CN102112899A - 偏振片保护膜和使用了偏振片保护膜的偏振板以及图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供抑制卷取时产生的粘连、卷取性优异的偏振片保护膜。本发明的偏振片保护膜具有(甲基)丙烯酸系树脂膜、和由含有聚氨酯树脂和微粒的易粘接剂组合物形成的易粘接层。优选所述微粒为胶体二氧化硅。

Description

偏振片保护膜和使用了偏振片保护膜的偏振板以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振片保护膜和使用了偏振片保护膜的偏振板以及图像显示装置。更详细而言，本发明涉及能够抑制卷取时产生的粘连的偏振片保护膜。
背景技术
作为代表性图像显示装置的液晶显示装置，起因于其图像形成方式，在液晶单元的两侧配置偏振板是必不可少的。偏振板通常在偏振片的两面使用胶粘剂粘贴偏振片保护膜而形成。作为偏振片保护膜的形成材料，提出了丙烯酸系树脂膜。此外，为了改善偏振片与丙烯酸系树脂膜的粘接性，提出了在偏振片与丙烯酸系树脂膜之间设置易粘接层(例如专利文献1)。但是，在将设置了易粘接层的偏振片保护膜卷取成卷状的工序中，存在产生粘连的问题。
专利文献1：特开2007-127893号公报
发明内容
本发明为了解决上述现有的课题而完成，其主要目的在于提供能够抑制卷取时产生的粘连的偏振片保护膜。
本发明的偏振片保护膜具有(甲基)丙烯酸系树脂膜、和由易粘接剂组合物形成的易粘接层，该易粘接剂组合物含有聚氨酯树脂和微粒。
优选的实施方式中，上述聚氨酯树脂具有羧基。
优选的实施方式中，上述微粒为胶体二氧化硅。
优选的实施方式中，上述微粒的粒径为10～200nm。
优选的实施方式中，上述微粒的含量相对于聚氨酯树脂100重量份，为0.3～10重量份。
优选的实施方式中，上述(甲基)丙烯酸系树脂具有内酯环结构。
优选的实施方式中，对上述(甲基)丙烯酸系树脂膜的形成上述易粘接层的一侧，实施了电晕放电处理或等离子体处理。
根据本发明的另外的方面，提供偏振板。该偏振板具有偏振片和上述偏振片保护膜。
根据本发明的另外的方面，提供图像显示装置。该图像显示装置具有上述偏振板。
发明效果
根据本发明，通过用含有聚氨酯树脂和微粒的易粘接剂组合物形成易粘接层，能够提供有效地抑制卷取时产生的粘连、卷取性优异的偏振片保护膜。具体而言，通过用含有聚氨酯树脂和微粒的易粘接剂组合物形成易粘接层，能够在易粘接层表面形成微小的凹凸，能够减小(甲基)丙烯酸系树脂膜与易粘接层和/或易粘接层之间的接触面的摩擦力。其结果，在将偏振片保护膜卷取为卷状的工序中，即使不使用夹层纸(合紙)也能够有效地防止褶皱、褶皱痕这样的不良的发生，能够提供卷取性优异的偏振片保护膜。
附图说明
图1中(a)为本发明的1个优选实施方式的偏振片保护膜的简要截面图，(b)为本发明的1个优选实施方式的偏振板的简要截面图。
具体实施方式
以下对本发明优选的实施方式进行说明，但本发明并不限于这些实施方式。
A.偏振片保护膜和偏振板的整体构成
图1(a)为根据本发明的优选实施方式的偏振片保护膜的简要截面图。偏振片保护膜10具有(甲基)丙烯酸系树脂膜11和易粘接层12。图1(b)为根据本发明的优选实施方式的偏振板的简要截面图。偏振板100依下述顺序具有偏振片14、胶粘剂层13和偏振片保护膜10。偏振片14配置在偏振片保护膜10的易粘接层12侧。尽管未图示，但在实用上，偏振板100在偏振片14的与偏振片保护膜10的相反侧，具有借助胶粘剂层层叠的第2偏振片保护膜。
A-1.(甲基)丙烯酸系树脂膜
上述(甲基)丙烯酸系树脂膜含有(甲基)丙烯酸系树脂。就(甲基)丙烯酸系树脂膜而言，例如，将含有树脂成分的成型材料，通过挤出成型进行成型而得到，所述树脂成分含有(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂，Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上，更优选为120℃以上，进一步优选为125℃以上，特别优选为130℃以上。上述(甲基)丙烯酸系树脂膜通过含有Tg(玻璃化转变温度)为115℃以上的(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分，能够使耐久性优异。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值并无特别限定，但从成型性等观点出发，优选为170℃以下。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂，可采用任意合适的(甲基)丙烯酸系树脂。例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选的可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选的可以举出以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50～100重量％、优选70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，例如可以举出三菱丽阳公司制的Acrypet VH、Acrypet VRL20A、通过分子内交联或分子内环化反应而得到的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
在本发明中，在具有高耐热性、高透明性、高机械强度方面，作为上述(甲基)丙烯酸系树脂，优选具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂、具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
作为具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可以举出特开2006-283013号公报、特开2006-335902号公报、特开2006-274118号公报等中记载的具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可以举出特开2000-230016号公报、特开2001-151814号公报、特开2002-120326号公报、特开2002-254544号公报、特开2005-146084号公报等中记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
