CN105467652A - 偏振片、液晶显示装置和有机电致发光显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供薄壁、施加热时产生的尺寸变化得到抑制、且在反复高温和低温的环境下偏振膜产生裂纹等外观不良的发生得到抑制的偏振片。上述偏振片在偏振膜的至少单面层叠有保护膜，上述偏振膜的厚度为10μm以下且偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度P为3.6gf/μm以上。

Description

偏振片、液晶显示装置和有机电致发光显示装置

技术领域

本发明涉及偏振片、液晶显示装置以及有机电致发光显示装置。

背景技术

偏振片被广泛用作液晶显示装置等显示装置中的提供偏振的元件或检测偏振的元件。作为偏振片，一般是在偏振膜的单面或者两面使用粘接剂贴合保护膜的构成。近年来，伴随液晶显示装置的轻薄化也要求偏振片的轻薄化。

专利文献1中公开了制作厚度为5.1μm这样薄壁且收缩力小的偏振膜，在其单面层叠保护膜，在与保护膜相反的一侧的最表面设置有23℃的储能弹性模量为0.4MPa且80℃的储能弹性模量为0.19MPa的粘合剂层的偏振片。这样的偏振片虽然能够抑制在高温环境下偏振膜产生裂纹(也称为裂缝)，但是例如在反复高温和低温的环境下有改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2013-72951号公报

专利文献2:专利第5324316号公报(日本特开2010-9027号公报)

发明内容

本发明在于提供一种薄壁、加热时产生的尺寸变化得到抑制、并且在反复高温和低温的环境下偏振膜产生裂纹等外观不良的发生得到抑制的偏振片。

本发明提供以下的偏振片、液晶显示装置以及有机电致发光显示装置。

[1]一种偏振片，在偏振膜的至少单面层叠有保护膜，

上述偏振膜的厚度为10μm以下，且偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度(突刺し強度)P为3.6gf/μm以上。

[2]根据[1]所述的偏振片，其中，对上述偏振片的上述保护膜进行反复-40℃保持30分钟和85℃保持30分钟的冷热冲击试验，-40℃和85℃间的上述保护膜的应变变化量达到一定后，上述保护膜的与上述偏振膜的透射轴方向平行的方向产生的-40℃和85℃间的应变变化量A(με)与上述穿刺强度P(gf/μm)满足下述式(1):

1>(应变变化量A-540)/(穿刺强度P×21)(1)。

[3]根据[1]或[2]所述的偏振片，其中，对上述偏振片的上述保护膜进行反复-40℃保持30分钟和85℃保持30分钟的冷热冲击试验，-40℃和85℃间的上述保护膜的应变变化量达到一定后，冷热冲击试验前与85℃之间的应变变化量B(με)与上述穿刺强度P(gf/μm)满足下述式(2):

1>(应变变化量B+25)/(穿刺强度P×42)(2)。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的偏振片，其中，上述偏振片的上述保护膜的与偏振膜的透射轴方向平行的方向的23℃的拉伸弹性模量为1000～10000MPa。

[5]根据[4]所述的偏振片，其中，上述偏振片的上述保护膜的与偏振膜的透射轴方向平行的方向的强度H为10～500N/mm，该强度H为拉伸弹性模量与上述保护膜的厚度之积。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的偏振片，其中，上述偏振膜在80℃的温度保持240分钟时，其吸收轴方向的每2mm宽度的收缩力为2N以下。

[7]一种液晶显示装置，是[1]-[6]中任一项所述的偏振片介由粘合剂层层叠于液晶单元而成的，

上述粘合剂层的23℃的储能弹性模量为100～1000KPa。

[8]一种有机电致发光显示装置，是[1]～[6]中任一项所述的偏振片介由粘合剂层层叠于有机电致发光显示器而成的，

上述粘合剂层的23℃的储能弹性模量为100～1000KPa。

根据本发明，提供薄壁、施加热时的收缩率小的偏振片。另外，提供在反复高温和低温的环境下偏振膜产生的裂纹得到抑制、耐久性优异的偏振片。本发明的偏振片由于收缩率小，即便用于窄边框化的液晶面板，也能够抑制在高温环境下由偏振片收缩导致偏振片端部进入可视区域。

附图说明

图1(a)是表示本发明的偏振片的层构成的一个例子的示意截面图，图1(b)是表示本发明的带粘合剂层的偏振片和偏振片贴合玻璃基板的层构成的一个例子的示意截面图。

图2是表示测定冷热冲击试验中保护膜的应变的方法的示意图。

图3是冷热冲击试验中的保护膜的应变的测定结果的一个例子。

具体实施方式

[偏振片]

本发明的偏振片的特征在于，在偏振膜的至少单面层叠有保护膜，偏振膜的厚度为10μm以下，且偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度P为3.6gf/μm以上。

对上述偏振片的保护膜进行反复-40℃保持30分钟和85℃保持30分钟的冷热冲击试验，-40℃和85℃间的保护膜的应变变化量达到一定后，保护膜的与偏振膜的透射轴方向平行的方向产生的-40℃和85℃间的应变变化量A(με)与偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度P(gf/μm)优选满足下式(1)。这里，应变变化量达到一定是指以-40℃保持30分钟和85℃保持30分钟为1个周期时，在连续的5个周期中，应变变化量的差为5％以下。

1>(应变变化量A-540)/(穿刺强度P×21)(1)

穿刺强度P和应变变化量A与冷热冲击试验时的偏振膜的裂纹的产生有关系，偏振片的横轴表示穿刺强度P、纵轴表示应变变化量A的图中，处于穿刺强度P和应变变化量A满足上述式(1)的区域的偏振片可抑制冷热冲击试验时的偏振膜的裂纹的产生。

上述式(1)中，应变变化量A优选为100～1000，更优选为750以下。如果应变变化量A小于100，则与玻璃相比尺寸变化量变小，结果有产生应变的趋势。另外，应变变化量A大于1000时，偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度P(以下，也称为强度P)不极端大，存在防止偏振膜的裂纹变得困难的趋势。强度P优选为4.0gf/μm以上，更优选为5.0gf/μm以上，进一步优选为5.5gf/μm以上。另外，强度P通常为15.0gf/μm以下，优选为10.0gf/μm以下，更优选为7.0gf/μm以下，进一步优选6.7gf/μm以下。如果强度P小于3.6gf/μm，则有偏振膜容易产生裂纹的趋势。另一方面，如果强度P大于15.0gf/μm，则一般会有偏振膜的取向度变低，偏振度变低的趋势。如果不满足上述式(1)而为大于1的数值，则偏振膜产生裂纹的比例变高，另外，有产生的裂纹的长度变长的趋势。

另外，对偏振片的保护膜进行反复-40℃保持30分钟和85℃保持30分钟的冷热冲击试验，-40℃和85℃间的保护膜的应变变化量达到一定后，冷热冲击试验前与85℃之间的应变变化量B(με)与偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度P(gf/μm)优选满足下式(2)。

1>(应变变化量B+25)/(穿刺强度P×42)(2)

穿刺强度P和应变变化量B与冷热冲击试验时的偏振膜的裂纹的产生有关系，横轴表示穿刺强度P、纵轴表示应变变化量B的图中，处于穿刺强度P和应变变化量B满足上述式(2)的区域的偏振片可抑制冷热冲击试验时的偏振膜的裂纹的产生。

上述式(2)中，优选应变变化量B在0～400的范围。应变变化量B小于0，保护膜膨胀时，存在与玻璃的应变变大，偏振膜容易产生裂纹的趋势。另外，应变变化量B大于400时，因收缩而产生应变，因此有容易产生偏振膜的裂纹的趋势。如果不满足式(2)而为大于1的数值，则偏振膜产生裂纹的比例变高，另外，有产生的裂纹的长度变长的趋势。

上述式(1)和(2)中，对于应变变化量A和应变变化量B，在偏振膜的单面层叠保护膜(第1保护膜)，在另一面层叠其他保护膜(第2保护膜)时，应用第1保护膜和第2保护膜的平均值。

作为用保护膜抑制偏振膜的裂纹时的指标，通过采用上述式(1)和(2)，与以保护膜的拉伸弹性模量为指标的以往方法相比，即便在进行比较的保护膜间拉伸弹性模量之差小时，也能高精度地发现偏振膜产生裂纹的趋势。

另外，偏振片的保护膜的与偏振膜的透射轴方向平行的方向的23℃环境下的拉伸弹性模量优选为1000～10000MPa，更优选为1500～8000MPa。如果拉伸弹性模量小于1000MPa，则不能抑制偏振片的收缩，有高温环境下的尺寸变化量变大的趋势。优选拉伸弹性模量越高越好，一般能够得到的光学用途的膜为10000MPa以下。保护膜只要与偏振膜层叠时与偏振膜的透射轴方向平行的方向的拉伸弹性模量为上述的范围即可，可以是拉伸膜也可以是未拉伸膜。

对于偏振片而言，作为拉伸弹性模量与保护膜的厚度之积求出的、保护膜的与偏振膜的透射轴方向平行方向的强度H优选为10～500N/mm，更优选50～300N/mm。如果强度H小于10N/mm，则无法抑制偏振片的收缩，有高温环境下的尺寸变化量变大的趋势，另外，如果大于500N/mm，则一般的光学膜的拉伸弹性模量中需要加厚厚度，有难以使偏振片轻薄化的趋势。在偏振膜的单面层叠第1保护膜、在另一面层叠第2保护膜时，强度H应用第1保护膜和第2保护膜的合计值。

(1)偏振膜

偏振膜可以是使二色性色素吸附于单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂层并取向而得的偏振膜。偏振膜通常如果厚度为20μm以下，则能够实现偏振片的薄膜化。本发明中，采用厚度10μm以下的偏振膜，偏振膜的厚度优选为8μm以下。另外，通常偏振膜的厚度为2μm以上。

作为上述的聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可例示乙酸乙烯酯和可与其共聚的其他单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如，可举出不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺等。

聚乙烯醇系树脂的皂化度可以为80摩尔％以上的范围，优选为90～99.5摩尔％的范围，更优选为94～99摩尔％的范围。聚乙烯醇系树脂可以是部分改性的改性聚乙烯醇，例如，可举出将聚乙烯醇系树脂用乙烯和丙烯等烯烃；丙烯酸、甲基丙烯酸以及巴豆酸等不饱和羧酸；不饱和羧酸的烷基酯以及丙烯酰胺等进行改性而得的改性聚乙烯醇。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100～10000，更优选为1500～8000，更优选为2000～5000。

偏振膜中含有(吸附并取向)的二色性色素可以是碘或者二色性有机染料，可以使用以往公知的二色性色素。二色性色素可以仅使用1种，也可以使用2种以上。

本发明中，作为偏振膜，采用厚度为10μm以下、偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度3.6gf/μm以上的偏振膜。该偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度是指对偏振膜使穿刺夹具垂直地穿刺，沿其拉伸轴(吸收轴)偏振膜开裂时的强度，例如，可以用具备测压单元的压缩试验机进行测定。作为压缩试验机的例子，可举出KatoTech株式会社制的手持压缩试验仪“KES-G5型”、株式会社岛津制作所社制的小型台式试验机“EZTest(注册商标)”等。

测定中使用的偏振膜可以是层叠保护膜进行偏振片化前的偏振膜，也可以是从用粘接剂等层叠保护膜而得的偏振片除去保护膜的偏振膜，考虑保护膜层叠时的热负荷等的影响，优选从偏振片除去保护膜的偏振膜。

