 표시장치에 점착하기 위해 구비되는 구성이다.
상기 점착층을 형성하는 공정은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 별도의 점착 필름을 보호층 상에 접착시키거나, 보호층 상에 점착제 조성물을 도포하는 방법에 의할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호층 상에 점착제 조성물을 도포하는 방법은 필요한 양의 조성물을 균일하게 도포할 수 있으면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법이 있으며, 연속공정을 위하여 바람직하게는 롤 코팅에 의할 수 있다.
이때, 상기 점착제 조성물이 도포되는 보호층에는 점착제 조성물이 도포되기 전에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 또는 전자선 조사 처리와 같은 표면 활성화 처리가 수행될 수 있다.
편광판
본 명세서는 상술한 편광판의 제조방법에 의해 제조된 편광판을 제공한다.
상기 편광판은 상술한 편광판-캐리어 필름 적층체에서 캐리어 필름이 박리된 구조를 갖는다.
구체적으로, 편광자(1); 상기 편광자(1)의 일면에 순차적으로 구비된 접착제층 및 보호 필름(3); 및 상기 편광자의 타면에 구비된 보호층(2)을 포함하는 구조를 갖는다(도 1 참조)
상기 접착제층, 보호 필름, 편광자 및 보호층은 상술한 바와 같다.
점착층
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광판은 보호층의 편광자와 접하는 면의 반대면에 점착층을 더 포함할 수 있다.
한편, 본 발명의 편광판은, 표시장치 패널 또는 위상차 필름과 같은 광학 필름과의 부착을 위해, 필요에 따라, 상기 보호층의 상부에 점착층을 포함할 수 있다.
이때, 상기 점착층은 당해 기술 분야에 잘 알려져 있는 다양한 점착제들을 사용하여 형성될 수 있으며, 그 종류가 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 점착층은 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제 등을 이용하여 형성될 수 있다. 이 중에서도 투명성 및 내열성 등을 고려할 때, 아크릴계 점착제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
한편, 상기 점착층은 보호층 상부에 점착제를 도포하는 방법으로 형성될 수도 있고, 이형 시트 상에 점착제를 도포한 후 건조시켜 제조되는 점착 시트를 보호층 상부에 부착하는 방법으로 형성될 수도 있다.
화상표시장치
상기와 같은 본 발명의 편광판은 액정표시장치 등과 같은 화상표시장치에 유용하게 적용될 수 있다.
상기 화상표시장치는 액정 패널; 상기 액정 패널의 상면에 구비되는 상부 편광판; 및 상기 액정 패널의 하면에 구비되는 하부 편광판을 포함한다.
도 3은 편광자; 상기 편광자(1)의 일면에 순차적으로 구비된 접착제층 및 보호 필름(3); 및 상기 편광자의 타면에 구비된 보호층(2)을 포함하는 편광판(6)이 점착층(4)을 매개로 액정 패널(7)에 부착된 것을 나타낸다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화상표시장치는 액정 패널; 상기 액정 패널의 상면에 구비되는 상부 편광판; 및 상기 액정 패널의 하면에 구비되는 하부 편광판으로서 본 명세서에 따른 편광판을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화상표시장치는 액정 패널; 상기 액정 패널의 상면에 구비되는 상부 편광판으로서 본 명세서에 따른 편광판; 및 상기 액정 패널의 하면에 구비되는 하부 편광판을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화상표시장치는 액정 패널; 상기 액정 패널의 상면에 구비되는 상부 편광판; 및 상기 액정 패널의 하면에 구비되는 하부 편광판을 포함하고, 상기 상부 편광판 및 하부 편광판은 본 명세서에 따른 편광판이다.
이때, 상기 액정표시장치에 포함되는 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 그 종류에 제한되지 않고, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다. 또한, 액정표시장치를 구성하는 기타 구성, 예를 들면, 상부 및 하부 기판(ex. 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판) 등의 종류 역시 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 명세서의 범위가 한정되는 것은 아니다.
