CN111448495B - 偏光板-载体膜层合体、用于生产其的方法、用于使用其生产偏光板的方法以及偏光板 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及提供了偏光板‑载体膜层合体。更具体地，偏光板‑载体膜层合体的特征在于包括：偏振器；设置在偏振器的一个表面上的保护膜；以及顺序设置在偏振器的另一表面上的保护层和载体膜，其中保护层直接附接至偏振器，载体膜包括基础膜和设置在基础膜的一个表面或两个表面上的底漆层，并且底漆层包含可水分散的基于聚氨酯的树脂。
Description
技术领域
本说明书涉及偏光板-载体膜层合体、其制造方法、使用其制造偏光板的方法、以及偏光板。
背景技术
现有的用于液晶显示装置的偏光板具有这样的配置：其中使用一般的基于聚乙烯醇的偏振器，并将保护膜例如PET附接至偏振器的至少一个表面。
近来，由于在偏光板市场中根据低漏光和薄化的需求增加，为了满足这些物理特性，已经研究了在偏振器上直接形成保护膜的方法，而不是施加预先成膜的现有保护基础材料。
然而，当在现有的基于聚乙烯醇的拉伸型偏振器上直接形成保护膜时，与常规地在两个表面上施加保护基础材料的情况相比，难以解决由于由高温下偏振器的收缩产生的应力而发生偏振器的撕裂现象的问题。
发明内容
技术问题
本说明书致力于提供偏光板-载体膜层合体、其制造方法、使用其制造偏光板的方法、以及偏光板。
技术方案
本说明书的一个示例性实施方案提供了偏光板-载体膜层合体，其包括：偏振器；顺序设置在偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜；以及顺序设置在偏振器的另一表面上的保护层和载体膜，其中保护层直接附接至偏振器，载体膜包括基础膜和各自设置在基础膜的一个表面或两个表面上的底漆层，并且底漆层包含可水分散的基于聚氨酯的树脂。
此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制造上述偏光板-载体膜层合体的方法，该方法包括：将载体膜供应至偏振器的一个表面；将保护膜供应至偏振器的另一表面；通过在偏振器与载体膜之间供应可活性能量射线固化组合物形成保护层；通过在偏振器与保护膜之间供应可光固化粘结剂组合物形成粘结剂层；通过在载体膜和保护膜各自的表面上布置成对的压制装置对载体膜、偏振器和保护膜的层合体进行压制；以及通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层使保护层和粘结剂层固化。
此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制造偏光板的方法，该方法包括：通过上述用于制造偏光板-载体膜层合体的方法制造偏光板-载体膜层合体；以及将载体膜从偏光板-载体膜层合体的保护层上剥离。
此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了通过上述制造方法制造的偏光板，其包括：偏振器；顺序设置在偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜；以及设置在偏振器的另一表面上并且直接附接至偏振器的保护层。
有益效果
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体具有改善载体膜和保护层的剥离特性的效果。
根据本说明书的一个示例性实施方案的使用偏光板-载体膜层合体制造偏光板的方法具有在剥离载体膜的过程中抑制粘连现象的效果。
根据本说明书的一个示例性实施方案的通过用于使用偏光板-载体膜层合体制造偏光板的方法制造的偏光板具有改善光学特性的效果。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于使用偏光板-载体膜层合体制造偏光板的方法具有通过使用辊对辊过程改善可加工性以便剥离载体膜的效果。
附图说明
图1是根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板的截面图。
图2是根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体的截面图。
图3是示出其中根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板附接至图像显示面板的一个方面的截面图。
图4示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法的实例。
[附图标记和符号说明]
1：偏振器
2：保护层
3：保护膜
4：粘合剂层
5：载体膜
6：偏光板
7：图像显示面板
10、20：压制辊
30、40：行进辊
50：粘结剂组合物施加装置
60：活性能量射线照射装置
70：用于形成保护层的组合物的施加装置
100：偏振器
110：偏振器辊
200：载体膜
210：载体膜辊
300：保护膜
310：保护膜辊
500：偏光板卷绕辊
具体实施方式
在下文中，将描述本说明书。
在本说明书中，顺序设置两个或更多个元件的事实，例如，术语顺序设置的“A和B”还包括将元件A和B顺序布置并在A与B之间插入另一元件的情况，例如，A、C和B以该顺序布置的情况。
此外，在本说明书中，两个元件彼此附接或直接附接的事实，例如，术语“B直接附接至A”可以意指在A的至少一个主表面上不插入另一元件，并且B直接附接至该表面的情况。
在本说明书中，术语“组合物的固化”意指其中组合物由于组合物的组分的物理作用或化学反应等而发生改变以致能够表现出粘结或粘附特性的过程。此外，在本说明书中，术语“活性能量射线”不仅可以意指微波、红外线(IR)、紫外(UV)线、X射线和γ射线，而且还可以意指诸如α粒子束、质子束、中子束和电子束的粒子束，并且通常可以为紫外(UV)线或电子束。此外，如上所述的术语“可活性能量射线固化”可以意指如上所述的固化可以通过照射活性能量射线来诱导。在本说明书的一个实例中，可活性能量射线固化组合物的固化可以通过活性能量射线的照射通过自由基聚合或阳离子反应来进行，并且可以优选地进行为同时或顺序进行的自由基聚合和阳离子反应。
本说明书的一个示例性实施方案提供了偏光板-载体膜层合体，其包括：偏振器1；顺序设置在偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜3；以及顺序设置在偏振器的另一表面上的保护层2和载体膜5，其中保护层直接附接至偏振器，载体膜包括基础膜和各自设置在基础膜的一个表面或两个表面上的底漆层，并且底漆层包含可水分散的基于聚氨酯的树脂。该结构如图2所示。
由于偏振器通常由亲水性树脂例如聚乙烯醇制造，因此偏振器通常易受分水影响。此外，由于在偏振器的制造中通常进行拉伸过程，在潮湿条件下容易发生收缩，并因此存在偏光板的光学特性等劣化的问题。因此，通常为了增强偏振器的物理特性，通常将以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜为代表的保护膜附接至偏振器的两个表面，并且当没有保护膜时，存在由于偏振器的尺寸稳定性差，耐久性和光学特性大大劣化，并且耐水性显著降低的问题。
为此，在本说明书的偏光板的一个示例性结构中，由于在偏振器的至少一个表面上未附接保护膜，因此实现了更薄且更轻的结构，并且同时采用了其中保护层直接附接至偏振器的未附接保护膜的表面的结构。
在本说明书中，如上所述的其中在偏振器的至少一个表面上省略保护膜的附接的偏光板也可以称为薄偏光板(薄偏振器)。
在本说明书中，其中在偏振器的一个表面上设置有保护层并且在偏振器的另一表面上设置有保护膜的偏光板可以称为“单侧薄偏光板”。
在本说明书的用于制造偏光板的方法中，辊对辊过程可以进行为连续过程，使得具有生产产率高并且过程非常经济的优点。
此外，为了在制造偏光板的过程期间形成保护层，当将用于形成保护层的组合物施加到偏振器上时，向用于形成保护层的组合物赋予具有另一配置的粘结强度，并且在用于形成保护层的组合物上设置载体膜以防止组合物被洗去。此后，在使用于形成保护层的组合物固化之后，将载体膜剥离，但是由于用于形成保护层的组合物的粘结特性，存在这样的问题：发生在剥离载体膜时载体膜的一部分从保护层上脱落的现象，即，粘连现象，并且偏光板的光学特性受到抑制。
特别地，在一些情况下，如有必要，偏光板-载体膜层合体被长时间储存，并且在保护层和载体膜彼此附接的时间延长的同时，上述粘连现象可能更严重地发生。
因此，本说明书旨在通过将包含可水分散聚氨酯树脂的底漆层引入到载体膜的与保护层接触的表面中来抑制在制造偏光板的过程期间可能发生的上述粘连现象，以具有增加保护层与偏振器之间的粘附并且同时降低保护层与载体膜之间的粘附的效果，即，冲突的效果。
偏光板-载体膜层合体用于制造偏光板，并且可以在经历剥离载体膜的过程之后用作偏光板。
当使用偏光板-载体膜层合体来制造偏光板时，偏光板-载体膜层合体具有即使在剥离载体膜时，载体膜和保护层的粘连现象也因保护层与载体膜之间的粘结强度低而得到抑制的效果。即，可以通过将偏光板-载体膜层合体的保护层相对于偏振器的剥离强度调节在高水平上，并将保护层相对于载体膜的剥离强度调节在低水平上来抑制上述粘连现象。
由于将保护层相对于偏振器的粘结强度(X1)保持在高水平并且将保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)调节至低值，粘连现象可以得到解决。
在本说明书的一个示例性实施方案中，当根据ASTM D3359-87通过ASTM标准横切胶带测试测量时，保护层相对于偏振器的粘结强度(X1)可以为4B或更大、4B至5B，优选5B。保护层相对于偏振器的粘结强度可以为在将偏光板-载体膜层合体在室温(25℃)和30％至45％的相对湿度下静置1小时至100小时之后测量的值，并且可以优选为在43％的相对湿度下测量的值。
当保护层相对于偏振器的粘结强度(X1)与该数值相同时，保护层相对于偏振器的粘结强度优异，使得可以抑制当将载体膜从保护层上剥离时，保护层从偏振器上抬起的现象。此外，当粘结强度小于4B时，偏振器可能变色或偏振特性可能劣化。
保护层相对于偏振器的粘结强度(X1)可以通过横切胶带测试来测量。
作为横切测试法，将切割导引件、适当的直尺等放置在载体膜从其上剥离的保护层上，并通过使用横切机在样品上以具有1mm的间隔的棋盘网格形式水平和垂直地绘制网格形状。此后，通过刷子或无尘布清洁保护层的表面，然后将Nichiban胶带(由NichibanCo.,Ltd.制造的赛璐酚胶带)附接至表面，并对以180度的剥离角将保护层急剧剥离之后的剥离表面，通过肉眼观察保护层脱落的程度。根据下表1的横切分类标准(ASTM)，将粘结程度分为0B至5B。
[表1]
| ASTM | 剩余面积％ |
| 5B | 100 |
| 4B | 95或更大且小于100 |
| 3B | 85或更大且小于95 |
| 2B | 65或更大且小于85 |
| 1B | 45或更大且小于65 |
| 0B | 45或更小 |
在本说明书的一个示例性实施方案中，根据以下一般方程式1计算的X2可以为0.95至1，优选0.96至1，并且更优选0.99至1。
[一般方程式1]
X2＝(在ASTM标准横切胶带测试之后剩余保护层的面积)/(整个剥离表面的面积)
在一般方程式1中，ASTM标准横切胶带测试可以根据D3359-87通过ASTM标准横切胶带测试来进行。
在一般方程式1中，整个剥离表面的面积可以意指附接至用于ASTM标准横切胶带测试的保护层的胶带与保护层接触的整个面积。
在本说明书的一个示例性实施方案中，保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)可以为40gf/5cm或更小，优选大于0gf/5cm且为30gf/5cm或更小，并且更优选大于0gf/5cm且为10gf/5cm或更小。当满足该数值范围时，可以有效地抑制在剥离载体膜时发生的保护层和载体膜的粘连现象。
保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)可以根据ASTM D3330以180°的剥离角和30m/分钟的剥离速率来测量。例如，剥离强度(X3)可以通过使用膜高速剥离机(CBT-4720，Chungbuk Tech)来测量。
此外，保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)可以为在将偏光板-载体膜层合体在室温(25℃)和30％至45％的相对湿度下静置1小时至100小时之后测量的值，并且可以优选为在43％的相对湿度下测量的值。