作为从偏振片除去保护膜的方法，可以使用:如果不对偏振膜带来伤害则使用溶剂将保护膜溶解的方法；浸渍在与粘接剂亲和性好的溶液中将保护膜剥离的方法等以往公知的方法。

测定可通过在开有穿刺夹具可以通过的直径15mm以下的圆形的孔的2张样品台之间夹持偏振膜来进行。穿刺夹具是圆柱状的棒，优选具备与该偏振膜接触的前端为球形或者半球形的穿刺针。前端的球形部或者半球形部的直径优选为0.5mmφ～5mmφ。另外，优选其曲率半径大于0R小于0.7R。压缩试验机的穿刺速度优选为0.05cm/秒～0.5cm/秒。

对于穿刺强度的测定，可以将该试验片固定于夹具，从法线方向将穿刺夹具穿刺时，测定与拉伸方向(吸收轴方向)水平地裂开一处时的强度。测定对5个以上的偏振膜的试验片进行，可以将其平均值作为穿刺强度求出。可以通过将测定的穿刺强度除以测定使用的偏振膜的膜厚来计算每单位膜厚的穿刺强度。该方法能够定量测定将偏振膜在透射轴方向拉伸、在吸收轴方向裂开时的断裂强度，因此，能够测定迄今为止因偏振膜容易开裂而无法测定的透射轴方向的强度。

每单位膜厚的穿刺强度可以通过降低制造偏振膜时的拉伸倍率或者在70℃左右的高温下进行干燥处理而提高。每单位膜厚的穿刺强度小于3.6gf/μm时，则有偏振膜的裂纹产生的比例变高的趋势，有产生的裂纹的长度变长的趋势。

本发明的偏振片通过采用每单位膜厚的穿刺强度为3.6gf/μm以上的偏振膜，因为偏振膜本身的强度高，所以即便薄壁的偏振膜有微小缺陷时，也能够抑制裂纹的产生。

偏振膜在80℃的温度下保持240分钟时的其吸收轴方向的每2mm宽度的收缩力优选为2N以下。如果该收缩力大于2N，则高温环境下的尺寸变化量变大，且由于偏振膜的收缩力变大，因此有偏振膜容易产生裂纹的趋势。如果降低拉伸倍率或减薄偏振膜的厚度，则偏振膜的收缩力有成为2N以下的趋势。

(2)保护膜

在上述的偏振膜的至少单面层叠保护膜。应予说明，在偏振膜的单面层叠保护膜(第1保护膜)、在另一面层叠其他保护膜(第2保护膜)时，作为第2保护膜，可以使用与第1保护膜相同的保护膜，也可以使用其他树脂膜。第1保护膜和第2保护膜可以分别是由热塑性树脂构成的透明树脂膜。作为热塑性树脂，例如，可举出以聚丙烯系树脂为例的链状聚烯烃系树脂和环状聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂；三乙酸纤维素以及二乙酸纤维素等纤维素酯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯以及聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或者它们的混合物、共聚物等。

环状聚烯烃系树脂通常是将环状烯烃作为聚合单元进行聚合的树脂的总称，例如，可举出日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。如果举出环状聚烯烃系树脂的具体例，为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、乙烯和丙烯等链状烯烃与环状烯烃的共聚物(代表性的是无规共聚物)、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选采用使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。

作为环状聚烯烃系树脂，市售有各种制品。作为环状聚烯烃系树脂的市售品的例子，均以商品名表示，有TOPASADVANCEDPOLYMERSGmbH生产的由日本Polyplastics株式会社销售的“TOPAS”(注册商标)、由JSR株式会社销售的“ARTON”(注册商标)、由日本Zeon株式会社销售的“ZEONOR”(注册商标)以及“ZEONEX”(注册商标)、由三井化学株式会社销售的“APEL”(注册商标)等。

另外，可以将制成膜的环状聚烯烃系树脂膜的市售品作为保护膜使用。作为市售品的例子，均以商品名表示，可举出由JSR株式会社销售的“ARTONFilm”(“ARTON”为该公司的注册商标)、由积水化学工业株式会社销售的“ESCENA”(注册商标)和“SCA40”、由日本Zeon株式会社销售的“ZEONORFilm”(注册商标)等。

通过对制成膜的环状聚烯烃系树脂膜实施单轴拉伸或者双轴拉伸这样的拉伸，或在该膜上形成液晶层等，也能够制成赋予任意的相位差值的相位差膜。

纤维素酯系树脂通常为纤维素与脂肪酸的酯。作为纤维素酯系树脂的具体例，可举出三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素等。另外，也可使用它们的共聚物或羟基的一部分被其他取代基修饰而得的树脂。其中，特别优选三乙酸纤维素(三乙酰纤维素:TAC)。三乙酸纤维素有大量制品市售，在得到容易性、成本方面有利。三乙酸纤维素的市售品的例子，均以商品名表示，有由FujiFlim株式会社销售的“FUJITAC(注册商标)TD80”、“FUJITAC(注册商标)TD80UF”、“FUJITAC(注册商标)TD80UZ”和“FUJITAC(注册商标)TD40UZ”、由KonicaMinolta株式会社制的TACFilm“KC8UX2M”、“KC2UA”和“KC4UY”等。

通过也同样对制成的纤维素酯系树脂膜实施单轴拉伸或者双轴拉伸这样的拉伸，或在该膜上形成液晶层等，也能够制成赋予任意的相位差值的相位差膜。

(甲基)丙烯酸系树脂通常是以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物。甲基丙烯系树脂可以是1种甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以是甲基丙烯酸酯与其他甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯等的共聚物。作为甲基丙烯酸酯，可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯，其烷基的碳原子数通常为1～4左右。另外，也可以使用甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸等甲基丙烯酸环烷基酯、甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯、甲基丙烯酸环己基甲酯等甲基丙烯酸环烷基烷基酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳烷基酯。

作为可构成(甲基)丙烯酸系树脂的上述其他聚合性单体，例如，可以举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以外的聚合性单体。作为丙烯酸酯，可以使用丙烯酸烷基酯，其具体例，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟乙酯等烷基的碳原子数为1～8的丙烯酸烷基酯。烷基的碳原子数优选为1～4。(甲基)丙烯酸系树脂中，丙烯酸酯可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以外的聚合性单体，例如，可以举出分子内具有1个聚合性碳-碳双键的单官能单体、分子内具有至少2个聚合性的碳-碳双键的多官能单体，优选使用单官能单体。单官能单体的具体例，包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、卤代苯乙烯、羟基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和酸；N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺；甲基丙烯醇、烯丙醇等烯丙醇；乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、2-羟甲基-1-丁烯、甲基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑等其他单体。

另外，多官能单体的具体例，包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多元醇的多不饱和羧酸酯；丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯等不饱和羧酸的烯基酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯等多元酸的多烯基酯、二乙烯基苯等芳香族多烯基化合物。

甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以外的聚合性单体可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。

(甲基)丙烯酸系树脂的优选的单体组成以总单体量为基准，甲基丙烯酸烷基酯为50～100重量％，丙烯酸烷基酯为0～50重量％，这些以外的聚合性单体为0～50重量％，更优选甲基丙烯酸烷基酯为50～99.9重量％，丙烯酸烷基酯为0.1～50重量％，这些以外的聚合性单体为0～49.9重量％。

另外，为了能提高膜的耐久性，(甲基)丙烯酸系树脂可以在高分子主链上具有环结构。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构、内酯环结构等杂环结构。具体而言，可举出戊二酸酐结构、琥珀酸酐结构等环状酸酐结构、戊二酰亚胺结构、琥珀酰亚胺结构等环状酰亚胺结构、丁内酯、戊内酯等内酯环结构。越增大主链中的环结构的含量，越能够提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度。环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以通过如下方法导入:将具有马来酸酐、马来酰亚胺等环状结构的单体进行共聚而导入的方法，利用聚合后脱水·脱甲醇缩合反应而导入环状酸酐结构的方法，使氨基化合物反应导入环状酰亚胺结构的方法等。具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以通过如下方法得到:制备高分子链上具有羟基和酯基的聚合物后，通过加热根据需要在有机磷化合物这样的催化剂的存在下使得到的聚合物中的羟基和酯基进行环化缩合而形成内酯环结构的方法。

高分子链上具有羟基和酯基的聚合物，可以使用例如2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸异丙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羟基甲基)丙烯酸叔丁酯等具有羟基和酯基的(甲基)丙烯酸酯作为单体的一部分而得到。具有内酯环结构的聚合物的更具体的制备方法记载在例如日本特开2007-254726号公报中。

可以通过使含有上述那样的单体的单体组合物进行自由基聚合，制备(甲基)丙烯酸系树脂。单体组合物根据需要可以含有溶剂、聚合引发剂。

(甲基)丙烯酸系树脂可以包含上述的(甲基)丙烯酸系树脂以外其他树脂。该其他树脂的含有率优选0～70重量％，更优选为0～50重量％，进一步优选为0～30重量％。该树脂例如可以是聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烃系聚合物；氯乙烯、氯乙烯树脂等含卤系聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等苯乙烯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；芳香族二醇和芳香族二羧酸形成的聚芳酯；聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等生物分解性聚酯；聚碳酸酯；尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺；聚缩醛；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚醚腈；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯；聚酰胺酰亚胺等。

从提高膜的耐冲击性、制膜性的观点出发，(甲基)丙烯酸系树脂可以含有橡胶粒子。橡胶粒子可以是仅由显示橡胶弹性的层构成的粒子，也可以是与显示橡胶弹性的层一起具有其他层的多层结构的粒子。作为橡胶弹性体，例如，可举出烯烃系弹性聚合物、二烯系弹性聚合物、苯乙烯-二烯系弹性共聚物、丙烯酸系弹性聚合物等。其中，从耐光性和透明性的观点出发，优选使用丙烯酸系弹性聚合物。

丙烯酸系弹性聚合物可以是以丙烯酸烷基酯为主体，即，以总单体量为基准含有50重量％以上的来自丙烯酸烷基酯的构成单元的聚合物。丙烯酸系弹性聚合物可以是丙烯酸烷基酯的均聚物，还可以是含有50重量％以上来自丙烯酸烷基酯的构成单元和50重量％以下来自其他聚合性单体的构成单元的共聚物。

作为构成丙烯酸系弹性聚合物的丙烯酸烷基酯，通常使用其烷基的碳原子数为4～8的丙烯酸烷基酯。若举出上述其他聚合性单体的例子，例如，为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈等单官能单体、以及(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸甲基烯丙酯等不饱和羧酸的烯基酯；马来酸二烯丙酯等二元酸的二烯基酯；亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯等二元醇的不饱和羧酸二酯等多官能单体。

含有丙烯酸系弹性聚合物的橡胶粒子优选为具有丙烯酸系弹性聚合物的层的多层结构的粒子。具体而言，可举出在丙烯酸系弹性聚合物的层的外侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质的聚合物层的2层结构的粒子；进一步在丙烯酸系弹性聚合物的层的内侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质的聚合物层的3层结构的粒子。

构成在丙烯酸系弹性聚合物的层的外侧或者内侧形成的硬质的聚合物层的以甲基丙烯酸烷基酯为主体的聚合物中的单体组成的例子与作为(甲基)丙烯酸系树脂的例子而举出的以甲基丙烯酸烷基酯为主体的聚合物的单体组成的例子相同，特别优选使用以甲基丙烯酸甲酯为主体的单体组成。这样的多层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子例如可以通过日本特公昭55-27576号公报中记载的方法制造。

从(甲基)丙烯酸系树脂的制膜性、膜的耐冲击性、膜表面的光滑性的观点出发，橡胶粒子的到其中含有的橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)为止的平均粒径优选在10～350nm的范围。该平均粒径更优选为30nm以上，更优选为50nm以上，进一步优选为300nm以下，再进一步优选为280nm以下。

