KR101613764B1 - 편광판용 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조된 편광판 - Google Patents

편광판용 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조된 편광판 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물, (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물, (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 및 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물을 제공한다.

Description

편광판용 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조된 편광판{Adhesive for polarizing plate and polarizing plate manufactured using thereof}
본 발명은 편광자에 보호 필름 또는 보상 필름을 부착하는데 사용되는 편광판용 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조된 편광판에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 저점도이고, 접착력 및 내열성이 우수한 편광판용 비수계 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조된 편광판에 관한 것이다.
최근 액정표시장치는 소비 전력이 낮고, 저전압으로 동작하고, 경량이고 박형인 특징을 살려 각종 표시 장치에 사용되고 있다. 액정표시장치는 액정셀, 편광판, 위상차 필름, 집광 시트, 확산 필름, 도광판, 광반사 시트 등 많은 재료로 구성되어 있다. 그 때문에, 구성 필름의 매수를 줄이거나 필름 또는 시트의 두께를 얇게 함으로써 생산성이나 경량화, 명도의 향상 등을 목표로 한 개량이 활발하게 이루어지고 있다.
편광판은 자연광을 직선 편광으로 바꾸는 소자이며, 현재 액정표시장치용으로 양산 실용화되고 있는 편광판의 상당수는 폴리비닐알코올필름으로 이루어진 기재필름에 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 재료를 염색, 흡착시키고 연신 배향시켜서 이루어지는 편광 필름(편광자)의 양면 혹은 편면에 광학적으로 투명하고 또한 기계적 강도를 가지는 보호필름을 접합한 것이 이용되고 있다.
종래에는 상기 보호필름으로서 셀룰로오스계 필름이 이용되어 왔으며, 특히 트리아세테이트 샐룰로오스(이하, TAC이라고 칭함) 필름이 일반적으로 사용되어 왔다. 그러나 TAC 필름은 내열성이 충분하지 않기 때문에 상기 TAC 필름으로 이루어지는 편광판을 고온 혹은 고습의 분위기하에서 장시간 사용하면, 편광도가 저하되고, 편광자와 보호 필름이 분리되거나 광특성이 저하되는 단점이 있다. 또한, TAC 필름은 주변 온도/습도 환경 변화에 따른 치수변화율이 클 뿐만 아니라 광탄성계수 값도 상대적으로 커서, 내열, 내습열 환경에서의 내구성 평가 후 국부적으로 위상차 특성의 변화가 발생하여 화상 품질이 저하되기 쉽다. 게다가, TAC 필름은 가격이 비싸고 공정이 복잡하기 때문에, 대형화되는 액정표시장치에는 적합하지 않다는 문제점도 있다.
따라서, 우수한 광학 특성을 가지며, 가격이 저렴하고 공정을 단순화하여 상기 TAC 필름을 대체할 수 있는 편광판용 보호 필름으로서, 아크릴계 필름에 대한 연구가 증가하고 있으며, 이에 따라 상기 편광 필름(편광자)과 상기 아크릴계 필름 사이의 접착력이 우수한 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조된 편광판에 관한 개발 또한 요구되고 있다.
한편, 편광판용 접착제로는 아크릴 접착제, 폴리우레탄계 수지 용액과 폴리이소시아네이트 수지 용액을 혼합한 드라이 라미네이트용 접착제, 스티렌 부타디엔 고무계 접착제, 에폭시 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 폴리에스테르계 아이오노머(ionomer)형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 함유한 접착제, 열경화형 접착제 등이 알려져 있으며, 특히 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어지는 수계 접착체를 사용하는 경우가 일반적이다.
그러나, 상기 수계 접착제의 경우, 보호필름으로 TAC이 아닌 아크릴계 필름이나 COP 필름 등을 사용할 경우에는 접착력이 약하기 때문에 필름 소재에 따라 그 사용이 제한된다는 문제점이 있다. 또한, 상기 수계 접착제의 경우, 소재에 따른 접착력 불량 문제 외에도, PVA 소자의 양면에 적용되는 보호 필름의 소재가 다를 경우, 수계 접착제의 건조 공정에 의한 편광판의 컬(curl) 발생의 문제 및 초기 광학 물성 저하 등의 문제가 발생한다. 따라서, 이러한 문제점을 해결하기 위한 대안으로 비수계 접착제가 개발되었다.
그러나, 비수계 접착제의 경우 일반적으로 높은 점도를 갖기 때문에, 최종 접착층의 두께가 수계 접착제와 비교했을 때 두꺼운 경향이 있다. 접착층 두께가 증가할 경우 편광판 외관이 TD 방향 및 MD 방향으로 주름이 발생하는 등 불량이 발생하므로 접착층 두께가 얇은 것이 바람직하다.
따라서, 접착제의 점도를 최소화하기 위해 비수계 접착제 조성물에 친수성 모노머를 추가하는 방안이 제안되었다. 그러나, 친수성 모노머를 추가할 경우 내수성이 떨어진다는 문제점이 있다. 이러한 내수성 저하는 다관능 모노머 또는 소수성 모노머를 첨가함으로써 해소될 수 있으나, 이 경우에는 접착력 저하가 발생한다는 문제점이 있다. 친수성 모노머 첨가에 따른 내수성 저하를 해결하기 위한 또 다른 해결 방안으로 이소시아네이트계 화합물을 첨가하는 방안도 제안되었으나, 이소시아네이트계 화합물의 경우 친수성 모노머와 반응성 높아, 용액 안정성에 문제가 발생할 수 있다.
상기 비수계 접착제의 점도를 낮추는 또 다른 방법으로 접착제에 포함되는 올리고머의 함량을 낮추고 단관능 모노머를 첨가하는 방안이 고려될 수 있으나, 이 방법의 경우 접착제의 유리전이온도가 낮아져 내열성 및 내수성이 취약해진다. 한편, 접착제의 유리전이온도가 편광자의 유리전이온도보다 낮을 경우, 편광자가 갈라지는 등 불량이 발생할 수 있다. 접착제의 내열성 및 내수성 저하를 개선하기 위해 다관능 모노머나 호모 폴리머의 유리전이온도가 높은 모노머를 추가하는 방안이 고려될 수 있으나, 이 경우 접착력이 떨어진다는 문제점이 있다.
상기한 바와 같이, 종래의 비수계 접착제가 갖는 접착력의 한계를 해결하여 편광자와 보호 필름 사이의 접착력, 내수성 및 내열성이 우수한 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조된 열충격성이 우수한 편광판 및 이를 포함하는 표시장치에 관한 연구 및 개발이 계속되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 저점도이고, 접착력 및 내열성이 우수한 편광판용 접착제 및 이를 이용하여 제조된 편광판을 제공하고자 한다. 본 발명의 또 다른 측면은 상기 편광판을 포함하는 표시장치를 제공하고자 한다.
본 발명은 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물, (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물, (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 및 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물을 제공한다.
또한, 상기 편광판용 접착제 조성물은, (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물 100 중량부, (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물 20 내지 300 중량부, (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 10 내지 150 중량부 및 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물 40내지 120 중량부를 포함할 수 있다.
