WO2012043295A1 - 積層フィルム、偏光板保護フィルム、偏光板及び積層フィルムの製造方法 - Google Patents

積層フィルム、偏光板保護フィルム、偏光板及び積層フィルムの製造方法 Download PDF

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WO2012043295A1
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film
less
laminated film
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宏晃 周
祐介 蕨南
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日本ゼオン株式会社
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    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film, and a polarizing plate protective film and a polarizing plate using the laminated film. More specifically, it can be used for various image display devices such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a plasma display, and the like, and is in close contact with other optical films such as a polarizer while maintaining the characteristics as an optical material. It relates to a laminated film having good properties.
  • an alicyclic structure-containing polymer such as a norbornene polymer or a (meth) acrylic polymer is included.
  • Film is known. Since these films are excellent in heat resistance, transparency and optical properties, for example, an electrode substrate of a liquid crystal cell constituting a liquid crystal display element, a polarizing plate (sometimes referred to as a polarizing film or a polarizing sheet), polarizing light.
  • polarizing plate sometimes referred to as a polarizing film or a polarizing sheet
  • optical films such as protective films for plates, retardation films, viewing angle widening films, brightness enhancement films, and films with transparent electrodes for touch panels, optical applications such as light guide plates and optical disks is being attempted.
  • Films containing an alicyclic structure-containing polymer or a (meth) acrylic polymer are various other functions such as a polarizing film, a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an antiglare layer, and an antifouling layer. It is often used by being laminated on a film or substrate having Therefore, it is preferable that the film containing an alicyclic structure-containing polymer or a (meth) acrylic polymer has good adhesion with a laminated film or substrate.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a laminated film in which a urethane resin layer is provided on a film containing an alicyclic structure-containing polymer or a (meth) acrylic polymer.
  • Patent Document 3 discloses a configuration that suppresses blocking by adding fine particles to a urethane resin layer.
  • the laminated film described in Patent Document 3 may be clouded when the surface of the laminated film is observed. If the appearance is cloudy, the optical properties of the laminated film may be impaired, and even if the optical properties are not impaired, the quality of the laminated film may be evaluated low in commercial transactions. For this reason, development of technology for preventing white turbidity is also required.
  • the present invention was devised in view of the above-described problems, and includes a base film and a urethane resin layer, can maintain an appearance free of white turbidity, and can suppress generation of wrinkles during winding.
  • the purpose is to provide.
  • the present inventor can prevent the occurrence of white turbidity by containing fine particles of a specific shape in the urethane resin layer and can suppress the generation of wrinkles during winding.
  • the present invention was completed. That is, the gist of the present invention is the following [1] to [10].
  • a laminated film comprising a base film and a urethane resin layer containing polyurethane and fine particles (P1),
  • the fine particles (P1) are:
  • the average particle diameter (D1) measured by a dynamic light scattering method is 40 nm or more and 300 nm or less
  • a laminated film in which a ratio D1 / D2 between the average particle diameter (D1) measured by a dynamic light scattering method and the average particle diameter (D2) measured by a nitrogen gas adsorption method is 2 or more and 10 or less.
  • the fine particles (P1) When the fine particles (P1) are observed with an electron microscope, the fine particles (P1) have a uniform thickness within a range of 5 nm to 20 nm, and the shape of the fine particles (P1) is within one plane.
  • the urethane resin layer further contains fine particles (P2),
  • the fine particles (P2) are:
  • the average particle diameter (D1) measured by a dynamic light scattering method is 1 nm or more and 500 nm or less,
  • the ratio D1 / D2 between the average particle diameter (D1) measured by the dynamic light scattering method and the average particle diameter (D2) measured by the nitrogen gas adsorption method is 1.4 or less.
  • the laminated film according to any one of 1 to 4.
  • the laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the fine particles in the urethane resin layer is 0.5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyurethane. the film.
  • a polarizing plate protective film comprising the laminated film according to any one of claims 1 to 6.
  • a polarizing plate comprising a polarizer and the polarizing plate protective film according to claim 7.
  • the fine particles (P1) are:
  • the average particle diameter (D1) measured by a dynamic light scattering method is 40 nm or more and 300 nm or less
  • a ratio D1 / D2 of the average particle diameter (D1) measured by the dynamic light scattering method and the average particle diameter (D2) measured by the nitrogen gas adsorption method is 2 or more and 10 or less.
  • a component containing polyurethane, fine particles (P1) and fine particles (P2) is mixed to prepare a liquid composition, On a base film, a method for producing a laminated film in which the liquid composition is applied to form a urethane resin layer,
  • the fine particles (P1) are: The average particle diameter (D1) measured by a dynamic light scattering method is 40 nm or more and 300 nm or less, The ratio D1 / D2 between the average particle diameter (D1) measured by the dynamic light scattering method and the average particle diameter (D2) measured by the nitrogen gas adsorption method is 2 or more and 10 or less,
  • the fine particles (P2) are: The average particle diameter (D1) measured by a dynamic light scattering method is 1 nm or more and 500 nm or less, A ratio D1 / D2 between the average particle diameter (D1) measured by the dynamic light scattering method and the average particle diameter (D2) measured by the nitrogen gas adsorption method is 1.4 or less. Production method.
  • a polarizing plate protective film and a polarizing plate can be realized.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a laminated film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing an example of an image observed when the fine particles (P1) are observed with an electron microscope.
  • (meth) acryl means “acryl” and “methacryl”.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a laminated film according to an embodiment of the present invention.
  • a laminated film 100 according to the present invention includes a base film 10 and a urethane resin layer 20.
  • multilayer film 100 may be provided with the layer other than the base film 10 and the urethane resin layer 20 as needed.
  • the urethane resin layer 20 is usually provided on the outermost side of the laminated film of the present invention.
  • a resin film is usually used.
  • resins forming the base film preferred examples include a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (hereinafter, referred to as “alicyclic structure-containing polymer resin” as appropriate), a (meth) acrylic polymer. (Hereinafter, referred to as “(meth) acrylic resin”) as appropriate.
  • alicyclic structure-containing polymer resins are particularly preferable because they are excellent in transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and light weight, and are suitable for optical films.
  • the alicyclic structure-containing polymer resin tends to be wrinkled more easily than the (meth) acrylic resin and has a lower adhesiveness to the polarizing plate. For example, it is possible to suppress the wrinkles and improve the adhesiveness. Therefore, the base film using the alicyclic structure-containing polymer resin can exhibit the effects of the present invention relatively larger than the base film using the (meth) acrylic resin. Furthermore, since the alicyclic structure-containing polymer resin has higher wettability than the (meth) acrylic resin, it is easy to uniformly apply the aqueous dispersion of the aqueous urethane resin.
  • the base film may be a single-layer film having only one layer, or may be a multilayer film having two or more layers.
  • a layer formed of an alicyclic structure-containing polymer resin or a (meth) acrylic resin forms the outermost surface of the base film.
  • the laminated film of the present invention when the laminated film of the present invention is wound so that the urethane resin layer and the layer formed of the alicyclic structure-containing polymer resin or (meth) acrylic resin are in contact with each other. This is because it is possible to stably prevent the generation of wrinkles.
  • a layer formed of an alicyclic structure-containing polymer resin or a (meth) acrylic resin and forming the outermost surface of the base film may be referred to as a film layer (A).
  • the film layer (A) itself is the base film.
  • the layer containing alicyclic structure containing polymer resin or (meth) acrylic resin provided in the outermost surface of a base film is called a film layer (A).
  • a layer other than the film layer (A) contained in the base film is referred to as a film layer (B).
  • the film layer may be formed so that the film layer (A) is provided on one main surface of the film layer (B).
  • the film layer (A) may be provided on both sides of (B).
  • a polarizing plate having various characteristics can be manufactured by using a base film as a film having a multilayer structure.
  • the film layer (B) may be composed of a single layer or a multilayer comprising two or more layers.
  • layers having various functions are appropriately selected for each layer according to the performance required for the laminated film of the present invention.
  • the layer constituting the film layer (B) has functions such as imparting optical properties different from those of the film layer (A), heat resistance, light resistance, scratch prevention, antireflection, antistatic, antiglare, antifouling, etc. Examples include layers.
  • Examples of the material for the film layer (B) include alicyclic structure-containing polymers having different resin properties from the film layer (A); chain olefin polymers such as polyethylene and polypropylene; aromatic vinyl polymers such as polystyrene.
  • Triacetyl cellulose Polyvinyl alcohol; Polyimide; Polyarylate; Polyester; Polycarbonate; Polysulfone; Polyethersulfone; Amorphous polyolefin; Acrylic polymer;
  • the material of a film layer (B) may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the alicyclic structure-containing polymer is a polymer having an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer, and has a polymer having an alicyclic structure in the main chain and an alicyclic structure in the side chain. Any of the polymers may be used. Among these, a polymer containing an alicyclic structure in the main chain is preferable from the viewpoint of mechanical strength, heat resistance, and the like.
  • Examples of the alicyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structure.
  • a saturated alicyclic hydrocarbon cycloalkane
  • an unsaturated alicyclic hydrocarbon cycloalkene, cycloalkyne
  • a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, particularly preferably per alicyclic structure. Is in the range of 15 or less, the mechanical strength, heat resistance, and film formability are highly balanced, which is preferable.
  • the proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer may be appropriately selected according to the purpose of use, but is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more. Particularly preferably, it is 90% by weight or more.
  • the ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is in this range, it is preferable from the viewpoint of the transparency and heat resistance of the base film.
  • alicyclic structure-containing polymers examples include norbornene polymers, monocyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrides thereof. Can be mentioned. Among these, norbornene-based polymers can be suitably used because of their good transparency and moldability.
  • the norbornene-based polymer for example, a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, or a hydride thereof;
  • a ring-opening (co) polymer hydride of a monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of transparency, moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like. Can be used.
  • the “(co) polymer” means a polymer and a copolymer.
  • Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7. -Diene (common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4. 0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent in the ring).
  • examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Moreover, these substituents may be the same or different, and a plurality thereof may be bonded to the ring.
  • the monomer which has a norbornene structure may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • Examples of the polar group include heteroatoms or atomic groups having heteroatoms.
  • Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom.
  • Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group, and a sulfone group.
  • monomers capable of ring-opening copolymerization with a monomer having a norbornene structure include, for example, monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; Dienes and derivatives thereof; and the like.
  • monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; Dienes and derivatives thereof; and the like.
  • the monomer which has a norbornene structure and the other monomer which can carry out ring-opening copolymerization may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and a ring-opening copolymer with another monomer copolymerizable with a monomer having a norbornene structure are, for example, a known ring-opening monomer. It can be obtained by polymerization or copolymerization in the presence of a polymerization catalyst.
  • Examples of other monomers that can be addition copolymerized with a monomer having a norbornene structure include, for example, ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, Examples thereof include cycloolefins such as cyclohexene and derivatives thereof; non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, and 5-methyl-1,4-hexadiene.
  • ⁇ -olefin is preferable, and ethylene is more preferable.
  • the other monomer which can carry out addition copolymerization with the monomer which has a norbornene structure may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • An addition polymer of a monomer having a norbornene structure and an addition copolymer of another monomer copolymerizable with the monomer having a norbornene structure are, for example, a known addition polymerization catalyst. It can be obtained by polymerization or copolymerization in the presence.
  • norbornene polymers those satisfying all the following three requirements are preferable. That is, first, as a repeating unit, X: bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diyl-ethylene structure and Y: tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] decane-7 , 9-diyl-ethylene structure. Second, the content of these repeating units is 90% by weight or more based on the entire repeating units of the norbornene-based polymer. Third, the ratio of the content ratio of X to the content ratio of Y is 100: 0 to 40:60 in terms of a weight ratio of X: Y. By using such a norbornene-based polymer, it is possible to obtain a laminated film that has no dimensional change over a long period of time and is excellent in optical property stability.
  • Examples of monocyclic olefin polymers include addition polymers of cyclic olefin monomers having a single ring such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene.
  • cyclic conjugated diene polymer examples include polymers obtained by cyclization reaction of addition polymers of conjugated diene monomers such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; cyclic conjugated such as cyclopentadiene and cyclohexadiene. Mention may be made of 1,2- or 1,4-addition polymers of diene monomers; and their hydrides.
  • vinyl alicyclic hydrocarbon polymers include polymers of vinyl alicyclic hydrocarbon monomers such as vinylcyclohexene and vinylcyclohexane and their hydrides; vinyl aromatic hydrocarbons such as styrene and ⁇ -methylstyrene. Hydrogenated product obtained by hydrogenating an aromatic ring part contained in a polymer obtained by polymerizing monomers; vinyl alicyclic hydrocarbon monomer, or vinyl aromatic hydrocarbon monomer and vinyl aromatic hydrocarbon monomer And an aromatic ring hydride of a copolymer such as a random copolymer or a block copolymer with another copolymerizable monomer.
  • the block copolymer include a diblock copolymer, a triblock copolymer or higher multiblock copolymer, and a gradient block copolymer.
  • the molecular weight of the alicyclic structure-containing polymer is, in terms of weight average molecular weight (Mw), usually 10,000 or more, preferably 15,000 or more, more preferably 20,000 or more, and usually 100,000 or less, preferably 80,000 or less, more preferably 50,000 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight (Mw) is a polyisoprene or polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography using cyclohexane (toluene when the sample is not dissolved in cyclohexane) as a solvent. is there.
  • the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and molding processability of the laminated film are highly balanced and suitable.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the alicyclic structure-containing polymer is usually 1.2 or more, preferably 1.5 or more, more preferably 1.8 or more, Usually, it is 3.5 or less, preferably 3.0 or less, more preferably 2.7 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the alicyclic structure-containing polymer preferably has an absolute value of the photoelastic coefficient C of 10 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less, more preferably 7 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less, and 4 ⁇ It is particularly preferably 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less.
  • the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer may be appropriately selected according to the purpose of use, but is preferably 110 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher, preferably 150 ° C or lower, more preferably It is the range of 145 degrees C or less.
  • the glass transition temperature is lower than 110 ° C., durability at high temperatures may be deteriorated.
  • the glass transition temperature is higher than 150 ° C., durability is improved, but normal stretching may be difficult.
  • the saturated water absorption rate of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 0.03% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or less, and particularly preferably 0.01% by weight or less.
  • the saturated water absorption is in the above range, the change with time of the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the base film can be reduced.
  • deterioration by moisture such as a polarizing plate provided with the laminated film of this invention and a liquid crystal display device, can be suppressed, and the display of a display can be kept stably favorable in the long term.
  • the saturated water absorption is a value obtained by expressing the mass increased by immersing the test piece in water at a constant temperature for a certain time as a percentage of the mass of the test piece before immersion. Usually, it is measured by immersing in 23 ° C. water for 24 hours.
  • the saturated water absorption in the alicyclic structure-containing polymer can be adjusted to the above range, for example, by reducing the amount of polar groups in the alicyclic structure-containing polymer. From the viewpoint of lowering the saturated water absorption, the alicyclic structure-containing polymer preferably has no polar group.
  • the alicyclic structure-containing polymer resin may contain other optional components in addition to the alicyclic structure-containing polymer as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • optional components include colorants such as pigments and dyes; fluorescent brighteners; dispersants; thermal stabilizers; light stabilizers; ultraviolet absorbers; antistatic agents; antioxidants; Is mentioned.
  • an arbitrary component may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the alicyclic structure-containing polymer resin does not substantially contain particles.
  • substantially free of particles means that the haze increase width from the non-added state of the base film is 0.05% or less even when particles are included in the alicyclic structure-containing polymer resin. Up to a certain amount is acceptable.
  • the alicyclic structure-containing polymer lacks affinity with many organic particles and inorganic particles, when the alicyclic structure-containing polymer resin containing particles in an amount exceeding the above range is stretched, voids are formed. It is easy to generate
  • the film layer formed of the alicyclic structure-containing polymer resin is not particularly limited by the production method.
  • the film layer formed of the alicyclic structure-containing polymer resin is obtained by molding the alicyclic structure-containing polymer resin by a known film forming method.
  • the film forming method include a cast forming method, an extrusion forming method, and an inflation forming method.
  • the melt extrusion method that does not use a solvent can reduce the amount of residual volatile components efficiently, and is preferable from the viewpoints of the global environment and work environment, and excellent manufacturing efficiency.
  • the melt extrusion method include an inflation method using a die, and a method using a T die is preferable in terms of excellent productivity and thickness accuracy.
  • the base film includes a film layer (A) formed of an alicyclic structure-containing polymer resin and a film layer (B), the base film is, for example, a manufactured film layer (A). And the manufactured film layer (B) may be bonded together using an adhesive, or may be manufactured by a coextrusion method or the like without using an adhesive.
  • the adhesive may be appropriately selected depending on the type of resin forming the film layer (A) and the film layer (B).
  • an acrylic adhesive a urethane adhesive Polyester adhesive, polyvinyl alcohol adhesive, polyolefin adhesive, modified polyolefin adhesive, polyvinyl alkyl ether adhesive, rubber adhesive, ethylene-vinyl acetate adhesive, vinyl chloride-vinyl acetate adhesive Agent, SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer) -based adhesive, SIS (styrene-isoprene-styrene block copolymer) -based adhesive, ethylene-based adhesives such as ethylene-styrene copolymer, ethylene- (Meth) methyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) ethyl acrylate copolymer, etc.
  • acrylic acid ester-based adhesives an adhesive agent may be used
  • the average thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less.
  • a coextrusion T-die method When producing a base film comprising a film layer (A) and a film layer (B) without using an adhesive, preferably, for example, a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, a coextrusion lamination method, etc.
  • Coextrusion molding method film lamination molding method such as dry lamination may be used.
  • a coating molding method in which the surface of the film layer (B) is coated with a solution of a resin constituting the film layer (A) may be used.
  • the coextrusion molding method is preferable from the viewpoint of manufacturing efficiency and not leaving a volatile component such as a solvent in the base film.
  • the coextrusion molding methods the coextrusion T-die method is preferable.
  • examples of the coextrusion T-die method include a feed block method and a multi-manifold method, but the multi-manifold method is more preferable in that variation in thickness of each film layer (A) and (B) can be
  • (meth) acrylic resins include thermoplastic resins and ultraviolet curable resins.
  • the (meth) acrylic resin is a thermoplastic resin
  • a resin containing a (meth) acrylic polymer mainly composed of (meth) acrylic acid ester is preferably used as the thermoplastic resin.
  • This (meth) acrylic polymer may be a homopolymer or copolymer consisting only of (meth) acrylic acid ester, or a copolymer of (meth) acrylic acid ester and a monomer copolymerizable therewith. It may be a polymer.
  • the (meth) acrylic acid ester preferably has a structure derived from (meth) acrylic acid, an alkanol having 1 to 15 carbon atoms and a cycloalkanol, and more preferably derived from an alkanol having 1 to 8 carbon atoms.
  • the thing of the structure made is mentioned. When there are too many carbon numbers, there exists a tendency for the elongation at the time of the fracture
  • (meth) acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, Acrylic acid esters such as t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate; methyl methacrylate; Ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate,
  • These (meth) acrylic acid esters may have an arbitrary substituent such as a hydroxyl group or a halogen atom.
  • Examples of (meth) acrylic acid ester having such a substituent include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxymethacrylate. Examples include hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and the like.
  • One of these (meth) acrylic acid esters may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at any ratio.
  • the (meth) acrylic polymer has a (meth) acrylic acid ester unit content of preferably 50% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester is not particularly limited.
  • an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomer other than the (meth) acrylic acid ester described above In addition, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers, alkenyl aromatic monomers, conjugated diene monomers, non-conjugated diene monomers, vinyl cyanide monomers, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monomers. Examples thereof include saturated carboxylic acid amide monomers, carboxylic acid unsaturated alcohol esters, and olefin monomers.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomer other than the (meth) acrylic acid ester described above include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate, etc. Is mentioned.
  • the ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer may be any of a monocarboxylic acid, a polyvalent carboxylic acid, a partial ester of a polyvalent carboxylic acid, and a polyvalent carboxylic acid anhydride.
  • Examples include acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monoethyl maleate, mono n-butyl fumarate, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
  • alkenyl aromatic monomer examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, methyl ⁇ -methylstyrene, vinyl toluene and divinylbenzene.
  • conjugated diene monomer examples include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 2-chloro-1. , 3-butadiene, cyclopentadiene and the like.
  • non-conjugated diene monomer examples include 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene and the like.
  • vinyl cyanide monomer examples include acrylonitrile, methacrylonitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, ⁇ -ethylacrylonitrile and the like.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer examples include acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide and the like.
  • carboxylic acid unsaturated alcohol ester monomer examples include vinyl acetate.
  • olefin monomer examples include ethylene, propylene, butene, pentene and the like.
  • Monomers that can be copolymerized with (meth) acrylic acid ester may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • a monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid ester an alkenyl aromatic monomer is preferable, and styrene is particularly preferable.
  • the content of the monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester is less than 50% by weight, preferably less than 15% by weight, more preferably less than 10% by weight.
  • the (meth) acrylic polymer examples include methyl methacrylate / methyl acrylate / butyl acrylate / styrene copolymer, methyl methacrylate / methyl acrylate copolymer, methyl methacrylate / styrene / acrylic acid.