橡胶粒子的到橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)为止的平均粒径如下测定。即，将这样的橡胶粒子混合在(甲基)丙烯酸系树脂中进行膜化，如果将其截面用氧化钌的水溶液染色，则仅橡胶弹性体层着色被观察到几乎为圆形，母层的(甲基)丙烯酸系树脂未染色。因此，使用切片机等从这样染色的膜截面制备薄片，用电子显微镜对其进行观察。接着，随机抽出100个染色的橡胶粒子，计算各个粒径(到橡胶弹性体层为止的直径)，然后将其个数平均值作为上述平均粒径。因为用这样的方法测定，所以得到的上述平均粒径为个数平均粒径。

对于最外层是以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物、在其中包入橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)的橡胶粒子而言，如果将其混合到母体的(甲基)丙烯酸系树脂中，则橡胶粒子的最外层与母体的(甲基)丙烯酸系树脂混和。因此，用氧化钌对其截面染色，用电子显微镜进行观察时，橡胶粒子以不包括最外层的状态的粒子的形式被观察到。具体而言，对于内层是丙烯酸系弹性聚合物、外层是以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物的2层结构的橡胶粒子而言，内层的丙烯酸系弹性聚合物部分被染色而作为单层结构的粒子被观察到。另外，对于最内层是以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物、中间层是丙烯酸系弹性聚合物、最外层是以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物的3层结构的橡胶粒子而言，作为最内层的粒子中心部分未被染色、仅中间层的丙烯酸系弹性聚合物部分被染色的2层结构的粒子而被观察到。

从(甲基)丙烯酸系树脂的制膜性、膜的耐冲击性、膜表面的光滑性的观点出发，以与构成(甲基)丙烯酸系树脂膜的(甲基)丙烯酸系树脂的合计量为基准，橡胶粒子优选以3重量％～60重量％的比例配合，更优选为45重量％以下，进一步优选为35重量％以下。橡胶弹性体粒子多于60重量％时，膜的尺寸变化变大，耐热性降低。另一方面，虽然橡胶弹性体粒子少于3重量％，膜的耐热性良好，但是有时膜制造时的卷绕性差，生产率降低。应予说明，本发明中，作为橡胶弹性体粒子，使用与显示橡胶弹性的层一起具有其他层的多层结构的粒子时，将由显示橡胶弹性的层和其内侧的层构成的部分的重量作为橡胶弹性体粒子的重量。例如，使用上述的3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子时，将中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分和最内层的以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物部分的合计重量作为橡胶弹性体粒子的重量。上述的3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子溶解于丙酮时，中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分和最内层的以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物部分作为不溶成分残留，因此能够容易求出中间层和最内层的合计在3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子中所占的重量比例。

(甲基)丙烯酸系树脂膜含有橡胶粒子时，该膜的制造中所使用的含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物可以通过将(甲基)丙烯酸系树脂和橡胶粒子通过熔融混炼等进行混合而得到，此外，也可以通过首先制作橡胶粒子，在其存在下使作为(甲基)丙烯酸系树脂的原料的单体组合物聚合的方法来得到。

(甲基)丙烯酸系树脂中除了上述橡胶粒子以外，还可以含有通常的添加剂，例如，紫外线吸收剂、有机系染料、颜料、无机系色素、抗氧化剂、抗静电剂、表面活性剂等。其中紫外线吸收剂在提高耐候性方面优选使用。作为紫外线吸收剂的例子，可举出2,2’-亚甲基双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚〕、2-(5-甲基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-〔2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基〕-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-氯二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等2-羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂；对叔丁基苯基水杨酸酯、对辛基苯基水杨酸酯等水杨酸苯基酯系紫外线吸收剂；2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪、4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-[2,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-辛氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰基)乙氧基]苯酚、2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲氧基苯基)-1,3,5三嗪等三嗪系紫外线吸收剂等，根据需要可以使用其中的2种以上。

作为紫外线吸收剂可以使用市售品，例如，作为三嗪系紫外线吸收剂，可举出CHEMIPROKASEI株式会社制的“Kemisorb102”(注册商标)、株式会社ADEKA制的“ADKSTAB(注册商标)LA46”、“ADKSTAB(注册商标)LAF70”、BASF公司制的“TINUVIN(注册商标)460”、“TINUVIN(注册商标)405”、“TINUVIN(注册商标)400”以及“TINUVIN(注册商标)477”、SunChemical株式会社制的“CYASORB(注册商标)UV-1164”(以上，均为商品名)等。作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可举出株式会社ADEKA制的“ADKSTABLA31”和“ADKSTABLA36”、SumikaChemtex株式会社制的“Sumisorb(注册商标)200”、“Sumisorb(注册商标)250”、“Sumisorb(注册商标)300”、“Sumisorb(注册商标)340”和“Sumisorb(注册商标)350”、CHEMIPROKASEI株式会社制的“Kemisorb74”(注册商标)、“Kemisorb79”(注册商标)和“Kemisorb279”(注册商标)、BASF公司制的“TINUVIN(注册商标)99-2”、“TINUVIN(注册商标)900”以及“TINUVIN(注册商标)928”(以上，均为商品名)等。(甲基)丙烯酸系树脂膜中含有紫外线吸收剂时，其量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100重量％通常为0.1重量％以上，优选为0.3重量％以上，另外优选3重量％以下。

(甲基)丙烯酸系树脂膜的制造可以采用以往公知的制膜方法。(甲基)丙烯酸系树脂膜可以具有多层结构，多层结构的(甲基)丙烯酸系树脂膜可以采用使用进料块的方法、使用多歧管模具的方法等通常已知的各种方法。其中，介由例如进料块层叠，从T型模进行多层熔融挤出成型，使所得到的层叠膜状物的至少单面与辊或者带接触而制膜的方法，因为得到表面性状良好的膜，所以优选。特别是从提高(甲基)丙烯酸系树脂膜的表面平滑性和表面光泽性的观点出发，优选使上述多层熔融挤出成型而得到的层叠膜状物的两面与辊表面或者带表面接触而膜化的方法。这时使用的辊或者带，为了与(甲基)丙烯酸系树脂接触的辊表面或者带表面对(甲基)丙烯酸系树脂膜表面赋予平滑性，优选其表面为镜面。

(甲基)丙烯酸系树脂膜可以对如上制成的膜实施拉伸处理。为了得到具有所希望的光学特性、机械特性的膜，需要拉伸处理。作为拉伸处理，可举出单轴拉伸、双轴拉伸等。作为拉伸方向，可举出未拉伸膜的机械流动方向(MD)、与其正交的方向(TD)、与机械流动方向(MD)斜交的方向等。双轴拉伸可以是在2个拉伸方向同时拉伸的同时双轴拉伸，也可以是在规定方向拉伸后在其他方向拉伸的逐次双轴拉伸。

拉伸处理例如通过使用增大出口侧的圆周速度的2对以上的夹持辊沿长边方向(机械流动方向:MD)拉伸，或者将未拉伸膜的两侧端用卡盘把持在与机械流动方向正交的方向(TD)扩展来进行。

拉伸处理的拉伸倍率优选超过0％且为300％以下，更优选为100～250％。如果拉伸倍率超过300％，则膜厚变得过薄而容易断裂，或操作性降低。拉伸倍率由下式求出。

拉伸倍率(％)＝100×{(拉伸后的长度)－(拉伸前的长度)}/(拉伸前的长度)

拉伸(甲基)丙烯酸系树脂膜从提高与表面处理层、偏振膜的密合性的观点出发，膜的面取向系数ΔP的绝对值优选为2×10^－4以下。

面取向系数ΔP是成为关于构成膜的高分子的分子链的取向状态的指标的物性值，将膜的面内慢轴方向(在面内折射率为最大的方向)的折射率设为n_x，面内快轴方向(与面内慢轴方向正交的方向)的折射率设为n_y，膜的厚度方向的折射率设为n_z时，由下述式定义。

面取向系数ΔP＝(n_x+n_y)/2－n_z

例如，对于沿MD和TD进行双轴拉伸的膜而言，面取向系数ΔP的绝对值越大，意味着高分子的分子链相对于膜的厚度方向更垂直地取向。一般地，拉伸(甲基)丙烯酸系树脂膜的面取向系数ΔP取负值。

另外，为了赋予所希望的光学特性、机械特性，可以代替拉伸处理，或者与其一起进行将热收缩性膜贴合于(甲基)丙烯酸系树脂膜而使膜收缩的处理。

为了提高(甲基)丙烯酸系树脂膜和偏振膜的粘接强度，可以在(甲基)丙烯酸系树脂膜的与偏振膜相对的面设置易粘接层。

设置于保护膜的与偏振膜相对的面的易粘接层，只要是能够提高保护膜与粘接剂的密合性的层即可。作为形成这样的易粘接层的材料，例如，可以举出骨架中具有极性基团且具有较低分子量和较低玻璃化转变温度的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂等。骨架中存在的极性基团优选以该树脂为亲水性或者水分散性的方式进行选择，例如，可以举出亲水性的取代基、醚键、多个醚键等。

若举出亲水性的取代基的更具体的例子，则有磺酸基、羧酸基、磷酸基等以及它们的锂盐、钠盐、钾盐、铵盐等。醚键或者多个醚键可以为由二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等导入的结构单元。可以通过将具有这些取代基或者结构单元的单体导入聚酯系树脂、聚氨酯系树脂或者丙烯酸系树脂，制成构成易粘接层的材料。

另外，构成该易粘接层的材料中根据需要还可以配合交联剂、有机或者无机的填料、表面活性剂、润滑剂等。

易粘接剂的形成可以通过以下方法进行，即，例如将含有如上说明的构成易粘接层的材料的溶液或者含有这样的材料的前体和聚合引发剂的溶液(以下，有时称为“易粘接层用组合物”)涂布在由甲基丙烯系树脂构成的保护膜的单面后，进行干燥或干燥·固化的方法。易粘接层可以在将由甲基丙烯系树脂构成的保护膜制膜之后立刻形成，也可以在即将贴合于偏振膜之前形成。

易粘接层的厚度在干燥后或者干燥·固化后，优选0.01～5μm，更优选为0.03～0.6μm。如果易粘接层过薄，则偏振膜和保护膜的粘接强度变得不充分。相反，如果易粘接层过厚，则其亲水性变得过度，得到的偏振片的耐水性可能差。

在保护膜的与偏振膜相对的面涂布易粘接层用组合物的方法，可以采用使用模涂机、逗号涂布机、逆辊涂布机、凹版涂布机、棒式涂布机、线棒涂布机、刮刀涂布机、气刀涂布机等的通常的涂布技术。另外，使涂布的易粘接层用组合物干燥的方法、条件，没有特别限定，例如，可以采用使用热风干燥机、红外线干燥机进行干燥的方法。另外，使用含有构成易粘接层的材料的前体的溶液作为易粘接层用组合物时，在干燥·固化后可以设置熟化工序。采用熟化工序时，由于在易粘接层用组合物的干燥所使用的热下，固化也一定程度进行，在其后的使用了粘接剂的偏振膜与保护膜的粘接工序中也进一步进行固化，所以即使常温熟化也可得到充分的物性。

为了调整设有易粘接层的保护膜表面相对于粘接剂的亲和性，在设置于保护膜的易粘接层表面，在之后介由粘接剂贴合于偏振膜前，例如，也可以实施电晕放电处理、等离子体处理、吹送臭氧、紫外线照射、火焰处理、化学试剂处理、其他以往公知的表面处理。

