CN102207651A - Ips模式液晶显示装置用的偏振板及ips模式液晶显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种在偏振膜的两面配置透明保护膜而成的IPS模式液晶显示装置用的偏振板,其中,用于液晶显示装置时在液晶单元侧配置的透明保护膜,由如下所述的烯烃系树脂膜形成,即波长590nm处的面内延迟Re(590)为10nm以下,波长590nm处的厚度方向上的延迟Rth(590)的绝对值为10nm以下,波长480~750nm处的厚度方向上的延迟Rth(480~750)的绝对值为15nm以下。其偏振膜和保护膜的粘接性及耐久性出色、且可以在不损害视场角大的IPS模式液晶显示装置的特性的情况下抑制色移。
Description
技术领域
本发明涉及贴合在IPS模式液晶单元而使用的偏振板、以及使用其的IPS模式液晶显示装置。
背景技术
近年来,液晶显示装置体现出耗电量低、以低电压工作、轻量且薄型等各种特征,该液晶显示装置由液晶单元、偏振板、相位差膜、聚光片、扩散膜、导光板、及光反射片等多个光学构件构成。因此,通过构成这些光学构件的膜或片的数量减少、成本的降低等的改良,可以实现液晶显示装置的生产效率、明度的提高及轻量、薄型化等,正在盛行这样的研究。
另一方面,作为液晶显示装置之一,有面内开关(IPS)模式的液晶显示装置。该驱动模式是通过横向电场使以没有电场存在的状态均匀取向的向列型液晶发生驱动而进行图像显示的模式。该IPS模式液晶显示装置,具有所谓视场角比其他驱动模式的液晶显示装置大的特征。但是,存在所谓由观察画面的角度所致的图像的色调变化(也称为斜向的色移)大的问题。
因此,为了解决该问题,公开有偏振板的保护膜中使用了具有特定的延迟的相位差膜的IPS模式的液晶显示装置(JPH10-307291-A)。进而,还公开了在IPS模式液晶显示装置中使用以几乎没有光学各向异性且延迟(retardation)小的透明膜作为保护膜的偏振板。(JP2006-18245-A)。
另外,在JP2005-154764-A中公开有如下所示的膜:该膜是对向聚乙烯醇(PVA)的贴合适合性出色的纤维素酰化物膜进行了改进以进一步使光学各向异性降低、使膜面内的延迟大致为0、且延迟的角度变化也小、即厚度方向上的延迟也大致为0的各向同性且透明的膜。但是,尽管纤维素酰化物膜具有出色的透明性、表面平滑性、及密合性,但在高温高湿下会水解,所以会有耐久性劣化的情况。在将这样的膜配置于液晶单元面侧的情况下,当放置于高温高湿环境下之后,有时会看到液晶显示装置出现显示不均等显示特性的劣化。
因此,为了改进高温高湿环境下的耐久性,还公开了代替纤维素酰化物膜,而使用聚碳酸酯系膜、环状烯烃系膜作为延迟的角度变化小的保护膜(例如JPH08-43812-A、JPH08-240714-A)。
但是,在这些膜用作偏振膜的保护膜的情况下,由于膜具有疏水性,所以会有与偏振膜的粘接性劣化的情况。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种能够在不损坏视场角大的IPS模式液晶显示装置的特性的情况下抑制色移、且偏振膜和保护膜的粘接性及耐久性出色的偏振板。本发明的另一个目的在于,提供一种使用该偏振板的IPS模式液晶显示装置。
本发明人等发现,通过将配置于液晶单元侧的含有烯烃系树脂的透明保护膜的延迟设定在特定的范围,则可以制作偏振膜和其保护膜的粘接性出色且耐久性出色的偏振板,以至于完成了本发明。
即,根据本发明,提供一种在偏振膜的两面配置透明保护膜而成的IPS模式液晶显示装置用的偏振板,其中,
用于液晶显示装置时在液晶单元侧配置的透明保护膜,由如下所述的烯烃系树脂膜形成,
波长590nm处的面内延迟Re(590)为10nm以下,
波长590nm处的厚度方向上的延迟Rth(590)的绝对值为10nm以下,
波长480~750nm处的厚度方向上的延迟Rth(480~750)的绝对值为15nm以下。
该透明保护膜和偏振膜优选利用含有水溶性的聚乙烯醇系树脂的水溶性粘接剂来粘接。另外,该透明保护膜和偏振膜也优选利用包含因活性能量线的照射或加热而固化的含有环氧树脂的环氧树脂组合物的粘接剂的固化物来粘接。进而,上述含有环氧树脂的环氧树脂组合物,优选含有在分子内具有1个以上的与脂环式环结合的环氧基的环氧树脂的组合物。
就上述偏振板而言,在上述含有烯烃系树脂膜的透明保护膜的外侧,可以设置由丙烯酸系粘合剂形成的且23℃下的贮能弹性模量为0.15~10MPa且与玻璃的粘合力为1~30N/25mm的粘合剂层。
在上述偏振膜的配置烯烃系树脂膜的面的相反侧配置的透明保护膜,优选由甲基丙烯酸甲酯系树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜或聚丙烯系树脂膜形成,另外,这些透明保护膜更优选含有紫外线吸收剂。
进而,根据本发明,提供一种在IPS模式液晶单元的至少一个面上配置上述偏振板而成的IPS模式液晶显示装置。
本发明针对用作偏振板的保护膜或相位差膜的烯烃系树脂膜通常与偏振膜的粘接力差这一课题,通过将该烯烃系树脂膜的延迟规定为特定的值,成功地使其与偏振膜的粘接力飞跃性提高。该作用效果的详细机制尚不明确,但作为可以考虑的一例,推测由于通常被赋予某种程度大小的延迟且被用作相位差膜的烯烃系树脂膜的表面状态、和具有本发明规定的延迟的烯烃系树脂膜的表面状态的不同,与用来与偏振膜进行粘接的粘接剂的密合力发生了变化。
进而,本发明按照使有效提高上述粘接力的特定的延迟范围兼为适用于IPS模式液晶单元的范围的方式进行规定,由此可以得到其显示品位出色的IPS模式液晶显示装置。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
(偏振膜)
本发明中使用的偏振膜,通常是经过如下所述的工序而成的,即利用公知的方法对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色而使二色性色素被吸附的工序、用硼酸水溶液处理吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜的工序、以及在基于硼酸水溶液的处理之后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化得到的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外,还可以举出乙酸乙烯酯和可以与其共聚的其他单体的共聚物等。作为可以与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、及具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂膜的皂化度通常为85~100mol%左右,优选98mol%以上。该聚乙烯醇系树脂膜可以被改性,例如也可以使用被醛类等改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外,聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000左右,优选1500~5000左右。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而得到的膜可以作为偏振膜的卷料膜(原反フイルム)使用。对将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限制,可以用公知的方法来制膜。对聚乙烯醇系原始膜的膜厚没有特别限制,但例如为10μm~150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在利用二色性色素的染色前进行,也可以与染色同时进行,还可以在染色后进行。当单轴拉伸在染色之后进行时,该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行,也可以在硼酸处理过程中进行。另外,也可以在这些多个阶段进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时,可以在转速不同的辊之间进行单轴拉伸,还可以使用热辊进行单轴拉伸。此外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,还可以是在用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常是3~8倍左右。
在将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色时,例如采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素,具体可以使用碘、二色性染料。需要说明的是,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前实施在水中的浸渍处理。
