TWI526511B - 自由基固化性黏著劑組成物、偏光板及包含其之光學元件 - Google Patents

自由基固化性黏著劑組成物、偏光板及包含其之光學元件 Download PDF

Info

Publication number
TWI526511B
TWI526511B TW103133918A TW103133918A TWI526511B TW I526511 B TWI526511 B TW I526511B TW 103133918 A TW103133918 A TW 103133918A TW 103133918 A TW103133918 A TW 103133918A TW I526511 B TWI526511 B TW I526511B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
adhesive composition
meth
weight
curable adhesive
Prior art date
Application number
TW103133918A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201527469A (zh
Inventor
許恩樹
朴光承
李美潾
朴俊昱
Original Assignee
Ｌｇ化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ｌｇ化學股份有限公司 filed Critical Ｌｇ化學股份有限公司
Publication of TW201527469A publication Critical patent/TW201527469A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI526511B publication Critical patent/TWI526511B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/068—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09J133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/031—Polarizer or dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/035—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/059—Unsaturated aliphatic polymer, e.g. vinyl

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

自由基固化性黏著劑組成物、偏光板及包含其之光學元件
本發明所揭露的內容係有關於自由基固化性黏著劑組成物和一偏光板及包含其之光學元件，尤其是有關於一種具有優異的耐水性，同時在偏光片和保護膜之間具有優良的黏著強度的自由基固化性黏著劑組成物，以及一偏光板與包含其之光學元件。
常用偏光板的結構係以黏著劑將保護膜積層於偏光片之一或兩表面上，該偏光片係由經二色性染料或碘染色後的聚乙烯醇(以下以PVA表示)系樹脂所形成。在所屬技術領域中，通常使用三醋酸纖維素(Triacetyl cellulose，TAC)系薄膜來當作偏光板保護膜，然而，在高溫與高濕的環境下，這些TAC薄膜有容易變形的問題。因此，近來發展出由各種材料所製成的保護膜，用來取代這些TAC薄膜，舉例來說，已提出單獨或混合使用聚乙烯對苯二甲酸酯(polyethylene terephthalate，PET)、環烯烴聚合物(cycloolefin polymer，COP)與丙烯酸系薄膜(acryl-based film)的方法。
本文中，用聚乙烯醇系樹脂水溶液形成的水性黏著劑，通常用來當作將偏光片和保護膜黏合的黏著劑。然而，水性黏著劑會在使用時受到薄膜材料限制的問題，因為在用丙烯酸系薄膜或環烯烴(cycloolefin)聚 合物(COP)薄膜等來取代TAC薄膜時，黏著強度很弱。除了薄膜材料影響黏著強度的問題外，該水性黏著劑還有乾燥該水性黏著劑的過程中，偏光板發生捲曲，以及該保護膜在PVA元件的兩表面上，使用不同材料時，初始光學性質會變差的問題。還有，使用水性黏著劑時，必需要有乾燥製程，而且在乾燥過程中，發生在水份滲透與熱膨脹等方面的差異，會導致增加缺陷比率的問題。作為替代以解決上述問題，已發展使用非水性黏著劑來代替那些已經在使用的水性黏著劑之方法。
到目前為止，依固化的類型分，已用於偏光板的非水性黏著劑可分成自由基固化性黏著劑與陽離子固化性黏著劑。雖然陽離子固化性黏著劑的優點在可對各種材質的薄膜產生優異的黏著強度，但是因為固化速率低與固化程度低的緣故，使得在生產製程上有很多缺點。為了解決該些陽離子固化性黏著劑的問題，有人使用含有丙烯酸(acryl)系化合物或丙烯醯胺(acrylamide)系化合物(當作主成分)的自由基固化性黏著劑。然而，雖然含有丙烯酸系或丙烯醯胺系化合物(當作主成分)的自由基固化性黏著劑具有比該些陽離子固化性黏著劑高之固化速率，但是它們的問題在，因為耐水性很差，在大量用水時，結果外觀變得很差，使得在高濕度偏光板生產製程中，偏光片中的碘離子受到影響而產生的變色發生。
因此，需要新的自由基固化性黏著劑，其具有優異的耐水性，同時在偏光片與保護膜間具有優異的黏著強度。
同時，在另一方面，常用顯示裝置的結構為，使用黏著劑將偏光板貼附於產生影像的顯示面板之上與/或下基板，而且為了獲得薄型化顯示裝置，有人提出使用黏著劑，只將保護膜積層於偏光片之一表面上， 然後透過當介質的黏著劑，將該偏光片沒有保護膜的表面之相對於積層該保護膜之表面之該表面直接貼附於該顯示面板的方法。
本文中，丙烯酸系黏著劑通常用來當作一種將具有前述結構之偏光板貼附於顯示面板的黏著劑。不過，該丙烯酸系黏著劑通常需要至少20μm的厚度，以維持適當的黏著強度，因此，其問題在無法滿足顯示器要更輕更薄的趨勢。除此之外，在該些丙烯酸系黏著劑的例子中，黏著劑層的成形通常使用有下列步驟的方法：將黏著劑組成物塗佈於一離型膜上，將溶劑乾燥，然後將產物轉移到樣品的表面上。這種方法的缺點是在將偏光板貼附至顯示裝置時不方便，以及減少產能。尤其，該丙烯酸系黏著劑通常具有0℃以下的玻璃轉換溫度，而且當此黏著劑直接黏附於偏光片並使用時，會有耐熱可靠度降低的問題，使得在熱衝擊可靠度試驗中，該偏光片中有裂紋(cracks)產生。
因此，需要在貼附偏光板與顯示面板時，能形成於一薄膜、提升產能，以及具有優異耐熱可靠度的新貼附技術。
有鑑於上述之問題，本發明之目的在提供一種自由基固化性黏著劑組成物和一種偏光板及包含該自由基固化性黏著劑組成物之光學元件，其中該自由基固化性黏著劑組成物具有優異的耐水性，同時在偏光片與保護膜間具有優異的黏著強度，能形成於一薄膜且能用來貼附偏光片與顯示面板，以及貼附偏光片與保護膜。
於一態樣中，本發明係提供一種自由基固化性黏著劑組成物，以100重量份之該自由基固化性黏著劑組成物為基準，包括：(A)自由基 聚合性化合物，其含量係大於30重量份且小於或等於93重量份，其分子中包含至少一親水性官能基；(B)多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物，其含量係5至40重量份；(C)磷酸鹽類化合物，其含量係1至40重量份，其分子中包含一個或二個(甲基)丙烯酸基團；以及(D)自由基起始劑，其含量係0.5至20重量份。
本文中，該自由基固化性黏著劑組成物之總羥值較佳為500至900mg KOH/g。
同時，該(A)自由基聚合性化合物之該親水性官能基較佳為一羥基。
同時，該(A)自由基聚合性化合物更佳使用一(a-1)分子中具有一羥基之自由基聚合性化合物及一(a-2)分子中具有至少二羥基之自由基聚合性化合物之混合物。
同時，該(B)多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物較佳包括一種以上選自由下列[化學式I]至[化學式III]表示之化合物所組成之群組：
於[化學式I]中，R1與R2各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基或一(甲基)丙烯醯氧烷基。
[化學式II]
於[化學式II]中，R3、R4與R5各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基或一(甲基)丙烯醯氧烷基，且R6為一(甲基)丙烯醯氧基、一(甲基)丙烯醯氧烷基、一羥基或一經取代或未經取代之C1~10烷基。
於[化學式III]中，R7為一經取代或未經取代之C1~10伸烷基，且R8與R9各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloyloxy group)或(甲基)丙烯醯氧烷基。
同時，該(C)磷酸鹽類化合物較佳為如下列[化學式IV]表示之化合物：
於[化學式IV]中，R10為一經取代或未經取代之C1~10伸烷基(alkylene group)、一經取代或未經取代之C4~14環伸烷基(cycloalkylene group)、一經取代或未經取代之C6~14伸芳基(arylene group)或其組合，R11為氫或甲基，n為1或2之整數，m為1或2之整數，且n+m為3。
同時，以該自由基固化性黏著劑組成物形成之黏著劑層的厚度較佳為10μm以下。
此外，固化後，該自由基固化性黏著劑組成物較佳具有50℃以上之玻璃轉移溫度。
再者，該自由基固化性黏著劑組成物較佳具有10至300cP之黏度。
於另一態樣中，本發明係提供一種偏光板，包括：一偏光片；一黏著劑層，形成於該偏光片之至少一表面上；以及一偏光片保護膜，形成於該黏著劑層上；其中，該黏著劑層使用該自由基固化性黏著劑組成物形成。
於又一態樣中，本發明係提供一種光學元件，包括：一顯示面板；以及一偏光片，透過一黏著劑層之介質貼附於該顯示面板之最外側表面；其中，該黏著劑層使用該自由基固化性黏著劑組成物形成。