<실험예>
<제조예: 캐리어 필름의 제조>
(1) 제조예 1-1: 폴리우레탄계 수지를 포함하는 프라이머층이 구비된 캐리어 필름의 제조
전체 조성물 100 중량%에 대하여 수분산성 폴리우레탄계 수지(제품명: PF-15 조광페인트社)) 10 중량%, 실리콘계 웨팅제 1 중량% 및 콜로이달 실리카 입자 0.5 중량% 및 잔부의 물을 포함하여 프라이머층 형성용 조성물 1을 제조하였다.
이후, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET)의 일면에 상기 프라이머층 형성용 조성물 1을 바 코팅(Bar-Coating)한 후 100~150℃에서 건조하여 물을 증발시켰다. 그 후, 상기 프라이머층 형성용 조성물이 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 TD 방향으로 3.5배 연신하고 230℃의 오븐에서 열처리하여 캐리어 필름을 제조하였다.
(2) 제조예 1-2: 아크릴계 수지를 포함하는 프라이머층이 구비된 캐리어 필름의 제조
수분산성 폴리아크릴계 수지(제품명: MYX-1010 TAKAMATUS 社)를 포함하는 프라이머층 형성용 조성물 2를 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET)의 일면에 바 코팅(Bar-Coating)한 후 100~150℃에서 건조하여 물을 증발시켰다. 그 후, 상기 프라이머층 형성용 조성물 2가 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 TD 방향으로 3.5배 연신하고 230℃의 오븐에서 열처리하여 캐리어 필름을 제조하였다.
(3) 제조예 1-3: 실리콘계 이형 처리가 된 캐리어 필름의 제조
기재 필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET)을 준비하고, 상기 기재 필름의 일면에 실리콘계 이형제가 바코팅(Bar-coating)의 방법으로 코팅된 캐리어 필름(제품명: XD5SR 도레이社)을 준비하였다.
(4) 제조예 1-4: 코로나 처리가 된 캐리어 필름의 제조
제조예 1-3에서 제조된 실리콘계 이형 처리가 된 필름(PET)을 준비하고, 상기 기재필름의 이형 처리가 된 면에 코로나 또는 플라즈마 처리를 하여 캐리어 필름을 준비하였다.
<제조예: 보호층 형성용 조성물의 제조>
(1) 제조예 2-1: 보호층 형성용 광경화 조성물 1의 제조
3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 100 중량부에 대하여 3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221) 23 중량부 및 1,4-시클로헥실 디메탄올 디글리시딜 에테르(CHDMDGE, LD204) 30 중량부를 포함하는 조성물을 준비하였다. 이후, 상기 조성물 100 중량부에 대하여 광개시제로서 Irgacure 250 3 중량부 및 광증감제로서 ESACURE ITX를 1 중량부를 혼합하여 보호층 형성용 조성물 1을 제조하였다.
(2) 제조예 2-2: 보호층 형성용 조성물 2의 제조
3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 100 중량부에 대하여, 3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221) 23 중량부 및 1,4-시클로헥실 디메탄올 디글리시딜 에테르(CHDMDGE) 30 중량부를 포함하는 조성물을 준비하였다. 이후, 상기 조성물 100 중량부에 대하여 변성 실록산 화합물(제품명: OFX-0400 DOW CORNING社) 5 중량부, 광개시제로서 Irgacure 250 3 중량부 및 광증감제로서 ESACURE ITX를 1 중량부를 혼합하여 보호층 형성용 조성물 2를 제조하였다.
(3) 제조예 2-3: 보호층 형성용 조성물 3의 제조
3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 100 중량부에 대하여, 3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221) 11 중량부를 포함하는 조성물을 준비하였다. 이후, 상기 조성물 100 중량부에 대하여 광개시제로서 Irgacure 250 3 중량부 및 광증감제로서 ESACURE ITX를 1 중량부를 혼합하여 보호층 형성용 조성물 3을 제조하였다.