在使用碘作为二色性色素时,通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。关于该水溶液中的碘含量,通常相对于水100重量份为0.01~1重量份左右,此外,关于碘化钾的含量,通常相对于水100重量份为0.5~20重量份左右。染色时使用的水溶液的温度通常是20~40℃左右,此外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是20~1800秒左右。
另一方面,在使用二色性染料作为二色性色素时,通常采用在含有水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。关于该染料水溶液中的二色性染料的含量,通常相对于水100重量份为1×10-4~10重量份左右,优选1×10-3~1重量份左右。该水溶液还可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染色时使用的二色性染料水溶液的温度通常是20~80℃左右,此外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是10~1800秒左右。
基于二色性色素染色后的硼酸处理,通常可以通过将已被染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中来进行。
关于在含硼酸水溶液中的硼酸含量,相对于水100重量份通常是2~15重量份左右,优选5~12重量份左右。在使用碘作为二色性色素时,该含硼酸水溶液优选含有碘化钾。关于在含硼酸水溶液中的碘化钾的量,通常是相对于水100重量份为0.1~15重量份左右,优选5~12重量份左右。在含硼酸水溶液中的浸渍时间通常是60~1200秒左右,优选150~600秒左右,更优选200~400秒左右。含硼酸水溶液的温度通常是50℃以上,优选50~85℃,更优选60~80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被实施水洗处理。水洗处理例如通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理时水的温度通常是5~40℃左右,另外,浸渍时间是1~120秒左右。
水洗后实施干燥处理,得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常是30~100℃左右,优选50~80℃。干燥处理的时间通常是60~600秒左右,优选120~600秒。
通过干燥处理,偏振膜的水分率降低至实用程度。其水分率通常为5~20重量%,优选8~15重量%。如果水分率低于5重量%,则会有偏振膜失去挠性、偏振膜在其干燥后受损或断裂的情况。另外,如果水分率高于20重量%,则会有偏振膜的热稳定性变差的情况。
如此得到的偏振膜的厚度,通常可以为5~40μm左右。
(在液晶单元侧配置的透明保护膜)
在本发明的偏振板中,配置于液晶单元侧的透明保护膜,由如下所述的烯烃系树脂膜形成,
即波长590nm处的面内延迟Re(590)为10nm以下,
波长590nm处的厚度方向上的延迟Rth(590)的绝对值为10nm以下,
波长480~750nm处的厚度方向上的延迟Rth(480~750)的绝对值为15nm以下的烯烃系树脂膜。
本发明使用的烯烃系树脂膜,例如可以是由使用聚合用催化剂使降冰片烯及其他环戊二烯衍生物等环状烯烃单体发生聚合而得到的环状烯烃系树脂形成的膜、由使用聚合用催化剂使乙烯及丙烯等链状烯烃单体发生聚合而得到的链状烯烃系树脂形成的膜。其中,由环状烯烃系树脂形成的膜在容易控制延迟这一点上优选。
作为环状烯烃系树脂,例如可以举出将利用狄尔斯-阿德耳反应从环戊二烯和烯烃类得到的降冰片烯或其衍生物作为单体进行开环易位聚合,紧随其后进行氢化而得到的树脂;将利用狄尔斯-阿德耳反应从二环戊二烯和烯烃类或甲基丙烯酸酯类得到的四环十二碳烯(tetracyclododecene)或其衍生物作为单体进行开环易位聚合、紧随其后进行氢化而得到的树脂;使用2种以上的降冰片烯、四环十二碳烯、它们的衍生物类、或其他的环状烯烃单体同样进行开环易位聚合,紧随其后进行氢化而得到的树脂;在上述的降冰片烯、四环十二碳烯、或它们的衍生物上加成共聚具有乙烯基的芳香族化合物等而得到的树脂等。
这样的环状烯烃系树脂,容易获得市售品,例如分别以商品名表示可以举出“Topas”(Topas Advanced Polymers GmbH制)、“ARTON”(JSR株式会社制)、“ZEONOR”“ZEONEX”(以上为日本ZEON株式会社制)、及“APEL”(三井化学株式会社制)等。
作为链状烯烃系树脂,可以举出聚乙烯或聚丙烯树脂等。其中,可以使用作为丙烯的均聚物的树脂、以及以丙烯为主体且使可以与其聚合的共聚单体通常以1~20重量%的比例、优选3~10重量%的比例与丙烯共聚而得到的共聚物。
这样的聚丙烯系树脂可以容易地得到市售品,例如分别以商品名表示可以举出Primepolypro(株式会社Primepolymer制)、Novatec、Wintec(以上为日本ポリプロ株式会社制)、住友ノ一ブレン(住友化学株式会社制)、及SunAllomer(SunAllomer株式会社制)等。
由环状烯烃系树脂或链状烯烃系树脂制造透明保护膜的方法,适当选择与该树脂对应的方法即可,没有特别限定。例如,优选采用使溶解于溶剂的树脂在金属制带或鼓上流延并将溶剂干燥除去而得到膜的溶剂流延法;及将树脂在其熔融温度以上进行加热、混炼并从模头中挤出、利用冷却鼓进行冷却而得到膜的熔融挤出法。其中,从生产率的观点出发,优选采用熔融挤出法。
透明保护膜的厚度方向上的延迟Rth是面内和厚度方向上的折射率差乘以膜的厚度而得到的值,用下述式(1)表示。另外,面内延迟Re是面内的折射率差乘以膜的厚度得到的值,用下述式(2)表示。Rth及Re可以使用市售的各种相位差计进行测定。
厚度方向上的延迟值(Rth)={(nx+ny)/2-nz}×d (1)
面内延迟值(Re)=(nx-ny)×d (2)
(式中,nx:膜平面内的x方向(面内滞相轴方向)的折射率,ny:膜平面内的y方向(面内进相轴方向)的折射率,nz:与膜面垂直的方向(厚度方向)的折射率,此外d为膜的厚度)。
如上所述,在本发明中,由面内及厚度方向上的延迟都小即大致无取向的烯烃系树脂膜构成在将偏振板用于液晶显示装置时成为液晶单元侧的透明保护膜。需要说明的是,波长480~750nm处的厚度方向上的延迟Rth(480~750)的绝对值为15nm以下,但在一般的树脂中,面内及厚度方向上的延迟的波长依赖性地相对于波长变化大致成为直线状,所以只要波长480nm附近及750nm附近的厚度方向上的延迟均满足上述条件,则可以看作在波长480~750nm的全部范围内满足上述条件。
接着,对使烯烃系树脂膜的延迟(Re(590)、Rth(590)、Rth(480~750))满足上述条件的方式进行控制的方法进行说明。为了使Re(590)为10nm以下,需要使在面内方向残留的拉伸时的变形极小,且为了使Rth(590)及Rth(480~750)为本发明的规定值以下,有必要使在厚度方向上残留的变形极小。
例如,在上述溶剂流延法中,采用通过热处理使干燥其流延树脂溶液时产生的面内方向的残留拉伸变形、以及厚度方向上的残留收缩变形得以缓和的方法等。另外,在上述熔融挤出法中,为了防止树脂膜在从模头挤出直至冷却期间被拉伸,采用极力缩小从模头至冷却鼓的距离同时控制挤出量和冷却鼓的转速以使膜不被拉伸的方法等。另外,也可以采用通过热处理使在与上述熔融挤出法同样得到的膜上残留的变形得以缓和的方法。
(在液晶单元侧的相反侧配置的透明保护膜)
在本发明使用的偏振板中,对于在相对于偏振膜配置在液晶单元侧的相反侧即在与配置有具有先前说明的特定延迟特性的烯烃系树脂膜的面的相反侧配置的透明保护膜而言,优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、及相位差值的稳定性等出色的材料形成。作为这样的透明保护膜用材料,没有特别限定,例如可以举出甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、聚氯乙烯系树脂、纤维素系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂、丙烯腈-苯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚偏氯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛系树脂、聚碳酸酯系树脂、改性聚苯醚系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚砜系树脂、聚醚砜系树脂、聚芳酯系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、及聚酰亚胺系树脂等形成的膜。