  • a butyl copolymer etc. are mentioned.
  • One (meth) acrylic polymer may be used alone, or two or more may be used in combination at any ratio. Of these, polymethacrylate is preferable, and polymethyl methacrylate is more preferable.
  • the molecular weight of the (meth) acrylic polymer is not particularly limited, but is usually 50,000 to 500,000 in terms of weight average molecular weight. When the molecular weight is within this range, a homogeneous film can be easily produced by the melt casting method.
  • the (meth) acrylic resin When a thermoplastic resin is used as the (meth) acrylic resin, the (meth) acrylic resin preferably contains rubber particles in addition to the (meth) acrylic polymer.
  • the rubber particle content is preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the rubber particles preferably have a number average particle diameter of 0.05 ⁇ m or more, more preferably 0.1 ⁇ m or more, and preferably 0.3 ⁇ m or less, and 0.25 ⁇ m or less. More preferred. When the number average particle size is large, the haze of the base film becomes too high, and the light transmittance may be lowered. Moreover, when the number average particle diameter becomes too small, the adhesiveness between the base film and the urethane resin layer tends to decrease.
  • Examples of the rubber particles include particles composed of acrylate polymer rubber, polymer rubber mainly composed of butadiene, ethylene-vinyl acetate copolymer rubber, and the like.
  • Examples of the acrylic ester polymer rubber include those having butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or the like as a main component of a monomer unit. Of these, acrylic acid ester polymer rubber mainly composed of butyl acrylate and polymer rubber mainly composed of butadiene are preferable.
  • the rubber particles may be a layer of two types of polymers. Typical examples include a core made of a rubber elastic component obtained by grafting alkyl acrylate such as butyl acrylate and styrene, and a hard resin layer (shell) made of polymethyl methacrylate and / or a copolymer of methyl methacrylate and alkyl acrylate. ) And particles forming a layer with a core-shell structure.
  • the rubber particles have a refractive index n p ( ⁇ ) at a wavelength of 380 nm to 780 nm of the rubber particle, and a refractive index n m ( ⁇ ) at a wavelength of 380 nm to 780 nm of the (meth) acrylic polymer serving as a matrix, It is preferable that the relationship
  • the (meth) acrylic resin may contain other optional components in addition to the (meth) acrylic polymer and rubber particles, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • an arbitrary component When the example of an arbitrary component is given, the example similar to the arbitrary component which the alicyclic structure containing polymer resin may contain is given.
  • an arbitrary component may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the elongation at break in the tensile test of the (meth) acrylic resin is preferably 10% or more, more preferably 50% or more, preferably 180% or less, more preferably 170% or less.
  • the scraping processability of the unnecessary portion of the base film becomes good.
  • the said scrap raising workability means the operativity at the time of removing the unnecessary part (scrap) which was excised, when the unnecessary part of a base film was excised.
  • the elongation at break is a value obtained under the conditions of test piece type 1B (W10, L100, t0.1 mm) and speed of 5 mm / min according to JIS K 7127.
  • thermoplastic resin used as the (meth) acrylic resin
  • the film layer (A) using a thermoplastic resin as the (meth) acrylic resin can be produced, for example, by the same method as the film layer (A) formed of the above-described alicyclic structure-containing polymer resin.
  • a base film is provided with a film layer (A) and a film layer (B), it is the same as a base film provided with the film layer (A) formed with the above-mentioned alicyclic structure containing polymer resin. It can be manufactured by the method.
  • the (meth) acrylic resin is an ultraviolet curable resin
  • a material having an affinity for the urethane resin layer is given, urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, and the like are preferable.
  • the uncured ultraviolet curable resin preferably contains, for example, one or more of prepolymers, oligomers and monomers having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule, and is cured by irradiation with ultraviolet rays. Resin etc. are mentioned.
  • Examples of the prepolymer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond or epoxy group in the molecule include unsaturated polyesters such as a condensate of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol; polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate And methacrylates such as melamine methacrylate; acrylates such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, and melamine acrylate; and cationic polymerization type epoxy compounds.
  • unsaturated polyesters such as a condensate of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol
  • polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate And methacrylates such as melamine methacrylate
  • acrylates such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate,
  • Examples of monomers having a polymerizable unsaturated bond or epoxy group in the molecule include styrene monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate Acrylates such as butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, methoxybutyl acrylate, and phenyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate Methacrylic acid esters such as lauryl methacrylate; acrylic acid-2- (N, N-diethylamino) ethyl, acrylic acid-2- (N, N-dimethylamino) ethyl, acrylic acid-2- (N, N-
  • the content of the prepolymer, oligomer and monomer in the uncured ultraviolet curable resin is preferably 5% by weight to 95% by weight from the viewpoint of obtaining excellent coating suitability.
  • the ultraviolet curable resin preferably contains a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
  • the photopolymerization initiator include radical polymerizable initiators such as acetophenones, benzophenones, thioxanthones, acylphosphine oxides, benzoin ethers, oxime esters; aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatics Cation polymerizable initiators such as group iodonium salts, metathelone compounds, and benzoin sulfonates.
  • these may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the content of the photopolymerization initiator is usually 0.1% by weight to 10% by weight in the ultraviolet curable resin.
  • an antioxidant for example, an antioxidant; an ultraviolet absorber; Light stabilizers; coloring agents such as dyes and pigments; plasticizers; lubricants; surfactants and the like may be included.
  • these may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • an ultraviolet curable resin is used as the (meth) acrylic resin
  • the method for producing the film layer (A) there is no limitation on the method for producing the film layer (A).
  • a liquid composition in which an ultraviolet curable resin is dissolved in a solvent is prepared, and the liquid composition is applied to the surface of a base film (for example, the film layer (B)), and then irradiated with ultraviolet rays.
  • a film layer (A) can be formed.
  • the solvent examples include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, diacetone glycol, propylene Glycols such as glycol monomethyl ether; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone Ketones; oximes such as methyl ethyl ketoxime; and the like.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the method for applying the ultraviolet curable resin to the underlying film is not particularly limited, and a known coating method can be employed. Specific coating methods include, for example, a wire bar coating method, a dip method, a spray method, a spin coating method, a roll coating method, a gravure coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a slide coating method, and an extrusion coating method. Etc.
  • the coating amount of the ultraviolet curable resin is not particularly limited, but the thickness after curing is usually 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, usually 50 ⁇ m or less, preferably 20 ⁇ m or less, more Preferably, the amount is 10 ⁇ m or less.
  • the film layer (B) When the ultraviolet curable resin is applied to the film layer (B), it is preferable to subject the film layer (B) to a surface modification treatment on one side or both sides in advance.
  • the surface modification treatment include energy ray irradiation treatment and chemical treatment.
  • the energy ray irradiation treatment include corona treatment (also referred to as corona discharge treatment), plasma treatment, electron beam irradiation treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, and the like. Among these, from the viewpoint of processing efficiency, corona treatment and plasma treatment are preferable, and corona treatment is particularly preferable.
  • the chemical treatment include a method in which the film (B) is immersed in an aqueous oxidizing agent solution such as potassium dichromate solution or concentrated sulfuric acid, and then washed with water.
  • an ultraviolet curable resin may be applied after forming a primer layer on the film layer (B).
  • a material constituting the primer layer for example, a polyester urethane resin, a polyether urethane resin, a polyisocyanate resin, a polyolefin resin, a resin having one or both of a hydrocarbon skeleton and a polybutadiene skeleton in the main chain, a polyamide resin, an acrylic resin, Examples thereof include polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, chlorinated rubbers, cyclized rubbers, and modified products obtained by introducing polar groups into these polymers.
  • the thickness of the primer layer is usually 0.3 ⁇ m or more, preferably 0.5 ⁇ m or more, and usually 5 ⁇ m or less, preferably 2 ⁇ m or less.
  • the coating film is irradiated with ultraviolet rays to cure the ultraviolet curable resin.
  • the ultraviolet rays irradiated by the ultraviolet irradiation device may be those having a wavelength of usually 100 nm to 400 nm.
  • the output value of the ultraviolet irradiation lamp is usually 120 W or more, preferably 160 W or more, and is usually 240 W or less, preferably 200 W or less.
  • the amount of UV irradiation is preferably 100 mJ / cm 2 or more, more preferably 200 mJ / cm 2 or more, and particularly preferably 300 mJ / cm 2 or more when expressed as the total amount of UV light integrated with respect to the UV irradiation object.
  • the total amount of integrated light quantity is a value determined by the illuminance of the ultraviolet irradiation lamp and the line speed (film moving speed), and is measured by, for example, an ultraviolet integrated illuminometer (EYEUV METER UVPF-A1).
  • UV irradiation is preferably performed in an inert gas atmosphere. Specifically, it is preferable to carry out in a nitrogen gas atmosphere in which the oxygen concentration is usually 500 ppm or less, preferably 100 ppm or less.
  • the photopolymerization initiator can be greatly reduced compared to the curing of the UV curable resin in the air, and a film layer (A) having excellent weather resistance can be designed. Is possible.
  • photopolymerization initiators are generally expensive, reducing the amount used is effective for reducing costs.
  • the base film may be a non-stretched unstretched film or a stretched stretched film.
  • the stretching method of the base film is not particularly limited, and for example, either a uniaxial stretching method or a biaxial stretching method may be employed.
  • a uniaxial stretching method a method of uniaxial stretching in the longitudinal direction using a difference in peripheral speed of a roll for film conveyance; a transverse direction (width direction, And a method of uniaxial stretching in the TD direction).
  • the simultaneous biaxial stretching method in which the guide rail is extended in the transverse direction at the same time as the longitudinal stretching with a gap between the clips to be fixed; between the rolls for film conveyance
  • a biaxial stretching method such as a sequential biaxial stretching method in which the both ends are stretched in the longitudinal direction using the difference in peripheral speeds of the two, and the two ends are stretched in the lateral direction using a tenter stretching machine.
  • a tenter stretching machine that can add a feeding force, a pulling force, or a pulling force at different speeds in the horizontal or vertical direction, in a direction that forms an arbitrary angle ⁇ with respect to the width direction of the film.
  • An oblique stretching method that continuously obliquely stretches may be used.
  • Examples of the apparatus used for stretching include a longitudinal uniaxial stretching machine, a tenter stretching machine, a bubble stretching machine, and a roller stretching machine.
  • the temperature during stretching is preferably between (Tg-30 ° C) and (Tg + 60 ° C), more preferably (Tg-10), where Tg is the glass transition temperature of the material forming the unstretched base film. ° C) and (Tg + 50 ° C).
  • the draw ratio may be appropriately selected according to the optical properties of the base film to be used, and is usually 1.05 times or more, preferably 1.1 times or more, and usually 10.0 times or less, preferably 2.0. Is less than double.
  • the surface of the base film may be subjected to surface modification treatment before providing the urethane resin layer. At this time, it is preferable to perform a surface modification treatment on the surface of the base film on which the urethane resin layer is provided.
  • a base film is provided with a film layer (A)
  • surface modification processing is normally performed on the surface of a film layer (A).
  • the average water contact angle is preferably 20 ° to 70 ° on the surface of the base film subjected to the surface modification treatment, and the standard deviation of the water contact angle is preferably 0. .01 ° to 5 °.
  • the standard deviation is a sample standard deviation.
  • a functional group such as a hydroxy group, a carboxyl group, a carbonyl group, an amino group, or a sulfone group can be introduced on the surface of the base film. Therefore, when an aqueous urethane resin is used to form a urethane resin layer, the aqueous dispersion of the aqueous urethane resin becomes compatible with the surface of the base film, enabling uniform coating and uniform thickness.
  • the urethane resin layer can be formed.
  • the water contact angle is determined by the ⁇ / 2 method using a contact angle meter.
  • the average water contact angle is calculated by measuring 20 water contact angles randomly selected within the range of 100 cm 2 on the surface of the base film subjected to the surface modification treatment, and calculating an average of the measured values. .
  • the standard deviation of the water contact angle is calculated from this measured value.
  • Examples of the surface modification treatment include corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, and saponification treatment. From the viewpoint of processing efficiency, corona treatment and plasma treatment are preferred, and corona treatment is particularly preferred. Further, when the surface to be subjected to the surface modification treatment is formed of an acrylic resin, it is preferable to perform a saponification treatment as the surface modification treatment.
  • a wire electrode, a planar electrode, or a roll electrode is suitable as the electrode structure.
  • a dielectric between the base film and the electrode is preferable to carry out the treatment by sandwiching a dielectric between the base film and the electrode.
  • the material of the electrode include metals such as iron, copper, aluminum, and stainless steel.
  • the electrode shape include a thin plate shape, a knife edge shape, and a brush shape.
  • dielectric having a relative dielectric constant of 10 or more.
  • a structure in which dielectrics are respectively provided above and below the electrodes of both electrodes is preferable. That is, in the corona treatment, it is preferable to provide dielectrics above and below the electrodes of both electrodes.
  • the dielectric material include ceramics; plastics such as silicon rubber, polytetrafluoroethylene, and polyethylene terephthalate; glass; quartz; silicon dioxide; metal oxides such as aluminum oxide, zirconium dioxide, and titanium dioxide; barium titanate and the like. And the like.
  • a solid dielectric having a relative dielectric constant of 10 or more under an environment of 25 ° C.
  • the solid dielectric having a relative dielectric constant of 10 or more include metal oxides such as zirconium dioxide and titanium dioxide; oxides such as barium titanate; and silicon rubber.
  • the thickness of the dielectric is preferably in the range of 0.3 mm to 1.5 mm. If the thickness of the dielectric is too thin, dielectric breakdown is likely to occur, and if it is too thick, the applied voltage is increased, which may reduce efficiency.
  • the distance between the base film and the electrode is preferably 0.5 mm to 10 mm. If it is less than 0.5 mm, only a thin base film can pass between the electrodes. For this reason, when there exists a thick part, such as a seam, for example, when the thick part of a base film passes between electrodes, a base film may be damaged. Moreover, since an applied voltage will become high when it exceeds 10 mm, a power supply becomes large and discharge will become a streamer shape.
  • the output of the corona treatment is preferably performed under the condition of treating the surface of the base film with as little damage as possible. Specifically, it is preferably 0.02 kW or more, more preferably 0.04 kW or more, preferably 5 kW or less, more Preferably it is 2 kW or less. Further, within this range, it is a preferable corona treatment method to perform corona treatment several times with as low output as possible.
  • the density of the corona treatment is such that the average water contact angle of the corona-treated surface of the base film is usually 20 ° to 70 °, preferably 20 ° to 50 °, and the standard deviation of the water contact angle is 0.00. It is preferable to adjust so as to be within a range of 01 ° to 5 °.
  • the density of the corona treatment is preferably 1 W ⁇ min / m 2 or more, more preferably 5 W ⁇ min / m 2 or more, particularly preferably 10 W ⁇ min / m 2 or more, preferably 1000 W ⁇ min. / M 2 or less, more preferably 500 W ⁇ min / m 2 or less, particularly preferably 300 W ⁇ min / m 2 or less.
  • the frequency of the corona treatment is preferably 5 kHz or more, more preferably 10 kHz or more, preferably 100 kHz or less, more preferably 50 kHz or less. If the frequency is too low, the uniformity of the corona treatment may be deteriorated and unevenness of the corona treatment may occur. In addition, if the frequency becomes too high, there is no particular problem when performing high output corona treatment, but when performing low output corona treatment, it becomes difficult to perform stable treatment, resulting in uneven processing. May occur.
  • the discharge can be generated in a finer state by surrounding the electrode with a casing, putting an inert gas inside the casing, and applying gas to the electrode part.
  • an inert gas helium, argon, nitrogen etc. are mentioned, for example.
  • an inert gas may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • examples of the plasma discharge treatment include glow discharge treatment and flame plasma treatment.
  • glow discharge either a vacuum glow discharge process performed under vacuum or an atmospheric pressure glow discharge process performed under atmospheric pressure can be used.
  • atmospheric pressure glow discharge treatment performed under atmospheric pressure is preferable.
  • the atmospheric pressure is in the range of 700 Torr to 780 Torr.
  • a base film is placed between opposing electrodes, a plasma-excitable gas is introduced into the apparatus, and a high-frequency voltage is applied between the electrodes, thereby plasma-exciting the gas and causing a glow between the electrodes. It is what discharges. Thereby, the surface of a base film is processed and the hydrophilicity of the surface of a base film is improved more.
  • Plasma-excitable gas refers to a gas that is plasma-excited under the above conditions.
  • the plasma-exciting gas include rare gases such as argon, helium, neon, krypton, and xenon; nitrogen; carbon dioxide; chlorofluorocarbons such as tetrafluoromethane and mixtures thereof; inert gas, carboxyl group, hydroxyl group And a reactive gas capable of imparting a polar functional group such as a carbonyl group; and the like.
  • plasma excitation gas may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the frequency of the high frequency voltage in the plasma treatment is preferably in the range of 1 kHz to 100 kHz, and the magnitude of the voltage is preferably in the range in which the electric field strength when applied to the electrode is in the range of 1 kV / cm to 100 kV / cm. .
  • the alkali saponification treatment is suitable as the saponification treatment.
  • the treatment method include a dipping method and an alkaline solution coating method, but the dipping method is preferable from the viewpoint of productivity.
  • the dipping method in the saponification process is a technique in which a base film is immersed in an alkaline solution under appropriate conditions, and all surfaces having reactivity with alkali on the entire surface of the base film are saponified. It is preferable from the viewpoint of cost because it does not require any equipment.
  • the alkaline liquid is preferably a sodium hydroxide aqueous solution.
  • the concentration of the alkaline solution is preferably 0.5 mol / l or more, more preferably 1 mol / l or more, preferably 3 mol / l or less, more preferably 2 mol / l or less.
  • the liquid temperature of the alkaline solution is preferably 25 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, preferably 70 ° C.
  • the immersion time of the base film may be adjusted as appropriate.
  • the base film preferably has a total light transmittance in terms of 1 mm thickness of 80% or more, and more preferably 90% or more. Here, the total light transmittance may be measured according to JIS K7361-1997.
  • the base film preferably has a haze in terms of 1 mm thickness of 0.3% or less, particularly preferably 0.2% or less. Here, the haze may be measured according to JIS K7136-1997.
  • the values of the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the base film vary depending on the use of the laminated film of the present invention.
  • the in-plane retardation Re is usually 10 nm.
  • the thickness direction retardation Rth is from ⁇ 500 nm to 500 nm.
  • the in-plane retardation Re is a value defined by (nx ⁇ ny) ⁇ D
  • the thickness direction retardation Rth is a value defined by ((nx + ny) / 2 ⁇ nz) ⁇ D. .
  • nx represents the refractive index in the slow axis direction of the base film
  • ny represents the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane
  • nz represents the refractive index in the thickness direction
  • D represents the basic index. It represents the average thickness of the material film.
  • the substrate film has an in-plane retardation Re variation of usually within 10 nm, preferably within 5 nm, and more preferably within 2 nm.
  • the variation in the in-plane retardation Re is the in-plane retardation Re in the width direction of the film when the light incident angle is 0 ° (the incident light incident direction is perpendicular to the surface of the base film). It is the difference between the maximum value and the minimum value of the measured in-plane retardation Re when measured.
  • the content of the residual volatile component in the base film is not particularly limited, but is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, and further preferably 0.02% by weight or less. If the content of the residual volatile component exceeds 0.1% by weight, the optical properties of the base film may change over time.
  • the dimensional stability can be improved, and the temporal change of the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the base film can be reduced. Furthermore, deterioration of a polarizing plate, a liquid crystal display device, etc. provided with the laminated film of the present invention can be suppressed, and the display on the display can be kept stable and good for a long time.
  • the volatile component is a substance having a molecular weight of 200 or less contained in a trace amount in the base film, and examples thereof include residual monomers and solvents.
  • the content of volatile components can be quantified by analyzing the base film by gas chromatography as the sum of substances having a molecular weight of 200 or less.
  • the thickness of the base film is not particularly limited, but is usually 1 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, and usually 1000 ⁇ m or less, preferably 300 ⁇ m, from the viewpoint of material cost, and from the viewpoint of thinness and weight reduction. Hereinafter, it is more preferably 150 ⁇ m or less.
  • the average thickness of a film layer (A) is 5 micrometers or more normally, Preferably it is 20 micrometers or more, Usually, 500 micrometers or less, Preferably 300 ⁇ m or less.
  • variation of the thickness of a film layer (A) is less than +/- 3% of the said average thickness in both the elongate direction and width direction of a base film.
  • the base film As the base film, a long film is usually used.
  • the long length means one having a length of about 5 times or more with respect to the width of the film, preferably 10 times or more, and specifically wound in a roll shape. It has a length that can be rotated and stored or transported.
  • the urethane resin layer is a layer formed on the surface of the base film. At this time, the urethane resin layer may be formed on the surface of the base film via another layer such as an adhesive layer, but usually, directly on the surface of the base film without any other layer. It is formed. The urethane resin layer may be provided on one surface of the base film or on both surfaces.
  • the urethane resin layer reinforces the adhesion between the base film and the polarizer by the adhesive when the laminated film of the present invention is bonded to a member such as a polarizer. Thus, it functions as an easy-adhesion layer (also referred to as a primer layer) that adheres more firmly.