根據本發明之自由基固化性黏著劑組成物對各種材料所製成的薄膜(如TAC薄膜、丙烯酸系薄膜、COP薄膜與PET薄膜等)具有優異接著強度，以及具有優異的耐水性，使得偏光片即使在高濕度的條件下也不會發生變色的現象。
此外，根據本發明之自由基固化性黏著劑組成物也可用來黏貼偏光片與偏光板，而且在本例中，與習用的丙烯酸系黏著劑等相比，其所形成的厚度更薄，而且使用線內製程(in-line process)，可在該偏光片與該顯示面板間形成一黏著劑層，因而獲得優異的產率。此外，相較於習用之丙烯酸系黏著劑等，該組成物具有優異的耐熱可靠度。
以下將說明本發明較佳的實施例。不過，本發明之實施例可被修改成其他各種類型，而且本發明之範圍不限於下述之該等實施例。此外，為了給所屬領域具有通常知識者更完整地描述本發明，而提供本發明之實施例。
1.自由基固化性黏著劑組成物
在大量研究之後，本發明之發明人發現，將多官能基(甲基)丙烯酸系化合物與分子中具有一個或二個(甲基)丙烯酸基團之磷酸鹽類化合物混合成一黏著劑組成物，其中，該黏著劑組成物具有特定含量比率之親水性官能基，產生優異的黏著強度與耐水性，而完成本發明。
更具體地，本發明之一自由基固化性黏著劑組成物，以100重量份之該自由基固化性黏著劑組成物為基準，包括：(A)自由基聚合性化合物，其含量係大於30重量份且小於或等於93重量份，且其分子中包含至少一親水性官能基；(B)多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物，其含量係5至40重量份；(C)磷酸鹽類化合物，其含量係1至40重量份，且其分子中包含一或二(甲基)丙烯酸基團；以及(D)自由基起始劑，其含量係0.5至20重量份。
1-1.自由基聚合性化合物(A)
首先，包含於根據本發明之該自由基固化性黏著劑組成物中的該自由基聚合性化合物為一用來獲得黏著劑之黏著強度的成分，而且黏著強度可透過分子中具有至少一親水性官能基之該化合物的氫鍵來獲得， 而且只要該化合物能夠以分子中所存在之碳-碳不飽和雙鍵進行自由基聚合反應，該自由基聚合性化合物的使用就沒有特別的限制。本文中，只要該親水性官能基能夠以氫鍵鍵結，它就沒有特別的限制，例如：羥基(hydroxyl group)、羧基(carboxyl group)、氨基甲酸乙酯基(urethane group)、胺基(amine group)和醯胺基(amide group)。不過，要獲得優異的黏著強度，在這些官能基中以羥基較佳。
更具體地，該自由基聚合性化合物的實例可包括如下列[化學式1]至[化學式24]所示之化合物，但不限於此。
[化學式10]
[化學式15]
[化學式20]
同時，特別在這些化合物中，該自由基聚合性化合物較佳地以(a-1)分子中具有一羥基之自由基聚合性化合物(如[化學式1]至[化學式6]等)及(a-2)分子中具有至少二羥基之自由基聚合性化合物(如[化學式7]至[化 學式24]等)之混合物來使用，以獲得優異之黏著強度並確保耐熱性，但不限於此。
同時，以100重量份之全部黏著劑組成物為基準，本發明之該自由基聚合性化合物之含量可為約大於30重量份且小於或等於93重量份，較佳約35至90重量份，而且更佳約45至90重量份。當該含量滿足前述之範圍時，可獲得優異的黏著強度。
1-2.多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物(B)
接著，即使在高濕度的環境中，藉由增加黏著劑層中的交聯程度，包含於根據本發明之該自由基固化性黏著劑組成物中的該多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物為用來展現穩定物理性質的成分，從而改善耐水性，而且可使用所屬技術領域中所習知之各種多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物而無任何限制。然而，在本說明書中，除了下列多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物的例子外，在該多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物中，不包含對應前述之該(A)化合物與後述之該(C)化合物之化合物。
在本發明中，該多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物的實例可包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylate)、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,3-butanediol di(meth)acrylate)、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,4-butanediol di(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,9-nonanediol di(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycol di(meth)acrylate)、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane di(meth)acrylate)、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol di(meth)acrylate)、二三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane di(meth)acrylate)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol di(meth)acrylate)、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(triethylene glycol di(meth)acrylate)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(dipropylene glycol di(meth)acrylate)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol di(meth)acrylate)、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polypropylene glycol di(meth)acrylate)、聚四甲基醚二醇二(甲基)丙烯酸酯(polytetramethylene glycol di(meth)acrylate)、矽氧烷二(甲基)丙烯酸酯(silicone di(meth)acrylate)、羥基三甲基乙酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(hydroxyl pivalic acid ester neopentyl glycol di(meth)acrylate)、2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基苯基]丙烷(2,2-bis[4-(meth)acryloyloxyethoxyethoxyphenyl]propane)、2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基環己基]丙烷(2,2-bis[4-(meth)acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl]propane)、氫化二環戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯(hydrogen-added dicyclopentadienyl di(meth)acrylate)、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate)、1,3-二氧六環-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯(1,3-dioxane-2,5-diyl di(meth)acrylate)、2-(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羥甲基-1-，3-二氧六環之二(甲基)丙烯酸酯(di(meth)acrylate of 2-(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane)、三(羥乙基)三聚異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯(tris(hydroxyethyl)isocyanurate di(meth)acrylate)、甘油三(甲基)丙烯酸酯(glycerin tri(meth)acrylate)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate)、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)等。這些化合物可以單獨使用或使用它們的混合物。
同時，該多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物雖然不限於此，但是較佳包括一種以上選自由下列以[化學式I]至[化學式III]所表示之化合物所組成之群組。在本例中，改善耐水性的效果更佳。
在[化學式I]中，R1與R2各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基或一(甲基)丙烯醯氧烷基。