作为具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可以举出特开2006-309033号公报、特开2006-317560号公报、特开2006-328329号公报、特开2006-328334号公报、特开2006-337491号公报、特开2006-337492号公报、特开2006-337493号公报、特开2006-337569号公报、特开2007-009182号公报等中记载的具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
(甲基)丙烯酸系树脂膜中的上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量，优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。(甲基)丙烯酸系树脂膜中的上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量小于50重量％时，有可能无法充分反映(甲基)丙烯酸系树脂本来具有的高耐热性、高透明性。
将(甲基)丙烯酸系树脂膜成型时使用的成型材料中的上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量，优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。将(甲基)丙烯酸系树脂膜成型时使用的成型材料中的上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量小于50重量％时，有可能无法充分反映(甲基)丙烯酸系树脂本来具有的高耐热性、高透明性。
就(甲基)丙烯酸系树脂膜而言，除了上述(甲基)丙烯酸系树脂以外，可以含有其他的热塑性树脂。作为其他热塑性树脂，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烃系聚合物；氯乙烯、偏氯乙烯、氯乙烯树脂等卤化乙烯系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺；聚缩醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯；聚酰胺酰亚胺；配合了聚丁二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶的ABS树脂、ASA树脂等橡胶质聚合物等。
(甲基)丙烯酸系树脂膜中其他热塑性树脂的含有比例，优选为0～50重量％，更优选为0～40重量％，进一步优选为0～30重量％，特别优选为0～20重量％。
(甲基)丙烯酸系树脂膜可含有添加剂。作为添加剂，例如可以举出受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化剂；耐光稳定剂、耐气候稳定剂、热稳定剂等稳定剂；玻璃纤维、碳纤维等加强材料；水杨酸苯酯、(2，2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮等紫外线吸收剂；近红外线吸收剂；三(二溴丙基)磷酸酯、磷酸三烯丙酯、氧化锑等阻燃剂；阴离子系、阳离子系、非离子系的表面活性剂等抗静电剂；无机颜料、有机颜料、染料等着色剂；有机填料、无机填料；树脂改性剂；有机充填剂、无机填充剂；增塑剂；润滑剂；抗静电剂；阻燃剂；相位差减小剂等。
(甲基)丙烯酸系树脂膜中添加剂的含有比例，优选为0～5重量％，更优选为0～2重量％，进一步优选为0～0.5重量％。
作为(甲基)丙烯酸系树脂膜的制造方法，并无特别限定，例如，可用任意适当的混合方法将(甲基)丙烯酸系树脂、与其他聚合物、添加剂等充分混合，预先制成热塑性树脂组合物后，对其进行膜成型。或者，也可以将(甲基)丙烯酸系树脂、与其他聚合物、添加剂等分别制成各自的溶液后，进行混合而形成均一的混合液后，进行膜成型。
制造上述热塑性树脂组合物时，例如，采用OmniMixer等任意适当的混合机将上述的膜原料预混后，将得到的混合物挤出混炼。在这种情况下，用于挤出混炼的混合机并无特别限定，可以使用例如单轴挤出机、双轴挤出机等挤出机或加压捏合机等任意适当的混合机。
作为上述膜成型的方法，例如可以举出溶液浇铸法(溶液流延法)、熔融挤出法、压延法、压缩成型法等任意适当的膜成型法。这些膜成型法中，优选溶液浇铸法(溶液流延法)、熔融挤出法。
作为用于上述溶液浇铸法(溶液流延法)的溶剂，例如可以举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；环己烷、十氢化萘等脂肪族烃类；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等醇类；四氢呋喃、二烷等醚类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；二甲基甲酰胺；二甲基亚砜等。这些溶剂可以单独使用，也可以将2种以上并用。
作为用于进行上述溶液浇铸法(溶液流延法)的装置，例如可以举出转鼓式浇铸机、带式浇铸机、旋涂机等。
作为上述熔融挤出法，例如可以举出T型模头法、吹胀(inflation)法等。成型温度优选为150～350℃，更优选为200～300℃。
用上述T型模头法进行膜成型时，可在公知的单轴挤出机、双轴挤出机的前端部安装T型模头，对以膜状挤出的膜进行卷取，得到卷状的膜。此时，也可通过适当调整卷取辊的温度，在挤出方向上加以拉伸，进行单轴拉伸。此外，也可通过在与挤出方向垂直的方向上对膜进行拉伸，从而进行同时双轴拉伸、逐次双轴拉伸等。
(甲基)丙烯酸系树脂膜可以是未拉伸膜或拉伸膜的任一种。在为拉伸膜的情况下，可以是单轴拉伸膜或双轴拉伸膜的任一种。在为双轴拉伸膜的情况下，可以是同时双轴拉伸膜或逐次双轴拉伸膜的任一种。在进行了双轴拉伸的情况下，机械强度改善，膜性能改善。(甲基)丙烯酸系树脂膜，通过混合其他热塑性树脂，即使拉伸也能够抑制相位差的增大，能够保持光学的各向同性。
拉伸温度优选为作为膜原料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度附近，具体优选为(玻璃化转变温度-30℃)～(玻璃化转变温度+100℃)，更优选为(玻璃化转变温度-20℃)～(玻璃化转变温度+80℃)的范围内。如果拉伸温度小于(玻璃化转变温度-30℃)，有可能无法获得充分的拉伸倍率。相反，如果拉伸温度超过(玻璃化转变温度+100℃)，有可能产生树脂组合物的流动(フロ一)，不能进行稳定的拉伸。
