CN109963712A - 膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种膜，其具有基材膜和设置于上述基材膜上的易滑层，上述基材膜包含嵌段共聚物，上述嵌段共聚物分别包含具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段和具有二烯化合物氢化物单元的嵌段，相对于1分子的上述嵌段共聚物，上述具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段的数量与上述具有二烯化合物氢化物的嵌段的数量的合计为3个以上，上述易滑层由包含聚氨酯、能够使上述聚氨酯交联的交联剂、非挥发性碱以及微粒的组合物的固化物形成。

Description

膜
技术领域
本发明涉及一种膜。
背景技术
在液晶显示装置等显示装置中，设置有偏振片、相位差片等各种光学元件。在这样的光学元件中，存在由膜构成的光学元件(参考例如专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-169521号公报(对应外国公报：美国专利第6433102号说明书)；
专利文献2：日本特开2001-48924号公报(对应外国公报：美国专利第6686430号说明书)；
专利文献3：日本特开2002-105151号公报(对应外国公报：美国专利申请公开第2003/207983号说明书)。
发明内容
发明要解决的问题
在光学元件中尤其对于偏振片，通常会设有偏振片保护膜。对于该偏振片保护膜，要求其面内相位差(也称为延迟量。)小，耐冲击性优异。
然而，在现有技术中，在膜的制造过程中有容易显现出相位差的倾向，达成其面内相位差小、耐冲击性优异这些特性的膜的实现是困难的。
此外，偏振片保护膜和偏振片有时以长条的膜卷的形状保存和运输。当将偏振片保护膜等制成膜卷的形状时，在保存的时候，在膜卷内，膜的邻接的表面以高压力相接，因此会发生它们粘合起来的现象。这样的现象被称为粘连，当产生粘连时，膜的卷绕性不良。因此，除要求达成上述特性之外，还要求实现抑制粘连的产生的膜。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供其面内相位差小、耐冲击性优异、且抑制了粘连的产生的膜。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题而实现目的，本发明人进行了深入研究，结果发现，在下述层叠膜中，其面内相位差小、耐冲击性优异、且抑制粘连的产生，从而完成了本发明，该层叠膜具有包含嵌段共聚物的基材和由组合物的固化物形成的易滑层，该嵌段共聚物具有规定的嵌段数以上的具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段和具有二烯化合物氢化物单元的嵌段，该组合物包含聚氨酯、交联剂、非挥发性碱以及微粒。
即，根据本发明，可以提供下述[1]～[5]。
[1]一种膜，具有基材膜和设置于上述基材膜上的易滑层，
上述基材膜包含嵌段共聚物，
上述嵌段共聚物包含具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段和具有二烯化合物氢化物单元的嵌段，
相对于1分子的上述嵌段共聚物，上述具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段的数量与上述具有二烯化合物氢化物的嵌段的数量的合计为3个以上，
上述易滑层由包含聚氨酯、能够使上述聚氨酯交联的交联剂、非挥发性碱以及微粒的组合物的固化物形成。
[2]根据[1]所述的膜，其中，在上述嵌段共聚物中，
上述具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段的含有率为80重量％～90重量％，上述具有二烯化合物氢化物单元的嵌段的含有率为10重量％～20重量％，
聚合物链的一端以上由上述具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段形成。
[3]根据[1]或[2]所述的膜，其中，其面内相位差的绝对值为1nm以下，厚度方向的相位差的绝对值为1nm以下。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的膜，其为拉伸膜。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的膜，其中，上述聚氨酯的拉伸弹性模量为1000N/mm2以上且5000N/mm2以下。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的膜，其中，上述聚氨酯为聚醚系聚氨酯。
发明效果
本发明的膜，其面内相位差小、耐冲击性优异、且抑制粘连的产生。
具体实施方式
以下，对本发明示出实施方式及示例物进行详细地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施方式及示例物，在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围内可以任意地变更实施。
此外，在以下的说明中，只要没有另外说明，粒子的平均粒径采用通过激光衍射法测定粒径分布、在所测定的粒径分布中从小粒径侧开始计算的累积体积成为50％的粒径。
此外，“偏振片”不仅为刚直的构件，也包含例如树脂制的膜这样具有可挠性的构件。
本发明的膜具有基材膜和设置于上述基材膜上的易滑层。在本发明中，基材膜包含嵌段共聚物，易滑层为由包含聚氨酯、能够使上述聚氨酯交联的交联剂、非挥发性碱以及微粒的组合物的固化物形成的层。以下，有时将上述的包含聚氨酯、交联剂、非挥发性碱以及微粒的组合物称为“氨酯组合物”。
[1.基材膜]
基材膜包含嵌段共聚物。基材膜所包含的嵌段共聚物包含具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段和具有二烯化合物氢化物单元的嵌段。相对于1分子的嵌段共聚物，具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段的数量与具有二烯化合物氢化物的嵌段的数量的合计为3个以上。
[1.1.嵌段共聚物]
芳香族乙烯基化合物氢化物单元是指具有与下述聚合物的重复单元相同的结构的重复单元，该聚合物是将芳香族乙烯基化合物聚合后、将其不饱和键进行氢化而得到的，是指例如以下的结构式(1)所表示的重复单元。但是，芳香族乙烯基化合物氢化物单元不因其制造方法而受到限定。
具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段(以下，也称为“芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段”)是具有这样的芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段。
[化学式1]
在结构式(1)中，Rc表示脂环式烃基。当举出Rc的例子时，可举出环己基等环己基类；十氢萘基类等。
在结构式(1)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、链状烃基、卤原子、烷氧基、羟基、酯基、氰基、酰胺基、酰亚胺基、甲硅烷基、或被极性基(卤原子、烷氧基、羟基、酯基、氰基、酰胺基、酰亚胺基或甲硅烷基)取代的链状烃基。其中，作为R1、R2和R3，从耐热性、低双折射性和机械强度等观点出发，优选为氢原子和碳原子数为1～6个的链状烃基。作为链状烃基优选饱和烃基，更优选烷基。
芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的分子量通常为1000以上，优选为2000以上，更优选为3000以上，通常为100000以下，优选为90000以下，更优选为80000以下。通过芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的分子量成为上述范围的下限以上，从而可以得到膜的弹性模量上升这一优点，并且，通过成为上限以下，从而可以得到膜的耐冲击性上升这一优点。此外，在存在多个芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的情况下，能够将各嵌段的分子量设为上述范围的值。在该情况下，各嵌段的分子量可以相同，也可以不同。
当举出芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的重复单元的例子时，可举出下述这样的例子。在以下的示例物中，就具有立体异构体的示例物而言，其任一立体异构体均能够使用。此外，芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的重复单元可以仅使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。进而，芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段可以仅使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。
[化学式2]
嵌段共聚物中所包含的芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的含有率优选为80重量％以上，更优选为82重量％以上，优选为90重量％以下，更优选为88重量％以下。通过将芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的含有率设为上述范围，从而能够使基材膜的面方向的相位差Re处于期望的范围。
在嵌段共聚物中，优选聚合物链的一个末端由芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段形成，更优选聚合物链的多个末端由芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段形成。由此，能够使耐冲击性上升。聚合物链的末端由芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段形成一事能够由NMR法而确认。
二烯化合物氢化物单元是指具有与下述聚合物的重复单元相同的结构的重复单元，该聚合物是将二烯化合物聚合后、如果该得到的聚合物具有不饱和键则将其不饱和键进行氢化而得到的。其中，二烯化合物氢化物单元优选为具有与下述聚合物的重复单元相同的结构的重复单元，该聚合物是将共轭二烯化合物聚合后、将其不饱和键进行氢化而得到的。举例来说，可举出例如以下的结构式(2)或结构式(3)所表示的重复单元。但是，二烯化合物氢化物单元不因其制造方法而受到限定。