本文中，在R1與R2中，該(甲基)丙烯醯氧烷基之烷基係指一1至10或1至8或1至4個碳原子的直鏈或支鏈的烴基部分，而該(甲基)丙烯醯氧基可以取代該烷基的任何位置。在該烷基中，其餘一個以上的氫原 子則可使用任何取代基取代。
在[化學式II]中，R3、R4與R5各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基或一(甲基)丙烯醯氧烷基，且R6為一(甲基)丙烯醯氧基、一(甲基)丙烯醯氧烷基、一羥基或一經取代或未經取代之C1~10烷基。
本文中，在R3、R4、R5與R6中，該(甲基)丙烯醯氧烷基之烷基係指一1至10或1至8或1至4個碳原子的直鏈或支鏈的烴基部分，而該(甲基)丙烯醯氧基可以取代該烷基的任何位置。在該烷基中，其餘一個以上的氫原子則可使用任何取代基取代。
此外，在R6中，該烷基係指一1至10或1至8或1至4個碳原子的直鏈或支鏈的烴基部分，而且包含於該烷基中的一個以上的氫原子可使用任何取代基取代。
在[化學式III]中，R7為一經取代或未經取代之C1~10伸烷基，且R7與R8各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloyloxy group)或一(甲基)丙烯醯氧烷基。
本文中，在R7中，該伸烷基係指一1至10或1至8或1至6個碳原子的直鏈或支鏈的二價烴基部分，而且在本說明書中，該伸烷基可包括至少一不飽和鍵在分子中。同時，該伸烷基之實例可包括亞甲基(methylene)、亞乙基(ethylene)、三亞甲基(trimethylene)、四亞甲基(tetramethylene)、五亞甲基(pentamethylene)、六亞甲基(hexamethylene)、七亞甲基(heptamethylene)、九亞甲基(nonamethylene)、十亞甲基(decamethylene)等，但不限於此。在該伸烷基中，一個以上的氫原子可以被任何取代基取代。
此外，在R8與R9中，該(甲基)丙烯醯氧烷基之該烷基係指一1至10或1至8或1至4個碳原子的直鏈或支鏈的烴基部分，且該(甲基)丙烯醯氧基可以取代該烷基的任何位置。在該烷基中，其餘一個以上的氫原子則可使用任何取代基取代。
更具體地，該(B)多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物特佳地包括一種以上選自由下列[化學式25]至[化學式28]所示之化合物所組成之群組，但不限於此。
[化學式26]
同時，以100重量份之該全部黏著劑組成物為基準，本發明之該多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之含量可為約5至40重量份，較佳約5至35重量份，更佳約5至30重量份。當該多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之含量大於前述範圍時，黏著強度可能會不足，而且當其含量小於前述範圍時，耐水性可能會變弱。
1-3.磷酸鹽類化合物(C)
接著，包含於根據本發明之該自由基固化性黏著劑組成物中之該磷酸鹽類化合物為用來更強化黏著劑之黏著強度與耐水性的成分，而且可以使用各種分子中包含一個或二個(甲基)丙烯酸基團的磷酸鹽類化合物。依據本發明之發明人的研究結果，當只添加該多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物時，難以獲得足夠的黏著強度與耐水性，當同時添加分子中包含一個或二個(甲基)丙烯酸基團的磷酸鹽類化合物時，就可以製備滿足優異黏著強度與耐水性的自由基固化性黏著劑。
同時，該磷酸鹽類化合物更佳為如下列[化學式IV]表示之化合物。在本例中，改善黏著劑黏著強度與耐水性的效果更加優異。
在[化學式IV]中，R10為一經取代或未經取代之C1~10伸烷基(alkylene group)、一經取代或未經取代之C4~14環伸烷基(cycloalkylene group)、一經取代或未經取代之C6~14伸芳基(arylene group)或其組合，R11為氫或甲基；n係1或2之整數，m係1或2之整數，且n+m為3。
本文中，在R10中，該伸烷基係指一1至10或1至8或1至4個碳原子的直鏈或支鏈的二價烴基部分，而且在本說明書中，該伸烷基可包括至少一不飽和鍵於分子中。同時，該伸烷基之實例可包括亞甲基(methylene)、亞乙基(ethylene)、三亞甲基(trimethylene)、四亞甲基(tetramethylene)、五亞甲基(pentamethylene)、六亞甲基(hexamethylene)、七 亞甲基(heptamethylene)、九亞甲基(nonamethylene)、十亞甲基(decamethylene)等，但不限於此。在該伸烷基中，一個以上的氫原子可以被任何取代基取代。
另外，在R10中，該環伸烷基係指一4至14或4至10或4至6個環碳原子之非芳香族二價單環、雙環或三環之烴基部分，而且在本說明書中，該環伸烷基可包括至少一不飽和鍵於分子中。同時，該環伸烷基之實例可包括二價環戊烷環、二價環己烷環等，但不限於此。在該環伸烷基中，一個以上的氫原子可以任何取代基取代。
還有，在R10中，該伸芳基係指一具有6至14或6至12個環原子之二價單環、雙環或三環芳香族烴基部分，而且其實例可包括二價苯環(divalent benzene ring)、二價萘環(naphthalene ring)、二價蒽環(anthracene ring)、二價聯苯環(biphenyl ring)，但不以此為限。在該伸芳基中，一個以上之氫原子可被任何取代基取代。
同時，在上述的取代基中，R10較佳為經取代或未經取代之C1~10伸烷基，更佳為經取代或未經取代之C1~8伸烷基，最佳為經取代或未經取代之C1~4伸烷基，但不限於此。
更具體地，特別優選該磷酸鹽類化合物包括一種以上選自由下列[化學式29]至[化學式32]表示之化合物所組成之群組，但不限於此。
同時，相對於100重量份之該全部黏著劑組成物，本發明之該磷酸鹽類化合物的含量可約為1至40重量份，較佳約為1至35重量份，而 更佳約為1至30重量份。當該磷酸鹽類化合物的含量大於前述範圍時，黏著強度與玻璃轉移溫度可能會降低，而當該含量小於前述範圍時，耐水性可能會變弱。
1-4.自由基起始劑(D)
接著，包含於根據本發明之自由基固化性黏著劑組成物中的該自由基起始劑係藉由促進自由基聚合反應而用來增加固化速率的。本文中，可使用該技術領域中習用之自由基起始劑作為該自由基起始劑而無限制，而且其實例可包括選自由1-羥基環己基-苯基-酮(1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone)、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone)、苯甲醯甲酸甲酯(methyl benzoylformate)、氧基-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙基酯(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester)、氧基-苯基-乙酸-2-[2-羥基-乙氧基]-乙基酯(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester)、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone)、2-芐基-2-(二甲胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone)、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物(diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide)和苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物(phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide)所組成之群組之一種以上之類型。在本發明中，特別優選苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)膦氧化物。
同時，舉例來說，相對於100重量份之該自由基固化性黏著劑組成物，該自由基起始劑的含量較佳約為0.5至20重量份、0.5至15重量份或0.5至10重量份。當該自由基起始劑的含量滿足前述的範圍時，可平穩地達成黏著劑的固化。
1-5.組成物的物理性質
同時，本發明的這種自由基固化性黏著劑組成物具有約500至900mg KOH/g、較佳約500至850mg KOH/g、更佳約500至800mg KOH/g之總羥值(hydroxyl value)。當該自由基固化性黏著劑組成物之該羥值滿足前述範圍時，使用此組成物所形成的黏著劑，即使在相當高的溼度條件下，有可與偏光片穩定地維持高黏著強度的優點，而且除此之外，因為由該經固化黏著劑的強黏結力而獲得的高玻璃轉換溫度，而有可確保熱安定性的優點。
同時，該羥值係指1g的樣品經醯化(acetylated)後，用來中和鍵結至羥基之醋酸所需的氫氧化鉀(KOH)的mg數，而且其測量方法沒有特別限制。舉例來說，該樣品中的羥值可由下列方程式(1)來計算。
方程式(1)：(KOH的分子量x樣品中OH基的數目x1000)/樣品的分子量
此外，由本發明之該自由基固化性黏著劑組成物所形成之黏 著劑層的厚度可約為大於0且小於或等於10μm，而且較佳約0.1至10μm或0.1至5μm。當該黏著劑層的厚度小於0.1μm時，該黏著劑層的均勻性與黏著強度會降低，而當該黏著劑層的厚度大於10μm時，會有薄膜難以形成的問題，而且包含該黏著劑層之偏光板等的外表會起皺紋。
此外，依本發明之該自由基固化性黏著劑組成物於固化後可具有50℃以上之玻璃轉換溫度，例如：80至300℃或90至200℃。依本發明，使用該自由基固化性黏著劑組成物所製備，具有前述範圍內玻璃轉換溫度之偏光板，會有優異的耐熱性與耐水性的優點。