用面积比定义的拉伸倍率优选为1.1～25倍，更优选为1.3～10倍。如果拉伸倍率小于1.1倍，有可能无法实现与拉伸相伴的韧性的改善。如果拉伸倍率超过25倍，有可能无法确认只提高拉伸倍率的效果。
拉伸速度在一个方向优选为10～20000％/分钟，更优选为100～10000％/分钟。如果拉伸速度小于10％/分钟，为了活动获得充分的拉伸倍率而花费时间，制造成本有可能升高。如果拉伸速度超过20000％/分钟，有可能产生拉伸膜的断裂等。
关于(甲基)丙烯酸系树脂膜，为了使其光学各向同性、机械特性稳定化，可在拉伸处理后进行热处理(退火)等。热处理的条件可采用任意适当的条件。
(甲基)丙烯酸系树脂膜的厚度优选为5～200μm，更优选为10～100μm。如果厚度小于5μm，不仅强度降低，而且如果进行偏振板的耐久性试验，卷缩有可能增大。如果厚度超过200μm，不仅透明性降低，而且透湿性减小，在使用了水系胶粘剂的情况下，作为其溶剂的水的干燥速度有可能减缓。
(甲基)丙烯酸系树脂膜的表面的润湿张力优选为40mN/m以上，更优选为50mN/m以上，进一步优选为55mN/m以上。如果表面的润湿张力至少为40mN/m以上，则(甲基)丙烯酸系树脂膜与偏振片的粘接强度进一步提高。为了调整表面的润湿张力，可实施任意适当的表面处理。作为表面处理，例如可以举出电晕放电处理、等离子体处理、臭氧喷射、紫外线照射、火焰处理、化学药品处理。其中，优选为电晕放电处理、等离子体处理。
A-2.易粘接层
上述易粘接层由含有聚氨酯树脂和微粒的易粘接剂组合物形成。通过用这样的易粘接剂组合物形成易粘接层，能够提供有效抑制卷取时产生的粘连、卷取性优异的偏振片保护膜。此外，通过使用聚氨酯树脂，能够获得与(甲基)丙烯酸系树脂膜的密合性优异的易粘接层。易粘接剂组合物优选为水系。水系与溶剂系相比，在环境方面优异，作业性也优异。
关于上述聚氨酯树脂，具有代表性的是通过使多元醇与多异氰酸酯发生反应而得到。作为多元醇，只要分子中具有2个以上的羟基，就没有特别限定，可以采用任意适当的多元醇。例如可以举出聚丙烯酸系多元醇(ポリアクリルポリオ一ル)、聚酯多元醇、聚醚多元醇等。这些可单独使用，或者将2种以上组合使用。
关于上述聚丙烯酸系多元醇，具有代表性的是通过使(甲基)丙烯酸酯与具有羟基的单体共聚而得到。作为(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。作为具有羟基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基戊酯等(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯；甘油、三羟甲基丙烷等多元醇的(甲基)丙烯酸单酯；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。这些可单独使用或者将2种以上组合使用。
关于上述聚丙烯酸系多元醇，除了上述单体成分以外，还可以使其他单体共聚。作为其他单体，只要能够共聚就可以采用任意适当的单体。具体可以举出(甲基)丙烯酸等不饱和单羧酸；马来酸等不饱和二羧酸及其酸酐和单或二酯类；(甲基)丙烯腈等不饱和腈类；(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺类；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；甲基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙烯、丙烯等α-烯烃类；氯乙烯、偏氯乙烯等卤化α，β-不饱和脂肪族单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α，β-不饱和芳香族单体等。这些可以单独使用或者将2种以上组合使用。
关于上述聚酯多元醇，具有代表性的是通过使多元酸成分和多元醇成分发生反应而得到。作为多元酸成分，例如可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、联苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸等芳香族二羧酸；草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸、酒石酸、烷基琥珀酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸、衣康酸等脂肪族二羧酸；六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸等脂环式二羧酸；或它们的酸酐、烷基酯、酰卤等反应性衍生物等。这些可以单独使用或者将2种以上组合使用。
作为上述多元醇成分，可以举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、1-甲基-1，4-戊二醇、2-甲基-1，4-戊二醇、1，2-二甲基-新戊二醇、2，3-二甲基-新戊二醇、1-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，2-二甲基丁二醇、1，3-二甲基丁二醇、2，3-二甲基丁二醇、1，4-二甲基丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-环己二醇、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F等。这些可单独使用或者将2种以上组合使用。
关于上述聚醚多元醇，具有代表性的是通过使氧化烯与多元醇开环聚合经加成而得到。作为多元醇，例如可以举出乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等。作为氧化烯，例如可以举出氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯、四氢呋喃等。这些可以单独使用或者将2种以上组合使用。