상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 지환식 에폭시 화합물 구조를 포함하는 하기 화학식 2 내지 5으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112012088450888-pat00001

[화학식 2]
Figure 112012088450888-pat00002
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
[화학식 3]
Figure 112012088450888-pat00003
상기 R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
[화학식 4]
Figure 112012088450888-pat00004
상기 R5는 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
[화학식 5]
Figure 112012088450888-pat00005
상기 R6은 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
단, 화학식 2 내지 화학식 5에서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 20의 직쇄형, 분지쇄형, 또는 고리형의 치환 또는 비치환된 알킬기이고, 상기 알킬기에 치환될 수 있는 치환기는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 또는 아릴기이다.
상기 (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물은 지방족 다가 알코올의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올의 알킬렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올과 지방족 다가 카복실산의 폴리에스테르 폴리올의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 카복실산의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올과 지방족 다가 카복실산의 폴리에스테르 폴리카복실산의 폴리글리시딜에테르; 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트의 비닐 중합에 의해 얻어지는 다이머, 올리고머 또는 폴리머; 및 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트와 다른 비닐계 단량체의 비닐 중합에 의해 얻어지는 올리고머 또는 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물은 디메틸올트리시클로데칸 디아크릴레이트, (트리스히드록시에틸이소시아누레이트)디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로옥시에톡시)페닐플로렌, 히드록시피바알데히드 모디파이드 트리메틸올프로판 디아크릴레이트, (트리스히드록시에틸이소시아누레이트)트리아크릴레이트, 트리메틸프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 디메틸올프로판 테트라트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 및 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물은 헥산디올 디아크릴레이트, 노난디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜프록실레이트 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 및 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 편광판용 접착제 조성물의 유리전이온도는 80℃ 이상일 수 있다.
상기 편광판용 접착제 조성물의 점도는 15 내지 150cP일 수 있다.
또한, 본 발명은 어느 하나의 편광판용 접착제 조성물을 이용하여 제조된 편광판을 제공한다.
본 발명은 예를 들어, 편광자, 상기 편광자의 일면 또는 양면에 부착되는 투명 기재 필름 및 상기 편광자와 상기 투명 기재 필름을 부착시키기 위한 접착층을 포함하며, 상기 접착층은 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물, (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물, (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 및 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물로 이루어진 편광판을 제공한다.
상기 접착층의 두께는 0 초과 5㎛ 이하일 수 있다.
상기 투명 기재 필름은 아크릴계 필름일 수 있다.
상기 편광판은 상기 접착제층과 상기 투명 기재 필름 사이에 프라이머층을 더 포함할 수 있다.
상기 프라이머층은 표면 수접촉각은 40° 내지 100°일 수 있다.
상기 프라이머층의 두께는 100nm 내지 1㎛일 수 있다.
상기 프라이머층은 1 내지 50 중량부의 우레탄 고분자와 0.1 내지 20 중량부의 수분산성 미립자 및 잔부의 물을 포함하는 100중량부의 프라이머 조성물에 의해 형성될 수 있다.
상기 우레탄 고분자는 카르복실기를 포함할 수 있다.
상기 수분산성 미립자는 평균 직경이 10 내지 200nm일 수 있다.
상기 프라이머 조성물은 가교제를 추가로 포함하며, 상기 가교제의 함량은 프라이머 조성물 100중량부에 대하여 0.1 내지 30중량부일 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 편광판을 포함하는 표시장치를 제공한다
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 저점도 특성을 갖기 때문에 비교적 얇은 접착제층을 형성할 수 있고, 편광자와 투명 기재 필름 사이의 접착력이 우수할 뿐만 아니라, 내열성이 좋다. 또한, 상기 편광판용 접착제 조성물을 이용하여, 편광자와 투명 기재 필름의 접착력이 우수하고, 열충격성 또한 우수한 편광판을 제조할 수 있다. 또한, 본 발명은 상기 편광판을 포함하는 표시장치를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
본 발명의 일구현 예는 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물, (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물, (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 및 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물을 제공한다.
본 발명과 같이 유리전이온도가 다른 2종 이상의 에폭시 화합물을 사용할 경우 유리전이온도가 낮은 호모폴리머가 접착력 및 점도에서 유리한 역할을 하고 유리전이온도가 높은 호모폴리머를 같이 사용할 경우 유리전이온도는 낮아지지 않아 열충격성에서 유리하다.
본 명세서에서 에폭시 화합물은 분자 내에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물을 의미하는 것으로, 바람직하게는 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이며, 단량체(monomer), 중합체(polymer) 또는 수지(resin)의 형태의 화합물들을 모두 포함하는 개념이다. 바람직하게는 본 발명의 에폭시 화합물은 수지 형태일 수 있다.
상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물은 에폭시시클로헥실메틸 에폭시시클로헥산 카복실레이트계 화합물, 알칸디올의 에폭시시클로헥산 카복실레이트계 화합물, 디카르복시산의 에폭시 시클로헥실메틸 에스테르계 화합물, 폴리에틸렌글리콜의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계 화합물, 알칸디올의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계 화합물, 디에폭시트리스피로계 화합물, 디에폭시모노스피로계 화합물, 비닐시클로헥센 디에폭시드계 화합물, 에폭시시클로펜틸 에테르계 화합물 및 디에폭시 트리시클로데칸계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 지환식 에폭시 화합물 구조를 포함하는 하기 화학식 2 내지 5으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112012088450888-pat00006

[화학식 2]
Figure 112012088450888-pat00007
상기 화학식 2에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
[화학식 3]
Figure 112012088450888-pat00008
상기 화학식 3에서 R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
[화학식 4]
Figure 112012088450888-pat00009
상기 화학식 4에서 R5는 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
[화학식 5]
Figure 112012088450888-pat00010
상기 화학식 5에서 R6은 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
본 명세서에서 용어 알킬기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20의 직쇄형, 분지쇄형, 또는 고리형의 치환 또는 비치환된 알킬기를 의미할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 특정 관능기에 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 또는 아릴기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
구체적으로 예를 들면, 상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물로서, 비스페놀 A 계 에폭시, 비스페놀 F 계 에폭시, 비스페놀 S계 에폭시, 브롬화 비스페놀계 에폭시와 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락형 에폭시 수지 및 크레졸노볼락형 에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 크레졸 에폭시, 또는 레졸시놀글리시딜에테르 등이 사용될 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물을 사용함으로써 UV광조사 이후 접착층의 경화도 및 내구성을 만족시킬 수 있다.