再者，本發明之該自由基固化性黏著劑組成物較佳的黏度約為10至300cP或20至100cP。當該黏著劑組成物的黏度滿足前述的範圍時，有可形成很薄的該黏著劑層的優點，以及由該黏著劑層的低黏度而獲得的優異加工性。
同時，本發明前述之該自由基固化性黏著劑組成物，非常適合用於偏光板，因為該組成物具有優異的耐水性，同時對各種材料製成之薄膜具有優異的黏著強度。
此外，本發明前述之該自由基固化性黏著劑組成物，也可在偏光片與顯示面板間，展現優異的黏著強度；可形成薄膜黏著劑層；具有優異的耐熱可靠度；而且使用線內製程(in-line process)，可將該黏著劑層形成於該偏光片與該顯示面板間，而獲得優異的產率，因此，本發明之該自由基固化性黏著劑組成物也適用於直接將偏光片貼附於顯示面板。
以下將具體描述包含本發明之該自由基固化性黏著劑組成物的偏光板與光學元件。
2.偏光板
首先，描述本發明之偏光板。
本發明之偏光板包括偏光片；黏著劑層，形成於該偏光片之至少一表面上；以及形成於該黏著劑層上之保護膜，其中，該黏著劑層使用前述本發明之自由基固化性黏著劑組成物所形成。
2-1.偏光片
首先，該偏光片沒有特別限制，可以使用所屬技術領域中習知之偏光片，例如：以包含碘或二色性染料之聚乙烯醇(PVA)所形成的薄膜。該偏光片可以由碘或二色性染料染色後的PVA薄膜來製備，不過，其製備方法沒有特別限制。在本說明書中，偏光片係指沒有保護膜的狀態，而偏光板係指包含偏光片與保護膜之狀態。
2-2.黏著劑層
接著，使用本發明前述之該自由基固化性黏著劑組成物形成該黏著劑層，而且可使用所屬技術領域中習知之方法來形成。舉例來說，可使用下述的方法：將黏著劑組成物塗敷於偏光片或保護膜之一表面上以形成黏著劑層，將該偏光片與該保護膜積層，然後將積層成品固化。這時，可以運用所屬技術領域中習知之塗佈方法，例如：旋轉塗佈(spin coating)、棒塗佈(bar coating)、輥塗佈(roll coating)、凹版塗佈(gravure coating)和刮刀塗佈(blade coating)。
同時，該固化的實施可以光固化的方式進行，更具體地，照射活化能量射線，如紫外線、可見光、電子束與X射線。舉例來說，使用紫外線照射器(irradiator)(金屬鹵化物燈)照射約10至2500mJ/cm2的紫外線的方 法來實施該固化。
或者，該固化的實施也可以熱固化的方式進行，更具體地，在80℃以上的固化溫度進行熱固化。這時，在該熱固化時，必要時可在該組成物中額外地添加習知的胺類起始劑，以增加固化速率。
此外，在固化的過程中，可在光固化後額外地實施該熱固化，或者可在熱固化後額外地實施該光固化。
2-3.保護膜
接著，該保護膜是用來支撐與保護偏光片的，而且可毫無限制地使用由所屬技術領域中習知的各種材料所製成的保護膜，如纖維素系薄膜、聚對苯二甲酸乙酯(PET)薄膜、環烯烴聚合物(COP)薄膜和丙烯酸系薄膜。在這些薄膜中，考量光學性質、耐久性、經濟效益等因素時，特別優選丙烯酸系薄膜。
同時，能於本發明中使用之丙烯酸系薄膜，可由用於壓擠成型的材料來獲得，該材料包括做為主成分之(甲基)丙烯酸酯系樹脂。本文中，該(甲基)丙烯酸酯系樹脂為一包含作為主成分之(甲基)丙烯酸酯系單元之樹脂材料，而且概念上，它不只包含由(甲基)丙烯酸酯系單元所形成之同元聚合物樹脂，也包含由(甲基)丙烯酸酯系單元與其他單體單元共聚合之共聚合物樹脂，以及由其他樹脂與這類(甲基)丙烯酸酯系樹脂混摻之混摻樹脂。
同時，舉例來說，該(甲基)丙烯酸酯系單元可為烷基(甲基)丙烯酸酯系單元。本文中，該烷基(甲基)丙烯酸酯系單元係指烷基丙烯酸酯系單元與烷基甲基丙烯酸酯系單元，而且該烷基(甲基)丙烯酸酯系單元之烷 基的碳數，較佳為1至10，而且更佳為1至4。
此外，能用來與該(甲基)丙烯酸酯系單元共聚合之該單體單元，可包括苯乙烯系單元(styrene-based unit)、馬來酸酐系單元(maleic anhydride-based unit)、馬來醯亞胺系單元(maleimide-based unit)等。本文中，該苯乙烯系單元之實例可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯，但不以此為限；該馬來酸酐系單體之實例可包括馬來酸酐(maleic anhydride)、甲基馬來酸酐(methyl maleic anhydride)、環己基馬來酸酐(cyclohexyl maleic anhydride)、苯基馬來酸酐(phenyl maleic anhydride)等，但不以此為限；該馬來醯亞胺系單體之實例可包括馬來醯亞胺(maleimide)、N-甲基馬來醯亞胺(N-methylmaleimide)、N-環己基馬來醯亞胺(N-cyclohexylmaleimide)、N-苯基馬來醯亞胺(N-phenylmaleimide)等，但不以此為限。它們可以單獨使用，也可以混合使用。
同時，該丙烯酸系薄膜可為包含具有內酯(lactone)環結構的(甲基)丙烯酸酯系樹脂的薄膜。該具有內酯(lactone)環結構的(甲基)丙烯酸酯系樹脂的具體實例可包括於日本專利申請案公開號第2000-230016、2001-151814與2002-120326號等，揭露之具有內酯(lactone)環結構的(甲基)丙烯酸酯系樹脂。
用來製備該丙烯酸系薄膜的方法沒有特別限制，舉例來說，藉由使用任何適當的混合方法，將(甲基)丙烯酸酯系樹脂、其他聚合物、添加劑等充分混合成一熱塑性樹脂組成物，然後將該混合物擠製成薄膜來製備該丙烯酸系薄膜，或者可將(甲基)丙烯酸酯系樹脂、其他聚合物、添加劑等配製成分開的溶液，然後將該些配製好的溶液混合，形成均勻混合 的溶液，再將該混合物擠製成薄膜來製備該丙烯酸系薄膜。此外，該丙烯酸系薄膜可為未定向延展膜(unoriented film)或已定向延展膜(oriented film)中的任一種。當該丙烯酸系薄膜為已定向延展膜時，它可為單軸定向延展膜或雙軸定向延展膜。當該丙烯酸系薄膜為雙軸定向延展膜時，它可為同時雙軸定向延展膜或依序雙軸定向延展膜中的任一種。
同時，本發明之該偏光板可更包括介於該黏著劑層與該保護膜之間的一底漆層，用來更加強黏著強度。本文中，該底漆層可使用棒塗佈法、凹版塗佈法等，將包含水可分散的聚合物樹脂、水可分散的細微顆粒與水的塗佈溶液，塗佈於該保護膜上，然後將塗佈成品乾燥的方法來形成。該水可分散的聚合物樹脂的實例可包括水可分散的聚氨酯系樹脂、水可分散的丙烯酸系樹脂、水可分散的聚酯系樹脂或其組合，而作為該水可分散的細微顆粒，可使用：無機類細微顆粒，如二氧化矽(silica)、二氧化鈦(titania)、氧化鋁(alumina)和氧化鋯(zirconia)；由矽烷類樹脂(silicone-based resin)、氟系樹脂(fluorine-based resin)、(甲基)丙烯酸系樹脂((meth)acryl-based resin)、經交聯的聚乙烯醇(cross-linked polyvinyl alcohol)和三聚氰胺系樹脂(melamine-based resin)，或其組合所形成的有機類細微顆粒，但不限於此。
3.光學元件
接著將描述本發明之光學元件。
本發明之光學元件包括一顯示面板；以及一偏光片，透過一黏著劑層之介質貼附於該顯示面板之最外側表面；其中，使用本發明前述之自由基固化性黏著劑組成物形成該黏著劑層。
3-1.顯示面板
首先，能用於本發明之顯示面板沒有特別限制，而且舉例來說，用於液晶顯示裝置的各種類型的液晶面板都可以使用。本文中，不限制該液晶面板的特定組成，而且舉例來說，該組成可包括上透明基板/彩色濾光片/保護膜/透明導電膜電極/定向延展膜/液晶/定向延展膜/薄膜電晶體/下透明基板等。
本發明之該光學元件可具有偏光片，其透過一黏著劑層之介質，貼附於顯示面板之最外側的表面上，即上透明基板或下透明基板，而且本文中，該黏著劑層係利用本發明前述之該自由基固化性黏著劑組成物來形成。同時，透過一黏著劑層的介質貼附偏光片的該透明基板的材料沒有特別限制，而且可使用習知的玻璃基板或透明的聚合物薄而無任何限制。
3-2.偏光片
接著，該偏光片如上所述，沒有特別限制，而且可以使用所屬技術領域中習知的偏光片，例如：以包含碘或二色性染料之聚乙烯醇(PVA)所形成的薄膜。此外，如上所述，可將PVA薄膜以碘或二色性染料染色來製備該偏光片，不過，其製備方法沒有特別限制。
同時，該偏光片可透過一黏著劑層的介質，將一個別的保護膜貼附於相對於貼附一顯示面板的表面的表面上，以支撐與保護該偏光片。本文中，與該保護膜有關的詳細內容與前面所述的內容相同。
同時，該偏光片與該保護膜的貼附，可使用輥塗佈機、凹版塗佈機、棒塗佈機、刮刀塗佈機或毛細管塗佈機，將黏著劑塗佈於該偏光片或該保護膜之表面上，然後加熱並使用積層滾筒將塗佈後的半成品積 層，或在室溫將塗佈後的半成品加壓的方式積層，或將塗佈後的半成品積層後照射UV光的方法等來操作。同時，該黏著劑不限於本發明前述之該自由基固化性黏著劑，而且所屬技術領域中用於偏光板的各種黏著劑，如聚乙烯醇系黏著劑、聚氨酯系黏著劑、丙烯酸系黏著劑和陽離子系或自由基系黏著劑，都可以毫無限制地使用。
3-3.黏著劑層
接著，該黏著劑層係使用本發明前述之自由基固化性黏著劑來形成，而且可透過所屬技術領域中所習知的線內製程來形成。具體舉例來說，該黏著劑層的形成，可使用所屬技術領域中習知的塗佈方法，將本發明之該自由基固化性黏著劑組成物塗佈於偏光片的表面上，同時從滾筒上展開保護膜已經貼附於該偏光片之一表面上的該偏光片或偏光板，然後將所形成的半成品積層於顯示面板上，然後將該被塗佈的黏著劑組成物層固化的方法來操作。本文中，該固化的操作可使用如上所述之光固化來進行。本發明之該黏著劑層可透過如上所述的線內製程來形成，因此在產率方面具有優勢，從而可獲得可連續生產。
同時，該黏著劑層的厚度約為10μm以下，而且較佳約0.1至10μm或0.1至5μm。至於現存用來將偏光片(或偏光板)貼附於顯示面板之常用丙烯酸系黏著劑，至少需要20μm的厚度，以維持適當的黏著強度，因此，包含此類黏著劑之薄型化顯示裝置的製造有所限制，然而，本發明所形成之該黏著劑層可如上所述的薄，因此，其優點使包含該黏著劑層的顯示裝置可被製造得更薄。
以下透過一些具體實施例，更詳細地描述本發明。
製備實施例1：丙烯酸系保護膜的製備