这些树脂可以分别单独使用,也可以与其他的一种以上组合使用。另外,这些树脂也可以在进行任意合适的聚合物改性之后使用,作为该聚合物改性,例如可以举出共聚、交联、分子末端改性、立规性控制、以及包括伴随异种聚合物彼此的反应的情况的混合等改性。
其中,作为上述液晶单元侧的相反侧配置的透明保护膜的材料,优选使用甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚丙烯系树脂、或纤维素系树脂。
甲基丙烯酸甲酯系树脂是指含有甲基丙烯酸甲酯单元50重量%以上的聚合物。甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选为70重量%以上,可以为100重量%。甲基丙烯酸甲酯单元为100重量%的聚合物,是使甲基丙烯酸甲酯均聚得到的甲基丙烯酸甲酯均聚物。
该甲基丙烯酸甲酯系树脂通常可以在自由基聚合引发剂的存在下使以甲基丙烯酸甲酯为主成分的单官能单体聚合而得到。在聚合时,也可以根据需要使多官能单体、链转移剂共存。
作为可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的单官能单体,没有特别限定,可以举出例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸2-羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;2-(羟甲基)丙烯酸甲酯、3-(羟乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟甲基)丙烯酸乙酯、及2-(羟甲基)丙烯酸丁酯等羟烷基丙烯酸酯类;甲基丙烯酸及丙烯酸等不饱和酸类;氯苯乙烯及溴苯乙烯等卤代苯乙烯类;乙烯基甲苯及α-甲基苯乙烯等烷基苯乙烯类;丙烯腈及甲基丙烯腈等不饱和腈类;马来酸酐及柠康酸酐等不饱和酸酐类;以及苯基马来酰亚胺及环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类等。这样的单体可以单独使用,也可以与其他的一种以上组合使用。
作为可以和甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能单体,没有特别限定,例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸将乙二醇或其低聚物的两末端羟基酯化而得到的化合物;用丙烯酸或甲基丙烯酸将丙二醇或其低聚物的两末端羟基酯化而得到的化合物;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸将二元醇的羟基酯化而得到的化合物;
用丙烯酸或甲基丙烯酸将双酚A、双酚A的烯化氧(alkylene oxide)加成物、或它们卤素取代物的两末端羟基酯化而得到的化合物;
用丙烯酸或甲基丙烯酸将三羟甲基丙烷及季戊四醇等多元醇酯化而得到的化合物;以及在这些多元醇的末端羟基上开环加成丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而得到的化合物;在琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代物等二元酸及它们的烯化氧加成物等上开环加成丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基得到的化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯;以及二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。其中,优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、及新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
含有这样的组成的甲基丙烯酸甲酯系树脂,进而也可以使用进行在树脂上共聚的官能团之间的反应而改性的物质。作为该反应,例如可以举出丙烯酸甲酯的甲酯基和2-(羟甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、或丙烯酸的羧基和2-(羟甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
这样的甲基丙烯酸甲酯系树脂可以容易地获得市售品,例如分别以商品名表示可以举出SUMIPEX(住友化学株式会社制)、ACRYPET(三菱丽阳株式会社制)、Delpet(旭化成株式会社制)、PARAPET(株式会社可乐丽制)、及ACRYVIEWA(株式会社日本触媒制)等。
聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂是指重复单元的80mol%以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂,可以含有其他二羧酸成分和二醇成分。作为其他二羧酸成分,没有特别限定,但例如可以举出间苯二甲酸、4,4’-二羧酸二苯酯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、及1,4-二羧基环己烷等。
作为其他二醇成分,没有特别限定,但可以举出丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二甘醇、环己烷二醇、双酚A的氧化乙烯加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、及聚四亚甲基二醇等。
这些二羧酸成分或二醇成分根据需要可以组合使用2种以上。另外,也可以并用对羟基苯甲酸、对-β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。另外,作为其他共聚成分,可以使用含有少量酰胺键、尿烷键、醚键、或碳酸酯键等的二羧酸成分、或二醇成分。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的制造方法,可以采用使对苯二甲酸及乙二醇(以及根据需要的其他二羧酸或其他二醇)直接缩聚的方法、使对苯二甲酸的二烷基酯和乙二醇(以及根据需要的其他二羧酸的二烷基酯或其他二醇)发生酯交换反应后使其缩聚的方法、以及使对苯二甲酸(以及根据需要的其他二羧酸)的乙二醇酯(以及根据需要的其他二醇酯)在催化剂的存在下发生缩聚的方法等。进而,也可以根据需要进行固相聚合而使其分子量增加或使低分子量成分减少。
聚丙烯系树脂是指使用聚合用催化剂使上述链状烯烃系树脂中重复单元的80%以上为丙烯单体的链状烯烃单体聚合而得到的树脂。
其中,优选丙烯的均聚物。另外,也优选以丙烯为主体并使可以与其共聚的共聚单体以1~20重量%的比例、优选3~10重量%的比例共聚得到的共聚物。
在使用丙烯共聚物的情况下,作为可以与丙烯共聚的单体,优选乙烯、1-丁烯、和1-己烯。其中,由于透明性比较出色,所以优选以3~10重量%的比例使乙烯与其共聚得到的共聚物。通过使乙烯的共聚比例为1重量%以上,显现出提高透明性的效果。另一方面,如果其比例超过20重量%,则会有树脂的熔点降低且透明保护膜所要求的耐热性受损的情况。
在丙烯的均聚物中,更优选可以溶于20℃的二甲苯的成分(CXS(coldxylene soluble)成分)为1重量%以下的物质,进一步优选CXS成分为0.5%以下的物质。
这样的聚丙烯系树脂可以如上所述容易地获得市售品。
纤维素系树脂是指由棉花短绒或木材纸浆(阔叶树纸浆、针叶树纸浆)等原料纤维素得到的、纤维素的羟基中的氢原子的一部分或全部被乙酰基、丙酰基及/或丁酰基取代的纤维素有机酸酯或纤维素混合有机酸酯。例如,可以举出含有纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、及它们的混合酯等的树脂。其中,优选三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜、纤维素乙酸酯丙酸酯膜、及纤维素乙酸酯丁酸酯膜等。
关于将甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚丙烯系树脂、及纤维素系树脂制成用于粘接在偏振膜上的透明保护膜的方法,适当选择分别与各树脂对应的方法即可,没有特别限定。例如,优选采用使溶解于溶剂的树脂在金属制带或鼓上流延并将溶剂干燥除去而得到膜的溶剂流延法;及将树脂在其熔融温度以上进行加热、混炼并从模头中挤出、进行冷却而得到膜的熔融挤出法。在熔融挤出法中,可以是单层膜的挤出,也可以是多层膜的同时挤出。