在本说明书的一个示例性实施方案中，X3除以X2的值(X3/X2)可以为45gf/5cm或更小、大于0gf/5cm且为30gf/5cm或更小、或者大于0gf/5cm且为10gf/5cm或更小。在这种情况下，保护层相对于偏振器的粘结强度高，而保护层相对于载体膜的粘结强度低，使得在制造偏光板的过程中可以防止在剥离载体膜的过程期间保护层在与偏振器的界面处被抬起并且可以容易地剥离载体膜。即，可以减轻剥离缺陷。
底漆层
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体包括各自设置在基础膜的一个表面或两个表面上的底漆层。
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体可以包括各自设置在基础膜的一个表面或两个表面上的底漆层，并且底漆层中的一者可以与偏光板-载体膜层合体的保护层接触。
载体膜具有这样的配置：其中在制造偏光板时，载体膜与偏光板的保护层层合，并且其可以在最终步骤时被剥离和除去。因此，载体膜需要具有相对于偏光板的保护层的低粘结强度以促进剥离，并且为此目的，公知在基础膜(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上形成诸如有机硅的树脂层的方法。
此外，当形成诸如有机硅的树脂层时，在将来将用于形成偏光板保护层的组合物施加至树脂层时，该组合物的涂覆性低，使得存在在保护层中产生气泡的问题或产生去湿的问题。
当使基础膜(PET膜)仅经受电晕处理而没有任何单独的处理时，通过在电晕处理期间引入的氧产生草酸等，使得草酸等作为杂质产生，因此，产品的良品率降低。当设置单独的清洁过程时，可加工性劣化，并且产生了设备投资成本。
此外，当在基础膜上形成有机硅树脂层时，由于低的表面能，保护层组合物不均匀地涂覆，并且产生未涂覆的位点，使得存在可加工性劣化的问题。因此，在本说明书中，将包含可水分散聚氨酯树脂的底漆层引入到基础膜的接触保护层的一侧中。
当在底漆层的任一表面上提供可水分散聚氨酯树脂时，当在制造偏光板的过程中将保护层组合物施加到载体膜上时，涂覆性得到改善，使得可以改善制造偏光板的过程的可加工性。此外，具有在剥离载体膜时可以使保护层的损坏最小化的优点。
可水分散的基于聚氨酯的树脂可以为选自以下的一者或两者或更多者：聚氨酯、基于酯的聚氨酯树脂、基于碳酸酯的聚氨酯树脂、硅烷改性的氨基甲酸酯树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸酯共聚物、乙烯基-氨基甲酸酯共聚物、和有机硅-丙烯酰基-氨基甲酸酯共聚物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，底漆层可以包含含有可水分散的基于聚氨酯的树脂的可水分散底漆组合物或其固化产物。下面将描述可水分散底漆组合物的固化。
基于100重量份的可水分散底漆组合物，可水分散聚氨酯树脂可以以5重量份至50重量份，优选10重量份至30重量份的量包含在内。当满足上述范围时，将来形成的底漆层的耐候性将得到改善。可水分散聚氨酯树脂可以以溶解或分散在水性溶剂中的状态存在。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可水分散聚氨酯树脂的固体成分的含量可以为15％至50％，优选15％至45％，并且更优选20％至40％。
可水分散聚氨酯树脂意指其主链中包含通过异氰酸酯和多元醇的反应形成的氨基甲酸酯重复单元的树脂，并且在这种情况下，作为异氰酸酯，可以没有限制地使用具有两个或更多个-NCO基的化合物，作为多元醇，可以没有限制地使用包含两个或更多个羟基的化合物，例如基于聚酯的多元醇、基于聚碳酸酯的多元醇、聚醚多元醇、基于硅氧烷的多元醇等。
作为异氰酸酯组分，例如，可以使用选自以下的一者或者两者或更多者的组合：甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、对亚苯基二异氰酸酯、反式环己烷、1,4-二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯(XDI)。
同时，可以通过使多元酸组分与多元醇组分反应来获得基于聚酯的多元醇，并且在这种情况下，多元酸组分的实例包括：芳族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、联苯二羧酸和四氢邻苯二甲酸；脂族二羧酸，例如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸和衣康酸；脂环族二羧酸，例如六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1,3-环己烷二羧酸和1,4-环己烷二羧酸；或其活性衍生物，例如其酸酐、其烷基酯和其酰基卤。这些多元酸组分可以单独使用，或者以其两者或更多者的组合使用。
同时，基于聚碳酸酯的多元醇可以通过使具有碳酸酯基的化合物与多元醇组分反应来获得，并且在这种情况下，具有碳酸酯基的化合物的实例包括碳酸二苯酯、碳酸二烷基酯、碳酸亚烷基酯等。
此外，聚醚多元醇可以通过经由开环聚合将环氧烷添加至多元醇组分来获得。
同时，多元醇组分没有特别限制，只要多元醇组分在其分子中具有两个或更多个羟基即可，并且可以采用任何合适的多元醇。例如，多元醇优选为选自以下的至少一者：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4'-二羟基苯基丙烷、4,4'-二羟基甲基甲烷、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二醇、双酚A、双酚F、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖、和山梨糖醇。其中，多元醇组分特别优选为选自聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)中的至少一者。
此外，除了所述组分之外，可水分散聚氨酯树脂可以在不损害本发明的物理特性的范围内另外地包含其他多元醇或扩链剂。在此，其他多元醇可以为例如具有三个或更多个羟基的多元醇，例如山梨糖醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
此外，作为其他扩链剂，可以使用诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、和丙二醇等的二醇。
同时，如有必要，可水分散聚氨酯树脂还可以包含中和剂。当可水分散聚氨酯树脂包含中和剂时，可以改善氨基甲酸酯树脂在水中的稳定性。作为中和剂，可以使用例如氨N-甲基吗啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇炔、吗啉、三丙胺、乙醇胺、三异丙醇胺等中的一者或者两者或更多者的组合。
此外，优选在对异氰酸酯呈惰性且与水相容的有机溶剂中进行可水分散聚氨酯树脂的制备。作为相应的有机溶剂，可以使用以下中的一者或者两者或更多者的组合：基于酯的溶剂，例如乙酸乙酯和乙基溶纤剂乙酸酯；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；基于醚的溶剂，例如二
烷四氢呋喃；等等。
同时，可用于本发明的可水分散聚氨酯树脂可以通过使用本领域已知的任何适当的方法来制备。适当的方法的具体实例包括使各组分一次反应的一步法和使各组分逐步反应的多步法。此外，在制备可水分散聚氨酯树脂时可以使用任何合适的氨基甲酸酯反应催化剂。
同时，在本发明中，优选可水分散聚氨酯树脂包含诸如羧基、磺酸碱、羟基或叔胺基的官能团。这是因为当在可水分散聚氨酯树脂中包含所述官能团时，粘结剂层的粘结强度和水分散性得到改善。同时，包含如上所述的官能团的可水分散聚氨酯树脂可以通过以下方法来制备：使用包含所述官能团的化合物作为多元醇和/或异氰酸酯，或者在多元醇与异氰酸酯的反应期间添加包含所述官能团的扩链剂。例如，包含羧基或叔胺基的可水分散聚氨酯树脂可以通过在聚酯多元醇与异氰酸酯的反应期间添加具有游离羧基或游离胺基的扩链剂以进行反应来制备。在这种情况下，具有游离羧基的扩链剂的实例包括二羟基羧酸、二羟基琥珀酸等。二羟基羧酸可以为例如二羟烷基烷酸，包括二羟甲基烷酸，例如二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸(dimethylol butanoic acid)、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸(dimethylol butyric acid)、和二羟甲基戊酸。这些酸可以单独使用或者以其两者或更多者的组合使用。同时，具有游离胺基的扩链剂的实例包括脂族二胺，例如乙二胺、丙二胺、己二胺、1,4-丁二胺、和氨基乙基乙醇胺；脂环族二胺，例如异佛尔酮二胺和4,4'-二环己基甲烷二胺；芳族二胺，例如亚二甲苯二胺和亚甲苯二胺；等等。这些扩链剂可以单独使用或者以其两者或更多者的组合使用。
同时，从分散性和透明性的观点来看，可水分散聚氨酯树脂不限于但特别优选使用基于聚碳酸酯的多元醇作为反应物的基于碳酸酯的聚氨酯树脂、使用基于聚酯的多元醇作为反应物的基于酯的聚氨酯树脂、或使用基于硅氧烷的多元醇作为反应物的基于硅氧烷的聚氨酯树脂。
同时，优选可水分散聚氨酯树脂的重均分子量为10,000至1,000,000。当聚氨酯树脂的重均分子量满足该数值范围时，具有可以实现用于剥离膜的足够的粘结强度以及水分散性优异的效果。
在本说明书的一个示例性实施方案中，底漆层的厚度可以为50nm至200nm、60nm至180nm、80nm至160nm、或100nm至130nm，并且通过在上述范围内调节底漆层的厚度，可以在改善底漆层的粘结强度的同时保持优异的耐久性和耐候性。然而，底漆层的厚度不限于上述范围，并且如有必要，可以适当调节。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可水分散底漆组合物还可以包含选自交联剂和可水分散细颗粒中的一者或两者。
交联剂
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体中包括的底漆层源自可水分散底漆组合物，并且可水分散底漆组合物可以包含交联剂。
交联剂可以包含在可水分散底漆组合物中，由此在通过官能团改善与剥离膜的粘结强度的同时通过形成基于氨基甲酸酯的可水分散粘结剂的交联结构而提供更紧密的内部结构。
交联剂可以为选自异氰酸酯交联剂、
唑啉交联剂、碳二亚胺交联剂、三聚氰胺交联剂和环氧交联剂中的一者或者两者或更多者的混合物。
异氰酸酯交联剂的实例包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二芳基异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、间亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)、1,6-二异氰酸酯己烷、甲苯二异氰酸酯与己三醇的加合物、甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物、多元醇改性的二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、碳二亚胺改性的二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,5-萘二异氰酸酯、3,3'-亚联甲苯基-4,4'-二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯等。
可以没有限制地使用
唑啉交联剂，只要
唑啉交联剂为含
唑啉基的单体，或者包含所述单体中的一者或更多者并且具有
唑啉基作为官能团的化合物(例如其中共聚有一种或更多种其他单体的聚合物化合物)即可。例如，可以使用诸如2-乙烯基-2-
唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-
唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-
唑啉、2-异丙烯基-2-
唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-
唑啉、或2-异丙烯基-5-乙基-2-