具有二烯化合物氢化物单元的嵌段(以下，也称为“二烯化合物氢化物嵌段”)是具有这样的二烯化合物氢化物单元的嵌段。
[化学式3]
在结构式(2)中，R4～R9分别独立地表示氢原子、链状烃基、卤原子、烷氧基、羟基、酯基、氰基、酰胺基、酰亚胺基、甲硅烷基、或被极性基(卤原子、烷氧基、羟基、酯基、氰基、酰胺基、酰亚胺基或甲硅烷基)取代的链状烃基。其中，作为R4～R9，从耐热性、低双折射性和机械强度等观点出发，优选为氢原子和碳原子数为1～6个的链状烃基。作为链状烃基优选饱和烃基，更优选烷基。
[化学式4]
在结构式(3)中，R10～R15分别独立地表示氢原子、链状烃基、卤原子、烷氧基、羟基、酯基、氰基、酰胺基、酰亚胺基、甲硅烷基、或被极性基(卤原子、烷氧基、羟基、酯基、氰基、酰胺基、酰亚胺基或甲硅烷基)取代的链状烃基。其中，作为R10～R15，从耐热性、低双折射性和机械强度等观点出发，优选为氢原子和碳原子数为1～6个的链状烃基。作为链状烃基优选饱和烃基，更优选烷基。
二烯化合物氢化物嵌段的分子量通常为500以上，优选为1000以上，更优选为2000以上，通常为50000以下，优选为30000以下，更优选为20000以下。通过二烯化合物氢化物嵌段的分子量成为上述范围的下限以上，从而可以得到耐冲击性上升这一优点，并且，通过成为上限以下，从而可以得到弹性模量上升这一优点。此外，在存在多个二烯化合物氢化物嵌段的情况下，能够将各嵌段的分子量设为上述范围的值。在该情况下，各嵌段的分子量可以相同，也可以不同。
当举出二烯化合物氢化物嵌段的重复单元的例子时，可举出下述这样的例子。在以下的示例物中，就具有立体异构体的示例物而言，其任一立体异构体均能够使用。此外，二烯化合物氢化物嵌段的重复单元可以仅使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。进而，二烯化合物氢化物嵌段可以仅使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。
[化学式5]
嵌段共聚物中所包含的二烯化合物氢化物嵌段的含有率优选为10重量％以上，更优选为12重量％以上，优选为20重量％以下，更优选为18重量％以下。通过将二烯化合物氢化物嵌段的含有率设为上述范围，从而能够在基材膜中使面方向的相位差Re处于期望的范围。
每1分子的嵌段共聚物具有合计3个以上的芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段和二烯化合物氢化物嵌段。通过每1分子的嵌段共聚物具有合计3个(3嵌段)以上的芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段和二烯化合物氢化物嵌段，从而能够提高耐冲击性。此外，通常还能够提高基材膜的耐热性。另一方面，上限只要不显著地损害本发明的效果则是任意的，优选为5嵌段以下，更优选为4嵌段以下。这是因为，当嵌段数过多时，会有耐冲击性下降的倾向。在本发明中，优选每1分子的嵌段共聚物具有3个嵌段(三嵌段结构)。
嵌段共聚物只要不显著地损害本发明的效果，也可以具有上述的芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段和二烯化合物氢化物嵌段之外的其它的任意的嵌段。但是，从使本发明的效果更显著地发挥的观点出发，优选任意的嵌段少。任意的嵌段的具体的含有率根据膜的用途等而不同，通常为10重量％以下，优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，特别优选不包含。
作为任意的嵌段，可举出例如具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元和二烯化合物氢化物单元的共聚嵌段等。作为该共聚嵌段中的芳香族乙烯基化合物氢化物单元，可举出与芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的重复单元同样的芳香族乙烯基化合物氢化物单元，作为二烯化合物氢化物单元，可举出与二烯化合物氢化物嵌段的重复单元同样的二烯化合物氢化物单元。
嵌段共聚物的重均分子量Mw通常为50000以上，优选为55000以上，更优选为60000以上，通常为100000以下，优选为90000以下，更优选为80000以下。通过重均分子量Mw成为上述范围的下限以上，从而能够使膜的耐冲击性上升，通过成为上限以下，从而能够降低聚合物的粘度而提高成型性。
嵌段共聚物的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))通常为2以下，优选为1.5以下，更优选为1.2以下。由此，能够降低聚合物粘度而提高成型性。
嵌段共聚物的玻璃化转变温度TgA通常为110℃以上，优选为115℃以上，更优选为120℃以上，通常为150℃以下，优选为148℃以下，更优选为145℃以下。通过嵌段共聚物的玻璃化转变温度为上述范围的下限以上，从而可以得到膜的耐热性上升这一优点，并且，通过成为上限以下，从而可以得到降低加工温度而提高成型性这一优点。嵌段共聚物的玻璃化转变温度TgA在观测到多个玻璃化转变温度的情况下，能够采用高者的数值。
嵌段共聚物的拉伸弹性模量通常为1500N/mm2以上，优选为1600N/mm2以上，通常为2500N/mm2以下，优选为2200N/mm2以下。通过嵌段共聚物的拉伸弹性模量为上述范围的下限以上，从而可以得到在制成膜时可获得弹性这一优点，并且，通过成为上限以下，从而可以得到膜的耐冲击性上升这一优点。
[1.2.嵌段共聚物的制造方法]
嵌段共聚物的制造方法没有限制，可以以例如下述方式进行，即，准备各自对应于芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段和二烯化合物氢化物嵌段的单体，使之进行嵌段聚合而得到聚合物，将得到的聚合物进行氢化。
当举出对应于芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的单体的例子时，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-异丙基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单氟苯乙烯、4-苯基苯乙烯等苯乙烯类；乙烯基环己烷、3-甲基异丙烯基环己烷等乙烯基环己烷类；4-乙烯基环己烯、4-异丙烯基环己烯、1-甲基-4-乙烯基环己烯、1-甲基-4-异丙烯基环己烯、2-甲基-4-乙烯基环己烯、2-甲基-4-异丙烯基环己烯等乙烯基环己烯类等。
对应于芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的单体可以单独使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。
另一方面，当举出对应于二烯化合物氢化物嵌段的单体的例子时，可举出丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯等链状共轭二烯类等。
对应于二烯化合物氢化物嵌段的单体可以单独使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。
聚合通常能够采用阴离子聚合。
此外，聚合可以通过本体聚合、溶液聚合等中的任一个进行。其中，为了连续进行聚合反应和氢化反应，优选溶液聚合。
作为聚合的反应溶剂，可举出例如：正丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、异辛烷等脂肪族烃类；环戊烷、环己烷、甲基环戊烷、甲基环己烷、十氢萘等脂环式烃类；苯、甲苯等芳香族烃类等。其中，当使用脂肪族烃类和脂环式烃类时，即使在氢化反应中也能够作为非活性的溶剂而直接使用，因而优选。
反应溶剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
反应溶剂通常可以以相对于100重量份的全部单体成为200～10000重量份的比例使用。
在聚合时，通常使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，可举出例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、己基锂、苯基锂等单有机锂；二锂甲烷、1,4-二锂丁烷、1,4-二锂-2-乙基环己烷等多官能性有机锂化合物等。聚合引发剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
在将各自的聚合嵌段进行聚合时，在各嵌段内，为了防止某1成分的链过度增长，能够使用聚合促进剂和无规化剂等。例如在通过阴离子聚合而进行聚合的情况下，能够使用路易斯碱化合物等作为无规化剂。作为路易斯碱化合物的具体例子，可举出二甲醚、二乙醚、二异丙醚、二丁醚、四氢呋喃、二苯醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲基苯醚等醚化合物；四甲基乙二胺、三甲胺、三乙胺、吡啶等叔胺化合物；叔戊醇钾、叔丁醇钾等碱金属烷醇基化合物；三苯基膦等膦化合物。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
聚合温度只要聚合进行则没有限制，通常为0℃以上，优选为20℃以上，通常为200℃以下，优选为100℃以下，更优选为80℃以下。
在聚合后能够通过例如蒸汽汽提法、直接脱溶剂法、醇凝固法等公知的方法回收聚合物。此外，在聚合时将对于氢化反应非活性的溶剂用作反应溶剂的情况下，能够不从聚合溶液中回收聚合物而直接供给到氢化工序。
聚合物的氢化方法没有限制，例如可以使用适当的氢化催化剂而进行。例如，可以在有机溶剂中，使用包含选自镍、钴、铁、钛、铑、钯、铂、钌和铼中至少1个金属的氢化催化剂而进行。氢化催化剂能够使用非均相催化剂、均相催化剂中的任一个。此外，氢化催化剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
非均相催化剂可以以金属或金属化合物的状态使用，也可以负载于适当的载体而使用。当举出载体的例子时，可举出活性炭、二氧化硅、氧化铝、碳化钙、二氧化钛、氧化镁、氧化锆、硅藻土和碳化硅等。载体中的催化剂的负载量通常为0.01重量％以上，优选为0.05重量％以上，通常为80重量％以下，优选为60重量％以下。