以氮氣置換從原料斗至擠製機的空氣，將聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(poly(N-cyclohexylmaleimide-co-methylmethacrylate))、苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂(styrene-maleic anhydride copolymer resin)和苯氧基系樹脂(phenoxy-based resin)，以100：2.5：5的重量比例，均勻地混合於24 φ擠製機中，然後在250℃融化此樹脂組成物，以製備原料顆粒。
其中，使用由裡化有限公司(InChem Corporation)所製造的PKFE(Mw=60,000、Mn=16,000、Tg=95℃)來當作該苯氧基phenoxy系樹脂、使用重量85%的苯乙烯與重量15%的馬來酸酐的Dylaeck 332來當作該苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂，以及使用以NMR分析時，該N-環己基馬來醯亞胺之含量具有重量6.5%的化合物來當作該聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)。
所製成之原料顆粒經真空乾燥，使用擠製機在260℃將其熔化，然後通過衣架型T字模口(coat-hanger-type T-die)，然後經過鍍鉻澆鑄滾筒與乾燥滾筒，最後所得薄膜厚度為150μm。利用有引導定位裝置(pilot orientation apparatus)之該些滾筒的速率差，將此薄膜於125℃、沿MD方向、以170%的百分率定向延展，可製得一丙烯酸薄膜。
透過前述製程所製備之該丙烯酸薄膜以電暈處理過，然後使用7號棒將底漆組成物塗敷於該丙烯酸薄膜之一表面上，其中，將20重量份之噁唑林(oxazoline)交聯劑[WS700，由日本觸媒(Nippon Shokubai)股份有限公司製造]添加至由純水稀釋CK-PUD-F(由朝光塗料(Chokwang Paint)有限 公司所製造之聚氨酯分散體)所配製成固成分為重量10%之底漆組成物中。然後所製成之半成品，使用拉幅機(tenter)在130℃、沿TD方向、以190%的百分率定向延展，最後，製成厚度400nm、有底漆層的丙烯酸系保護膜。
製備實施例2：黏著劑組成物的製備
(1)黏著劑組成物A
用於偏光板之黏著劑組成物A的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819(由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造)添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加64.5重量%之甘油單丙烯酸酯(GLA)、16.1重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、16.1重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和3.3重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯所配製而成。
(2)黏著劑組成物B
用於偏光板之黏著劑組成物B的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加56.5重量%之甘油單丙烯酸酯glyceryl monoacrylate(GLA)、24.2重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、16.1重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和3.2重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(3)黏著劑組成物C
用於偏光板之黏著劑組成物C的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加32.3重量%之甘油單丙烯酸酯glyceryl monoacrylate(GLA)、32.3重量%之甘油甲基丙烯酸酯glyceryl methacrylate(GLM)、16.1重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、16.1重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和3.2重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(4)黏著劑組成物D
用於偏光板之黏著劑組成物D的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加16.1重量%之甘油單丙烯酸酯(glyceryl monoacrylate，GLA)、48.4重量%之甘油甲基丙烯酸酯(glyceryl methacrylate，GLM)、16.1重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、16.1重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和3.3重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(5)黏著劑組成物E
用於偏光板之黏著劑組成物E的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加55.5重量%之甘油單丙烯酸酯(glyceryl monoacrylate，GLA)、13.9重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、27.8重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和2.8重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯 (di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(6)黏著劑組成物F
用於偏光板之黏著劑組成物F的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加72.6重量%之甘油單丙烯酸酯(glyceryl monoacrylate，GLA)、8.1重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、16.1重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和3.2重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(7)黏著劑組成物G
用於偏光板之黏著劑組成物G的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加31.2重量%之甘油單丙烯酸酯(glyceryl monoacrylate，GLA)、7.8重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、30.5重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和30.5重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(8)黏著劑組成物H
用於偏光板之黏著劑組成物H的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加96重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、3.3重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸 酯(DCPDA)和0.7重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(9)黏著劑組成物I
用於偏光板之黏著劑組成物I的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加64.5重量%之羥乙基丙烯醯胺(hydroxyethyl acrylamide，HEAA)、16.1重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、16.1重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和3.3重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(10)黏著劑組成物J
用於偏光板之黏著劑組成物J的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加43.4重量%之甘油單丙烯酸酯(glyceryl monoacrylate，GLA)、11.3重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、43重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和2.3重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(11)黏著劑組成物K