关于作为在液晶单元侧的相反侧配置的透明保护膜使用的膜,可以容易地获得市售品,若是甲基丙烯酸甲酯系树脂膜,则分别以商品名表示可以举出SUMIPEX(住友化学株式会社制)、ACRYLITE、ACRYPLEN(以上为三菱丽阳株式会社制)、DERAGLASS(旭化成株式会社制)、PARAGLASS、COMOGLASS(以上为株式会社可乐丽制)、及ACRYVIEWA(株式会社日本触媒制)等。若是聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜,则分别以商品名表示可以举出ノバクリア一(三菱化学株式会社制)及帝人A-PET片(帝人化成株式会社制)等。若是聚丙烯系树脂,则分别以商品名表示可以举出FILMAX CPP膜(FILMAX公司制)、Suntox(SUN TOX株式会社制)、ト一セロ(东セロ株式会社制)、东洋纺パイレン膜(东洋纺织株式会社制)、及Torayfan(东丽株式会社制)、ニホンポリエ一ス(日本ポリエ一ス株式会社制)、及太阁FC(フタムラ化学株式会社制)等。另外,若是纤维素系树脂膜,则分别以商品名表示可以举出Fujitac TD(富士胶片株式会社制)、及柯尼卡美能达(Konica Minolta)TAC膜KC(柯尼卡美能达精密光学公司制)等。
本发明使用的透明保护膜(在液晶单元侧及其相反侧配置的透明保护膜、特别是在液晶单元侧的相反侧配置的成为辨识侧的透明保护膜),可以被赋予防眩性(浊度)。对赋予防眩性的方法没有特别限定,例如可以采用在上述的原料树脂中混合无机微粒或有机微粒并膜化的方法、使用上述的多层挤出由一方混合有微粒的树脂和另一方未混合有微粒的树脂进行二层膜化的方法、或将混合有微粒的树脂置于外侧进行三层膜化的方法、以及在膜的一侧涂布将无机微粒或有机微粒混合于固化型粘合剂树脂中而成的涂布液并使粘合剂树脂固化而设置防眩层的方法等。
作为用于赋予防眩性的无机微粒,没有特别限定,例如可以举出二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝溶胶、铝硅酸盐、氧化铝-氧化硅复合氧化物、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、磷酸钙等。另外,作为有机微粒,没有特别限定,可以举出交联聚丙烯酸粒子、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂粒子、交联聚苯乙烯粒子、交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、硅酮树脂粒子、及聚酰亚胺粒子等。
如此得到的被赋予防眩性的透明保护膜的浊度值优选为6~45%的范围。如果防眩性透明保护膜的浊度值低于6%,则会有未显现充分的防眩效果的情况。另外,如果超过45%,则会有使用该膜而成的液晶显示装置的画面发白而招致画质降低的情况。
需要说明的是,该浊度值以JIS K 7136为基准,例如可以使用浊度·透射率计HM-150(株式会社村上色彩技术研究所制)进行测定。在测定浊度值时,为了防止膜的翘曲,例如优选使用利用光学透明的粘合剂将膜面贴合在玻璃基板上并使防眩性赋予面成为表面而得到的测定样品。
在上述的透明保护膜(在液晶单元侧及其相反侧配置的透明保护膜)上,还可以设置导电层、硬涂层、及低反射层等功能层。另外,构成这些防眩层的粘合剂树脂也可以选择均具有这些功能的树脂组合物。
在液晶单元侧的相反侧(与配置有具有规定的延迟特性的烯烃系树脂膜的面相反的一侧)配置的透明保护膜,可以未被拉伸,也可以已被拉伸。从保护膜的薄壁化、高强度化的观点出发,优选已被二轴拉伸的膜,例如经二轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜,从不向膜赋予相位差并抑制显示画面的着色的观点出发,优选未拉伸的甲基丙烯酸甲酯系树脂膜或聚丙烯系树脂膜。
另外,在液晶单元侧的相反侧的配置的透明保护膜,也可以根据需要含有公知的添加剂。但是,由于在光学用途中透明性为必须,所以优选将添加剂的配合量控制在最小限。作为公知的添加剂,例如可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、防静电剂、耐光剂、耐冲击性改进剂等。特别是辨识侧偏振板的外侧使用的透明保护膜中,优选含有紫外线吸收剂作为耐光剂。作为紫外线吸收剂的例子,可以举出例如2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(5-甲基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)5-氯-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂;2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-氯二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等2-羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂;水杨酸对-叔丁基苯基酯、水杨酸对辛基苯基酯等水杨酸苯酯系紫外线吸收剂等,紫外线吸收剂可以分别单独使用,或根据需要与其他的1种以上并用。紫外线吸收剂的含量通常为树脂膜的0.1重量%以上,优选0.3重量%以上2重量%以下。
可以对在液晶单元侧的相反侧配置的透明保护膜赋予易粘接层。被赋予了该易粘接层的透明保护膜的形成方法没有特别限定,例如在聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的情况下,可以采用在所有的拉伸工序已结束的膜上形成易粘接层的方法、在对膜进行拉伸的工序中即纵向拉伸和横向拉伸工序期间形成易粘接层的方法、及即将与偏振膜粘接之前或粘接了之后形成易粘接层的方法等。其中,从生产率的观点出发,优选采用在对聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜进行了纵向拉伸之后形成易粘接层接着再进行横向拉伸的方法。
另外,透明保护膜(在液晶单元侧和其相反侧配置的透明保护膜)优选在与偏振膜的贴合之前实施皂化处理、电晕放电处理、及等离子体处理等。
对透明保护膜(在液晶单元侧和其相反侧配置的透明保护膜)的厚度没有特别限制,通常从强度、处理性等的观点出发,为1~500μm左右,优选10~200μm,更优选20~100μm。只要是该范围的厚度,就可以机械性地保护偏振膜,即使暴露于高温高湿下偏振膜也不会收缩,可以保持稳定的光学特性。
(透明保护膜和偏振模的层叠方法)
透明保护膜(在液晶单元侧和其相反侧配置的透明保护膜)和偏振模的层叠方法可以采用任意适当的方法。
层叠方法优选例如设置粘接层而使其一体化的方法。这时,粘结层的厚度优选0.3~35μm、更优选0.5~15μm。只要为该范围,被层叠的透明保护膜和偏振模之间就不会产生剥离和脱落,可以得到使用上没有问题的粘接力。
关于粘接层的形成,可以根据被粘物的种类或目的适当使用合适的粘接剂。例如有溶剂型粘接剂、乳剂型粘接剂、压敏性粘接剂、再湿性粘接剂、缩聚型粘接剂、无溶剂型粘接剂、膜状粘接剂、及热熔融型粘接剂等。另外,也可以根据需要借助增粘层(anchor coat layer)设置粘接层。
作为形成上述粘接层的粘接剂,优选水溶性粘接剂。作为该水溶性粘接剂,例如有以聚乙烯醇系树脂为主成分的粘接剂。水溶性粘接剂可以使用市售的粘接剂,还可以使用在市售的粘接剂中混合了溶剂或添加剂而得到的粘接剂。作为可以成为水溶性粘接剂的市售的聚乙烯醇系树脂,例如有(株)可乐丽制的KL-318等。
另外,该水溶性粘接剂可以含有交联剂。作为交联剂的种类,优选胺化合物、醛化合物、羟甲基化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物和多价金属盐等。特别优选环氧化合物。作为交联剂的市售品,例如有Glyoxal、住化Chemtex(株)制的Sumirez Resin 650(30)等。
另外,作为另一优选的粘接剂,可以举出包含含有通过活性能量线的照射或加热而固化的环氧树脂的树脂组合物的粘接剂。
在使用这样的环氧系的粘接剂的情况下,关于偏振膜和透明保护膜的粘接,对在这些膜之间存在的粘接剂的涂布层照射活性能量线或加热,使粘接剂中所含的固化性的环氧树脂发生固化,由此进行。通过活性能量线的照射或加热所致的环氧树脂的固化,优选由环氧树脂的阳离子聚合所致。需要说明的是,在本发明中环氧树脂是指分子内具有2个以上的环氧基的化合物。
在本发明中,从耐候性、折射率、阳离子聚合性等观点出发,作为粘接剂的固化性环氧树脂组合物中含有的环氧树脂,优选其分子内不含芳香环。作为这样的环氧树脂,可以例示出氢化环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