唑啉的化合物，或通过使一种或两种或更多种上述化合物聚合而形成的聚合物化合物。所述聚合物化合物可以与其他共聚单体共聚，并且共聚单体的实例包括选自以下的一者或更多者：(甲基)丙烯酸烷基酯、含酰胺基的单体、不饱和基于腈的单体、基于乙烯基酯的单体、基于乙烯基醚的单体、含卤素的α,β-不饱和单体、或α,β-不饱和芳族单体。
作为碳二亚胺交联剂，可以使用碳二亚胺化合物、聚碳二亚胺等，但是碳二亚胺交联剂不限于此。通常，碳二亚胺化合物具有下式A1的结构，并且聚碳二亚胺包含诸如下式A2的重复结构。
[式A1]
R-N＝-R
[式A2]
在式A1和A2中，R为碳二亚胺化合物或聚碳二亚胺可以包含的公知的官能团，并且n为2或更大的整数。
作为三聚氰胺交联剂，可以使用例如三聚氰胺、通过使三聚氰胺与甲醛缩合而获得的羟甲基化三聚氰胺衍生物、通过使羟甲基化三聚氰胺与低级醇反应而部分或完全醚化的化合物、其混合物等。
环氧交联剂为在其分子中包含环氧基的交联剂，并且例如，可以使用选自以下的一者或更多者：乙二醇-二缩水甘油醚、聚乙二醇-二缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N,N',N'-四缩水甘油基乙二胺、甘油二缩水甘油醚、丙二醇-二缩水甘油醚、和聚丙二醇-二缩水甘油醚。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的可水分散的基于聚氨酯的树脂，交联剂可以以110重量份至150重量份，优选110重量份至130重量份的量包含在内。在上述范围内，可以适当调节底漆层的交联密度，可以确保与剥离膜的适当粘结强度，可以改善涂覆膜特性，例如涂覆性、拉伸性、粘连特性和黄变特性，并且还可以容易地制备其中基于聚氨酯的树脂的端基具有异氰酸酯的预聚物。
可水分散细颗粒
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体中包括的底漆层源自可水分散底漆组合物，并且可水分散底漆组合物可以包含可水分散细颗粒。当底漆层包含可水分散细颗粒时，底漆层具有底漆层的外观透明并且雾度值低的特性。此外，具有在制造偏光板的过程期间可以提高固化产率的效果。
作为可以用于本发明的可水分散细颗粒，可以使用任何合适的细颗粒，例如，可以使用无机细颗粒、有机细颗粒或其组合。无机细颗粒的实例包括无机氧化物，例如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、和基于锑的无机氧化物等。有机细颗粒的实例包括基于有机硅的树脂、基于氟的树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、交联聚乙烯醇、基于三聚氰胺的树脂等。
在可水分散细颗粒中，特别优选二氧化硅。这是因为二氧化硅在粘连抑制能力方面优异，由于优异的透明性而几乎不产生雾度，并且没有任何着色，使得偏光板的光学特性受二氧化硅的影响较小。此外，胶态二氧化硅具有良好的分散性和分散稳定性，使得在形成底漆层时的可加工性也优异。
同时，可水分散细颗粒的平均直径(主要颗粒的平均直径)为约10nm至200nm，更优选约20nm至150nm。当可水分散细颗粒的平均直径小于10nm时，由于可水分散细颗粒因表面能的增加而在底漆溶液中发生团聚和沉淀，可能妨碍溶液的稳定性，而当其平均直径大于200nm时，由于可水分散细颗粒不均匀地分散在底漆溶液中，并且当颗粒团聚时可水分散细颗粒的尺寸与可见光的波长(400nm至800nm)相比增加，颗粒的雾度由于散射波长为400nm或更长的光而增加。通过使用具有在上述范围内的粒径的细颗粒以在底漆层的表面上适当地形成不规则性，特别地，可以有效地减小剥离膜和底漆层中的摩擦力。因此，可以进一步改善粘连抑制能力。
由于本发明的底漆组合物为基于水的组合物，因此优选将细颗粒混合为水分散体。具体地，当采用二氧化硅作为细颗粒时，优选将细颗粒共混为胶态二氧化硅。可以原样使用在本领域中可商业获得的产品作为胶态二氧化硅，并且可以使用例如由NissanChemical Corporation制造的Snowtex系列、由Air Products&Chemicals制造的AEROSIL系列、由Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造的Epostar系列和Soliostar RA系列、由Ranco Co.,Ltd.制造的LSH系列等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的可水分散的基于聚氨酯的树脂，可水分散细颗粒可以以1重量份至10重量份，优选2重量份至5重量份的量包含在内。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可水分散细颗粒的平均粒径可以为50nm至1,000nm。可水分散细颗粒的平均粒径可以通过扫描电子显微镜(SEM)来测量，并且可以为重复测量两次或更多次的可水分散细颗粒的粒径的平均值。
添加剂
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体中包括的底漆层源自可水分散底漆组合物，并且可水分散底漆组合物还可以包含润湿剂。
润湿剂用于将底漆组合物容易地涂覆到聚酯基础膜上，并促进在底漆层上的耐热加工。
润湿剂的类型没有大地限制，只要润湿剂满足作用即可，并且其实例包括基于有机硅的润湿剂、丙烯酸类润湿剂、基于氟的润湿剂、和基于乙烯基的润湿剂。此外，其优选实例包括基于有机硅的润湿剂。
具体地，基于有机硅的润湿剂的实例包括DC11PA、ST80PA、DC3074、DC3037、SR2402(全部由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)；KP-321、KP-324、KP-327、KR-9218、X-40-9220(全部由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)；TSR165、XR-31B1763(全部由ToshibaSilicones Ltd.制造)；BYK-341、BYK-344、BYK-306、BYK-307、BYK-325、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-300、BYK-302、BYK-330、BYK-333、BYK-335、BYK-370、Silclean3700、Silclean3720(全部由BYK Additives&Instruments制造)；DISPARLON 1711、1751N、1761、LS-001、LS-050(全部由Kusumoto Chemicals,Ltd.制造)；Polyflow KL-400HF、KL-401、KL-402、KL-403、KL-404(全部由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)等。
丙烯酸类润湿剂的实例包括作为可商购的产品的BYK-350、BYK-352、BYK-354、BYK-355、BYK-358N、BYK-361N、BYK-392(全部由BYK Additives&Instruments GmbH制造)；DISPARLON LF-1980、LF-1982、LF-1983、LF-1984、LF-1985、NSH-8430HF(全部由KusumotoChemicals,Ltd.制造)；Polyflow No.50EHF、No.54N、No.55、No.77、No.85HF、No.90、No.90D-50、No.95、No.99C(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)等。
基于氟的润湿剂的实例包括BYK-340(商品名，由BYK Additives&InstrumentsGmbH制造)等。
基于乙烯基的润湿剂的实例包括DISPARLON LHP-90、LHP-91(全部由KusumotoChemicals,Ltd.制造)等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的可水分散的基于聚氨酯的树脂，基于有机硅的润湿剂可以以1重量份至10重量份，优选3重量份至5重量份的量包含在内。当满足上述范围时，具有改善底漆组合物相对于基础膜的涂覆性的效果。
水性溶剂
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体中包括的底漆层源自可水分散底漆组合物，并且可水分散底漆组合物可以包含水性溶剂。
包含水性溶剂是为了将组分分散在可水分散底漆组合物中。
可水分散底漆组合物的可水分散聚氨酯树脂和/或可水分散细颗粒可以呈分散在水性溶剂中的状态。
基于100重量份的全部组合物，水性溶剂可以以50重量份至95重量份，优选70重量份至90重量份的量包含在内。通过将水性溶剂的含量控制至该范围，可以确保组合物组分的分散稳定性，并且同时，当通过使用可水分散组合物形成底漆层时，可以容易地调节底漆层的厚度。
水性溶剂的实例包括水，例如蒸馏水。
基础膜
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体可以包括基础膜。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基础膜可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。当使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为基础膜时，具有降低工艺成本的优点。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基础膜的厚度可以为10μm至150μm，优选15μm至100μm。当基础膜的厚度满足该数值范围时，具有可以防止由于在用紫外线照射时产生的热引起的基础膜的膨胀和/或收缩而产生的褶皱的优点，并且可以解决产生未固化部分的问题，因为在通过紫外线使保护层固化时紫外线很好地到达保护层。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基础膜的透光率可以为70％至100％。透光率可以通过如下来计算：使用检测器以检测在使用UV-vis分光光度计用波长为200nm至800nm的光线照射基础膜之后吸收和发射的光线，然后将光线转换成比率。
当满足该数值范围时，具有如下优点：在用紫外线照射偏光板-载体膜层合体以使偏光板-载体膜层合体的保护层和粘结剂层固化时，由于紫外线很好地到达保护层和粘结剂层，固化可以有效地进行。
环氧化合物(A)和氧杂环丁烷化合物(B)
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体的保护层可以为包含可活性能量射线固化组合物或其固化产物的树脂层，所述可活性能量射线固化组合物包含环氧化合物(A)和氧杂环丁烷化合物(B)。
保护层可以包含呈固化状态的包含环氧化合物(A)或氧杂环丁烷化合物(B)的可活性能量射线固化组合物。
基于100重量份的环氧化合物(A)，可活性能量射线固化组合物可以以5重量份至90重量份，优选10重量份至90重量份，并且更优选15重量份至60重量份的量包含氧杂环丁烷化合物(B)。当包含在该含量范围内的环氧化合物和氧杂环丁烷化合物时，可以诱导可活性能量射线固化组合物的更有效的固化，并且即使在完成用活性能量射线照射的状态下，物理特性也可以由于阳离子反应的活性特性通过更有效地进行固化而得到改善。
在本说明书中，单位“重量份”意指各个组分之间的重量比。通过如上所述调节可活性能量射线固化组合物的组分的比率，可以提供在组合物的固化效率和组合物固化之后的物理特性方面优异的保护层。
在本说明书中，术语“环氧化合物”可以意指包含一个或更多个，优选两个或更多个环氧基的单体化合物、低聚化合物或聚合化合物。
环氧化合物可以改善保护层的物理特性，例如耐水性或粘结强度。
作为环氧化合物，可以使用例如能够通过阳离子反应交联或聚合的那些。
作为一个实例中的环氧化合物，可以使用重均分子量(Mw)为1,000至5,000，优选2,000至4,000的环氧树脂。在本说明书中，重均分子量意指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的相对于参照聚苯乙烯换算的数值，并且除非另外具体定义，否则术语“分子量”意指“重均分子量”。可以通过将分子量调节至1,000或更大来适当地保持保护层的耐久性，并且还可以通过将分子量调节至5,000或更小来有效地保持组合物的可加工性例如涂覆性。
