TW201228830A - Laminated film, polarizing plate protective film, polarizing plate, and method for producing laminated film - Google Patents

Description

201228830 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於層積膜，以及，使用該層積膜之偏光板 保護膜及偏光板。詳言之’係、關於例如可使用於液晶顯示 裝置、有機EL顯示裝置、電漿顯示器等的各種影像顯示裝 置，邊維持作為光學材料的特性，與例如偏振片等其他的 光學膜的密著性良好的層積膜。 【先前技術】 使用於例如’液晶顯示裝置、有機乩顯示裝置、電漿 顯示器等的各種影像顯示裝置的膜，己知有降冰片稀系聚 口物等的含有脂環構造之聚合物或包含（甲基）丙稀酸系聚 合物的膜。該等膜，由於耐熱性、透明性及光學特性優良， 故被謀求對例如構成液晶顯示元件的液晶胞的電極基板、 偏光板（亦有稱為偏光膜或偏光薄片之情形。）、偏光板用 保護膜、相位差膜、視野角擴大膜 '亮度提升膜、觸控面 板用具有透明電極之膜等的光學膜、導光板、光碟片等的 光學用途展開。 含^脂環構造之聚合物或包含（甲基）丙㈣系聚合物 之膜，多使用於例如偏光膜、硬塗層、抗反射層、帶電防 止層、防眩層、防污層等其他的各式各樣的功能的膜或基 板a因此’含有脂環構造之聚合物或包含（甲基）丙稀酸系 聚口物的臈’與積層之膜或基板的密著性良好為佳。 至今，為提升含有脂環構造之聚合物或包含（甲基）丙 201228830 烯酸聚合物之膜’與積層該膜之膜或基板的密著性，進行 了各種各樣的嘗試。例如專利文獻i及專利文獻2，揭示： 對含有脂環構造之聚合物或包含（甲基）丙烯酸聚合物的膜 设置尿烷樹脂層的層積膜。此外，例如專利文獻3，揭示 糟由對尿烷樹脂層添加微粒子可抑制嵌段的構成。 [先行技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1 ]日本特開20 06-2 01 736號公報 [專利文獻2]日本特開2009_27439〇號公報 [專利文獻3]日本特開201 0-5 5 0 62號公報 【發明内容】 [發明所欲解決的課題] 光學膜大多係以長條膜製造，該長條膜的長邊方向（亦 稱為縱方向、MD方向）捲成捲筒狀，以膜捲筒的狀態儲存 及搬運。但是，專利文獻1及專利文獻2所記載的層積膜 捲繞成捲筒狀時有產生皺紋的情形《為了防止發生上述敵 紋’只要將層積膜與滑性高的保護膜黏貼在一起再捲繞即 可’但由於保S蔓膜的使用會成為高成本的原因，故要求開 發即使沒有保護膜亦可防止產生皺紋的技術。 此外，專利文獻3所述的層積膜，觀察該層積膜的表 面時，有產生白濁之情形。如果在外觀有白濁，則有損層 積膜的光學特性，或即使未損及光學特性，在商場交易時 層積膜的品質會被評較低。因此’亦要求開發可防止白、蜀 201228830 * 的技術。 本發明係有费t % μ ;+. ^ 述的課題而創案者，以提供包括基 材膜與尿烧樹脂層，可維姓、力士丄 維持》又有白濁的外觀’且可抑制捲 繞時產生皺紋之層積膜為目標。 [用以解決課題的手段] 本發明者為解決上述課題，專心研討的結果發現藉 由在尿烷樹脂層包含特定形狀的微粒子，可防止出現白 濁’且可抑制捲繞時產生皺紋而完成本發明1，本發明 之要旨如下〔1〕〜〔10〕。 〔1〕-種層積膜’其係、包括：基材膜；及尿烷樹脂層， 其包含聚氨脂及微粒子（P1)， 上述微粒子（P1)係 藉由動態光散射法所測定的平均粒徑（1)1)為40⑽以 上300nm以下， 一藉由動態光散射法所測定的上述平均粒徑（D1)與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均粒徑（D2)之比的係2以 1 0以下。 〔2〕如申請專利範圍第1項所述的層積膜 基材膜包含：含有脂環構造之聚合物。 3〕如申請專利範圍第1或2項所述的層積膜，其中 將上述微粒子（P1)以電子顯微鏡觀察時，上述微粒子（^1) 具有5⑽以上20nm以下的範圍内的一致的粗細，上述微粒 子（P1)的形狀係只向一平面内伸長的細長形狀。 中任一項所述的層積 〔4〕如申請專利範圍第1至3項 201228830 膜，其中上述微粒子（P1)係非晶f膠態二氧化碎粒子。 〔5〕如中請專利範圍第項中任_項所述的層積 膜，其中 上述尿烷樹脂層，進一步含有微粒子（P2)， 上述微粒子（P2)係 藉由動態光散射法所測定的平均粒徑（D1)為lnm以上 500nm以下， 藉由動態光散射法所測定的上述平均粒徑⑼1)與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均粒徑（D2)之比D1/D2係】4以 下。 〔6〕如中請專利範圍第！至5項中任—項所述的層積 膜，其中上述尿烷樹脂層中的上述微粒子的含量，對聚氨 脂100重量部，為0. 5重量部以上20重量部以下。 〔7〕一種偏光板保護膜，其具有：申請專利範圍第^ 至6項中任一項所述的層積膜。 〔8〕一種偏光板，其包含：偏振片；及申請專利範圍 第7項所述的偏光板保護膜。 〔9〕一種層積膜之製造方法，其係於基材膜上，塗佈 含有聚氨脂及微粒子（P1)的液態組合物，形成尿烷樹脂層， 上述微粒子（P1)係 藉由動態光散射法所測定的平均粒徑（1)1)為40nm以 上300nm以下’ 藉由動態光散射法所測定的上述平均粒徑（D1)與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均粒徑（D2)之比D1/D2係2以上 201228830 * 1 〇以下。 〔10〕一種層積臈之製 法’其係將包含聚氣脂、 微粒子（Ρ1)及微粒子（Ρ2)赤八 _ )之成分混合，調製液態組合物， 於基材膜上塗佈上诚饬能 . 迷液態組合物’形成尿烷樹脂層， 上述微粒子（Ρ1)係 藉由動態光散射法所敎的平均粒徑（D1)為伽m以 上300nm以下， 藉由動態光散射法所測定的上述平均粒經⑽與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均粒徑（〇2)之比di/d2係2以上 10以下， 上述微粒子（P2)係 藉由動態光散射法所測定的平均粒徑（D1)為以上 5 0 0nm以下， 藉由動態光散射法所測定的上述平均粒徑（D1)與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均粒徑（D2)之比D1/D2係14以 下。 [發明效果] 根據本發明，可實現，可防止出現白濁，且可抑制捲 繞時產生皺紋，即使不使用保護膜，亦可單獨捲繞成捲筒 狀的層積膜，以及包括其之偏光板保護膜及偏光板。 【實施方式】 以下表示實施形態及例示物等詳細地說明本發明，惟 本發明並限定於以下所示實施形態及例示物等，可在不脫 201228830 逸本發明之申請範圍及其均等的範圍之範圍任意變更實 施。 再者，在於以下的說明’ 「（甲基）丙烯酸」係指「丙 烯酸」及「曱基丙烯酸」的意思。 [1.概要] 圖1係示意表示關於本發明之一實施形態之層積膜之 剖面圖。如圖1所示，關於本發明之層積膜100，包括： 基材膜1 0、及尿烷樹脂層20。此外，按照需要，層積祺 1 00 ’亦可具有基材膜1 〇及尿烷樹脂層2〇以外的層。但是， 由有效地利用尿烷樹脂層20所具有的優良的密著性的觀 點，通常，尿烷樹脂層20係設於本發明之層積膜之最外側。 [2.基材膜] 通常使用樹脂膜作為基材膜。形成基材膜的樹脂之 中，較佳的例，可舉包含含有脂環構造之聚合物之樹脂（以 下，適宜稱為「含有脂環構造之聚合物樹脂」。）、包含（甲 基）丙烯酸系聚合物的樹脂（以下、適宜稱為「（甲基）丙烯 酸系樹脂」。）等。其中，由透明性、低吸濕性、尺寸穩定 性 '及輕量性等優良’適合光學膜’故以含有脂環構造之 聚合物樹脂特別佳。此外，一般含有脂環構造之聚合物樹 脂在捲繞時有較（甲基）丙稀酸系樹脂更容易產生皺蚊的傾 向及與偏光板的接著性較低的傾向，值根據本發明的層積 膜’可抑制上述皺紋及改善接著性。因此，使用含有脂環 構造之聚合物樹脂的基材膜’可將本發明的效果較使用（甲 基）丙烯酸系樹脂的基材膜，相對較大地發揮。再者，含有 201228830 脂環構造之聚合物樹脂沾濕性較（曱基）丙烯酸系樹脂高， 故可容易地將水系尿院樹脂的水分散體均勻地塗層。 此外’基材膜，可為僅具一層的單層構造之膜，亦可 為具有雙層以上之層之多層構造之膜。基材膜，包括兩層 以上的層時，含有脂環構造之聚合物樹脂或以（曱基）丙烯 酸系樹脂形成之層，形成基材膜的最表面為佳。因為在於 本發明之層積膜，尿烷樹脂層與含有脂環構造之聚合物樹 脂或以（甲基）丙烯酸系樹脂形成之層接觸地捲繞本發明的 層積膜時，可穩定地防止產生敏紋。 以下，有將以含有脂環構造之聚合物樹脂或（曱基）丙 烯酸系樹脂所形成’形成基材膜之最表面之層稱為膜層（A) 之情形。基材膜為單層構造的膜時，膜層（A)本身成為基材 膜。此外’基材膜為多層構造的膜時，設於基材膜的最表 面之含有脂環構造之聚合物樹脂或（甲基）丙烯酸系樹脂膜 稱為膜層（A)，含於基材膜之膜層（a)以外的膜層稱為膜層 (B)。此外，使用具有複數層的多層構造的膜作為基材膜 時’於膜層（B)的一邊的主面包括膜層（A)地形成，於膜層 (B)的兩面包括膜層（A)均可。藉由將基材膜作成多層構造 的膜’可製造具有各式各樣的特性的偏光板。 膜層（B)，可由單層構成，亦可以包括兩層以上的層的 複層構成。膜層（B)包括兩層以上的層時，各層可按照對本 發明的層積膜所要求的性能適宜選擇具有各種功能的層。 例如，構成膜層（B)之層，可舉可賦予膜層（A)不同的光學 特性、耐熱、耐光、防傷、抗反射、帶電防止、防眩 '防 201228830 污專功能的層。膜思 、（）的材料，可舉例如，與膜層（A)樹 月日特性不同的令古Bt 曰衣構&之聚合物；聚乙烯、聚丙烯等 的鍵狀稀煙系聚合物；聚苯乙稀等芳香族乙稀基聚合物 =酸纖維素；聚乙料；_亞胺；聚芳醋；聚醋；聚 奴酸酯，聚碾；聚鱗 非日日聚烯烴，丙烯酸系聚合物； 環氧樹脂等《再者，膜芦 联增以）的材枓，可以1種單獨使用， 亦可以任意比率組合2種以上使用。 — 含含有脂環構造之聚合物樹脂之基材膜〕 3有月曰％構造之聚合物，係於聚合物的反覆單位中， 具有脂ί哀構造之斯八从 聚3物，於主鏈具有脂環構造之聚合物及 於側鏈具有脂環構造的聚合物均可使用。#中，由機械強 度耐，性等的觀點，於主鏈含有脂環構造之聚合物為佳。 月曰％構化，可舉例如，飽和脂環烴（環烷）構造、不飽 f脂環烴(環稀、環炔)構造。其中，由機械強度 '耐熱性 等的觀點’以環院構造及料構造為佳，#中以環院構造 特別佳。 構成月曰環構造的碳原子數，於一個脂環構造以*個 以上為佳’以5個以上更佳，以3〇個以下為佳，以2〇個 以下更佳α 15個以下特別佳的範圍時，機械強度、耐熱 性及膜的成形性高度地平衡而佳。 含有脂環構造之聚合物中的具有脂環構造而成之反覆 早位之比例，可按照使用目的適宜選擇即可，以％重量失 以上為佳’以70重量%以上更佳，以9〇重量%以上特別佳。 含有脂環構造之聚合物中的具有脂環構造之反覆單位的比