氢化环氧树脂是将芳香族环氧树脂的芳香环氢化而得到物质。作为芳香族环氧树脂,例如可以举出双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、及双酚S的二缩水甘油醚等双酚型环氧树脂;苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、及羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂等酚醛清漆型的环氧树脂;四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、及环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂等。就氢化环氧树脂而言,在催化剂的存在下使这些成为芳香族环氧树脂的原料的双酚A等芳香族多羟基化合物在加压下选择性地进行核氢化反应,得到核氢化多羟基化合物,使得到的多羟基化合物与表氯醇反应,由此可以制造。其中,作为氢化环氧树脂,优选使用已氢化的双酚A的缩水甘油醚。
脂环式环氧树脂是指分子内具有1个以上的与脂环式环结合的环氧基的环氧树脂。“与脂环式环结合的环氧基”是指在下述式所示的结构中在构成脂环式环的2个碳原子之间形成搭桥结构的氧原子-O-。下式中,m是2~5的整数。
将上述式中的(CH2)m中的一个或多个氢原子除去而得到的基团与其他化学结构键合而得的化合物,可以成为脂环式环氧系化合物。(CH2)m中的一个或多个氢原子,还可以用甲基、乙基等直链状烷基进行适当地取代。在脂环式环氧树脂中,具有氧杂二环己烷环(上述式中m=3的化合物)、氧杂二环庚烷环(上述式中m=4的化合物)的环氧树脂,示出出色的粘接性,所以优选使用。以下,具体地例示了优选的脂环式环氧树脂,但是不限于这些化合物。
(a)下述式(I)所示的环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯类:
(式中,R1和R2相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(b)下述式(II)所示的烷烃二醇的环氧基己烷羧酸酯类:
(式中,R3和R4相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,n表示2~20的整数。)
(c)下述式(III)所示的二羧酸的环氧环己基甲基酯类:
(式中,R5和R6相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,p表示2~20的整数。)
(d)下述式(IV)所示的聚乙二醇的环氧环己基甲基醚类:
(式中,R7和R8相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,q表示2~10的整数。)
(e)下述式(V)所示的烷烃二醇的环氧环己基甲基醚类:
(式中,R9和R10相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,r表示2~20的整数。)
(f)下述式(VI)所示的二环氧基三螺环化合物:
(式中,R11和R12相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(g)下述式(VII)所示的二环氧基单螺环化合物:
(式中,R13和R14相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(h)下述式(VIII)所示的乙烯基环己烯二环氧化物类:
(式中,R15表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(i)下述式(IX)所示的环氧环戊基醚类:
(式中,R16和R17相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
(j)下述式(X)所示的二环氧基三环癸烷(diepoxy tricyclodecane)类:
(式中,R18表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)
在上述例示的脂环式环氧树脂中,从有市售或者其类似物比较容易获得等理由出发,更优选使用下面的脂环式环氧树脂。
(A)7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和(7-氧杂-二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在式(I)中,R1=R2=H的化合物]
(B)4-甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和(4-甲基-7-氧杂-二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在式(I)中,R1=4-CH3、R2=4-CH3的化合物]
(C)7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和1,2-乙二醇的酯化物[在式(II)中,R3=R4=H、n=2的化合物]
(D)(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在式(III)中,R5=R6=H、p=4的化合物]
(E)(4-甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在式(III)中,R5=4-CH3、R6=4-CH3、p=4的化合物]
(F)(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化物[在式(V)中,R9=R10=H、r=2的化合物]
另外,作为脂肪族环氧树脂,可以举出脂肪族多元醇或其烯化氧加成物的聚缩水甘油醚。更具体而言,可以举出1,4-丁二醇的二缩水甘油醚、1,6-己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚,在乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。
环氧树脂可以分别单独使用,也可以与其他的1种以上并用。在本发明中使用的环氧树脂的环氧当量通常是30~3000g/当量,优选50~1500g/当量。在环氧当量低于30g/当量时,存在固化后的复合偏振板的挠性降低,或粘接强度降低的可能性。另一方面,在超过3000g/当量时,存在与粘接剂中所含的其他成分的相容性降低的可能性。
在本发明中,从反应性的观点出发,作为环氧树脂的固化反应,优选使用阳离子聚合。为此,优选在作为粘接剂的固化性环氧树脂组合物中配合阳离子聚合引发剂。关于阳离子聚合引发剂,是通过可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量线的照射或加热,产生阳离子种或路易斯酸,引发环氧基的聚合反应。从作业性的观点出发,优选任何类型的阳离子聚合引发剂都被赋予了潜在性。以下,将通过活性能量线的照射产生阳离子种或路易斯酸而使环氧基的聚合反应开始的阳离子聚合引发剂称为“光阳离子聚合引发剂”,将通过加热产生阳离子种或路易斯酸而使环氧基的聚合反应开始的阳离子聚合引发剂称为“热阳离子聚合引发剂”。
使用光阳离子聚合引发剂并通过照射活性能量线进行粘接剂的固化的方法,可以在常温下固化,这样考虑偏振膜的耐热性或膨胀所致的变形的必要性降低,在可以良好地粘接透明保护膜和偏振膜方面是有利的。另外,光阳离子聚合引发剂通过光产生催化作用,所以即便混合于环氧树脂中,也具有出色的保存稳定性、作业性。
作为光阳离子聚合引发剂,没有特别限定,例如可以举出芳香族重氮盐,芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐,芳茂铁络合物等。
作为芳香族重氮盐,可以举出例如苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、及苯重氮六氟硼酸盐等。另外,作为芳香族碘鎓盐,可以举出例如二苯碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯碘鎓六氟磷酸盐、二苯碘鎓六氟锑酸盐、及二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,可以举出例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4’-双(二苯基锍)二苯基硫双(六氟磷酸)盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫双(六氟磷酸)盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫双(六氟磷酸)盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯基硫六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫六氟锑酸盐、及4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍-二苯基硫四(五氟苯基)硼酸盐等。