第1保护膜和第2保护膜也可以是亮度提高膜等兼具光学功能的保护膜。

亮度提高膜出于液晶显示装置等的亮度的提高的目的而使用，作为其例子，可举出以层叠多张折射率的各向异性相互不同的薄膜而使反射率产生各向异性的方式设计的反射型偏振光分离片、将胆甾型液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层支撑在膜基材上而得的圆偏振光分离片等。

在第1保护膜和第2保护膜的与偏振膜相反的一侧的表面，也可以形成硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层以及防污层等表面处理层(涂层)。在保护膜表面形成表面处理层的方法可以使用公知的方法。

第1保护膜和第2保护膜可以是相互相同的保护膜，也可以是不同的保护膜。作为保护膜不同时的例子，有构成保护膜的热塑性树脂的种类至少不同的组合；保护膜的光学功能的有无或者其种类至少不同的组合；在表面形成的表面处理层的有无或者其种类至少不同的组合等。

从偏振片的薄膜化的观点出发，优选第1保护膜和第2保护膜的厚度薄，但如果过薄，则强度降低而加工性差。因此，第1保护膜和第2保护膜的厚度优选为5～90μm，更优选为60μm以下，进一步优选为50μm以下，再进一步优选为30μm以下。

作为第1保护膜和第2保护膜，因为有满足式(1)和(2)的趋势，所以优选环状聚烯烃系树脂膜。保护膜的强度H有如果通过拉伸而提高膜的取向度则变高的趋势。

(3)粘接剂层

偏振膜与第1保护膜的层叠和偏振膜与第2保护膜的层叠分别介由粘接剂层进行。作为形成粘接剂层的粘接剂，可举出可通过紫外线、可见光、电子束、X射线等活性能量线的照射而固化的活性能量线固化性粘接剂；将粘接剂成分溶解于水或者分散于水而得的水系粘接剂等。

采用活性能量线固化性粘接剂时，粘接剂层成为其固化物层。作为粘接剂，更优选以通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物为固化性成分的活性能量线固化性粘接剂，进一步优选以环氧系化合物为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。这里所说的环氧系化合物是指分子内具有平均1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅单独使用1种，或者可以并用2种以上。

能够优选使用的环氧系化合物的例子，包括使对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得到的脂环式多元醇与表氯醇进行反应而得到的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚)；脂肪族多元醇或者其烯化氧加成物的多缩水甘油醚等脂肪族环氧系化合物；作为分子内具有1个以上与脂环式环键合的环氧基的环氧系化合物的脂环式环氧系化合物。

活性能量线固化性粘接剂也可以进一步含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物作为固化性成分。作为(甲基)丙烯酸系化合物，可以举出分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以上含有官能团的化合物反应而得到的分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。

活性能量线固化性粘接剂含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分时，优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂，例如，可以举出芳香族重氮盐；芳香族碘盐、芳香族锍盐等盐；铁－芳烃配合物等。另外，活性能量线固化性粘接剂含有(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性固化性成分时，优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，例如，可举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。

活性能量线固化性粘接剂根据需要可以含有氧杂环丁烷、多元醇等阳离子聚合促进剂、光敏剂、离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、粘合赋予剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、抗静电剂、流平剂、溶剂等添加剂。

由活性能量线固化性粘接剂形成的粘接剂层的厚度例如为0.01～10μm左右，优选为0.01～5μm左右，更优选为2μm以下(例如1μm以下)。

作为水系粘接剂，例如，优选使用聚乙烯醇系树脂或者聚氨酯树脂作为主成分的粘接剂组合物。由水系粘接剂形成的粘接剂层的厚度通常为1μm以下。

使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂的主成分时，该聚乙烯醇系树脂，除了部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇之外，还可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇以及氨基改性聚乙烯醇等被改性的聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树脂，除了将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物之外，还可以是对乙酸乙烯酯和可与其共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物。

以聚乙烯醇系树脂为粘接剂成分的水系粘接剂通常为聚乙烯醇系树脂的水溶液。粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的浓度相对于水100重量份通常为1～10重量份，优选为5重量份以下。

由聚乙烯醇系树脂的水溶液构成的粘接剂中为了提高粘接性，优选添加多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛以及水溶性环氧树脂等固化性成分、交联剂。作为水溶性环氧树脂，例如，可以优选使用使表氯醇与聚酰胺胺反应而得到的聚酰胺多胺环氧树脂，该聚酰胺胺是由二亚乙基三胺和三亚乙基四胺等聚亚烷基多胺与己二酸等二羧酸的反应而得到的。作为上述聚酰胺多胺环氧树脂的市售品，可举出田冈化学工业株式会社制的“SumirezResin(注册商标)650”以及“SumirezResin(注册商标)675”、星光PMC株式会社制的“WS－525”等。这些固化性成分、交联剂的添加量(固化性成分和交联剂一起添加时为其合计量)，相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，通常为1～100重量份，优选为1～50重量份。上述固化性成分、交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份小于1重量份时，有粘接性提高的效果变小的趋势，另外，上述固化性成分、交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份超过100重量份时，有粘接剂层变脆的趋势。

另外，使用聚氨酯树脂作为粘接剂的主成分时，作为适当的粘接剂组合物的例子，可以举出聚酯系离聚物型聚氨酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的混合物。聚酯系离聚物型聚氨酯树脂是指具有聚酯骨架的聚氨酯树脂，是向其中导入少量的离子性成分(亲水成分)的树脂。上述离聚物型聚氨酯树脂因为不使用乳化剂而直接在水中乳化成乳液，所以适合作为水系的粘接剂。

[偏振片的制造方法]

偏振片例如可以利用如下方法制造。

〔a〕将作为偏振膜的具有偏振性能的聚乙烯醇系树脂膜(以下，也称为“偏振膜”)作为单层膜，由聚乙烯醇系树脂膜制造，在其单面或者两面贴合保护膜的方法。

〔b〕在基材膜的至少单面涂覆含有聚乙烯醇系树脂的涂覆液而形成聚乙烯醇系树脂层后，对得到的层叠膜实施规定的处理而将聚乙烯醇系树脂层制成偏振膜，在所得到的偏振性层叠膜贴合保护膜后，将基材膜剥离的方法。该方法中，可以在剥离基材膜后，在另一个面贴合保护膜。

(制造方法〔a〕)

制造方法〔a〕中，可以将上述的聚乙烯醇系树脂制膜而成的聚乙烯醇系树脂膜作为起始原料来制作偏振膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法，例如，可以采用熔融挤出法、溶剂浇铸法等公知的方法。拉伸前的聚乙烯醇系树脂膜的厚度例如为10～150μm左右。

制造方法〔a〕，例如，可以具备:对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序；将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序；以及，利用硼酸水溶液处理后进行水洗的工序。

聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时或者染色之后进行。染色之后进行单轴拉伸时，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或者硼酸处理中进行。另外，可以在这些多个阶段进行单轴拉伸。

单轴拉伸可以在圆周速度不同的辊间进行，也可以使用热辊进行。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～17倍左右，优选为4倍以上，并且优选为8倍以下。

作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法，例如，采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液(染色溶液)的方法。聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前实施在水中的浸渍处理(溶胀处理)。

使用碘作为二色性色素时，通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法。该染色水溶液中的碘的含量通常相对于水100重量份为0.01～1重量份左右。另外，碘化钾的含量通常相对于水100重量份为0.5～20重量份左右。染色水溶液的温度通常为20～40℃左右。另外，在染色水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20～1800秒左右。

另一方面，使用二色性有机染料作为二色性色素时，通常采用在含有水溶性的二色性有机染料的染色水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法。染色水溶液中的二色性有机染料的含量通常相对于水100重量份为1×10^－4～10重量份左右，优选1×10^－3～1重量份左右。该染色水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染色水溶液的温度通常为20～80℃左右。另外，在染色水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10～1800秒左右。

利用二色性色素进行染色后的硼酸处理可以通过将染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中来进行。

硼酸水溶液中的硼酸的量通常相对于水100重量份为2～15重量份左右，优选5～12重量份。使用碘作为二色性色素时，优选该硼酸水溶液含有碘化钾。硼酸水溶液中的碘化钾的量通常相对于水100重量份为0.1～15重量份左右，优选5～12重量份左右。硼酸水溶液中可以添加硫酸、盐酸、乙酸、抗坏血酸等作为pH调节剂。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为60～1200秒左右，优选150～600秒左右，更优选200～400秒左右。硼酸水溶液的温度通常为50℃以上，优选50～85℃，更优选60～80℃。

硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理，例如，可以通过将硼酸处理过的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右。另外，浸渍时间通常为1～120秒左右。

水洗后实施干燥处理，得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30～100℃左右，优选50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒左右，优选120～600秒。

通过干燥处理将偏振膜的水分率降低到实用程度为止。该水分率通常为5～20重量％，优选8～15重量％。如果水分率低于5重量％，则偏振膜失去挠性，有时偏振膜在其干燥后损伤，或者断裂。另外，如果水分率超过20重量％，则有时偏振膜的热稳定性差。

制造方法〔a〕中，拉伸的工序中，通过降低拉伸倍率，能够提高偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度。

可以在上述偏振膜的至少单面使用粘接剂贴合第1保护膜，使粘接剂固化来制造偏振片。根据需要，可以在偏振膜的另一面贴合第2保护膜。

作为对偏振膜使用活性能量线固化性粘接剂、水系粘接剂贴合第1保护膜和第2保护膜的方法，可以举出在贴合的2张膜的一方或者两方的贴合面涂覆粘接剂，介由该粘接剂层重叠2张膜的方法。粘接剂的涂覆，例如可以采用流延法，Meyer棒涂法、凹版涂布法、逗号涂布法、刮刀涂布法、模涂法、浸涂法、喷雾法等。流延法是指一边使贴合对象的膜在大体垂直方向、大体水平方向或者两者之间的倾斜方向移动一边在其表面流下粘接剂使其扩展的方法。介由粘接剂层重叠而成的膜层叠体通常通过夹持辊(贴合辊)等从上下进行挤压。

对偏振膜贴合保护膜时，为了提高粘接性，可以对保护膜和/或偏振膜的贴合面进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理以及皂化处理等易粘接处理，其中，优选进行等离子体处理、电晕处理或者皂化处理。例如保护膜由环状聚烯烃系树脂构成时，通常对保护膜的贴合面实施等离子体处理、电晕处理。另外，保护膜由纤维素酯系树脂构成时，通常对保护膜的贴合面实施皂化处理。作为皂化处理，可举出浸渍在氢氧化钠和氢氧化钾等碱水溶液中的方法。

使用水系粘接剂时，贴合上述的膜后，为了将由水系粘接剂构成的粘接剂层中含有的水除去，优选实施对膜层叠体进行干燥的干燥工序。干燥例如通过将膜层叠体导入干燥炉来进行。干燥温度(干燥炉的温度)优选为30～90℃。如果低于30℃，则有保护膜容易从偏振膜剥离的趋势。另外，如果干燥温度超过90℃，则可能因热导致偏振膜的偏振性能劣化。干燥时间可以为10～1000秒左右，从生产率的观点出发，优选为60～750秒，更优选为150～600秒。

干燥工序后，对偏振片可以设置在室温或者略高于室温的温度、例如在20～45℃左右的温度下熟化12～600小时左右的熟化工序。一般熟化温度设定得比干燥温度低。

使用活性能量线固化性粘接剂时，贴合上述的膜后，实施使由活性能量线固化性粘接剂构成的粘接剂层固化的固化工序。该粘接剂层的固化可以通过对膜层叠体照射活性能量线来进行。活性能量线通常从第1保护膜侧照射。活性能量线优选为紫外线。

活性能量线的光源没有特别限定，优选波长400nm以下具有发光分布的活性能量线，具体而言，优选使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。