10 S 201228830 例在該範圍，則由基材膜的透明性及耐熱性的觀點為佳 含有脂環構造之聚合物，可舉例如，降冰片 w ’糸聚合 物、早環的環狀烯烴系聚合物、環狀共軛二烯系聚八物 乙烯基脂環烴系聚合物及該等的氫化物等。該等之中， 冰片烯系聚合物，由於透明性與成形性良好，而可良好地 使用。 。降冰片烯系聚合物，可舉例如，具有降冰片烯構造的 單體的開環聚合物’或具有降冰片烯構造的單體與其他的 單齓的開％共聚合物，或該等的氫化物；具有降冰片烯構 造的單體的加成聚合物或具有加成聚合物構造的單體與其 他的單體的加成共聚合物或該等的氫化物等。該等之中， 具有降冰片烯構造之單體之開環（共）聚合物氫化物，由透 明性、成形性、耐熱性、低吸濕性、尺寸穩定性、輕量性 等的觀點’可特別良好地使用。再者，所謂「（共）聚合物」 係指聚合物及共聚合物。 具有降冰片烯構造的單體’可舉例如雙環[2.2•川庚 —2-烯（慣用名：降冰片烯）、三環[43〇.12,5]癸_3,7_二烯 (漬用名.一環戊二烯）、7,8_笨並三環[43〇125]癸_3_ 烯 <、慣用名：羥甲基四氫芴）、四環[4.4.0^5^7丨。]癸_3_ 稀（慣用名：四環十二碳稀）、及該等化合物之衍生物（例如 於％具有取代基）等。在此，取代基，可舉例如烷基、烯基、 極性基等。此外，料取代基，可相同或相異，亦可鍵結 成複數個環。再者，具有降冰片稀構造的單體，可以1種 單獨使用，亦可以任意比率組合2種以上使用。 201228830 極性基的種類，可舉例如 子團等。雜原子，可舉例>，氧原雜原子或雜原子的原 石夕原子、齒素原子等。 氫原子、硫黃子、 幾基、環氧基、㈣、氧基、醋基、、=可舉… 腈基、碾基等。 -土、矽基、胺基、 可與具有降冰片烯構造之 體’可舉例如，環己烯n "L、聚合的其他單 及其衍生物；環己-烯2烯、環辛烯等的單環烯烴類 生物等。再者，可二有=:稀等環狀共'二締及其衍 的其他單體可以1種單造的單體開環共聚合 以上使用。 早獨使用’亦可以任意比率組合2種 具有降冰片稀構造的單體的開環聚合物，及可與 例構造的單體共聚合的其他單體的開環共聚合物， 得。°曰由習知的開環聚合觸媒的存在下聚合或共聚合而 可與具有降冰片烯構造的單體加成共 可舉例如乙稀、丙稀、卜丁稀等的碳數2〜2。的、:： k及該等的何生物；環丁烯、環戊烯、環己稀等環稀烴及 該1等的衍生物·，己二稀、4_甲基_14_己4、5^ ，4-己二烯等非共軛二烯等。該等之中，以α _烯烴為佳， 乙缔更佳。再者’可與具有降冰片烯構造的單體加成共聚 。的其他單體可以1種單獨使用’亦可以任意比率組合2 種以上使用。 13 具有降冰片稀構造的單體及可與具有降冰片烯構造的

S 12 201228830 =共聚合的其他的單體的加成共聚合物，例如可藉由習 知的加成聚合觸媒的存在下聚合或共聚合而得。 :冰片烯系聚合物之令，以可全部滿足以下的 者：佳。即，第-係反覆單位，具有χ:雙環[33.。]… ^乙稀構造及γ:三環[43().12.5]癸 構造。第-总计杜 ^ ° ^ ^專反覆的單位含量，對降冰 的反覆單位全體為9G重量％以上 广糸聚。物 Y的含有比例，以χ '、的3有比例與 .的重里為100:0〜40:6〇。藉由使用 如此之降冰片烯系 學特性的穩定性優，丄 會有尺寸變化，光 货心r玍優良的層積膜。 單環的環狀缚煙系聚合物，可舉例如，環己稀、環庚 ㈣辛稀等單環的環狀稀烴系單體的加成聚合物。 狀共軛二烯系聚合物，可舉例如’將1，3-丁二烯、 ' 氯丁 —烯等共軛二烯系單體的加成聚合物環化 :而付之n環戊：稀、帛己二烯等環狀共扼二稀 系早體之或成聚合物；及該等的氮化物。 乙稀基脂環煙聚人从 _ rt, 0物，可舉例如，乙烯基環己烯、乙 稀基壤己Μ的乙烯基脂環烴系單體聚合物及其氫化物； 含於聚合苯乙烯、α-甲基苯乙料的乙稀基芳香烴系單體 而成的聚合物之芳香援部八备 衣σ卩刀虱化而成之氫化物；乙烯基脂 環煙系單體或乙稀基芳香烴系單體，與可與該等乙稀基芳 香㈣早體共聚合之其他單體之隨機共聚合物絲段共聚 合物等的共聚合物之菩禾搭 e 初之方香環之虱化物等。再者，上述嵌段 共聚合物’可舉例如’二嵌段共聚合物、三嵌段共聚合物 13 201228830 或其以上的複合嵌殿J£平人< -有… 傾斜嵌段共聚合物等。 3有知％構造之聚合物的分子 旦 CM Λ 'δ^ί&ι 重里平均分子量 (MW)，通常為1〇, 〇〇〇以上 η审社“ 15，帽以上為佳，以20,000 以上更佳，通常為1〇〇,〇〇〇 50,000以下更佳。在此，上述重 巧佳 用環己料為_試料不溶於環量（Mw)，係使 ^^ s^ , 合於裱己烷洛解時以甲笨）以凝 膠渗透層析測定以聚異丁稀樹脂或聚笨乙烯換算的重量平 均分子量。重量平均分子量，在如此之的範圍_，層積膜 的機械強度及成型加工性高度地平衡而佳。 含有脂環構造之聚合物的分子量分佈（重量平均分子 量〇h〇/數目平均分子量（Mn))，通常為12以上以u '上為佳W 1. 8以上更佳，通常為3. 5以下，以3. 〇以 :為佳α 2. 7以下更佳。含有脂環構造之聚合物的分子 刀佈超過3. 5 ’則因為低分子成分增加而增加緩和時間 紐的成分，即使是乍看之下係具有相同面内位相差k的基 材膜’可推疋咼溫暴露時的緩和在短時間變大有降低基 的穩定性之虞°另―方面’含有脂環構造之聚合物的 刀子里刀佈低;^ 1. 2之分子量分佈者，關係到聚合物的生 產率下降及成本增加’作為顯示構件並不現實。 含有脂環構造之聚合物，光彈性係& C的絕對值以 10x10 Pa以下為佳，以以下更佳，以 4x10 Pa以下特別佳。光彈性係數c，係雙折射為△ n， 應力為σ日寺以「C= △ η/ σ」表示之值。含有脂環構造之聚 。物之光彈性係數c，超過，則基材膜的面内