在本说明书的一个示例性实施方案中，环氧化合物(A)包括脂环族环氧化合物和脂族环氧化合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，环氧化合物(A)可以为脂环族环氧化合物和脂族环氧化合物的混合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的脂环族环氧化合物，脂族环氧化合物可以以5重量份至90重量份的量包含在内。
在本说明书中，脂环族环氧化合物为如由下式B1表示的在其分子中具有与脂环族环键合的至少一个环氧基的化合物。
[式B1]
在式B1中，m为2至5的整数，并且其中通过除去式B1中的(CH2)m中的一个或复数个氢原子而获得的基团键合至不具有芳族环的另一化学结构的化合物可以为脂环族环氧化合物。
将脂环族环氧化合物包含在环氧化合物中以提高形成保护层的可活性能量射线固化组合物的玻璃化转变温度，由此使保护层确保足够的耐久性，使得即使在不插入保护膜的情况下在偏振器的任一表面上直接形成保护层，也可以防止出现偏振器的裂纹，即使在耐热性或热冲击条件下也是如此。
在包含环氧化脂族环基团的脂环族环氧化合物中，环氧化脂族环基团可以意指例如在脂环族环中形成有环氧基的化合物。构成脂环族环的氢原子也可以被诸如烷基的取代基任意地取代。作为脂环族环氧化合物，例如，可以使用下面具体例示的化合物，但是可用的环氧化合物不限于以下类型。
作为脂环族环氧化合物，可以例示由下式1表示的基于环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯的化合物。
[式1]
在式1中，R1和R2各自独立地表示氢或烷基。
在本说明书中，除非另外具体限定，否则术语烷基可以意指具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的直链、支化或环状烷基，并且烷基可以呈任意地未经取代或经一个或更多个取代基取代的状态。
脂环族环氧化合物的另一些实例包括由下式2表示的烷二醇的基于环氧环己烷羧酸酯的化合物。
[式2]
在式2中，R3和R4各自独立地表示氢或烷基，并且n表示2至20的整数。
此外，脂环族环氧化合物的另一些实例包括由下式3表示的二羧酸的基于环氧环己基甲基酯的化合物。
[式3]
在式3中，R5和R6各自独立地表示氢或烷基，并且p表示2至20的整数。
脂环族环氧化合物的又一些实例包括由下式4表示的聚乙二醇的基于环氧环己基甲基醚的化合物。
[式4]
在式4中，R7和R8各自独立地表示氢或烷基，并且q表示2至20的整数。
脂环族环氧化合物的再一些实例包括由下式5表示的烷二醇的基于环氧环己基甲基醚的化合物。
[式5]
在式5中，R9和R10各自独立地表示氢或烷基，并且r表示2至20的整数。
脂环族环氧化合物的另外的实例包括由下式6表示的基于二环氧三螺环的化合物。
[式6]
在式6中，R11和R12各自独立地表示氢或烷基。
脂环族环氧化合物的另一些实例包括由下式7表示的基于二环氧单螺环的化合物。
[式7]
在式7中，R13和R14各自独立地表示氢或烷基。
脂环族环氧化合物的又一些实例包括由下式8表示的乙烯基环己烯二环氧化物化合物。
[式8]
式8中，R15表示氢或烷基。
脂环族环氧化合物的又一些实例包括由下式9表示的环氧环戊基醚化合物。
[式9]
在式9中，R16和R17各自独立地表示氢或烷基。
脂环族环氧化合物的又一些实例包括由下式10表示的二环氧三环癸烷化合物。
[式10]
在式10中，R18表示氢或烷基。
作为脂环族环氧化合物，更具体地，优选使用环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯化合物、烷二醇的环氧环己烷羧酸酯化合物、二羧酸的环氧环己基甲基酯化合物、或烷二醇的环氧环己基甲基醚化合物，并且可以优选使用选自以下的一者或更多者：7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与(7-氧杂-双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化产物(在式1中R1和R2为氢的化合物)；4-甲基-7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与(4-甲基-7-氧杂-双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化产物(在式1中R1为4-CH3且R2为4-CH3的化合物)；7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与1,2-乙二醇的酯化产物(在式2中R3和R4为氢且n为1的化合物)；(7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化产物(在式3中R5和R6为氢且p为2的化合物)；(4-甲基-7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化产物(在式3中R5和R6为4-CH3且p为2的化合物)；以及(7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化产物(在式5中R9和R10为氢且r为1的化合物)，但是脂环族环氧化合物不限于此。
在本说明书的一个示例性实施方案中，脂族环氧化合物可以为缩水甘油醚型环氧化合物。
此外，环氧化合物中可以包含缩水甘油醚型环氧化合物，由此通过在使缩水甘油醚反应性基团经受固化反应之后在保护层中形成软且极性的链来改善保护层相对于偏振器的粘结强度。
在缩水甘油醚型环氧化合物中，例如，可以包括脂族多元醇或其环氧烷，例如环氧乙烷或环氧丙烷加合物的多缩水甘油醚。
在一个实例中，当使用脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物的混合物作为环氧化合物(A)时，作为前述脂环族环氧化合物，可以例示3,4-环氧环己烷羧酸3,4-环氧环己基甲基酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯二环戊二烯二氧化物、柠檬烯二氧化物或4-乙烯基环己烯二氧化物等，作为缩水甘油醚型环氧化合物，可以使用具有脂环族环氧基以外的环氧基的环氧化合物。即，作为特定的缩水甘油醚型环氧化合物，可以例示酚醛清漆型环氧树脂、基于双酚A的环氧树脂、基于双酚F的环氧树脂、溴化双酚环氧树脂、正丁基缩水甘油醚、脂族缩水甘油醚(12至14个碳原子数)、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚或甘油三缩水甘油醚等，并且可以例示具有环状脂族骨架的缩水甘油醚，例如1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚或芳族环氧化合物的氢化化合物等，并且优选地，可以使用具有环状脂族骨架的缩水甘油醚，具有优选地含有3至20个碳原子，优选3至16个碳原子，并且更优选3至12个碳原子的环状脂族骨架的缩水甘油醚，但缩水甘油醚型环氧化合物不限于此。接着，氧杂环丁烷化合物为在其分子中具有4元环状醚的化合物，并且其实例包括3-乙基-3-羟基甲基-氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等，但不限于此。作为这些氧杂环丁烷化合物，可以容易地购买市售产品，并且其具体实例包括Aron Oxetane OXT-101(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、Aron OxetaneOXT-121(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、Aron Oxetane OXT-211(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、Aron Oxetane OXT-221(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、Aron Oxetane OXT-212(由Toagosei Co.,Ltd.制造)等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可活性能量射线固化组合物还可以包含可固化组分，并且可固化组分可以为具有(甲基)丙烯酰基的化合物和具有复数个可聚合双键例如乙烯基的化合物。其实例包括三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬烷二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、二
烷二醇二丙烯酸酯、EO改性的二甘油四丙烯酸酯、Aronix M-220(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、LIGHT ACRYLATE 1,9ND-A(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(由KyoeishaChemical Co.,Ltd.制造)、LIGHT ACRYLATE DCP-A(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、SR-531(由Sartomer Company,Inc.制造)、CD-536(由Sartomer Company,Inc.制造)等。此外，如有必要，其实例包括各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、或各种基于(甲基)丙烯酸酯的单体等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的环氧化合物(A)，可固化组分可以以10重量份至50重量份或20重量份至40重量份的量包含在内。
改性硅氧烷化合物(C)
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体中包括的保护层可以为包含可活性能量射线固化组合物或其固化产物的树脂层，并且可活性能量射线固化组合物可以包含改性硅氧烷化合物(C)。
基于100重量份的环氧化合物(A)，改性硅氧烷化合物(C)可以以0.01重量份至6.8重量份，优选0.1重量份至6.5重量份，并且更优选0.4重量份至5重量份的量包含在内。当满足该数值范围时，可以使改性硅氧烷化合物中包含的硅原子的润滑性最大化，并且可以改善保护层的耐磨性。此外，当含量大于6.8重量份时，保护层的耐热性可能劣化。
改性硅氧烷化合物(C)可以为可水分散的。
在本说明书中，改性硅氧烷化合物(C)可以在硅氧烷(Si-O-Si)主链中具有各种形式的有机基团。例如，改性硅氧烷化合物(C)可以包含由下式C1表示的重复单元。
[式C1]
在式C1中，R可以为氢；烷基；烷基芳基；芳烷基；氨基；羰基；聚醚基；或环氧基，并且其优选实例可以为聚醚基。具体地，当R为聚醚基时，改性硅氧烷化合物(C)可以称为聚醚改性硅氧烷化合物。
此外，在式C1中，l可以为1至5的整数。
聚醚改性硅氧烷化合物(C)为其中将聚醚结构引入到具有作为硅氧烷键的Si-O-Si的硅氧烷中的化合物。例如，可以使用具有作为硅氧烷键的Si-O-Si的化合物，其中端基为三甲基甲硅烷基(Si(CH3)3)并且在构成硅氧烷键的Si中的至少一者中取代有包含醚键(-O-)的聚醚结构。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚醚改性硅氧烷化合物(C)可以由下式C2或C3表示。
[式C2]
在式C2中，
R1和R2中的至少一者为-(R11O)pR12，并且另一者为烷基；烷基芳基；芳烷基；烷基芳基；氨基；羰基；或环氧基，
R11为直接键；或亚烷基，
R12为烷基；烷基芳基；或芳烷基，
m和p各自独立地为1至10的整数，并且x和y各自为0至10，条件是x+y为1或更大，以及
Ra至Rf彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；烷基；或聚乙二醇。
[式3]
在式C3中，
R3为-(R11O)pR12，
R11为直接键；或亚烷基，
R12为烷基；烷基芳基；或芳烷基，
m和p各自独立地为1至10的整数，以及
Rg至Rl彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、烷基、或聚乙二醇。