作为均相催化剂，可举出例如：将镍、钴或铁的化合物与有机金属化合物(例如有机铝化合物、有机锂化合物)组合的催化剂；铑、钯、铂、钌、铼等的有机金属配位化合物催化剂等。作为镍、钴、钛或铁的化合物，可举出例如各种金属的乙酰丙酮盐、环烷酸盐、环戊二烯化合物、环戊二烯二氯化合物等。此外，作为有机铝化合物，可举出例如三乙基铝、三异丁基铝等烷基铝；二乙基氯化铝、乙基二氯化铝等卤化铝；二异丁基氢化铝等氢化烷基铝等。
作为有机金属配位化合物催化剂的例子，可举出例如上述各金属的γ-二氯-π-苯配位化合物、二氯-三(三苯基膦)配位化合物、氢化-氯-三苯基膦)配位化合物等金属配位化合物。
氢化催化剂的使用量相对于100重量份的聚合物通常为0.01重量份以上，优选为0.05重量份以上，更优选为0.1重量份以上，通常为100重量份以下，优选为50重量份以下，更优选为30重量份以下。
氢化反应时的反应温度通常为10℃～250℃，从能够提高氢化率、且能够减小聚合物链切断反应的理由出发，优选为50℃以上，更优选为80℃以上，优选为200℃以下，更优选为180℃以下。此外，反应时的压力通常为0.1MPa～30MPa，除上述理由之外，从操作性的观点出发，优选为1MPa以上，更优选为2MPa以上，优选为20MPa以下，更优选为10MPa以下。
氢化率通常为90％以上，优选为95％以上，更优选为97％以上。通过使氢化率提高，从而能够提高嵌段共聚物的低双折射性和热稳定性等。氢化率能够通过1H-NMR从而测定。
[1.3.基材膜]
基材膜可以是仅包含1层的单层结构的膜，也可以是具有2层以上的层的多层结构的膜。在基材膜具有多层结构的情况下，基材膜所具有的层中至少1层为包含嵌段共聚物的层。
只要不显著地损害本发明的效果，基材膜可以包含嵌段共聚物以外的任意成分。当举出任意成分的例子时，可举出：紫外线吸收剂；无机微粒；抗氧化剂；热稳定剂；近红外线吸收剂等稳定剂；滑剂、增塑剂等树脂改性剂；染料、颜料等着色剂；抗静电剂等。任意成分可以包含1种，也可以以任意的比率组合包含2种以上。但是，从使本发明的效果显著地发挥的观点出发，优选任意成分的量少。任意成分的具体的量根据本发明的膜的用途、厚度等而不同，例如，相对于100重量份的嵌段共聚物，优选为10重量份以下，更优选为5重量份以下，进一步优选为3重量份以下。
基材膜的厚度通常为10μm以上，优选为15μm以上，更优选为20μm以上，通常为200μm以下，优选为100μm以下，更优选为50μm以下。通过将基材膜的厚度设为上述范围的下限以上，从而有在用作偏振片保护膜时防止偏振片破损等操作性上升的优点，通过设为上限以下，从而有能够使偏振片薄的优点。
基材膜的厚度的偏差优选在整个面中为±1μm以内。通过基材膜的厚度的偏差在整个面中为±1μm以内，从而本发明的膜的色调偏差会变小。此外，长期使用后的色调变化也变得均匀，因此也不易产生长期使用后的色调不均。
基材膜通常为透明的层而使可见光良好地透过。具体的光线透过率根据本发明的膜的用途而不同，作为波长420～780nm的光线透过率，通常为85％以上，优选为88％以上。通过基材膜在波长420～780nm中具有如此高的光线透过率，从而在将本发明的膜实际安装于液晶显示装置等显示装置的情况下，特别是能够抑制长时间使用时的亮度下降。
[2.易滑层]
易滑层为由包含聚氨酯、能够使该聚氨酯交联的交联剂、非挥发性碱以及微粒的氨酯组合物的固化物形成的层。通过使用这样的由氨酯组合物的固化物形成的易滑层，从而即使在将本发明的膜以长条的膜卷的形状保存和运输的情况下，也能够抑制粘连的产生。此外，该易滑层在高湿度环境中能够长时间维持优异的粘接性。
[2.1.聚氨酯]
聚氨酯的拉伸弹性模量优选为1000N/mm2以上，更优选为1200N/mm2以上，特别优选为1400N/mm2以上，优选为5000N/mm2以下，更优选为4000N/mm2以下，特别优选为3000N/mm2以下。通过使用具有上述范围的下限值以上的拉伸弹性模量的聚氨酯，从而能够提高易粘接层的粘接性。此外，通过设为上限值以下，从而能够防止易滑层过度地变硬，因此，能够防止易滑层的破损。
上述的聚氨酯的拉伸弹性模量是在与交联剂和非挥发性碱等成分混合前测定的值。聚氨酯的拉伸弹性模量的具体测定方法如下所述。
首先，准备聚氨酯的水分散体(根据需要也可以使用溶液)作为试样。以干燥后膜厚成为100μm的方式将该水分散体倒入玻璃容器。在室温放置24小时后，在50℃使之干燥3小时，在120℃使之干燥20分钟，得到聚氨酯的片。
依据JIS K7162，将得到的聚氨酯的片用哑铃模具冲压，得到试验片。
对该试验片使用拉伸测试仪以拉伸速度5mm/分钟进行拉伸试验，由得到的应力-应变曲线(SS曲线)的斜率而测定拉伸弹性模量。
聚氨酯的拉伸弹性模量能够通过例如调节该聚氨酯的单体的种类和比率从而进行控制。举例说明拉伸弹性模量的控制方法的具体例子，能够通过调节作为聚氨酯原料的单体中后述的(2)聚醚多元醇、(3)聚酯多元醇、(4)聚醚酯多元醇和(5)聚碳酸酯多元醇等大分子多元醇的种类和进料比，从而调节聚氨酯的拉伸弹性模量。
作为聚氨酯，例如能够使用使(i)在1分子中含有平均2个以上的活性氢的成分与(ii)多异氰酸酯成分反应而得到的聚氨酯。
此外，作为聚氨酯，能够使用例如下述聚氨酯，该聚氨酯是使上述(i)成分和上述(ii)成分进行氨酯化反应而得到含异氰酸酯基预聚物，将该含异氰酸酯基预聚物使用扩链剂进行扩链，加水而制成分散体，从而制造的。上述的预聚物能够通过使上述(i)成分和上述(ii)成分在异氰酸酯基过剩的条件下进行氨酯化反应，从而得到。此外，上述的氨酯化反应能够在对反应为非活性且与水的亲和性大的有机溶剂中进行。进而，也可以在上述预聚物的扩链前，使该预聚物中和。此外，作为含异氰酸酯基预聚物的扩链方法，可举出使含异氰酸酯基预聚物与扩链剂根据需要在催化剂的存在下进行反应的方法。此时，作为扩链剂，能够使用水、水溶性多胺、二醇类等。
作为上述(i)成分，优选具有羟基性的活性氢的成分，例如，优选在1分子中含有平均2个以上的羟基的化合物。作为(i)成分的具体例子，可举出下述的(1)多元醇化合物、(2)聚醚多元醇、(3)聚酯多元醇、(4)聚醚酯多元醇、和(5)聚碳酸酯多元醇。
(1)多元醇化合物：
作为多元醇化合物，可举出例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、二丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、三环癸烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2-二甲基丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、甘油、三羟甲基丙烷等。
(2)聚醚多元醇：
作为聚醚多元醇，可举出上述的多元醇化合物的环氧烷烃加成物；环氧烷烃与环状醚(例如四氢呋喃等)的开环(共)聚合物；聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚物、1,4-丁二醇共聚物；乙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚辛二醇等二醇类等。作为聚醚多元醇的具体例子，可举出聚(氧丙烯醚)多元醇、聚(氧乙烯-丙烯醚)多元醇等。
(3)聚酯多元醇：
作为聚酯多元醇，可举出例如使多元羧酸或其酸酐与上述(1)多元醇化合物在羟基过剩的条件进行缩聚而得到的聚酯多元醇。在此，作为多元羧酸，可举出例如：己二酸、琥珀酸、癸二酸、戊二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等二羧酸；偏苯三酸等三羧酸。作为聚酯多元醇的具体例子，可举出乙二醇-己二酸缩合物、丁二醇-己二酸缩合物、己二醇-己二酸缩合物、乙二醇-丙二醇-己二酸缩合物、或者将二醇作为引发剂而使内酯开环聚合的聚内酯二醇等。
(4)聚醚酯多元醇：
作为聚醚酯多元醇，可举出例如将含醚基多元醇、或其与其它二醇的混合物与在上述(3)中例示的那样的多元羧酸或其酸酐进行混合，使环氧烷烃与之反应而得到的聚醚酯多元醇等。作为上述含醚基多元醇，可举出例如上述(2)聚醚多元醇、二乙二醇等。此外，作为聚醚酯多元醇的具体例子，可举出聚四亚甲基二醇-己二酸缩合物等。
(5)聚碳酸酯多元醇：
作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如通式HO-R-(O-C(O)-O-R)X-OH(其中，式中，R表示碳原子数为1～12的饱和脂肪酸多元醇残基。此外，X表示分子的结构单元的数量，通常为5～50的整数。)所表示的化合物等。它们能够通过以下方法等从而得到：使饱和脂肪族多元醇与取代碳酸酯(例如碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等)在羟基过剩的条件下进行反应的酯交换法；使上述饱和脂肪族多元醇与光气反应、或根据需要在之后进一步使饱和脂肪族多元醇与之反应的方法等。
这些(i)成分可以单独使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。
作为与上述(i)成分反应的(ii)成分(即多异氰酸酯成分)，可举出例如在1分子中含有平均2个以上的异氰酸酯基的化合物。该化合物可以是脂肪族化合物，也可以是脂环式化合物，还可以是芳香族化合物。
作为脂肪族多异氰酸酯化合物，优选碳原子数1～12的脂肪族二异氰酸酯，可举出例如六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯(HDI)等。
作为脂环式多异氰酸酯化合物，优选碳原子数为4～18的脂环式二异氰酸酯，可举出例如1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)等。
作为芳香族多异氰酸酯，可举出例如甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯等。
这些(ii)成分可以单独使用1种，也可以以任意比率将2种以上组合使用。
上述的(i)成分和(ii)成分能够根据本发明的膜的用途而任意地选择适当的成分来使用。其中，作为(i)成分，优选使用具有难以水解的键的成分，具体而言，优选(2)聚醚多元醇和(5)聚碳酸酯多元醇，其中特别优选(2)聚醚多元醇。使用(2)聚醚多元醇作为(i)成分的聚氨酯被称为“聚醚系聚氨酯”。此外，使用(5)聚碳酸酯多元醇作为(i)成分的聚氨酯被称为“聚碳酸酯系聚氨酯”。这些聚醚系聚氨酯和聚碳酸酯系聚氨酯具有难以水解的醚键或碳酸酯键。因此，在高湿度环境下聚氨酯不易劣化，因此，能够抑制易滑层的拉伸弹性模量随时间的下降。因此，能够有效地抑制高湿度环境中的粘接性的下降。