S 14 201228830 位相差Re的離散有變大之虞。 3有知環構造之聚合物的玻璃轉移溫度，只要按照使 用目的適宜選擇即可，以ll〇t以上為佳，以12(TC以上更 佳乂 15〇C以下為佳，以i45°C以下的範圍更佳。玻璃轉 移度低於11 〇 c，則在高溫下有使耐久性惡化的可能性， 超過150 C貝4雖可提升耐久性，㈣使通常的延伸加工困 難的的可能性。 含有脂環構造之聚合物的飽和吸水率，以〇. 〇3重量％ 以Ί為佳以0. 〇 2重量％以下更佳，以〇 · 〇丨重量％以下特 別佳。飽和吸水率在於上述範圍，則可使基材膜的面内位 相差Re及厚度方向的位相差Rth的經時變化變小。此外， 可抑制本發明的層積膜的偏光板及液晶顯示裝置等因濕氣 而惡化，可長期穩定地保持顯示器良好的顯示。 飽和吸水率，係將試驗片浸潰在一定溫度的水中一定 時間所增加的質量，對浸潰前的試驗片的質量以百分率表 示的值。通常纟抓的水中浸潰24小時而測I在於含 有脂環構造之聚合物之飽和吸水率’例如，可藉由減 有脂環構造之聚合物中的極性基的量，調節在上述範圍。 由降低飽和吸水率的觀點，含有脂環構造之聚合物 有極性基為佳。 〃 明的：1以構造之聚合物樹脂’只要不顯著地損及本發 明的效果，於含有脂環構造之聚合物樹脂以外亦 2 他的任意成分。舉㈣成分的例，則可舉顏料、染料等的 著色劑’螢光增白劑；分散劑；熱穩定劑.光稱、 ，九穩定劑；势 15 201228830 外線吸收劑；耐電防止劑；氧化防止劑；潤滑劑等的添加 劑。再者，任意的成分可以1種單獨使用，亦可以任意比 率組合2種以上使用。 惟，含有脂王裒構造《聚合物樹脂，纟體上&含粒子為 佳。在此，所謂大體上不包含粒子’係指即使於含有脂環 構造之聚合物樹脂包含粒子’可容許由基材膜的未添加狀 的霧度上升幅度在。.05%以下的範圍的量之意思。特別 是，含有脂環構造之聚合物，由於與大多數的有機粒子及 無機粒子缺乏親和性’故將包含超過上述範圍的量的粒子 之含有脂環構造之聚合物樹脂延伸， τ 則夺易發生空隙，結 果’基材膜的霧度有顯著的惡化之虞。 以含有脂環構造之聚合物樹脂形成之膜層，其製法並 無特別限制。以含有脂環構造 再&之聚合物樹脂被形成之膜 層，可將含有脂環構造之聚人铷掛 …s t °物樹脂以習知的膜成形法成 形而得。膜成形法，可舉澆鑄成形法、 ,,_ 婿出成形法、吹膨 成形法專。其中，不使用溶劑 ^ 轉出法可將揮發成分 量有效地減低，由地球環境或工 才./s ώ W衣境的觀點，及製造效 率優良的觀點為佳。熔融擠出法， ^ J牟使用模且之吹膨沐 等，由生產性及厚度精度優良 ’、 佳。 之點使用T模具之方法為 基材膜包括：含有脂環構造之 β (A) ^ Μ ® V D物樹脂所形成之膜 層CA) ’及膜層（B)時，基材膜， 及製造之膜層⑻使用接著劑造:將製造之膜層⑴ 而以共擠出法等製造。 Ik亦可不使用接著劑

S 16 201228830 使用接者劑黏合時，接著劑只要按照形成之膜層⑴ 及膜層（B)的樹脂種類適宜選擇 曰 J举例如，丙嫌酿系 接著劑、尿烷系接著劑、聚酯系、 叹可用、汆乙烯醇系接著 劑、聚稀烴系接著劑、變性聚稀煙系接著劑、聚乙㈣基 酸系接著劑、橡膠系接著劑、乙稀-醋酸乙烯醋系接著劑、 氯乙稀-醋酸乙稀醋系接著劑、_(笨乙婦一乙婦_ 苯乙稀共聚合物）系接著劑、SIS(苯乙稀_異戍二 嵌段共聚合物）系接著劑、乙烯-苯乙婦共聚合物等的乙婦 系接著劑、乙稀-(甲基）丙稀酸甲酉旨共聚合物、乙稀-（甲基） 丙稀酸乙醋共聚合物等的丙稀酸酉旨系接著劑等。再者，接 著劑可以1種單猸佶用，介π ，士 獨使用/亦可以任意比率組合2種以上使 用’3 接著層的平均厚度，以η , 、 J手度以O.bni以上為佳，以〇 5//m 以上更佳，以1〇/Zm以下為佳，以5…下更佳。 不使用接著劑製造包括膜層⑴及膜層⑻之基材膜 2較佳的可使用例如’共擠出τ模具法、共擠出吹膨法、 二:出層壓法等的共擠出成形法；使用乾層壓等的膜層壓 形法等即可。此外’亦可使用例如於膜層⑻的表面，塗 層構成膜層（A)的樹脂溶液之塗層成形法。該等之中，由製 1效率，或不使溶劑等揮發性成分殘留在基材膜中的觀 1 /共擠出成形法為佳。共擠出成形法之中，以共擠出 τ ,具：為佳。再者’共擠出τ模具法，可舉分流器方式 5夕歧官體方式’在可使各膜層（A)及⑻的厚度離散少的 方面，以多歧管方式更佳。 17 201228830 〔2-2.包含（甲基）丙烯酸系樹脂的基材膜〕 (甲基）丙烯酸系樹脂，可舉例如，熱塑性樹脂、紫外 線硬化性樹脂等。 (曱基）丙烯酸系樹脂為熱塑性樹脂時，熱塑性樹脂， 以包含（曱基）丙烯酸酯為主成分之（甲基）丙烯酸系聚合物 的樹脂為佳。該（曱基）丙烯酸系聚合物，以僅由（甲基）丙 烯酸酯組成之單獨聚合物或共聚合物均可，此外，亦可為 (甲基）丙烯酸酯與可與其共聚合之單體之共聚合物。 (曱基）丙烯酸酯，可舉由（曱基）丙烯酸與碳數ids之 烷醇及環烷醇所衍生的構造者為佳，以碳數丨〜8的烷醇所 衍生的構造者更佳。碳數過多時，有所得基材膜破斷時的 伸展過大的傾向。 (甲基）丙烯酸酯之具體例，可舉丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙醋、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯 '丙 烯駄異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸 正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2_乙基己 酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二酯等丙烯酸酯類；曱基 丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基 丙稀酸異丙酯 '曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、 甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸 正己醋、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2_乙基己酯、甲 基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二酯等曱基丙烯酸酯類。 該等（甲基）丙烯酸酯’亦可具有羥基、函素原子等的 任意取代基。具有如此之取代基之（甲基）丙烯酸酯之例，

18 S 201228830 可舉丙烯酸2-羥基乙醋、丙烯酸2_羥基丙醋、丙烯酸4_ 羥基丁醋、曱基丙烯酸2-羥基乙醋、甲基丙烯酸2_羥基丙 酯、曱基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸3_氣羥基丙 S旨、甲基丙稀酸縮水甘油g旨等。料丙烯酸g|可以i種單 獨使用’亦可以任意比率組合2種以上使用。 (甲基）丙烯酸系聚合物之（甲基）丙烯酸酯單位的含 量·’以50重量％以上為佳，85重量％以上更佳1 9〇重量 %以上特別佳。 可與（曱基）丙烯酸酯共聚合之單體，並無特別限定， 可舉例如，上述（曱基）丙烯酸酯以外的α、石_乙烯性不 飽和叛酸醋單體，再者，可舉α、石-乙烯性不飽和缓酸 單禮烯基芳香族單體、共軛二烯單體、非共軛二烯單體、 氰化乙烯基單體、α乙烯性不飽和羧酸醯胺單體、羧 酸不飽和醇酯、烯烴單體等。 上述（甲基）丙烯酸酯以外的-乙烯性不飽和羧 酸如單體的具體例，可舉富馬酸二曱酯、富馬酸二乙酯、 馬來酸—曱酯、馬來酸二乙酯、衣康酸二甲酯等。 α、/5 -乙烯性不飽和羧酸單體，以單羧酸、多元叛酸、 多7C叛酸的部分酯及多元羧酸酐均可，其具體例，可舉丙 烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、 馬來酸乙酯、富馬酸正丁酯 '馬來酸酐、衣康酸酐等。 烯基芳香族單體的具體例，可舉苯乙烯、α -甲基苯乙 烯、甲基α-曱基苯乙烯、乙烯基甲苯及二乙烯苯等。 共輛二烯單體的具體例，可舉丨，3_ 丁二烯、2_甲基 19 2 201228830 -1，3-丁二稀、1，3-戊二稀、2,3-二甲基—1«} 您1，3-丁二烯 氣-1,3-丁二烯、環戊二烯等。 非共軛二烯單體的具體例，可舉i P _ ，4 G —稀、二環 二烯、亞乙基降冰片烯等。 氰化乙烯基單體的具體例，可舉丙熵择 ^ ^ 歸猾、甲基丙烯腈 α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈等。 具體例，丙烯醯 卜羥甲基甲基丙 胺 烯 a、yS -乙烯性不飽和羧酸醯胺單體的 、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、 醯胺、Ν,Ν-二曱基丙烯醯胺等。 羧酸不飽和醇酯單體的具體例，可舉醋酸乙烯酯等。 烯烴單體的具體例，可舉乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。 可與（曱基）丙稀酸醋共聚合的單體，可以單獨使用丄 種，以可以任意比率組合2種以上使用。可與（甲基）丙烯 酸酯共聚合的單體，以烯基芳香族單體為佳，其中以苯乙 稀為佳。 在於（曱基）丙烯酸系聚合物，可與（甲基）丙烯酸酯共 聚合的單體的含量為未滿50重量％，以未滿15重量％為佳， 以未滿10重量％更佳。 (甲基）丙烯酸系聚合物之較佳的具體例，可舉曱基丙 烯酸甲酯/丙烯酸曱酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚合物、甲基 丙烯酸曱酯/丙烯酸曱酯共聚合物、曱基丙烯酸甲酯/苯乙 烯/丙烯酸丁酯共聚合物等。（曱基）丙烯酸系聚合物可以i 種單獨使用，亦可以任意比率組合2種以上使用。該等之 中聚甲基丙稀酸酯為佳，其中以聚甲基丙烯酸甲酯更佳。