对由活性能量线固化性粘接剂构成的粘接剂层的活性能量线照射强度根据粘接剂的组成适当地决定，优选以对聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度为0.1～6000mW/cm²的方式进行设定。照射强度为0.1mW/cm²以上时，反应时间不会变得过长，为6000mW/cm²以下时，不易产生由光源辐射的热和活性能量线固化性粘接剂的固化时的发热所致的粘接剂层的变黄、偏振膜的劣化。

活性能量线的照射时间也根据粘接剂的组成适当地决定，优选设定成以上述照射强度和照射时间的积表示的累积光量为10～10000mJ/cm²。如果累积光量为10mJ/cm²以上，则能够产生充分量的来自聚合引发剂的活性种而更可靠地进行固化反应，如果为10000mJ/cm²以下，则照射时间不会变得过长，能够维持良好的生产率。

活性能量线的照射优选在偏振膜的偏振度、透射率和色调以及保护膜的透明性等偏振片的各功能不降低的条件下进行。

对偏振膜层叠第1保护膜和第2保护膜时，可以将任一保护膜层叠于偏振膜后，层叠另一保护膜，也可以将两保护膜实质上同时层叠于偏振膜。

(制造方法〔b〕)

制造方法〔b〕中，可以通过对基材膜涂布聚乙烯醇系树脂而形成成为偏振膜的聚乙烯醇系树脂层，例如，可以通过经由树脂层形成工序、拉伸工序、染色工序、第1贴合工序以及剥离工序来制造偏振膜。作为该制造方法〔b〕的一个例子，可以举出专利文献1中记载的方法。

在偏振膜的另一面层叠第2保护膜时，可以在在剥离工序之后，进行在偏振膜的另一面贴合第2保护膜的第2贴合工序。应予说明，在两面层叠保护膜时，可以在第1贴合工序中层叠第2保护膜，在第2贴合工序中层叠第1保护膜。

(树脂层形成工序)

该工序是通过在基材膜的至少单面涂覆含有聚乙烯醇系树脂的涂覆液后，使其干燥来形成聚乙烯醇系树脂层而得到层叠膜的工序。该聚乙烯醇系树脂层是经由拉伸工序和染色工序而成为偏振膜的层。聚乙烯醇系树脂层可以通过将含有聚乙烯醇系树脂的涂覆液涂覆在基材膜的单面或者两面，干燥涂覆层而形成。通过这样的涂覆来形成聚乙烯醇系树脂层的方法在容易得到薄膜的偏振膜方面有利。

基材膜可以由热塑性树脂构成，其中，优选由透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂构成。作为这样的热塑性树脂的具体例，例如，可举出链状聚烯烃系树脂和环状聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂；聚酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；三乙酸纤维素以及二乙酸纤维素等纤维素酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚乙烯醇系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚芳酯系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚醚砜系树脂；聚砜系树脂；聚酰胺系树脂；聚酰亚胺系树脂；以及它们的混合物、共聚物等。

基材膜可以是由1种或者2种以上的热塑性树脂形成的1个树脂层的单层结构，也可以是层叠多个由1种或者2种以上的热塑性树脂形成的树脂层而得的多层结构。

作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂和聚丙烯树脂等链状烯烃的均聚物之外，还可以举出由2种以上的链状烯烃构成的共聚物。从易于稳定地进行高倍率拉伸的方面考虑，优选由链状聚烯烃系树脂构成的基材膜。其中，基材膜更优选由聚丙烯系树脂(作为丙烯的均聚物的聚丙烯树脂、以丙烯为主体的共聚物)、聚乙烯系树脂(作为乙烯的均聚物的聚乙烯树脂、以乙烯为主体的共聚物)构成。

作为优选用作构成基材膜的热塑性树脂的例子之一的以丙烯为主体的共聚物是丙烯和可与其共聚的其他单体的共聚物。作为可与丙烯共聚的其他单体，例如，可以举出乙烯、α－烯烃。作为α－烯烃，优选使用碳原子数4以上的α－烯烃，更优选为碳原子数4～10的α－烯烃。碳原子数4～10的α－烯烃，例如，可举出1－丁烯、1－戊烯、1－己烯、1－庚烯、1－辛烯以及1－癸烯等直链状单烯烃；3－甲基－1－丁烯、3－甲基－1－戊烯以及4－甲基－1－戊烯等支链状单烯烃；乙烯基环己烷等。丙烯和可与其共聚的其他单体的共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。

其他单体的含量在共聚物中，例如为0.1～20重量％，优选为0.5～10重量％。共聚物中的其他单体的含量可以通过根据“高分子分析手册”(1995年，纪伊国屋书店发行)的第616页记载的方法，进行红外(IR)光谱测定来求出。

上述中，作为聚丙烯系树脂，优选使用丙烯的均聚物、丙烯－乙烯无规共聚物、丙烯－1－丁烯无规共聚物或者丙烯－乙烯－1－丁烯无规共聚物。

聚丙烯系树脂的立体规整性优选实质上等规或者间规。实质上由具有等规或者间规的立体规整性的聚丙烯系树脂构成的基材膜，其操作性比较良好，并且高温环境下的机械强度优异。

聚酯系树脂是具有酯键的树脂，一般由多元羧酸或者其衍生物与多元醇的缩聚物构成。作为多元羧酸或者其衍生物可以使用2元的二羧酸或者其衍生物，例如可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。作为多元醇，可以使用2元的二醇，例如可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。

作为聚酯系树脂的代表例，可举出作为对苯二甲酸和乙二醇的缩聚物的聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯是结晶性的树脂，结晶化处理前的状态的聚对苯二甲酸乙二醇酯容易实施拉伸等处理。如果需要，可以通过拉伸时或者拉伸后的热处理等进行结晶化处理。另外，也优选使用通过聚对苯二甲酸乙二醇酯的骨架进一步共聚其他种类的单体来降低结晶性的(或为非晶性的)共聚聚酯。作为这样的树脂的例子，例如，可举出使环己烷二甲醇、间苯二甲酸共聚而得的树脂等。这些树脂也因为拉伸性优异而优选使用。

若举出聚对苯二甲酸乙二醇酯和其共聚物以外的聚酯系树脂的具体例，例如，可举出聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸环己烷二甲醇酯、以及它们的混合物、共聚物等。

(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物为主要的构成单体的树脂。作为(甲基)丙烯酸系树脂，例如，可举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸酯－(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物(MS树脂等)；甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如，甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)等。作为(甲基)丙烯酸系树脂，优选烷基的碳原子数为1～6的聚(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分的聚合物，更优选以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50～100重量％，优选70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。

聚碳酸酯系树脂是由介由碳酸酯基键合单体单元的聚合物构成的工程塑料，是具有高耐冲击性、耐热性、阻燃性、透明性的树脂。聚碳酸酯系树脂可以是为了降低光弹性系数而对聚合物骨架进行修饰的被称为改性聚碳酸酯的树脂、改善了波长依赖性的共聚聚碳酸酯等。聚碳酸酯系树脂可以使用合适的市售品。作为市售品的例子，均以商品名表示，可举出帝人化成株式会社制的“PANLITE(注册商标)”、三菱工程塑料株式会社制的“IUPILON(注册商标)”、SumikaStyronPolycarbonate株式会社制的“SDPOLYCA(注册商标)”、DowChemical公司制的“CALIBRE(注册商标)”等。

以上之中，从拉伸性、耐热性等观点出发，优选使用聚丙烯系树脂。

作为基材膜使用的环状聚烯烃系树脂和纤维素酯系树脂，可引用对保护膜记述的事项。另外，关于基材膜而在上面记述的链状聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂以及聚碳酸酯系树脂也可以作为保护膜的构成材料使用。

基材膜中，除了上述热塑性树脂之外，可以添加任意适当的添加剂。作为添加剂，例如，可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料以及着色剂等。

基材膜的厚度可以适当地决定，一般从强度、操作性等作业性方面考虑，优选1～500μm，更优选300μm以下，进一步优选200μm以下，最优选5～150μm。

基材膜的拉伸弹性模量在80℃优选100MPa～1500MPa，更优选140MPa～1000MPa，进一步优选150MPa～500MPa。如果拉伸弹性模量过小，则拉伸加工时基材膜的硬度不足而容易产生皱褶等缺陷，如果过高，则拉伸时的加工性变差。

基材膜上涂覆的含有聚乙烯醇系树脂的涂覆液优选为使聚乙烯醇系树脂的粉末溶解于良溶剂(例如水)而得到的聚乙烯醇系树脂溶液。涂覆液根据需要可以含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。作为增塑剂，可以使用多元醇或者其缩合物等，例如有甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。添加剂的配合量优选聚乙烯醇系树脂的20重量％以下。

将涂覆液涂覆在基材膜上的方法，可以从线棒涂布法；逆转涂布和凹版涂布等辊涂法；模涂法；逗号涂布法；模唇涂布法；旋涂法；丝网涂布法；喷泉涂布法(Fountaincoatingmethod)；浸渍法；喷雾法等公知的方法中适当地选择。在基材膜的两面涂覆涂覆液时，可以使用上述方法逐面依次进行，也可以使用浸渍法、喷涂法、或其他特殊装置在基材膜的两面同时涂覆。

涂覆层(干燥前的聚乙烯醇系树脂层)的干燥温度和干燥时间根据涂覆液中含有的溶剂的种类进行设定。干燥温度例如为50～200℃，优选为60～150℃。溶剂含有水时，干燥温度优选为80℃以上。干燥时间例如为2～20分钟。

聚乙烯醇系树脂层可以仅在基材膜的单面形成，也可以在两面形成。如果在两面形成，则能够抑制会在偏振性层叠膜的制造时产生的膜的卷曲，并且能够由1张偏振性层叠膜得到2张偏振片，因此在偏振片的生产效率方面是有利的。

层叠膜中的聚乙烯醇系树脂层的厚度优选为3～60μm，更优选为3～30μm，进一步优选为5～20μm。如果在该范围内，则能够得到二色性色素的染色性良好、偏振性能优异、且厚度足够小的偏振膜。如果聚乙烯醇系树脂层的厚度超过60μm，则偏振膜的厚度有时超过20μm，另外，如果聚乙烯醇系树脂层的厚度小于3μm，则拉伸后变得过薄而染色性有恶化的趋势。

在涂覆涂覆液之前，为了提高基材膜与聚乙烯醇系树脂层的密合性，至少对形成聚乙烯醇系树脂层一侧的基材膜的表面实施电晕处理、等离子体处理、火焰(flame)处理等。

另外，在涂覆涂覆液之前，为了提高基材膜与聚乙烯醇系树脂层的密合性，也可以在基材膜上介由底涂层、粘接剂层形成聚乙烯醇系树脂层。

底涂层可以通过将底涂层形成用涂覆液涂覆于基材膜的表面后，进行干燥而形成。底涂层形成用涂覆液优选含有对基材膜与聚乙烯醇系树脂层这两方发挥一定程度的强密合力的成分。底涂层形成用涂覆液通常含有这样的树脂成分和溶剂。作为树脂成分，优选使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂，例如，可举出(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙烯醇系树脂等。其中，优选使用给予良好的密合力的聚乙烯醇系树脂。

作为聚乙烯醇系树脂，例如，可举出聚乙烯醇树脂及其衍生物。作为聚乙烯醇树脂的衍生物，除了聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等之外，还可举出将聚乙烯醇树脂用乙烯和丙烯等烯烃改性而得的树脂；用丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸等不饱和羧酸改性而得的树脂；用不饱和羧酸的烷基酯改性而得的树脂；用丙烯酰胺改性而得的树脂等。上述的聚乙烯醇系树脂中，优选使用聚乙烯醇树脂。