在式C1至C3中，烷基可以为C1至C10直链或支化烷基，并且芳基可以为C6至C20单环或多环芳基。具体地，烷基可以为甲基、乙基、丙基、丁基等，芳基可以为苯基、萘基、联苯基、蒽基等。烷基芳基为经烷基取代的芳基，并且实例可以应用于烷基和芳基。芳烷基为经芳基取代的烷基，并且实例可以应用于烷基和芳基。
在式C2和C3中，聚乙二醇可以由-(OCH2CH2)nR表示，n为1至10的整数，并且R为氢、烷基、或OH基。
聚醚改性硅氧烷化合物的亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance，HLB)值可以为0至12，优选0至10，并且更优选4至10。当满足该数值范围时，具有与其他组分的相容性优异的效果。特别地，当HLB值大于12，使得亲水性高时，存在与其他组分的相容性显著劣化的问题。
在这种情况下，亲水亲油平衡表示聚醚改性硅氧烷化合物的亲水性部分相对于亲油性部分的比率。亲水亲油平衡是根据化合物确定的，并且各化合物的比率是公知的。亲水亲油平衡可以通过使用本领域公知的方法，例如以下[方程式1]来计算。通常，HLB值意味着数值越高，亲水性越高，而数值越小，亲油性越高。
[方程式1]
HLB＝20×(亲水性部分的分子量/化合物的分子量)
[方程式1]由Griffin定义，并且为能够获得一般化合物的亲水亲油平衡平衡(HLB)的方程式。
HLB值是表征表面活性剂为亲水性或亲油性的方法的手段。HLB值为0意指表面活性剂为完全亲油性的，即表面活性剂对应于疏水性分子，HLB值为20意指表面活性剂为完全亲水性的，即表面活性剂对应于疏油性分子。即，较高的HLB值意味着表面活性剂分子的亲水性部分占主导。
聚醚改性硅氧烷化合物的重均分子量(Mw)可以为500至10,000，优选500至5,000，并且更优选1,000至3,000。当满足该数值范围时，可以表现出优异的与其他组分的混溶性。
聚醚改性硅氧烷化合物(C)可以例如通过将具有不饱和键和聚氧化烯基的有机化合物与具有氢化硅基的聚有机硅氧烷主链经由硅氢加成反应接枝而获得。其具体实例包括二甲基硅氧烷甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷聚合物等。
通过将聚醚改性硅氧烷化合物与形成保护层的组合物共混，可以改善组合物相对于偏振器的粘结强度，并且通过降低相对于保护膜的粘结强度，可以在将来剥离载体膜的过程中有效地防止粘连现象。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可活性能量射线固化组合物还可以包含光引发剂。
光引发剂的实例包括：基于α-羟基酮的化合物(例如，IRGACURE 184、IRGACURE500、IRGACURE 2959、DAROCUR 1173；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于苯基乙醛酸酯的化合物(例如，IRGACURE 754、DAROCUR MBF；由Ciba Specialty ChemicalsInc.制造)；基于苄基二甲基缩酮的化合物(例如，IRGACURE 651；由Ciba SpecialtyChemicals Inc.制造)；基于α-氨基酮的化合物(例如，IRGACURE 369、IRGACURE 907、IRGACURE 1300；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于单酰基膦的化合物(MAPO)(例如，DAROCUR TPO；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于双酰基膦的化合物(BAPO)(例如，IRGACURE819、IRGACURE 819DW；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于氧化膦的化合物(例如，IRGACURE 2100；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；基于茂金属的化合物(例如，IRGACURE 784；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；碘
盐(例如，IRGACURE 250；Ciba Specialty Chemicals Inc.)；其中一者或更多者的混合物(例如，DAROCUR 4265、IRGACURE 2022、IRGACURE 1300、IRGACURE 2005、IRGACURE 2010、IRGACURE 2020；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)；等等。在本说明书中，可以使用一种或两种或更多种光引发剂，但是光引发剂不限于此。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的可活性能量射线固化组合物，光引发剂可以以0.5重量份至10重量份，优选0.01重量份至5重量份的量包含在内。当光引发剂以该数值范围内的含量包含在内时，紫外线到达保护层的内部，聚合速率优异，并且可以防止待生产的聚合物的分子量降低。因此，具有待形成的保护层的内聚强度优异，并且相对于偏振器的粘结强度优异的优点。
在本说明书的一个示例性实施方案中，优选可活性能量射线固化组合物在固化之后的玻璃化转变温度为90℃或更高，并且玻璃化转变温度可以为例如100℃至150℃或100℃至130℃。
在根据本说明书的一个示例性实施方案，优选可活性能量射线固化组合物在室温下的粘度为50cps至200cps，并且在室温下的粘度可以为例如50cps至130cps。当组合物的粘度满足该数值范围时，具有可以薄地形成保护层并且可加工性优异的优点。室温可以意指23℃至28℃的温度范围，并且可以具体地为23℃、24℃、25℃、26℃、27℃、或28℃。
粘度是使用Brookfield粘度计(由Brookfield Industries,Inc.制造)通过使用18号轴在室温(25℃)下测量的。在这种情况下，组合物的量适当地为6.5mL至10mL，并且为了避免长时间暴露于光，在5分钟内测量稳定的数值。
在本说明书的一个示例性实施方案中，如有必要，可活性能量射线固化组合物可以另外地包含选自以下的一种或更多种添加剂：染料、颜料、环氧树脂、UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、光敏剂和增塑剂。
同时，形成保护层的方法没有特别限制，并且保护层可以通过本领域公知的方法来形成。例如，该方法可以进行为以下方法：通过本领域公知的涂覆方法例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆、刮刀涂覆等将可活性能量射线固化组合物施加到偏振器的一个表面上以形成保护层，然后通过用紫外线照射组合物使组合物固化。例如，该方法可以进行为用作为通过使用紫外照射装置产生的照射光的紫外线来照射组合物的方法。
紫外线的波长可以为100nm至400nm，优选320nm至400nm。
所照射的光的光量可以为100mJ/cm2至1,000mJ/cm2，优选500mJ/cm2至1,000mJ/cm2。
所照射的光的照射时间可以为1秒至10分钟，优选2秒至30秒。当满足该照射时间范围时，具有可以通过防止热从光源过度传递而使偏振器中产生的行进褶皱最小化的优点。
在本说明书的一个示例性实施方案中，保护层的厚度为4μm至11μm，优选5μm至10μm，并且更优选6μm至8μm。当保护层的厚度小于该范围时，存在保护层的强度或高温耐久性劣化的担忧，而当厚度大于该范围时，厚度在偏振器的薄化方面是不合适的。
保护膜
保护膜用于支撑和保护偏振器，并且可以使用本领域中通常已知的各种材料的保护膜，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、丙烯酸类膜等。其中，考虑到光学特性、耐久性、经济可行性等，特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在本说明书的一个示例性实施方案中，保护膜在80℃至100℃下的储能模量可以为1,500Mpa或更大，优选1,800Mpa或更大，并且更优选2,000Mpa或更大。当满足该数值范围时，可以增强保护膜的保护偏振器的效果。具体地，可以防止偏振器由于由在高温环境下偏振器的收缩所产生的应力而撕裂。测量储能模量时的温度可以为80℃。
同时，偏振器和保护膜的附接可以通过以下方法来进行：使用辊涂机、凹版涂覆机、棒涂机、刀式涂覆机、毛细管涂覆机等将用于偏光板的粘结剂组合物涂覆在偏振器或保护膜的表面上，然后使用层合辊将偏振器和保护膜热层合的方法，或者在室温下对偏振器和保护膜进行压制以将偏振器和保护膜层合的方法，或者在将偏振器和保护膜层合之后，用UV线照射偏振器和保护膜的方法等。下面将描述用于偏光板的粘结剂组合物。
粘结剂层
在本说明书的一个示例性实施方案中，粘结剂层是偏光板粘结剂组合物的固化产物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，粘结剂层在80℃下的热膨胀系数为130ppm/K或更小。
在本说明书的一个示例性实施方案中，当热膨胀系数大于130ppm/K时，存在在耐热冲击环境下在偏光板上出现裂纹的问题。
粘结剂层优选由可光固化粘结剂组合物形成。如上所述，当粘结剂层为由可光固化粘结剂组合物形成的可固化树脂层时，具有其制造方法简单，此外，与保护膜的粘附优异的优点。此外，可以进一步改善偏光板的耐久性。
在这种情况下，可光固化粘结剂组合物没有特别限制，只要热膨胀系数满足该范围即可，并且可以为例如包含环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的可光固化粘结剂组合物。
作为环氧化合物，可以使用脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物中的至少一者或更多者，并且优选地，可以使用脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物的混合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于环氧化合物的总重量，脂环族环氧化合物可以以10重量％至50重量％，优选20重量％至40重量％的量包含在内。当满足该数值范围时，具有可以在使脂环族环氧化合物光固化时使组合物有效地固化的优点。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于环氧化合物的总重量，缩水甘油醚型环氧化合物可以以10重量％至60重量％，优选20重量％至40重量％的量包含在内。
如上所述的氧杂环丁烷化合物可以单独使用或以其混合物使用，并且基于100重量份的环氧化合物，其含量优选为10重量份至50重量份，并且更优选28重量份至40重量份。当氧杂环丁烷化合物以大于该范围的量包含在内时，存在粘结强度降低的问题，而当氧杂环丁烷化合物以小于该范围的量包含在内时，存在粘度增加的问题。
在本说明书的一个示例性实施方案中，如有必要，可光固化粘结剂组合物可以另外地包含选自以下的一种或更多种添加剂：染料、颜料、环氧树脂、UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、光敏剂、光引发剂和增塑剂。
偏振器
首先，作为本发明的偏振器，可以使用本领域公知的偏振器，例如，由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)构成的膜。偏振器可以通过将碘或二色性染料染色在聚乙烯醇膜上来制造，但是其制造方法没有特别限制。在本说明书中，偏振器意指其中不包括保护层(或保护膜)的状态，并且偏光板意指其中包括偏振器和保护层(或保护膜)的状态。
同时，偏振器的厚度可以为5μm至40μm，更优选5μm至25μm。当偏振器的厚度小于该范围时，光学特性可能劣化，而当偏振器的厚度大于该范围时，偏振器在低温(约-30℃)下收缩的量增加，使得整个偏光板的耐热性可能存在问题。
同时，当偏振器为基于聚乙烯醇的膜时，可以没有特别限制地使用基于聚乙烯醇的膜，只要该膜包含聚乙烯醇树脂或其衍生物即可。在这种情况下，聚乙烯醇树脂的衍生物的实例包括聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等，但不限于此。或者，作为基于聚乙烯醇的膜，还可以使用本领域中通常用于制造偏振器的市售的基于聚乙烯醇的膜，例如由Kuraray Co.,Ltd.制造的P30、PE30和PE60，由日本Synthetic Co.,Ltd.制造的M2000、M3000和M6000等。