S 20 201228830 (甲基）丙烯酸系聚合物的分子量，並無特別被限定， 通常，重量平均分子量為50 000〜5〇〇,〇〇〇。分子量在該範 圍内’則可容易地藉由熔融流延法製作均質的膜。 (甲基）丙烯酸系樹脂，使用熱塑性樹脂時，（曱基）丙 烯酸系樹脂於（曱基）丙烯酸系聚合物之外，含有橡膠粒子 為佳。橡膠粒子的含量’對（甲基）丙烯酸系聚合物丨〇〇重 量部’以5重量部〜50重量部為佳。 橡膠粒子，數目平均粒徑以〇. 〇5 # m以上為佳，以 m以上更佳，此外，以〇. 3" m以下為佳，以〇.託"^ 以下更佳。數目平均粒徑大，則有基材膜的霧度變的過高， 而有降低光線穿透率的可能性。此外，數目平均粒徑變的 過則基材膜與尿烷樹脂層的接著性有下降的傾向。 橡膠粒子，可舉例如，丙烯酸酯聚合物橡膠、以丁二 烯為主成分之聚合物橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯共聚合物橡膠 等構成的粒子。丙烯酸酯聚合物橡膠，有例如，以丙烯酸 丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等作為單體單位之主成分者。該 等之中’ W丙烯冑丁酯為主成分<丙烯酸酯聚合物橡膠及 以丁二烯為主成分之聚合物橡膠為佳。 橡膠粒子，亦可為二種聚合物成為層狀者。其代表例， 可舉將丙烯酸丁酿等丙烯酸烷醋與笨乙烯接枝化之橡膠彈 性成分所組成的核，與聚甲基丙烯酸酿及/或甲基丙烯酸甲 酉曰。丙稀燒S日之共聚合物所組成之硬質樹脂層（殼），以 核殼構造形成層之粒子。 橡膠粒子’該橡膠粒子在於波長38〇nm~78〇nm之折射 21 201228830 率np⑴，與成為基質之（甲基）丙稀酸系聚合物在於波長 Μ0.78011"1之折射率n心）之間，滿足 广川，⑴丨-<0.05之關係為佳。特別是以 IruU )-n，U化0· 045更佳。再者，以又）及η心）係在 於波長Λ之主折射率之平均值。丨npU)_nmU)丨之值超過 上述值時，因在於界面的折射率差而產生界面反射 損及透明性之虞。 (甲基）丙稀酸系樹脂’只要不顯著地損及本發明的效 果’於（曱基）丙烯酸系聚合物及橡膠粒子以外亦可包含其 他的任意成h舉任意成分之例，則可舉可包含在含於脂 環構造之聚合物樹脂之任意成分相同之例。再者，任意： 成分’可卩丨種單獨制，亦可以任意比率組合2種以上 使用。 (曱基）丙烯酸系樹脂在於拉張試驗的破斷時伸展，以 10%以上為佳，以50%以上更佳，以18〇%以下為佳以 以下更佳。破斷時伸展在上述範圍内時，基材膜的不要部 :的去餘邊加工性良好。再者，所謂上述去餘邊加工性： 才曰切除基材膜的不需要部分時，切除的不需要部（餘邊）時 的操作性的意思。破斷時伸展係根據】丨s κ 7丨2 7的規定， 以試驗片類型1B(W1。’ L10。，t〇.lmm)，速度w分的條 件求得之值。 (甲基）丙烯酸系樹脂使用熱塑性樹脂時，膜層（Α)的製 造方法並無限制。（甲基）丙烯酸系樹脂使用熱塑性樹脂之 膜層（A)’可例如，以與以上述含有脂環構造之聚合物樹脂

S 22 201228830 形成膜層（A)同樣的方法製造。此外基材膜，包括膜層（a) 與膜層（B)時，亦可以與包括以上述含有脂環構造之聚合物 樹脂形成膜層（A)之基材臈同樣的方法製造。 (甲基）丙烯酸系樹脂為紫外線硬化型樹脂時，紫外線 硬化型樹脂，使用與尿烷樹脂層具有親和性的材料為佳。 舉與尿烷樹脂層具有親善性的未硬化狀態的紫外線硬化型 樹脂之例，則以尿烷丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、聚酯 丙烯酸酯系等為佳。 此外，未硬化狀態的紫外線硬化型樹脂，較佳者，可 舉例如，於分子中具有聚合性不飽和鍵結或具有環氧基的 預聚合物、寡聚物及單體之中包含一或二以上，可以紫外 線照射硬化之樹脂等。於分子中具有聚合性不飽和鍵結或 環氧基的預聚合物或寡聚物，可舉例如，不飽和二羧酸與 多兀醇縮合物等的不飽和聚酯類；聚酯甲基丙烯酸酯、聚 醚甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯、三聚氰胺曱基丙 烯酸酯等的甲基丙烯酸酯類；聚酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸 酯、尿烷丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、三 聚氰胺丙烯酸酯等丙烯酸酯類；陽離子聚合型環氧化合物 等。 ° 於分子中具有聚合性不飽和鍵結或環氧基的單體之 例，可舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的苯乙烯系單體；丙烯 酸甲酯 '丙烯酸乙酯、丙烯酸_2—乙基己酯、丙烯酸甲氧基 乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲氧基丁酯、丙 烯酸苯酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙 23 201228830 酯、曱基丙稀酸丙酯、甲基丙稀酸甲氧基乙酯、甲基丙稀 酸乙氧基曱酯、曱基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸月桂酯等曱 基丙烯酸酯類；丙烯酸-2-(N，N-二乙基胺基）乙酯、丙稀酸 -2-(N，N-二曱基胺基）乙酯、丙烯酸_2_(NN_二苄基胺基） 甲酯、丙烯酸-2-(N，N-二乙基胺基）丙酯等的不飽和取代的 取代胺基醇酯類；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等不飽和羧酸 醯胺類，乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二 醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯 酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇 二曱基丙烯酸酯、二乙二醇二曱基丙烯酸酯、2_羥基丙烯 酸酯、2-己基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、乙二醇二 丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、異戊四醇三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、二異 戊四醇六丙烯酸酯、二異戊四醇五丙烯酸酯等多官能性丙 烯酸酯類；三羥甲基丙烷三硫醇乙酸酯、三羥曱基丙烷三 硫醇丙酸酯、異戊四醇四硫醇乙酸酯等於分子中具有2個 以上的硫醇基之多&硫醇類；、縮水甘油丙稀酸酉旨、縮水甘 油甲基丙稀㈣、縮水甘油苯基趟、縮水甘油乙醚、環氧 氯丙烷、烯丙基縮水甘油醚、乙烯氧化物、丙烯氧化物、 新戊二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、甘油 二縮水甘油喊、二甘油三縮水甘㈣、：甘油三縮水甘油 醚、異戊四醇二縮水甘油趟、異戊四醇三縮水甘油喊、三 (2-經基乙基）異說尿酸醋之二縮水甘油_、苯㈣路聚縮 水甘油醚、甲酚酚醛聚縮水甘油醚等環氧化合物等。

S 24 201228830 於本發明該等預聚合物、募聚物及單體可以丨種單獨 使用’亦可以任意比率組合2種以上使用。 未硬化狀態之紫外線硬化型樹脂之中，上述預聚合 物、寡聚物及單體的含量，由可得優良的塗層適性的觀點， 以5重量％〜95重量％為佳。 紫外線硬化型樹脂，包含光聚合起始劑及光聚合促進 劑為佳。光聚合起始劑，可舉例如苯乙酮類、二苯甲酮類、 嗟吨酮類、醯基膦氧化物類、安息香㈣、㈣類等的自 由基聚合性起始劑；芳香族重氮鹽、芳香族鎳鹽、芳香族 鎭鹽、金屬茂化合物、苯磺酸酯等陽離子聚合性起始劑等。 再者’該等可U 1種單獨使用’亦可以任意比率組合2種 以上使用。光聚合起始劑的含量，在紫外線硬化型樹脂之 中’通常為0. 1重量％〜1〇重量％。 膜層（A) ’採用以紫外線硬化樹脂形成之層時，為對紫 外線硬化樹脂輔助地附加各種功能，亦可於紫外線硬化型 樹脂’包含例如’氧化防止劑；紫外線吸㈣：光穩定劑. 染料、顏料等的著色劑；可塑劑；潤滑劑；界面活性劑等。 再者’該等可a !種單獨使用，亦可以任意比率組合 以上使用。 (甲基）丙烯酸系樹脂，使用紫外線硬化樹脂時，膜 的製，方法並無限制。例如，準備將紫外線硬化樹脂 於如冷劑之液態組合物，將該液狀組合物塗佈於 層之膜（例如膜層（B)箄）之矣 两' 思… ）寻)之表面，之後，照射紫外線形成) 層⑴。;谷劑，可舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、」 25 201228830 丁醇等的醇類；乙二醇、乙二醇單丁基轉、醋酸乙二醇單 颭一乙一醇、二乙二醇單丁基醚、二丙酮二醇、丙二 醇單甲基峻等二醇類；甲苯、二甲苯等的芳香煙類；正: 烷、正庚烧等的脂肪烴；醋酸乙醋、醋酸丁醋等的酉旨類； 甲乙酮、甲基異丁基酮等的酮類；甲乙酮肟等肟類等。再 者，溶劑可以i種單獨使用，亦可以任意比率組合2種以 上使用。 將紫外線硬化型樹脂堂佈於成為底層之膜之方法，並 無特別限定，可採用習知之塗佈法。具體的塗佈法，可舉 例如，線棒塗佈法、浸潰法、喷霧法、旋轉塗佈法、報涂 :、凹版塗佈法、氣刀塗佈法、淋幕塗佈法、斜板塗佈法： 2出塗佈法等。紫外線硬化型樹脂的塗佈量，並無特別限 疋，硬化後之厚度，通常為〇 〇5 A ., M丨M工以u · 1以m以上 為佳’以0.5em以上更佳，通當 、 為5Mm以下，以20“ 為4 ，以成為l〇//m以下的量更佳。 將紫外線硬化型樹脂塗佈於膜層⑻時， 預先對單面或雙面進 改暫盘押_ 較W該為佳。藉由進行表面 處可提升膜層⑴與膜層⑻的密著性。表面改質 舉例如’能量線照射處理，藥劑處理等。 能量線照射處理，·^奧 電處理)、雷❹ 處理(亦稱為電暈放 电地埋）、電漿處理、雷 其中由處理效率方面電等子線照射處理' 紫外線照射處理等。 雷*走 面4 ’以電暈處理、電漿處理為佳，以 電暈處理特別佳β Θ住以 作為藥劑處理，可舉例如，將膜⑻浸自於重絡酸鉀溶