作为溶剂，通常使用可溶解树脂成分的一般的有机溶剂、水系溶剂。若举出溶剂的例子，例如是苯、甲苯以及二甲苯等芳香族烃；丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮等酮；乙酸乙酯和乙酸异丁酯等酯；氯乙烯、三氯乙烯和氯仿等氯代烃；乙醇、1－丙醇、2－丙醇以及1－丁醇等醇。但是，如果使用含有有机溶剂的底涂层形成用涂覆液形成底涂层，有时会使基材膜溶解，因此优选也考虑基材膜的溶解性而选择溶剂。如果还考虑对环境的影响，优选由以水为溶剂的涂覆液形成底涂层。

底涂层形成用涂覆液中可以为了提高底涂层的强度而添加交联剂。交联剂根据使用的热塑性树脂的种类，从有机系、无机系等公知的交联剂中适当地选择合适的交联剂。作为交联剂的例子，可举出环氧系、异氰酸酯系、二醛系、金属系的交联剂等。

作为环氧系交联剂，可以使用一液固化型、二液固化型中任一种，可举出乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二－或者三－缩水甘油醚、1,6－己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。

作为异氰酸酯系交联剂，可举出甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷-甲苯二异氰酸酯加合物、三苯甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、以及它们的酮肟封端物或者苯酚封端物等。

作为二醛系交联剂，可举出乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、马来醛、邻苯二甲醛等。

作为金属系交联剂，例如，可举出金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、有机金属化合物。作为金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物，例如，可举出镁、钙、铝、铁、镍、锆、钛、硅、硼、锌、铜、钒、铬以及锡等具有二价以上的原子价的金属的盐、氧化物以及氢氧化物。

有机金属化合物是指分子内具有至少1个的、有机基团与金属原子直接键合或者有机基团介由氧原子、氮原子等与金属原子键合的结构的化合物。有机基团是指至少含有碳元素的一价或者多价的基团，例如，可以为烷基、烷氧基、酰基等。另外，键合不仅表示共价键，也可以是螯合状化合物这样的基于配位的配位键。

有机金属化合物的优选的例子，包括有机钛化合物、有机锆化合物、有机铝化合物、有机硅化合物。有机金属化合物可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为有机钛化合物，例如，可举出钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸丁酯二聚体、钛酸四(2－乙基己基)酯以及钛酸四甲酯等钛原酸酯；乙酰丙酮钛、四乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、辛醇酸钛(Titaniumoctyleneglycolate)、乳酸钛、三乙醇胺合钛以及乙酰乙酸乙酯合钛等钛螯合物；多羟基硬脂酸钛等酰化钛等。

作为有机锆化合物，例如，可举出正丙酸锆、正丁酸锆、四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮锆、乙酰丙酮双乙酰乙酸乙酯锆等。

作为有机铝化合物，例如，可举出乙酰丙酮铝、铝有机酸螯合物等。作为有机硅化合物，例如，可举出之前在有机钛化合物和有机锆化合物中例示的配体键合于硅而得的化合物。

除了以上的交联剂(低分子系交联剂)之外，可以使用羟甲基化三聚氰胺树脂、聚酰胺环氧树脂等高分子系交联剂。若举出聚酰胺环氧树脂的市售品的例子，分别以商品名表示，有由田冈化学工业株式会社销售的“SumirezResin(注册商标)650(30)”、“SumirezResin(注册商标)675”等。

由聚乙烯醇系树脂形成底涂层时，可优选使用聚酰胺环氧树脂、羟甲基化三聚氰胺树脂、二醛系交联剂、金属螯合物化合物系交联剂等作为交联剂。

底涂层形成用涂覆液中的树脂成分与交联剂的比例，从相对于树脂成分100重量份而言交联剂为0.1～100重量份左右的范围，根据树脂成分的种类、交联剂的种类等适当地决定即可，特别优选从0.1～50重量份左右的范围中选择。另外，底涂层形成用涂覆液优选其固体成分浓度为1～25重量％左右。

底涂层的厚度优选为0.05～1μm左右，更优选为0.1～0.4μm。如果比0.05μm薄，则提高基材膜和聚乙烯醇系树脂层的密合力的效果小，如果比1μm厚，则对偏振片的薄膜化不利。

将底涂层形成用涂覆液涂覆于基材膜的方法可以与聚乙烯醇系树脂层形成用的涂覆液相同。底涂层被涂覆于要涂覆聚乙烯醇系树脂层形成用的涂覆液的一面(基材膜的单面或者两面)。由底涂层形成用涂覆液构成的涂覆层的干燥温度和干燥时间根据涂覆液中含有的溶剂的种类设定。干燥温度例如为50～200℃，优选为60～150℃。溶剂含有水时，干燥温度优选为80℃以上。干燥时间例如为30秒～20分钟。

设置底涂层时，对基材膜的涂覆的顺序没有特别制约，例如在基材膜的两面形成聚乙烯醇系树脂层时，可以在基材膜的两面形成底涂层后，在两面形成聚乙烯醇系树脂层，也可以在基材膜的单面依次形成底涂层、聚乙烯醇系树脂层后，在基材膜的另一面依次形成底涂层、聚乙烯醇系树脂层。

(拉伸工序)

该工序是对由基材膜和聚乙烯醇系树脂层构成的层叠膜实施拉伸处理，得到由拉伸了的基材膜和聚乙烯醇系树脂层构成的拉伸膜的工序。层叠膜的拉伸倍率可以根据所希望的偏振特性适当地选择，优选相对于层叠膜的原始长度为超过5倍且为17倍以下，更优选超过5倍且为8倍以下。如果拉伸倍率为5倍以下，则聚乙烯醇系树脂层不充分取向，因此偏振膜的偏振度不充分变高。另一方面，如果拉伸倍率超过17倍，则难以得到高的穿刺强度P。进而在拉伸时容易产生膜的断裂，并且拉伸膜的厚度变薄到必要以上，后工序中的加工性和操作性可能降低。拉伸处理通常为单轴拉伸。

拉伸处理不限于一次的拉伸，也可以按多次进行。这时，可以在染色工序之前连续进行全部多阶段的拉伸处理，也可以与染色工序中的染色处理和/或交联处理同时进行第二阶段以后的拉伸处理。这样多次进行拉伸处理时，优选以拉伸处理的全部阶段合计超过5倍的拉伸倍率的方式进行拉伸处理。

拉伸处理可以是沿膜长边方向(膜搬运方向)拉伸的纵拉伸，还可以是沿膜宽度方向拉伸的横拉伸或者斜拉伸等。作为纵拉伸方式，可举出使用辊拉伸的辊间拉伸、压缩拉伸、使用卡盘(夹持件)的拉伸等，作为横拉伸方式，可举出拉幅法等。拉伸处理可以采用湿润式拉伸方法、干式拉伸方法中的任一种，从能够从宽的范围选择拉伸温度方面考虑优选使用干式拉伸方法。

拉伸温度设定为聚乙烯醇系树脂层和基材膜整体以可拉伸的程度显示流动性的温度以上，优选为基材膜的相转变温度(熔点或者玻璃化转变温度)的－30℃～+30℃的范围，更优选为－30℃～+5℃的范围，进一步优选为－25℃～+0℃的范围。基材膜由多个树脂层构成时，相转变温度表示多个树脂层显示的相转变温度中最高的相转变温度。

如果使拉伸温度低于相转变温度的－30℃，则有难以实现超过5倍的高倍率拉伸，或者基材膜的流动性过低而拉伸处理变得困难的趋势。如果拉伸温度超过相转变温度的+30℃，则有基材膜的流动性过大而拉伸变得困难的趋势。因为容易进行超过5倍的高倍率拉伸，所以拉伸温度在上述范围内，进一步优选为120℃以上。这是因为拉伸温度为120℃以上时，即便是超过5倍的高倍率拉伸，拉伸处理也不会有困难。

拉伸处理可以一边加热层叠膜一边进行。作为加热方法，有区域加热法(例如，在吹入热风调整为规定的温度的加热炉等拉伸区域内加热的方法)；用辊拉伸时，加热辊本身的方法；加热器加热法(将红外线加热器、卤素加热器、平板加热器等设置于层叠膜的上下，用辐射热加热的方法)等。辊间拉伸方式中，从拉伸温度的均匀性的观点出发，优选区域加热法。这时，2个夹持辊对可以设置在调温过的拉伸区域内，也可以设置在拉伸区域外，为了防止层叠膜与夹持辊的粘合优选设置在拉伸区域外。

应予说明，拉伸温度在区域加热法中是指区域内(例如加热炉内)的环境温度，在加热器加热法中也表示在炉内进行加热时炉内的环境温度。另外，加热辊本身的方法中表示辊的表面温度。

在拉伸工序之前，可以设置预热层叠膜的预热处理工序。作为预热方法，可以使用与拉伸处理中的加热方法相同的方法。拉伸处理方式为辊间拉伸时，预热可以在通过上游侧的夹持辊前、通过中或者通过后的任一时机进行。拉伸处理方式为热辊拉伸时，预热优选在通过热辊前的时机进行。拉伸处理方式为使用卡盘的拉伸时，预热优选在加宽卡盘间距离前的时机进行。预热温度优选为拉伸温度的－50℃～±0℃的范围，更优选为拉伸温度的－40℃～－10℃的范围。

另外，可以在拉伸工序中的拉伸处理之后设置热固定处理工序。热固定处理是一边在利用夹持件把持拉伸膜的端部的状态下维持在紧张状态一边在结晶化温度以上进行热处理的处理。通过该热固定处理来促进聚乙烯醇系树脂层的结晶化。热固定处理的温度优选为拉伸温度的－0℃～－80℃的范围，更优选为拉伸温度的－0℃～－50℃的范围。

(染色工序)

该工序是通过将拉伸膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素进行染色，使其吸附取向而形成偏振膜，从而得到偏振性层叠膜的工序。经由该工序得到在基材膜的单面或者两面层叠有偏振膜的偏振性层叠膜。染色工序可以通过在含有二色性色素的溶液(染色溶液)中浸渍拉伸膜整体来进行。作为染色溶液，可以使用将上述二色性色素溶解于溶剂的溶液。作为染色溶液的溶剂，一般使用水，还可以添加与水具有相溶性的有机溶剂。染色溶液中的二色性色素的浓度优选为0.01～10重量％，更优选为0.02～7重量％，进一步优选为0.025～5重量％。

使用碘作为二色性色素时，从进一步提高染色效率方面出发，优选在含有碘的染色溶液中进一步添加碘化物。作为碘化物，例如可举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色溶液中的碘化物的浓度优选为0.01～20重量％。碘化物中，优选添加碘化钾。添加碘化钾时，碘与碘化钾的比例以重量比计，优选在1:5～1:100的范围，更优选在1:6～1:80的范围，进一步优选在1:7～1:70的范围。

拉伸膜在染色溶液中的浸渍时间通常为15秒～15分钟的范围，优选为30秒～3分钟。另外，染色溶液的温度优选在10～60℃的范围，更优选在20～40℃的范围。

应予说明，染色工序中可以对拉伸膜进一步实施追加的拉伸处理。作为在这种情况下的实施方式，可以举出以下方式:1)上述拉伸工序中，以低于目标的倍率进行拉伸处理后，在染色工序中的染色处理中以总拉伸倍率达到目标倍率的方式进行拉伸处理的方式，如后所述，染色处理之后进行交联处理时，2)上述拉伸工序中，以低于目标的倍率进行拉伸处理后，在染色工序中的染色处理中，进行拉伸处理直到总拉伸倍率未达到目标的倍率的程度，接着以最终的总拉伸倍率达到目标倍率的方式在交联处理中进行拉伸处理的方式等。