(4) 제조예 2-4: 보호층 형성용 조성물 4의 제조
3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221)의 함량을 상기 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 100 중량부에 대하여 25 중량부로 변경한 것 외에는 상기 제조예 2-1과 동일한 방법으로 보호층 형성용 조성물 4를 제조하였다.
(5) 제조예 2-5: 보호층 형성용 조성물 5의 제조
3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221)의 함량을 상기 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 100 중량부에 대하여 67 중량부로 변경한 것 외에는 상기 제조예 2-1과 동일한 방법으로 보호층 형성용 조성물 5를 제조하였다.
(6) 제조예 2-6: 보호층 형성용 조성물 6의 제조
3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221)의 함량을 상기 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 100 중량부에 대하여 100 중량부로 변경한 것 외에는 상기 제조예 2-1과 동일한 방법으로 보호층 형성용 조성물 6을 제조하였다.
(7) 제조예 2-7: 보호층 형성용 조성물 7의 제조
3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 100 중량부에 대하여 3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221) 200 중량부 및 1,4-시클로헥실 디메탄올 디글리시딜 에테르(CHDMDGE, LD204) 100 중량부를 포함하는 조성물을 준비하였다. 이후, 상기 조성물 100 중량부에 대하여 광개시제로서 Irgacure 250 3 중량부 및 광증감제로서 ESACURE ITX를 1 중량부를 혼합하여 보호층 형성용 조성물 7을 제조하였다.
<제조예: 광경화성 접착제 조성물의 제조>
3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 30 중량부, 3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221) 20 중량부, 1,4-시클로헥실 디메탄올 디글리시딜 에테르(CHDMDGE) 40 중량부 및 노난디올 디아크릴레이트 10 중량부를 포함하는 광경화성 접착제 조성물 100 중량부에 광개시제로서 Irgacure 250 3 중량부 및 광증감제로서 ESACURE ITX를 1 중량부 첨가하여 광경화성 접착제 조성물을 제조하였다.
<실시예 1 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
미리 준비된 연신된 두께 23㎛의 폴리비닐알코올계 필름(제조사: 일본합성사)을 25℃의 분위기 하에서 그 상면에 상기 제조예 1-1에서 제조된 캐리어 필름을 공급하고, 그 하면에 보호 필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET, 일본 토요보사 제조)을 공급하며, 10M/min의 속도 및 2Mpa의 압력으로 한 쌍의 롤을 통과시켰다. 이때, 상기 폴리비닐알코올계 필름 및 보호 필름 사이에 상기 광경화성 접착제 조성물을 롤-코팅 방법을 이용하여 약 3㎛의 두께로 도포하여 접착제층을 형성하였다. 또한, 상기 폴리비닐알코올계 필름 및 캐리어 필름 사이에 상기 보호층 형성용 광경화 조성물 1을 롤-코팅 방법을 이용하여 약 6㎛의 두께로 도포하여 보호층을 형성하였다. 상기 접착제층 및 보호층의 형성과정은 동시에 수행될 수 있다.
그 후, 퓨전 램프(Fusion lamp)을 이용하여 캐리어 필름 쪽에 자외선을 조사하여 보호층 및 접착제층을 경화시켜 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<실시예 2 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
보호층 형성용 광경화 조성물 1 대신에 보호층 형성용 광경화 조성물 2를 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<비교예 1 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
캐리어 필름으로서 상기 제조예 1-1에서 제조된 캐리어 필름 대신 상기 제조예 1-2에서 제조된 캐리어 필름을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<비교예 2 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
캐리어 필름으로서, 별도의 처리가 되지 않은 기재 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<비교예 3 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
캐리어 필름으로서 상기 제조예 1-1에서 제조된 캐리어 필름 대신 상기 제조예 1-3에서 제조된 캐리어 필름을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<비교예 4 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
캐리어 필름으로서 상기 제조예 1-1에서 제조된 캐리어 필름 대신 상기 제조예 1-4에서 제조된 캐리어 필름을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<실시예 3 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
보호층 형성용 광경화 조성물 1 대신에 보호층 형성용 광경화 조성물 3을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<실시예 4 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
보호층 형성용 광경화 조성물 1 대신에 보호층 형성용 광경화 조성물 4를 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<실시예 5 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
보호층 형성용 광경화 조성물 1 대신에 보호층 형성용 광경화 조성물 5를 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<실시예 6 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
보호층 형성용 광경화 조성물 1 대신에 보호층 형성용 광경화 조성물 6을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<실시예 7 - 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조>
보호층 형성용 광경화 조성물 1 대신에 보호층 형성용 광경화 조성물 7을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.