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著性之情形。構成底層塗料層的材料， 步提升膜層（A)與膜層（B)的密 層的材料，可舉例如，聚酯尿 烷樹脂、聚醚尿烷樹脂、聚異氰酸酯樹脂、聚烯樹脂、於 主鏈具烴骨架及聚丁二稀骨架之一方或雙方的樹脂、聚醯 胺樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯_醋酸乙烯酯共聚 合物、氯化橡膠、環化橡膠或對該等聚合物導入極性基之 變性物等。底層塗料層的厚度，通常為〇. 3以m以上，以 以2 V m以下為佳。 0. 5 " m以上為佳，通常為5 # m以下， 將紫外線硬化型樹脂塗佈於在成為底層之膜後，對塗 膜照射紫外線，使紫外線硬化型樹脂硬化。藉由紫外線照 射裝置照射之紫外線，通常只要具有1〇〇nm〜4〇〇nm之波長 即可。紫外線照射燈的輸出值，通常為120W，以160W以 上為佳’通常為240W以下，以200W以下為佳。紫外線照 射量’對紫外線照射對象物，以紫外線的累積光量的總量 表示，則以100mJ/cra2以上為佳，以200mJ/cm2以上更佳， 以3 00mJ/cm2以上特別佳，以2, 000mJ/cm2以下為佳，以 1，500mJ/cm2以下更佳’以1，〇〇〇mj/cm2以下特別佳。累積 光量總量’係以紫外線照射燈的照度與線速度（膜的移動速 度）所決定之值，例如，以紫外線累積照度計 (Eyegraphic(股）製：EYE UV METER UVPF-A1)測定。 紫外線照射’於惰性氣體氣氛中進行為佳。具體而言， 氧浪度控制在通常為50Oppm以下，以1 〇〇PPm以下為佳的 2Ί 201228830 行為佳。在惰性氣趙氣氛中進行紫外線照射 幅地較在大氣中進行紫外線硬化型樹脂的硬化， 減二：聚合起始劑，可設計耐候性優良的膜層⑴。此外， 二=於光聚合起始劑都很高價，故減少使用量可有效降 〔2-3.基材膜的延伸〕 伸膜基材膜’可為沒有延伸的未延伸膜，亦可為延伸之延 _轴：=的延伸方法並無特別限制，例如，單軸延伸法、 二=="延伸方法之例，則單軸延伸法之 的方法.使用1的捲筒的周速差在縱方向單轴延伸 轴延伸的機延伸向橫方向（寬幅方向，方向）單 之門仏 #。此外，二軸延伸法的例，拉開固定夾具 之間隔延伸縱方向的同時， 、 延伸的同時二軸延伸法；利用膜輸送用捲2角1向橫方向 向縱方向延伸之後，將其兩端 ;=的周速差 可為例如=:軸延伸法等的二軸延伸法等。再者，亦 力或拉茫力戈Γ 縱方向附加左右不同的速度輸送的 以=取力地使用拉幅延伸機，對膜的寬幅方向 夕度Θ的方向連續地傾斜延伸之傾斜延伸法。 用於延伸的褒置’可舉例如 伸機、泡沐延伸機、親輪延伸機等”。早轴延伸機、拉幅延 璃轉時在使形成未延伸的基材膜的材料之玻 為以時，溫度選擇以（Tg-m：)與（Tg+6(rc)

S 28 201228830 '之間為佳’以（Tg-1(rc)與（Tg+50t)之間更佳。 擇即Γ二率為照使用之基材膜的光學特性適宜選 吊為1.05倍以上，以倍以 10.0倍以下，以U倍以下為佳。 通常為 〔2_4.基材膜的表面改質處理〕 乂要時，可對基材膜的表面，於設置 進行表面改質處理。此_，+ u 料纟基㈣之設置^樹脂層之 订自改質處理為佳。基材膜包括膜層(A)時，通常 係對膜層（A)的砉而·隹—生 迷韦 …… 進仃表面改質處理。藉由進行表面改質 I; 20。於進灯表面改#處理之基材膜的面的平均水接觸 成：，為佳，水接觸角的標準偏差…。~5。為 再者’上述標準偏差是標本標準偏差。 藉由進行表面改質處理，可於基材膜的 導入經基、㈣、幾基、胺基、硫基等官能基。因此，使 用水系尿烷樹脂形成尿院樹 水分散體與基材膜的表面親層時由於水系尿烧樹脂之 厘…㈣的表面親和，故可均勾地塗層，可形成 厚度均勻的尿烷樹脂層。 再者水接觸角，係使用接觸角計以 均水接觸角，係在旛以本工 π P付卞 ιηη 把以表面改質處理之基材膜的表面，在 cm範圍内，機挑選的2〇點測定水接觸角，藉由該測定 值之加法平均算出。皮垃雜& ,、 角的標準偏差係由該測定值算 出0 上述表面改質處理，可舉例如，電晕處理、電褒處理、 線照射處理、阜化處理等。由處理效率方面等，以電 29 201228830 特別佳。此外，施以 樹脂形成時，表面改 暈處理電漿處理為佳，以電暈處理 表面改質處理之面以（甲基)丙烯酸系 質處理以皂化處理為佳。 以線電極'平面電極、 於基材膜與電極之間夾 電暈處理，電極的構造，例如 輥筒電極者為佳。為使放電均勻 著介電體實施處理為佳。 屬 電極之材質，可舉例如，鐵、鋼、鋁 不鏽鋼等的金 電極形狀，可舉例如，薄板狀、刀刃狀、刷子狀等。 介電體使用介電常數10以上者為佳。此外，於兩極電 玉的上下分別設置介電體的構造為佳。即，電暈處理時， 將介電體分別設於兩極電極的上下為佳。介電體的材質， 可舉例如陶究，·石夕橡膠、聚四氣乙稀、聚對苯二 醇醋等的塑勝；玻璃；石英；二氧化石夕；氧化链、二氧化 7 -氧化鈦等金屬氧化物；鈦酸鋇等的化合物等。特別 是使介電常數為1〇以上(25t的環境下)的固體介電體介 在，可以低電壓高速地進行電暈處理之點上有利。上述介 電常數為10以上固體介電體，可舉例如二氧化#、二氧2 鈦等金屬氧化物；鈦酸鋇等的氧化物；矽橡 ^的厚度以之範圍為佳。介電體的厚度過 薄，則容易引起絕緣崩潰，厚度過厚，則將使施加電變高， 而有效率變差的可能性。 ° 基材膜與電極之間隔，以〇·5随~1〇mra為佳。未 則口女陪士 υ· bfflm 、/、有厚度薄的基材膜可通入電極之間。因此，例如有接 201228830 縫等的厚度㈣的部分之情料，基_㈣度較厚的部 分通過電極間時有碰觸電極，使基材膜受傷之情形。此外， 超過10襲，則施加電壓變高，故電源變大而放電成為流光 狀0 電暈處理的輸出’儘可能使處理基材膜表面的損傷較 少的條件為佳，具體而言，以u2kw以上為佳以〇·咖 以上更佳’以5kW以下為佳，以則以下更佳。此外，在 該範圍内，盡可能以低輸出，實施數次電暈處s，係較佳 的電暈處理方法。 電暈處理的密纟，調整在可使&以基材膜之電暈處理 之面的平均水接觸角，通常為20。〜7(Γ，以2(Γ〜50。為佳， 且，水接觸角的標準偏差在0 01。~5。的範圍内為佳。具體 而言^電暈處理的密度，以1W. min/v以上為佳，以5W. min/in以上更佳，以1〇W . min/m2以上特別佳，以1〇〇〇w . rain/m2以下為佳，以5〇〇w.min/m2以下更佳以 以下特別佳。處理密度過低時，水系尿烷樹脂水分散體的 塗佈性容易下降。&外’處理密度過太時，基材膜的表面 被破壞，而容易使密著性下降。 電暈處理的頻率，為佳5kHz以上為佳，以1〇kHz以上 更佳，以100kHz以下為佳，以50kHz以下更佳。頻率降過 低，則電暈處理的均一性會惡化，有產生電暈處理不均之 虞。此外’頻率變的過大，則以高輸出實施電暈處理時I 無特別問題，但以低輸出實施電暈處理時，難以穩定地進 行處理’結果產生處理不均之虞。 31 201228830 電暈處理係將周邊丨v 4「. & 體圍於框體内部放入惰性 軋體，使氣體澆於電極部， J便攻電以更細小的狀離發 生。惰性氣體，可舉例 ^ ，乱 '氬、氮等。再者，惰性氣 體可以1種單獨傕用，★ ^ '、可以任意比率組合2種以上使用。 於表面改質處理進杆 仃電漿處理時，電漿放電處理，可 舉例如，輝光放雷# , ^ 、火焰電漿處理等。於輝光放電， 以於真空下進行之真处 丄广广 具工輝先放電處理、於大氣壓下進行之 ”壓輝光放電處理均可。其中，由生產性的觀點，於大 =下進： 之大氣壓輝光放電處理為佳。再者，大氣壓係 700Torr〜780Torr 之範圍。 =放電處理，係於相對之電極之間放置基材膜，於 ，置中導^電漿激發性氣體，藉由在電極間施加高頻電 垄，將該氣體電漿激發’於電極間進行輝光放電。藉此， 基材膜的表面被處理，可吏为裎 』更加k升基材臈表面的親水性。 所謂電漿激發性氣體，係在如 此之條件可被激發電漿 的氣體。電聚激發性氣體，可舉例如氬、氦、氖、氮、氤 等的稀有氣體丨氮；二氧化碳；四 山 氣甲烷等的氟碳化物類 及該#的混合物；對·惰性裔种 对滑性孔體加入可賦予幾基、經基、 羰基等極性官能基之反應性氣體 μ _、 ®寻再者，電漿激發性氣 體可以1種單獨使用，亦可以任专 乂仕思比率組合2種以上使用。 在於電毁處理之高頻電壓的頻率以他〜1〇驗的範 ^為佳，電壓的大小，以施加在電極上時的電場強度成 lkV/cm〜l〇〇kV/cm之範圍為佳。 以皂化處理進行表面改質處理時，名化處理，以驗阜