此外，这些聚氨酯也可以在其分子结构中包含酸结构。包含酸结构的聚氨酯即使不使用表面活性剂、或表面活性剂的量少，也能够在水中分散，因此，可期待易滑层的耐水性的改善。将其称为自乳化型，是指即使没有表面活性剂，聚氨酯的粒子也能够仅凭分子离子性而在水中分散稳定化。此外，包含酸结构的聚氨酯不需要或仅需要少量的表面活性剂，因此，与基材膜的粘接性优异、且能够维持高透明性。
作为酸结构，能够举出例如羧基(-COOH)、磺基(-SO3H)等酸基等。此外，酸结构在聚氨酯中可以存在于侧链，也可以存在于末端。酸结构可以使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为酸结构的量，作为氨酯组合物的酸值，优选为20mgKOH/g以上，更优选为25mgKOH/g以上，优选为250mgKOH/g以下，更优选为150mgKOH/g以下。通过将酸值设为上述范围的下限值以上，从而能够使聚氨酯的水分散性良好。此外，通过设为上限值以下，从而能够使易滑层的耐水性良好。
作为将酸结构导入聚氨酯的方法，可举出例如通过将二羟甲基烷酸取代为上述(2)至(4)记载的(i)成分的一部分或全部，从而预先将羧基导入聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇等的方法。作为在此使用的二羟甲基烷酸，可举出例如二羟甲基醋酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等。二羟甲基烷酸可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
在氨酯组合物中，聚氨酯所包含的酸结构的一部分或全部被非挥发性碱中和。通过酸结构被中和，从而膜即使具有在高温下暴晒的热过程，也能够维持作为光学材料的特性、或者能够以强粘接力与任意的构件粘接。此外，即使将酸结构中和，在不使用表面活性剂或表面活性剂的量少的情况下，也能够使聚氨酯的粒子在水中分散。
在聚氨酯所包含的酸结构中被中和的酸结构的比例优选为20％以上，特别优选为50％以上。通过酸结构中的20％以上被中和，从而膜即使具有在高温下暴晒的热过程，也能够维持作为光学材料的特性、或者能够以强粘接力与任意的构件粘接。
聚氨酯能够与交联剂反应，因此优选包含极性基。作为极性基，可举出羧基、羰氧基羰基、环氧基、羟基、氧基、酯基、硅烷醇基、甲硅烷基、氨基、腈基、磺基等。其中，优选羟基、羧基和氨基，更优选羟基和羧基，特别优选羧基。聚氨酯中的极性基的量优选为0.0001当量/1kg以上，更优选为0.001当量/1kg以上，优选为1当量/1kg以下。
作为聚氨酯，可以使用作为水系氨酯树脂市售的聚氨酯。水系氨酯树脂是包含聚氨酯和水的组合物，通常为将聚氨酯和根据需要而包含的任意成分分散于水中的组合物。作为水系氨酯树脂的例子，能够使用例如ADEKA Corporation制的“ADEKA BONTIGHTER”系列、Mitsui Chemicals,Inc.制的“OLESTER(注册商标)”系列、DIC,Inc.制的“VONDIC”系列、“HYDRAN(WLS201，WLS202等)”系列、Bayer公司制的“Impranil”系列、Kao Corporation制的“POIZ”系列、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制的“SANPRENE”系列、Dai-ichi KogyoSeiyaku Co.,Ltd.制的“SUPERFLEX(注册商标)”系列、Kusumoto Chemical Industry Co.,Ltd.制的“NeoRez(ネオレッズ)”系列、Lubrizol Corporation制的“Sancure(注册商标)”系列等。此外，聚氨酯可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
在氨酯组合物中，聚氨酯的状态是任意的，可以成为粒子状而分散，也可以溶解于溶剂等其它成分。在这些状态中，聚氨酯成为粒子状而分散的情况多。在该情况下，从本发明的膜的光学特性的观点出发，聚氨酯的粒子的平均粒径优选为0.01μm～0.4μm。
[2.2.交联剂]
交联剂通过与聚氨酯所具有的反应性的基团反应而成键，从而能够使聚氨酯交联。通过该交联，从而能够使易滑层的机械强度、粘接性和耐湿热性上升。通常，交联剂能够与聚氨酯所包含的极性基进行反应而形成交联结构，该极性基可举出作为上述酸结构而被包含的羧基及其酸酐基、以及在(i)成分与(ii)成分的反应后未反应而残留的羟基等。
作为交联剂，能够使用例如在1分子内具有2个以上能够与聚氨酯所具有的反应性的基团进行反应而成键的官能团的化合物。其中，作为交联剂，优选具有能够与聚氨酯所具有的羧基或其酸酐基反应的官能团的化合物。
举例说明交联剂的具体例子，可举出例如环氧化合物、碳二亚胺化合物、噁唑啉化合物、异氰酸酯化合物等。此外，交联剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为环氧化合物，能够使用在1分子内具有2个以上的环氧基的多官能的环氧化合物。其中，作为环氧化合物，优选在水中有溶解性、或能够在水中分散而乳液化的环氧化合物。如果是环氧基在水中具有溶解性、或能够乳液化的环氧化合物，则在氨酯组合物为水系树脂的情况下，能够使该水系树脂的涂敷性良好而容易地进行易滑层的制造。在此，水系树脂是指以在水等水系溶剂中溶解或分散的状态含有聚合物等固体成分的组合物。
当举出上述环氧化合物的例子时，可举出：通过乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等二醇类1摩尔与环氧氯丙烷2摩尔的醚化而得到的二环氧化合物；甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇类1摩尔与环氧氯丙烷2摩尔以上的醚化而得到的聚环氧化合物；邻苯二甲酸、对苯二甲酸、草酸、己二酸等二羧酸1摩尔与环氧氯丙烷2摩尔的酯化而得到的二环氧化合物等。
更具体而言，举例说明环氧化合物，可举出1,4-双(2',3'-环氧丙氧基)丁烷、1,3,5-三缩水甘油基异氰脲酸酯、1,3-二缩水甘油基-5-(γ-乙酰氧基-β-氧丙基)异氰脲酸酯、山梨糖醇聚缩水甘油醚类、聚甘油聚缩水甘油醚类、季戊四醇聚缩水甘油醚类、二甘油聚缩水甘油醚、1,3,5-三缩水甘油基(2-羟乙基)异氰脲酸酯、甘油聚甘油醚类、以及三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚类等。
此外，当以市售品举例说明环氧化合物时，能够举出Nagase ChemteXCorporation制的“Denacol(Denacol EX-521，EX-614B等)”系列等。
环氧化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
环氧化合物的量相对于100重量份的聚氨酯通常为2重量份以上，优选为5重量份以上，更优选为8重量份以上，通常为40重量份以下，优选为35重量份以下，更优选为30重量份以下。通过使环氧化合物的量为上述范围的下限值以上，从而环氧化合物与聚氨酯的反应会充分地进行，因此能够使易滑层的机械强度适当地上升。此外，通过设为上限值以下，从而能够减少未反应的环氧化合物的残留，能够适当地提高易滑层的机械强度。
此外，对于与聚氨酯的极性基成为当量的环氧化合物的量，环氧化合物的量以重量基准计优选为0.2倍以上，更优选为0.4倍以上，特别优选为0.6倍以上，优选为5.0倍以下，更优选为4.0倍以下，特别优选为3.0倍以下。在此，与聚氨酯的极性基成为当量的环氧化合物的量指的是，能够与聚氨酯的极性基的总量没有过量也没有不足地反应的环氧化合物的理论量。聚氨酯的极性基能够与环氧化合物的环氧基反应。因此，通过使环氧化合物的量处于上述范围，从而能够使极性基与环氧化合物的反应进行至适当的程度，使易滑层的机械强度有效地上升。
作为碳二亚胺化合物，能够使用在1分子内具有2个以上碳二亚胺基的化合物。该碳二亚胺化合物可使用有机单异氰酸酯、有机二异氰酸酯、有机三异氰酸酯等有机异氰酸酯作为原料而制造。作为这些有机异氰酸酯的例子，可举出芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、以及它们的混合物。因此，作为有机异氰酸酯所具有的有机基团，可以使用芳香族和脂肪族中的任一个，也可以将芳香族的有机基团和脂肪族的有机基团组合而使用。其中，从反应性的观点出发，特别优选具有脂肪族的有机基团的有机异氰酸酯。通常，碳二亚胺化合物可通过有机二异氰酸酯的缩合反应而合成。
当举出有机异氰酸酯的具体例子时，可举出4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯等有机二异氰酸酯；异佛尔酮异氰酸酯、苯基异氰酸酯、异氰酸环己酯、异氰酸丁酯、异氰酸萘酯等有机单异氰酸酯。
以市售品举例说明碳二亚胺化合物，例如能够作为市售品而得到日清纺化学株式会社制的“CARBODILITE(CARBODILITEV-02、V-02-L2、SV-02、V-04、E-02等)”系列。
碳二亚胺化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
碳二亚胺化合物的量相对于100重量份的聚氨酯通常为1重量份以上，优选为3重量份以上，通常为40重量份以下，优选为30重量份以下。通过使碳二亚胺化合物的量为上述范围的下限值以上，从而碳二亚胺化合物与聚氨酯的反应会充分地进行，因此，能够使易滑层的机械强度适当地上升。此外，通过设为上限值以下，从而能够减少未反应的碳二亚胺化合物的残留，能够适当地提高易滑层的机械强度。
作为噁唑啉化合物，能够使用具有下述式(I)所表示的噁唑啉基的聚合物。在下述式(I)中，R4、R5、R6和R7相同或不同，表示选自氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、苯基或取代苯基中的任一个。
[化学式6]
该噁唑啉化合物能够通过例如将包含加成聚合性噁唑啉、根据需要包含任意不饱和单体的单体成分利用公知的聚合法在水性介质中进行溶液聚合，从而制造。作为加成聚合性噁唑啉，可举出例如下述式(II)所表示的化合物。在下述式(II)中，R4、R5、R6和R7与式(I)中的定义相同。此外，R8表示具有加成聚合性的不饱和键的非环状的有机基团。
[化学式7]
当举出加成聚合性噁唑啉的具体例子时，可举出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等。此外，它们可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。在它们之中，2-异丙烯基-2-噁唑啉在工业上容易得到，因此优选。