<실험예 1: 코팅성 테스트>
상기 제조된 캐리어 필름 각각의 표면에 상기 제조예 2-1에 의해 제조된 보호층 형성용 광경화 조성물을 3g 메이어 바(Mayor Bar)를 이용하여 도포한 후 약 5분간 온도 25℃ 습도 40%의 조건에서 방치하고, 도포된 조성물에 기포 및 미코팅 부위가 발생하는지 육안으로 관찰하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
*상: 조성물의 미코팅 부위가 발생하지 않으며, 코팅부위에 기포 미발생
*중: 조성물의 미코팅 부위가 발생하지 않으며, 코팅부위에 기포 10개 이상 발생
*하: 조성물의 미코팅 부위가 면적의 30%이상 발생
캐리어 필름 처리 종류 코팅성 테스트
제조예 1-1 폴리우레탄계 수지를 포함하는 프라이머층 처리 상
제조예 1-3 실리콘계 이형 처리 하
제조예 1-4 실리콘계 이형 처리 및 코로나 처리 하
이를 통해, 캐리어 필름으로서 실리콘 이형처리를 한 기재 필름을 사용하는 경우, 기재 필름에 대한 보호층 형성용 조성물이 원활히 도포되지 않고, 기포가 생기는 반면에, 폴리우레탄계 수지를 포함하는 프라이머층을 포함하는 캐리어 필름을 사용하는 경우, 캐리어 필름에 대한 보호층 형성용 조성물이 원활히 도포되어, 발림성(또는 코팅성)이 우수한 것을 알 수 있었다.
<실험예 2: 캐리어 필름 블로킹 현상 테스트>
상기 제조된 편광판-캐리어 필름 적층체를 권취 방향의 수직되는 방향으로 샘플 길이가 50mm가 되도록 하여 롤에 권취하여 필름 롤을 형성하였다. 이후, 고속박리기를 이용하여 캐리어 필름을 180°의 각도로 30m/min의 속도로 박리하였다. 이때, 필름의 외관에 따라 Lv. 0에서부터 Lv. 3까지 구분하여 평가하였다.
*Lv. 0: 편광자의 보호층 및 캐리어 필름 모두 외관에 이상이 없는 깨끗한 상태
Lv. 1: 편광자의 보호층의 외관에는 이상이 없으나, 박리된 캐리어 필름 면이 변형된 상태
Lv. 2: 편광자의 보호층의 표면이 변형이 발생한 상태
Lv. 3: 캐리어 필름이 박리되지 않고 찢어진 상태
또한, 캐리어 필름 박리 테스트를 진행 한 후, 박리한 캐리어 필름이 깨끗하게 박리되었는지 확인하기 위하여 헤이즈미터(Hazemeter, 제조사:세코스社)를 통하여 캐리어필름의 내부 헤이즈를 측정하여 초기 헤이즈 값 대비 헤이즈 변화율을 측정하였다. 내부 헤이즈(Haze)는 뿌옇게 흐린 정도 또는 탁도를 의미하는 것으로, 투과 모드의 헤이즈(Haze)로 측정하였으며 그 정도를 초기 헤이즈 값 대비 헤이즈 변화율(%)로 표현하였다. 이를 하기 표 3에 나타내었다.