S 32 201228830 化處理為佳。處理方沐jhj . t 法了舉例如’浸潰法、鹼液塗佈法， 由生產性的觀點，以浸潰法為佳。 在於皂化處理之浸潰法，係將基材膜以適當的條件浸 潰在驗液中，係處理基材膜的全表面與驗具有反應性的所 有的面的手法&於無需特別的設備’在成本的觀點為佳。 驗液，以氫氧化納水溶液為佳。驗液的濃度以0 5ηκ)ΐ/ι以 上為佳’以lm〇1/l以上更佳’以3m〇1/1以下為佳以一" 以下更佳。鹼液的液溫《 2代以上為佳，以3吖以上更 佳，以70t以下為佳，以啊以下更佳。為將基材膜的表 面的平均水接觸角及水接觸角的標準偏差設定為上述範 圍，只要適宜調整基材膜的浸潰時間等即可。 此外，浸潰鹼液之後，於基材膜中不要有鹼性成分殘 留地，以水充分水洗，或浸潰稀酸將鹼性成分中和為佳。 〔2-5.基材膜的物性〕 基材膜，以Ιππο厚度換算的全光線穿透率，以8〇%以 上為佳，以90%以上更佳。在此，全光線穿透率只要遵照 JIS K 7 3 61 -1 9 9 7 測定即可。 基材膜以1mm厚度換算的霧度，以〇 3%以下為佳以 0.2%以下特別佳。在此，霧度只要遵照JIS κ 測定即可。 基材膜的面内位相差Re及厚度方向的位相差Rth之 值，雖按照本發明的層積膜的用途而不同，使用延伸膜作 為基材膜時，面内位相差Re，通常為1〇nm以上以 下’厚度方向的位相差Rth以- 500nm以上5〇〇nm以下。再 33 201228830 者面内位相差Re，係以（nx_ny)xD定義之值，厚度 之位相差恤，係以((nx+ny)/2—nz)xD定義之值。在此： ηX係表不基材膜的遲相軸方向的折射率，n y係表示與遲相 抽於面内正交的方向的狀 裘mu 力㈣料，nz絲示厚度方向的折射 率，D係表示基材膜的平均厚度。 基材膜，面内位相差Re之離散，通常為i。⑽以内， 以5nm以内為伟，ιν 0 以2nm以内更佳。藉由，使面内位相差 ^在於上述範圍’在將本發明的層積㈣於作為液晶顯示 、#相位差膜時’可使液晶顯示裝置的顯示品 好:在此，所謂面内位相差Re之離散，係指光入射角〇。（入（ 線之入射方向與基材膜表面正交的狀態)時的面内位 目Re與膜的寬幅方向測定時所測定之面内位相差心之 最大值和最小值之差。 重量=殘7。發。=的含量並無特別限制，1 重《以下為佳。殘下更佳，進一….。2 下揮發性成分的含量超過0.1重量 ’則基材膜的㈣特性有經時變化之虞。藉由使 二=上述範圍’可提升尺寸穩定性，使基 ^立相差Re及厚度方向的位相差批的經時變化變小。再 等的=制具有本發明之層積膜之偏光板及液晶顯示裝置 二’可長期穩定地保持顯示器良好的顯示。 述揮發性成分，係微量含於基材 下的物質，可舉例如，殘 刀子量200以 的含量，以分子量2〇。== 揮發性成分 下的物質的合計，可藉由將基# 201228830 膜以氣相層析儀而定量。 基材膜的厚度，並無特別限定，由材料成本的觀點， 以及薄型及輕量化的觀點，通常為 勹丄# m以上，以5 # m以 上為佳’以2.0/zm以上更佳，通當兔1ηηΛ 遇吊為 100〇em，以 300 αιπ 以下為佳’以15 0 /z id以下更佳。 此外，基材膜包括膜層（A)及膜# 犋層時，膜層（A)的平 均厚度’通常為5 y m以上，以9 η , W 20…乂上為佳，通常為 5 0 0 /z m以下，以3 0 0 // m以下為伟。士从 卜馮佳此外，膜層（A)的厚度 的變動，在於基材膜的長邊方向及寬幅方向的雙方在上 述平均厚度之±3%以内為佳1由使厚度變動在上述範圍， 可使膜層⑴、膜層⑻及基材膜的面内位相差Re#的光學 特性的離散變小。 基材膜，通常使用長條的膜。在此，所謂長條，係對 膜的寬度，具有5倍程度以上的長度者，以具有）。倍或其 、丄的長度為佳’具體而言’係指具有捲繞成捲筒狀保管 或搬運的程度之長度者。 [3.尿烷樹脂層] 尿烷樹脂層，係形成於基材膜的表面之層。此時，尿 烷樹脂層’雖可經由接著層等的其他層形成於基材膜的表 面，惟通常不經由其他的層直接於基材膜的表面上直接形 成。此外，尿烷樹脂層，可設於基材膜的一方的表面，亦 可设於兩面。 由於尿烷樹脂與接著劑的親和性優良，故尿烷樹脂 層’可作用作為使本發明的層積膜與偏振片等的構件黏貼 35 201228830 時’可將以接著劑使基材膜與偏振片等之接著補強而更堅 固地接著之易接著層（底層塗料層）之功能。 此外’由於尿烷樹脂對基材膜亦具有很高的密著性， 故在於本發明的層積膜，基材膜與尿烷樹脂層堅固地密 著，不容易剝落。 〔3-1.聚氨脂〕 形成尿烷樹脂層的尿烷樹脂，包含：聚氨脂、微粒子 (P1)、及按照必要包含之其他任意成分。此外，尿烷樹脂， 以水系尿烷樹脂為佳。包含於水系尿烷樹脂之聚氨脂，可 舉例如⑴於i分子中含有平均2個以上的活性氫之成分; (Π)與多元異氰酸醋成分反應而得之聚氨脂；此外，將上 '()成刀及（i i)成分以異氰酸醋基過剩的條件下，對反應 惰性而與水的親和性大的有機溶劑中做尿烧化反應成含有 異氰酸醋基之預聚合物，接著，將該預聚合物中和，使用 鏈延長劑使鏈延長’加水作成分散體而製造聚氨脂等。於 該等聚氨脂之中’亦可含有酸成分(酸殘基）。 者，含有異氰酸酯基之預聚合物的鏈伸長方法只 根，知的方法即可’例如，作為鏈伸長劑，使用水、： 夕胺-醇類等’將含有異氰酸酉旨基之預聚合物與鍵 長劑’按照必要在觸媒的存在，反應即可。 上述(1)成分(即，於i分子中含有平均2個以上的 ’風的成分)’並無特別限定，以具有羥基性的活性氫者 佳。如此之化合物之具體你]，可舉如下者。 (1)多元醇化合物

S 36 201228830 夕元醇化合物，可無 ^ 』舉例如，乙二醇、丙二醇、二乙- 醇、二乙二醇、1 2 -丁 _ ’ 丁一醇、1,3-丁二醇、2, 3-丁二醇、 1 , 4 - 丁 二醇、·| r_ ,, ^ ， 戊一醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2 % 己一醇、二丙二、 一 駟2,2，扣三甲基戊二醇、三環癸烷 一，醇匕4一環己烷二甲醇等。 (2) 聚越多元醇 聚_乡ίή β ’可舉例如’上述多元醇化合物的烯化 加成物；烯化氧與 氣 Λ 興衣狀越（例如四氫呋喃等）開環（共）聚人 物；聚乙二醇、肀兩― σ 不内—醇、乙二醇—丙二醇之共聚合物；_ 醇、聚四亞甲其-妒 — 咕 土一幹、聚六亞曱基二醇、聚八亞甲基二醇 專二醇類等。 砰 (3) 聚自旨多元醇 —聚酿多元可舉例如，己二酸、破拍酸、癸二酸、 戊酸馬來酸、富馬酸、苯二甲酸等的二缓酸或其酸針， 與上述（1)所舉之乙_ 。 丙二醇、14一丁二醇、hi 己二 醇U-八亞甲基二醇、新戊二醇等多元醇化合物，以羥 基過剩的條件聚縮合而得者等。更具體而纟，例如，乙二 醇-己二酸縮合物、丁- 丁一醇-己二酸縮合物、六亞甲基二醇一 己一酸縮合物、乙二酶1 -丙一醇_己二酸縮合物、以二醇作 為起始劑使内脂開環聚合之聚内脂二醇等。 (4) 聚驗酯多元醇 聚醚醋多元醇’可舉例如含有醚基之多元醇(例如，上 述⑺之聚醚多元醇或二乙二醇等），或此與其他的二醇之 危合物，與上述（3)所例示之二㈣或其酸酐混合，稀化氧 37 201228830 反應而得者等。更具體而言’可舉例如，聚亞甲基二醇 己二酸縮合物等。 (5)聚碳酸醋多元醇 聚碳酸酯多元醇，可舉例如’以通式 H0 + (0-C⑻-0-R)x-0H(惟，式令，R係表示碳原子數卜12 之飽和脂肪酸多元醇殘基。此外，χ係表示分子的反覆單 位之數目，通常為5~5G之整數〇所示之化合物等。該等 飽和脂肪族多元醇與取代碳_旨（例如碳酸二乙基、聯苯碳 酉文如等）’以羥基過剩的條件，反應的酯交換法；使上述飽 和脂肪族多元醇與光氣反應，或按照必要，之後進一步使 飽和脂肪族多元醇反應的方法等而得。 上述（1)至（5)所例示之化合物，可以丨種單獨使用， 亦可以任意比率组合2種以上使用。其中使用⑻聚酯多元 醇特別佳。 、'、述（丨）成为反應的（ii)成分（即，多元異氰酸酯成 分），可舉例如，於1分子中含有平均2個以上的異氰酸醋 基的月曰肪族、脂環族或芳香族化合物。 月曰肪族-異氰酸酯化合物’以碳原子數卜12的脂肪族 美… 為佳，例如六亞甲基二異氰酸酯、2, 2, 4-三甲 土己燒—異氛酸醋等。脂環二異氰酸醋化合物，以碳原子 數4 ~ 18的日匕zm 曰—異氰酸酯為佳，例如1，4 -環己院二異氡 酸酯、甲其芦 乳