한편, 상기 (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물은 지방족 에폭시 화합물일 수 있다. 상기 지방족 에폭시 화합물로는, 지환식 에폭시기가 아닌 지방족 에폭시기를 가지는 에폭시 화합물이 예시될 수 있다. 또한, 상기 지방족 에폭시 화합물로서, 지환식 에폭시기를 포함하지 않고, 3개 이상의 에폭시기, 바람직하게는 3개의 에폭시기를 포함하는 화합물을 사용하는 것이 경화성, 내후성 및 굴절률 특성 등을 고려할 때 적절하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물은 구체적으로 예를 들면, 지방족 다가 알코올의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올의 알킬렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올과 지방족 다가 카복실산의 폴리에스테르 폴리올의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 카복실산의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올과 지방족 다가 카복실산의 폴리에스테르 폴리카복실산의 폴리글리시딜에테르; 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트의 비닐 중합에 의해 얻어지는 다이머, 올리고머 또는 폴리머; 및 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트와 다른 비닐계 단량체의 비닐 중합에 의해 얻어지는 올리고머 또는 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. 바람직하게는 지방족 다가 알코올의 폴리글리시딜에테르 또는 지방족 다가 알코올의 알킬렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜에테르가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 지방족 다가 알코올로는, 예를 들면, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8, 또는 탄소수 2 내지 4의 지방족 다가 알코올이 예시될 수 있고, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 3,5-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 등의 지방족 디올; 시클로헥산디메탄올, 시클로헥산디올, 수소 첨가 비스페놀 A, 수소 첨가 비스페놀 F 등의 지환식 디올; 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 헥시톨류, 펜티톨류, 글리세린, 폴리글리세린, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 테트라메틸올프로판 등이 예시될 수 있다.
또한, 상기 알킬렌옥시드로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌옥시드가 예시될 수 있고, 예를 들면, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 또는 부틸렌옥시드 등이 사용될 수 있다.
또한, 상기 지방족 다가 카복실산으로는, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베린산, 아젤라산, 세바신산, 도데칸이산, 2-메틸숙신산, 2-메틸아디프산, 3-메틸아디프산, 3-메틸펜탄이산, 2-메틸옥탄이산, 3,8-디메틸데칸이산, 3,7-디메틸데칸이산, 1,20-에이코사메틸렌디카르복실산, 1,2-시클로펜탄디카르복실산, 1,3-시클로펜탄디카르복실산, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,4-디카르복실메틸렌시클로헥산, 1,2,3-프로판트리카르복실산, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
보다 구체적으로, 상기 (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물은 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르 및 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물을 사용함으로써 편광소자와의 접착력을 확보할 수 있으며 최종접착제의 점도를 낮출 수 있다.
이때, 상기 (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물의 함량은 상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물 100중량부에 대하여, 20 내지 300 중량부 정도, 또는 50 내지 200 중량부 정도, 또는 100 내지 150 중량부 정도인 것이 좋다. 상기 20 내지 300 중량부 범위를 만족하도록 포함될 경우, 접착제 유리전이온도를 급격한 하락없이 접착력을 유지할 수 있기 때문이다.
한편, 상기 (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물은 디메틸올트리시클로데칸 디아크릴레이트, (트리스히드록시에틸이소시아누레이트)디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로옥시에톡시)페닐플로렌, 히드록시피바알데히드 모디파이드 트리메틸올프로판 디아크릴레이트, (트리스히드록시에틸이소시아누레이트)트리아크릴레이트, 트리메틸프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 디메틸올프로판 테트라트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 및 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물을 사용함으로써 접착제층 열적물성을 만족시킬 수 있다.
이때, 상기 (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물의 함량은 상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여, 10 내지 150 중량부 정도, 또는 20 내지 120 중량부 정도, 또는 50 내지 100 중량부 정도인 것이 좋다. 상기 10 내지 150 중량부 범위를 만족하도록 포함될 경우, 접착제의 점도상승을 급격한 상승이 없으며 경화 후 접착제 내구성을 만족시킬 수 있다.
한편, 상기 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물은 헥산디올 디아크릴레이트, 노난디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜프록실레이트 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 및 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물을 사용함으로써 상기 편광판용 접착제 조성물의 점도, 경화도 및 열적물성을 얻는 것이 가능하다.
상기 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물의 함량은 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물 100중량부에 대하여, 40 내지 120 중량부 정도, 또는 60 내지 120 중량부 정도, 또는 60 내지 100 중량부 정도인 것이 좋다. 상기 40 내지 120 중량부 범위를 만족하도록 포함될 경우, 접착제 조성물 유리전이온도를 낮추지 않으면서 접착제를 기재에 원하는 박막코팅을 가능하게 하는 저점도를 만들 수 있다.
또한, 상기 편광판용 접착제 조성물은, (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물 100 중량부, (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물 20 내지 300 중량부, (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 10 내지 150 중량부 및 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물 40 내지 120 중량부를 포함할 수 있다. 상기 비율을 만족함으로써, TAC, COP, PET 및 아크릴 필름과 같은 투명한 광학보호필름 기재에의 도공성이 우수하며, 저점도화가 가능하며, 편광자와의 양호한 접착성을 얻을 수 있고, 이를 이용하여 제조된 접착제층의 열적 특성이 우수하게 될 수 있다.
또한, 본 발명의 편광판용 접착제는 추가적으로 양이온성 광중합 개시제를 포함할 수 있는바, 상기 양이온성 광중합 개시제는 활성 에너지 선의 조사에 의해 양이온(cation) 종이나 루이스산을 만들어내는 화합물로서, 예를 들면 방향족 디아조늄염, 방향족 요오드 알루미늄염이나 방향족 설포늄염과 같은 오늄염, 철-아렌 착제 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 한편, 상기 양이온성 광중합 개시제의 함량은 상기 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 20 중량부 정도이며, 또는 0.5 내지 15 중량부 정도, 또는 0.5 내지 10 중량부 정도일 수 있다.
한편, 상기 편광판용 접착제 조성물은 필요에 따라 광증감제, 산화방지제, 올리고머 및 부착증진제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 편광판용 접착제 조성물은 경화 후 유리전이온도가 80℃ 이상, 바람직하게는 80℃ 내지 120℃으로 내열성이 매우 우수하다. 또한, 25℃에서의 점도가 15 내지 150cP 정도, 또는 30 내지 100cP 정도로 낮기 때문에 작업성이 우수하다.
본 발명의 다른 구현예는 편광판용 접착제 조성물을 이용하여 제조된 편광판을 제공한다.
상기 편광판은 편광자, 상기 편광자의 적어도 일면에 형성되는 접착제층 및 상기 접착제층 상에 형성되는 투명 기재 필름을 포함하는 편광판으로, 상기 접착제층이 상기한 본 발명의 편광판용 접착제에 의해 형성되는 것을 특징으로 하며, 선택적으로 상기 접착제층과 상기 투명 기재 필름 사이에는 프라이머층을 더 포함할 수 있다.
본 발명은 예를 들어, 편광자, 상기 편광자의 일면 또는 양면에 부착되는 투명 기재 필름 및 상기 편광자와 상기 투명 기재 필름을 부착시키기 위한 접착층을 포함하며, 상기 접착층은 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물, (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물, (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 및 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물로 이루어진 편광판을 제공한다.
상기 편광자는 특별히 제한되지 않으며, 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면, 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름이 사용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 편광자는 보호필름(투명 기재 필름)을 포함하지 않는 상태를 의미하며, 편광판은 보호필름(투명 기재 필름)을 포함하는 상태를 의미한다.
다음으로, 상기 접착층은 상기한 본 발명의 편광판용 접착제 조성물에 의해 형성된다. 편광판용 접착제 조성물에 대한 구체적인 내용은 상기한 바와 동일하므로, 설명은 생략하기로 한다. 한편, 상기와 같은 본 발명의 편광판용 접착제 조성물에 의해 형성되는 접착층의 두께는 0 초과 5㎛ 이하 정도, 또는 0.1 내지 3㎛ 정도인 것이 좋다. 접착층 두께가 0.1㎛ 미만인 경우에는, 접착층의 균일도 및 접착력 저하될 수 있으며, 접착층 두께가 5㎛를 초과하는 경우에는 편광판 외관이 주름이 지는 문제가 발생할 수 있기 때문이다.