作为上述多异氰酸酯，例如可以举出四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1，4-丁烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、4，4′-环己基甲烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸甲酯)环己烷等脂环族二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苄基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、α，α，α，α-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯等。这些可以单独使用或者将2种以上组合使用。
上述聚氨酯树脂优选具有羧基。通过具有羧基，能够提供与偏振片的密合性(特别是高温·高湿下)优异的偏振片保护膜。关于具有羧基的聚氨酯树脂，例如，通过除了上述多元醇和上述多异氰酸酯以外，使具有游离羧基的增链剂发生反应而得到。具有游离羧基的增链剂，例如可以举出二羟基羧酸、二羟基琥珀酸等。二羟基羧酸例如可以举出二羟甲基链烷酸
(例如二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸)等二羟烷基链烷酸。这些可单独使用或者将2种以上组合使用。
在上述聚氨酯树脂的制造中，除了上述成分以外，可使其他多元醇、其他增链剂发生反应。作为其他多元醇，例如可以举出山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等羟基数为3个以上的多元醇。作为其他增链剂，例如可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6-己二醇、丙二醇等二元醇类；乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、1，4-丁二胺、氨乙基乙醇胺等脂肪族二胺；异佛尔酮二胺、4，4′-二环己基甲烷二胺等脂环族二胺；苯二甲胺、甲苯二胺等芳香族二胺等。
上述聚氨酯树脂的制造方法，可采用任意适当的方法。具体可以举出使上述各成分一次性反应的一步法、阶段性地使其反应的多段法。在聚氨酯树脂具有羧基的情况下，优选多段法。原因是容易将羧基导入。再有，在制造上述聚氨酯树脂时，可使用任意适当的聚氨酯反应催化剂。
在上述易粘接剂组合物为水系的情况下，优选在制造上述聚氨酯树脂时使用中和剂。通过使用中和剂，水中的聚氨酯树脂的稳定性能够改善。作为中和剂，例如可以举出氨、N-甲基吗啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三丙胺、乙醇胺、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。它们可以单独使用，或者将2种以上组合使用。
在上述易粘接剂组合物为水系的情况下，在制造聚氨酯树脂时，优选使用对于上述多异氰酸酯为非活性且与水相容的有机溶剂。作为该有机溶剂，例如可以举出醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等酯系溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂；二
Figure BPA00001308053600101
烷、四氢呋喃、丙二醇单甲醚等醚系溶剂等。它们可以单独使用或者将2种以上组合使用。
上述聚氨酯树脂的数均分子量，优选为5000～600000，进一步优选为10000～400000。上述聚氨酯树脂的酸值优选为10以上，进一步优选为10～50，特别优选为20～45。通过使酸值为该范围内，与偏振片的密合性能够更优异。
上述微粒可使用任意适当的微粒。优选是水分散性的微粒。具体可以使用无机系微粒、有机系微粒的任意微粒。作为无机系微粒，例如可以举出二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆等无机氧化物、碳酸钙、滑石、粘土、烧成高岭土、烧成硅酸钙、水和硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等。作为有机系微粒，例如可以举出有机硅系树脂、氟系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂等。其中，优选为二氧化硅。这是因为，抑制粘连的能力更为优异，并且透明性优异，不产生雾度，也无着色，因此对偏振板的光学特性产生的影响更小。此外还因为，二氧化硅在易粘接剂组合物中的分散性和分散稳定性良好，因此易粘接层形成时的作业性也更优异。此外，二氧化硅与(甲基)丙烯酸系树脂膜的密合性也优异。
上述微粒的粒径(平均一次粒径)优选为10～200nm，进一步优选为20～60nm。通过使用这样的粒径的微粒，在易粘接层表面适当地形成凹凸，能够有效地减小(甲基)丙烯酸系树脂膜与易粘接层和/或易粘接层之间的接触面的摩擦力。其结果，抑制粘连的能力更为优异。此外，平均一次粒径比可见光波长小，并且越小越能够抑制粒子产生的光散射，因此能够进一步抑制对偏振板的光学特性产生的影响。
在上述易粘接剂组合物为水系的情况下，优选上述微粒作为水分散体配合。具体而言，采用二氧化硅作为微粒时，优选以胶体二氧化硅的形式配合。作为胶体二氧化硅，可以直接使用市售品。作为市售品，例如可以举出扶桑化学工业(株)制的クオ一トロンPL系列、日产化学工业(株)制的スノ一テツクス系列、日本アエロジル(株)的AERODISP系列和AEROSIL系列等。
上述易粘接剂组合物优选含有交联剂。该交联剂可以采用任意适当的交联剂。具体在上述聚氨酯树脂具有羧基的情况下，作为交联剂，优选的可以举出具有能与羧基反应的基团的聚合物。作为能与羧基反应的基团，例如可以举出有机氨基、
Figure BPA00001308053600111
唑啉基、环氧基、碳二亚胺基等。优选交联剂具有
Figure BPA00001308053600112
唑啉基。其中，具有
Figure BPA00001308053600113
唑啉基的交联剂，由于与上述聚氨酯树脂混合时在室温下的贮存期长，通过加热使交联反应进行，因此作业性良好。
作为上述聚合物，可采用任意适当的聚合物。例如可以举出丙烯酸系聚合物、苯乙烯·丙烯酸系聚合物等。优选为丙烯酸系聚合物。通过使用丙烯酸系聚合物，与偏振片的密合性能进一步改善。此外，可在水系的易粘接剂组合物中稳定地相容，与上述聚氨酯树脂良好地交联。