土衣一曱笨二異氰酸酯等。芳香族異氰酸醋，可 舉例如曱笈_ J 奸 一異氰酸酯、4, 4,-二苯曱烷二異氰酸酯、二甲 本二異氰酸酯等。

S 38 201228830 此外’在水系尿烷樹脂之中聚氨脂係含有酸構造者（以 下，適宜稱為「含有酸構造之水系尿烷樹脂」。）係即使不 使用界面/舌ϋ劑’或者即使界面活性劑的量少，由於可分 散在中故可期待尿院樹脂層的耐水性變佳。此外，含 有酸構造之水系尿烷樹脂，由於不需要界面活性劑或只要 y i即可故與含有脂環構造之聚合物樹脂之接著性優 良，且可維持高的透明性而佳。 酸構造，可舉例如（_C00H)、磺基（_s〇3H)等的酸基。 此外，酸構造，可存在於聚氨脂之側鏈，亦可存在於末端。 酸構造的含量，以水系尿烷樹脂中的酸價，以 2〇mgKOH/g以上為佳，以25mgK〇H/g以上更佳以 250mgKOH/g以下為佳，以15〇mgK〇H/g以下更佳。酸價， 未滿20mgKOH/g’則有分散性容易不充分，酸價較25〇大， 則有尿烷樹脂層的耐水性較差的傾向。 對聚氨脂導入酸構造的方法，由先前使用之方法可無 特別限制地使h舉較佳_，則可舉將二經甲基院酸， 以上述⑵至⑷所述的二醇成分的—部分或全部取代，而 預先對聚醚多元醇、聚醋多元醇、聚醚賴多元醇等導入羧 基的方法。在此使用的二羥甲基烷酸，可舉例>，二羥甲 基醋酸、二羥甲基丙酸、二羥曱基酪酸等。再者，二羥甲 基烧酸可以i種單獨使用’亦可以任意比率組合2種以上 使用。 此外’將聚氨酯所包含的酸構押 、 再绝之至少一部分，中和 為佳。藉由包括以中和酸構造而得> u ^ 町 < 水糸尿烷樹脂（以下， 39 201228830 適：稱為「中和處理後之水系尿烷樹脂」。)所形成的尿烷 樹月。曰層本發明之層積膜，即使有曝於高溫下之熱履歷， 亦可維持作為光學材料之特性與其他的光學犋(特別是偏 振片）層穑你田n* 災用時，可良好地保持層積膜與其他光學膜的 密著险。此外，即使中和酸構造，不使用界面活性劑，或 者界面活性劑的量少，亦可將水系尿烷樹脂分散在水中。 聚氨月曰所包含的酸構造之中，中和之酸構造的比例以 、為佳以5 〇 %以上特別佳。藉由中和酸構造之中的 2。0%以上，即使本發明的層積膜有曝於高溫下的熱履歷亦 可維持作為光學材料的特性能，與其他的光學膜積層使用 時，可進一步維持與光學膜的密著性。 再者，中和處理後之水系尿烷樹脂，亦可將含有酸構 ^之水系、尿烧樹脂所包含的酸構造之中的全部中和。 中和酸構造的令和劑，通常，使用非揮發性鹼。非揮 發性鹼’可舉例如在將水系尿烷樹脂的水分散體塗佈於基 材膜表面後乾燥時之處理條件下（例如以啊放置ι小時 時）’、大體上為非揮發性的驗。在此所謂大體上為非揮發 性’通常係指非揮發性鹼的減少分為8〇%以下。 非揮發性驗，雖可使用無機驗，但以有機驗為佳。盆 中’以沸點為纖以上的有機驗為佳，以彿點為職； 上胺化合物（胺基化合物）更佳1點為綱。C以上胺化人 ::別佳。此外’有機驗，可為低分子化合物，亦可為聚 如’氫氧化鈉 舉非揮發性鹼之例，則無機鹼，可舉例

S 201228830 及氫氧化鉀。此外，有機鹼，可舉例如，2-胺基-2-甲基-1-丙醇（AMP)、三乙醇胺、三異丙醇胺（TIpA)、單乙醇胺、二 乙醇胺、三[(2-羥基）~ι_丙基]胺、2一胺基_2_曱基-u-丙烷二醇（AMPD)、2-胺基_2_羥基甲基_13_丙烷氩氧化 鉀、鋅銨錯鹽、銅銨錯鹽、銀銨錯鹽、胺基丙基三乙氧 基矽烷、r-胺基丙基三甲氧基矽烷、N_^ (胺基乙基）_7_ 胺基丙基二甲氧基矽烷' Ν-冷（胺基乙基）_7_胺基丙基三 曱基二曱氧基矽烷、Ν-笨基胺基丙基三甲氧基矽烷、 Ν，Ν-雙（三甲基矽基）尿素、3_尿丙基三甲氧基矽烷、3胺 基丙基-二（2-甲氧基-乙氧基_乙氧基）矽烷、Ν_甲基一3_胺 基丙基三甲氧基羧酸二醯肼、草酸二醯肼、丙二酸二醯肼、 琥珀酸二醯肼、己二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、十二烷二 酸二酿肼、間苯二甲酸二醯肼、對苯二酸二酿肼、喧琳了 曱基吡啶、吡啶、嗎啉、哌嗪、環己基胺、六亞甲基二胺、 N’N-二甲基甲醯胺、乙稀二胺' 二亞乙基三胺、四亞甲基 五胺、五亞曱基五胺、#乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇胺： N，N-二乙基甲醇胺、N，N_二甲基乙醇胺、胺基乙基乙醇胺、 N-甲基二乙醇胺、u—丙烷二胺、六亞甲基二 胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2’5_二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺： 4, 4，-二環己基甲烧二胺、3, 3，_二甲基_二環己基甲院二 胺、1’2-環己烧二胺、u—環己炫二胺、胺“基乙醇:-胺基丙基乙醇胺、胺基己基乙醇胺、胺基乙基丙醇胺、胺 基丙基丙醇胺、胺基己基丙醇胺、二亞乙基三胺 基三胺㈣、卜（2_胺基乙基）_2_甲基㈣、卜⑴胺基^ 41 201228830 基）_2_乙基咪唑、2-胺基咪唑硫酸酯、2-(2-胺基乙基） 苯並咪唑、吡唑、5_胺基吡唑、卜甲基—卜胺基吡唑、卜 異丙基-5-胺基吡唑、卜苄基_5_胺基吡唑、丨，3—二甲基一卜 胺基吡唑、1-異丙基—3_曱基_5_胺基吡唑、卜苄基_3—曱基 -5-胺基吡唑、卜甲基_4_氣_5_胺基吡唑、卜甲基_4 一胺基 _5_胺基吡唑、卜異丙基-4-氣-5-胺基吡唑、3_甲基_4_氯 -5-胺基吡唑、丨—节基_4_氣_5_胺基吡唑、胺基樹脂（例如'， 1’ 3-二曱基-4-氣-三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、胍胺樹脂等） 等。再者，中和劑可以1種單獨使用，亦可以任意比率組 合2種以上使用。 此外，中和處理後之水系尿烷樹脂，係可藉由對市售 的水系尿燒樹脂調合上述非揮發性驗’將用於中和水系尿 院树知之酸構造的驗取代’而製造。驗交換的確認，可藉 由將施以交換處理之樹脂單離化後，使用例如以lH_NMR、 13C- NMR等的分析法，容易地確認。上述市售的水系尿烷 樹脂’可舉例如旭電化工業公司製的r adeka b〇ntighter」 系列、三井東壓化學公司製的「〇LESTER」系列、大日本墨 水化學工業公司製的「V0NDIC」系列、rHYDRAN」系列、 拜耳公司製「Impranil」系列、日本S0FLAN公司製的 「S0FRANATE」系列、花王公司製的「Ρ0ΙΖ」系列、三洋化 成工業公司製的「SANPRENE」系列、保土谷化學工業公司 製的「AIZELUX」系列、第一工業製藥公司製的「SUPER FLEX」 系列、ZENEKA公司製的「NEOREZj系列等。 含於尿烷樹脂之聚氨脂之數目平均分子量，以1，〇〇〇