다음으로, 상기 투명 기재 필름은 편광자 보호 필름 또는 편광자의 광 특성을 보상하기 위한 보상 필름으로, 당해 기술 분야에 알려진 고분자 필름을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 이로써 제한되는 것은 아니나, 상기 투명 기재 필름은 예를 들면, 아크릴계 필름, PET필름, 아크릴계 프라이머 처리된 PET 필름, 폴리노르보넨(PNB)계 필름, COP 필름, 폴리카보네이트 필름 및 NRT(후지필름), N TAC(코니카), V TAC(후지필름), UZ TAC(후지필름) 등을 포함하는 TAC필름으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나일 수 있다. 이 중에서도 특히 아크릴계 필름인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 투명 기재 필름으로 사용될 수 있는 상기 아크릴계 필름은 (메트)아크릴레이트계 수지를 함유할 수 있다. (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하는 필름은 예를 들어 (메트)아크릴레이트계 수지를 주성분으로 함유하는 성형 재료를 압출 성형에 의해 성형하여 획득할 수 있다.
상기 아크릴계 필름은 알킬(메트)아크릴레이트계 단위 및 스티렌계 단위를 포함하는 공중합체, 및 주쇄에 카보네이트 부를 갖는 방향족계 수지를 포함하는 필름이거나, 알킬(메트)아크릴레이트계 단위, 스티렌계 단위, 적어도 하나의 카르보닐기로 치환된 3 내지 6원소 헤테로 고리 단위 및 비닐 시아나이드 단위를 포함하는 필름일 수 있다.
또는 상기 아크릴계 필름은 방향족 고리를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하는 필름일 수 있다. 방향족 고리를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지로서는 한국공개특허 10-2009-0115040에 기재된 (i) 1종 이상의 (메트)아크릴레이트계 유도체를 포함하는 (메트)아크릴레이트계 유닛; (ii) 히드록시기 함유부를 갖는 쇄 및 방향족 부를 갖는 방향족계 유닛; 및 (iii) 1종 이상의 스티렌계 유도체를 포함하는 스티렌계 유닛을 포함하는 수지 조성물을 들 수 있다. 상기 (i) 내지 (iii) 유닛들은 각각 별도의 공중합체 형태로 수지 조성물에 포함될 수도 있고, 상기 (i) 내지 (iii) 유닛들 중 2 이상의 유닛이 하나의 공중합체 형태로 수지 조성물에 포함될 수도 있다.
또는 상기 아크릴계 필름은 락톤 고리 구조를 갖는 아크릴계 수지를 포함하는 필름일 수 있다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지의 구체적인 예로서는 예를 들어 일본 공개특허공보 제2000-230016호, 일본공개특허공보 제 2001-151814호, 일본 공개특허공보 제 2002-120326호 등에 기재된 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지를 들 수 있다.
상기 아크릴계 수지 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 (메트) 아크릴레이트계 수지와 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 임의의 적절한 혼합 방법에 의해 충분히 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조한 후 이를 필름 성형하여 제조하거나, 또는 (메트) 아크릴레이트계 수지와, 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 별도의 용액으로 제조한 후 혼합하여 균일한 혼합액을 형성한 후 이를 필름 성형할 수도 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 예를 들어 옴니 믹서 등 임의의 적절한 혼합기로 상기 필름 원료를 프리블렌드한 후 얻어진 혼합물을 압출 혼련하여 제조한다. 이 경우, 압출 혼련에 이용되는 혼합기는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 단축 압출기, 2축 압출기 등의 압출기나 가압 니더 등 임의의 적절한 혼합기를 이용할 수 있다.
상기 필름 성형의 방법으로서는, 예를 들어 용액 캐스트법(용액 유연법), 용융 압출법, 캘린더법, 압축 성형법 등 임의의 적절한 필름 성형법을 들 수 있다. 이들 필름 성형법 중 용액 캐스트 법(용액 유연법), 용융 압출법이 바람직하다.
상기 용액 캐스트법(용액 유연법)에 이용되는 용매는 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 시클로헥산, 데칼린 등의 지방족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 알코올류; 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 디메틸포름아미드; 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 용액 캐스트법(용액 유연법)을 실시하기 위한 장치로는 예를 들어 드럼식 캐스팅 머신, 밴드식 캐스팅 머신, 스핀 코터 등을 들 수 있다. 상기 용융 압출법으로는 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등을 들 수 있다. 성형 온도는 바람직하게는 150~350℃, 보다 바람직하게는 200~300℃이다.
상기 T 다이법으로 필름을 성형하는 경우에는, 공지된 단축 압출기나 2축 압출기의 선단부에 T 다이를 장착하고, 필름 형상으로 압출된 필름을 권취하여 롤 형상의 필름을 얻을 수 있다. 이 때, 권취롤의 온도를 적절히 조정하여 압출 방향으로 연신을 가함으로써 1축 연신할 수도 있다. 또한, 압출 방향과 수직인 방향으로 필름을 연신함으로써 동시 2축 연신, 축차 2축 연신 등을 실시할 수도 있다.
상기 아크릴계 필름은 미연신 필름 또는 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 연신 필름인 경우에는 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름 일 수 있고, 2축 연신 필름인 경우에는 동시 2축 연신 필름 또는 축차 2축 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 2축 연신한 경우에는 기계적 강도가 향상되어 필름 성능이 향상된다. 아크릴계 필름은 다른 열가소성 수지를 혼합함으로써, 연신하는 경우에도 위상차의 증대를 억제할 수 있고, 광학적 등방성을 유지할 수 있다.
연신 온도는, 필름 원료인 열가소성 수지 조성물의 유리전이 온도 근처의 범위인 것이 바람직하고, 바람직하게는 (유리 전이 온도 -30℃)~(유리 전이 온도 + 100℃), 보다 바람직하게는 (유리전이온도 -20℃)~(유리전이온도 + 80℃)의 범위 내이다. 연신 온도가 (유리 전이 온도 -30℃) 미만이면 충분한 연신 배율이 얻어지지 않을 우려가 있다. 반대로, 연신 온도가 (유리 전이 온도 + 100℃)를 초과하면, 수지 조성물의 유동(플로우)이 일어나, 안정적인 연신을 실시하지 못할 우려가 있다.
면적비로 정의한 연신 배율은, 바람직하게는 1.1~25배, 보다 바람직하게는 1.3~10배이다. 연신 배율이 1.1배 미만이면, 연신에 수반되는 인성의 향상으로 이어지지 않을 우려가 있다. 연신 배율이 25 배를 초과하면, 연신 배율을 높인 만큼의 효과가 인정되지 않을 우려가 있다.
연신 속도는, 일 방향으로 바람직하게는 10~20,000 %/min, 보다 바람직하게는 100~10,000%/min 이다. 연신 속도가 10%/min 미만인 경우에는 충분한 연신 배율을 얻기 위해 다소 오랜 시간이 소요되어 제조 비용이 높아질 우려가 있다. 연신 속도가 20,000%/min을 초과하면 연신 필름의 파단 등이 일어날 우려가 있다.