上述加成聚合性噁唑啉的量相对于100重量份的用于噁唑啉化合物的制造的全部单体成分，优选为3重量份以上，并且，优选为100重量份以下。由此，在使包含噁唑啉化合物的氨酯组合物固化的情况下，能够使固化充分地进行，能够得到耐久性和耐水性优异的易滑层。
作为能用于噁唑啉化合物的制造的任意的不饱和单体，能够使用能够与加成聚合性噁唑啉共聚、且不与噁唑啉基反应的任意的单体。这样的任意的不饱和单体能够从上述的单体中任意地选择来使用。
以市售品举例说明噁唑啉化合物，在水溶性型中，可举出NIPPON SHOKUBAI CO.,LTD.制的EPOCROS WS-500和WS-700。此外，在例如乳液型中，可举出NIPPON SHOKUBAI CO.,LTD.制的EPOCROS K-2010、K-2020和K-2030。在它们之中，优选与聚氨酯的反应性高的水溶性型。
此外，噁唑啉化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为噁唑啉化合物的量，能够以聚氨酯所具有的极性基与噁唑啉化合物所具有的噁唑啉基的摩尔比(极性基的摩尔数/噁唑啉基的摩尔数)处于规定范围的方式设定。具体而言，能够以上述的摩尔比成为100/20～100/100的方式设定。通过将上述的摩尔比设为上述范围的上限值以下，从而能够防止未反应的极性基残留。此外，通过设为下限值以上，从而能够防止产生过剩的噁唑啉基而防止亲水基过剩。
进而，在聚氨酯具有羧基、且其羧基被中和的情况下，在聚氨酯与噁唑啉化合物的反应中，噁唑啉基与羧酸盐不易反应。因此，通过调节用于中和的非挥发性碱的种类和非挥发性的程度，从而能够控制其反应性。
作为异氰酸酯化合物，能够使用在1分子中含有2个以上的异氰酸酯基的化合物。这些异氰酸酯化合物可以是脂肪族化合物，也可以是脂环式化合物，还可以是芳香族化合物。作为异氰酸酯化合物的具体例子，可举出与作为聚氨酯的原料而说明的(ii)成分相同的例子。
在上述的交联剂中，优选环氧化合物和碳二亚胺化合物，特别优选环氧化合物。当将环氧化合物用作交联剂时，能够使易滑层的粘接性特别大幅度地上升。此外，当将碳二亚胺化合物用作交联剂时，能够改善氨酯组合物的适用寿命(Pot Life)。
[2.3.非挥发性碱]
作为非挥发性碱，可举出在将氨酯组合物涂敷于基材膜后使其干燥时的处理条件下实质上为非挥发性的碱。在此，实质上为非挥发性是指通常非挥发性碱的减少量为80％以下。此外，作为将氨酯组合物涂敷于基材膜后使其干燥时的处理条件，可举出例如在80℃放置1小时的处理条件。这样的非挥发性碱能够作为将聚氨酯的酸结构中和的中和剂而发挥作用。
作为非挥发性碱，可以使用无机碱，也可以使用有机碱。其中，优选沸点为100℃以上的有机碱，更优选沸点为100℃以上的胺化合物，特别优选沸点为200℃以上的胺化合物。此外，有机碱可以是低分子化合物，也可以是聚合物。
举例说明非挥发性碱，作为无机碱，可举出例如氢氧化钠和氢氧化钾。此外，作为有机碱，可举出例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、三乙醇胺、三异丙醇胺(TIPA)、单乙醇胺、二乙醇胺、三[(2-羟基)-1-丙基]胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD)、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙烷氢氧化钾、锌铵配位化合物、铜铵配位化合物、银铵配位化合物、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)脲、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三(2-甲氧基-乙氧基-乙氧基)硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基羧酸二酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、喹啉、甲基吡啶、吡啶、吗啉、哌嗪、环己胺、六亚甲基二胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙二胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、五亚乙基五胺、单乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙基甲醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N-N-二乙醇胺、1,2-丙二胺、1,6-六亚甲基二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、异佛尔酮二胺、4,4'-二环己基甲烷二胺、3,3'-二甲基-二环己基甲烷二胺、1,2-环己二胺、1,4-环己二胺、氨基乙基乙醇胺、氨基丙基乙醇胺、氨基己基乙醇胺、氨基乙基丙醇胺、氨基丙基丙醇胺、氨基己基丙醇胺、二亚乙基三胺、二丙烯基三咪唑、2-甲基咪唑、1-(2-氨基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氨基乙基)-2-乙基咪唑、2-氨基咪唑硫酸盐、2-(2-氨基乙基)-苯并咪唑、吡唑、5-氨基吡唑、1-甲基-5-氨基吡唑、1-异丙基-5-氨基吡唑、1-苄基-5-氨基吡唑、1,3-二甲基-5-氨基吡唑、1-异丙基-3-甲基-5-氨基吡唑、1-苄基-3-甲基-5-氨基吡唑、1-甲基-4-氯-5-氨基吡唑、1-甲基-4-氨基-5-氨基吡唑、1-异丙基-4-氯-5-氨基吡唑、3-甲基-4-氯-5-氨基吡唑、1-苄基-4-氯-5-氨基吡唑、氨基树脂(例如1,3-二甲基-4-氯-三聚氰胺树脂、脲树脂、胍胺树脂等)等。此外，它们可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
非挥发性碱的量相对于100重量份的聚氨酯通常为0.5重量份以上，优选为1重量份以上，更优选为2重量份以上，通常为30重量份以下，优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下。通过将非挥发性碱的量设为上述范围的下限值以上，从而能够获得充分的粘接力。此外，通过设为上限值以下，从而能够防止聚乙烯醇制的起偏器的褪色。
[2.4.微粒]
氨酯组合物优选包含微粒。通过氨酯组合物包含微粒，从而能够使由该氨酯组合物的固化物形成的易滑层的表面粗糙度增大。由此，能够使易粘结层的表面的滑动性上升，因此，能够防止膜的粘连以及能够抑制卷绕膜时的褶皱的产生。
作为微粒，可以使用无机粒子、有机粒子中的任一个。但是，优选使用水分散性的粒子。举例说明无机粒子的材料，可举出例如：二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆等无机氧化物；碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等。此外，举例说明有机粒子的材料，可举出例如硅树脂、氟树脂、丙烯酸树脂等。在它们之中，优选二氧化硅。二氧化硅的粒子抑制褶皱产生的能力和透明性优异、难以产生灰雾、没有着色，因此给予本发明的多层膜的光学特性的影响小。此外，二氧化硅在氨酯组合物中的分散性和分散稳定性良好。在二氧化硅的粒子中，特别优选无定形胶体二氧化硅粒子。通过使用两种微粒，从而能够将雾度的上升抑制在最小限度，更有效地抑制褶皱的产生。
微粒的平均粒径通常为1nm以上，优选为5nm以上，更优选为10nm以上，通常为500nm以下，优选为300nm以下，更优选为200nm以下。通过将粒子的平均粒径设为上述范围的下限值以上，从而能够有效地提高易滑层的滑动性。此外，通过设为上述范围的上限值以下，从而能够将易滑层的雾度抑制得低。
微粒的量相对于100重量份的聚氨酯通常为1重量份以上，优选为3重量份以上，更优选为5重量份以上，通常为50重量份以下，优选为40重量份以下，更优选为30重量份以下。通过将粒子的量设为上述范围的下限值以上，从而能够在卷绕膜的情况下抑制褶皱的产生。此外，通过设为上限值以下，从而能够维持膜的无白浊的外观。
[2.5.润湿剂]
氨酯组合物可以包含润湿剂。通过使用润湿剂，从而能够使在将氨酯组合物涂敷在基材膜时的涂敷性良好，因此优选。
作为润湿剂，能够使用例如乙炔系表面活性剂、氟系表面活性剂等。作为乙炔系表面活性剂，能够使用例如Air Products and Chemicals,Inc.制的Surfynol系列、DYNOL系列等。此外，作为氟系表面活性剂，能够使用例如DIC,Inc.制的MEGAFACE系列、Neos公司制的FTERGENT系列、AGC公司制的Surflon系列等。作为润湿剂，从叠涂性的观点出发，优选使用乙炔系表面活性剂。
此外，这些可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
润湿剂的配合量相对于氨酯组合物(涂敷液)的固体成分量通常为0.01重量％以上，优选为0.05重量％以上，更优选为0.1重量％以上，通常为5重量％以下，优选为4重量％以下，更优选为3重量％以下。通过将润湿剂的量设为上述范围的下限值以上，从而能够得到充分的涂敷性。此外，通过设为上限值以下，从而能够抑制润湿剂的渗出，进一步使叠涂性良好。
[2.6.溶剂]
氨酯组合物通常包含溶剂。作为溶剂，使用水或水溶性的溶剂。作为水溶性的溶剂，可举出例如甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚等。其中，作为溶剂，优选使用水。此外，溶剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
溶剂的量能够以能够使氨酯组合物的粘度为适于涂敷的范围的方式而设定。溶剂的量通常以可使氨酯组合物的固体成分浓度处于期望的范围的方式来设定。上述的期望的范围优选为0.5重量％以上，更优选为1重量％以上，优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下。由此，能够使氨酯组合物的处理性和涂敷性良好。
[2.7.任意的成分]
在氨酯组合物中，可以包含固化促进剂与上述的交联剂组合。作为固化促进剂，能够使用可用于易滑层的形成的公知的固化促进剂。例如，在将环氧化合物用作交联剂的情况下，作为固化促进剂，优选为叔胺系化合物(具有在4-位有叔胺的2,2,6,6-四甲基哌啶基的化合物除外)、三氟化硼配位化合物等。此外，固化促进剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