<실험예 3: 보호층의 박리력 테스트>
상술한 크로스-컷 테이프(cross-cut tape) 시험을 이용하여 보호층의 편광자에 대한 접착력(X1)을 측정하고, 필름고속박리기(CBT-4720, 충북테크)를 이용하여 상기 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3: gf/5㎝)을 측정하였다. 방법 및 조건은 상술한 바와 같으며, 그 결과를 아래 표 3에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7
5일 경과 후 박리 후 외관 Lv. 0 Lv. 0 Lv. 3 Lv. 2 Lv. 0 Lv. 0 Lv. 3 Lv. 2 Lv. 0 Lv. 0 Lv. 0
헤이즈 변화율(%) 0.05% 이하 0.05% 이하 측정 불가 3% 0.05% 이하 0.05% 이하 측정 불가 5% 이상 0.05% 이하 0.05% 이하 0.05% 이하
14일 경과 후 박리 후 외관 Lv. 1 Lv. 0 Lv. 3 Lv. 2 Lv. 0 Lv. 0 Lv. 3 Lv. 3 Lv. 0 Lv. 0 Lv. 0
헤이즈 변화율(%) 약 0.4% 약 0.2% 측정 불가 5% 이상 0.05% 이하 0.05% 이하 측정 불가 측정 불가 0.1% 0.05% 이하 0.05% 이하
X3 40 25 파단 300 10 15 파단 80 13 5 5
X1 5B 5B 5B 5B 5B 5B 5B 5B 4B 4B 3B
상기 실험 결과로부터, 비교예의 경우, 캐리어 필름 박리 시 블로킹현상이 발생하거나, 박리 후 헤이즈가 크게 증가하는 것을 확인할 수 있었으며, 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)이 크므로, 캐리어 필름 박리시 블로킹 현상이 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 특히, 비교예 1의 경우, 캐리어 필름 박리 시, 캐리어 필름이 찢어져 버리는 것을 확인할 수 있었다. 반면에, 실시예 1 및 2의 경우, 캐리어 필름 박리 시 저항 없이 깨끗하게 박리되는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 비교예 2의 경우, 캐리어 필름이 깨끗하게 박리되지 않아, 캐리어 필름에 헤이즈가 3% 이상 발생하는 것을 확인할 수 있었다.상기 결과로부터, 편광판-캐리어 필름 적층체의 프라이머층이 수분산성 폴리우레탄계 수지를 포함하는 경우, 캐리어 필름과 보호층의 박리성이 향상되어, 캐리어 필름을 박리할 때 블로킹 현상이 억제되는 것을 확인할 수 있었다.
특히, 실시예 1 및 실시예 2의 경우 캐리어 필름 박리 시 블로킹 현상이 나타나지 않고, 헤이즈 변화율이 적을 뿐만 아니라, 보호층의 편광자에 대한 박리력(X1)이 큼에도 불구하고 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)이 낮은 것을 확인할 수 있었다. 이는 캐리어 필름으로서, 우레탄계 프라이머층이 형성된 캐리어 필름을 사용하고, 캐리어 필름에 접하는 보호층의 조성으로 지환족 에폭시 화합물 및 지방족 에폭시 화합물을 모두 포함하였기 때문이다.
한편, 실시예 1에 비하여 실시예 2의 경우, 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)이 더 낮은 것을 확인할 수 있는데, 이는 보호층 조성에 실록산계 첨가제가 더 포함되었기 때문이다. 이 경우, 보호층의 캐리어 필름에 대한 박리력이 낮으므로, 블로킹 현상이 최대로 억제된 것을 확인할 수 있다.