同时，基于聚乙烯醇的膜的聚合度可以为1,000至10,000，优选1,500至5,000，但不限于此。这是因为当聚合度满足该范围时，分子可以自由移动并且可以与碘或二色性染料等柔性地混合。
制造方法
本说明书提供了用于制造上述偏光板-载体膜层合体的方法。
用于制造偏光板-载体膜层合体的方法可以通过辊对辊过程来进行。由于该方法可以通过使用辊对辊过程而进行为连续过程，因此产率高并且生产单价降低，使得具有经济优势。
本说明书提供了用于制造偏光板-载体膜层合体的方法，该方法包括：将载体膜供应至偏振器的一个表面；将保护膜供应至偏振器的另一表面；通过在偏振器与载体膜之间供应可活性能量射线固化组合物形成保护层；通过在偏振器与保护膜之间供应可光固化粘结剂组合物形成粘结剂层；通过在载体膜和保护膜各自的表面上布置成对的压制装置对载体膜、偏振器和保护膜的层合体进行压制；以及通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层使保护层和粘结剂层固化。即，根据本说明书的方法一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法可以包括膜供应过程和压制过程。
根据本说明书的一个示例性实施方案的偏光板-载体膜层合体的制造还可以包括制备载体膜。
载体膜的制备还可以包括通过在载体膜的基础膜的一个表面或两个表面上施加并干燥可水分散底漆组合物而在载体膜的一个表面或两个表面上各自提供底漆层。
在根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法中，膜供应过程包括：在偏振器100的一个表面上供应载体膜200；以及在偏振器的另一表面上供应保护膜300。具体地，该方法可以进行为以下方法：在偏振器100的一个表面上供应载体膜200，并且同时在偏振器100的另一表面上供应保护膜300。
供应偏振器100、载体膜200和保护膜300的方法可以通过使用本领域公知的方法来进行。例如，偏振器、载体膜和保护膜可以以其中每个膜卷绕在辊110、210和310周围的形式来供应，但是供应方法不限于此。
此外，当如上所述使用载体膜时，由于在形成保护层时载体膜有效地保护偏振器，因此可以防止其他构成被用于形成保护层的组合物污染，并且载体膜吸收由压制装置施加的压力以减轻作用在偏振器上的应力，使得具有有效抑制破裂的效果。
在本说明书的一个示例性实施方案中，供应各膜的速率没有特别限制，只要速率具有适合于制造方法的值即可，但是例如，各膜可以以1M/分钟至100M/分钟的速率供应，并且可以优选以10M/分钟至50M/分钟的速率供应，在这种情况下，具有可以将载体膜和保护膜稳定地粘结至偏振器的优点。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可以对偏振器进行拉伸。即，根据本说明书的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法，在供应偏振器的过程之前偏振器还可以经受拉伸偏振器的过程。在拉伸偏振器的过程中，条件等没有特别限制。
在本说明书的一个示例性实施方案中，偏振器的厚度可以为5μm至25μm。偏振器的厚度意指拉伸之后的厚度。当拉伸之后的厚度满足该数值范围时，容易制造具有小厚度的薄偏光板。
作为偏振器，可以使用其中含有基于碘的化合物或二色性染料的分子链沿预定方向取向的基于聚乙烯醇的树脂膜。偏振器可以通过以下方法来制造：将碘或二色性染料染色在基于聚乙烯醇的树脂膜上，然后将基于聚乙烯醇的树脂膜沿预定方向拉伸并交联。
在本说明书的一个示例性实施方案中，拉伸过程可以进行为在诸如硼酸水溶液或碘水溶液的溶液中进行的湿法拉伸，在大气下进行的干法拉伸等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，硼酸水溶液或碘水溶液的浓度没有特别限制，但是可以为例如1％至10％。
在本说明书的一个示例性实施方案中，拉伸过程的拉伸比可以为4倍或更大，更具体地4倍至15倍或4倍至13倍。
在本说明书的一个示例性实施方案中，拉伸过程可以在基于聚乙烯醇的树脂膜的机器方向(MD)上进行。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基础膜的宽度可以大于偏振器的宽度。当将基础膜的宽度制成大于偏振器的宽度时，可以有效地减少由可活性能量射线固化组合物或粘结剂组合物引起的压制装置等的污染。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法包括通过在偏振器与载体膜之间供应可活性能量射线固化组合物形成保护层。
保护层的形成可以通过以下方法来进行：在膜供应过程期间的任意步骤中将可活性能量射线固化组合物施加到偏振器的粘结表面和载体膜的粘结表面中的至少一者上。其上施加可活性能量射线固化组合物的表面没有限制，并且例如，可以将可活性能量射线固化组合物施加至载体膜的粘结表面。
在这种情况下，在施加可活性能量射线固化组合物之前，可以对其上施加可活性能量射线固化组合物的载体膜的粘结表面进行表面活化处理，例如电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、或电子束照射处理。
在本说明书的一个示例性实施方案中，施加可活性能量射线固化组合物的方法没有特别限制，只要该方法可以均匀地施加所需量的组合物即可。其实例包括诸如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆和刮刀涂覆的方法，并且该方法可以优选通过辊涂来进行以用于连续过程。施加可以通过用于形成保护层的组合物的施加装置70来进行。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法包括通过在偏振器与保护膜之间供应可光固化粘结剂组合物形成粘结剂层。
粘结剂层的形成可以通过以下方法来进行：在膜供应过程期间的任意步骤中将可光固化粘结剂组合物施加到偏振器的粘结表面和保护膜的粘结表面中的至少一者上。其上施加可光固化粘结剂组合物的表面没有限制，并且例如，可以将可光固化粘结剂组合物施加至保护膜的粘结表面。
在本说明书的一个示例性实施方案中，施加可光固化粘结剂组合物的方法没有特别限制，只要该方法可以均匀地施加所需量的组合物即可。其实例包括诸如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆和刮刀涂覆的方法，并且该方法可以优选通过辊涂来进行以用于连续过程。施加可以通过粘结剂组合物施加装置50来进行。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法包括通过在载体膜和保护膜各自的表面上布置成对的压制装置来对载体膜、偏振器和保护膜的层合体进行压制。更具体地，该方法可以通过使用成对的压制装置的压制方法来进行，其中层合体在成对的压制装置之间。在这种情况下，压制装置没有特别限制，但是例如，可以使用诸如辊形式的层合机或压制辊10或20的粘结机。
在本说明书的一个示例性实施方案中，层合体的压制可以在0.5Mpa至10Mpa或1Mpa至8Mpa的压力下进行。当满足该数值范围时，具有可以确保稳定的行进性能而不损坏偏振器，以及有效地除去在将膜粘结时流入的气泡的优点。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法包括通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层使保护层和粘结剂层固化。
在本说明书的一个示例性实施方案中，通过用活性能量射线照射可活性能量射线固化组合物和可光固化粘结剂组合物使可活性能量射线固化组合物和可光固化粘结剂组合物固化可以通过以下方法进行：通过使用活性能量射线照射装置用照射光照射保护层和粘结剂层。即，该方法可以通过活性能量射线照射装置60来进行。
活性能量射线照射装置没有特别限制，并且其实例包括熔融灯(fusion lamp)、弧光灯、LED和低压灯。
由于根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板-载体膜层合体的方法用活性能量射线照射其上形成有保护层和粘结剂层的偏振器层合体，因此具有如下优点：可以通过用活性能量射线照射保护层和粘结剂层一次而同时使保护层和粘结剂层固化。
活性能量射线的光量可以为100mJ/cm2至1,000mJ/cm2，优选500mJ/cm2至1,000mJ/cm2，并且所照射的光的照射时间可以为1秒至10分钟，优选2秒至30秒。
当满足活性能量射线的光量和照射时间范围时，具有如下优点：生产率由于粘结剂层和保护层的固化速率高而优异，以及通过防止热从光源过度传递而使在偏振器上行进褶皱的产生最小化，并且不使膜的外观特性和光学特性劣化。
此外，活性能量射线的照射方向没有特别限制，只要可以使保护层和粘结剂层充分固化即可，但是用活性能量射线照射保护层和粘结剂层可以优选在偏光板-载体膜层合体的载体膜的表面上进行。
本说明书的一个示例性实施方案可以包括卷绕所制造的偏光板-载体膜层合体。在这种情况下，可以使用偏光板卷绕辊500。
本说明书提供了用于制造偏光板的方法，并且用于制造偏光板的方法包括：制造上述偏光板-载体膜层合体；以及将载体膜从偏光板-载体膜层合体的保护层上剥离。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法包括将载体膜从偏光板-载体膜层合体的保护层上剥离(在下文中，称为剥离过程)。
在本说明书的一个示例性实施方案中，载体膜的剥离可以通过辊对辊过程来进行。
在本说明书的一个示例性实施方案中，用于制造偏光板的方法包括在剥离过程之前储存偏光板-载体膜层合体。
在本说明书的一个示例性实施方案中，偏光板-载体膜层合体的储存可以在室温(25℃)和30％至50％的相对湿度下进行1小时至100小时。
在本说明书的一个示例性实施方案中，根据以下转换方程式1的保护层相对于载体膜的剥离强度的变化率B1可以为300％或更小，优选250％或更小，并且更优选200％或更小。
[转换方程式1]
在转换方程式1中，X3'是在进行偏光板-载体膜层合体的储存之后保护层相对于载体膜的粘结强度X3'，X3是在进行偏光板-载体膜层合体的储存之前保护层相对于载体膜的剥离强度X3。
在本说明书的一个示例性实施方案中，根据以下转换方程式2的保护层相对于偏振器的剥离强度的变化率可以为0.05％或更小。
[转换方程式2]
在转换方程式2中，X1'是在进行偏光板-载体膜层合体的储存之后保护层相对于偏振器的剥离强度X1'，X1是在进行偏光板-载体膜层合体的储存之前保护层相对于偏振器的剥离强度X1。
在本说明书的一个示例性实施方案中，剥离过程可以通过辊对辊过程来进行。辊对辊过程意指通过以下方法进行的过程：将通过剥离载体膜产生的经剥离的载体膜卷绕在载体膜卷绕辊周围，并同时将其中载体膜被剥离的偏光板卷绕在卷绕辊周围。
由于在如上所述的根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法中，膜供应过程、压制过程和剥离过程可以通过使用辊对辊过程而同时进行为连续过程，因此具有产率高并且方法非常经济的优点。
根据本说明书的一个示例性实施方案的用于制造偏光板的方法还可以包括在保护层上形成粘合剂层的过程。粘合剂层具有设置为将偏光板粘附至液晶显示装置例如液晶面板(图像显示面板)的配置。
形成粘合剂层的过程没有特别限制，并且可以例如通过将单独的粘合剂膜粘结到保护层上或将粘合剂组合物施加到保护层上的方法来进行。
在本说明书的一个示例性实施方案中，将粘合剂组合物施加到保护层上的方法没有特别限制，只要该方法可以均匀地施加所需量的组合物即可。其实例包括诸如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆和刮刀涂覆的方法，并且该方法可以优选通过辊涂进行以用于连续过程。
在这种情况下，可以在施加粘合剂组合物之前对其上施加粘合剂组合物的保护层进行表面活化处理例如电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、或电子束照射处理。
偏光板
本说明书提供了通过上述用于制造偏光板的方法制造的偏光板。