아크릴계 필름은 이의 광학적 등방성이나 기계적 특성을 안정화시키기 위하여, 연신 처리 후에 열처리(어닐링) 등을 실시할 수 있다. 열처리 조건은 특히 제한되지 않으며 당업계에 알려진 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다.
한편, 상기 아크릴계 필름에는 필요한 경우 접착력 향상을 위한 표면처리가 수행될 수 있으며, 예를 들어 상기 아크릴계 필름의 적어도 일면에 알칼리 처리, 코로나 처리, 및 플라즈마 처리로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 표면 처리를 수행할 수 있다.
이때, 상기 접착제층과 투명 기재 필름 사이에는 프라이머층을 더 포함될 수 있다. 상기 프라이머층은 투명 기재 필름과 접착제층의 접착력을 향상시키기 위한 것으로, 우레탄 고분자를 포함하는 프라이머 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 상기 프라이머 조성물은 우레탄 고분자, 수분산성 미립자 및 물을 포함하여 이루어지며, 보다 구체적으로는, 프라이머 조성물 100중량부에 대하여, 1 내지 50 중량부의 우레탄 고분자와, 수분산성 미립자 0.1 내지 10 중량부 및 잔부의 물을 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 우레탄 고분자는 폴리올과 폴리이소세아네이트를 반응시킴으로써 얻어진다. 상기 폴리올로서는 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리올은 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카보네이트다이올 등일 수 있으며, 이들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종으로서, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
상기 폴리올은 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네올펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.
한편, 상기 폴리에스테르폴리올은 대표적으로는 다염기산 성분과 폴리올 성분을 반응시킴으로써 획득할 수 있다. 다염기산 성분으로서는 예를 들어 오르소(ortho)-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 테트라하이드로프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산; 헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산; 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 나아가, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG) 및 폴리에틸렌글리콜(PEG)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
상기 폴리카보네이트폴리올은 폴리(헥사메틸렌 카보네이트)글리콜 및 폴리(사이클로헥산카보네이트)글리콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.
상기 폴리에테르 폴리올은 대표적으로는 다가 알코올에 알킬렌옥사이드를 개환 중합하여 부가시킴으로써 획득될 수 있다. 다가 알코올로서는 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
상기 이소시아네이트는 2 이상의 NCO기를 갖는 화합물이면 제한되지 않으나, 예를 들어, 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 톨리딘 디이소시아네이트(TODI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소프론디이소시아네이트(IPDI), p-페닐렌 디이소시아네이트, 트랜스시클로헥산, 1,4-디이소시아네이트 및 자이렌디이소시아네이트(XDI)로 이루어진 그룹으로부터 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 우레탄 수지의 제조방법은 당해 기술 분야에 알려진 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는 상기 각 성분을 한번에 반응시키는 원샷법, 단계적으로 반응시키는 다단법을 들 수 있다. 우레탄 수지가 카르복실기를 갖는 경우 바람직하게는 다단법에 의해 제조하며, 다단법에 의하면 카르복실기를 용이하게 도입할 수 있기 때문에다. 나아가, 상기 우레탄 수지의 제조 시에 임의의 적절한 우레탄 반응 촉매를 이용할 수 있다.
상기 우레탄 수지의 제조에 있어서, 상기의 성분에 추가로 다른 폴리올 및/또는 다른 사슬 연장제를 반응시킬 수 있다.
다른 폴리올로서 예를 들어 소르비톨, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등의 수산기 수가 3개 이상인 폴리올을 들 수 있다.
다른 사슬 연장제로서는 예를 들어 어틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류; 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 1,4-부탄디아민, 아미노에틸에칸올아민 등의 지방족 디아민; 이소포론디아민, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민 등의 지환족 디아민; 자일릴렌디아민, 톨릴렌디아민 등의 방향족 디아민 등을 들 수 있다.
나아가, 상기 우레탄 수지의 제조에 있어서 중화제를 이용할 수 있다. 중화제를 이용함으로써 수중에 있어서의 우레탄 수지의 안정성이 향상될 수 있다. 중화제로서는 예를 들어 암모니아 N-메틸모르폴린, 트리에틸아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올알킨, 모르폴린, 트리프로필아민, 에탄올 아민, 트리이소프로판올아민 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
상기 우레탄 수지의 제조 시에 바람직하게는 상기 폴리이소시아네이트에 대하여 불활성이고 물과 상용하는 유기 용제를 이용한다. 당해 유기 용제로는 아세트산에틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제; 디옥산 테트라하이드로푸란 등의 에테르계 용제 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
한편, 상기 우레탄 고분자는 카르복실기를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 우레탄 고분자에 카르복실기가 포함되는 경우, 수분산성이 향상되어 접착제층과 아크릴계 필름 사이의 밀착성이 보다 향상되기 때문이다.
상기 카르복실기를 포함하는 우레탄 고분자는, 예를 들어 폴리올과 폴리이소시아네이트에 추가하여 유리 카르복실기를 갖는 사슬 연장제를 반응시킴으로써 획득할 수 있다. 카르복실기를 갖는 사슬 연장제는 디하이드록시 카르복실산, 디하이드록시 숙신산 등을 들 수 있다. 디하이드록시 카르복실산은 예를 들어 디메틸올아세트산, 디메틸올부탄산, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부티르산, 디메틸올펜탄산 등의 디메틸올알칸산을 포함하는 디알킬올 알칸산을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 상기 우레탄 고분자의 함량은 프라이머 조성물 100중량부에 대하여, 1 내지 50 중량부 정도, 더 바람직하게는 3 내지 20중량부 정도이며, 가장 바람직하게는 5 내지 15중량부 정도이다. 우레탄 고분자가 프라이머 조성물 100중량부에 대하여 1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 접착성이 저하되고 30중량부를 초과하는 경우에는 점도가 높아져 코팅 시에 레벨링이 되지 않고 건조시간이 길어지는 문제가 있다.
또한, 상기 우레탄 고분자의 중량 평균분자량은 1만 내지 10만인 것이 바람직하며 분자량이 1만 미만의 경우는 접착력 저하가 있으며 10만을 초과하는 경우는 수분산 우레탄 제조에 어려움이 있다.
다음으로, 본 발명에 사용될 수 있는 상기 수분산성 미립자는 임의의 적절한 미립자를 이용할 수 있으며, 바람직하게는 수분산성의 미립자를 이용한다. 구체적으로는 무기계 미립자. 유기계 미립자를 모두 이용할 수 있다. 무기계 미립자로서는 예를 들어 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 안티몬계 등의 무기 산화물 등을 들 수 있다. 유기계 미립자로서는 예를 들어 실리콘계 수지, 불소계 수지, (메트)아크릴계 수지, 가교 폴리비닐알코올, 멜라민계 수지 등을 들 수 있다.
상기 수분산성 미립자 중에서도 바람직하게는 실리카를 이용하며, 실리카는 블로킹 억제능이 더욱 우수하고, 또한 투명성이 우수하여, 헤이즈를 발생시키지 않고, 착색도 없으므로, 편광판의 광학 특성에 미치는 영향이 보다 작기 때문에다. 또한, 실리카는 프라이머 조성물에 대한 분산성 및 분산 안정성이 양호하므로, 프라이머층 형성 시의 작업성도 보다 우수할 수 있기 때문이다.