用於偏光板之黏著劑組成物K的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加 73.8重量%之甘油單丙烯酸酯(glyceryl monoacrylate，GLA)、18.5重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、4重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和3.7重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(12)黏著劑組成物L
用於偏光板之黏著劑組成物L的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加37.4重量%之甘油單丙烯酸酯glyceryl monoacrylate(GLA)、9.8重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、9.8重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和43重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(13)黏著劑組成物M
用於偏光板之黏著劑組成物M的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加66.1重量%之甘油單丙烯酸酯glyceryl monoacrylate(GLA)、16.5重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、16.5%重量之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和0.9重量%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(14)黏著劑組成物N
用於偏光板之黏著劑組成物N的製備，係將作為自由基起始 劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加76重量%之甘油單丙烯酸酯(glyceryl monoacrylate，GLA)、19重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)和重量5%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
(15)黏著劑組成物O
用於偏光板之黏著劑組成物O的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加66.7重量%之甘油單丙烯酸酯(glyceryl monoacrylate，GLA)、16.65重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)和16.65重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(di-(methylol tricyclodecane diacrylate，DCPDA)所配製而成。
(16)黏著劑組成物P
用於偏光板之黏著劑組成物P的製備，係將作為自由基起始劑之3重量份之irgacure-819[由汽巴精化有限公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製造]添加至100重量份之樹脂組成物中，其中，該樹脂組成物係由添加80.6重量%之丙烯酸羥乙基酯(HEA)、16.1重量%之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(DCPDA)和重量3.3%之二(甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯(di-(methacryloyloxy ethyl)phosphate)所配製而成。
實施例1
使用滴管，將該黏著劑組成物A塗敷於製備實施例1所製備之該丙烯酸薄膜系保護膜之該底漆層上，而且將成品積層於一偏光片(PVA 元件)之兩表面上，然後在設定該黏著劑層具有最終厚度為1至2μm的條件後，再將完成之成品通過積層機(laminator)(5m/min)，接著，以UV照射器(金屬鹵化物燈)對以該丙烯酸薄膜積層之表面，照射1000mJ/cm2的紫外線，結果完成偏光板之製備。同時，該偏光板係於20℃的溫度與50%的濕度的條件下製備。
實施例2
除了使用黏著劑組成物B外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
實施例3
除了使用黏著劑組成物C外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
實施例4
除了使用黏著劑組成物D外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
實施例5
除了使用黏著劑組成物E外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
實施例6
除了使用黏著劑組成物F外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例1
除了使用黏著劑組成物G外，製備偏光板的方法與實施例1 相同。
比較實施例2
除了使用黏著劑組成物H外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例3
除了使用黏著劑組成物I外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例4
除了使用黏著劑組成物J外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例5
除了使用黏著劑組成物K外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例6
除了使用黏著劑組成物L外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例7
除了使用黏著劑組成物M外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例8
除了使用黏著劑組成物N外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例9
除了使用黏著劑組成物O外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
比較實施例10
除了使用黏著劑組成物P外，製備偏光板的方法與實施例1相同。
測試實施例1：羥值
量測實施例與比較實施例中所使用的該黏著劑組成物之羥值並示於如下[表1]中。本文中，該黏著劑組成物之羥值係使用下列方程式(1)計算。
方程式(1)：(KOH的分子量x樣品中OH基的數目x1000)/樣品的分子量
測試實施例2：偏光板剝離強度的評估
量測實施例與比較實施例中所製備之偏光板之剝離強度並示於下[表1]中。具體而言，實施例與比較實施例中所製備之偏光板，在20℃的溫度與70%的濕度的條件下，靜置4天，然後切割成寬20mm、長100mm的試片，然後使用質地分析儀(texture analyzer)[TA-XT PLUS，由穩定微系統(Stable Micro Systems)公司製造]，以300m/min的速率及90度的角度，測量該偏光片與該保護膜之剝離強度。本文中，2.5N/2cm以上的剝離強度，以「◎」表示；1.5N/2cm以上且小於2.5N/2cm的剝離強度，以「○」表示；1.0N/2cm以上且小於1.5N/2cm的剝離強度，以「X」表示；小於1.0N/2cm的剝離強度，以「XX」表示。
測試實施例3：偏光板耐水性的評估
量測實施例與比較實施例中所製備之偏光板之耐水性並示於下[表2]中。具體而言，實施例與比較實施例之偏光板積層於一玻璃基板上，然後浸泡於60℃的恆溫槽中，8小時後，由該偏光板末端的褪色現象，決定其耐水性，如果沒有褪色現象，則標示為「優良」；如果有褪色現象，則標示為「不良」。
如表1所示，在本發明之實施例1至6中，可看出具有優良的耐水性與黏著強度。
同時，在比較實例1至7中，其(A)至(C)化合物的含量超出本發明所提出的範圍，可看出黏著強度降低或耐水性變差，或兩者都不好。
此外，在比較實施例8中，其不含(B)化合物，可看出耐水性 很差，而且在比較實施例9中，其不含(C)化合物，也可看出耐水性很差。
再者，在比較實施例3中，其使用具有三個丙烯醯基之磷酸鹽類化合物來當作(C)化合物，可看出黏著強度與耐水性都很差。
實施例7
將黏著劑組成物A塗敷於玻璃基板上，然後將偏光片與上保護膜積層於其上，然後在設定該黏著劑層具有最終厚度為1至2μm的條件後，將所得成品通過積層機(laminator)(5m/min)。接著，以UV照射器(金屬鹵化物燈)對以該偏光片與該保護膜積層之表面，照射1000mJ/cm2的紫外線，結果完成該偏光片貼附於該玻璃基板之光學元件，製備時，該光學元件係於20℃的溫度與50%的濕度的條件下製備。
測試實施例4：光學元件的剝離強度評估
量測實施例7中所製備的偏光板之剝離強度並示於下[表2]中。具體而言，該實施例7中所製備的偏光板，在20℃的溫度與70%的濕度的條件下，靜置4天，然後切割成寬20mm、長100mm的試片，然後使用質地分析儀(texture analyzer)[TA-XT PLUS，由穩定微系統(Stable Micro Systems)公司製造]，以300m/min的速率及90度的角度，測量該偏光片與該玻璃基板之剝離強度。本文中，2.0N/2cm以上的剝離強度，以「優良」表示；1.0N/2cm以上且小於2.0N/2cm的剝離強度，以「中等」表示；小於1.0N/2cm的剝離強度，以「不良」表示。同時，量測羥值的方法與前述方法相同，而羥值的量測結果額外表列於下[表2]中。
如表2中所示，可看出本發明之黏著劑組成物，在偏光片與玻璃基板間，也具有優良的黏著強度。
在上文中，本發明之實施例已經詳細描述了，不過，本發明所請求的權利範圍不以此為限，而且所屬技術領域中具有通常知識者，在不悖離本發明申請專利範圍所述之精神，可以進行各種修改與變化。