偏光板具有其中载体膜从上述偏光板-载体膜层合体上剥离的结构。
具体地，偏光板具有包括以下的结构：偏振器1；顺序设置在偏振器1的一个表面上的粘结剂层和保护膜3；以及设置在偏振器的另一表面上的保护层2(参见图1)。
粘结剂层、保护膜、偏振器和保护层与上述那些相同。
粘合剂层
在本说明书的一个示例性实施方案中，偏光板还可以包括在保护层的与接触偏振器的表面相反的表面上的粘合剂层。
同时，如有必要，本发明的偏光板可以在保护层的上部上包括粘合剂层，以将其附接至显示装置面板或光学膜例如相位差膜。
在这种情况下，粘合剂层可以通过使用本领域公知的各种粘合剂来形成，并且其类型没有特别限制。例如，粘合剂层可以通过使用以下物质来形成：基于橡胶的粘合剂、丙烯酸类粘合剂、基于有机硅的粘合剂、基于氨基甲酸酯的粘合剂、基于聚乙烯醇的粘合剂、基于聚乙烯吡咯烷酮的粘合剂、基于聚丙烯酰胺的粘合剂、基于纤维素的粘合剂、基于乙烯基烷基醚的粘合剂等。其中，考虑到透明性、耐热性等，特别优选使用丙烯酸类粘合剂。
同时，粘合剂层还可以通过将粘合剂施加到保护层的上部上的方法来形成，并且还可以通过将粘合剂片(其通过将粘合剂施加到离型片上，然后干燥粘合剂而制造)附接到保护层的上部上的方法来形成。
图像显示装置
如上所述的本发明的偏光板可以有用地应用于图像显示装置，例如液晶显示装置。
图像显示装置包括：液晶面板；设置在液晶面板的上表面上的上偏光板；以及设置在液晶面板的下表面上的下偏光板。
图3示出了包括偏振器、顺序设置在偏振器1的一个表面上的粘结剂层和保护膜3、以及设置在偏振器的另一表面上的保护层2的偏光板6通过粘合剂层4附接至液晶面板7。
根据本说明书的一个示例性实施方案的图像显示装置包括：液晶面板；设置在液晶面板的上表面上的上偏光板；以及设置在液晶面板的下表面上的作为下偏光板的根据本说明书的偏光板。
根据本说明书的一个示例性实施方案的图像显示装置包括：液晶面板；设置在液晶面板的上表面上的作为上偏光板的根据本说明书的偏光板；以及设置在液晶面板的下表面上的下偏光板。
根据本说明书的一个示例性实施方案的图像显示装置包括：液晶面板；设置在液晶面板的上表面上的上偏光板；以及设置在液晶面板的下表面上的下偏光板，其中上偏光板和下偏光板均为根据本说明书的偏光板。
在这种情况下，液晶显示装置中包括的液晶面板的类型没有特别限制。例如，可以在类型上没有限制地应用所有公知面板，例如无源矩阵型面板，例如扭曲向列(TN)面板、超扭曲向列(STN)面板、铁电(F)面板或聚合物分散(PD)面板；有源矩阵型面板，例如二端子或三端子面板；以及面内转换(IPS)面板和垂直取向(VA)面板。此外，构成液晶显示装置的其他配置，例如，上基底或下基底(例如，滤色器基底或阵列基底)等的类型没有特别限制，并且可以没有限制地采用本领域公知的配置。
发明实施方式
在下文中，将通过实施例更详细地描述本说明书。然而，提供以下实施例以举例说明本说明书，并且本说明书的范围不由此限制。
<实验例>
<制备例：载体膜的制造>
(1)制备例1-1：其中设置有包含基于聚氨酯的树脂的底漆层的载体膜的制造
通过基于100重量％的整个组合物包含10重量％的可水分散的基于聚氨酯的树脂(由Chokwang Paint Co.,Ltd.制造的商品名：PF-15)、1重量％的基于有机硅的润湿剂、0.5重量％的胶态二氧化硅颗粒以及余量的水来制备用于形成底漆层的组合物1。
此后，在将用于形成底漆层的组合物1棒涂在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的一个表面上之后，通过在100℃至150℃下对用于形成底漆层的组合物1进行干燥使水蒸发。此后，如下制造载体膜：将其上涂覆有用于形成底漆层的组合物的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在TD方向上拉伸至3.5倍，并在230℃的烘箱中进行热处理。
(2)制备例1-2：其中设置有包含丙烯酸类树脂的底漆层的载体膜的制造
在将包含可水分散聚丙烯酸类树脂(由TAKAMATSU制造的商品名：MYX-1010)的用于形成底漆层的组合物2棒涂在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的一个表面上之后，通过在100℃至150℃下对用于形成底漆层的组合物2进行干燥使水蒸发。此后，如下制造载体膜：将其上涂覆有用于形成底漆层的组合物2的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在TD方向上拉伸至3.5倍，并在230℃的烘箱中进行热处理。
(3)制备例1-3：经受基于有机硅的脱模处理的载体膜的制造
准备聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)作为基础膜，并制备其中通过棒涂法将基于有机硅的脱模剂涂覆在基础膜的一个表面上的载体膜(由Toray Industries,Inc.制造的商品名：XD5SR)。
(4)制备例1-4：经受电晕处理的载体膜的制造
制备在制备例1-3中制造的经受基于有机硅的脱模处理的膜(PET)，并通过使经受脱模处理的基础膜的表面经受电晕或等离子体处理来制备载体膜。
<制备例：用于形成保护层的组合物的生产>
(1)制备例2-1：用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物1的生产
制备基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名Celloxide-2021)包含23重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)和30重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE，LD204)的组合物。此后，通过基于100重量份的所述组合物将3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产用于形成保护层的组合物1。
(2)制备例2-2：用于形成保护层的组合物2的生产
制备基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名Celloxide-2021)包含23重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)和30重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)的组合物。此后，通过基于100重量份的所述组合物将5重量份的改性硅氧烷化合物(由Dow Corning Corporation制造的商品名：OFX-0400)、3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产用于形成保护层的组合物2。
(3)制备例2-3：用于形成保护层的组合物3的生产
制备基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名Celloxide-2021)包含11重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)的组合物。此后，通过基于100重量份的所述组合物将3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产用于形成保护层的组合物3。
(4)制备例2-4：用于形成保护层的组合物4的生产
以与制备例2-1中相同的方式生产用于形成保护层的组合物4，不同之处在于基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名Celloxide-2021)，将3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)的含量变为25重量份。
(5)制备例2-5：用于形成保护层的组合物5的生产
以与制备例2-1中相同的方式生产用于形成保护层的组合物5，不同之处在于基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名Celloxide-2021)，将3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)的含量变为67重量份。
(6)制备例2-6：用于形成保护层的组合物6的生产
以与制备例2-1中相同的方式生产用于形成保护层的组合物6，不同之处在于基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名Celloxide-2021)，将3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)的含量变为100重量份。
(7)制备例2-7：用于形成保护层的组合物7的生产
制备基于100重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名Celloxide-2021)包含200重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aron Oxetane OXT-221)和100重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE，LD204)的组合物。此后，通过基于100重量份的所述组合物将3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX混合来生产用于形成保护层的组合物7。
<制备例：可光固化粘结剂组合物的生产>
通过将3重量份的作为光引发剂的Irgacure 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX添加至100重量份的可光固化粘结剂组合物中来生产可光固化粘结剂组合物，所述100重量份的可光固化粘结剂组合物包含30重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(商品名Celloxide-2021)、20重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(由Toagosei Co.,Ltd.制造的Aago Oxetane OXT-221)、40重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)和10重量份的壬二醇二丙烯酸酯。
<实施例1-偏光板-载体膜层合体的制造>
对于预先制备的厚度为23μm的经拉伸的基于聚乙烯醇的膜(制造商：JapanSynthetic Co.,Ltd.)，在25℃的气氛下，将制备例1-1中制造的载体膜供应至基于聚乙烯醇的膜的上表面，并将作为保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET，由日本Toyobo,Co.,Ltd.制造)供应至基于聚乙烯醇的膜的下表面，并使所得膜在10M/分钟的速率和2Mpa的压力下通过成对的辊。在这种情况下，通过使用辊涂法在基于聚乙烯醇的膜与保护膜之间施加可光固化粘合剂组合物至约3μm的厚度形成粘结剂层。此外，通过使用辊涂法在基于聚乙烯醇的膜与载体膜之间施加用于形成保护层的可光固化组合物1至约6μm的厚度形成保护层。可以同时进行形成粘结剂层和保护层的过程。
此后，使用熔融灯通过用紫外线照射载体膜侧面以使保护层和粘结剂层固化来制造偏光板-载体膜层合体。
<实施例2-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于使用用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物2代替用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物1。
<比较例1-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于作为载体膜，使用制备例1-2中制造的载体膜代替制备例1-1中制造的载体膜。
<比较例2-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于作为载体膜，使用未单独处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(基础膜)。