固化促进剂的量相对于100重量份的聚氨酯通常为0.001重量份以上，优选为0.01重量份以上，更优选为0.03重量份以上，通常为30重量份以下，优选为10重量份以下，更优选为5重量份以下。
在氨酯组合物中，可以包含固化助剂与上述的交联剂组合。作为固化助剂，能够使用可用于易滑层的形成的公知的固化助剂。当举出固化助剂的具体例子时，可举出醌二肟、苯醌二肟、对亚硝基苯酚等肟·亚硝基系固化助剂；N,N-间亚苯基双马来酰亚胺等马来酰亚胺系固化助剂；邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等烯丙基系固化助剂；乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯系固化助剂；乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯等乙烯基系固化助剂等。此外，固化助剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
固化助剂的量相对于100重量份的交联剂通常为1重量份以上，优选为10重量份以上，通常为100重量份以下，优选为50重量份以下。
只要不显著地损害本发明的效果，氨酯组合物也可以包含例如耐热稳定剂、耐候稳定剂、流平剂、表面活性剂、抗氧化剂、抗静电剂、助滑剂、防粘剂、防雾剂、滑剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡等。此外，这些可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
[2.8.氨酯组合物的性状]
氨酯组合物通常成为流体状的组合物。该氨酯组合物的粘度优选为15mPa·s以下，特别优选为10mPa·s以下。当氨酯组合物的粘度为上述范围内时，能够在基材膜的表面均匀地涂敷氨酯组合物。氨酯组合物的粘度的下限没有特别限制，优选为0.25mPa·s以上。在此，上述的粘度为通过音叉型振动式粘度计在25℃的条件下测定的值。
氨酯组合物的粘度例如能够通过氨酯组合物中的溶剂的比例、粒子的粒径等进行调节。
[2.9.易滑层的制造方法]
易滑层是由上述的氨酯组合物的固化物形成的层。该易滑层通常不经由粘接剂的层等其它层而直接设置于基材膜上。易滑层可以仅设置在基材膜的单面，也可以设置在双面。但是，从易于将具有易滑层的膜卷绕成卷状的观点出发，优选仅在基材膜的单面设置易滑层。易滑层能够通过包含如下工序的制造方法而制造：在基材膜上形成氨酯组合物的膜的工序以及使该氨酯组合物的膜固化的工序。
在将氨酯组合物的膜形成于基材膜上的情况下，通常使用涂敷法。作为涂敷法，能够采用公知的涂敷法。作为具体的涂敷法，可举出例如线棒涂敷法、浸渍法、喷涂法、旋涂法、辊涂法、凹版涂敷法、气刀涂敷法、帘式涂敷法、滑动涂敷法、挤出涂敷法等。
在将氨酯组合物的膜形成于基材膜上后，使形成该膜的氨酯组合物固化，从而作为由氨酯组合物的固化物形成的层而得到易滑层。通常，氨酯组合物包含溶剂，因此，在使其固化时使溶剂干燥而除去。干燥方法是任意的，可以通过例如减压干燥、加热干燥等任意的方法进行。其中，从在氨酯组合物中使交联反应等反应迅速进行的观点出发，优选通过加热干燥从而使氨酯组合物固化。在进行加热干燥的情况下，通常聚氨酯的交联反应进行。
在通过加热而使树脂固化的情况下，加热温度在能够使溶剂干燥而使氨酯组合物中的聚合物成分固化的范围内适当地设定。但是，在使用拉伸膜作为基材膜、且不想使该基材膜中显现的延迟量变化的情况下，加热温度优选设定为在基材膜中不产生取向弛豫的温度。具体而言，在将形成基材膜的材料的玻璃化转变温度设为Tg时，上述的加热温度优选为(Tg-30℃)以上，更优选为(Tg-10℃)以上，优选为(Tg+60℃)以下，更优选为(Tg+50℃)以下。
此外，优选在将氨酯组合物的膜形成于基材膜上前，在基材膜的表面施加改性处理，使基材膜与易滑层的密合性上升。作为对基材膜的表面改性处理，可举出例如能量束照射处理和药品处理等。作为能量束照射处理，可举出例如电晕放电处理、等离子体处理、电子束照射处理、紫外线照射处理等，从处理效率的点等出发，优选电晕放电处理和等离子体处理，特别优选电晕放电处理。此外，作为药品处理，可举出例如皂化处理、浸泡在重铬酸钾溶液、浓硫酸等的氧化剂水溶液中后用水清洗的方法。
进而，可以在易滑层的表面施加亲水化表面处理。易滑层的表面通常会成为在将本发明的膜与任意的构件贴合时的贴合面，因此通过使易滑层的表面的亲水性进一步上升，从而能够使本发明的膜与任意的构件的粘接性显著地上升。
作为对易滑层的亲水化表面处理，可举出例如电晕放电处理、等离子体处理、皂化处理、紫外线照射处理等。其中，从处理效率的点等出发，优选电晕放电处理和等离子体处理，更优选电晕放电处理。另外，作为等离子体处理，优选大气压等离子体处理。
[2.10.易滑层的厚度和折射率]
易滑层的厚度优选为0.005μm以上，更优选为0.01μm以上，特别优选为0.02μm以上，并且，优选为5μm以下，更优选为2μm以下，特别优选为1μm以下。通过易滑层的厚度为上述范围内，从而可以得到基材膜与易滑层的充分的粘接强度，且能够消除本发明的膜的翘曲等缺陷。
基材膜的厚度t1与易滑层的厚度t2的比t2/t1优选为0.0003以上，更优选为0.0010以上，特别优选为0.0025以上，并且，优选为0.0100以下，更优选为0.0080以下，特别优选为0.0050以下。由此，能够使本发明的膜的透明性上升。在此，在本发明的膜仅具有一层基材膜的情况下，该基材膜的厚度为厚度t1，在本发明的膜具有两层以上的基材膜的情况下，这些基材膜的厚度的合计为厚度t1。此外，在本发明的膜仅具有一层易滑层的情况下，该易滑层的厚度为厚度t2，在本发明的膜具有两层以上易滑层的情况下，这些易滑层的厚度的合计为厚度t2。
基材膜与易滑层的界面折射率差优选为0.05以下。当界面折射率差为上述范围内时，能够抑制光透过本发明的膜时的光损失。界面折射率差理想化地能够设为0。
[3.其它层]
本发明的膜能够在基材膜的与易滑层相反侧的表面具有任意的层。举例说明任意的层，可举出防反射层、硬涂层、抗静电层、防眩层、防污层、间隔膜等。
[4.膜的物性等]
本发明的膜的面内相位差的绝对值(以下称为“|Re|”)优选为10nm以下，更优选为7nm以下，进一步优选为5nm以下，特别优选为2nm以下，最优选为1nm以下，下限理想化为0nm。本发明的膜的面内相位差Re如此小，因此能够优选用作偏振片等光学元件的保护膜。
此外，膜的厚度方向的相位差的绝对值(以下称为“|Rth|”)优选为25nm以下，更优选为15nm以下，进一步优选为5nm以下，特别优选为2nm以下，最优选为1nm以下，下限理想化为0nm。
本发明的膜的|Re|和|Rth|能够如此小的理由尚未确定，根据本发明人的研究，推测为以下这样的理由。即推测为：在嵌段共聚物中，芳香族乙烯基化合物氢化物具有负的双折射性、二烯化合物氢化物具有正的双折射性，因此，在基材膜的制造时各单元中显现的正负相位差互相抵消，抑制了膜总体的相位差的显现。
就本发明的膜的面内相位差(Re)而言，将膜的面内的主折射率设为nx和ny，层A的厚度设为d(nm)，以Re＝|nx-ny|×d而求出。就厚度方向的相位差(Rth)而言，能够将膜总体的面内的主折射率设为nx和ny，厚度方向的折射率设为nz，将膜的厚度设为d(nm)，以Rth＝[{(nx+ny)/2}-nz]×d而求出。这些相位差Re和Rth能够使用例如市售的自动双折射计而测定。上述的相位差Re和Rth设为对波长590nm的光的评价。
就本发明的膜而言，从使其稳定发挥作为光学构件功能的观点出发，全光线透过率优选为80％以上，更优选为90％以上。
本发明的膜可以将其宽度方向的尺寸设为例如1000mm～3000mm。此外，本发明的膜的长度方向的尺寸没有限制，从能够抑制粘连性的观点出发，优选为长条的膜。在此，“长条”的膜是指相对于膜的宽度具有5倍以上的长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体而言是指具有可卷绕成卷状而保管或运输的程度的长度的膜。长度相对于宽度的比例的上限没有特别限定，能够设为例如100000倍以下。
本发明的膜的耐冲击性优异。具有如此优异的耐冲击性的理由尚未确定，但推测为以下这样的理由。即推测，在嵌段共聚物中，芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段与二烯化合物氢化物嵌段相分离，成为二烯化合物氢化物嵌段的相域连接在芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段的相域之间的结构，推测在这样的相域结构中二烯化合物氢化物嵌段像缓冲材料那样发挥功能，因此耐冲击性上升。
本发明的膜通常耐热性优异。这是因为，基材膜所包含的嵌段共聚物的耐热性优异，因此，包含其的基材膜也成为耐热性高的基材膜。具体的耐热性的程度能够根据嵌段共聚物的芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段与二烯化合物氢化物嵌段的组成比、分子量和基材膜的厚度等而设定，可以根据膜的用途适当地调节。
[5.膜的制造方法]
本发明的膜能够通过包含下述工序的制造方法而制造：准备基材膜的工序以及在准备的基材膜上制造易滑层的工序。在此，在基材膜上制造易滑层的工序如上所述那样包含在基材膜上形成氨酯组合物的膜的工序以及使该氨酯组合物的膜固化的工序。
准备基材膜的工序没有特别限定，能够使用熔融成型法、溶液流延法中的任一个。熔融成型法进一步详细而言，能够分类为挤出成型法、压制成型法、吹胀成型法、注射成型法、吹塑成型法、拉伸成型法等。在这些方法中，为了得到机械强度、表面精度等优异的膜，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，其中，从能够更可靠地抑制相位差显现、并且高效简单地制造膜的观点出发，特别优选挤出成型法。
在通过挤出成型法而准备基材膜的情况下，优选在挤出成型后进行拉伸处理而制成拉伸膜。拉伸处理可以在制造易滑层前进行，也可以在制造易滑层后进行拉伸处理。此外，在基材膜具有2层以上的层的情况下，可以使被预先施加了拉伸处理的膜层贴合而得到拉伸膜，也可以对由共挤出等而得到的多层结构的拉伸前膜施加拉伸处理而得到拉伸膜。