上述易粘接剂组合物还可含有任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可以举出防粘连剂、分散稳定剂、触变剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、增粘剂、分散剂、表面活性剂、催化剂、填料、润滑剂、抗静电剂等。
如上所述，易粘接剂组合物优选为水系。易粘接剂组合物中聚氨酯树脂的浓度优选为1.5～15重量％，进一步优选为2～10重量％。原因是易粘接层形成时的作业性优异。易粘接剂组合物中的交联剂(固体成分)的含量，相对于聚氨酯树脂(固体成分)100重量份，优选为1～30重量份，进一步优选为3～20重量份。通过为1重量份以上，与偏振片的密合性优异。另一方面，通过为30重量份以下，能够抑制易粘接层中显现相位差。关于易粘接剂组合物中微粒(固体成分)的含量，相对于聚氨酯树脂(固体成分：在含有交联剂的情况下是也含有交联剂的固体成分)100重量份，优选为0.3～10重量份，进一步优选为0.6～3重量份。具体而言，易粘接层中微粒的含量，相对于树脂固体成分100重量份优选为0.3～10重量份，进一步优选为0.6～3重量份。通过设定为这样的范围，在易粘接层表面适当形成凹凸，能够有效减轻(甲基)丙烯酸系树脂膜与易粘接层和/或易粘接层之间的接触面的摩擦力。其结果，抑制粘连的能力更为优异。此外，能够进一步抑制对偏振板的光学特性产生的影响。再有，对于易粘接层的形成方法，如后面的B项所述。
上述易粘接层的厚度，可设定为任意适当的值。优选为0.1～10μm，进一步优选为0.1～5μm，特别优选为0.2～1.5μm。通过设定为这样的范围，与偏振片的密合性优异，能够抑制易粘接层中显现相位差。
上述(甲基)丙烯酸系树脂膜和易粘接层的摩擦系数，优选为0.1～0.6，进一步优选为0.2～0.4。
A-3.偏振片
作为上述偏振片，可根据目的采用任意适当的偏振片。可举出例如使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘、二色性染料等二色性物质并经单轴拉伸的产物，聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。其中，使聚乙烯醇系膜吸附碘等二色性物质并经单轴拉伸的偏振片，偏光二色比高，特别优选。对这些偏振片的厚度并无特别限制，一般为1～80μm左右。
使聚乙烯醇系膜吸附碘并经单轴拉伸的偏振片，例如，可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液而染色，通过拉伸到原长的3～7倍而制作。根据需要可含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等，也可浸渍于碘化钾等的水溶液中。进而，可根据需要在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中而水洗。
通过将聚乙烯醇系膜水洗，不仅能够将聚乙烯醇系膜表面的污垢、防粘连剂洗净，而且还具有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色的不均等不均一的效果。拉伸可在用碘染色后进行，也可边染色边拉伸，而且可在拉伸后用碘染色。也可在硼酸、碘化钾等的水溶液中、水浴中进行拉伸。
A-4.胶粘剂层
作为形成上述胶粘剂层的胶粘剂，可采用任意适当的胶粘剂。优选胶粘剂层由含有聚乙烯醇系树脂的胶粘剂组合物形成。
作为上述聚乙烯醇系树脂，例如可以举出聚乙烯醇树脂、含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。优选是含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。这是因为，偏振片和(甲基)丙烯酸系树脂膜的密合性可进一步改善，耐久性可改善。
作为上述聚乙烯醇系树脂，例如可以举出聚醋酸乙烯酯的皂化物、该皂化物的衍生物；醋酸乙烯酯和具有共聚性的单体的共聚物的皂化物；将聚乙烯醇进行缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等得到的改性聚乙烯醇。作为上述单体，例如可以举出马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃；(甲基)烯丙基磺酸(钠)、磺酸钠(单烷基马来酸酯)、二磺酸钠烷基马来酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。这些树脂可单独使用或者将二种以上组合使用。
关于上述聚乙烯醇系树脂的平均重合度，从粘接性方面出发，优选为100～5000左右，进一步优选为1000～4000。关于平均皂化度，从粘接性的方面出发，优选为85～100摩尔％左右，进一步优选为90～100摩尔％。
上述含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，例如可通过采用任意的方法使聚乙烯醇系树脂和双烯酮发生反应而得到。作为具体例，可以举出在醋酸等溶剂中使聚乙烯醇系树脂分散而成的分散体中添加双烯酮的方法；在二甲基甲酰胺或二烷等溶剂中使聚乙烯醇系树脂溶解而成的溶液中添加双烯酮的方法；使双烯酮气体或液体双烯酮与聚乙烯醇系树脂直接接触的方法。
关于上述含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度，具有代表性的为0.1摩尔％以上，优选为0.1～40摩尔％左右，进一步优选为1～20％，特别优选为2～7摩尔％。如果小于0.1摩尔％，有可能耐水性变得不充分。如果超过40摩尔％，耐水性改善效果小。再有，乙酰乙酰基改性度是采用NMR测得的值。
上述胶粘剂组合物可含有交联剂。作为交联剂，可采用任意适当的交联剂。优选具有至少2个与上述聚乙烯醇系树脂具有反应性的官能团的化合物。例如可以举出乙二胺、三亚乙基二胺、六亚甲基二胺等具有亚烷基和2个氨基的亚烷基二胺类；甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和它们的酮肟封端物或苯酚封端物等异氰酸酯类；乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等环氧类；甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等一元醛类；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二甲醛等二元醛类；羟甲基脲、羟甲基蜜胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基化蜜胺、乙酰胍胺、苯并胍胺和甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂；钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属、或三价金属的盐及其氧化物。其中，优选氨基-甲醛树脂、二元醛类。作为氨基-甲醛树脂，优选具有羟甲基的化合物，作为二元醛类，优选乙二醛。其中，优选具有羟甲基的化合物，特别优选羟甲基蜜胺。