상기 수분산성 미립자의 평균 직경(평균 1차 입자 직경)은 바람직하게는 10 내지 200nm이며, 더욱 바람직하게는 20 내지 70nm이다. 수분산성 미립자의 평균 직경이 10nm 보다 작을 때는 표면에너지가 높아지므로 프라이머 용액 내에서 실리카의 응집이 발생하여 침전이 일어나 용액의 안정성이 문제가 될 수 있고, 200nm 보다 큰 경우에는 실리카가 프라이머 용액 내에서 분산이 고르지 않아 입자가 뭉치게 되면 가시광선(400nm-800nm) 파장보다 크기가 커져서 400nm 이상의 빛을 산란하여 헤이즈가 상승하게 된다. 상기와 같은 범위의 입자 직경을 갖는 미립자를 이용함으로써, 프라이머층 표면에 적절히 요철을 형성하여, 특히 아크릴계 필름과 프라이머층 및/또는 프라이머층끼리의 접촉면에 있어서의 마찰력을 효과적으로 저감시킬 수 있다. 그 결과, 블로킹 억제능이 더욱 우수할 수 있다.
한편, 상기 수분산성 미립자의 함량은 프라이머 조성물 100중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부 정도인 것이 바람직하다. 수분산성 미립자의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 권취시 필름간 슬립이 되지 않아서 필름 파단이 발생할 수 있다. 10중량부를 초과할 경우에는 헤이즈가 발생할 수 있다.
본 발명의 프라이머 조성물은 수계이므로, 바람직하게 상기 미립자는 수분산체로 배합된다. 구체적으로, 미립자로서 실리카를 채용하는 경우, 바람직하게는 콜로이달 실리카로서 배합된다. 콜로이달 실리카로서는 당해 기술 분야에서 시판되는 제품을 그대로 이용할 수 있으며, 예를 들어 닛산 화학 공업(주) 제조의 스노우텍스 시리즈, 에어프로덕트의 AEROSIL 시리즈, 일본촉매의 epostar 시리즈 및 soliostar RA 시리즈, Ranco의 LSH 시리즈 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 프라이머 조성물에는, 필요에 따라, 가교제를 추가로 포함될 수 있다. 가교제로는 옥사졸린, 붕산, 트리메틸올멜라민 등의 메틸올 화합물, 카르보디이미드, 이소시아네이트, 아지리딘 화합물 등을 사용할 수 있다.
가교제는 프라이머 조성물 100중량부에 대하여, 0.1 내지 30중량부의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다. 가교제를 포함한 프라이머를 사용할 경우, 프라이머 층이 물 침투를 막아 주므로 내수성과 내습열과 같은 광학물성이 보다 우수하게 나타난다.
한편, 상기 프라이머 조성물이 양면형 편광판에 적용될 경우, 적용되는 면에 따라 프라이머층에 포함되는 가교제의 함량이 달라질 수 있다. 여기서 양면형 편광판이란 투명기재필름이 편광자 양면에 부착되는 편광판을 의미하는 것으로, 일면에만 투명기재필름이 부착되는 단면형 편광판과 구별되는 개념이다. 즉, 본 발명에 따르면, 상기 양면형 편광판은 투명기재필름/프라이머층/접착제층/편광자/접착제층/프라이머층/투명기재필름의 구조로 이루어진 편광판을 의미한다. 한편, 상기 양면형 편광판 제조시 접착제층을 경화하기 위해 활성 에너지선을 조사하게 되는데, 이때 상기 활성 에너지선은 편광판 양 방향에서 조사될 수도 있고, 한 방향에서만 조사될 수도 있다. 활성 에너지선이 한 방향에서만 조사될 경우, 활성 에너지선 조사면과 비조사면에 형성되는 프라이머층은 가교제 함량을 다르게 구성하는 것이 보다 바람직하다. 보다 구체적으로는, 비조사면에 형성되는 프라이머층의 가교제 함량이 조사면에 형성되는 프라이머층의 가교제 함량보다 높은 것이 바람직하다. 활성 에너지선 비조사면의 경우 접착제 경화속도가 조사면에 비해 느리기 때문에 프라이머층의 가교도가 낮을 경우, 프라이머층이 접착제층에 혼입되면서 접착제의 미경화가 발생되어 접착력이 떨어질 수 있기 때문이다.
또한, 상기 프라이머 조성물은, 필요에 따라, 기타 첨가제로 실란 커플링제, 불소계 계면활성제, 실란계 계면활성제, 알킬기를 포함하는 계면활성제를 더 포함할 수 있다.
한편, 상기와 같은 프라이머 조성물에 의해 형성되는 프라이머 층은 그 두께가 약 100nm 내지 1㎛ 정도인 것이 바람직하다. 프라이머층이 100nm이하일 경우 접착력이 감소하며 1㎛이상이 되면 프라이머코팅시 건조가 제대로 이루어지 않아 필름끼리 블로킹이 발생하여 파단될 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 프라이머층 표면의 수접촉각은 40° 내지 100°인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 50° 내지 90°이며, 더욱 바람직하게는 60° 내지 80°이다. 수접촉각이 40° 미만인 경우는 프라이머층의 친수성이 강하기 때문에 편광자의 요오드와 반응하여 요오드 배열을 저해하여 단체색상이 흩뜨려지고 편광도가 저해될 수 있으며, 수접촉각이 100°를 초과하는 경우 프라이머층의 소수성이 강하여 편광자와의 접착이 어렵게 된다.
상기와 같은 본 발명에 따른 편광판은, 당해 기술 분야에 잘 알려진 편광판 제조 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 투명 기재 필름의 일면 또는 편광자의 일면에 본 발명에 따른 편광판용 접착제 조성물을 도포하여 접착제층을 형성한 다음, 편광자와 투명 기재 필름을 합판한 후, 광 조사를 통해 접착제 조성물을 경화시키는 방법에 의해 제조될 수 있다. 한편, 프라이머층을 포함하는 편광판의 경우에는 접착제 조성물을 도포 전에 투명 기재 필름의 일면에 프라이머 조성물을 코팅하여 프라이머층을 형성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
상기와 같은 본 발명에 따른 편광판은 60℃ 온도의 물에 24시간 침지시켰을 때, MD방향의 편광판 탈색이 10mm 미만으로 내수성이 매우 우수한 것으로 나타났다.
상기와 같은 본 발명의 편광판은 액정표시장치 등과 같은 광학 소자에 유용하게 적용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 광학 소자는, 액정 패널 및 이 액정 패널의 양면에 각각 구비된 편광판들을 포함하는 액정 표시장치일 수 있으며, 이때, 상기 편광판 중 적어도 하나가 본 발명에 따른 편광판일 수 있다. 이때 상기 액정표시장치에 포함되는 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 그 종류에 제한되지 않고, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다. 또한, 액정표시장치를 구성하는 기타 구성, 예를 들면, 상부 및 하부 기판(ex. 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판) 등의 종류 역시 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것으로 의도되지 않는다.