拉伸方法没有特别限定，可以采用例如单轴拉伸法、双轴拉伸法之中的任一个。举例说明拉伸方法，作为单轴拉伸法的例子，可举出：利用膜运送用的辊的周速的差而在长度方向上进行单轴拉伸的方法；使用拉辐拉伸机在宽度方向上进行单轴拉伸的方法。此外，作为双轴拉伸法的例子，可举出：将固定的夹持器的间隔拉开而在长度方向上进行拉伸、同时利用导轨的张开角度而在宽度方向上进行拉伸的同时双轴拉伸法；利用膜运送用的辊之间的周速的差而在长度方向上进行拉伸，之后将其两端部用夹持器把持，使用拉辐拉伸机在宽度方向上进行拉伸的逐次双轴拉伸法等双轴拉伸法等。进而，也可以使用下述斜向拉伸法，即，使用能够施加沿宽度方向或长度方向左右不同速度的推力、拉力或牵引力的扩幅拉伸机，沿着相对于膜的宽度方向既不平行也不垂直的方向连续地进行斜向拉伸。
作为用于拉伸的装置，可举出例如纵向单轴拉伸机、拉辐拉伸机、气泡拉伸机、滚筒拉伸机等。将构成被拉伸的膜的树脂的玻璃化转变温度设为Tg，拉伸温度优选为(Tg-30℃)以上，更优选为(Tg-10℃)以上，优选为(Tg+60℃)以下，更优选为(Tg+50℃)以下。拉伸倍率能够根据使用的基材膜的光学特性而适当选择。具体的拉伸倍率通常为1.05倍以上，优选为1.1倍以上，通常为10.0倍以下，优选为2.0倍以下。
在本发明的膜具有除基材膜和易滑层以外的任意层的情况下，可以在膜的制造方法中的任意的时刻进行在基材膜的与易滑层相反侧的面设置任意的层的工序。
进而，可以在膜的制造方法中的任意的时刻进行拉伸基材膜、易滑层和膜的工序。
[6.膜的用途]
本发明的膜的面内相位差Re小、且耐冲击性优异，因此，能够用作光学元件和该光学元件的保护膜。举例说明，可举出用于液晶显示装置等显示装置的构件，作为其具体例子，可举出偏振片保护膜、相位差膜、亮度增强膜、透明导电膜、触控面板用基板、液晶基板、光扩散片、棱镜片等。本发明的膜尤其适合用作偏振片保护膜。
在本发明的膜用作偏振片保护膜的情况下，偏振片具有本发明的膜和偏振膜而被构成。此时，通常设为将本发明的膜设置在偏振膜的两面的方式。例如，在偏振膜的单面或双面经由适当的粘接剂而将本发明的膜进行层叠。
偏振膜能够使用任意的偏振膜，能够使用例如将碘等掺杂在聚乙烯醇系膜后，进行拉伸加工的偏振膜。此外，作为粘接层，可举出例如将丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚、合成橡胶等聚合物作为基体聚合物的粘合剂等。
在上述的偏振片中，可以进一步设置其它任意的层。作为任意的层，可举出例如防反射层、硬涂层、衬底层；锚固层；包含SiOx(x＝1.5～2.0)超微粒的三维骨架的高均质透明多孔物层(折射率1.25～1.46)；粘合剂层；防污层等。
实施例
以下，示出实施例对本发明具体地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施例，在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围可以任意地变更实施。
在以下说明中，只要没有另外说明，表示量的“％”和“份”为重量基准。此外，只要没有另外说明，以下所说明的操作在常温常压大气中进行。
[评价方法]
(冲击强度)
将在实施例和比较例中得到的膜以呈水平的方式水平地固定在能够支承的夹具上。使钢球(小钢珠、重5g、直径11mm)从各种高度h落下至固定于夹具的膜的中央，将膜未破裂的情况和膜破裂的情况的临界高度h的钢球的位置能量(mJ)作为冲击强度。
(内部雾度)
使用粘合剂(Nitto Denko Corporation制“CS9621T”)，使玻璃(Corning公司制“EagleXG”、厚度0.7mm)贴合于在实施例和比较例中得到的膜的双面，制成测定用样品。使用浊度计(Nippon Denshoku Co.,Ltd.制“NDH-2000”)测定得到的测定用样品的内部雾度。
(Re和Rth)
使用相位差计(产品名：Axoscan、AXOMETRICS公司制)测定在实施例和比较例中得到的膜，从而求出波长590nm的面内相位差Re和厚度方向的相位差Rth。
(粘连性)
重叠10张将实施例和比较例中得到的膜切断为100mm见方的膜。以在重叠了10张的膜的表面放置1kg的重物的状态在40℃的烘箱静置24小时。在静置24小时后，通过目视观察从烘箱取出的膜是否粘合，按照以下的基准进行评价。
A：粘合处小于总体的10％
B：粘合处为总体的10％以上
[制造例1：实施例1所使用的基材膜的制造]
(P1-1.第1阶段的聚合反应：芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段A1的增长)
在充分地干燥且进行了氮置换的具有搅拌装置的不锈钢制反应器中加入320份的脱水环己烷、60份的苯乙烯、以及0.38份的二丁醚，在60℃进行搅拌并加入0.41份的正丁基锂溶液(以15重量％含有环己烷溶液)，引发聚合反应，进行1小时的第1阶段的聚合反应。在反应开始后1小时的时刻，从反应混合物中取样出试样，利用气相色谱仪(GC)进行分析，其结果是，聚合转化率为99.5％。
(P1-2.第2阶段的反应：二烯化合物氢化物嵌段的增长)
将10份的异戊二烯添加到在上述工序(P1-1)中得到的反应混合物中，继续引发第2阶段的聚合反应，进行1小时的聚合反应。在第2阶段的聚合反应开始后1小时的时刻，从反应混合物中取样出试样，利用GC进行分析，其结果是，聚合转化率为99.5％。
(P1-3.第3阶段的反应：芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段A2的增长)
将30份的苯乙烯添加到在上述工序(P1-2)中得到的反应混合物中，继续引发第3阶段的聚合反应。在第3阶段的聚合反应开始后1小时的时刻，从反应混合物中取样出试样，测定聚合物的重均分子量Mw和数均分子量Mn。此外，利用GC分析在此时刻取样的试样，其结果是，聚合转化率为大致100％。之后立即向反应混合物中加入0.2份的异丙醇，使反应终止。由此，得到包含具有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的三嵌段分子结构的聚合物的混合物。
得到的聚合物是具有苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯＝60/10/30的重量比的三嵌段分子结构的聚合物。该聚合物的重均分子量(Mw)为约64000、分子量分布(Mw/Mn)为1.1。
(P1-4.第4阶段的反应：氢化)
接下来，将上述工序(P1-3)中得到的包含嵌段共聚物的混合物转移到具有搅拌装置的耐压反应器中，添加8.0份的作为氢化催化剂的硅藻土负载型镍催化剂(JGC C&C公司制“E22U”、镍负载量60％)和100份的脱水环己烷，进行混合。将反应器内部用氢气置换，进而搅拌溶液并且供给氢，在温度190℃、压力4.5MPa进行氢化反应6小时。通过氢化反应从而共聚物被氢化，得到嵌段共聚物。得到的反应溶液所包含的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为约66000、分子量分布(Mw/Mn)为1.11。
在氢化反应结束后，将反应溶液过滤而除去氢化催化剂，之后添加2.0份的溶解了0.1份的作为酚系抗氧化剂的季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](松原产业株式会社制“Songnox(注册商标)1010”)的二甲苯溶液，使之溶解。
接下来，将上述溶液使用圆筒型浓缩干燥器(日立制作所公司制“KONTRO”)，在温度260℃、压力0.001MPa以下，从溶液除去作为溶剂的环己烷、二甲苯及其它挥发成分。将熔融聚合物从模头挤出成股状，冷却后，使用造粒机制作95份的嵌段共聚物的粒料。
得到的粒料所包含的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为65000、分子量分布(Mw/Mn)为1.13、氢化率为大致100％。
在本制造例和以下的制造例所制造的聚合物(嵌段共聚物和作为该制造的中间体的聚合物)的重均分子量和数均分子量在38℃作为将THF作为洗脱液的GPC的标准聚苯乙烯换算值而测定。作为测定装置，使用Tosoh公司制HLC8020GPC。
(P1-5.基材膜的制造)
将上述的粒料使用挤出成型机(Sumitomo Heavy Industries Modern,Ltd.制)在挤出温度220℃进行熔融挤出成型，由此得到厚度为80μm的长条的基材膜1。
[制造例2：实施例2所使用的基材膜的制造]
在(P1-1)的第1阶段的聚合反应中，将苯乙烯的使用量由60份变更为75份，在(P1-2)的第2阶段的聚合反应中，将异戊二烯的使用量由10份变更为15份，在(P1-3)的第3阶段的聚合反应中，将苯乙烯的使用量由30份变更为10份，变更膜的厚度，除此以外，与制造例1同样地进行，得到厚度为48μm的基材膜2。
在制造例2中，在第4阶段的氢化反应后所得到的粒料中包含的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为65000、分子量分布(Mw/Mn)为1.25、氢化率为大致100％。
[制造例3：实施例3所使用的基材膜的制造]
变更膜的厚度，除此以外，与制造例2同样地进行，得到厚度为60μm的基材膜3。
[制造例4：实施例4所使用的基材膜的制造]
在(P1-2)的第2阶段的聚合反应中，将异戊二烯的使用量由10份变更为20份，在(P1-3)的第3阶段的聚合反应中，将苯乙烯的使用量由30份变更为20份，变更膜的厚度，除此以外，与制造例1同样地进行，得到厚度为40μm的基材膜4。
在制造例4中，在第4阶段的氢化反应后所得到的粒料中包含的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为65000、分子量分布(Mw/Mn)为1.24、氢化率为大致100％。
[制造例5：实施例5所使用的基材膜的制造]
变更膜的厚度，除此以外，与制造例4同样地进行，得到厚度为52μm的基材膜5。
[制造例6：比较例1的基材膜的制造]
变更膜的厚度，除此以外，与制造例4同样地进行，得到厚度为60μm的基材膜6。
[制造例7：比较例2所使用的基材膜的制造]
将制造例4的第4阶段的氢化反应后所得到的粒料和微粒[雅都玛公司制、二氧化硅球形微粒Admafine SO-C2(粒径0.5μm)]以99.5重量％的嵌段共聚物和0.5重量％的微粒的比例进行混合，用双轴挤出机(Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.制)进行熔融混炼，得到聚合物组合物。将该聚合物组合物与制造例1的(P1-5)同样地操作，进行熔融挤出成型，从而得到厚度为60μm的长条的基材膜7。
[制造例8：比较例3所使用的基材膜的制造]
在(P1-1)的第1阶段的聚合反应中，将苯乙烯的使用量由60份变更为67份，在(P1-2)的第2阶段的聚合反应中，将异戊二烯的使用量由10份变更为3份，变更膜的厚度，除此以外，与制造例1同样地进行，得到厚度为60μm的基材膜8。