Claims (22)

  1. 편광자;
    상기 편광자의 일면에 순차적으로 구비된 접착제층 및 보호 필름;
    상기 편광자의 타면에 순차적으로 구비된 보호층 및 캐리어 필름을 포함하고,
    상기 보호층은 편광자에 직접 부착되고,
    상기 캐리어 필름은 기재 필름 및 기재 필름의 일면 또는 양면에 각각 구비된 프라이머층을 포함하고,
    상기 프라이머층은 수분산성 폴리우레탄계 수지를 포함하는 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 보호층의 상기 캐리어 필름에 대한 박리력(X3)이 40 gf/5㎝ 이하인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 보호층의 편광자에 대한 접착력(X1)이 ASTM D3359-87 에 따른 표준 크로스-컷 테이프(cross-cut tape) 시험에 의해 측정할 때, 4B 이상인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 수분산성 폴리우레탄계 수지는 폴리우레탄, 에스테르계 폴리우레탄 수지, 카보네이트계 폴리우레탄 수지, 실란 변성 우레탄 수지, 우레탄-아크릴레이트 공중합체, 비닐-우레탄 공중합체 및 실리콘-아크릴-우레탄 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 프라이머층은 수분산성 폴리우레탄계 수지를 포함하는 수분산성 프라이머 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 수분산성 프라이머 조성물은 가교제 및 수분산성 미립자를 포함하는 군으로부터 선택되는 1 또는 2를 더 포함하는 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 가교제는 이소시아네이트 가교제, 옥사졸린 가교제, 카보디이미드 가교제, 멜라민 가교제 및 에폭시 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 혼합물인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  8. 청구항 6에 있어서, 상기 가교제가 상기 수분산성 폴리우레탄계 수지 100 중량부에 대하여 110 내지 150 중량부로 포함되는 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 프라이머층의 두께는 50nm 내지 200nm인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 기재 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 보호층은 에폭시 화합물(A) 및 옥세탄 화합물(B)을 포함하는 활성 에너지선 경화형 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 수지층인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  12. 청구항 11에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 에폭시 화합물(A) 100 중량부에 대하여 옥세탄 화합물(B)을 5 내지 90 중량부로 포함하는 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  13. 청구항 11에 있어서, 상기 에폭시 화합물(A)은 지환족 에폭시 화합물 및 지방족 에폭시 화합물의 혼합물인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 지환족 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여 상기 지방족 에폭시 화합물을 5 중량부 내지 90 중량부로 포함하는 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  15. 청구항 11에 있어서, 상기 활성에너지선 경화형 조성물은 상기 에폭시 화합물(A) 100 중량부에 대하여 변성 실록산 화합물(C)를 0.01 내지 6.8 중량부로 더 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체.
  16. 청구항 1에 있어서, 상기 보호층의 두께는 4㎛ 이상 11㎛ 이하인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  17. 청구항 11에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 경화 후 유리전이온도가 90℃ 이상인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  18. 청구항 11에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 점도가 상온에서 50 cps 이상 200cps 이하인 것인 편광판-캐리어 필름 적층체.
  19. 편광자의 일면에 캐리어 필름을 공급하는 단계;
    상기 편광자의 타면에 보호 필름을 공급하는 단계;
    상기 편광자와 캐리어 필름 사이에 활성 에너지선 경화형 조성물을 공급하여 보호층을 형성하는 단계;
    상기 편광자와 보호 필름 사이에 광경화성 접착제 조성물을 공급하여 접착제층을 형성하는 단계;
    상기 캐리어 필름 및 보호 필름의 각 표면에 한 쌍의 가압 수단을 배치하여, 상기 캐리어 필름, 편광자 및 보호 필름 적층체를 가압하는 단계; 및
    활성 에너지선을 조사하여 상기 보호층 및 접착제층을 경화시키는 단계를 포함하는 청구항 1 내지 18 중 어느 한 항에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법.
  20. 청구항 19에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법에 따라 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하는 단계; 및
    상기 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층으로부터 캐리어 필름을 박리하는 단계를 포함하는 편광판의 제조방법.
  21. 청구항 20에 있어서, 상기 캐리어 필름을 박리하는 단계는 롤-투-롤 공정으로 수행되는 것인 편광판의 제조방법.
  22. 편광자;
    상기 편광자의 일면에 순차적으로 구비된 접착제층 및 보호 필름; 및
    상기 편광자의 타면에 구비되고 편광자에 직접 부착된 보호층을 포함하는 청구항 20의 제조방법에 의해 제조된 편광판.
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