실시예 1
(1) 아크릴계 고분자 필름의 제조
폴리(N-시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트), 스티렌-무수말레산 공중합체 수지 및 페녹시계 수지를 100:2.5:5의 중량비로 균일하게 혼합한 수지 조성물을 원료 호퍼(hopper)로부터 압출기까지를 질소 치환한 24φ의 압출기에 공급하여 250℃에서 용융하여 원료 펠렛(pellet)을 제조하였다.
페녹시계 수지는 InChemRez®사의 PKFE(Mw=60,000, Mn=16,000, Tg=95℃)을 사용하였고, 스티렌-무수말레산 공중합체 수지는 스티렌 85 중량%, 무수말레익안하이드라이드 15 중량%인 Dylaeck 332를 사용하였으며, 폴리(N-시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) 수지는 NMR 분석 결과 N-시클로헥실말레이미드의 함량이 6.5 중량%였다.
얻어진 원료 펠렛을 진공 건조하고 260℃에서 압출기로 용융, 코트 행거 타입의 티-다이(T-die)에 통과시키고, 크롬 도금 캐스팅 롤 및 건조 롤 등을 거쳐 두께 150㎛의 아크릴 필름을 제조하였다. 상기 아크릴 필름을 파일로트 연신 장비를 사용하여 125℃에서 MD 방향으로 롤의 속도 차를 이용하여 170% 비율로 연신하였다.
제조된 아크릴 필름을 코로나 처리한 후, 그 위에 CK-PUD-F(조광 우레탄 분산액)을 순수로 희석하여 제조된 고형분 함량 10 중량%의 프라이머 조성물에 카보디이미드계 가교제(니신보사제, 카보디라이트 SV-02) 10 중량부를 첨가한 프라이머 조성물을 바로 코팅한 후 TD 방향으로 130℃에서 텐더를 이용하여 190% 연신하여 프라이머층 두께가 400nm인 아크릴 필름을 제조하였다.
(2) 접착제 조성물 A 제조
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 45℃인 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 10 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃인 헥산디올 디아크릴레이트 30 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 A의 유리전이온도는 105℃이고, 점도는 50cP였다.
(3) 편광판 제조
PVA 소자의 양면에 스포이드로 앞서 제조된 접착제 조성물 A를 도포하고, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 다음, 최종 접착층 두께가 0.5~1㎛가 되도록 조건을 설정한 후, 라미네이터(1m/min)를 통과시켰다. 그런 다음, UV 조사장치(Metal halide lamp)를 이용하여, 아크릴 필름이 적층된 면으로 500mJ/cm2의 자외선을 조사하여 편광판을 제조하였다.
실시예 2
접착제 조성물 A 대신 하기 접착제 조성물 B를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 B>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 10 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃인 헥산디올 디아크릴레이트 30 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 B의 유리전이온도는 100℃이고, 점도는 40cP였다.
실시예 3
접착제 조성물 A 대신 하기 접착제 조성물 C를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 C>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 20 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃인 네오펜틸글리콜프록실레이트 디아크릴레이트 20 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 C의 유리전이온도는 105℃이고, 점도는 90cP였다.
실시예 4
접착제 조성물 A 대신 하기 접착제 조성물 D를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 D>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 20 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 65℃인 노난디올 디아크릴레이트 20 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 D의 유리전이온도는 105℃이고, 점도는 60cP였다.
실시예 5
접착제 조성물 A 대신 접착제 조성물 E를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 E>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 20 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 100℃인 디프로필렌 글리콜디아크릴레이트 20 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 E의 유리전이온도는 90℃이고, 점도는 80cP였다.
실시예 6
접착제 조성물 A 대신 하기 접착제 조성물 F를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 F>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 10 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 100℃인 디프로필렌 글리콜디아크릴레이트 30 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 F의 유리전이온도는 85℃이고, 점도는 70cP였다.
실시예 7
상기 프라이머 조성물에 있어서, 가교제로서 카보디이미드계 가교제(니신보사제, 카보디라이트 SV-02) 10 중량부 대신에 옥사졸린계 가교제(일본촉매사, WS700) 20 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
실시예 8
접착제 조성물 A 대신 하기 접착제 조성물 D를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 7과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 D>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 20 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 65℃인 노난디올 디아크릴레이트 20 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 D의 유리전이온도는 105℃이고, 점도는 60cP였다.
비교예 1
접착제 조성물 A 대신 하기 접착제 조성물 G를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 G>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 40 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 G의 유리전이온도는 105℃이고, 점도는 150cP였다.
비교예 2
접착제 조성물 A 대신 접착제 조성물 H를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 H>
호모폴리머의 유리전이온도가 135℃인 Bisphenol F(국도화학 사) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 40 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 H의 유리전이온도는 90℃이고, 점도는 170cP였다.
비교예 3
접착제 조성물 A 대신 접착제 조성물 I를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 I>
호모폴리머의 유리전이온도가 145℃인 Bisphenol A(국도화학 사) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 40 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 I의 유리전이온도는 100℃이고, 점도는 170cP였다.
비교예 4
접착제 조성물 A 대신 접착제 조성물 J를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 J>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 45℃인 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 디메틸올 트리시클로데칸 디아크릴레이트 40 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 J의 유리전이온도는 100℃이고, 점도는 180cP였다.
비교예 5
접착제 조성물 A 대신 접착제 조성물 K를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 K>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 200℃인 네오펜틸글리콜프록실레이트 디아크릴레이트 40 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 K의 유리전이온도는 60℃이고, 점도는 60cP였다
비교예 6
접착제 조성물 A 대신 접착제 조성물 L를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 L>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 100℃인 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트 40 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 L의 유리전이온도는 65℃이고, 점도는 50cP였다.
비교예 7
접착제 조성물 A 대신 접착제 조성물 M를 사용하여, 상기 아크릴 필름을 각각 PVA 소자 양면에 적층한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
<접착제 조성물 M>
호모폴리머의 유리전이온도가 190℃인 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4'-에폭시시클로헥산 카르복실레이트(Dicel 사, Celloxide 2021P) 30중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 25℃인 1,4-시클로헥산 디메탄올 디글리시딜에테르 30 중량%, 호모폴리머의 유리전이온도가 65℃인 노난디올 디아크릴레이트 40 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 양이온 개시제인 CPI 101A(Sanapro 사) 6 중량부 첨가하였다. 접착제 조성물 M의 유리전이온도는 70℃이고, 점도는 40cP였다.
실험예 1: 편광판의 박리력 평가
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 7의 편광판에 대하여 편광자와 고분자 필름의 박리력을 측정하였다. 박리 실험은 폭 20mm, 길이 100mm의 편광판을 이용하여, 속도 300mm/min, 90도로 박리시의 박리력을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 박리력이 3N/cm를 초과하는 경우를 우수로, 1.5N/cm ~ 3N/cm인 경우를 양호로, 1.5N/cm 미만인 경우를 나쁨으로 표시하였다.