关于上述交联剂的配合量，可根据上述聚乙烯醇系树脂的种类等适当设定。具有代表性的是相对于聚乙烯醇系树脂100重量份为10～60重量份左右，优选为20～50重量份。这是因为粘接性优异。再有，在交联剂的配合量多的情况下，交联剂的反应以短时间进行，有胶粘剂凝胶化的倾向。其结果，有可能作为胶粘剂的可使用时间(贮存期)变得极短，工业上的使用变得困难。
上述胶粘剂组合物可含有金属化合物胶体。金属化合物胶体可以是金属化合物微粒在分散介质中分散得到的物质，可以是因微粒的同种电荷的相互排斥而静电稳定化、而可永久地具有稳定性的物质。通过含有这样的金属化合物胶体，例如，即使在上述交联剂的配合量多的情况下，也能够得到稳定性优异的胶粘剂组合物。
形成上述金属化合物胶体的微粒的平均粒径，只要不对偏光特性等光学特性产生不良影响，可以是任意适当的值。优选为1～100nm，进一步优选为1～50nm。这是因为，能够使微粒在胶粘剂层中均一分散，确保粘接性，并且能够抑制裂点(クニツク)缺陷的产生。再有，所谓“裂点缺陷”，是指漏光(光抜け)。
作为上述金属化合物，可采用任意适当的化合物。例如可以举出氧化铝、二氧化硅、氧化锆、氧化钛等金属氧化物；硅酸铝、碳酸钙、硅酸镁、碳酸锌、碳酸钡、磷酸钙等金属盐；C盐(セライト)、滑石、粘土、高岭土等矿物。虽后面有叙述，但本发明中优选使用具有正电荷的金属化合物胶体。作为该金属化合物，可以举出氧化铝、氧化钛等，特别优选为氧化铝。
上述金属化合物胶体，具有代表性的是在分散介质中分散以胶体溶液的状态存在。作为分散介质，例如可以举出水、醇类。胶体溶液中的固体成分浓度，具有代表性的为1～50重量％左右，优选为1～30重量％。胶体溶液可含有硝酸、盐酸、醋酸等酸作为稳定剂。
关于上述金属化合物胶体(固体成分)配合量，优选相对于聚乙烯醇系树脂100重量份为200重量份以下，更优选为10～200重量份，进一步优选为20～175重量份，最优选为30～150重量份。这是因为，在确保粘接性的情况下，能够抑制裂点缺陷的发生。
上述胶粘剂组合物可含有硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂、各种增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
上述胶粘剂组合物的形态优选为水溶液(树脂溶液)。关于树脂浓度，从涂布性、放置稳定性等方面出发，优选为0.1～15重量％，进一步优选为0.5～10重量％。树脂溶液的粘度优选为1～50mPa·s。在含有上述金属化合物胶体的情况下，在1～20mPa·s的低粘度的范围中，也能够有效地抑制裂点缺陷的产生。树脂溶液的p H优选为2～6，更优选为2.5～5，进一步优选为3～5，最优选为3.5～4.5。通常，上述金属化合物胶体的表面电荷，可通过调节p H来控制。该表面电荷优选为正电荷。通过具有正电荷，能够进一步抑制裂点缺陷的产生。再有，该表面电荷例如可通过用ζ电位测定机测定ζ电位来确认。
上述树脂溶液的调制方法可采用任意适当的方法。在含有上述交联剂和金属化合物胶体的情况下，例如可以举出在将聚乙烯醇系树脂和交联剂预先混合而调节成适当浓度的物质中，配合金属化合物胶体的方法。此外，也可在将聚乙烯醇系树脂和金属化合物胶体混合后，考虑使用时期等将交联剂混合。再有，树脂溶液的浓度可在调制树脂溶液后进行调节。
由上述胶粘剂组合物形成的胶粘剂层的厚度，可根据胶粘剂组合物的组成等，设定为任意适当的值。优选为10～300nm，进一步优选为10～200nm，特别优选为20～150nm。这是因为，能够获得足够的粘接力。
A-5.其他
作为上述第2偏振片保护膜，可采用任意适当的保护膜。作为形成第2偏振片保护膜的材料的代表例，可举出二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。第2偏振片保护膜可用与上述A-1项中记载的(甲基)丙烯酸系树脂膜同样的材料形成。在上述偏振片和第2偏振片保护膜之间设置的胶粘剂层可由任意适当的胶粘剂形成。作为该胶粘剂，可使用上述A-4项中记载的胶粘剂组合物。
B.制造方法
作为本发明的偏振片保护膜的制造方法，可采用任意适当的方法。以下对一个实施方式进行说明。例如，易粘接层预先在(甲基)丙烯酸系树脂膜的单侧形成。就易粘接层而言，具有代表性的是可通过将上述易粘接剂组合物涂布在(甲基)丙烯酸系树脂膜的单侧，使其干燥而形成。作为易粘接剂组合物的涂布方法，可采用任意适当的方法。例如可举出刮条涂布法、辊涂法、凹版印刷涂布法、棒涂法、缝孔(slot orifice)涂布法、帘式涂布法、喷射(fountain)涂布法等。作为干燥温度，代表性的为50℃以上，优选为90℃以上，进一步优选为110℃以上。通过使干燥温度为这样的范围，能够提供耐色性(特别是高温高湿下)优异的偏振板。干燥温度优选为200℃以下，进一步优选为180℃以下。
如上所述，可对(甲基)丙烯酸系树脂膜的至少单侧(例如形成易粘接层的侧)实施表面处理。这种情况下，在形成易粘接层前，实施表面处理。表面处理的具体例，如上述A-1项中说明的那样。作为表面处理，优选电晕放电处理、等离子体处理。通过实施电晕放电处理，偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的粘接性和密合性可进一步改善。电晕放电处理在任意适当的条件下实施。例如，电晕放电电子照射量优选为50～150W/m2/分钟，进一步优选为70～100W/m2/分钟。
再有，在上述(甲基)丙烯酸系树脂膜为拉伸膜的情况下，该拉伸处理可在易粘接层的形成前进行，也可在易粘接层的形成后进行。优选在将上述易粘接剂组合物涂敷于上述(甲基)丙烯酸系树脂膜后，进行拉伸。这是因为，如此能够同时实施膜的拉伸处理和易粘接剂组合物的干燥。