  • the urethane resin has high adhesion to the base film, in the laminated film of the present invention, the base film and the urethane resin layer are firmly adhered and are difficult to peel off.
  • the urethane resin that forms the urethane resin layer contains polyurethane, fine particles (P1), and other optional components as necessary.
  • the urethane resin is preferably a water-based urethane resin.
  • the polyurethane contained in the water-based urethane resin include, for example, (i) a polyurethane obtained by reacting a component containing an average of two or more active hydrogens in one molecule and (ii) a polyvalent isocyanate component;
  • the component (i) and the component (ii) are urethanated in an organic solvent that is inert to the reaction and has a high affinity for water under an excess of isocyanate groups to obtain an isocyanate group-containing prepolymer,
  • These polyurethanes may contain an acid component (acid residue).
  • the chain extension method of the isocyanate group-containing prepolymer may be a known method.
  • water, a water-soluble polyamine, glycols, or the like is used as the chain extender, and the isocyanate group-containing prepolymer and the chain extender are used. May be reacted in the presence of a catalyst as necessary.
  • the component (i) (that is, a component containing an average of 2 or more active hydrogens in one molecule) is not particularly limited, but preferably has a hydroxyl active hydrogen. Specific examples of such compounds include the following.
  • polyol compound examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, and 1,4-butylene glycol. 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexane glycol, 2,5-hexanediol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, tricyclodecane dimethanol 1,4-cyclohexanedimethanol and the like.
  • polyether polyol for example, an alkylene oxide adduct of the aforementioned polyol compound; a ring-opening (co) polymer of alkylene oxide and a cyclic ether (for example, tetrahydrofuran); polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene Glycol-propylene glycol copolymer; glycols such as glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, polyoctamethylene glycol; and the like.
  • polyester polyol examples include dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, and phthalic acid, and anhydrides thereof, and those mentioned in (1) above. And obtained by polycondensation with polyol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octamethylenediol, neopentyl glycol and the like under conditions of excess hydroxyl group. Etc.
  • dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, and phthalic acid, and anhydrides thereof, and those mentioned in (1) above.
  • polyol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-o
  • ethylene glycol-adipic acid condensate butanediol-adipine condensate, hexamethylene glycol-adipic acid condensate, ethylene glycol-propylene glycol-adipic acid condensate, and lactone with glycol as an initiator.
  • examples thereof include polylactone diols obtained by ring-opening polymerization.
  • polyether ester polyol for example, an ether group-containing polyol (for example, the polyether polyol or diethylene glycol of (2) above) or a mixture of this with another glycol is used as the above (3).
  • ether group-containing polyol for example, the polyether polyol or diethylene glycol of (2) above
  • a mixture of this with another glycol is used as the above (3).
  • examples include polytetramethylene glycol-adipic acid condensate.
  • Polycarbonate polyol examples include, for example, the general formula HO—R— (O—C (O) —O—R) x—OH (wherein R is saturated with 1 to 12 carbon atoms) A fatty acid polyol residue, and x represents the number of repeating units of the molecule, and is usually an integer of 5 to 50).
  • transesterification method in which a saturated aliphatic polyol and a substituted carbonate (for example, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, etc.) are reacted under the condition that the hydroxyl group becomes excessive; the saturated aliphatic polyol and phosgene are reacted, or If necessary, it can be obtained by a method of further reacting a saturated aliphatic polyol thereafter.
  • a saturated aliphatic polyol and a substituted carbonate for example, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, etc.
  • the compounds as exemplified in the above (1) to (5) may be used alone or in combination of two or more at any ratio. Among these, it is particularly preferable to use (3) polyester polyol.
  • Examples of the component (ii) to be reacted with the component (i) include, for example, an aliphatic, alicyclic or aromatic compound containing an average of two or more isocyanate groups in one molecule. Is mentioned.
  • the aliphatic diisocyanate compound is preferably an aliphatic diisocyanate having 1 to 12 carbon atoms, such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate.
  • alicyclic diisocyanate compound alicyclic diisocyanates having 4 to 18 carbon atoms are preferable, and examples thereof include 1,4-cyclohexane diisocyanate and methylcyclohexylene diisocyanate.
  • the aromatic isocyanate include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like.
  • water-based urethane resins those in which polyurethane contains an acid structure (hereinafter referred to as “acid structure-containing water-based urethane resin” as appropriate) do not use a surfactant or have a small amount of surfactant. However, since it becomes possible to disperse in water, it is expected that the water resistance of the urethane resin layer is improved.
  • the acid structure-containing water-based urethane resin is preferable because a surfactant is unnecessary or only a small amount is required, and therefore, the adhesive property with the alicyclic structure-containing polymer resin is excellent and high transparency can be maintained.
  • the acid structure examples include acid groups such as a carboxyl group (—COOH) and a sulfo group (—SO 3 H).
  • the acid structure may be present in the side chain or at the terminal in the polyurethane.
  • the content of the acid structure is preferably 20 mgKOH / g or more, more preferably 25 mgKOH / g or more, preferably 250 mgKOH / g or less, more preferably 150 mgKOH / g or less as the acid value in the water-based urethane resin. . If the acid value is less than 20 mgKOH / g, water dispersibility tends to be insufficient, and if the acid value is greater than 250, the urethane resin layer tends to have poor water resistance.
  • a conventionally used method can be used without any particular limitation.
  • Preferable examples include dimethylol alkanoic acid by replacing some or all of the glycol components described in (2) to (4) above with a polyether polyol, polyester polyol, polyether ester polyol, etc.
  • transducing group is mentioned.
  • Examples of the dimethylol alkanoic acid used here include dimethylol acetic acid, dimethylol propionic acid, and dimethylol butyric acid.
  • dimethylol alkanoic acid may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the laminated film of the present invention is Even if it has a heat history exposed to the film, it maintains its properties as an optical material, or adheres to other optical films when laminated with other optical films (especially polarizers). It is possible to maintain good properties. Further, even if the acid structure is neutralized, a water-based urethane resin can be dispersed in water without using a surfactant or even if the amount of the surfactant is small.
  • the proportion of the acid structure to be neutralized is preferably 20% or more, and particularly preferably 50% or more. 20% or more of the acid structure is neutralized, so that even if the laminated film of the present invention has a thermal history exposed to high temperatures, other optical films while maintaining the properties as an optical material Adhesion with an optical film can be further maintained when used in a laminated state.
  • the post-neutralization aqueous urethane resin may be neutralized all of the acid structure contained in the acid structure-containing aqueous urethane resin.
  • a non-volatile base is usually used as the neutralizing agent for neutralizing the acid structure.
  • the non-volatile base for example, it is substantially non-volatile under the treatment conditions when the aqueous dispersion of the aqueous urethane resin is applied to the surface of the base film and then dried (for example, when left at 80 ° C. for 1 hour).
  • the base which is is mentioned.
  • being substantially non-volatile means that a decrease in non-volatile base is usually 80% or less.
  • an inorganic base may be used, but an organic base is preferable.
  • an organic base having a boiling point of 100 ° C. or higher is preferable, an amine compound (amino compound) having a boiling point of 100 ° C. or higher is more preferable, and an amine compound having a boiling point of 200 ° C. or higher is particularly preferable.
  • the organic base may be a low molecular compound or a polymer.
  • examples of the non-volatile base examples include sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • examples of the organic base include 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), triethanolamine, triisopropanolamine (TIPA), monoethanolamine, diethanolamine, and tri [(2-hydroxy) -1 -Propyl] amine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol (AMPD), 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propane potassium hydroxide, zinc ammonium complex, copper ammonium complex, silver Ammonium complex, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ (aminoethyl)
  • the water-based urethane resin after the neutralization treatment is manufactured by blending the non-volatile base described above with a commercially available water-based urethane resin and exchanging the base used for neutralizing the acid structure of the water-based urethane resin. May be. Confirmation of the base exchange can be easily confirmed by using an analytical method such as 1 H-NMR or 13 C-NMR after isolating the exchanged resin.
  • Examples of the commercially available water-based urethane resins include “Adeka Bon titer” series manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., “Olestar” series manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
  • the number average molecular weight of the polyurethane contained in the urethane resin is preferably 1,000 or more, more preferably 20,000 or more, preferably 1,000,000 or less, more preferably 200,000 or less.
  • the urethane resin layer includes fine particles (P1) that are fine particles satisfying the following requirements I and II.
  • the average particle diameter (D1) of the fine particles (P1) measured by the dynamic light scattering method is usually 40 nm or more, preferably 50 nm or more, usually 300 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less. It is.
  • Ratio D1 / D2 between the average particle diameter (D1) of the fine particles (P1) measured by the dynamic light scattering method and the average particle diameter (D2) of the fine particles (P1) measured by the nitrogen gas adsorption method
  • D1 / D2 is usually 2 or more, preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and usually 10 or less, preferably 8 or less, more preferably 6 or less.
  • the average particle diameter (D1) determined by the dynamic light scattering method can be measured by, for example, a commercially available apparatus called Nanotrac UPA-EX150 manufactured by US Microtrac.
  • the measured average particle diameter D2 means the diameter of a hypothetical spherical fine particle having the same specific surface area as the measured specific surface area S, and usually means the elongation of the elongated shape of the fine particle.
  • the dynamic light scattering method tends to measure the size of the aggregate (secondary particles) in which the fine particles are aggregated.
  • the size of the fine particles (primary particles) that are not aggregated tends to be measured. Therefore, since the value of D1 / D2 is large as in the requirement II, it can be seen that two or more fine particles (P1) contained in the urethane resin layer exist in an aggregated state. Further, from the requirement I, it can be seen that the size of the secondary particles in which the fine particles (P1) are aggregated is in the range defined by the requirement I.
  • the urethane resin layer contains the fine particles (P1) aggregated as described above, generation of wrinkles when the laminated film of the present invention is wound can be suppressed.
  • the reason why the generation of wrinkles can be suppressed is not clear, but according to the inventor's study, the urethane resin layer contains fine particles (P1) that are agglomerated so that irregularities are formed on the surface of the urethane resin layer. It is inferred that the area where the urethane resin layer comes into contact with other layers during the rotation decreased, and the slipperiness of the surface of the urethane resin layer was improved accordingly.
  • the urethane resin layer contains the fine particles (P1)
  • the appearance of white turbidity can be prevented in the appearance of the laminated film of the present invention.
  • the fine particles (P1) are agglomerated, so that even a small amount of fine particles can reduce the surface slipperiness of the urethane resin layer. Since it can be effectively improved, the amount of fine particles can be reduced as compared with the prior art. For this reason, it is presumed that the occurrence of white turbidity due to uneven distribution of fine particles can be prevented.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing an example of an image observed when the fine particles (P1) are observed with an electron microscope.
  • the black portion represents the image of the fine particles (P1).
  • the fine particles (P1) when the fine particles (P1) are observed with an electron microscope, it is usually observed that a plurality of fine particles (P1) are aggregated so as to be connected in a bead shape.
  • the specific shape of the observed fine particles (P1) is not limited, but usually has an elongated shape.
  • the elongated shape means a shape whose length is twice or more the thickness, but most of the fine particles (P1) have a length several times to several tens of times the thickness.
  • the thickness of the fine particle (P1) is usually uniform from one end to the other end.
  • the term “uniform” means that the thickness variation of the fine particles (P1) measured when observed with an electron microscope is usually within 2.0 times the thickness of the thickest portion with respect to the thinnest portion. Says that it is within 1.8 times.
  • the thickness of the fine particles (P1) tends to vary depending on the production conditions of the fine particles (P1), and the thickness of the fine particles (P1) produced by a certain method tends to be uniform.
  • the thickness of the fine particles (P1) according to the present invention is usually 5 nm or more, preferably 7 nm or more, and usually 20 nm or less, preferably 18 nm or less.
  • the length of the fine particles (P1) is often not constant.
  • the shape of the fine particles (P1) is usually a shape having an extension only in the same plane. For example, even if the shape of the fine particles (P1) is bent or branched, they have elongation in the same plane. Therefore, all the fine particles (P1) can usually lie at the height corresponding to the thickness of these particles in the same plane as long as the fine particles (P1) do not overlap even if the shapes are different. .
  • the elongated fine particles (P1) usually overlap, so it is difficult to determine one end and the other end of one fine particle (P1). Therefore, the length of the fine particles (P1) is measured. hard. Further, in observation with an electron microscope, it is difficult to determine whether or not there is elongation of the fine particles (P1) in the direction perpendicular to the plane (that is, the three-dimensional direction). However, if there is an extension in the three-dimensional direction, the fine particles (P1) have a three-dimensional network structure or a structure close thereto, and properties (for example, remarkably different from the three-dimensional network structure or a structure close thereto). It exhibits high viscosity or non-flowability) and is considered unstable.
  • the fine particles (P1) according to the present invention usually exist as a stable medium-viscosity liquid sol before being contained in the urethane resin, the fine particles (P1) have no elongation in the three-dimensional direction. Conceivable. Note that the fact that the fine particles (P1) have an extension only in the same plane does not mean a purely mathematically strictly extension in the same plane, but rather is specific to a three-dimensional network structure or a structure close thereto. It is implied by not showing any properties.
  • the fine particles (P1) according to the present invention when the fine particles (P1) according to the present invention are observed with an electron microscope, the fine particles (P1) have a uniform thickness within a range of 5 nm to 20 nm, and the shape of the fine particles (P1) is It has an elongated shape with an extension only in one plane. Thereby, it can be made hard to produce more cloudiness.
  • inorganic fine particles either inorganic fine particles or organic fine particles may be used, but water-dispersible fine particles are preferably used.
  • inorganic fine particles include inorganic oxides such as silica, titania, alumina, zirconia; calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate Etc.
  • a silicone resin, a fluororesin, a (meth) acrylic resin etc. will be mentioned, for example.
  • silica is preferable.
  • silica fine particles are excellent in ability to suppress generation of wrinkles and transparency, hardly cause haze, and are not colored, so that the influence on the optical characteristics of the polarizing plate is smaller. Further, silica is good in dispersibility and dispersion stability in urethane resin.
  • amorphous colloidal silica particles are preferable.
  • Amorphous colloidal silica particles are efficiently produced as a stable silica sol containing SiO 2 (silica) at a concentration of 40% by weight or less by a production method including the following steps (a), (b) and (c). can get.
  • Japanese Patent No. 2803134 may be referred to.
  • the amorphous colloidal silica particles may contain components other than SiO 2 .
  • the amorphous colloidal silica particles are derived from the production method and usually contain one or both of calcium and magnesium oxides in a weight ratio of about 1500 ppm to 10,000 ppm with respect to SiO 2 . .
  • polyvalent metals other than calcium and magnesium include II-valent metals such as Sr, Ba, Zn, Sn, Pb, Cu, Fe, Ni, Co, and Mn, and III-valent metals such as Al, Fe, Cr, Y, and Ti.
  • metals having a valence of IV such as Ti, Zr, and Sn.
  • the total amount of the oxides is usually about 1500 ppm to 15000 ppm by weight ratio to SiO 2 .
  • fine particles (P1) examples include, as product names, Snowtex UP, Snowtex PS-M, Snowtex PS-S manufactured by Nissan Chemical Industries; Quartron PL-1 manufactured by Fuso Chemical Industries; Etc.
  • fine particle (P1) may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the requirements of the present invention can be satisfied as long as at least one of the fine particles satisfies the requirements I and II described above (P1). Therefore, particles such as spherical particles that do not satisfy the requirement I or the requirement II may be used in combination as long as they do not deviate from the scope of the claims of the present invention and the equivalent range thereof.
  • the average particle diameter (D1) measured by the dynamic light scattering method is 1 nm or more and 500 nm or less, the average particle diameter (D1) measured by the dynamic light scattering method, and the nitrogen gas adsorption method. It is preferable to use fine particles (P2) having a ratio D1 / D2 with respect to the average particle diameter (D2) measured by the method of 1.4 or less, more preferably 1.2 or less.
  • the lower limit value of D1 / D2 of the fine particles (P2) is usually 1 or more.
  • the average particle diameter (D1) measured by the dynamic light scattering method of the fine particles (P2) is preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less.
  • the amount used when the fine particles (P2) are used in combination is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, further preferably 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the fine particles (P1).
  • the fine particles (P2) either inorganic fine particles or organic fine particles may be used.
  • the material of the fine particles (P2) include the same materials as the fine particles (P1).
  • the urethane resin preferably contains a crosslinking agent for the purpose of improving the mechanical strength of the urethane resin layer.
  • a crosslinking agent any compound having a functional group that reacts with a reactive group of polyurethane can be used without particular limitation.
  • preferable crosslinking agents include water-based epoxy compounds, water-based amine compounds, water-based isocyanate compounds, water-based carbodiimide compounds and the like from the viewpoint of versatility of materials. Especially, it is preferable from an adhesive viewpoint to use a water-based epoxy compound or a water-based amine compound.
  • the water-based epoxy compound may be a compound that is soluble in water or has two or more epoxy groups emulsified.
  • water-based epoxy compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexane glycol, neopentyl glycol, and other glycols 1 Diepoxy compound obtained by etherification of 1 mol of mol and 2 mol of epichlorohydrin; obtained by etherification of 1 mol of polyhydric alcohols such as glycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and 2 mol or more of epichlorohydrin
  • Polyepoxy compound Diepoxy obtained by esterification of 1 mol of dicarboxylic acid such as phthalic acid, terephthalic acid, oxalic acid, adipic acid and
  • the water-based amine compound may be any compound having two or more amino groups that are soluble in water or emulsified.
  • water-based amine compounds include carbodihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, glycoric acid,
  • hydrazide compounds such as polyacrylic acid dihydrazide, melamine resins, urea resins, and guanamine resins.
  • the water-based isocyanate compound may be any compound that is soluble in water or has two or more non-blocked isocyanate groups or blocked isocyanate groups emulsified.
  • the non-blocking isocyanate compound include compounds obtained by reacting a polyfunctional isocyanate compound with a monovalent or polyvalent nonionic polyalkylene ether alcohol.
  • block type isocyanate compound examples include 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), Xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), methylcyclohexyl diisocyanate (H6TDI), 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI), 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (H6XDI), tetramethylxylylene Range isocyanate (TMXDI), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), norbornene diisocyanate (NBD) ), 2,4,6-triisopropylphenyl diisocyanate (TI
  • the water-based carbodiimide compound may be any compound that is soluble in water or has two or more carbodiimide bonds (—N ⁇ C ⁇ N—) emulsified.
  • a compound having two or more carbodiimide bonds can be obtained, for example, by a method of forming a carbodiimide bond by decarboxylation of two isocyanate groups using two or more molecules of polyisocyanate and a carbodiimidization catalyst. .
  • the polyisocyanate and the carbodiimidization catalyst used when producing a compound having two or more carbodiimide bonds are not particularly limited, and conventionally known ones can be used.
  • crosslinking agent may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the amount of the crosslinking agent is usually 1 part by weight or more, preferably 5 parts by weight or more, and usually 30 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight (solid content) of polyurethane contained in the urethane resin. 15 parts by weight or less.
  • the urethane resin may contain other optional components other than polyurethane, fine particles and a crosslinking agent.
  • optional components include heat stabilizers, weather stabilizers, leveling agents, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, antifogging agents, lubricants, dyes, pigments, natural oils, synthetic oils, waxes and the like. It is done.
  • an arbitrary component may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • Urethane resin layer forming method There is no restriction
  • a liquid composition containing polyurethane, fine particles (P1), optionally fine particles (P2), and optionally other optional components is prepared, and the prepared liquid composition is applied onto the base film to form urethane.
  • a resin layer is formed to produce the laminated film of the present invention.
  • a liquid composition is prepared by mixing the component containing a polyurethane, microparticles
  • the liquid composition containing polyurethane and fine particles is usually prepared as a composition in which a urethane resin is dissolved or dispersed in a solvent.
  • a urethane resin is dissolved or dispersed in a solvent.
  • water-based urethane resin is preferable as a urethane resin, it is preferable to use water as a solvent.
  • an aqueous dispersion of an aqueous urethane resin is usually prepared as the liquid composition.
  • the aqueous dispersion of the aqueous urethane resin is a composition in which an aqueous urethane resin containing polyurethane, fine particles and optional components as necessary is dispersed in water, and may be in the form of, for example, an emulsion, a colloidal dispersion, or an aqueous solution. .
  • the aqueous dispersion of the water-based urethane resin can be obtained, for example, by mixing each component contained in the urethane resin and water in an arbitrary order.
  • the fine particles are prepared as a composition (for example, sol) in which the fine particles are dispersed in a solvent, it is not always necessary to take out the fine particles from the sol, and the sol may be mixed as it is.
  • the aqueous dispersion of the water-based urethane resin may contain a water-soluble solvent.
  • the water-soluble solvent include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, tetrahydrofuran, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and the like.
  • these may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the solid content concentration of the liquid composition in which the urethane resin is dissolved or dispersed in the solvent is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight. % Or less. This is because the liquid composition is excellent in handleability and easy to apply.
  • the average particle diameter of the urethane resin particles is from the viewpoint of the optical properties of the laminated film of the present invention.
  • the thickness is preferably 0.01 ⁇ m to 0.4 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the urethane resin particles can be measured by a dynamic light scattering method, and for example, can be measured by a light scattering photometer DLS-8000 series manufactured by Otsuka Electronics.