此外,作为芳茂铁络合物,可以举出例如二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸酯、及二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰)甲烷化物等。
这些光阳离子聚合引发剂,可以容易地获得市售品,例如,若分别用商品名来命名,则可以举出“Kayarad PCI-220”、“Kayarad PCI-620”(以上由日本化药株式会社制)、“UVI-6990”(联合碳化物(UnionCarbide)公司制)、“Adeka Optomer SP-150”、“Adeka Optomer SP-170”(以上由(株)ADEKA制)、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”、“CIP-2064S”(以上由日本曹达株式会社制)、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”、“DTS-103”(以上由绿化学株式会社制)、“PI-2074”(罗地亚(Rhodia)公司制)、等。
这些光阳离子聚合引发剂,可以分别单独使用,也可以与其他的1种以上混合使用。其中,尤其是芳香族锍盐,即便在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性,因此固化性优异,可以提供具有良好机械强度以及粘接强度的固化物,因此优选使用。
关于光阳离子聚合引发剂的配合量,相对于环氧树脂100重量份,通常是0.5~20重量份,优选1重量份以上,还优选15重量份以下。在光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份低于0.5重量份时,固化不充分,存在机械强度、粘接强度降低的趋势。另外,在光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份超过20重量份时,固化物中的离子性物质增加,因此固化物的吸湿性提高,存在耐久性能降低的可能性。
在使用光阳离子聚合引发剂的情况下,作为粘接剂的固化性环氧树脂组合物根据需要还可以含有光敏化剂。通过使用光敏化剂,阳离子聚合的反应性增加,可以使固化物的机械强度、粘接强度提高。作为光敏化剂,例如可以举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤化物、光还原性色素等。
如果举出光敏化剂的更具体的例子,例如可以举出苯偶姻甲醚、苯偶姻丙醚、及α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯偶姻衍生物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、及4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物;2-氯噻吨酮、及2-异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物;2-氯蒽醌及2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物;N-甲基吖啶酮及N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物;其他的α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴、呫吨酮、铀酰、及卤化物等,但是不限于这些化合物。另外,这些光敏化剂可以分别单独使用一种,还可以混合2种以上使用。光敏化剂优选在固化性环氧树脂组合物100重量份中的含量为0.1~20重量份的范围。
另一方面,作为热阳离子聚合引发剂,可以举出苯偶酰锍盐、噻吩鎓(Thiophenium)盐、四氢噻吩鎓盐(日文:チオラニウム塩)、苯偶酰铵、吡啶鎓盐、肼鎓盐、羧酸酯、磺酸酯、及胺酰亚胺等。这些热阳离子聚合引发剂可以作为市售品容易地获得,例如,若分别用商品名来命名,则可以举出“Adekaopton CP77”、“Adekaopton CP66”(以上为株式会社ADEKA制)、“CI-2639”、“CI-2624”(以上为日本曹达株式会社制)、“サンエイドSI 60L”、“サンエイドSI 80L”、“サンエイドSI-100L”(以上为三新化学工业株式会社制)等。
粘接剂中所含的环氧树脂,可以通过任意的光阳离子聚合或热阳离子聚合使其固化,也可以通过光阳离子聚合及热阳离子聚合双方使其固化。在为后者时,优选并用光阳离子聚合引发剂和热阳离子聚合引发剂。
另外,固化性环氧树脂组合物,还可以含有氧杂环丁烷、多元醇类等促进阳离子聚合的化合物。
氧杂环丁烷类是在分子内具有四元环醚的化合物,可以举出例如3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、及苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷类,可以容易地取得市售品,例如,均以商品名来命名,可以举出“ARON OXETANEOXT-101”、“ARON OXETANE OXT-121”、“ARON OXETANEOXT-211”、“ARON OXETANE OXT-221”、“ARON OXETANE OXT-212”(均为东亚合成(株)制)等。这些氧杂环丁烷类在固化性环氧树脂组合物中通常以5~95重量%、优选30~70重量%的比例含有。
作为多元醇类,优选不存在酚性羟基以外的酸性基团的多元醇,例如可以举出不具有羟基以外的官能团的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元醇化合物、具有酚性羟基的多元醇化合物、及聚碳酸酯多元醇等。这些多元醇类的分子量通常为48以上,优选为62以上,进一步优选为100以上,而且还优选为1000以下。这些多元醇类在固化性环氧树脂组合物中的含有比例通常在50重量%以下、优选30重量%以下。
进而,固化性环氧树脂组合物只要不损害作为粘接剂的效果,可以含有其他添加剂,例如可以含有离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、敏化剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂等。作为离子捕获剂,例如可以举出粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙率、钛系及它们的混合系等无机化合物,作为抗氧化剂,例如可以举出受阻酚系抗氧化剂等。
在将如上所述的由含有环氧树脂的固化性环氧树脂组合物构成的粘接剂(环氧系固化性粘接剂)涂布在偏振膜或透明保护膜的粘接面、或它们双方的粘接面上之后,用粘接剂的涂布面进行贴合,照射活性能量线或进行加热,由此使该未固化的粘接剂层固化,可以借助由固化性环氧树脂组合物的固化物层形成的粘接剂层贴合偏振膜和透明保护膜。作为粘接剂的涂布方法,没有特别限定,但例如可以采用刮刀、线棒、模涂、点涂、及凹版印刷涂敷等各种涂布方式。
在这里,用于粘接偏振膜和透明膜的该含有环氧树脂的粘接剂,基本可以以实质上不含溶剂成分的无溶剂型的粘接剂的形式使用,但由于各涂布方式分别具有最佳粘度范围,所以可以含有溶剂来调节粘度。作为溶剂,优选使用在不使偏振膜的光学性能降低的情况下很好地溶解环氧树脂组合物的溶剂,没有特别限定,例如可以举出以甲苯为代表的烃类、以乙酸乙酯为代表的酯类等有机溶剂。
在通过照射活性能量线进行粘接剂的固化时,对所使用的光源没有特别限定,例如可以举出在波长400nm以下具有发光分布的低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、及金属卤化物灯等。对固化性环氧树脂组合物的光照射强度,可根据每个该组合物而异,优选对光阳离子聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度为0.1~100mW/cm2。在对固化性环氧树脂组合物的光照射强度不足0.1mW/cm2时,反应时间过长,在超过100mW/cm2时,由于来自灯辐射的热和固化性组合物的聚合时的放热,存在产生固化性环氧树脂组合物的黄变、偏振膜变差的情况。对固化性环氧树脂组合物的光照射时间,根据每个该组合物来控制,依然没有特别限定,优选设定成以照射强度和照射时间的乘积所表示的累计光量为10~5000mJ/cm2。在向固化性环氧树脂组合物照射的累计光量少于10mJ/cm2时,来自光阳离子聚合光引发剂的活性种的产生不充分,存在粘接剂的固化不充分的情况。另外,在累计光量超过5000mJ/cm2时,照射时间变得非常长,在生产率提高上变得不利。