Claims (10)

  1. 一種自由基固化性黏著劑組成物，以100重量份之該自由基固化性黏著劑組成物為基準，包括：一(A)自由基聚合性化合物，其含量係大於30重量份且小於或等於93重量份，且其分子中包含至少一親水性官能基；一(B)多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物，其含量係5至40重量份；一(C)磷酸鹽類化合物，其含量係1至40重量份，且其分子中包含一個或二個(甲基)丙烯酸基團；以及一(D)自由基起始劑，其含量係0.5至20重量份，其中自由基固化性黏著劑組成物具有500至900mg KOH/g之總羥值。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之自由基固化性黏著劑組成物，其中，該(A)自由基聚合性化合物之該親水性官能基係一羥基。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之自由基固化性黏著劑組成物，其中，該(A)自由基聚合性化合物係一混合物，其由一(a-1)分子中具有一羥基之自由基聚合性化合物，以及一(a-2)分子中具有至少二羥基之自由基聚合性化合物混合而成。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之自由基固化性黏著劑組成物，其中，該(B)多官能基之(甲基)丙烯酸系化合物係包括一種以上選自由以下列[化學式I]至[化學式III]表示之化合 物所組成之群組： 其中，於[化學式I]中，R1與R2係各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基或一(甲基)丙烯醯氧烷基； 其中，於[化學式II]中，R3、R4與R5係各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基或一(甲基)丙烯醯氧烷基，且R6係一(甲基)丙烯醯氧基、一(甲基)丙烯醯氧烷基、一羥基或一經取代或未經取代之C1~10烷基；以及 其中，於[化學式III]中，R7係一經取代或未經取代之C1~10伸烷基，且R8與R9係各自獨立為一(甲基)丙烯醯氧基或一(甲基)丙烯醯氧烷基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之自由基固化性黏著劑組成物，其中，該(C)磷酸鹽類化合物係包含如下列[化學式IV] 所示之一化合物： 其中，於[化學式IV]中，R10係一經取代或未經取代之C1~10伸烷基、一經取代或未經取代之C4~14環伸烷基、一經取代或未經取代之C6~14伸芳基或其組合，R11係氫或甲基，n係1或2之整數，m係1或2之整數，且n+m為3。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之自由基固化性黏著劑組成物，其中，以該自由基固化性黏著劑組成物形成之一黏著劑層的厚度係10μm以下。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之自由基固化性黏著劑組成物，其固化後具有50℃以上之玻璃轉移溫度。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之自由基固化性黏著劑組成物，其黏度為10至300cP。
  9. 一種偏光板，包括：一偏光片；一黏著劑層，形成於該偏光片之至少一表面上；以及一偏光片保護膜，形成於該黏著劑層上；其中，該黏著劑層係使用如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之自由基固化性黏著劑組成物所形成。
  10. 一種光學元件，包括：一顯示面板；以及 一偏光片，透過一黏著劑層之一介質貼附於該顯示面板之一最外側表面；其中，該黏著劑層係使用如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之自由基固化性黏著劑組成物所形成。
TW103133918A 2013-09-30 2014-09-30 自由基固化性黏著劑組成物、偏光板及包含其之光學元件 TWI526511B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130117042 2013-09-30
KR1020140129387A KR101687873B1 (ko) 2013-09-30 2014-09-26 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201527469A TW201527469A (zh) 2015-07-16
TWI526511B true TWI526511B (zh) 2016-03-21