  • the viscosity of the liquid composition obtained by dissolving or dispersing the urethane resin in a solvent is preferably 15 mPa ⁇ s or less, and particularly preferably 10 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the liquid composition is a value measured at 25 ° C. with a tuning fork type vibration viscometer.
  • the ratio of the urethane resin contained in the liquid composition and the particle diameter of the urethane resin It can be controlled by adjusting the above.
  • the method for applying a liquid composition in which a urethane resin is dissolved or dispersed in a solvent to the surface of the base film is not particularly limited, and a known application method may be employed.
  • Specific coating methods include, for example, a wire bar coating method, a dip method, a spray method, a spin coating method, a roll coating method, a gravure coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a slide coating method, and an extrusion coating method. Etc.
  • the urethane resin layer preferably has a pencil hardness of H or more at a thickness of 20 ⁇ m. Thereby, abrasion resistance can be provided to the laminated film of the present invention.
  • the urethane resin layer preferably has a surface static friction coefficient and a dynamic friction coefficient of 1.0 or less, and more preferably 0.8 or less. Thereby, abrasion resistance can be provided to the laminated film of the present invention.
  • the base film and the urethane resin layer preferably have an interface refractive index difference of 0.05 or less. Thereby, the loss of light when light passes through the laminated film of the present invention can be suppressed.
  • the dry film thickness of the urethane resin layer is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.02 ⁇ m or more, particularly preferably 0.03 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 4 ⁇ m or less, particularly preferably 3 ⁇ m or less. It is. Thereby, sufficient adhesive strength between the base film and the urethane resin layer can be obtained, and a laminated film free from defects such as warpage can be realized.
  • multilayer film of this invention is provided with the urethane resin layer of 2 layers or more, it is preferable that the dry film thickness of each urethane resin layer is settled in the said range.
  • the dry film thickness of the urethane resin layer is usually 0.1 times or more, preferably 0.2 times or more, with respect to the average particle diameter (D1) of the fine particles (P1) measured by the dynamic light scattering method. Preferably it is 0.3 times or more, usually 1 time or less, preferably 0.9 times or less, more preferably 0.8 times or less.
  • the laminated film of the present invention is usually used as an optical film.
  • a protective film, retardation film, an optical compensation film etc. will be mentioned.
  • the laminated film of the present invention may be used as a stretched film. That is, a stretched film may be used as a base film, and a urethane resin layer may be formed thereon, or a urethane resin layer may be formed and laminated on a base film (which may be a stretched film or an unstretched film). You may extend
  • the laminated films of this invention are excellent in durability, using as a protective film is preferable.
  • Specific examples include the laminated film of the present invention by using a combination of an optical film such as a polarizer, a film with an antireflection film, a retardation film, a viewing angle widening film, and a brightness enhancement film, and the laminated film of the present invention. It is possible to improve the durability of the optical film combining the above.
  • the laminated film of the present invention has excellent adhesion to, for example, a UV curable resin, or excellent adhesion to a film, sheet, or substrate on which irregularities such as a prism shape are formed. It can be easily pasted to other optical films.
  • the laminated film of the present invention is suitable for a polarizing plate protective film.
  • the polarizing plate protective film may be provided with the laminated film of the present invention.
  • the laminated film of the present invention alone may be used as a polarizing plate protective film.
  • the laminated film of the present invention and other films may be used in combination as a polarizing plate protective film.
  • the polarizing plate of this invention is equipped with a polarizer and the laminated
  • This polarizing plate can be produced, for example, by laminating a polarizer on the surface of the urethane resin layer of the laminated film of the present invention. For example, it can also manufacture by laminating
  • the laminated film of the present invention is laminated only on one surface of the polarizer, a highly transparent film may be laminated on the other surface of the polarizer.
  • the laminated film of the present invention usually has excellent durability because it has good adhesiveness with a polarizer while maintaining its properties as an optical material even if it has a thermal history exposed to high temperatures. A board can be realized.
  • the polarizer may be produced, for example, by adsorbing iodine or a dichroic dye to a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath.
  • iodine or a dichroic dye may be adsorbed and stretched on a polyvinyl alcohol film, and a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain may be modified to a polyvinylene unit.
  • a polarizer having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light such as a grid polarizer, a multilayer polarizer, and a cholesteric liquid crystal polarizer, may be used as the polarizer.
  • a polarizer comprising polyvinyl alcohol is preferable.
  • the polarization degree of the polarizer is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
  • the thickness (average thickness) of the polarizer is preferably 5 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the adhesive for bonding the polarizer and the laminated film of the present invention is not particularly limited as long as it is optically transparent.
  • an aqueous adhesive, a solvent-type adhesive, a two-component curable adhesive, an ultraviolet ray Examples include curable adhesives and pressure sensitive adhesives.
  • a water-based adhesive is preferable, and a polyvinyl alcohol-based water-based adhesive is particularly preferable.
  • an adhesive agent may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the average thickness of the layer formed by the adhesive is preferably 0.05 ⁇ m or more, more preferably 0.1 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less.
  • the urethane resin layer of the polarizer and the laminated film of the present invention is used using a roll laminator.
  • a method in which the provided surface is bonded and dried is preferable.
  • the surface of the urethane resin layer of the laminated film of the present invention may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment or plasma treatment.
  • the drying time and drying temperature are appropriately selected according to the type of adhesive.
  • Example 1 [Preparation of base film] A pellet of an alicyclic structure-containing polymer resin (“ZEONOR1430” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; glass transition temperature: 135 ° C.) is dried at 70 ° C. for 2 hours using a hot air dryer in which air is circulated, and then a 65 mm ⁇ screw. A base film with a thickness of 100 ⁇ m and a length of 1000 m is manufactured using a T-die type film melt extrusion molding machine having a resin melt kneading machine with a melt resin temperature of 270 ° C. and a T-die width of 500 mm. did.
  • ZEONOR1430 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; glass transition temperature: 135 ° C.
  • a base film with a thickness of 100 ⁇ m and a length of 1000 m is manufactured using a T-die type film melt extrusion molding machine having a resin melt kneading machine with a melt resin
  • Example 2 Manufacture of urethane resin
  • a solid content of 40% was obtained by the same operation as in Example 1 except that the neutralizing agent was changed from sodium hydroxide to monoethanolamine (boiling point: 171 ° C., blending amount: 16.1 g) which is a non-volatile amine. After the neutralization treatment, an aqueous urethane resin dispersion was obtained.
  • Example 1 Manufacture of laminated film
  • a corona treatment apparatus manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.
  • a discharge treatment was applied to the surface of the base film similar to the above.
  • Example 3 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of silica particles was 0.40 g.
  • Example 3 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. That is, as the silica particles, Snowtex ZL was used instead of Snowtex UP 0.18 g. The amount of Snowtex ZL added was 0.18 g as the amount of silica particles contained in the silica sol.
  • the measurement was performed using an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-7200 manufactured by JASCO Corporation.
  • the measurement optical system of this apparatus is arranged in the order of a polarizer, a measurement sample, an analyzer, and a light receiver in the measurement optical path.
  • the measurement was carried out by measuring the transmittance Tc at the crossed Nicols and the transmittance Tp at the paranicols of the polarizer and the analyzer.
  • the measurement wavelength range was 380 nm to 780 nm, the relative light sensitivity adjustment transmittance in a C light source and a two-degree field of view was obtained, and the contrast was calculated according to the formula Tp / Tc.
  • polarizing plate ⁇ Preparation of polarizing plate>
  • the laminated films produced in Examples or Comparative Examples were left in a dryer at 80 ° C. for 1 week and dried.
  • a polarizing plate was obtained by laminating the surface of the urethane resin layer of the dried laminated film and one side of the polarizer with a roll laminator using the adhesive prepared above.
  • ⁇ Peel strength measurement> The produced polarizing plate was cut into a width of 10 mm, the polarizer and the laminated film were pulled and peeled in the 90 ° direction, and the strength was measured (measurement of 90 ° peel strength). The measurement was carried out with a length of 25 mm, and the average peel strength at that time was measured. The test was carried out at a tensile speed of 20 mm / sec using a universal tensile / compression tester (“TCM-500CR” manufactured by Shinsei Tsushin Kogyo Co., Ltd.).
  • Example 2 since the peel strength is higher than in other examples, it is preferable to use a crosslinking agent in order to improve the adhesion between the laminated film and the polarizer, and It turns out that it is preferable to use the amine compound which is an organic base as a neutralizing agent. Further, in Example 6 in which the fine particles (P1) and the fine particles (P2) were used in combination, the static friction coefficient was significantly reduced, and for other evaluations, the fine particles (P2) were used alone ( A very good value was maintained as compared with Comparative Example 3).
  • the laminated film of the present invention may be used as an optical film, for example, and is particularly suitable for a polarizing plate protective film.
  • the polarizing plate of the present invention is suitable for various image display devices such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a plasma display.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

基材フィルム１０と、ポリウレタン及び微粒子（Ｐ１）を含有するウレタン樹脂層２０とを備える積層フィルム１００であって、微粒子（Ｐ１）として、動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、平均粒子径（Ｄ１）と窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が２以上１０以下であるものを含有する。

Description

積層フィルム、偏光板保護フィルム、偏光板及び積層フィルムの製造方法
　本発明は、積層フィルム、並びに、この積層フィルムを用いた偏光板保護フィルム及び偏光板に関する。更に詳しくは、例えば液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ等の各種画像表示装置に使用可能であり、光学材料としての特性を維持しつつ、例えば偏光子等の他の光学フィルムとの密着性が良好な積層フィルムに関する。
　例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ等の各種画像表示装置に使用されるフィルムとして、ノルボルネン系重合体等の脂環式構造含有重合体、又は（メタ）アクリル系重合体を含むフィルムが知られている。これらのフィルムは、耐熱性、透明性及び光学特性に優れているので、例えば、液晶表示素子を構成する液晶セルの電極基板、偏光板（偏光フィルム又は偏光シートと呼ばれることもある。）、偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用透明電極付きフィルムなどの光学フィルム、導光板、光ディスクなどの光学用途への展開が図られている。
　脂環式構造含有重合体又は（メタ）アクリル系重合体を含むフィルムは、例えば偏光膜、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層、防眩層、防汚層などの他の様々な機能を有するフィルム又は基板に積層されて使用されることが多い。したがって、脂環式構造含有重合体又は（メタ）アクリル系重合体を含むフィルムは、積層されるフィルム又は基板との密着性が良好であることが好ましい。
　これまで、脂環式構造含有重合体又は（メタ）アクリル重合体を含むフィルムと、このフィルムが積層されるフィルム又は基板との密着性を向上させるために、様々な試みがなされてきた。例えば、特許文献１及び特許文献２には、脂環式構造含有重合体又は（メタ）アクリル重合体を含むフィルムにウレタン樹脂層を設けた積層フィルムが開示されている。また、例えば、特許文献３には、ウレタン樹脂層に微粒子を添加することでブロッキングを抑制する構成が開示されている。
特開２００６－２０１７３６号公報 特開２００９－２７４３９０号公報 特開２０１０－５５０６２号公報
　光学フィルムの多くは、長尺のフィルムとして製造され、この長尺のフィルムを長尺方向（縦方向、ＭＤ方向ともいう）にロール状に巻回し、フィルムロールの状態で保存及び運搬される。ところが、特許文献１及び特許文献２に記載の積層フィルムは、ロール状に巻回する際にシワを生じる場合があった。前記のシワの発生を防止するためには積層フィルムに滑り性の高い保護フィルムを貼り合せてから巻回するようにすればよいが、保護フィルムの使用は高コストの原因となるため、保護フィルムが無くてもシワの発生を防止できる技術の開発が求められる。
　また、特許文献３記載の積層フィルムは、当該積層フィルムの表面を観察した場合、白濁を生じる場合があった。外観において白濁があると、積層フィルムの光学特性が損なわれたり、例え光学特性を損なわれなくても商取引において積層フィルムの品質を低く評価されたりすることがある。このため、白濁を防止する技術の開発も求められる。
　本発明は前記の課題に鑑みて創案されたものであって、基材フィルムとウレタン樹脂層とを備え、白濁のない外観を維持でき、且つ、巻回時のシワの発生を抑制できる積層フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者は前記課題を解決するために鋭意検討した結果、ウレタン樹脂層に特定の形状の微粒子を含ませることにより、白濁の発現を防止でき、且つ、巻回時のシワの発生を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の〔１〕～〔１０〕を要旨とする。
〔１〕　基材フィルムと、ポリウレタン及び微粒子（Ｐ１）を含有するウレタン樹脂層とを備える積層フィルムであって、
　前記微粒子（Ｐ１）は、