在制造例8中，在第4阶段的氢化反应后所得到的粒料中包含的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为65000、分子量分布(Mw/Mn)为1.38、氢化率为大致100％。
[制造例9：比较例4所使用的基材膜的制造]
在(P1-1)的第1阶段的聚合反应中，将苯乙烯的使用量由60份变更为50份，在(P1-2)的第2阶段的聚合反应中，将异戊二烯的使用量由10份变更为30份，在(P1-3)的第3阶段的聚合反应中，将苯乙烯的使用量由30份变更为20份，变更膜的厚度，除此以外，与制造例1同样地进行，得到厚度为60μm的基材膜9。
在制造例9中，在第4阶段的氢化反应后所得到的粒料中包含的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为65000、分子量分布(Mw/Mn)为1.33、氢化率为大致100％。
[制备例1：易滑层用的氨酯组合物1的制备]
将以聚氨酯量计为100份的聚醚系聚氨酯的水分散体(Dai-ichi Kogyo SeiyakuCo.,Ltd.制“Super flex(注册商标)130”拉伸弹性模量：1600N/mm2)、作为交联剂的15份的环氧化合物(Nagase ChemteX Corporation制“Denacol EX313”)、作为非挥发性碱的2份的己二酸二酰肼、作为润滑材料的以二氧化硅粒子量计为8份的二氧化硅粒子的水分散液(Nissan Chemical Corporation制“SNOWTEX MP1040”；平均粒径120nm)、作为润滑材料的以二氧化硅粒子量计为8份的二氧化硅粒子的水分散液(Nissan Chemical Corporation制“SNOWTEX XL”；平均粒径50nm)、作为润湿剂的相对于固体成分合计量为0.5重量％的乙炔系表面活性剂(Air Products and Chemicals,Inc.制“Surfynol 440”)、以及水进行配合，得到固体成分浓度为2％的液状的氨酯组合物1。
[制备例2：易滑层用的氨酯组合物2的制备]
将以聚氨酯量计为100份的聚醚系聚氨酯的水分散体(Dai-ichi Kogyo SeiyakuCo.,Ltd.制“Super flex(注册商标)870”拉伸弹性模量：1500N/mm2)、作为交联剂的20份的环氧化合物(Nagase ChemteX Corporation制“Denacol EX521”)、作为非挥发性碱的5份的己二酸二酰肼、作为润滑材料的以二氧化硅粒子量计为5份的二氧化硅粒子的水分散液(Nissan Chemical Corporation制“SNOWTEX MP2040”；平均粒径200nm)、作为润滑材料的以二氧化硅粒子量计为8份的二氧化硅粒子的水分散液(Nissan Chemical Corporation制“SNOWTEX ZL”；平均粒径80nm)、作为润湿剂的相对于固体成分合计量为1.0重量％的乙炔系表面活性剂(Air Products and Chemicals,Inc.制“DYNOL 604”)、以及水进行配合，得到固体成分浓度为2％的液状的氨酯组合物2。
[制备例3：易滑层用的氨酯组合物3的制备]
将以聚氨酯量计为100份的聚醚系聚氨酯的水分散体(Dai-ichi Kogyo SeiyakuCo.,Ltd.制“Super flex(注册商标)870”拉伸弹性模量：1500N/mm2)、作为交联剂的3份的碳二亚胺化合物(日清纺株式会社制“CARBODILITE V-02”)、作为非挥发性碱的3份的2-甲基咪唑、作为润滑材料的以二氧化硅粒子量计为5份的二氧化硅粒子的水分散液(NissanChemical Corporation制“SNOWTEX MP3040”；平均粒径300nm)、作为润滑材料的以二氧化硅粒子量计为5份的二氧化硅粒子的水分散液(Nissan Chemical Corporation制“SNOWTEXYL”；平均粒径70nm)、作为润湿剂的相对于固体成分合计量为0.7重量％的乙炔系表面活性剂(Air Products and Chemicals,Inc.制“Surfynol 465”)、以及水进行配合，得到固体成分浓度为2％的液状的氨酯组合物3。
[实施例1]
(1-1：层叠膜的制造)
使用电晕处理装置(KASUGA DENKI,Inc.制)，以输出功率300W、电极长240mm、工作电极间距3.0mm、运送速度4m/分钟的条件，对制造例1中得到的基材膜1的表面施加放电处理。
使用辊式涂敷机以干燥后的厚度成为0.1μm的方式将制备例1中得到的氨酯组合物1涂敷在基材膜1的施加了放电处理的表面。之后，在温度130℃加热60秒，在基材膜1上形成易滑层。由此，得到具有基材膜和易滑层的、厚度为80μm的层叠膜。
(1-2：拉伸膜的制造)
使用双轴拉伸机(Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.制)，将得到的层叠膜在拉伸温度180℃以拉伸倍率2.0倍沿膜宽度方向进行拉伸，得到厚度为40μm的膜作为光学膜。以上述的方法评价得到的膜。
[实施例2]
在(1-1)中，将基材膜1变更为基材膜2，将氨酯组合物1变更为氨酯组合物2，除此以外，与实施例1的(1-1)同样地进行，得到具有基材膜和易滑层的、厚度为48μm的层叠膜。
使用双轴拉伸机将该层叠膜在拉伸温度160℃以拉伸倍率1.2倍沿膜宽度方向进行拉伸，得到厚度为40μm的膜作为光学膜。以上述的方法评价得到的膜。
[实施例3]
在(1-1)中，将基材膜1变更为基材膜3，将氨酯组合物1变更为氨酯组合物2，除此以外，与实施例1的(1-1)同样地进行，得到具有基材膜和易滑层的、厚度为60μm的层叠膜。
使用双轴拉伸机(Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.制)，将该层叠膜在拉伸温度140℃以拉伸倍率1.5倍沿膜宽度方向进行拉伸，得到厚度为40μm的膜作为光学膜。以上述的方法评价得到的膜。
[实施例4]
代替基材膜1而使用基材膜4，代替氨酯组合物1而使用氨酯组合物3，不进行拉伸，除此以外，与实施例1同样地进行，得到具有基材膜和易滑层的、厚度为40μm的膜。以上述的方法评价得到的膜。
[实施例5]
在(1-1)中，将基材膜1变更为基材膜5，将氨酯组合物1变更为氨酯组合物3，除此以外，与实施例1的(1-1)同样地进行，得到具有基材膜和易滑层的、厚度为52μm的层叠膜。
使用双轴拉伸机(Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.制)，将该层叠膜在拉伸温度180℃以拉伸倍率1.3倍沿膜宽度方向进行拉伸，得到厚度为40μm的膜作为光学膜。以上述的方法评价得到的膜。
[比较例1]
使用双轴拉伸机(Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.制)，将基材膜6在拉伸温度150℃以拉伸倍率1.5倍沿膜宽度方向进行拉伸，得到厚度为40μm的膜。该膜仅具有基材膜。以上述的方法评价得到的膜。
[比较例2]
将基材膜6变更为基材膜7，除此以外，与比较例1同样地进行，得到仅具有基材膜的、厚度为40μm的膜。以上述的方法评价得到的膜。比较例2的膜中包含微粒。
[比较例3]
将基材膜6变更为基材膜8，除此以外，与比较例1同样地进行，得到仅具有基材膜的、厚度为40μm的膜。以上述的方法评价得到的膜。
[比较例4]
将基材膜6变更为基材膜9，除此以外，与比较例1同样地进行，得到仅具有基材膜的、厚度为40μm的膜。以上述的方法评价得到的膜。
将实施例和比较例的结果示于表1。在表1中，一并示出实施例和比较例的基材膜的种类(基材膜1～9)、基材膜所包含的嵌段共聚物中的聚合物嵌段的重量比(St/Ip/St)、苯乙烯氢化物单元和异戊二烯氢化物单元的重量比(St/Ip比)、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、易滑层用的氨酯组合物的种类(氨酯组合物1～3)、拉伸温度(℃)、拉伸倍率、拉伸前的膜的厚度(μm)和拉伸后的膜的厚度(μm)。例如，在实施例和比较例中，St/Ip/St＝60/10/30这一记载表示在芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段A1、二烯化合物氢化物嵌段和芳香族乙烯基化合物氢化物嵌段A2中的苯乙烯氢化物(St)单元和异戊二烯氢化物(Ip)单元的重量比。
[表1]
表1
[表2]
表2
在实施例1～5中得到的膜具有冲击强度高、内部雾度低、|Re|和|Rth|均低这样的特性，因此，能够在偏振片中有效地用作保护起偏器的保护膜。此外，在实施例1～5中得到的膜的抑制粘连的产生的效果高，因此，适于以长条的膜卷的形状进行保存和运输，也能够优选用作该形状的保护膜等。

Claims (6)

1.一种膜，具有基材膜和设置于所述基材膜上的易滑层，
所述基材膜包含嵌段共聚物，
所述嵌段共聚物包含具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段和具有二烯化合物氢化物单元的嵌段，
相对于1分子的所述嵌段共聚物，所述具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段的数量与所述具有二烯化合物氢化物的嵌段的数量的合计为3个以上，
所述易滑层由包含聚氨酯、能够使所述聚氨酯交联的交联剂、非挥发性碱以及微粒的组合物的固化物形成。
2.根据权利要求1所述的膜，其中，在所述嵌段共聚物中，
所述具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段的含有率为80重量％～90重量％，所述具有二烯化合物氢化物单元的嵌段的含有率为10重量％～20重量％，
聚合物链的一端以上由所述具有芳香族乙烯基化合物氢化物单元的嵌段形成。
3.根据权利要求1或2所述的膜，其中，其面内相位差的绝对值为1nm以下，厚度方向的相位差的绝对值为1nm以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的膜，其为拉伸膜。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的膜，其中，所述聚氨酯的拉伸弹性模量为1000N/mm2以上且5000N/mm2以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的膜，其中，所述聚氨酯为聚醚系聚氨酯。
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