<比较例3-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于作为载体膜，使用制备例1-3中制造的载体膜代替制备例1-1中制造的载体膜。
<比较例4-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于作为载体膜，使用制备例1-4中制造的载体膜代替制备例1-1中制造的载体膜。
<实施例3-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于使用用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物3代替用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物1。
<实施例4-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于使用用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物4代替用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物1。
<实施例5-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于使用用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物5代替用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物1。
<实施例6-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于使用用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物6代替用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物1。
<实施例7-偏光板-载体膜层合体的制造>
以与实施例1中相同的方式制造偏光板-载体膜层合体，不同之处在于使用用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物7代替用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物1。
<实验例1：涂覆性测试>
在通过使用3g Mayor棒将制备例2-1中生产的用于形成保护层的可活性能量射线固化组合物施加到所制造的载体膜的各表面上，将所得膜在25℃的温度和40％的湿度下静置约5分钟之后，用肉眼观察在所施加的组合物上是否产生气泡和未涂覆的部位，并且结果示于下表2中。
*优异：未产生组合物的未涂覆部位，并且在涂覆部位上未产生气泡。
*尚可：未产生组合物的未涂覆部位，并且在涂覆部位上产生10个或更多个气泡。
*差：产生相对于该面积30％或更大的组合物的未涂覆部位。
[表2]
| 载体膜的处理类型 | 涂覆性测试 | |
| 制备例1-1 | 包含基于聚氨酯的树脂的底漆层处理 | 优异 |
| 制备例1-3 | 基于有机硅的脱模处理 | 差 |
| 制备例1-4 | 基于有机硅的脱模处理和电晕处理 | 差 |
通过结果可以看出，当使用经受有机硅脱模处理的基础膜作为载体膜时，用于形成保护层的组合物无法顺利地施加到基础膜上，并且产生气泡，而当使用包括含有基于聚氨酯的树脂的底漆层的载体膜时，用于形成保护层的组合物被顺利地施加到载体膜上，并且铺展性(或涂覆性)优异。
<实验例2：载体膜粘连现象测试>
通过将所制造的偏光板-载体膜层合体卷绕在辊周围以在垂直于卷绕方向的方向上具有50mm的样品长度来形成膜辊。此后，通过使用高速剥离机以180°的角度和30m/分钟的速率剥离载体膜。在这种情况下，通过将膜的外观分类为Lv.0至Lv.3来评估剥离。
*Lv.0：偏振器的保护层和载体膜二者的外观均没有问题的干净状态
Lv.1：偏振器的保护层的外观没有问题，但是经剥离的载体膜的表面被改变的状态
Lv.2：偏振器的保护层的表面被改变的状态
Lv.3：载体膜被撕裂而不是被剥离的状态
此外，在进行载体膜剥离测试之后，通过雾度计(制造商：SECOS Co.,Ltd.)通过测量载体膜的内部雾度来测量与初始雾度值相比雾度的变化率，以确认经剥离的载体膜是否被干净地剥离。内部雾度意指浑浊或浊度的程度，并且测量为在透射模式下的雾度，并且其程度表示为与初始雾度值相比雾度的变化率(％)。结果示于下表3中。
<实验例3：保护层的剥离强度测试>
通过使用上述横切胶带测试测量保护层相对于偏振器的粘结强度(X1)，并通过使用膜高速剥离机(CBT-4720，Chungbuk Tech)测量保护层相对于载体膜的剥离强度(X3：gf/5cm)。方法和条件与上述的那些相同，并且结果示于下表3。
[表3]
从实验结果可以确认，在比较例的情况下，在剥离载体膜时发生粘连现象，并且剥离之后的雾度大大增加，并且由于保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)大，因此在剥离时发生粘连现象。特别地，可以确认，在比较例1的情况下，在剥离载体膜时载体膜被撕裂。相比之下，可以确认，在实施例1和2的情况下，在剥离载体膜时载体膜被干净地剥离而没有阻力。此外，可以确认，在比较例2的情况下，由于载体膜没有被干净地剥离，因此在载体膜上产生3％或更大的雾度。从结果可以确认，当偏光板-载体膜层合体的底漆层包含可水分散的基于聚氨酯的树脂时，载体膜和保护层的剥离特性得到改善，因此，在剥离载体膜时粘连现象得到抑制。
特别地，可以确认在实施例1和实施例2的情况下，在剥离载体膜时没有发生粘连现象，雾度变化率小，并且即使保护层相对于偏振器的剥离强度(X1)高，保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)也低。这是因为使用其中形成有基于氨基甲酸酯的底漆层的载体膜作为载体膜，并且脂环族环氧化合物和脂族环氧化合物二者被包含作为与载体膜接触的保护层的组合物。
同时，可以确认，实施例2中的保护层相对于载体膜的剥离强度(X3)低于实施例1中的剥离强度(X3)，这是因为在保护层组合物中还包含基于硅氧烷的添加剂。在这种情况下，可以确认，由于保护层相对于载体膜的剥离强度低，粘连现象得到最大程度地抑制。
Claims (16)
1.一种偏光板-载体膜层合体，包括：
偏振器；
顺序设置在所述偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜；以及
顺序设置在所述偏振器的另一表面上的保护层和载体膜，
其中所述保护层直接附接至所述偏振器，
所述载体膜包括基础膜和各自设置在所述基础膜的一个表面或两个表面上的底漆层，并且
所述底漆层包含可水分散底漆组合物或其固化产物，
所述可水分散底漆组合物包含可水分散的基于聚氨酯的树脂、选自交联剂和可水分散细颗粒中的一者或两者；
基于100重量份的可水分散底漆组合物，可水分散的基于聚氨酯的树脂以5重量份至50重量份；可水分散的基于聚氨酯的树脂的固体成分的含量为15%至50%；
所述可水分散的基于聚氨酯的树脂为选自以下的一者或两者或更多者：聚氨酯、硅烷改性的氨基甲酸酯树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸酯共聚物、乙烯基-氨基甲酸酯共聚物、和有机硅-丙烯酰基-氨基甲酸酯共聚物；
所述可水分散的基于聚氨酯的树脂的重均分子量为10,000至1,000,000；
所述交联剂为选自异氰酸酯交联剂、唑啉交联剂、碳二亚胺交联剂、三聚氰胺交联剂和环氧交联剂中的一者或者两者或更多者的混合物，基于100重量份的所述可水分散的基于聚氨酯的树脂，
基于100重量份的所述可水分散的基于聚氨酯的树脂，所述交联剂以110重量份至150重量份的量包含在内；
所述可水分散细颗粒为无机细颗粒、有机细颗粒或其组合，所述无机细颗粒选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆和基于锑的无机氧化物，所述有机细颗粒选自基于有机硅的树脂、基于氟的树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、交联聚乙烯醇、基于三聚氰胺的树脂，
所述可水分散细颗粒的平均直径为约10 nm至200 nm；
其中所述保护层相对于所述载体膜的剥离强度X3为40gf/5cm或更小；
其中当根据ASTM D3359-87通过标准横切胶带测试测量时，所述保护层相对于所述偏振器的粘结强度X1为4B或更大。
2.根据权利要求1所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述底漆层的厚度为50nm至200nm。
3.根据权利要求1所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述基础膜为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
4.根据权利要求1所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述保护层为包含可活性能量射线固化组合物或其固化产物的树脂层，所述可活性能量射线固化组合物包含环氧化合物A和氧杂环丁烷化合物B。
5.根据权利要求4所述的偏光板-载体膜层合体，其中基于100重量份的所述环氧化合物A，所述可活性能量射线固化组合物以5重量份至90重量份的量包含所述氧杂环丁烷化合物B。
6.根据权利要求4所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述环氧化合物A为脂环族环氧化合物和脂族环氧化合物的混合物。
7.根据权利要求6所述的偏光板-载体膜层合体，其中基于100重量份的所述脂环族环氧化合物，所述脂族环氧化合物以5重量份至90重量份的量包含在内。
8.根据权利要求4所述的偏光板-载体膜层合体，其中基于100重量份的所述环氧化合物A，所述可活性能量射线固化组合物还以0.01重量份至6.8重量份的量包含改性硅氧烷化合物C。
9.根据权利要求1所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述保护层的厚度为4μm至11μm。
10.根据权利要求4所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述可活性能量射线固化组合物在固化之后的玻璃化转变温度为90℃或更高。
11.根据权利要求4所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述可活性能量射线固化组合物在室温下的粘度为50cps至200cps。
12.根据权利要求1所述的偏光板-载体膜层合体，其中所述可水分散的基于聚氨酯的树脂为选自以下的一者或两者或更多者：基于酯的聚氨酯树脂、基于碳酸酯的聚氨酯树脂、硅烷改性的氨基甲酸酯树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸酯共聚物、乙烯基-氨基甲酸酯共聚物、和有机硅-丙烯酰基-氨基甲酸酯共聚物。
13.一种用于制造根据权利要求1至12中任一项所述的偏光板-载体膜层合体的方法，所述方法包括：
将载体膜供应至偏振器的一个表面；
将保护膜供应至所述偏振器的另一表面；
通过在所述偏振器与所述载体膜之间供应可活性能量射线固化组合物形成保护层；
通过在所述偏振器与所述保护膜之间供应可光固化粘结剂组合物形成粘结剂层；
通过在所述载体膜和所述保护膜各自的表面上布置成对的压制装置对所述载体膜、所述偏振器和所述保护膜的层合体进行压制；以及
通过用活性能量射线照射所述保护层和所述粘结剂层使所述保护层和所述粘结剂层固化。
14.一种用于制造偏光板的方法，所述方法包括：
通过根据权利要求13所述的方法制造偏光板-载体膜层合体；以及
从所述偏光板-载体膜层合体的保护层将载体膜上剥离。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述载体膜的剥离通过辊对辊过程进行。
16.一种通过根据权利要求14所述的方法制造的偏光板，包括：
偏振器；
顺序设置在所述偏振器的一个表面上的粘结剂层和保护膜；以及
设置在所述偏振器的另一表面上并且直接附接至所述偏振器的保护层。
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