关于本发明的偏振板，代表性的是通过借助胶粘剂层将上述偏振片保护膜和上述偏振片层叠而制造。其中，将偏振片保护膜层叠成使其易粘接层为偏振片侧。具体可以举出在偏振片或偏振片保护膜的任一方的单侧涂布了上述胶粘剂组合物后，将偏振片和偏振片保护膜贴合并干燥的方法。作为胶粘剂组合物的涂布方法，例如可以举出辊法、喷雾法、浸渍法等。此外，在胶粘剂组合物含有金属化合物胶体的情况下，进行涂布以使干燥后的厚度比金属化合物胶体的平均粒径大。关于干燥温度，代表性的为5～150℃，优选为30～120℃。关于干燥时间，代表性的为120秒以上，优选为300秒以上。
C.图像显示装置
本发明的图像显示装置具有本发明的偏振板。作为图像显示装置的具体例，可以举出电致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED：Field Emission Display)这样的自发光型显示装置、液晶显示装置。液晶显示装置具有液晶单元、和在该液晶单元的至少单侧配置的上述偏振板。
实施例
以下根据实施例对本发明加以具体说明，但本发明并不受这些实施例限定。再有，光学特性的评价方法如下所述。
<光学特性>
面内相位差Δnd和厚度方向相位差Rth，使用王子计测器公司制KOBRA-WPR进行了测定。可见光透射率(全光线透射率)使用日本电色工业公司制NDH-1001DP进行了测定。
[实施例1]
(偏振片的制作)
将厚75μm的聚乙烯醇膜在28℃温水中浸渍60秒使其溶胀。其次，浸渍于含有碘和碘化钾(重量比1∶10)的水溶液中，拉伸到3.3倍，同时进行染色以达到规定的单体透射率。然后，在含有3重量％的硼酸和2重量％的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟，在60℃的含有4重量％的硼酸和3重量％的碘化钾的水溶液中进行拉伸以使拉伸倍率为合计6.0倍。然后，将得到的拉伸膜在含有5重量％的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟，在40℃的烘箱中干燥3分钟，得到了厚度30μm的偏振片。
((甲基)丙烯酸系树脂膜的制作)
将[具有下述通式(1)中R1为氢原子、R2和R3为甲基的内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂{共聚单体重量比＝甲基丙烯酸甲酯/2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯＝8/2、内酯环化率约100％、内酯环结构的含有比例19.4％、重量平均分子量133000、熔体流动速率6.5g/10分钟(240℃、10kgf)、Tg131℃}90重量份和丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂{ト一ヨ一ASAS20、东洋苯乙烯公司制}10重量份的混合物；Tg127℃]的粒料供给双轴挤出机，在约280℃下熔融挤出为片状，得到了厚110μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂片材。将该未拉伸片材在160℃的温度条件下以纵2.0倍、横2.4倍进行拉伸，得到了(甲基)丙烯酸系树脂膜(厚：40μm、面内相位差Δnd：0.8nm、厚度方向相位差Rth：1.5nm)。
[化1]
(电晕放电处理)
对上述得到的(甲基)丙烯酸系树脂膜的单侧，实施电晕放电处理(电晕放电电子照射量：77W/m2/分钟)。
(偏振片保护膜的制作)
将聚酯氨基甲酸酯(第一工业制药制、商品名：ス一パ一フレツクス210、固体成分：33％)16.8g、交联剂(含有
Figure BPA00001308053600192
唑啉的聚合物、日本触媒制、商品名：エポクロスWS-700、固体成分：25％)4.2g、1重量％的氨水2.0g、胶体二氧化硅(扶桑化学工业制、クオ一トロンPL-3、固体成分：20重量％)0.42g和纯水76.6g混合，得到了易粘接剂组合物。
用刮条涂布机(#6)将得到的易粘接剂组合物涂布于实施了电晕放电处理的(甲基)丙烯酸系树脂膜的电晕放电处理面，以使干燥后的厚度为350nm。然后，将(甲基)丙烯酸系树脂膜投入热风干燥机(140℃)，将易粘接剂组合物干燥约5分钟，形成了易粘接层(0.3～0.5μm)。
(第2偏振片保护膜)
将厚40μm的三乙酰纤维素膜浸渍于10％的氢氧化钠水溶液(60℃)中30秒进行皂化后，进行60秒水洗，得到了第2偏振片保护膜。
(胶粘剂组合物的调制)
相对于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均重合度：1200、皂化度：98.5摩尔％，乙酰乙酰基改性度：5摩尔％)100重量份，在30℃的温度条件下将羟甲基蜜胺20重量份溶解于纯水，得到了固体成分浓度为0.5％的水溶液。以得到的水溶液为胶粘剂组合物，在30℃的温度条件下使用。
(偏振板的制作)
在上述胶粘剂组合物调制后30分钟后，将胶粘剂组合物涂布于偏振片保护膜的易粘接层侧以使干燥后的厚度为50nm。同样地，在上述第2偏振片保护膜的单侧涂布了胶粘剂组合物。然后，借助胶粘剂组合物，在偏振片的两侧使用小型层压机分别层叠偏振片保护膜和第2偏振片保护膜，投入热风干燥机(70℃)，干燥5分钟，得到了偏振板。
[实施例2]
在易粘接剂组合物的调制时，使胶体二氧化硅的配合量为0.32g，除此以外与实施例1同样地制作偏振板。
[实施例3]
在易粘接剂组合物的调制时，使胶体二氧化硅的配合量为0.21g，使纯水的配合量为76.7g，除此以外与实施例1同样地制作偏振板。
[实施例4]
在易粘接剂组合物的调制时，使聚酯氨基甲酸酯的配合量为15.8g，使交联剂的配合量为3.9g，使胶体二氧化硅的配合量为2.5g，使纯水的配合量为75.8g，除此以外与实施例1同样地制作偏振板。
(比较例1)
在易粘接层的形成时，使用了以下的易粘接剂组合物，除此以外与实施例1同样地制作偏振板。
(易粘接剂组合物的调制)
将聚酯氨基甲酸酯(第一工业制药制、商品名：ス一パ一フレツクス210、固体成分：33％)17.0g、交联剂(含有
Figure BPA00001308053600201
唑啉的聚合物、日本触媒制、商品名：エポクロスWS-700、固体成分：25％)4.2g和纯水78.6g混合，得到了易粘接剂组合物。
对于各实施例和比较例中得到的偏振片保护膜和偏振板，进行了以下所示的评价。将评价结果汇总于表1。
1.偏振片保护膜的卷取性