染色工序可以包含染色处理后接着实施的交联处理工序。交联处理通过在含有交联剂的溶液(交联溶液)中浸渍已染色的膜来进行。作为交联剂，可以使用以往公知的物质，例如，可举出硼酸和硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等。交联剂可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。

交联溶液具体而言可以是将交联剂溶解于溶剂的溶液。作为溶剂，例如可以使用水，还可以含有与水具有相溶性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优选为1～20重量％的范围，更优选为6～15重量％的范围。

交联溶液可以含有碘化物。通过碘化物的添加能够使偏振膜的面内的偏振性能更均匀化。作为碘化物，例如可举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。交联溶液中碘化物的浓度优选为0.05～15重量％，更优选为0.5～8重量％。

另外，交联溶液也可以含有pH调节剂等其他成分。作为pH调节剂，例如，可以添加硫酸、盐酸、乙酸、抗坏血酸等。

已染色的膜在交联溶液中的浸渍时间通常为15秒～20分钟，优选为30秒～15分钟。另外，交联溶液的温度优选在10～90℃的范围。

应予说明，交联处理也可以通过将交联剂配合在染色溶液中与染色处理同时进行。另外，可以在交联处理中进行拉伸处理。交联处理中实施拉伸处理的具体的方式如上所述。

优选在染色工序之后、后述的第1贴合工序之前进行清洗工序和干燥工序。清洗工序通常包含水清洗工序。水清洗处理可以通过在离子交换水和蒸馏水等纯水中浸渍染色处理后的或者交联处理后的膜来进行。水清洗温度通常为3～50℃，优选为4～20℃的范围。浸渍时间通常为2～300秒，优选为3～240秒。

清洗工序可以是水清洗工序和利用碘化物溶液的清洗工序的组合。另外，水清洗工序和/或利用碘化物溶液的清洗处理中使用的清洗液中除了水，还可以适当地含有甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇以及丙醇等液体醇。

作为清洗工序之后进行的干燥工序，可以采用自然干燥、送风干燥、加热干燥等任意的适当方法。例如加热干燥时，干燥温度通常为20～95℃，干燥时间通常为1～15分钟左右。

(第1贴合工序)

该工序是在偏振性层叠膜的偏振膜上，即在偏振膜的与基材膜侧相反的一侧的面贴合第1保护膜，得到贴合膜的工序。偏振性层叠膜在基材膜的两面具有偏振膜时，通常在两面的偏振膜上分别贴合保护膜。这时，这些保护膜可以是同种保护膜，也可以是不同种类的保护膜。

(剥离工序)

该工序是从贴合第1保护膜而得到的贴合膜剥离除去基材膜而得到带单面保护膜的偏振片的工序。经由该工序，得到在偏振膜的单面层叠有第1保护膜的带单面保护膜的偏振片。偏振性层叠膜在基材膜的两面具有偏振膜，在这两方的偏振膜贴合保护膜时，通过该剥离工序，由1张偏振性层叠膜得到2张带单面保护膜的偏振片。

剥离除去基材膜的方法，可以用与通常的带粘合剂的偏振片中进行的隔离物(剥离膜)的剥离工序相同的方法进行剥离。基材膜可以在第1贴合工序之后，直接立刻剥离，也可以在第1贴合工序之后，一次卷绕成卷状，在其后的工序中一边卷出一边剥离。

(第2贴合工序)

该工序是在带单面保护膜的偏振片的偏振膜上，即在与第1贴合工序中贴合的保护膜相反的一侧的面，介由粘接剂贴合另一保护膜而得到偏振片的工序。进行第2贴合工序时，第1贴合工序中可以贴合第2保护膜，这时本工序中贴合第1保护膜。

制造方法〔b〕中，一般在拉伸的工序中，通过降低拉伸倍率，能够提高偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度。

[显示装置]

由本发明制造的偏振片，可以根据需要裁断而用于各种显示装置。显示装置是指具有显示元件的装置，包含发光元件或者发光装置作为发光源。作为显示装置，例如，可举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、电子发射显示装置(例如电场发射显示装置(FED)、表面电场发射显示装置(SED))、电子纸(使用电子油墨、电泳元件的显示装置、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置)以及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置以及投射型液晶显示装置等中的任一种。这些显示装置可以是显示二维图像的显示装置，也可以是显示三维图像的立体显示装置。

显示装置中，偏振片通常介由粘接剂层或者粘合剂层层叠于液晶单元。本发明中，优选介由粘合剂层层叠，粘合剂层的23℃的储能弹性模量优选为100～1000KPa。如果粘合剂层的储能弹性模量小于100KPa，则无法抑制高温试验时的偏振片的收缩，有容易产生剥离等外观不良的趋势。另外，如果粘合剂层的储能弹性模量大于1000KPa，则冷热冲击试验时粘合剂无法缓和玻璃与偏振片间产生的应变，有容易发生PVA裂纹的趋势。

实施例

以下，示出实施例对本发明进行进一步具体说明，本发明不限于这些例子。例中，电晕处理、粘合剂层的储能弹性模量的测定、保护膜的强度测定以及偏振膜的吸收轴方向的收缩力的测定按以下方法进行。

〈电晕处理〉

电晕处理利用春日电机株式会社制的电晕放电装置进行。具体而言，使用电晕表面处理火焰“STR－1764”、高频电源“CT－0212”、高压变压器“CT－T02W”。

〈粘合剂层的储能弹性模量的测定〉

按以下方法测定23℃的粘接剂层的储能弹性模量(G′)作为粘接剂层的储能弹性模量。首先，在偏振膜的两面层叠有厚度40μm的保护膜(TAC)的偏振片〔住友化学株式会社制的商品名“Sumikalan(注册商标)SRW062”)的单面设置粘合剂层来制作带粘合剂的偏振片，接着从该偏振片上裁断出4cm×4cm的断片。将剥离膜从粘合剂层剥离，对露出的粘合剂层，根据JISK7244－10:1999“塑料―动态机械特性的试验方法―第10部:基于平行平板振动流变仪的复合剪切粘度”，用Anton－Paar公司制的测定器“PhysicaMCR301”测定储能弹性模量。测定中使用直径25mm的平行板，以频率1Hz的扭转剪切法，求出23℃的储能弹性模量。

〈保护膜的强度测定〉

保护膜的强度H按以下方法测定。首先，使用具备恒温槽的株式会社岛津制作所制的万能试验机“AutographAG－I”，将测定的保护膜切出宽度10mm×长度200mm的断片，使测定机的标线间距离为100mm将断片设置于测定机。接下来，根据JISK7127:1999“塑料膜和片的拉伸试验方法”，求出以试验速度50mm/分钟拉动设置好的断片时的弹性模量。由得到的弹性模量，通过以下的式求出保护膜的强度H。

保护膜的强度H(N/mm)＝弹性模量(N/mm2)×厚度(μm)×10^－3

〈偏振膜的吸收轴方向上的收缩力测定〉

对进行到染色工序为止的3层层叠膜(基材膜/底涂层/聚乙烯醇系树脂层)，用株式会社荻野精机制作所制的SuperCutter以层叠膜的吸收轴方向为长轴的方式切断成宽度2mm×长度50mm的断片。从得到的长方形的层叠膜剥离基材膜，作为收缩力测定样品。将收缩力测定样品以卡盘间距离为10mm设置于热机械分析装置〔株式会社HitachiHigh-TechScience制的“TMA/6100”〕，将试验片在20℃的室内放置足够的时间后，用1分钟将样品室内的温度从20℃升温至80℃，以升温后样品室内的温度维持在80℃的方式进行设定。升温后放置4小时后，在80℃的环境下对测定样品的长边方向的收缩力进行测定。该测定中，静负荷为0mN，夹具使用SUS制的探针。

以下的例子中，使用以下的保护膜作为层叠于偏振膜的保护膜。

保护膜1:日本Zeon株式会社制的商品名“ZEONORFilm(注册商标)ZF14－023”、厚度23μm的环状聚烯烃系树脂膜，搬运方向的拉伸弹性模量为2100MPa，与搬运方向垂直的方向的拉伸弹性模量为2100MPa。

保护膜2:日本Zeon株式会社制的商品名“ZEONORFilm(注册商标)ZT12－090079”、厚度20μm的横单轴拉伸了的环状聚烯烃系树脂膜，搬运方向的拉伸弹性模量为2200MPa，与搬运方向垂直的方向的拉伸弹性模量为2600MPa。

保护膜3:JSR株式会社制的商品名“ARTON(注册商标)Film”、厚度15μm的未拉伸的环状聚烯烃系树脂膜，搬运方向的拉伸弹性模量为2100MPa，与搬运方向垂直的方向的拉伸弹性模量为2100MPa。

保护膜4:KonicaMinolta株式会社制的商品名“KC2UA”、厚度25μm的未拉伸的TAC膜，搬运方向的拉伸弹性模量为5000MPa，与搬运方向垂直的方向的拉伸弹性模量为5800MPa。

保护膜5:厚度40μm的双轴拉伸了的丙烯酸系树脂膜，搬运方向的拉伸弹性模量为3300MPa，与搬运方向垂直的方向的拉伸弹性模量为3300MPa。

〈保护膜的冷热冲击试验中的应变测定〉

对上述使用的4种保护膜实施电晕处理，在经电晕处理的面贴合粘合剂(储能弹性模量:390KPa，厚度:20μm)，制作带粘合剂的保护膜。使用SuperCutter以带粘合剂的保护膜的边与保护膜的搬运方向和与搬运方向垂直的方向一致的方式切出1边100mm的正方形，作为评价样品。

与搬运方向垂直的方向的应变按以下方法测定。首先，将评价样品以粘合剂层侧贴合于无碱玻璃板〔Corning公司制的商品名“Eagle－XG(注册商标)”〕后，在高压釜中，在温度50℃、压力5MPa的条件下加压处理20分钟，接着在温度23℃、相对湿度60％的环境下放置1天。如图2所示，在距保护膜的与MD(搬运方向)平行的边的中央部为10mm的内侧设置应变计。测定使用将应变计“KFG－5－120－C1－11L3M3R”连接在株式会社共和电业制的应变测定系统“DataLoggerUCAM－65A”而成的装置。另外，应变计与保护膜的粘接使用株式会社共和电业社制的氰基丙烯酸酯系粘接剂“CC－33A”。用株式会社ESPEC制的冷热冲击试验器(商品名“TSA－301L－W”)进行以低温侧－40℃(保持时间30分钟)、高温侧85℃(保持时间30分钟)保存10个周期的耐久性试验。试验中，并不暴露于常温。

图3表示保护膜4“KC2UA”的测定结果的图。可知冷热冲击试验因为以从－40℃开始测定的条件来进行，所以在－40℃应变量显示小的值，在85℃应变量显示大的值。从测定结果可知，保护膜4中，在10个周期－40℃与85℃之间的应变变化量达到一定。将此时的－40℃与85℃间的应变的变化量作为应变变化量A，另外，将85℃的距初始(试验前)的应变的变化量作为应变变化量B，将各数值汇总于表1。应予说明，图3的图中，纵轴表示用以下的式子表示的应变量(με)。

应变量(με)＝ΔL(应变时的长度变化量)/L(初始长度)×10⁶

[实施例1]