　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、２以上１０以下である、積層フィルム。
〔２〕　前記基材フィルムが脂環式構造含有重合体を含む、請求項１に記載の積層フィルム。
〔３〕　前記微粒子（Ｐ１）を電子顕微鏡によって観察した場合に前記微粒子（Ｐ１）が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲内の一様な太さを有し、前記微粒子（Ｐ１）の形状が一平面内のみの伸長を有する細長い形状である、請求項１又は２に記載の積層フィルム。
〔４〕　前記微粒子（Ｐ１）が非晶質コロイダルシリカ粒子である、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層フィルム。
〔５〕　前記ウレタン樹脂層が、さらに微粒子（Ｐ２）を含有し、
　前記微粒子（Ｐ２）は、
　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、１．４以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の積層フィルム。
〔６〕　前記ウレタン樹脂層中の前記微粒子の含有量が、ポリウレタン１００重量部に対し、０．５重量部以上２０重量部以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の積層フィルム。
〔７〕　請求項１～６のいずれか一項に記載の積層フィルムを備える、偏光板保護フィルム。
〔８〕　偏光子と、請求項７に記載の偏光板保護フィルムとを備える、偏光板。
〔９〕　基材フィルム上に、ポリウレタン及び微粒子（Ｐ１）を含有する液状組成物を塗布してウレタン樹脂層を形成する積層フィルムの製造方法であって、
　前記微粒子（Ｐ１）は、
　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、２以上１０以下である、積層フィルムの製造方法。
〔１０〕　ポリウレタン、微粒子（Ｐ１）及び微粒子（Ｐ２）を含む成分を混合して、液状組成物を調製し、
　基材フィルム上に、前記液状組成物を塗布してウレタン樹脂層を形成する積層フィルムの製造方法であって、
　前記微粒子（Ｐ１）は、
　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、２以上１０以下であり、
　前記微粒子（Ｐ２）は、
　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、１．４以下である、積層フィルムの製造方法。
　本発明によれば、白濁の発現を防止でき、且つ、巻回時のシワの発生を抑制して保護フィルムを用いなくても単独でロール状に巻回できる積層フィルム、並びに、それを備えた偏光板保護フィルム及び偏光板を実現できる。
図１は、本発明の一実施形態に係る積層フィルムを模式的に示す断面図である。 図２は、微粒子（Ｐ１）を電子顕微鏡によって観察した場合に観察される像の例を模式的に示す図である。
　以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
　なお、以下の説明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及び「メタクリル」のことを意味する。
［１．概要］
　図１は、本発明の一実施形態に係る積層フィルムを模式的に示す断面図である。図１に示すように、本発明に係る積層フィルム１００は、基材フィルム１０と、ウレタン樹脂層２０とを備える。また、必要に応じて、積層フィルム１００は基材フィルム１０及びウレタン樹脂層２０以外にも層を備えていてもよい。ただし、ウレタン樹脂層２０が有する優れた密着性を活かす観点から、通常は、ウレタン樹脂層２０は本発明の積層フィルムの最も外側に設けるようにする。
［２．基材フィルム］
　基材フィルムとしては、通常、樹脂フィルムを用いる。基材フィルムを形成する樹脂のうち、好ましい例としては、脂環式構造含有重合体を含む樹脂（以下、適宜「脂環式構造含有重合体樹脂」という。）、（メタ）アクリル系重合体を含む樹脂（以下、適宜「（メタ）アクリル系樹脂」という。）などが挙げられる。中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性および軽量性などに優れ、光学フィルムに適していることから、脂環式構造含有重合体樹脂が特に好ましい。また、一般に脂環式構造含有重合体樹脂は（メタ）アクリル系樹脂よりも巻回時にシワが発生し易い傾向及び偏光板との接着性が低い傾向があるが、本発明の積層フィルムによれば前記のシワの抑制及び接着性の改善が可能である。したがって、脂環式構造含有重合体樹脂を用いた基材フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂を用いた基材フィルムに比べて本発明の効果を相対的に大きく発揮できる。さらに、脂環式構造含有重合体樹脂は（メタ）アクリル系樹脂に比べて濡れ性が高いので、水系ウレタン樹脂の水分散体を均一に塗工することが容易である。
　また、基材フィルムは、一層のみを備える単層構造のフィルムであってもよく、二層以上の層を備える複層構造のフィルムであってもよい。基材フィルムが二層以上の層を備える場合、脂環式構造含有重合体樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂で形成された層が、基材フィルムの最表面を形成することが好ましい。本発明の積層フィルムにおいては、ウレタン樹脂層と、脂環式構造含有重合体樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂で形成された層とが接するようにして本発明の積層フィルムを巻回した場合に、安定してシワの発生を防止することが可能だからである。
　以下、脂環式構造含有重合体樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂で形成され、基材フィルムの最表面を形成する層をフィルム層（Ａ）という場合がある。基材フィルムが単層構造のフィルムである場合、フィルム層（Ａ）自体が基材フィルムとなる。また、基材フィルムが複層構造のフィルムである場合、基材フィルムの最表面に設けられる脂環式構造含有重合体樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂を含む層をフィルム層（Ａ）といい、基材フィルムに含まれるフィルム層（Ａ）以外の層をフィルム層（Ｂ）という。また、基材フィルムとして、複数の層を備える複層構造のフィルムを用いる場合、フィルム層（Ｂ）の一方の主面にフィルム層（Ａ）が備えられるように形成されていても、フィルム層（Ｂ）の両面にフィルム層（Ａ）を備えていてもよい。基材フィルムを複層構造のフィルムとすることにより、様々な特性を有する偏光板を製造することができる。
　フィルム層（Ｂ）は、単層で構成されていてもよく、二層以上の層を備える複層として構成されていてもよい。フィルム層（Ｂ）が二層以上の層を備える場合、各層は、本発明の積層フィルムに要求される性能に応じて、各種機能を有する層が適宜選択される。例えば、フィルム層（Ｂ）を構成する層としては、フィルム層（Ａ）と異なる光学特性の付与、耐熱、耐光、傷付防止、反射防止、帯電防止、防眩、防汚などの機能を有する層などが挙げられる。フィルム層（Ｂ）の材料としては、例えば、フィルム層（Ａ）と樹脂特性が異なる脂環式構造含有重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン等の鎖状オレフィン系重合体；ポリスチレンなどの芳香族ビニル重合体；トリアセチルセルロース；ポリビニルアルコール；ポリイミド；ポリアリレート；ポリエステル；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；アモルファスポリオレフィン；アクリル系重合体；エポキシ樹脂等が挙げられる。なお、フィルム層（Ｂ）の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　〔２－１．脂環式構造含有重合体樹脂を含む基材フィルム〕
　脂環式構造含有重合体は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有する重合体であり、主鎖に脂環式構造を有する重合体、及び、側鎖に脂環式構造を有する重合体のいずれを用いてもよい。中でも、機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含有する重合体が好ましい。
　脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、機械強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。
　脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下の範囲であるときに、機械強度、耐熱性、及びフィルムの成形性が高度にバランスされ、好適である。
　脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有してなる繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると、基材フィルムの透明性および耐熱性の観点から好ましい。
　脂環式構造含有重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体、及び、これらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系重合体は、透明性と成形性が良好なため、好適に用いることができる。
　ノルボルネン系重合体としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体、又はそれらの水素化物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体、又はそれらの水素化物；等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環（共）重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適に用いることができる。なお、「（共）重合体」とは、重合体及び共重合体のことをいう。
　ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。なお、ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン基などが挙げられる。
　ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類およびその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンおよびその誘導体；などが挙げられる。なお、ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、例えば、単量体を公知の開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより得ることができる。
　ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの炭素数２～２０のα－オレフィンおよびこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィンおよびこれらの誘導体；１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエンなどの非共役ジエンなどが挙げられる。これらの中でも、α－オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。なお、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、例えば、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより得ることができる。
　ノルボルネン系重合体の中でも、以下の３要件を全て満たすものが好ましい。すなわち、第一に、繰り返し単位として、Ｘ：ビシクロ［３．３．０］オクタン－２，４－ジイル－エチレン構造と、Ｙ：トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン－７，９－ジイル－エチレン構造とを有する。第二に、これらの繰り返し単位の含有量が、ノルボルネン系重合体の繰り返し単位全体に対して９０重量％以上である。第三に、Ｘの含有割合とＹの含有割合との比が、Ｘ：Ｙの重量比で１００：０～４０：６０である。このようなノルボルネン系重合体を用いることにより、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れる積層フィルムを得ることができる。
　単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィン系モノマーの付加重合体を挙げることができる。
　環状共役ジエン系重合体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系モノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系モノマーの１，２－または１，４－付加重合体；およびこれらの水素化物を挙げることができる。
　ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン等のビニル脂環式炭化水素系モノマーの重合体およびその水素化物；スチレン、α－メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素系モノマーを重合してなる重合体に含まれる芳香環部分を水素化してなる水素化物；ビニル脂環式炭化水素系モノマー、またはビニル芳香族炭化水素系モノマーとこれらビニル芳香族炭化水素系モノマーに対して共重合可能な他のモノマーとのランダム共重合体若しくはブロック共重合体等の共重合体の、芳香環の水素化物；等を挙げることができる。なお、前記のブロック共重合体としては、例えば、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体またはそれ以上のマルチブロック共重合体、並びに傾斜ブロック共重合体等を挙げることもできる。
　脂環式構造含有重合体の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１０，０００以上、好ましくは１５，０００以上、より好ましくは２０，０００以上であり、通常１００，０００以下、好ましくは８０，０００以下、より好ましくは５０，０００以下である。ここで、前記の重量平均分子量（Ｍｗ）は、溶媒としてシクロヘキサン（試料がシクロヘキサンに溶解しない場合にはトルエン）を用いるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、積層フィルムの機械的強度および成型加工性が高度にバランスされ好適である。
　脂環式構造含有重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、通常１．２以上、好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．８以上であり、通常３．５以下、好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．７以下である。脂環式構造含有重合体の分子量分布が３．５を超えると、低分子成分が増すため緩和時間の短い成分が増加し、一見同じ面内レターデーションＲｅを有する基材フィルムであっても高温暴露時の緩和が短時間で大きくなってしまうことが推定され、基材フィルムの安定性が低下するおそれがある。一方、脂環式構造含有重合体の分子量分布が１．２を下回るような分子量分布のものは、重合体の生産性の低下とコスト増につながり、ディスプレイ部材としては現実的でない。
　脂環式構造含有重合体は、光弾性係数Ｃの絶対値が１０×１０－１２Ｐａ－１以下であることが好ましく、７×１０－１２Ｐａ－１以下であることがより好ましく、４×１０－１２Ｐａ－１以下であることが特に好ましい。光弾性係数Ｃは、複屈折をΔｎ、応力をσとしたとき、「Ｃ＝Δｎ／σ」で表される値である。脂環式構造含有重合体の光弾性係数Ｃが１０×１０－１２Ｐａ－１を超えると、基材フィルムの面内レターデーショＲｅのバラツキが大きくなるおそれがある。
　脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４５℃以下の範囲である。ガラス転移温度が１１０℃を下回ると高温下における耐久性が悪化する可能性があり、１５０℃を上回るものは耐久性は向上するが通常の延伸加工が困難となる可能性がある。
　脂環式構造含有重合体の飽和吸水率は、好ましくは０．０３重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下である。飽和吸水率が上記範囲であると、基材フィルムの面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈの経時変化を小さくすることができる。また、本発明の積層フィルムを備える偏光板及び液晶表示装置等の湿気による劣化を抑制でき、長期的にディスプレイの表示を安定して良好に保つことができる。
　飽和吸水率は、試験片を一定温度の水中に一定時間浸漬して増加した質量を、浸漬前の試験片の質量に対する百分率で表した値である。通常は、２３℃の水中に２４時間、浸漬して測定される。脂環式構造含有重合体における飽和吸水率は、例えば、脂環式構造含有重合体中の極性基の量を減少させることにより、前記の範囲に調節することができる。飽和吸水率をより低くする観点から、脂環式構造含有重合体は、極性基を有さないことが好ましい。
　脂環式構造含有重合体樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、脂環式構造含有重合体以外にもその他の任意成分を含んでいてもよい。任意成分の例を挙げると、顔料、染料等の着色剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；紫外線吸収剤；耐電防止剤；酸化防止剤；滑剤；などの添加剤が挙げられる。なお、任意成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ただし、脂環式構造含有重合体樹脂は、実質的に粒子を含まないことが好ましい。ここで、実質的に粒子を含まないとは、脂環式構造含有重合体樹脂に粒子を含ませても、基材フィルムの未添加状態からのヘイズの上昇幅が０．０５％以下の範囲である量までは許容できることを意味する。特に、脂環式構造含有重合体は、多くの有機粒子及び無機粒子との親和性に欠けるため、上記範囲を超えた量の粒子を含む脂環式構造含有重合体樹脂を延伸すると、空隙が発生しやすく、その結果として、基材フィルムのヘイズの著しい悪化が生じるおそれがある。
　脂環式構造含有重合体樹脂で形成されたフィルム層は、その製法によって特に制限されない。脂環式構造含有重合体樹脂で形成されたフィルム層は、脂環式構造含有重合体樹脂を公知のフィルム成形法で成形することによって得られる。フィルム成形法としては、キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などが挙げられる。中でも、溶剤を使用しない溶融押出法の方が、残留揮発成分量を効率よく低減させることができ、地球環境や作業環境の観点、及び製造効率に優れる観点から好ましい。溶融押出法としては、ダイスを用いるインフレーション法などが挙げられるが、生産性や厚さ精度に優れる点でＴダイを用いる方法が好ましい。
　基材フィルムが脂環式構造含有重合体樹脂で形成されたフィルム層（Ａ）と、フィルム層（Ｂ）とを備える場合には、基材フィルムは、例えば、製造されたフィルム層（Ａ）と製造されたフィルム層（Ｂ）とを接着剤を用いて貼り合わせて製造してもよいし、接着剤を用いずに共押出法などにより製造してもよい。
　接着剤を用いて貼り合わせる場合には、接着剤は、フィルム層（Ａ）及びフィルム層（Ｂ）を形成する樹脂の種類により適宜選択すればよく、例えば、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、変性ポリオレフィン系接着剤、ポリビニルアルキルエーテル系接着剤、ゴム系接着剤、エチレン－酢酸ビニル系接着剤、塩化ビニル－酢酸ビニル系接着剤、ＳＥＢＳ（スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体）系接着剤、ＳＩＳ（スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体）系接着剤、エチレン－スチレン共重合体などのエチレン系接着剤、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル系接着剤などが挙げられる。なお、接着剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　接着層の平均厚みは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。
　接着剤を使用せずにフィルム層（Ａ）及びフィルム層（Ｂ）を備える基材フィルムを製造する場合、好ましくは、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出成形法；ドライラミネーション等のフィルムラミネーション成形法などを用いればよい。また、例えば、フィルム層（Ｂ）の表面に、フィルム層（Ａ）を構成する樹脂の溶液をコーティングするコーティング成形法を用いてもよい。これらの中でも、製造効率や、基材フィルム中に溶剤などの揮発性成分を残留させないという観点から、共押出成形法が好ましい。共押出成形法の中でも、共押出Ｔダイ法が好ましい。さらに共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式、マルチマニホールド方式が挙げられるが、各フィルム層（Ａ）及び（Ｂ）の厚さのばらつきを少なくできる点でマルチマニホールド方式がさらに好ましい。
　〔２－２．（メタ）アクリル系樹脂を含む基材フィルム〕
　（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、紫外線硬化性樹脂などが挙げられる。
　（メタ）アクリル系樹脂が熱可塑性樹脂である場合には、熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする（メタ）アクリル系重合体を含む樹脂が好ましく用いられる。この（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステルのみからなる単独重合体若しくは共重合体でもよく、また、（メタ）アクリル酸エステルとこれと共重合可能な単量体との共重合体でもよい。
　（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは（メタ）アクリル酸と炭素数１～１５のアルカノール及びシクロアルカノールから誘導される構造のものが挙げられ、より好ましくは、炭素数１～８のアルカノールから誘導される構造のものが挙げられる。炭素数が多すぎる場合は、得られる基材フィルムの破断時の伸びが大きくなりすぎる傾向がある。
　（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－デシル、アクリル酸ｎ－ドデシルなどのアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－デシル、メタクリル酸ｎ－ドデシルなどのメタクリル酸エステル類を挙げることができる。
　これらの（メタ）アクリル酸エステルは、水酸基、ハロゲン原子などの任意の置換基を有していてもよい。そのような置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４－ヒドロキシブチル、メタクリル酸３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジルなどを挙げることができる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上のものである。
　（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体には、特に限定はないが、例えば、上述した（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体、さらに、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、シアン化ビニル単量体、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン単量体などが挙げられる。
　上述した（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体の具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどが挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、モノカルボン酸、多価カルボン酸、多価カルボン酸の部分エステル及び多価カルボン酸無水物のいずれでもよく、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノエチル、フマル酸モノｎ－ブチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
　アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルα－メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼンなどが挙げられる。
　共役ジエン単量体の具体例としては、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロル－１，３－ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。
　非共役ジエン単量体の具体例としては、１，４－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどが挙げられる。
　シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロルアクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリルなどが挙げられる。
　α，β－エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体の具体例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドなどが挙げられる。
　カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。
　オレフィン単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げられる。
　（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体としては、アルケニル芳香族単量体が好ましく、なかでもスチレンが好ましい。
　（メタ）アクリル系重合体において、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体の含有量は、５０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満である。
　（メタ）アクリル系重合体の好ましい具体例としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン／アクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる。（メタ）アクリル系重合体は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらのうち、ポリメタクリレートが好ましく、中でもポリメチルメタクリレートがより好ましい。
　（メタ）アクリル系重合体の分子量は、特に限定されないが、通常、重量平均分子量で５０，０００～５００，０００である。分子量がこの範囲内にあると、均質なフィルムを溶融流延法により容易に作製することができる。
　（メタ）アクリル系樹脂として熱可塑性樹脂を用いる場合、（メタ）アクリル系樹脂は（メタ）アクリル系重合体以外に、ゴム粒子を含有することが好ましい。ゴム粒子の含有量は、（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対し５重量部～５０重量部であることが好ましい。
　ゴム粒子は、数平均粒子径が０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましく、また、０．３μｍ以下であることが好ましく、０．２５μｍ以下であることがより好ましい。数平均粒子径が大きいと、基材フィルムのヘイズが高くなりすぎ、光線透過率が低くなる可能性がある。また、数平均粒子径が小さくなりすぎると基材フィルムとウレタン樹脂層との接着性が低下する傾向にある。
　ゴム粒子としては、例えば、アクリル酸エステル重合体ゴム、ブタジエンを主成分とする重合体ゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体ゴム等で構成されている粒子が挙げられる。アクリル酸エステル重合体ゴムとしては、例えば、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等を単量体単位の主成分とするものがある。これらの内、ブチルアクリレートを主成分としたアクリル酸エステル重合体ゴム及びブタジエンを主成分とする重合体ゴムが好ましい。
　ゴム粒子は、二種の重合体が層状になったものであってもよい。その代表例としては、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとスチレンとをグラフト化したゴム弾性成分からなるコアと、ポリメチルメタクリレート及び／又はメチルメタクリレートとアルキルアクリレートとの共重合体からなる硬質樹脂層（シェル）とが、コア－シェル構造で層を形成している粒子が挙げられる。