评价将上述得到的偏振片保护膜卷取为卷状时的滑动性，以及目视观察卷取后放置一定时间、再展开的偏振片保护膜的状态。按以下的基准进行评价。
○：能够滑动性良好地卷取，并且即使卷取后经过24小时也不产生褶皱、折曲
△：刚卷取后没有发现褶皱、折曲，但在24小时以内产生褶皱、折曲
×：卷取时缺乏滑动性，产生褶皱、折曲
2.偏振片保护膜的静摩擦系数(易粘接层和(甲基)丙烯酸系树脂膜之间)
测定装置：TRIBOGERATYPE14(新东科学(株)制)
使玻璃板上固定的膜与固定于10mm
Figure BPA00001308053600211
的不锈钢制的圆盘的膜密合，从固定于圆盘的膜上施加200g的荷重，从以6.0mm/分钟的速度沿水平方向(与荷重方向垂直的方向)移动时的动起来的最大负荷求出静摩擦系数。
3.偏振片保护膜的密合性(易粘接层和(甲基)丙烯酸系树脂膜的密合性)
在上述得到的(甲基)丙烯酸系树脂膜的表面，用刮条涂布机涂布各实施例和比较例中使用的易粘接剂组合物，使干燥后的厚度为300nm，用烘箱干燥，在保护膜表面形成了易粘接层。这样得到了试验样品。
对于得到的试验样品的(甲基)丙烯酸系树脂膜与易粘接层的密合性，按照JIS K5400 3.5进行棋盘格试验。具体而言，在试验样品的易粘接层面，用锐利的刀具切出1mm见方的棋盘格状的切痕后，用木刮刀使玻璃纸带(24mm宽、JIS Z1522)密合。然后，将玻璃纸带剥离，在切痕100块中，计数没有与粘合带附着的块的数目。即，将易粘接层没有剥离的情况示为100/100，将全部剥离的情况示为0/100。
4.透射率和雾度
使用日本电色工业公司制NDH-1001DP测定上述得到的偏振板的透射率和雾度。
5.偏振板的粘接性(偏振片和(甲基)丙烯酸系树脂膜的粘接性)
从上述得到的偏振板切出5cm×5cm的尺寸的样品片，对偏振片保护膜的表面实施粘合加工，粘贴于玻璃板上。然后，夹住偏振板的1个角部，在对角线方向上以1mm/秒的速度将偏振板从玻璃板剥离，观察剥离位置。再有，进行剥离以使偏振板的角部相对于玻璃板为90°。评价基准如下所述。
○：在粘合剂和玻璃板的界面剥离
×：在偏振片和偏振片保护膜的界面剥离
6.耐水性(密合性)
从上述得到的偏振板，切出25mm×50mm的尺寸的矩形样品片，在60℃的温水浸渍5小时。然后，观察偏振片与偏振片保护膜的界面有无剥离。判定基准如下所述。
○：没有确认到剥离
△：确认到一部分剥离
×：确认到全体剥离
7.耐湿性1(密合性)
从上述得到的偏振板，切出25mm×50mm的尺寸的矩形样品片，放入温度60℃、湿度90％RH的恒温恒湿机中，放置500小时。然后，目视观察偏振片与偏振片保护膜的界面有无剥离。判定基准如下所述。
○：没有确认到剥离
△：确认到一部分剥离
×：确认到全体剥离
8.耐湿性2(耐色性)
从上述得到的偏振板，切出25mm×50mm的尺寸的矩形样品片，放入温度60℃、湿度90％RH的恒温恒湿机中，放置500小时。然后，目视观察变色的样子。判定基准如下所述。
○：没有确认到变色
△：确认到略微有变色
×：确认到全体变色
9.耐热性1(密合性)
从上述得到的偏振板，切出25mm×50mm的尺寸的矩形样品片，放入60℃的恒温机，放置500小时。然后，目视观察偏振片与偏振片保护膜的界面有无剥离。判定基准如下所述。
○：没有确认到剥离
△：确认到一部分剥离
×：确认到全体剥离
10.耐热性2(耐色性)
从上述得到的偏振板，切出25mm×50mm的尺寸的矩形样品片，放入60℃的恒温机，放置500小时。
然后，目视观察变色的样子。判定基准如下所述。
○：没有确认到变色
△：确认到略有变色
×：确认到全部变色
[表1]
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   比较例1
 卷取性   ○   ○   △   ○   ×
 静摩擦系数   0.2   0.4   0.5   0.2   0.8
 密合性   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
 透射率   92.6   92.6   92.7   92.3   92.6
 雾度   0.3   0.3   0.3   0.5   0.3
 粘接性   ○   ○   ○   ○   ○
 耐水性   ○   ○   ○   ○   ○
 耐湿性1(密合性)   ○   ○   ○   ○   ○
 耐湿性2(耐色性)   ○   ○   ○   ○   ○
 耐热性1(密合性)   ○   ○   ○   ○   ○
 耐热性2(耐色性)   ○   ○   ○   ○   ○
由表1可知，实施例1、2和4在在卷取时没有产生粘连，卷取性优异。实施例3与实施例1、2和4相比，卷取性略差，但为无问题的水平。另一方面，比较例1产生粘连，卷取性差。
在实施例1～4和比较例1中，粘接性、耐水性、耐湿性和耐热性优异。对于透射率和雾度也优异。
产业上的可利用性
本发明的偏振片保护膜和偏振板可适合用于液晶显示装置、自发光型显示装置等图像显示装置。
符号的说明：10-偏振片保护膜，11-(甲基)丙烯酸系树脂膜，12-易粘接层，13-胶粘剂层，14-偏振片，100-偏振板。

Claims (9)

1.一种偏振片保护膜，其具有(甲基)丙烯酸系树脂膜、和由含有聚氨酯树脂和微粒的易粘接剂组合物形成的易粘接层。
2.如权利要求1所述的偏振片保护膜，其中，所述聚氨酯树脂具有羧基。
3.如权利要求1或2所述的偏振片保护膜，其中，所述微粒为胶体二氧化硅。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的偏振片保护膜，其中，所述微粒的粒径为10～200nm。
5.如权利要求1～4中任意一项所述的偏振片保护膜，其中，所述微粒的含量相对于聚氨酯树脂100重量份为0.3～10重量份。
6.如权利要求1～5中任意一项所述的偏振片保护膜，其中，所述(甲基)丙烯酸系树脂具有内酯环结构。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的偏振片保护膜，其中，对所述(甲基)丙烯酸系树脂膜的形成所述易粘接层的一侧，实施了电晕放电处理或等离子体处理。
8.一种偏振板，其具有偏振片和权利要求1～7中任意一项所述的偏振片保护膜。
9.一种图像显示装置，其具有权利要求8所述的偏振板。
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