Family

ID=53033496

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103133929A TWI541308B (zh) 2013-09-30 2014-09-30 自由基固化性黏著劑組成物、偏光板及包含其之光學元件
TW103133918A TWI526511B (zh) 2013-09-30 2014-09-30 自由基固化性黏著劑組成物、偏光板及包含其之光學元件

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103133929A TWI541308B (zh) 2013-09-30 2014-09-30 自由基固化性黏著劑組成物、偏光板及包含其之光學元件

Country Status (5)

Country Link
US (2) US9790403B2 (zh)
JP (2) JP6224826B2 (zh)
KR (2) KR101687874B1 (zh)
CN (2) CN105765019B (zh)
TW (2) TWI541308B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101697403B1 (ko) * 2013-09-30 2017-01-17 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR101687874B1 (ko) * 2013-09-30 2016-12-19 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재
KR101637082B1 (ko) * 2013-09-30 2016-07-06 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR101627928B1 (ko) * 2013-09-30 2016-06-13 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재
TWI521037B (zh) * 2015-04-10 2016-02-11 博威電子股份有限公司 光學膠組成物、光學膠膜以及光學積層板
KR20180062201A (ko) * 2016-11-30 2018-06-08 모멘티브퍼포먼스머티리얼스코리아 주식회사 유기 전자 소자 봉지재용 조성물 및 이를 이용하여 형성된 봉지재
CN109207114A (zh) * 2018-07-03 2019-01-15 南宁珀源能源材料有限公司 防切割掉片的单组份厌氧胶及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4581180A (en) * 1983-02-01 1986-04-08 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Phosphates having one to three (meth)acrylate groups
US5204383A (en) * 1990-03-28 1993-04-20 Kuraray Co., Ltd. Dental adhesives
JP2782694B2 (ja) * 1990-03-28 1998-08-06 和雄 伊藤 歯科用接着剤
JP3158422B2 (ja) 1990-10-16 2001-04-23 大日本インキ化学工業株式会社 水系光硬化型接着剤組成物
JPH09132761A (ja) * 1995-11-09 1997-05-20 Okura Ind Co Ltd 二液主剤型アクリル系接着剤
JPH11100419A (ja) 1997-09-26 1999-04-13 Jsr Corp 放射線硬化性樹脂組成物
KR100405311B1 (ko) 2000-12-29 2003-11-12 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
US7052756B2 (en) 2001-05-17 2006-05-30 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Adhesive for optical disk and optical disk
JP3942150B2 (ja) 2001-09-26 2007-07-11 日本合成化学工業株式会社 エマルジョン型粘着剤組成物
DE102004061925A1 (de) 2004-12-22 2006-07-13 Ivoclar Vivadent Ag Selbstätzende Dentalmaterialien auf Basis von (Meth)acrylamidphosphaten
JP2007023147A (ja) 2005-07-15 2007-02-01 Toagosei Co Ltd 光学材料用活性エネルギー線硬化型組成物
JP4459880B2 (ja) * 2005-09-15 2010-04-28 電気化学工業株式会社 エネルギー線硬化性樹脂組成物とそれを用いた接着剤
JP2008009329A (ja) 2006-06-30 2008-01-17 Jsr Corp 偏光板およびその製造方法
WO2009066654A1 (ja) * 2007-11-19 2009-05-28 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. 粘着剤、光学部材用粘着剤、及び粘着剤層付き光学部材
JP5107022B2 (ja) * 2007-12-26 2012-12-26 三洋化成工業株式会社 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
KR100926222B1 (ko) 2007-12-28 2009-11-09 제일모직주식회사 대전방지 코팅층을 포함하는 편광필름
FR2928931B1 (fr) * 2008-03-21 2011-03-25 Jacret Composition pour adhesif structural
JP2009298991A (ja) * 2008-06-17 2009-12-24 Toyobo Co Ltd 光硬化性・熱硬化性樹脂組成物、光硬化性・熱硬化性層、インキ、接着剤、及び、プリント回路基板
JP4561936B1 (ja) * 2009-09-04 2010-10-13 東洋インキ製造株式会社 偏光板及び偏光板形成用光硬化性接着剤
TWI465534B (zh) 2010-12-31 2014-12-21 Eternal Materials Co Ltd 可光固化之黏著組合物
US9879161B2 (en) * 2011-02-18 2018-01-30 3M Innovative Properties Company Optically clear adhesive, method of use and articles therefrom
JP6066211B2 (ja) 2011-10-14 2017-01-25 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板用接着剤、偏光板及び光学素子
JP5530470B2 (ja) 2012-03-09 2014-06-25 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 偏光板用接着剤
KR101697403B1 (ko) * 2013-09-30 2017-01-17 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR101697404B1 (ko) * 2013-09-30 2017-01-17 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR101749792B1 (ko) * 2013-09-30 2017-06-22 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재
KR101687874B1 (ko) * 2013-09-30 2016-12-19 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재

Also Published As

Publication number Publication date
CN105555890A (zh) 2016-05-04
KR20150037594A (ko) 2015-04-08
TWI541308B (zh) 2016-07-11
JP6224826B2 (ja) 2017-11-01
KR101687874B1 (ko) 2016-12-19
US10072183B2 (en) 2018-09-11
JP2016532747A (ja) 2016-10-20
KR101687873B1 (ko) 2016-12-19
US20160244646A1 (en) 2016-08-25
CN105555890B (zh) 2018-04-17
TW201527469A (zh) 2015-07-16
CN105765019A (zh) 2016-07-13
JP6275842B2 (ja) 2018-02-07
US20160376469A1 (en) 2016-12-29
KR20150037599A (ko) 2015-04-08
TW201522561A (zh) 2015-06-16
JP2016537446A (ja) 2016-12-01
US9790403B2 (en) 2017-10-17
CN105765019B (zh) 2018-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI526511B (zh) 自由基固化性黏著劑組成物、偏光板及包含其之光學元件
TWI541298B (zh) 偏光板及包含該偏光板的影像顯示設備
TWI538949B (zh) 偏光板及包含其之影像顯示裝置
KR101637082B1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
TWI516560B (zh) 自由基固化性黏著劑組成物及包含其之偏光板
KR101627928B1 (ko) 라디칼 경화형 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학 부재