　ゴム粒子は、当該ゴム粒子の波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける屈折率ｎｐ（λ）が、マトリックスとなる（メタ）アクリル系重合体の波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける屈折率ｎｍ（λ）との間に、｜ｎｐ（λ）－ｎｍ（λ）｜≦０．０５の関係を満たすことが好ましい。特に、｜ｎｐ（λ）－ｎｍ（λ）｜≦０．０４５であることがより好ましい。なお、ｎｐ（λ）及びｎｍ（λ）は、波長λにおける主屈折率の平均値である。｜ｎｐ（λ）－ｎｍ（λ）｜の値が上記値を超える場合には、界面での屈折率差によって生じる界面反射により、透明性を損なうおそれがある。
　（メタ）アクリル系樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、（メタ）アクリル系重合体およびゴム粒子以外にもその他の任意成分を含んでいてもよい。任意成分の例を挙げると、脂環式構造含有重合体樹脂が含んでいてもよい任意成分と同様の例が挙げられる。なお、任意成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂の引張試験における破断時伸びは、好ましくは１０％以上、より好ましくは５０％以上であり、好ましくは１８０％以下、より好ましくは１７０％以下である。破断時伸びが上記範囲内にあるときに、基材フィルムの不要部分のカス上げ加工性が良好となる。なお、前記のカス上げ加工性とは、基材フィルムの不要部分を切除した場合に、切除された不要部分（カス）を除去する際の操作性のことを意味する。破断時伸びは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２７の規定により、試験片タイプ１Ｂ（Ｗ１０，Ｌ１００，ｔ０．１ｍｍ）、速度５ｍｍ／分の条件で求められた値である。
　（メタ）アクリル系樹脂として熱可塑性樹脂を用いる場合、フィルム層（Ａ）の製造方法に制限はない。（メタ）アクリル系樹脂として熱可塑性樹脂を用いたフィルム層（Ａ）は、例えば、前述の脂環式構造含有重合体樹脂で形成したフィルム層（Ａ）と同様の方法で製造できる。また、基材フィルムが、フィルム層（Ａ）とフィルム層（Ｂ）とを備える場合も、前述の脂環式構造含有重合体樹脂で形成したフィルム層（Ａ）を備える基材フィルムと同様の方法で製造できる。
　（メタ）アクリル系樹脂が紫外線硬化型樹脂である場合には、紫外線硬化型樹脂としては、ウレタン樹脂層と親和性のある材料を用いることが好ましい。ウレタン樹脂層と親和性のある未硬化状態の紫外線硬化型樹脂の例を挙げると、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系などが好ましい。
　また、未硬化状態の紫外線硬化型樹脂として好ましくは、例えば、分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーのうち一又は二以上を含み、紫外線の照射により硬化する樹脂などが挙げられる。分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレポリマー又はオリゴマーとしては、例えば、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物などの不飽和ポリエステル類；ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類；ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類；カチオン重合型エポキシ化合物；などが挙げられる。
　分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するモノマーの例としては、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系モノマー；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸－２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸－２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸－２－（Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸－２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和置換の置換アミノアルコールエステル類；アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類；エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、２－ヒドロキシアクリレート、２－ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクレリート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の多官能性アクリレート類；トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等の、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、グリシジルフェニルエーテル、グリシジルエチルエーテル、エピクロロヒドリン、アリルグリシジルエーテル、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等のエポキシ化合物などが挙げられる。
　本発明においては、これらのプレポリマー、オリゴマー及びモノマーは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　未硬化状態の紫外線硬化型樹脂中の前記プレポリマー、オリゴマー及びモノマーの含有量は、優れた塗工適性が得られる観点から、５重量％～９５重量％が好ましい。
　紫外線硬化型樹脂は、好ましくは光重合開始剤及び光重合促進剤を含む。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾインエーテル類、オキシムエステル類などのラジカル重合性開始剤；芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステルなどのカチオン重合性開始剤；などが挙げられる。なお、これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化型樹脂中に、通常０．１重量％～１０重量％である。
　フィルム層（Ａ）として紫外線硬化樹脂で形成された層を採用する場合、紫外線硬化樹脂に補助的に各種の機能を付加するため、紫外線硬化型樹脂に、例えば、酸化防止剤；紫外線吸収剤；光安定剤；染料、顔料などの着色剤；可塑剤；滑剤；界面活性剤などを含ませてもよい。なお、これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂として紫外線硬化樹脂を用いる場合、フィルム層（Ａ）の製造方法に制限はない。例えば、紫外線硬化型樹脂を溶剤に溶解させた液状組成物を用意し、その液状組成物を下地となるフィルム（例えばフィルム層（Ｂ）等）の表面に塗布し、その後、紫外線を照射してフィルム層（Ａ）を形成することができる。溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジアセトングリコール、プロプレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタンなどの脂肪族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メチルエチルケトオキシムなどのオキシム類；などが挙げられる。なお、溶剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　紫外線硬化型樹脂を下地となるフィルムに塗布する方法は特に限定されず、公知の塗布法を採用することができる。具体的な塗布法としては、例えば、ワイヤーバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スライドコート法、エクストルージョンコート法などが挙げられる。紫外線硬化型樹脂の塗布量は特に限定されないが、硬化後の厚みとして、通常０．０５μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、通常５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下となる量が好ましい。
　紫外線硬化型樹脂をフィルム層（Ｂ）に塗布する場合、フィルム層（Ｂ）には、予め、片面又は両面に表面改質処理を施すことが好ましい。表面改質処理を行うことにより、フィルム層（Ａ）とフィルム層（Ｂ）との密着性を向上させることができる。表面改質処理としては、例えば、エネルギー線照射処理、薬品処理等が挙げられる。
　エネルギー線照射処理としては、例えば、コロナ処理（コロナ放電処理ともいう）、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理等が挙げられる。中でも、処理効率の点等から、コロナ処理、プラズマ処理が好ましく、コロナ処理が特に好ましい。
　薬品処理としては、例えば、重クロム酸カリウム溶液、濃硫酸等の酸化剤水溶液中にフィルム（Ｂ）を浸漬し、その後、水で洗浄する方法が挙げられる。
　また、フィルム層（Ｂ）にプライマー層を形成してから紫外線硬化型樹脂を塗布してもよい。これにより、さらにフィルム層（Ａ）とフィルム層（Ｂ）との密着性を向上できる場合がある。プライマー層を構成する材料としては、例えば、ポリエステルウレタン樹脂、ポリエーテルウレタン樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、主鎖に炭化水素骨格及びポリブタジエン骨格の一方又は両方を有する樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、環化ゴム又はこれらの重合体に極性基を導入した変性物などが挙げられる。プライマー層の厚みは、通常０．３μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であり、通常５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下である。
　紫外線硬化型樹脂を下地となるフィルムに塗布した後で、塗膜に紫外線を照射して、紫外線硬化型樹脂を硬化させる。紫外線照射装置により照射する紫外線は、通常１００ｎｍ～４００ｎｍの波長を持つものであればよい。紫外線照射ランプの出力値は、通常１２０Ｗ以上、好ましくは１６０Ｗ以上であり、通常２４０Ｗ以下、好ましくは２００Ｗ以下である。紫外線の照射量は、紫外線照射対象物に対して、紫外線の積算光量の総量で表記すると、好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ２以上、更に好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ２以上、特に好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、好ましくは２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下、更に好ましくは１，５００ｍＪ／ｃｍ２以下、特に好ましくは１，０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。積算光量の総量は、紫外線照射ランプの照度とライン速度（フィルムの移動速度）によって決まる値であり、例えば、紫外線積算照度計（アイグラフィック（株）製：ＥＹＥＵＶ　ＭＥＴＥＲ　ＵＶＰＦ－Ａ１）で測定する。
　紫外線照射は、不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。具体的には、酸素濃度が通常５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下に抑えられた窒素ガス雰囲気中で行うことが好ましい。不活性ガス雰囲気中で紫外線照射を行う場合、大気中での紫外線硬化型樹脂の硬化に比べて光重合開始剤を大幅に減量でき、耐候性に優れたフィルム層（Ａ）を設計することが可能である。また、光重合開始剤は一般に高価なため、この使用量を減らすことはコストダウンにも有効である。
　〔２－３．基材フィルムの延伸〕
　基材フィルムは、延伸されていない未延伸フィルムであってもよく、延伸された延伸フィルムであってもよい。
　基材フィルムの延伸方法は特に制限されず、例えば、一軸延伸法、二軸延伸法のいずれを採用してもよい。延伸方法の例を挙げると、一軸延伸法の例としては、フィルム搬送用のロールの周速の差を利用して縦方向に一軸延伸する方法；テンター延伸機を用いて横方向（幅方向、ＴＤ方向ともいう）に一軸延伸する方法等が挙げられる。また、二軸延伸法の例としては、固定するクリップの間隔を開いての縦方向の延伸と同時に、ガイドレールの広がり角度により横方向に延伸する同時二軸延伸法；フィルム搬送用のロール間の周速の差を利用して縦方向に延伸した後、その両端部をクリップ把持してテンター延伸機を用いて横方向に延伸する逐次二軸延伸法などの二軸延伸法等が挙げられる。さらに、例えば、横又は縦方向に左右異なる速度の送り力若しくは引張り力又は引取り力を付加できるようにしたテンター延伸機を用いて、フィルムの幅方向に対して任意の角度θをなす方向に連続的に斜め延伸する斜め延伸法を用いてもよい。
　延伸に用いる装置として、例えば、縦一軸延伸機、テンター延伸機、バブル延伸機、ローラー延伸機等が挙げられる。
　延伸時の温度は、未延伸の基材フィルムを形成する材料のガラス転移温度をＴｇとしたときに、好ましくは（Ｔｇ－３０℃）と（Ｔｇ＋６０℃）の間、より好ましくは（Ｔｇ－１０℃）と（Ｔｇ＋５０℃）の間の温度から選択される。
　延伸倍率は、使用する基材フィルムの光学特性に応じて適宜選択すればよく、通常１．０５倍以上、好ましくは１．１倍以上であり、通常１０．０倍以下、好ましくは２．０倍以下である。
　〔２－４．基材フィルムの表面改質処理〕
　必要に応じて、基材フィルムの表面には、ウレタン樹脂層を設ける前に表面改質処理を施してもよい。この際、基材フィルムのウレタン樹脂層が設けられる面に、表面改質処理を施すことが好ましい。基材フィルムがフィルム層（Ａ）を備える場合、通常は、フィルム層（Ａ）の表面に表面改質処理を施す。表面改質処理を行うことにより、基材フィルムの表面改質処理が施された面においては、平均水接触角は好ましくは２０°～７０°になり、水接触角の標準偏差は好ましくは０．０１°～５°になる。なお、前記の標準偏差は、標本標準偏差である。
　表面改質処理を行うことにより、基材フィルムの表面に、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、アミノ基、スルホン基等の官能基を導入することができる。したがって、水系ウレタン樹脂を用いてウレタン樹脂層を形成する場合に、水系ウレタン樹脂の水分散体が基材フィルムの表面になじむようになるので、均一な塗工が可能になり、均一な厚さのウレタン樹脂層を形成できる。
　なお、水接触角は、接触角計を用いてθ／２法により求める。平均水接触角は、表面改質処理を施した基材フィルムの表面において、１００ｃｍ２範囲内で無作為に選んだ２０点の水接触角を測定し、この測定値の加算平均により算出される。水接触角の標準偏差は、この測定値から算出される。
　前記の表面改質処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、ケン化処理等が挙げられる。処理効率の点等から、コロナ処理、プラズマ処理が好ましく、コロナ処理が特に好ましい。また、表面改質処理を施される面がアクリル系樹脂により形成されている場合には、表面改質処理としてケン化処理を施すことが好ましい。
　コロナ処理は、電極の構造として、例えば、ワイヤー電極、平面電極、ロール電極のものが好適である。放電を均一にするために、基材フィルムと電極との間に誘電体を挟んで処理を実施することが好ましい。
　電極の材質としては、例えば、鉄、銅、アルミ、ステンレスなどの金属が挙げられる。
　電極形状としては、例えば、薄板状、ナイフエッジ状、ブラシ状などが挙げられる。
　誘電体としては、比誘電率が１０以上のものを使用することが好ましい。また、両極の電極の上下にそれぞれ誘電体を設けた構造が好ましい。即ち、コロナ処理の際には、誘電体を、両極の電極の上下にそれぞれ設けることが好ましい。誘電体の材質としては、例えば、セラミック；シリコンゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチック；ガラス；石英；二酸化珪素；酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウム、二酸化チタンなどの金属酸化物；チタン酸バリウム等の化合物；などが挙げられる。特に、比誘電率１０以上（２５℃環境下）の固体誘電体を介在させておくことが、低電圧で高速にコロナ処理を行えるという点で有利である。上記比誘電率１０以上の固体誘電体としては、例えば、二酸化ジルコニウム、二酸化チタンなどの金属酸化物；チタン酸バリウムなどの酸化物；シリコンゴムなどが挙げられる。なお、誘電体の厚さは０．３ｍｍ～１．５ｍｍの範囲が好ましい。誘電体の厚さが薄すぎると絶縁破壊を起こし易く、厚すぎると印加電圧を高くすることになるため、効率が悪くなる可能性がある。
　基材フィルムと電極との間隔は、０．５ｍｍ～１０ｍｍであることが好ましい。０．５ｍｍ未満では厚みの薄い基材フィルムしか電極間を通せなくなる。このため、例えば継ぎ目等の厚みが厚い部分がある場合などには、基材フィルムの厚みが厚い部分が電極間を通過する際に電極に当たり、基材フィルムが傷つく場合がある。また、１０ｍｍを超えると印加電圧が高くなるので、電源が大きくなり放電がストリーマ状になる。
　コロナ処理の出力は、基材フィルムの表面のダメージをできるだけ少なく処理する条件が好ましく、具体的には、好ましくは０．０２ｋＷ以上、より好ましくは０．０４ｋＷ以上であり、好ましくは５ｋＷ以下、より好ましくは２ｋＷ以下である。また、この範囲内で、可能な限り低出力で、数回コロナ処理を施すことが、好ましいコロナ処理方法である。
　コロナ処理の密度は、基材フィルムのコロナ処理を施された面の平均水接触角が、通常２０°～７０°、好ましくは２０°～５０°、また、水接触角の標準偏差を０．０１°～５°の範囲内にすることができるように調整することが好適である。具体的には、コロナ処理の密度は、好ましくは１Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以上、より好ましくは５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以上、特に好ましくは１０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以上であり、好ましくは１０００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下、より好ましくは５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下、特に好ましくは３００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下である。処理密度が低過ぎる場合は、水系ウレタン樹脂の水分散体の塗布性が低下しやすい。また、処理密度が高過ぎる場合は、基材フィルムの表面が破壊されてしまい、密着性が低下し易い。
　コロナ処理の周波数は、好ましくは５ｋＨｚ以上、より好ましくは１０ｋＨｚ以上であり、好ましくは１００ｋＨｚ以下、より好ましくは５０ｋＨｚ以下である。周波数が低下し過ぎるとコロナ処理の均一性が劣化し、コロナ処理のムラが生じるおそれがある。また、周波数が大きくなり過ぎると、高出力のコロナ処理を行う場合には特に問題ないが、低出力のコロナ処理を実施する場合には、安定した処理を行うことが難しくなり、その結果処理ムラが発生するおそれがある。
　コロナ処理は電極周辺をケーシングで囲い、ケーシングの内部に不活性ガスを入れ、電極部にガスをかけるようにすると、放電をより細かい状態で発生させることができる。不活性ガスとしては、例えば、ヘリウム、アルゴン、窒素等が挙げられる。なお、不活性ガスは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　表面改質処理としてプラズマ処理を行う場合、プラズマ放電処理としては、例えば、グロー放電処理、フレームプラズマ処理などが挙げられる。グロー放電としては、真空下で行う真空グロー放電処理、大気圧下で行う大気圧グロー放電処理のいずれも用いることができる。中でも、生産性の観点から、大気圧下で行う大気圧グロー放電処理が好ましい。なお、大気圧とは、７００Ｔｏｒｒ～７８０Ｔｏｒｒの範囲である。
　グロー放電処理は、相対する電極の間に基材フィルムを置き、装置中にプラズマ励起性気体を導入し、電極間に高周波電圧を印加することにより、該気体をプラズマ励起させ、電極間においてグロー放電を行うものである。これにより、基材フィルムの表面が処理されて、基材フィルムの表面の親水性がより高められる。
　プラズマ励起性気体とは、上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいう。プラズマ励起性気体としては、例えば、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン等の希ガス；窒素；二酸化炭素；テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物；不活性ガスに、カルボキシル基、水酸基、カルボニル基などの極性官能基を付与し得る反応性ガスを加えたもの；などが挙げられる。なお、プラズマ励起性気体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　プラズマ処理における高周波電圧の周波数は、１ｋＨｚ～１００ｋＨｚの範囲が好ましく、電圧の大きさは、電極に印加した時の電界強度が１ｋＶ／ｃｍ～１００ｋＶ／ｃｍとなる範囲になるようにすることが好ましい。
　表面改質処理としてケン化処理を行う場合、ケン化処理としては、アルカリケン化処理が好適である。処理方法として、例えば、浸漬法、アルカリ液塗布法が挙げられるが、生産性の観点から、浸漬法が好ましい。
　ケン化処理における浸漬法は、アルカリ液の中に基材フィルムを適切な条件で浸漬し、基材フィルムの全表面のアルカリと反応性を有する全ての面をケン化処理する手法であり、特別な設備を必要としないため、コストの観点で好ましい。アルカリ液は、水酸化ナトリウム水溶液であることが好ましい。アルカリ液の濃度は、好ましくは０．５ｍｏｌ／ｌ以上、より好ましくは１ｍｏｌ／ｌ以上であり、好ましくは３ｍｏｌ／ｌ以下、より好ましくは２ｍｏｌ／ｌ以下である。アルカリ液の液温は、好ましくは２５℃以上、より好ましくは３０℃以上であり、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。基材フィルムの表面の平均水接触角及び水接触角の標準偏差を上述した範囲に設定するためには、基材フィルムの浸漬時間などを適宜調整すればよい。
　また、アルカリ液に浸漬した後は、基材フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。
　〔２－５．基材フィルムの物性等〕
　基材フィルムは、１ｍｍ厚換算での全光線透過率が、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。ここで、全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１９９７に準拠して測定すればよい。
　基材フィルムは、１ｍｍ厚換算でのヘイズが、０．３％以下であることが好ましく、０．２％以下であることが特に好ましい。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ７１３６－１９９７に準拠して測定すればよい。
　基材フィルムの面内レターデーションＲｅ及び厚さ方向レターデーションＲｔｈの値は本発明の積層フィルムの用途に応じて異なるが、基材フィルムとして延伸フィルムを用いる場合、面内レターデーションＲｅは通常１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、厚さ方向レターデーションＲｔｈは－５００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。なお、面内レターデーションＲｅは、（ｎｘ－ｎｙ）×Ｄで定義される値であり、厚さ方向レターデーションＲｔｈは、（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×Ｄで定義される値である。ここで、ｎｘは基材フィルムの遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは遅相軸に面内で直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは厚み方向の屈折率を表し、Ｄは基材フィルムの平均厚みを表す。
　基材フィルムは、面内レターデーションＲｅのバラツキが通常１０ｎｍ以内、好ましくは５ｎｍ以内、さらに好ましくは２ｎｍ以内である。面内レターデーションＲｅのバラツキを上記範囲にすることにより、本発明の積層フィルムを液晶表示装置用の位相差フィルムとして用いた場合に、液晶表示装置の表示品質を良好なものにすることが可能になる。ここで、面内レターデーションＲｅのバラツキは、光入射角０°（入射光線の入射方向と基材フィルムの表面とが直交する状態）の時の面内レターデーションＲｅを、フィルムの幅方向に測定したときの、測定された面内レターデーションＲｅの最大値と最小値との差である。
　基材フィルムの残留揮発性成分の含有量は特に制約されないが、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下である。残留揮発性成分の含有量が０．１重量％を超えると、経時的に基材フィルムの光学特性が変化するおそれがある。揮発性成分の含有量を上記範囲にすることにより、寸法安定性が向上し、基材フィルムの面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈの経時変化を小さくすることができる。さらに、本発明の積層フィルムを備える偏光板及び液晶表示装置等の劣化を抑制でき、長期的にディスプレイの表示を安定して良好に保つことができる。
　前記の揮発性成分とは、基材フィルムに微量含まれる分子量２００以下の物質であり、例えば、残留単量体や溶媒などが挙げられる。揮発性成分の含有量は、分子量２００以下の物質の合計として、基材フィルムをガスクロマトグラフィーにより分析することにより定量できる。
　基材フィルムの厚みは特に制限はないが、材料コストの観点、並びに薄型及び軽量化の観点から、通常１μｍ以上、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、通常１０００μｍ以下、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下である。
　また、基材フィルムがフィルム層（Ａ）とフィルム層（Ｂ）とを備える場合、フィルム層（Ａ）の平均厚さは、通常５μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上であり、通常５００μｍ以下、好ましくは３００μｍ以下である。また、フィルム層（Ａ）の厚みの変動は、基材フィルムの長尺方向及び幅方向の両方において、前記平均厚さの±３％以内であることが好ましい。厚み変動を上記範囲にすることにより、フィルム層（Ａ）、フィルム層（Ｂ）及び基材フィルムの面内レターデーションＲｅ等の光学特性のバラツキを小さくすることができる。
　基材フィルムとしては、通常、長尺のフィルムを用いる。ここで、長尺とは、フィルムの幅に対して、５倍程度以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻回されて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。
［３．ウレタン樹脂層］
　ウレタン樹脂層は、基材フィルムの表面に形成された層である。この際、ウレタン樹脂層は、接着層等の他の層を介して基材フィルムの表面に形成されていてもよいが、通常は、他の層を介さずに基材フィルムの表面に直接に形成される。また、ウレタン樹脂層は、基材フィルムの一方の表面に設けてもよいし、両面に設けてもよい。
　ウレタン樹脂が接着剤との親和性に優れるので、ウレタン樹脂層は、本発明の積層フィルムを偏光子等の部材と貼り合わせる際に、接着剤による基材フィルムと偏光子等との接着を補強してより強固に接着させる易接着層（プライマー層ともいう）として機能する。
　また、ウレタン樹脂は基材フィルムに対しても高い密着性を有するので、本発明の積層フィルムにおいては、基材フィルムとウレタン樹脂層とは強固に密着しており、剥がれ難くなっている。
　〔３－１．ポリウレタン〕
　ウレタン樹脂層を形成するウレタン樹脂は、ポリウレタンと、微粒子（Ｐ１）と、必要に応じてその他の任意成分とを含む。また、ウレタン樹脂は、水系ウレタン樹脂であることが好ましい。水系ウレタン樹脂に含まれるポリウレタンとしては、例えば、（ｉ）１分子中に平均２個以上の活性水素を含有する成分と（ii）多価イソシアネート成分とを反応させて得られるポリウレタン；または、上記（ｉ）成分及び（ii）成分をイソシアネート基過剰の条件下で、反応に不活性で水との親和性の大きい有機溶媒中でウレタン化反応させてイソシアネート基含有プレポリマーとし、次いで、該プレポリマーを中和し、鎖延長剤を用いて鎖延長し、水を加えて分散体とすることによって製造されるポリウレタン；などが挙げられる。これらのポリウレタン中には、酸成分（酸残基）を含有させてもよい。
　なお、イソシアネート基含有プレポリマーの鎖伸長方法は公知の方法によればよく、例えば、鎖伸長剤として、水、水溶性ポリアミン、グリコール類などを使用し、イソシアネート基含有プレポリマーと鎖伸長剤とを、必要に応じて触媒の存在下で反応させればよい。
　前記（ｉ）成分（すなわち、１分子中に平均２個以上の活性水素を含有する成分）としては、特に限定されるものではないが、水酸基性の活性水素を有するものが好ましい。このような化合物の具体例としては、次のようなものが挙げられる。