在通过加热进行粘接剂的固化的情况下,可以利用一般周知的方法进行,对其条件等没有特别限制,但通常在配合于固化性环氧树脂组合物中的热阳离子聚合引发剂产生阳离子种或路易斯酸的温度进行加热,具体的加热温度例如为50~200℃左右。
即便在活性能量线的照射或加热的任意条件使其固化的情况下,也优选在偏振膜的偏振度、透射率及色度、透明保护膜的透明性及相位差特性、以及偏振板的诸功能不会降低的范围内使其固化。
(粘合剂层)
在配置于本发明的偏振板的液晶单元侧的由烯烃系树脂膜形成的透明保护膜上,还可以设置粘合剂层。
该粘合剂层示出出色的光学透明性、适度的润湿性、凝聚性及粘接性等粘接特性即可,但优选使用耐久性等出色的粘合剂层。具体而言,作为形成粘合剂层的粘合剂,例如可以举出含有丙烯酸系树脂的压敏性粘接剂(也称为丙烯酸系粘合剂)。在本说明书中,粘合剂与压敏性粘接剂同义。
对由上述丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层没有特别限制,可以使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯系树脂,优选使用2种以上的这些(甲基)丙烯酸酯的共聚树脂。另外,这些树脂可以与极性单体共聚。作为极性单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酰胺、2-N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有极性官能团的单体。另外,粘合剂中通常还可以与丙烯酸系树脂一起配合交联剂。
本发明中使用的由丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层,优选示出23℃下的贮能弹性模量为0.15~10MPa的粘合剂层,另外优选示出与玻璃的粘合力为1~30N/25mm的粘合剂层。
在这里,贮能弹性模量(动态弹性模量)是指通常使用的粘弹性测定的用语,是利用如下所述的方法(动态粘弹性测定)求出的值,所述方法为通过对试料施加随着时间改变(振动)的变形或应力,测定由此产生的应力或变形的方法,由此测定试样的力学性质的方法,当将变形分解成与应力同相位的成分和错开90度的相位的成分的波时,是从与应力同相位的变形算出的弹性模量。
通过使用贮能弹性模量在上述范围内的粘合剂层,在高温环境和低温环境反复的耐久性试验(耐热冲击性试验)中,可以减小伴随着此时产生的偏振片的收缩而产生的尺寸变化。贮能弹性模量通常随着温度上升而渐减,例如更优选即便在80℃左右的高温下也示出0.15MPa以上的高贮能弹性模量。
另外,关于对玻璃的粘合力,是将设置有该粘合剂层的偏振板利用粘合剂层侧贴合在玻璃上并在室温(23℃)下放置24小时之后测定的值。只要对玻璃的粘合力为上述范围,当需要在液晶单元上重新贴合偏振板的作业时,就可以容易地剥离偏振板。如果也考虑这样的自液晶单元的剥离性(也称为再加工性),更优选粘合剂层对玻璃的粘合力在1~10N/25mm的范围。通过使用这样的粘合剂,可以抑制在液晶单元和偏振板(液晶单元侧透明保护膜)之间发生浮起、剥离、气泡等的现象。
粘合剂中,除此之外可以配合各种添加剂。作为优选的添加剂,有硅烷偶联剂、防静电剂。硅烷偶联剂在提高与剥离的粘接力方面是有效的。防静电剂在降低或放置静电的发生方面是有效的。即,在借助粘合剂层将偏振板贴附于液晶单元时,剥离迄今为止覆盖粘合剂层起到临时保护作用的表面保护膜(隔离件)之后贴合在液晶单元上,但由于剥离该表面保护膜时产生的静电,单元内的液晶发生取向不良,这会导致IPS模式液晶显示装置的显示不良。在降低或防止静电的发生方面,防静电剂的配合是有效的。
如此得到的偏振板经由粘合剂层贴合在IPS模式液晶单元上而构成液晶面板,用于液晶显示装置。在贴合有本发明的偏振板的液晶面板的背面侧,可以贴合同种偏振板或公知的偏振板。特别优选将设置有上述的赋予了防眩性的透明保护膜的偏振板贴合在液晶面板的辨识侧。
在构成液晶显示装置时,优选在液晶面板的辨识侧贴合设置有赋予了防眩性及耐光性的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜或甲基丙烯酸甲酯系树脂膜的偏振板。另外,优选在液晶面板的背面侧贴合设置有聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜、甲基丙烯酸甲酯系树脂膜或聚丙烯系树脂膜的偏振板。聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜、甲基丙烯酸甲酯系树脂膜或聚丙烯系树脂膜,与在偏振板的保护膜中通常使用的三乙酰纤维素膜相比,水蒸气透过率及吸水率小,与此相伴随的尺寸变化小,所以具有偏振板的耐久性提高、或使用其的显示装置的伴随环境变化的显示品位劣化受到抑制的效果。进而,通过使其含有紫外线吸收剂,可以体现出使用其的偏振板的耐久性比使用了三乙酰纤维素膜的偏振板的耐久性更好的效果。
对在液晶面板的辨识侧和背面侧贴合的偏振板的组合没有限制,可以选择任意组合。作为一例,可以举出将在液晶面板的辨识侧贴合设置有赋予了防眩性及耐光性的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜的偏振板、在背面侧贴合设置有聚丙烯系树脂膜的偏振板的构成。
实施例
以下,通过实施例进一步详细说明本发明,但本发明并不限于这些例子。例中,表示含量乃至使用量的%及份只要没有特别记载就为重量基准。需要说明的是,实施例中使用的评价方法如下所示。
(1)厚度
使用(株)Nikon制的数字千分尺MH-15M进行测定。
(2)面内延迟Re及厚度方向延迟Rth
使用以平行尼科尔旋转法为原理的相位差计、王子计测机器(株)制的KOBRA-21ADH,在23℃条件下用波长590nm、483nm或755nm的光进行测定。
(3)贮能弹性模量
粘合剂层的贮能弹性模量(G’)按照以下的(I)~(III)进行测定。
(I)从粘合剂层取出25±1mg的试样各2个,分别成形为大致球状。
(II)将得到的大致球状的试料贴附在I型夹具的上下面,用L型夹具将上下面均夹入。测定试料的构成形成为L型夹具/粘合剂/I型夹具/粘合剂/L型夹具。
(III)使用动态粘弹性测定装置[DVA-220、IT计测控制(株)制],在温度23℃、频率1Hz、初始变形1N的条件下,测定如此制作的试料的贮能弹性模量(G’)。
(4)对玻璃的粘合力
将设置有粘合剂层的偏振板裁断成25mm,通过其粘合剂层贴合在玻璃板上,在温度50℃、压力5个大气压的条件下,实施20分钟的加压处理,接着在23℃静置1日,然后使用(株)岛津制作所制的AZ1,基于JIS Z 0237,测定相对于被裁断的偏振板的长度方向以180°方向剥离时的应力。
(5)聚丙烯系树脂膜的20℃下的二甲苯可溶量
将聚丙烯系树脂膜5g添加到沸腾二甲苯500ml中,使其完全溶解后,降温至20℃,在该温度下保持4小时。接着,过滤该二甲苯液,分离析出物和滤液。从滤液中除去溶剂,进而在70℃的减压下使其干燥,由此得到已干固的二甲苯溶解成分,测定其重量。二甲苯可溶量(CXS)由以下的式子求出。
CXS[%]=(己干固的二甲苯溶解成分的重量[g]/5[g])×100
[实施例1]
(水溶性粘接剂的制备)
相对于水100份,溶解3份羧基改性聚乙烯醇[(株)可乐丽制的KL-318],向该水溶液中添加1.5份的作为水溶性环氧化合物的聚酰胺环氧系添加剂[住化Chemtex(株)制的Sumirez Resin 650(30)、固态成分浓度30%的水溶液],制成水溶性粘接剂。
(粘合剂层的制备)
在丙烯酸丁酯和丙烯酸的共聚物中配合有氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及异氰酸酯系交联剂而得到有机溶剂溶液,用模涂机将上述有机溶剂溶液涂布在已实施脱模处理的厚38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔离物)的脱模处理面上,并使干燥后的厚度为25μm,使其干燥制成丙烯酸系粘合剂。该粘合剂层贮能弹性模量在23℃为1.4MPa。另外,将该粘合剂层贴合在后述的偏振板上,贴合在玻璃上时的对玻璃的粘合力为5N/25mm。
(偏振板的制作)
在聚乙烯醇膜上吸附有碘且使碘取向的偏振膜的一个面上,贴合含有三乙酰纤维素的透明保护膜[柯尼卡美能达株式会社制的KC4UX2、厚40μm],在另一面(成为液晶单元侧的面)贴合含有环烯烃聚合物的透明保护膜[从日本Zeon(株)获得,厚4μm且波长590nm的面内延迟(Re(590))=2.1nm、波长590nm的厚度方向延迟(Rth(590))=2.8nm、波长483nm的厚度方向延迟(Rth(483))=2.5nm、波长755nm的厚度方向延迟(Rth(755))=-4.2nm],制作本发明的偏振板。贴合分别使用先前制备的水溶性粘接剂,贴合后在80℃下干燥5分钟,由此使偏振膜和透明保护膜粘接。得到的偏振板然后在40℃下养生168小时。进而在该偏振板的含有环烯烃聚合物的透明保护膜侧贴合在先前的隔离物上制备的丙烯酸系粘接剂,制作了带有粘合剂的偏振板。