실험예 2: 열충격 물성 평가
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 7의 편광판을 유리 기판에 라미네이션(glass lamination)하고, 이를 -40℃에서 30분 동안 방치한 후, 이를 다시 80℃에서 30분 동안 방치하는 것을 100회 반복하여 수행하였다. 그런 다음, 편광판 외관에 변형 여부를 육안으로 평가하였다. 편광판 외관에 단부에만 2mm 이하의 크랙 발생이 있는 경우를 우수로, 단부 이외의 5mm 이상 짧은 선상의 크랙만 확인되는 경우를 양호로, 편광판 전면에 다수의 크랙이 발생한 경우를 나쁨으로 표시하였다. 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
구분
 프라이머 접착제
 박리력
 열충격성
UV 조사면 UV 비조사면
실시예 1 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 A 우수 우수
실시예 2 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 B 우수 우수
실시예 3 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 C 우수 우수
실시예 4 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 D 우수 우수
실시예 5 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 E 우수 우수
실시예 6 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 F 우수 양호
실시예 7 CkPUD F + WS700 20중량부 CkPUD F + WS700 20중량부 A 우수 양호
실시예 8 CkPUD F + WS700 20중량부 CkPUD F + WS700 20중량부 D 우수 양호
비교예 1 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 G 우수 양호
비교예 2 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 H 우수 양호
비교예 3 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 I 우수 양호
비교예 4 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 J 우수 양호
비교예 5 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 K 우수 나쁨
비교예 6 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 L 우수 나쁨
비교예 7 CkPUD F + SV-02 10중량부 CkPUD F + SV-02 10중량부 M 우수 나쁨
상기 편광판용 접착제 조성물 A 내지 F(실시예 1 내지 8)의 경우, 저점도가 유지되었으나, 상기 편광판용 접착제 조성물 G 내지 J(비교예 1 내지 4)의 경우에는 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물이 포함되지 않아 점도가 높게 나타났다. 따라서, 접착제층을 얇게 형성하기 어려웠다.
한편, 상기 실시예 1 내지 8과 같이 본 발명에 따른 편광판용 접착제 조성물 A 내지 F를 이용하여 제조된 편광판은 편광자와 투명 기재 필름 사이의 접착성이 우수하여 박리력에 있어서 우수한 효과를 보여주었다. 또한, 열충격성 평가에서도 양호하거나 우수한 효과를 보여주었다.
또한, 편광판용 접착제 조성물의 점도가 저점도로 유지되었기 때문에 접착층의 두께가 0.5~1.5㎛ 정도로 얇게 형성될 수 있었다.
한편, 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물을 포함하지 않은 편광판용 접착제 조성물을 이용하여 제조된 비교예 5 내지 7의 경우 박리력 평가는 비교적 우수하였으나, 열충격성이 좋지 않았다.
즉, 본 발명에 따른 편광판용 접착제 조성물로 이루어진 접착층을 포함하는 편광판만이 박리력 및 열충격성 평가에서 모두 우수한 효과를 보여주었다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (20)

  1. (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물;
    (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물;
    (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물; 및
    (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물을 포함하고,
    상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여,
    (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물 20 내지 300중량부;
    (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 10 내지 150 중량부; 및
    (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물 40 내지 120 중량부를 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물은 하기 화학식 2 내지 5로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 편광판용 접착제 조성물.
    [화학식 2]
    Figure 112015094727021-pat00011

    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
    [화학식 3]
    Figure 112015094727021-pat00012

    상기 R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
    [화학식 4]
    Figure 112015094727021-pat00013

    상기 R5는 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
    [화학식 5]
    Figure 112015094727021-pat00014

    상기 R6은 수소 또는 알킬기를 나타낸다.
    단, 화학식 2 내지 화학식 5에서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 20의 직쇄형, 분지쇄형, 또는 고리형의 치환 또는 비치환된 알킬기이고, 상기 알킬기에 치환될 수 있는 치환기는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 또는 아릴기이다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물은 지방족 다가 알코올의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올의 알킬렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올과 지방족 다가 카복실산의 폴리에스테르 폴리올의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 카복실산의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올과 지방족 다가 카복실산의 폴리에스테르 폴리카복실산의 폴리글리시딜에테르; 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트의 비닐 중합에 의해 얻어지는 다이머, 올리고머 또는 폴리머; 및 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트와 다른 비닐계 단량체의 비닐 중합에 의해 얻어지는 올리고머 또는 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 편광판용 접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물은 디메틸올트리시클로데칸 디아크릴레이트, (트리스히드록시에틸이소시아누레이트)디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로옥시에톡시)페닐플로렌, 히드록시피바알데히드 모디파이드 트리메틸올프로판 디아크릴레이트, (트리스히드록시에틸이소시아누레이트)트리아크릴레이트, 트리메틸프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 디메틸올프로판 테트라트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 및 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 편광판용 접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물은 헥산디올 디아크릴레이트, 노난디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜프록실레이트 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 및 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 편광판용 접착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 편광판용 접착제 조성물의 유리전이온도는 80℃ 이상인 편광판용 접착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 편광판용 접착제 조성물의 점도는 15 내지 150cP인 편광판용 접착제 조성물.
  9. 제1항, 및 제3항 내지 제8항 중 어느 하나의 편광판용 접착제 조성물을 이용하여 제조된 편광판.
  10. 편광자;
    상기 편광자의 일면 또는 양면에 부착되는 투명 기재 필름; 및
    상기 편광자와 상기 투명 기재 필름을 부착시키기 위한 접착층을 포함하며,
    상기 접착층은 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물, (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물, (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 및 (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물을 포함하고,
    상기 (a) 호모폴리머의 유리전이온도가 120℃ 이상인 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여,
    (b) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이하인 에폭시 화합물 20 내지 300중량부;
    (c) 호모폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상인 아크릴레이트 화합물 10 내지 150 중량부; 및
    (d) 호모폴리머의 유리전이온도가 60℃ 이상인 디아크릴레이트 화합물 40 내지 120 중량부를 포함하는 편광판용 접착제 조성물로 이루어진 편광판.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 접착층의 두께는 0 초과 5㎛ 이하인 편광판.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 투명 기재 필름은 아크릴계 필름인 편광판.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 접착층과 상기 투명 기재 필름 사이에 프라이머층을 더 포함하는 편광판.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 프라이머층은 표면 수접촉각이 40° 내지 100°인 편광판.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 프라이머층의 두께는 100nm 내지 1㎛인 편광판.
  16. 제13항에 있어서,
    상기 프라이머층은 1 내지 50중량부의 우레탄 고분자, 0.1 내지 20중량부의 수분산성 미립자 및 잔부의 물을 포함하는 100중량부의 프라이머 조성물에 의해 형성되는 편광판.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 우레탄 고분자는 카르복실기를 포함하는 편광판.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 수분산성 미립자는 평균 직경이 10 내지 200nm인 편광판.
  19. 제16항에 있어서,
    상기 프라이머 조성물은 가교제를 추가로 포함하며, 상기 가교제의 함량은 프라이머 조성물 100중량부에 대하여 0.1 내지 30중량부인 편광판.
  20. 제10항 내지 제19항 중 어느 하나의 편광판을 포함하는 표시장치.
KR1020120120708A 2012-10-29 2012-10-29 편광판용 접착제 조성물 및 이를 이용하여 제조된 편광판 KR101613764B1 (ko)

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KR102157920B1 (ko) * 2016-11-04 2020-09-18 주식회사 엘지화학 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2012064145A2 (ko) * 2010-11-10 2012-05-18 주식회사 엘지화학 광학 소자

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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