　（１）ポリオール化合物
　ポリオール化合物として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサングリコール、２，５－ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
　（２）ポリエーテルポリオール
　ポリエーテルポリオールとして、例えば、前記のポリオール化合物のアルキレンオキシド付加物；アルキレンオキシドと環状エーテル（例えばテトラヒドロフランなど）との開環（共）重合体；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール－プロピレングリコールの共重合体；グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリオクタメチレングリコールなどのグリコール類；などが挙げられる。
　（３）ポリエステルポリオール
　ポリエステルポリオールとして、例えば、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸又はその無水物と、上記（１）で挙げられたようなエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタメチレンジオール、ネオペンチルグリコールなどのポリオール化合物とを、水酸基過剰の条件で重縮合させて得られたものなどが挙げられる。より具体的には、例えば、エチレングリコール－アジピン酸縮合物、ブタンジオール－アジピン縮合物、ヘキサメチレングリコール－アジピン酸縮合物、エチレングリコール－プロピレングリコール－アジピン酸縮合物、グリコールを開始剤としてラクトンを開環重合させたポリラクトンジオール、などが挙げられる。
　（４）ポリエーテルエステルポリオール
　ポリエーテルエステルポリオールとして、例えば、エーテル基含有ポリオール（例えば、前記（２）のポリエーテルポリオールやジエチレングリコール等）または、これと他のグリコールとの混合物を、上記（３）で例示したようなジカルボン酸又はその無水物と混合してアルキレンオキシドを反応させてなるものなどが挙げられる。より具体的には、例えば、ポリテトラメチレングリコール－アジピン酸縮合物などが挙げられる。
　（５）ポリカーボネートポリオール
　ポリカーカーボネートポリオールとしては、例えば、一般式ＨＯ－Ｒ－（Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ）ｘ－ＯＨ（ただし、式中、Ｒは炭素原子数１～１２の飽和脂肪酸ポリオール残基を示す。また、ｘは分子の繰り返し単位の数を示し、通常５～５０の整数である。）で示される化合物などが挙げられる。これらは、飽和脂肪族ポリオールと置換カーボネート（例えば、炭酸ジエチル、ジフェニルカーボネートなど）とを、水酸基が過剰となる条件で反応させるエステル交換法；前記飽和脂肪族ポリオールとホスゲンとを反応させるか、または必要に応じて、その後さらに飽和脂肪族ポリオールを反応させる方法；などにより得ることができる。
　上記の（１）から（５）に例示したような化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、（３）ポリエステルポリオールを用いることが特に好ましい。
　前記（ｉ）成分と反応させる（ii）成分（即ち、多価イソシアネート成分）としては、例えば、１分子中に平均２個以上のイソシアネート基を含有する脂肪族、脂環族または芳香族の化合物が挙げられる。
　脂肪族ジイソシアネート化合物としては、炭素原子数１～１２の脂肪族ジイソシアネートが好ましく、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネートなどが挙げられる。脂環式ジイソシアネート化合物としては、炭素原子数４～１８の脂環式ジイソシアネートが好ましく、例えば、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネートなどが挙げられる。芳香族イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　また、水系ウレタン樹脂のうちでポリウレタンが酸構造を含有するもの（以下、適宜「酸構造含有水系ウレタン樹脂」という。）は、界面活性剤を使用せずに、若しくは界面活性剤の量が少なくても、水中に分散させることが可能となるので、ウレタン樹脂層の耐水性が良くなることが期待される。また、酸構造含有水系ウレタン樹脂は、界面活性剤が不要又は少量で済むので、脂環式構造含有重合体樹脂との接着性に優れ、かつ高い透明性を維持できるため、好ましい。
　酸構造としては、例えば、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）等の酸基などを挙げることができる。また、酸構造は、ポリウレタンにおいて側鎖に存在していてもよく、末端に存在していてもよい。
　酸構造の含有量としては、水系ウレタン樹脂中の酸価として、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では水分散性が不十分となりやすく、酸価が２５０より大きいとウレタン樹脂層の耐水性が劣る傾向がある。
　ポリウレタンに酸構造を導入する方法は、従来から用いられている方法が特に制限なく使用できる。好ましい例を挙げると、ジメチロールアルカン酸を、前記（２）から（４）に記載したグリコール成分の一部もしくは全部と置き換えることによって、予めポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等にカルボキシル基を導入する方法が挙げられる。ここで用いられるジメチロールアルカン酸としては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。なお、ジメチロールアルカン酸は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　また、ポリウレタンが含む酸構造の少なくとも一部は、中和することが好ましい。酸構造を中和することにより得られる水系ウレタン樹脂（以下、適宜「中和処理後水系ウレタン樹脂」という。）により形成されたウレタン樹脂層を備えることにより、本発明の積層フィルムは、高温下に曝された熱履歴を有しても、光学材料としての特性を維持したり、他の光学フィルム（特に偏光子）に積層して使用されるときに積層フィルムと他の光学フィルムとの密着性を良好に保ったりすることが可能である。また、酸構造を中和しても、界面活性剤を使用せずに、若しくは界面活性剤の量が少なくても、水系ウレタン樹脂を水中に分散させることは可能である。
　ポリウレタンが含む酸構造のうち、中和される酸構造の割合は、２０％以上が好ましく、５０％以上が特に好ましい。酸構造のうちの２０％以上が中和されることにより、本発明の積層フィルムが高温下に曝された熱履歴を有しても、光学材料としての特性を維持しつつ、他の光学フィルムに積層して使用されるときに光学フィルムとの密着性をより一層維持することができる。
　なお、中和処理後水系ウレタン樹脂は、酸構造含有水系ウレタン樹脂が含む酸構造のうちの全部が中和されていてもよい。
　酸構造を中和する中和剤としては、通常、不揮発性塩基を用いる。不揮発性塩基としては、例えば、水系ウレタン樹脂の水分散体を基材フィルムの表面に塗布した後に乾燥させる際の処理条件下（例えば８０℃で１時間放置した場合）において、実質的に不揮発性である塩基が挙げられる。ここで実質的に不揮発性であるとは、通常、不揮発性塩基の減少分が８０％以下であることをいう。
　不揮発性塩基としては、無機塩基を用いてもよいが、有機塩基が好ましい。中でも、沸点１００℃以上の有機塩基が好ましく、沸点１００℃以上のアミン化合物（アミノ化合物）がより好ましく、沸点２００℃以上のアミン化合物が特に好ましい。また、有機塩基は低分子化合物でもよく、重合体でもよい。
　不揮発性塩基の例を挙げると、無機塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。また、有機塩基としては、例えば、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ［（２－ヒドロキシ）－１－プロピル］アミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパン水酸化カリウム、亜鉛アンモニウム錯体、銅アンモニウム錯体、銀アンモニウム錯体、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）ウレア、３－ウレイドプロピルトリメトシキシシラン、３－アミノプロピル－トリス（２－メトキシ－エトキシ－エトキシ）シラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシカルボン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタール酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、キノリン、ピコリン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン、シクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンペンタミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イロプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルメタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－Ｎ－ジエタノールアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’－ジメチル－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，２－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、アミノプロピルエタノールアミン、アミノヘキシルエタノールアミン、アミノエチルプロパノールアミン、アミノプロピルプロパノールアミン、アミノヘキシルプロパノールアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアイミダゾール、１－（２－アミノエチル）－２－メチルイミダゾール、１－（２－アミノエチル）－２－エチルイミダゾール、２－アミノイミダゾールサルフェート、２－（２－アミノエチル）－ベンゾイミダゾール、ピラゾール、５－アミノピラゾール、１－メチル－５－アミノピラゾール、１－イソプロピル－５－アミノピラゾール、１－ベンジル－５－アミノピラゾール、１，３－ジメチル－５－アミノピラゾール、１－イソプロピル－３－メチル－５－アミノピラゾール、１－ベンジル－３－メチル－５－アミノピラゾール、１－メチル－４－クロロ－５－アミノピラゾール、１－メチル－４－アシノ－５－アミノピラゾール、１－イソプロピル－４－クロロ－５－アミノピラゾール、３－メチル－４－クロロ－５－アミノピラゾール、１－ベンジル－４－クロロ－５－アミノピラゾール、アミノ樹脂（例えば、１，３－ジメチル－４－クロロ－メラミン樹脂、ユリア樹脂、グアナミン樹脂等）などが挙げられる。なお、中和剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　また、中和処理後水系ウレタン樹脂は、市販されている水系ウレタン樹脂に上述した不揮発性塩基を配合し、水系ウレタン樹脂の酸構造の中和に使用されている塩基を交換することにより、製造してもよい。塩基交換の確認は、交換処理を施した樹脂を単離した後、例えば１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ等の分析法を用いることにより、容易に確認することができる。前記の市販されている水系ウレタン樹脂としては、例えば、旭電化工業社製の「アデカボンタイター」シリーズ、三井東圧化学社製の「オレスター」シリーズ、大日本インキ化学工業社製の「ボンディック」シリーズ、「ハイドラン」シリーズ、バイエル社製の「インプラニール」シリーズ、日本ソフラン社製の「ソフラネート」シリーズ、花王社製の「ポイズ」シリーズ、三洋化成工業社製の「サンプレン」シリーズ、保土谷化学工業社製の「アイゼラックス」シリーズ、第一工業製薬社製の「スーパーフレックス」シリーズ、ゼネカ社製の「ネオレッツ」シリーズ等が挙げられる。
　ウレタン樹脂に含まれるポリウレタンの数平均分子量は、１，０００以上が好ましく、より好ましくは２０，０００以上であり、１，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２００，０００以下である。
　〔３－２．微粒子（Ｐ１）及び微粒子（Ｐ２）〕
　ウレタン樹脂層は、以下の要件Ｉ及び要件IIを満たす微粒子である、微粒子（Ｐ１）を含む。
　要件Ｉ：動的光散乱法により測定される微粒子（Ｐ１）の平均粒子径（Ｄ１）が、通常４０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上であり、通常３００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。
　要件II：動的光散乱法により測定される微粒子（Ｐ１）の平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される微粒子（Ｐ１）の平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、通常２以上、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、通常１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは６以下である。
　前記の動的光散乱法による平均粒子径（Ｄ１）は、例えば、市販の米国Ｍａｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＮａｎｏｔｒａｃ　ＵＰＡ－ＥＸ１５０と呼ばれる装置により測定できる。
　前記の窒素ガス吸着法による平均粒子径（Ｄ２）は、吸着ガスとして窒素ガスを用いてＢＥＴ法によって測定できる。具体的には、ＢＥＴ法によって測定された比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）と微粒子の密度ρ（ｇ／ｃｍ３）から、Ｄ２＝（６０００／ρＳ）の式によって平均粒子径Ｄ２（ｎｍ）を求めることができる。測定される平均粒子径Ｄ２は、測定された比表面積Ｓと同じ比表面積を有する仮想の球状微粒子の直径を意味し、通常は、微粒子が有する細長い形状の伸長度を意味する。
　一般に、測定対象である微粒子が凝集している場合には、動的光散乱法では、当該微粒子が凝集した塊（二次粒子）の大きさが測定される傾向がある。他方、窒素ガス吸着法では、測定対象である微粒子が凝集している場合でも、凝集していない状態の微粒子（一次粒子）の大きさが測定される傾向がある。したがって、前記の要件IIのようにＤ１／Ｄ２の値が大きいことから、ウレタン樹脂層に含まれる微粒子（Ｐ１）は二個以上が凝集した状態で存在することが分かる。また、前記の要件Ｉから、微粒子（Ｐ１）が凝集した二次粒子の大きさが要件Ｉで規定される範囲になっていることが分かる。
　ウレタン樹脂層が前記のように凝集した微粒子（Ｐ１）を含むことにより、本発明の積層フィルムを巻回する際のシワの発生を抑制できる。シワの発生を抑制できる理由は定かではないが、本発明者の検討によれば、ウレタン樹脂層が凝集した微粒子（Ｐ１）を含むことによってウレタン樹脂層の表面に凹凸が形成され、それによって巻回の際にウレタン樹脂層が他の層と接触する面積が小さくなり、その分だけウレタン樹脂層の表面の滑り性が向上したためと推察される。
　また、ウレタン樹脂層が前記の微粒子（Ｐ１）を含むことにより、本発明の積層フィルムの外観において白濁の発現を防止できる。白濁の発現を防止できる理由は定かではないが、本発明者の検討によれば、前記の微粒子（Ｐ１）が凝集していることにより、少ない量の微粒子でもウレタン樹脂層の表面の滑り性を効果的に改善できるので、微粒子の量を従来よりも少なくすることができ、このため、微粒子の偏在による白濁の発現を防止できるものと推察される。
　特許文献３に記載されているように、易接着層に微粒子を含ませる技術は従来から存在していたが、従来の技術では、易接着層に含ませる微粒子は均一に分散させることが求められており、凝集した微粒子を使用することは性能を損なうものと考えられていた。したがって、本発明の積層フィルムのように凝集した微粒子を積極的に使用することによりシワの抑制及び白濁の防止を可能にすることは、従来の技術常識からは予測できない顕著な意義を有するものである。
　図２は、微粒子（Ｐ１）を電子顕微鏡によって観察した場合に観察される像の例を模式的に示す図である。なお、図２においては黒い部分が微粒子（Ｐ１）の像を表す。図２に示すように、微粒子（Ｐ１）を電子顕微鏡によって観察した場合、通常は、複数個の微粒子（Ｐ１）が数珠状に連なるように凝集した様子が観察される。観察される微粒子（Ｐ１）の具体的な形状は限定されないが、通常は細長い形状を有する。ここで細長い形状とは、長さが太さの２倍以上である形状をいうが、大部分の微粒子（Ｐ１）は、太さの数倍～数十倍の長さを有する。
　二次粒子の形状の多くは、ほぼ真直なもの、屈曲しているもの、分枝を有するもの、環を有するものの４種類に大別される。それらの分率を正確な数字で表わすことは困難であるが、屈曲しているものと分枝を有するものの分率が高い傾向がある。
　１個の微粒子（Ｐ１）に着目すると、通常、微粒子（Ｐ１）の一端から他端まで太さは一様である。ここで一様であるとは、電子顕微鏡により観察した場合に測定される微粒子（Ｐ１）の太さの変動が、最も細い部分に対し最も太い部分の太さが通常２．０倍以内、好ましくは１．８倍以内に収まることを言う。微粒子（Ｐ１）の太さは微粒子（Ｐ１）の製造条件により変わる傾向があり、一定の方法で製造された微粒子（Ｐ１）の太さは一様になる傾向がある。電子顕微鏡によって観察した場合、本発明に係る微粒子（Ｐ１）の太さは、通常５ｎｍ以上、好ましくは７ｎｍ以上であり、通常２０ｎｍ以下、好ましくは１８ｎｍ以下である。なお、例え一定の方法で製造されたとしても、微粒子（Ｐ１）の長さは一定にならないことが多い。
　微粒子（Ｐ１）が細長い形状を有する場合、微粒子（Ｐ１）を電子顕微鏡で観察すると、通常は、微粒子（Ｐ１）の形状は、同一平面内のみに伸長を有する形状となっている。例えば、微粒子（Ｐ１）の形状が屈曲していても、分枝状であっても、同一平面内の伸長を有する。したがって、全ての微粒子（Ｐ１）は、通常は、例え形状が異なっていても、微粒子（Ｐ１）が重ならない限り、同一平面内に、これら粒子の太さに相当する高さで横たえることができる。
　実際の電子顕微鏡による観察では、通常、細長い形状の微粒子（Ｐ１）は重なるため、１個の微粒子（Ｐ１）の一端と他端とを見定め難く、このため微粒子（Ｐ１）の長さを測定し難い。また、電子顕微鏡による観察では、平面から垂直な方向（すなわち、三次元方向）の微粒子（Ｐ１）の伸長が存するか否かも見定め難い。しかしながら、仮に三次元方向の伸長が存在するとすれば、微粒子（Ｐ１）は三次元網目構造又はそれに近い構造を有することになり、その三次元網目構造又はそれに近い構造に特有の性質（例えば、著しく高い粘度乃至非流動性）を示し、不安定になると考えられる。ところが、本発明に係る微粒子（Ｐ１）は、通常、ウレタン樹脂に含有させる前には安定な中粘度の液状ゾルとして存在するので、微粒子（Ｐ１）は三次元方向には伸長を有しないものと考えられる。
　なお、微粒子（Ｐ１）が同一平面内のみに伸長を有するとは、純粋に数学的に厳密な同一平面内のみの伸長を有する意味ではなく、むしろ、三次元網目構造又はそれに近い構造に特有の性質を示さないということによって意味付けられるものである。
　したがって、通常は、本発明に係る微粒子（Ｐ１）を電子顕微鏡によって観察した場合、微粒子（Ｐ１）は５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲内の一様な太さを有し、微粒子（Ｐ１）の形状は一平面内のみの伸長を有する細長い形状となっている。これにより、より白濁を生じにくくすることができる。
　本発明に係る微粒子（Ｐ１）としては、無機微粒子、有機微粒子のいずれを用いてもよいが、水分散性の微粒子を用いることが好ましい。無機微粒子の材料を挙げると、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物；炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げられる。また、有機微粒子の材料を挙げると、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、シリカが好ましい。シリカの微粒子は、シワの発生を抑制する能力及び透明性に優れ、ヘイズを生じ難く、着色が無いため、偏光板の光学特性に与える影響がより小さいからである。また、シリカはウレタン樹脂への分散性および分散安定性が良好だからである。
　特に、シリカの微粒子の中でも、非晶質コロイダルシリカ粒子が好ましい。非晶質コロイダルシリカ粒子は、以下の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の工程を含む製造方法により、ＳｉＯ２（シリカ）を４０重量％以下の濃度で含む安定なシリカゾルとして、効率よく得られる。なお、この製造方法については、日本国特許第２８０３１３４号公報を参照してもよい。
　（ａ）　ＳｉＯ２を１重量％～６重量％含有し且つｐＨが２～５である活性珪酸のコロイド水溶液と、水溶性のカルシウム塩、マグネシウム塩又はこれらの混合物を含有する水溶液とを、上記活性珪酸のＳｉＯ２に対してＣａＯ、ＭｇＯ又はこの両者として重量比１５００ｐｐｍ～８５００ｐｐｍとなる量で混合する工程。
　（ｂ）　前記（ａ）工程により得られた水溶液と、アルカリ金属水酸化物、水溶性有機塩基又はそれらの水溶性珪酸塩とを、ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ（但し、ＳｉＯ２は上記活性珪酸に由来するシリカ分及び上記珪酸塩のシリカ分の量を表し、Ｍは上記アルカリ金属原子又は有機塩基の分子を表わす。）で表されるモル比が２０～２００となるように加えて混合する工程。
　（ｃ）　前記（ｂ）工程によって得られた混合物を６０℃～２５０℃で０．５時間～４０時間加熱する工程。
　前記の非晶質コロイダルシリカ粒子は、ＳｉＯ２以外の成分を含んでいてもよい。上述した製造方法で製造した場合、非晶質コロイダルシリカ粒子は、製造方法に由来して、通常、ＳｉＯ２に対して重量比１５００ｐｐｍ～１００００ｐｐｍ程度のカルシウム及びマグネシウムの一方又は両方の酸化物を含む。また、本発明の効果を著しく損なわない限り、カルシウム及びマグネシウムの酸化物以外にも、多価金属の酸化物を含有していてもよい。カルシウム及びマグネシウム以外の多価金属としては、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ等のII価の金属、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｙ、Ｔｉ等のIII価の金属、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ等のIV価の金属等が例示される。ただし、前記の酸化物の合計量は、ＳｉＯ２に対する重量比で、通常は１５００ｐｐｍ～１５０００ｐｐｍ程度である。
　本発明に係る微粒子（Ｐ１）の例を製品名で挙げると、日産化学工業社製のスノーテックスＵＰ、スノーテックスＰＳ－Ｍ、スノーテックスＰＳ－Ｓ；扶桑化学工業社製のクォートロンＰＬ－１；などが挙げられる。
　なお、微粒子（Ｐ１）は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、２種類以上の微粒子を組み合わせて用いる場合、それらのうち少なくとも１種類の微粒子が上述した要件Ｉ及び要件IIを満たす微粒子（Ｐ１）であれば、本願発明の要件を満たしうる。したがって、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲であれば、要件Ｉ又は要件IIを満たさない球状粒子等の粒子を併用してもよい。
　かかる球状粒子として、動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、１．４以下、より好ましくは１．２以下である微粒子（Ｐ２）を用いることが好ましい。ここで、微粒子（Ｐ２）のＤ１／Ｄ２の下限値は、通常は１以上である。かかる微粒子（Ｐ２）を、微粒子（Ｐ１）と併用することにより、本発明の積層フィルムを良好な外観を保ちつつ、かつすべり性の向上により巻回した場合にシワの発生をさらに抑制できる。微粒子（Ｐ２）の動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上であり、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。
　上記微粒子（Ｐ２）を併用する場合の使用量は、微粒子（Ｐ１）１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上であり、好ましくは２００重量部以下、より好ましくは１００重量部以下、さらに好ましくは５０重量部以下である。
　上記微粒子（Ｐ２）としては、無機微粒子、有機微粒子のいずれを用いてもよい。微粒子（Ｐ２）の材質の例としては、微粒子（Ｐ１）と同様のものが挙げられる。
　ウレタン樹脂層中の微粒子の含有量（微粒子（Ｐ１）のみが含まれ微粒子（Ｐ２）が含まれない場合は微粒子（Ｐ１）のみの量、微粒子（Ｐ１）及び微粒子（Ｐ２）が含まれる場合はこれらの合計）は、ウレタン樹脂に含まれるポリウレタン１００重量部に対し、通常０．５重量部以上、好ましくは５重量部以上、より好ましくは８重量部以上であり、通常２０重量部以下、好ましくは１８重量部以下、より好ましくは１５重量部以下である。微粒子の量を前記の範囲の下限値以上とすることにより、本発明の積層フィルムを巻回した場合にシワの発生を抑制できる。また、微粒子の量を前記範囲の上限値以下とすることにより、白濁の無い外観を確実に維持できる。
　〔３－３．架橋剤〕
　ウレタン樹脂層の厚みが１μｍ以下である場合、ウレタン樹脂層の機械強度を向上させる目的で、ウレタン樹脂は架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、ポリウレタンが有する反応性基と反応する官能基を有する化合物であれば、特に制限なく使用することができる。好ましい架橋剤の例を挙げると、材料の汎用性の観点から、水系エポキシ化合物、水系アミン化合物、水系イソシアネート化合物、水系カルボジイミド化合物等が挙げられる。なかでも、水系エポキシ化合物又は水系アミン化合物を使用することが、接着性の観点から好ましい。
　水系エポキシ化合物としては、水に溶解性があるか、又はエマルジョン化した２個以上のエポキシ基を有する化合物であればよい。水系エポキシ化合物の例を挙げると、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類１モルと、エピクロルヒドリン２モルとのエーテル化によって得られるジエポキシ化合物；グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類１モルと、エピクロルヒドリン２モル以上とのエーテル化によって得られるポリエポキシ化合物；フタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、アジピン酸等のジカルボン酸１モルと、エピクロルヒドリン２モルとのエステル化によって得られるジエポキシ化合物等のエポキシ化合物；などが挙げられる。
　水系アミン化合物としては、水に溶解性があるか、又はエマルジョン化した２個以上のアミノ基を有する化合物であればよい。水系アミン化合物の例を挙げると、カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタール酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、グリコリック酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、メラミン樹脂、ユリア樹脂、グアナミン樹脂等が挙げられる。
　水系イソシアネート化合物としては、水に溶解性があるか、又は、エマルジョン化した２個以上の非ブロック型のイソシアネート基若しくはブロック型のイソシアネート基を有する化合物であればよい。非ブロック型のイソシアネート化合物としては、例えば、多官能イソシアネート化合物と一価又は多価のノニオン性ポリアルキレンエーテルアルコールとを反応させて得られる化合物が挙げられる。ブロック型イソシアネート化合物としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ６ＴＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、２，４，６－トリイソプロピルフェニルジイソシアネート（ＴＩＤＩ）、１，１２－ジイソシアネートドデカン（ＤＤＩ）、２，４，－ビス－（８－イソシアネートオクチル）－１，３－ジオクチルシクロブタン（ＯＣＤＩ）、ｎ－ペンタン－１，４－ジイソシアネート、およびこれらのイソシアヌレート変性体、アダクト変性体、ビュレット変性体、アロファネート変性体、並びに、これらの重合体で１個以上のイソシアネート基を有するものをポリオキシアルキレン基、カルボキシル基等で変性し、水溶性およびまたは水分散性にし、イソシアネート基をブロック剤（フェノール、ε－カプロラクタム等）でマスクすることにより得られる化合物などが挙げられる。
　水系カルボジイミド化合物としては、水に溶解性があるか、又はエマルジョン化した２個以上のカルボジイミド結合（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）を有する化合物であればよい。２個以上のカルボジイミド結合を有する化合物は、例えば、２分子以上のポリイソシアネートとカルボジイミド化触媒とを用いて、２個のイソシアネート基を脱炭酸反応させてカルボジイミド結合を形成させる方法によって得ることができる。２個以上のカルボジイミド結合を有する化合物を作製する際に使用されるポリイソシアネートおよびカルボジイミド化触媒は特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。