(IPS模式液晶显示装置的制造)
分解IPS模式的宽32型液晶显示装置[(株)日立制作所制的Wooo(型号:W32L-H9000)]而剥离上下的偏振板,代替这些原始偏振板,将如上所述制作的带有粘接剂的偏振板2片,用已剥离了各自的隔离物的粘接剂层侧贴合在液晶单元的前面侧(辨识侧)和背面侧(光入射侧),以成为交叉尼科尔状态。此时,前面侧(辨识侧)的偏振板的吸收轴按照与液晶单元内液晶分子未被施加电压(黑显示)时的取向方向平行的方式进行配置。再次组装该IPS模式液晶显示装置并使亮灯,用ELDIM公司制的液晶视场角·色度特性测定装置EZ contrast测定未向液晶单元施加电压的黑显示状态下的色移,结果色移Δu’v’为0.15。
[实施例2]
(环氧系固化性粘接剂的制备)
将双(3,4-环氧环己基甲基)己酸酯100份、氢化双酚A的二缩水甘油醚25份、及作为光阳离子聚合引发剂的4,4’-双(二苯基锍)二苯基硫化物双(六氟磷酸)盐2.2份混合,然后脱泡,制备含有固化性环氧树脂组合物的粘接剂。需要说明的是,光阳离子聚合引发剂以50%碳酸丙烯酯溶液形式配合,直接用作粘接剂。
(偏振板的制作)
在聚乙烯醇膜上吸附有碘且使碘取向的偏振膜的一个面上,贴合与实施例1使用的膜相同的含有三乙酰纤维素的透明保护膜,在另一面(成为液晶单元侧的面)仍然贴合与实施例1中使用的膜相同的含有环烯烃聚合物的透明保护膜,制作本发明的偏振板。在该实施例的贴合中,使用分别在上述中制备的含有固化性环氧树脂组合物的粘接剂,贴合后,使用带有传送带的紫外线照射装置(灯:Fusion D灯、累计光量100mJ/cm2)进行紫外线的照射,使偏振膜和透明保护膜粘接。随后,室温下放置1小时。进而在该偏振板的由环烯烃聚合物形成的透明保护膜侧,贴合与实施例1中使用的粘合剂相同的在隔离物上制备的丙烯酸系粘合剂,制作带有粘合剂的偏振板。
(评价)
与实施例1一样将该带有粘合剂的偏振板贴合在IPS模式液晶显示装置的液晶单元,测定色移,结果色移Δu’v’为0.15。
[实施例3]
将在实施例2的偏振膜的两面贴合的透明保护膜均设为与该例中使用的膜相同的含有环烯烃聚合物的透明保护膜,除此之外,与实施例1一样制作偏振板,进行评价。其结果,IPS模式液晶显示装置的色移Δu’v’为0.15。
[实施例4]
(甲基丙烯酸甲酯系树脂膜的制作)
由70份的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯的重量比96/4的共聚物、30份的由3层结构形成的作为丙烯酸系多层聚合物的丙烯酸橡胶粒子(作为最内层的第一层含有甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸烯丙酯的重量比为99.8/0.2的共聚物、作为中间层的第二层含有丙烯酸丁酯/苯乙烯/甲基丙烯酸烯丙酯的重量比为79/19/2的共聚物,作为最外层的第三层含有甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的重量比为96/4的共聚物)的混合物,通过熔融挤出制作厚80μm的甲基丙烯酸甲酯系树脂膜。
(偏振板的制作和评价)
除了将实施例2中的含有三乙酰纤维素的透明保护膜变成上述的甲基丙烯酸甲酯系树脂膜之外,与实施例2一样制作偏振板,进行评价。其结果,IPS模式液晶显示装置的色移Δu’v’为0.15。
[实施例5]
(使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜的偏振板的制作和评价)
除了将实施例2中的含有三乙酰纤维素的透明保护膜变成单轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚40μm)之外,与实施例2一样制作偏振板,进行评价。其结果,IPS模式液晶显示装置的色移Δu’v’为0.15。
[实施例6]
(聚丙烯系树脂膜的制作)
用挤出机将熔融流体速率为8g/分钟且具有等规的立规性的丙烯均聚物进行制膜,制作厚50μm的聚丙烯系树脂膜。该聚丙烯系树脂膜的20℃下的二甲苯可溶量为0.2%。
(偏振板的制作和评价)
除了将实施例2中的含有三乙酰纤维素的透明保护膜变成上述的聚丙烯系树脂膜之外,与实施例2一样制作偏振板,进行评价。其结果,IPS模式液晶显示装置的色移Δu’v’为0.15。
[比较例1]
除了将实施例1中的含有环烯烃聚合物的透明保护膜变成含有其他的环烯烃聚合物的透明保护膜[从日本Zeon(株)获得,厚70μm、Re(590)=55nm、Rth(590)=124nm、Rth(483)=126.6nm、Rth(755)=126nm]以外,与实施例1一样制作偏振板。
[比较例2]
除了将实施例2中的含有环烯烃聚合物的透明保护膜变成与上述比较例1中使用的膜相同的含有环烯烃聚合物的透明保护膜[Re(590)=55nm、Rth(590)=124nm、Rth(483)=126.6nm、Rth(755)=126nm]以外,与实施例2一样制作偏振板。
(试验例)
通过基于JIS K 6854-1:1999规定的90度剥离试验,评价在实施例1~6及比较例1、2中得到的偏振板中的偏振膜和含有环烯烃聚合物的透明保护膜之间的粘接力。在90度剥离试验中,剥离速度为200mm/分钟,作为试验片,使用将偏振板切成宽25mm×长120mm的大小的样品。使用片状粘合剂[Lintec(株)制的“P-3132”(商品名)]将该试验片固定在钠玻璃上,使用(株)岛津制作所制的AUTOGRAPH“AG-1”,在含有环烯烃聚合物的透明保护膜和偏振膜之间按照使其剥离的方式进行试验。结果示于表1。表中的“破坏”是指粘接力强到偏振膜侧因剥离试验被破坏的程度,而无法测定。
表1
由表1可知,实施例的偏振板中的偏振膜与含有环烯烃聚合物的透明保护膜之间粘接力极强,与此相对,比较例的粘接力较弱。
在各实施例中,在液晶单元的前面侧(辨识侧)配置的偏振板及在背面侧(光入射侧)配置的偏振板的对也可以改变组合。例如,可以为辨识侧使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜的偏振板与光入射侧使用了聚丙烯系树脂膜的偏振板的组合、也可为辨识侧使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜的偏振板与光入射侧使用了甲基丙烯酸甲酯系树脂膜的偏振板的组合。
应该认为,此次示出的实施方式和实施例在所有方面均为例示,不具有限制性。本发明的范围并非由上述的说明示出,而是由技术方案示出,也包括在与技术方案的范围等同的意义和范围内的所有变更。
Claims (8)
1.一种在偏振膜的两面配置有透明保护膜而成的IPS模式液晶显示装置用的偏振板,其中,
用于液晶显示装置时在液晶单元侧配置的透明保护膜,由下述的烯烃系树脂膜形成,
波长590nm处的面内延迟Re(590)为10nm以下,
波长590nm处的厚度方向上的延迟Rth(590)的绝对值为10nm以下,
波长480~750nm处的厚度方向上的延迟Rth(480~750)的绝对值为15nm以下。
2.根据权利要求1所述的偏振板,其中,
所述透明保护膜和偏振膜通过含有聚乙烯醇系树脂和环氧化合物的水溶性粘接剂来粘接。
3.根据权利要求1所述的偏振板,其中,
所述透明保护膜和偏振膜通过基于活性能量线的照射或加热而发生固化的由含环氧树脂的树脂组合物构成的粘接剂的固化物来粘接。
4.根据权利要求3所述的偏振板,其中,
所述含有环氧树脂的树脂组合物,是含有下述环氧树脂的树脂组合物,所述环氧树脂是在分子内具有1个以上的与脂环式环结合的环氧基的环氧树脂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振板,其是在由所述烯烃系树脂膜构成的透明保护膜的外侧,设置由丙烯酸系粘合剂形成且23℃下的贮能弹性模量为0.15~10MPa且与玻璃的粘合力为1~30N/25mm的粘合剂层而成的。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的偏振板,其中,
在所述偏振膜的配置有所述烯烃系树脂膜的面的相反侧配置的透明保护膜,由甲基丙烯酸甲酯系树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜或聚丙烯系树脂膜形成。
7.根据权利要求6所述的偏振板,其中,
在配置有所述烯烃系树脂膜的面的相反侧配置的透明保护膜,含有紫外线吸收剂。
8.一种IPS模式液晶显示装置,其是在IPS模式液晶单元的至少一个面上配置权利要求1~7中任一项所述的偏振板而成的。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20111005 |