(1)树脂层形成工序

使用厚度90μm的未拉伸的聚丙烯(PP)膜(熔点163℃)作为基材膜，对其表面进行电晕处理，在电晕处理面形成底涂层。底涂层由以下的混合水溶液形成，该混合水溶液是使聚乙烯醇粉末〔日本合成化学工业株式会社制，平均聚合度1100，皂化度99.5摩尔％，商品名“Z－200”〕溶解于95℃的热水，制备浓度3重量％的水溶液，并向其中配合相对于聚乙烯醇粉末6重量份为5重量份的交联剂〔田冈化学工业株式会社制，商品名“SumirezResin(注册商标)650〕而成的。底涂层的形成是用小径凹版涂布机将该混合水溶液涂覆于基材膜的电晕处理面，将其在80℃干燥10分钟。底涂层的厚度为0.2μm。

接着，使聚乙烯醇粉末〔株式会社Kuraray制的商品名“PVA124”，平均聚合度2400，皂化度98.0～99.0摩尔％〕溶解于95度的热水中制备浓度8重量％的聚乙烯醇水溶液。使用模唇涂布机将得到的水溶液涂覆于上述底涂层上并在80℃干燥20分钟，制成由基材膜、底涂层、树脂层构成的三层的层叠膜。

(2)拉伸工序

使用浮动的纵向单轴拉伸装置对上述层叠膜在160℃实施5.3倍的自由端单轴拉伸，得到拉伸膜。

(3)染色工序

其后，将拉伸膜浸渍在30℃的碘和碘化钾的混合水溶液、即染色溶液中180秒左右而进行染色后，用10℃的纯水洗掉多余的碘液。接着在78℃的硼酸水溶液、即交联溶液1中浸渍120秒，接着，在含有硼酸和碘化钾的70℃的交联溶液2中浸渍60秒。其后用10℃的纯水清洗10秒，最后在40℃干燥150秒后，在55℃干燥150秒。通过以上的工序由树脂层形成偏振膜层，得到偏振性层叠膜。各溶液的配合比率如下。

＜染色溶液＞

水:100重量份

碘:0.6重量份

碘化钾:10重量份

＜交联溶液1＞

水:100重量份

硼酸:9.5重量份

＜交联溶液2＞

水:100重量份

硼酸:5.0重量份

碘化钾:6重量份

(4)紫外线固化性粘接剂的制备

将以下的各成分混合、脱泡，以液体状态制备紫外线固化性树脂粘接剂。应予说明，光阳离子聚合引发剂使用以50％碳酸亚丙酯溶液的形式获得的物质。以上示出的配合量(2.25份)是固体成分量。

(5)第1贴合工序

使用保护膜1(对贴合面实施了电晕处理的保护膜)作为第1保护膜，用微凹版涂布机在其电晕处理面涂覆(4)中制备的紫外线固化性粘接剂，并贴合于(3)中制成的偏振性层叠膜的偏振膜层的与基材膜相反的一侧的面。其后，使用安装有FusionUVSystems公司制的紫外线灯“D-bulb”的带传送带的紫外线照射装置，以累积光量为250mJ/cm²的方式从保护膜侧照射紫外线，使紫外线固化性粘接剂固化。通过以上得到由基材膜/底涂层/偏振膜层/紫外线固化性粘接剂层/第1保护膜构成的5层的膜。偏振膜层的厚度为5.6μm。固化后的粘接剂层的厚度为1.0μm。

(6)剥离工序和第2贴合工序

从上述(5)中制成的5层结构的膜剥离除去基材膜，得到带单面保护膜的偏振片。基材膜能够容易地剥离。接下来，使用与(5)中使用的保护膜相同的保护膜1作为第2保护膜，使用微凹版涂布机在其电晕处理面涂覆相同的紫外线固化性粘接剂，将其贴合于上述带单面保护膜的偏振片的底涂层面。接下来，从第2保护膜侧以与(5)相同的条件照射紫外线使粘接剂层固化，得到偏振片。固化后的粘接剂层的厚度为1.0μm。

[实施例2]

将(3)染色工序的干燥条件变更为首先在50℃干燥150秒，接着在85℃干燥150秒，除此之外，与实施例1同样地制作偏振片。偏振膜层的厚度为5.4μm。

[实施例3]

将(3)染色工序的干燥条件变更为进行2次在40℃干燥150秒，除此之外，与实施例1同样地制作偏振片。偏振膜层的厚度为5.4μm。

[实施例4]

将(3)染色工序的交联溶液2中配合的碘化钾变更为8重量份，将干燥条件变更为进行2次在40℃干燥150秒，除此之外，与实施例1同样地制作偏振片。偏振膜层的厚度为5.5μm。

[实施例5]

使用保护膜2(对贴合面实施了电晕处理的保护膜)作为第1保护膜，使用保护膜3(对贴合面实施了电晕处理的保护膜)作为第2保护膜，除此之外，与实施例4同样地制作偏振片。

[实施例6]

使用保护膜3(对贴合面实施了电晕处理的保护膜)作为第1保护膜，除此之外，与实施例5同样地制作偏振片。

[实施例7]

使用保护膜4作为第1保护膜，除此之外，与实施例5同样地制作偏振片。

[实施例8]

使用保护膜5(对贴合面实施了电晕处理的保护膜)作为第1保护膜和第2保护膜，除此之外，与实施例1同样地制作偏振片。

[比较例1]

将(2)拉伸工序的拉伸倍率变更为5.8倍，将(3)染色工序的交联溶液2中配合的碘化钾变更为6重量份，将干燥条件变更为进行2次在40℃干燥150秒，除此之外，与实施例1同样地制作偏振片。偏振膜层的厚度为5.7μm。

〈偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度测定〉

将实施例和比较例中制造的偏振片浸渍在环己烷中并放入超声波清洗机中，将贴合于两面的保护膜溶解除去而取出偏振膜，进行穿刺试验。穿刺试验使用安装有前端直径1mmφ、0.5R的针的KatoTech株式会社制的手持压缩试验仪“KES－G5针穿透力测量规格”，在温度23±3℃的环境下、穿刺速度0.33cm/秒的测定条件下进行。穿刺试验中测定的穿刺强度是对12个试验片进行穿刺试验，取其平均值。用接触式膜厚计〔株式会社Nikon制的商品名“DIGIMICRO(注册商标)MH－15M”〕测定偏振膜的厚度，求出偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度(强度P)。将结果示于表1的“强度P”一栏。

〈偏振片的冷热冲击试验〉

对实施例和比较例中制成的偏振片的第2保护膜侧实施电晕处理，贴合粘合剂(储能弹性模量:390KPa，厚度:20μm)，制作带粘合剂的偏振片。用SuperCutter将带粘合剂的偏振片以吸收轴与长边平行的方式切出长边100mm、短边60mm，作为冷热冲击试验评价样品。该评价样品以粘合剂层侧贴合于无碱玻璃板〔Corning公司制的“Eagle－XG(注册商标)”〕，在高压釜中，在温度50℃、压力5MPa的条件下进行20分钟加压处理，在温度23℃、相对湿度60％的环境下放置1天。其后，进行耐久性试验，该耐久性试验是用株式会社ESPEC制的冷热冲击试验器(TSA－301L－W)，以在低温侧－40℃保持30分钟后、在高温侧85℃保持30分钟作为1个周期，进行100个周期。试验中，并不暴露于常温。对50张评价样品，分别进行100个周期的耐久性试验，将评价样品50张中通过目视观察确认产生裂缝状的外观不良的张数示于表1的“冷热冲击试验”一栏。例如，实施例1的“0/50”表示评价样品50张中通过目视观察确认产生裂缝状的外观不良的张数为0张。

[对照例1]

对比较例1中制成的偏振片的第2保护膜侧实施电晕处理，贴合粘合剂(储能弹性模量:390KPa，厚度:20μm)，制作带粘合剂的偏振片。不在玻璃上贴合该带粘合剂的偏振片，用株式会社ESPEC制的冷热冲击试验器(TSA－301L－W)进行耐久性试验，该耐久性试验是以在低温侧－40℃保持30分钟后、在高温侧85℃保持30分钟为1个周期，进行100个周期。试验中，并不暴露于常温。试验后，通过目视观察确认评价样品中裂缝状的外观不良的产生，结果在不贴合于玻璃的状态下，未产生裂缝。因此，认为因玻璃与偏振片的应变差而导致产生偏振膜的裂纹。

[对照例2]

在冷热冲击试验时使用的无碱玻璃表面粘接应变计，用株式会社ESPEC制的冷热冲击试验器(TSA－301L－W)进行耐久性试验，该耐久性试验是以在低温侧－40℃保持30分钟后、在高温侧85℃保持30分钟为1个周期，进行100个周期，测定冷热冲击试验时的无碱玻璃的应变量。试验中，并不暴露于常温。无碱玻璃的应变变化量A小于实施例和比较例记载中使用的保护膜的应变变化量A的值，认为由于冷热冲击试验时玻璃的行为和保护膜的行为之间产生差异而导致容易产生裂缝状的外观不良。对于应变变化量B，也认为是与应变变化量A相同的机理，认为在保护膜的应变变化量B小于对照例2的实施例5中，即便强度P为4.2gf/μm，冷热冲击试验时也不产生裂缝状的外观不良的理由是应变变化量B与无碱玻璃的行为一致。

[表1]

产业上的可利用性

根据本发明，提供薄壁、施加热时的收缩率小的偏振片。另外，根据本发明，提供在反复高温和低温的环境下抑制偏振膜产生的裂纹、耐久性优异的偏振片。本发明的偏振片因为收缩率小，所以即便用于窄边框化的液晶面板，也能够抑制因高温环境下偏振片收缩而导致偏振片端部进入可视区域。

符号说明

1偏振片

5偏振膜

10第1保护膜

15粘接剂层

20第2保护膜

25粘合剂层

30玻璃基板

35无碱玻璃板

40应变计

Claims (8)

1.一种偏振片，在偏振膜的至少单面层叠有保护膜，

所述偏振膜的厚度为10μm以下，且偏振膜的每单位膜厚的穿刺强度P为3.6gf/μm以上。

2.根据权利要求1所述的偏振片，其中，对所述偏振片的所述保护膜进行反复-40℃保持30分钟和85℃保持30分钟的冷热冲击试验，-40℃和85℃间的所述保护膜的应变变化量达到一定后，所述保护膜的与所述偏振膜的透射轴方向平行的方向产生的-40℃和85℃间的应变变化量A与所述穿刺强度P满足下述式(1)，应变变化量A的单位是με，穿刺强度P的单位是gf/μm，

1>(应变变化量A-540)/(穿刺强度P×21)(1)。

3.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，对所述偏振片的所述保护膜进行反复-40℃保持30分钟和85℃保持30分钟的冷热冲击试验，-40℃和85℃间的所述保护膜的应变变化量达到一定后，冷热冲击试验前与85℃之间的应变变化量B与所述穿刺强度P满足下述式(2)，应变变化量B的单位是με，穿刺强度P的单位是gf/μm，

1>(应变变化量B+25)/(穿刺强度P×42)(2)。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振片，其中，所述偏振片的所述保护膜的与偏振膜的透射轴方向平行的方向的23℃的拉伸弹性模量为1000～10000MPa。

5.根据权利要求4所述的偏振片，其中，所述偏振片的所述保护膜的与偏振膜的透射轴方向平行的方向的强度H为10～500N/mm，该强度H为拉伸弹性模量与所述保护膜的厚度之积。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振片，其中，所述偏振膜在80℃的温度保持240分钟时，其吸收轴方向的每2mm宽度的收缩力为2N以下。

7.一种液晶显示装置，是权利要求1～6中任一项所述的偏振片介由粘合剂层层叠于液晶单元而成的，

所述粘合剂层的23℃的储能弹性模量为100～1000KPa。

8.一种有机电致发光显示装置，是权利要求1～6中任一项所述的偏振片介由粘合剂层层叠于有机电致发光显示器而成的，

所述粘合剂层的23℃的储能弹性模量为100～1000KPa。