　架橋剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　架橋剤の量は、ウレタン樹脂に含まれるポリウレタン１００重量部（固形分）に対して、固形分で、通常１重量部以上、好ましくは５重量部以上であり、通常３０重量部以下、好ましくは１５重量部以下である。これにより、ウレタン樹脂層の強度と水分散体の安定性とを両立できる。
　〔３－４．その他の成分〕
　本発明の効果を著しく損なわない限り、ウレタン樹脂は、ポリウレタン、微粒子及び架橋剤以外のその他の任意成分を含んでいてもよい。任意成分の例を挙げると、耐熱安定剤、耐候安定剤、レベリング剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス等が挙げられる。なお、任意成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　〔３－５．ウレタン樹脂層の形成方法〕
　ウレタン樹脂層の形成方法に制限はない。通常は、ポリウレタン、微粒子（Ｐ１）、任意に微粒子（Ｐ２）、及び任意にその他の任意成分を含有する液状組成物を用意し、用意した液状組成物を基材フィルム上に塗布することによりウレタン樹脂層を形成して、本発明の積層フィルムを製造する。通常、液状組成物は、ポリウレタン、微粒子（Ｐ１）、微粒子（Ｐ２）及び任意成分を含む成分を混合することにより調製される。また、前記の液状組成物の塗布後、必要に応じて塗膜を乾燥させてもよい。
　ポリウレタン及び微粒子を含有する液状組成物は、通常、ウレタン樹脂を溶媒に溶解又は分散させた組成物として用意される。溶媒の種類に制限は無いが、ウレタン樹脂として水系ウレタン樹脂が好ましいことから、溶媒としては水を使用することが好ましい。
　水系ウレタン樹脂を用いる場合、通常は、前記の液状組成物として、水系ウレタン樹脂の水分散体を用意する。水系ウレタン樹脂の水分散体は、ポリウレタン、微粒子及び必要に応じて任意成分を含む水系ウレタン樹脂が水に分散された組成物であり、例えば、エマルション、コロイド分散系、水溶液などの形態としてもよい。
　水系ウレタン樹脂の水分散体は、例えば、ウレタン樹脂に含まれる各成分と水とを、任意の順番で混合することにより得られる。また微粒子が、溶媒に微粒子が分散した組成物（例えば、ゾル等）として用意される場合、必ずしもゾルから微粒子を取り出す必要は無く、ゾルのまま混合してもよい。
　水系ウレタン樹脂の水分散体には、水溶性の溶剤が含まれていてもよい。水溶性の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ウレタン樹脂を溶媒に溶解又は分散させた液状組成物の固形分濃度は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。液状組成物の取り扱い性に優れ、塗布が容易となるからである。
　ウレタン樹脂を溶媒に溶解又は分散させた液状組成物に含まれるウレタン樹脂が粒子となって分散している場合、ウレタン樹脂の粒子の平均粒子径は、本発明の積層フィルムの光学特性の観点から、０．０１μｍ～０．４μｍであることが好ましい。ウレタン樹脂の粒子の平均粒子径は、動的光散乱法により測定することができ、例えば、大塚電子社製の光散乱光度計ＤＬＳ－８０００シリーズにより測定することができる。
　ウレタン樹脂を溶媒に溶解又は分散させた液状組成物の粘度は、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。液状組成物の粘度が前記範囲内にあると、基材フィルムの表面に液状組成物を薄くかつ均一に塗布することができる。なお、前記の液状組成物の粘度は、音叉型振動式粘度計により２５℃の条件下で測定した値であり、例えば、液状組成物に含まれるウレタン樹脂の割合、及び、ウレタン樹脂の粒径などを調整することにより、制御できる。
　ウレタン樹脂を溶媒に溶解又は分散させた液状組成物を基材フィルムの表面に塗布する方法は特に限定されず、公知の塗布法を採用すればよい。具体的な塗布法としては、例えば、ワイヤーバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スライドコート法、エクストルージョンコート法等が挙げられる。
　〔３－６．ウレタン樹脂層の物性等〕
　ウレタン樹脂層は、厚み２０μｍにおける鉛筆硬度がＨ以上であることが好ましい。これにより、本発明の積層フィルムに耐擦傷性を付与することができる。
　ウレタン樹脂層は、表面の静摩擦係数及び動摩擦係数が、１．０以下であることが好ましく、０．８以下であることがより好ましい。これにより、本発明の積層フィルムに耐擦傷性を付与することができる。
　基材フィルムとウレタン樹脂層とは、界面屈折率差が０．０５以下であることが好ましい。これにより、本発明の積層フィルムを光が透過する際の光の損失を抑えることができる。
　ウレタン樹脂層の乾燥膜厚は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０２μｍ以上、特に好ましくは０．０３μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下である。これにより、基材フィルムとウレタン樹脂層との十分な接着強度が得られ、かつ、そり等の欠陥のない積層フィルムを実現できる。なお、本発明の積層フィルムが２層以上のウレタン樹脂層を備える場合、各ウレタン樹脂層の乾燥膜厚が前記の範囲に収まることが好ましい。
　また、ウレタン樹脂層の乾燥膜厚は、動的光散乱法により測定される微粒子（Ｐ１）の平均粒子径（Ｄ１）に対し、通常０．１倍以上、好ましくは０．２倍以上、より好ましくは０．３倍以上であり、通常１倍以下、好ましくは０．９倍以下、より好ましくは０．８倍以下である。これにより、ウレタン樹脂層の表面の凹凸を適切に制御して、巻回時のシワの発生を安定して抑制できる。
［４．積層フィルムの用途］
　本発明の積層フィルムは、通常、光学フィルムとして使用される。本発明の積層フィルムの用途となる光学フィルムの例を挙げると、保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムなどが挙げられる。本発明の積層フィルムは、延伸フィルムとして用いてもよい。すなわち、基材フィルムとして延伸フィルムを用いてその上にウレタン樹脂層を形成してもよいし、基材フィルム（延伸フィルムでも未延伸のフィルムでもよい）の上にウレタン樹脂層を形成して積層フィルムを製造した後にさらに延伸して用いてもよい。中でも、本発明の積層フィルムは耐久性に優れるので、保護フィルムとして用いることが好ましい。具体例を挙げると、偏光子、反射防止膜付フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム及び輝度向上フィルム等の光学フィルムと本発明の積層フィルムとを組み合わせて用いることにより、本発明の積層フィルムを組み合わせた光学フィルムの耐久性を向上させることができる。また、本発明の積層フィルムは、例えばＵＶ硬化樹脂との密着性に優れていたり、プリズム形状等の凹凸が形成されたフィルム、シート又は基板との密着性に優れていたりするので、前記のような光学フィルムと容易に貼り合わせることができる。
　上述した用途の中でも、本発明の積層フィルムは、偏光板保護フィルムに適している。本発明の積層フィルムを偏光板保護フィルムとして用いる場合、その偏光板保護フィルムは本発明の積層フィルムを備えていればよく、例えば、本発明の積層フィルム単独で偏光板保護フィルムとして用いてもよく、本発明の積層フィルムと他のフィルムとを組み合わせて偏光板保護フィルムとして用いてもよい。
［５．偏光板］
　本発明の偏光板は、偏光子と、偏光板保護フィルムとしての本発明の積層フィルムとを備える。この偏光板は、例えば、本発明の積層フィルムのウレタン樹脂層の表面に、偏光子を積層することにより製造できる。また、例えば、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤を介して本発明の積層フィルムを積層することによっても、製造することができる。偏光子の一方の面のみに本発明の積層フィルムが積層される場合、偏光子の他方の面には、透明性の高いフィルムを積層してもよい。
　本発明の積層フィルムは、通常、高温下に曝された熱履歴を有しても、光学材料としての特性を維持しつつ、偏光子との密着性が良好であるので、耐久性に優れる偏光板を実現できる。
　偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素若しくは二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって製造してもよい。また、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素もしくは二色性染料を吸着させ延伸し、さらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって製造してもよい。さらに、偏光子として、例えば、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの、偏光を反射光と透過光とに分離する機能を有する偏光子を用いてもよい。これらの中でも、ポリビニルアルコールを含んでなる偏光子が好ましい。偏光子の偏光度は、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。偏光子の厚さ（平均厚さ）は、好ましくは５μｍ～８０μｍである。
　偏光子と本発明の積層フィルムとを接着するための接着剤としては、光学的に透明であれば特に限定されず、例えば、水性接着剤、溶剤型接着剤、二液硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、感圧性接着剤などが挙げられる。この中でも、水性接着剤が好ましく、特にポリビニルアルコール系の水性接着剤が好ましい。なお、接着剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　接着剤により形成される層（接着層）の平均厚みは、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。
　偏光子に本発明の積層フィルムを積層する方法に制限は無いが、偏光子の一方の面に接着剤を塗布した後、ロールラミネーターを用いて偏光子と本発明の積層フィルムのウレタン樹脂層が設けられている面とを貼り合せ、乾燥させる方法が好ましい。貼り合せの前に、本発明の積層フィルムのウレタン樹脂層の表面に、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理などの表面処理を施してもよい。乾燥時間及び乾燥温度は、接着剤の種類に応じて適宜選択される。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限りいずれも重量基準である。また、以下の説明において温度及び圧力について特に断らない限り、操作は常温常圧の環境において行った。
［実施例１］
　〔基材フィルムの用意〕
　脂環式構造含有重合体樹脂（日本ゼオン社製「ＺＥＯＮＯＲ１４３０」；ガラス転移温度１３５℃）のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥した後、６５ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機を使用し、溶融樹脂温度２７０℃、Ｔダイの幅５００ｍｍの成形条件で、厚さ１００μｍ、長さ１０００ｍの基材フィルムを製造した。
　〔ウレタン樹脂の製造〕
　温度計、攪拌機、窒素導入管および冷却管を備えた２０００ｍｌの四つ口フラスコに、ポリエステルポリオールであるマキシモールＦＳＫ－２０００（川崎化成工業社製、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）８４０ｇと、多価イソシアネート成分であるトリレンジイソシアネート１１９ｇと、溶媒であるメチルエチルケトン２００ｇとを入れ、窒素を導入しながら７５℃で１時間反応させた。反応終了後、６０℃まで冷却し、酸構造を導入するためにジメチロールプロピオン酸３５．６ｇを加え、７５℃で反応させて、イソシアネート基（－ＮＣＯ基）の含有量が０．５％の酸構造含有水系ウレタン樹脂溶液を得た。次いで、この酸構造含有水系ウレタン樹脂溶液を４０℃にまで冷却し、水１５００ｇと、中和剤である水酸化ナトリウム１０．６ｇとを加え、ホモミキサーで高速撹拌することにより乳化を行った。この乳化液から加熱減圧下によりメチルエチルケトンを留去し、固形分４０％の中和処理後水系ウレタン樹脂の水分散体を得た。
　〔積層フィルムの製造〕
　コロナ処理装置（春日電機社製）を用いて、出力１５０Ｗ、直径１．２ｍｍのワイヤー電極、電極長２４０ｍｍ、ワーク電極間２．０ｍｍ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎの条件で、基材フィルムの表面に放電処理を施した。
　また、中和処理後水系ウレタン樹脂の水分散体５．６ｇに、微粒子（Ｐ１）としてシリカ粒子０．１８ｇ及び水７４ｇを加えた。なお、前記のシリカ粒子は、非晶質コロイダルシリカ粒子を含むシリカゾル（日産化学工業社製「スノーテックスＵＰ」；固形分濃度２０％；電子顕微鏡観察による形状は鎖のように細長い形状：溶媒は水；平均粒子径Ｄ１＝５６μｍ；平均粒子径Ｄ２＝１１μｍ）を、シリカゾルに含まれるシリカ粒子が０．１８ｇとなる量だけ計り取り、前記水分散体に加えた。
　基材フィルムの放電処理を施した表面に、前記のシリカ粒子を加えた中和処理後水系ウレタン樹脂の水分散体を、乾燥膜厚が０．１μｍになるようにバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で５分間乾燥することにより、基材フィルムの表面にウレタン樹脂層を形成し、積層フィルムを得た。
［実施例２］
　〔ウレタン樹脂の製造〕
　中和剤を、水酸化ナトリウムから、不揮発性アミンであるモノエタノールアミン（沸点：１７１℃、配合量：１６．１ｇ）に変更したこと以外は実施例１と同様の操作により、固形分４０％の中和処理後水系ウレタン樹脂の水分散体を得た。
　〔積層フィルムの製造〕
　コロナ処理装置（春日電機社製）を用いて、出力３００Ｗ、直径１．２ｍｍのワイヤー電極、電極長２４０ｍｍ、ワーク電極間３．０ｍｍ、搬送速度４ｍ／ｍｉｎの条件で、実施例１で用意したのと同様の基材フィルムの表面に放電処理を施した。
　また、中和処理後水系ウレタン樹脂の水分散体５．０ｇに、架橋剤として機能する水系イソシアネート化合物であるデュラネートＷＢ４０－１００（旭化成ケミカルズ社製）０．２ｇと、シリカ粒子０．１６ｇと、水７４ｇとを加えた。なお、前記のシリカ粒子は、実施例１と同様に、シリカゾル（日産化学工業社製「スノーテックスＵＰ」）を、シリカゾルに含まれるシリカ粒子が０．１６ｇとなる量だけ計り取り、前記水分散体に加えた。
　放電処理を実施した基材フィルムの表面に、前記の水系イソシアネート化合物とシリカ微粒子とを加えた中和処理後水系ウレタン樹脂の水分散体を、乾燥膜厚が０．２μｍになるようにバーコーターを用いて塗布し、８０℃で１０分間乾燥することにより、基材フィルムの表面にウレタン樹脂層を形成し、積層フィルムを得た。
［実施例３］
　シリカ粒子の量を０．４０ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。
［実施例４］
　シリカ粒子を含むシリカゾルとして、スノーテックスＵＰの代わりにスノーテックスＰＳ－Ｍ（日産化学工業社製；固形分濃度２０％；電子顕微鏡観察による形状は房状；溶媒は水；平均粒子径Ｄ１＝８０μｍ；平均粒子径Ｄ２＝２５μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。
［実施例５］
　シリカ粒子を含むシリカゾルとして、スノーテックスＵＰの代わりにスノーテックスＰＳ－Ｓ（日産化学工業社製；固形分濃度２０％；電子顕微鏡観察による形状は房状；溶媒は水；平均粒子径Ｄ１＝８０μｍ；平均粒子径Ｄ２＝１８μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。
［実施例６］
　以下の点を変更した他は、実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。即ち、シリカ粒子として、スノーテックスＵＰ０．１８ｇに代えて、微粒子（Ｐ１）に相当するスノーテックスＵＰと微粒子（Ｐ２）に相当するスノーテックスＺＬ（シリカゾル；日産化学工業社製；固形分濃度４０％；電子顕微鏡観察による形状は球状；溶媒は水；平均粒子径Ｄ１＝８５μｍ；平均粒子径Ｄ２＝７８μｍ）との混合物を用いた。スノーテックスＵＰの添加量は、シリカゾル中に含まれるシリカ粒子量として０．１４４ｇとし、スノーテックスＺＬの添加量は、シリカゾル中に含まれるシリカ粒子量として０．０３６ｇとした。
［比較例１］
　シリカ粒子を含むシリカゾルとして、スノーテックスＵＰの代わりにスノーテックスＸＬ（日産化学工業社製；固形分濃度４０％；電子顕微鏡観察による形状は球状；溶媒は水；平均粒子径Ｄ１＝５０μｍ；平均粒子径Ｄ２＝４７μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。
［比較例２］
　シリカ粒子を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。
［比較例３］
　以下の点を変更した他は、実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。即ち、シリカ粒子として、スノーテックスＵＰ０．１８ｇに代えて、スノーテックスＺＬを用いた。スノーテックスＺＬの添加量は、シリカゾル中に含まれるシリカ粒子量として０．１８ｇとした。
［評価］
　上述した実施例及び比較例で製造した積層フィルムを、以下の要領で評価した。結果を表１及び表２に示す。
　〔外観評価〕
　製造した積層フィルムを、株式会社ＬＰＬ製ビデオライトＶＬＧ－３０１にて照射し、白濁を目視にて評価を行った。評価の結果、白濁が全く見えないものを「優」、うっすらと白濁が見えるものを「良」、白濁がはっきり見えるものを「不良」とした。
　〔コントラスト比の評価〕
　日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ－７２００を用いて測定した。この装置の測定光学系は、測定光路中に偏光子、測定サンプル、検光子及び受光器の順で配置されている。測定は、偏光子と検光子とがクロスニコルでの透過率Ｔｃ及びパラニコルでの透過率Ｔｐを測定した。測定波長範囲は３８０ｎｍ～７８０ｎｍで、Ｃ光源、２度視野での比視感度調整透過率を求め、式Ｔｐ／Ｔｃにしたがって、コントラストを計算した。
　〔静止摩擦係数評価〕
　製造した積層フィルムの静止摩擦係数を、ＨＥＩＤＯＮ社製表面性測定装置トライボステーション３２にて測定した。積層フィルムを１００ｍｍ×２０ｍｍにカットし、機器専用の治具に、ウレタン樹脂層がある面が表になるようにセットした。積層フィルムのウレタン樹脂層がある面とは反対側の面が表になるように本体側に取り付け、ウレタン樹脂層の表面の静止摩擦係数の測定を行った。静止摩擦係数の値が低いほうが滑り性が高く、巻き取りがしやすいため、積層フィルムを巻回するときのシワの発生を安定して抑制できるといえる。
　〔接着力評価〕
　＜偏光子の製造＞
　厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを０．３％のヨウ素水溶液中で染色した。その後、４％のホウ酸及び２％のヨウ化カリウムを含む水溶液の中で５倍まで延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて、偏光子を得た。
　＜接着液の調製＞
　アセトアセチル基を含むポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製「ゴーセファイマーＺ４１０」）に水を加えて固形分３％に希釈し、接着液を作製した。
　＜偏光板の作製＞
　実施例又は比較例で製造した積層フィルムを８０℃の乾燥機中で１週間放置し、乾燥させた。この乾燥させた積層フィルムのウレタン樹脂層の表面と前記の偏光子の片面とを、上記で作製した接着剤を用いてロールラミネーターで貼り合わせることにより、偏光板を得た。
　＜ピール強度測定＞
　作製した偏光板を幅１０ｍｍに切断し、偏光子と積層フィルムとを９０°方向に引っ張って剥がし、その強度を測定した（９０°ピール強度の測定）。測定は２５ｍｍの長さで実施し、その際の平均ピール強度を測定した。なお、測定機には、万能引張圧縮試験機（新興通信工業社製「ＴＣＭ－５００ＣＲ」）を用い、引張速度２０ｍｍ／秒で試験を実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［検討］
　実施例では白濁の抑制による外観の改善と、静止摩擦係数の低減によるシワの発生の防止とが両方とも実現できているが、比較例１では白濁が生じており、比較例２では静止摩擦係数が高い。したがって、本発明の構成により、はじめて白濁の発現の防止と巻回時のシワの発生の抑制とが可能になっていることが確認された。
　また、実施例１～３の積層フィルムは高いコントラスト比を有しており、白濁が抑制されることで偏光板の性能を高く維持できることが分かった。
　また、実施例２において他の実施例よりもピール強度が高くなっていることから、積層フィルムと偏光子との接着性の向上のためには、架橋剤を使用することが好ましいこと、並びに、中和剤として有機塩基であるアミン化合物を用いることが好ましいことが分かる。
　さらに、微粒子（Ｐ１）及び微粒子（Ｐ２）を組み合わせて用いた実施例６では、静止摩擦係数の顕著な低下が見られ、且つその他の評価については、微粒子（Ｐ２）を単独で用いた場合（比較例３）に比べて非常に良好な値を保った。
　また、上記の実施例から、従来は光学特性及び耐湿性に優れるが接着性が低かったりシワ発生の抑止が困難であったりした脂環式構造含有重合体樹脂からなる基材フィルムを用いた場合でも、白濁の抑制及びしわ発生の抑制という効果を効果的に発揮できることが確認された。
　本発明の積層フィルムは、例えば光学フィルムとして用いてもよく、中でも偏光板保護フィルムに好適である。
　本発明の偏光板は、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ等の各種画像表示装置に好適である。
　１０　基材フィルム
　２０　ウレタン樹脂層
　１００　積層フィルム

Claims (10)

  1. 　基材フィルムと、ポリウレタン及び微粒子（Ｐ１）を含有するウレタン樹脂層とを備える積層フィルムであって、
    　前記微粒子（Ｐ１）は、
    　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
    　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、２以上１０以下である、積層フィルム。
  2. 　前記基材フィルムが脂環式構造含有重合体を含む、請求項１に記載の積層フィルム。
  3. 　前記微粒子（Ｐ１）を電子顕微鏡によって観察した場合に前記微粒子（Ｐ１）が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲内の一様な太さを有し、前記微粒子（Ｐ１）の形状が一平面内のみの伸長を有する細長い形状である、請求項１又は２に記載の積層フィルム。
  4. 　前記微粒子（Ｐ１）が非晶質コロイダルシリカ粒子である、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  5. 　前記ウレタン樹脂層が、さらに微粒子（Ｐ２）を含有し、
    　前記微粒子（Ｐ２）は、
    　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
    　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、１．４以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  6. 　前記ウレタン樹脂層中の前記微粒子の含有量が、ポリウレタン１００重量部に対し、０．５重量部以上２０重量部以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の積層フィルム。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の積層フィルムを備える、偏光板保護フィルム。
  8. 　偏光子と、請求項７に記載の偏光板保護フィルムとを備える、偏光板。
  9. 　基材フィルム上に、ポリウレタン及び微粒子（Ｐ１）を含有する液状組成物を塗布してウレタン樹脂層を形成する積層フィルムの製造方法であって、
    　前記微粒子（Ｐ１）は、
    　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
    　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、２以上１０以下である、積層フィルムの製造方法。
  10. 　ポリウレタン、微粒子（Ｐ１）及び微粒子（Ｐ２）を含む成分を混合して、液状組成物を調製し、
    　基材フィルム上に、前記液状組成物を塗布してウレタン樹脂層を形成する積層フィルムの製造方法であって、
    　前記微粒子（Ｐ１）は、
    　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
    　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、２以上１０以下であり、
    　前記微粒子（Ｐ２）は、
    　動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ１）が１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
    　動的光散乱法により測定される前記平均粒子径（Ｄ１）と、窒素ガス吸着法により測定される平均粒子径（Ｄ２）との比Ｄ１／Ｄ２が、１．４以下である、積層フィルムの製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014048347A (ja) * 2012-08-29 2014-03-17 Nippon Shokubai Co Ltd 光学フィルムおよびその利用
WO2018123662A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 日本ゼオン株式会社 フィルム
WO2022014676A1 (ja) * 2020-07-17 2022-01-20 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、導電性フィルムおよび画像表示装置
WO2022225058A1 (ja) * 2021-04-22 2022-10-27 凸版印刷株式会社 液晶デバイス用透明基材、および、調光シート

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04180959A (ja) * 1990-11-16 1992-06-29 Toray Ind Inc ポリエステル組成物
JP2009226947A (ja) * 2008-02-29 2009-10-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層体の製造方法
JP2009274390A (ja) * 2008-05-16 2009-11-26 Nippon Zeon Co Ltd 積層フィルムの製造方法及び積層フィルム
JP2010017860A (ja) * 2008-07-08 2010-01-28 Toyobo Co Ltd 積層熱可塑性樹脂フィルム
JP2010055062A (ja) * 2008-07-29 2010-03-11 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルムおよび偏光子保護フィルムを用いた偏光板および画像表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04180959A (ja) * 1990-11-16 1992-06-29 Toray Ind Inc ポリエステル組成物
JP2009226947A (ja) * 2008-02-29 2009-10-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層体の製造方法
JP2009274390A (ja) * 2008-05-16 2009-11-26 Nippon Zeon Co Ltd 積層フィルムの製造方法及び積層フィルム
JP2010017860A (ja) * 2008-07-08 2010-01-28 Toyobo Co Ltd 積層熱可塑性樹脂フィルム
JP2010055062A (ja) * 2008-07-29 2010-03-11 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルムおよび偏光子保護フィルムを用いた偏光板および画像表示装置

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014048347A (ja) * 2012-08-29 2014-03-17 Nippon Shokubai Co Ltd 光学フィルムおよびその利用
WO2018123662A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 日本ゼオン株式会社 フィルム
WO2022014676A1 (ja) * 2020-07-17 2022-01-20 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、導電性フィルムおよび画像表示装置
WO2022225058A1 (ja) * 2021-04-22 2022-10-27 凸版印刷株式会社 液晶デバイス用透明基材、および、調光シート
US12072582B2 (en) 2021-04-22 2024-08-27 Toppan Inc. Transparent substrate for liquid crystal device, and light control sheet

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