42 S 201228830 以上為佳，以20,000以上更佳，以1〇〇〇〇〇〇以下為佳， 以2 0 0，0 0 0以下更佳》 〔3-2.微粒子（pi)及微粒子（p2)〕 尿院樹脂層包含：滿足以下條生 條件I及條件Π之微粒 子，微粒子（P1)。 條件η藉由動態光散射法所測定的微粒子（P1)的平 均粒徑⑽’通常為4〇nm以上L以上為佳，通常 為3〇〇nm以下，以200nm以下為佳以1〇_以下更佳。 條件η:藉由動態光散射法所測定的微粒子（ρι) 均粒徑（D1)與藉由氣廣體％ _、土 & 虱虱體及附法所測定的微粒子（Ρ1)的平 均粒徑（D2)之比D1/D2，通當a 9 通霄為2以上，以3以上為佳， 以4以上更佳，通常為1〇 1 以8以下為佳以6以下更 佳0 上述動態光散射法的平均粒徑⑽，可例如以市隹的 _㈤㈣如公司製的Nan咐_ρΑ_Ε㈣之裝㈣ 疋 〇 以上述氮氣體吸附法的 附忐的千均粒徑（D2)，可使用氮氣作 為吸附氣體藉由BET法制—n — 棺田_法測疋。具體而言，可由BET法所測 疋之表面積S(m2/g)與微粒子 ^ / 丁的岔度P (g/cm )，以式 1)2:=(6000/p S)之式求平均* 々粒從D2(nm)。測定之平均粒徑 D2，係假設以具有盥丨 也〃 〃、、丨疋之表面積S相同的比表面積之球 狀微粒子之直徑之音甲、，a 〜通㊉，係指微粒子所具的細長的 形狀的伸長度。 I们 一般’測定對象之徜 豕之微叔子有團聚時，以動態光散射法， 43 201228830 會測定到該微粒子之團聚之極團塊（二次粒子）之大小的傾 向。另一方面，以氮氣吸附法，則測定對象之微粒子即使 有團聚，有測定到位凝聚狀態的微粒子（一次粒子）之大小 的傾向。因此，如上述條件n，D1/D2的值大，可知含於 尿院樹脂層之微粒子（Pi)係以二個以上的團聚的狀態存 在。此外，由上述條件Ϊ，可知微粒子（P1)所團聚的二次 粒子的大小在於條件I所規定的範圍。 藉由尿院樹脂層包含如上所述之團聚之微粒子（P1)， 可抑制本發明之層積膜在捲繞時產生皺紋◊可抑制產生敞 紋的理由並不清楚，根據本發明者的研究，藉由尿烷樹脂 層包含團聚的微粒子（P1 )，於尿烷樹脂層的表面形成凹 凸，藉此在捲繞時尿烧樹脂層與其他層的接觸面積變小， 而該部分提升了尿院樹脂層表面的滑性。 此外’尿烷樹脂層藉由包含上述微粒子（P1)，可在本 發明的層積膜的外觀，防止白濁的出現。可防止白濁出現 的理由並不清楚，根據本發明者的研究，推測藉由上述微 粒子（P1)有團聚，即使以少量的微粒子即可有效地改善尿 烷樹脂層表面的滑性，故可使微粒子的量較先前減少，因 此，可防止因微粒子的偏析而造成出現白濁。 如專利文獻3所述地，於易接著層包含微粒子的技 術，先前即存在，惟以先前的技術’含於易接著層的微粒 子需要均勻地分散，認為使用團聚的微粒子應該會損及性 能。因此，如本發明之層積膜積極的使用團聚的微粒子可 抑制敏紋及防止以蜀ϋ前的技術常識所無法預測的顯

S 44 201228830 " 著t義。 圖2係示意表示以電子顯微鏡觀察微粒子（ρι)時之像 之例之圖。再者，在於圖2，黑的部分係表示微粒子（pi ) 之像。如圖2所示，將微粒子（ρι)以電子顯微鏡觀察時， 通貪可觀察倒複數微粒子（P1)以念珠狀連接團聚之情形。 觀察之微粒子（P1)之具體形狀並無限定，通常具有細長的 形狀。在此，所謂細長的形狀，係指長度為粗細的2倍以 上的形狀，但是大部分的微粒子（ρι )，具有粗細的數倍〜 數十倍的長度。 二次粒子之形狀的大多數，可大分為大致是筆直者， 考曲者、具有分枝者、具有環者4種。雖難以將該等的分 率以正確的數字表示，彎曲者與具有分枝者之分率有較高 的傾向。 著眼於1個微粒子（P1)，則通常由微粒子（P1)的一端 到另-端的粗細一致。在此，所謂一&，係指以電子顯微 鏡觀察時所測定的微粒子（P1)的粗細的變動，最粗的部分 對最細的部分通常纟2.G倍以内，卩18倍以内為佳。微 粒子（P1)的粗細，根據微粒子（P1)的製造條件而有變化的 傾向，以一定的方法製造的微粒子（P1)的粗細成一致的傾 向。以電子顯微鏡觀察時，本發明的微粒子（P1)的粗細通 吊為5mn以上，以7nm以上為佳，通常為2〇nm以下，以 18nm以下為佳。再者，即使以一定的方法製造，微粒子（P1) 的長度大多不會成—定。 微粒子（P1)具有細長的形狀時，以電子顯微鏡觀察微 45 201228830 粒子(Pi)’則通常’微粒子(P1)的形狀，係僅向同—平面 内伸長之形狀。例如微粒子(P1)的形狀彎曲，或分枝狀， 均具有向同一平面内伸長。因此，所有的的微粒子(P1)， 通常，即使形狀不同，只要微粒子（P1)不重疊，可於同— 平面内以相*於該等粒子的粗細的高度橫躺。 實際以電子顯微鏡的觀察，通常，由於細長形狀的微 粒子（pi)會重疊，難以看準！個微粒子（ρι)之一端至另— 端，因此難以測定微粒子(P1)的長度。此外，電子顯微鏡 的觀察，難以看準微粒子（ρι)是否存在對平面垂直的方向 (即，三次元方向）的伸長。但是，假設存在三次元方向的 伸長，則可認為微粒子（P1)成具有三次元網目構造或接近 其構造，會顯示該三次元網目構造或接近其構造所特有性 質（例如，顯著地高黏度或非流動性），而變得不安定。然 而，關於本發明的微粒子（p i )，通常，含於尿烷樹脂上之 前’可以穩定中黏度的液態溶膠存在，故微粒子（P1)可認 為不具有三次元方向的伸長。 再者’所謂微粒子（P1)僅在同一平面内具有伸長，並 非以純粹的數學上嚴密的同一平面内的伸長的意思，反而 係以不顯示三次元網目構造或接近其的構造所特有的性質 之意思。 因此’通常’以電子顯微鏡觀察本發明之微粒子（ρι) 時’微粒子（P1 )具有5nm以上20nm以下的範圍内的一致的 粗細’微粒子（P1)的形狀具有僅向一平面内伸長的細長的 形狀。藉此，可更不容易產生白濁。

S 201228830 * 關於本發明之微教子r Ρ 1 ) /± % , ( 1 )，使用無機微粒子、有機微 粒子均可，惟使用水分散 .,... 的碱拉子為佳。舉無機微粒子 的材科，則可舉例如二氧 一軋化鈦、氧化鋁、氧化 澹專的無機氧化物； ^. , /月石、黏土、鍛燒高嶺土、 鍛燒矽酸鈣、水和矽酸鈣、 丐夕酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等。 此外舉有機微粒子的材料，III可| A # , 寸則可舉例如矽膠樹脂、氟樹 月曰、（甲基）丙烯酸樹脂等。# m ^ 該荨之中，以二氧化矽為佳。 因為一氧化石夕微粒子， 制產生皺紋的能力及透明性優 良，不容易產生霧度，不舍 ..會有者色’故對偏光板的光學特 性的影響較小。此外，由於_菡儿a , 、一氧化矽對尿烷樹脂的分散性 及分散穩定性良好。 特別是二氧化矽微粒子 丁 < T 以非晶質膠態二氧化矽 粒子為佳。非晶質膠態二氧 軋亿石7粒子，係以下藉由包含 (aj、（b)及（c)的步驟之製诰 孙d铯方法，有效率得㈣Si〇2(二 氧化矽）以4 0重量％以ΤΓ ，曲A A人 垔重以下的 >辰度包含的穩定的矽溶膠。再 者’關於該製造方法，亦可夂 J，照日本國專利第2803134號 公報。 (a) 將含有1重量番旦Q/MC.n 。 里/0 δ室里％的Si〇2且pH為2〜5之活性 石夕酸的膠體水溶液、水溶性 人士 w h冷性的鈣鹽、含有鎂鹽或該等的混 合物之水溶液，對上述活性石夕酸的·，Ca〇、_又或以 此二者之重量比成测_〜咖_的量混合的步驟。 (b) 將藉由上述（a)步驟撕^ 驟所付之水溶液與鹼性金屬氫氧 化合物、水溶性有機驗或該等之水溶性石夕酸鹽，以 Sl〇2/M2〇(其中’⑽2係表示來自上述活性石夕酸之二氧化矽 47 201228830 伤及上述矽酸鹽之二氧化矽份之量，M係表示上述鹼性金 屬原子或有機鹼分子。）表示之莫耳比成2〇〜2〇〇地加入混 合之步驟。 (C)將藉由上述（b)步驟所得之混合物以6〇t〜25〇t加 熱0. 5小時〜4 0小時之步驟。 上述非晶質膠態二氧化矽粒子，亦可含有s丨〇2以外的 成分。以上述製造方法製造時，非晶質膠態二氧化矽粒子， 根據製造方法’通常，對Sl〇2包含重量比15〇〇_]〇〇〇〇卿 程度的弼及鎖的-方或雙方的氧化物。此外，只要不顯著 地損及本發明的效果，在鈣及鎂的氧化物以外，亦可含有 多價金屬的氧化物。鈣及鎂以外的多價金屬，可例示化、 Ba、Zn'Sn、Pb、Cu、Fe、Ni、c〇、Mn# π 價金屬· a卜 ^以^等的⑴價金屬^^等的^價金 屬。惟’上述氧化物的合計量’ f“i〇2的重量比通常為 1 500ppm〜I 5000ppm 程度。 關於本發明之微粒子⑽之例，以產品名舉出，則可 舉曰產化學工業公司製的·簡up、謂m Μ—Μ、 SNOWTEX PS-S;扶桑化學工業公司製的_RTR⑽凡_1等。 再者，微粒子（P1)，可以1種單獨使用，亦可以任意 比率組合2種以上使用。惟，組合2種類以上的微粒子； τ、要該等之中之至少1種類微粒子，係滿^上述條 二及條件Π的微粒子(Ρ1)’即可滿足本案發明的條件。 ，: 要不脱逸本發明的申請範圍及其均等的範圍的範 圍亦可並用不滿足條件1或條件II的球狀粒子等的粒子。

S 48 201228830 所關球狀粒子，使用以動態光散射法所測定、，_ 徑（、D1)為lnm以上500nm以下，由動態、平句粒 疋敢射法所測定的 上述平均粒徑⑽與藉由氛氣體吸附法所測 (D2)之比隨為“以下，…下更佳的微粒子⑽ 為佳。在此，微粒子（P2)的Dl/D2的下限值，通常為工、 上。藉由將所關微粒子（P2)與微粒子（ρι)並用，;將本^ 明的層積膜保持良好的外觀，且藉由提升滑性可進一步抑 制捲繞時產生皺紋。微粒子⑽以動態光散射法所測定： 平均粒徑(〇1)係1〇111„以上為佳’以3〇nm以上更佳以_⑽ 以下為佳，以1 〇 〇 ηιη以下更佳。 並用上述微粒子（P2)時之使用量，對微粒子（ρι)ι〇〇 重量部以G.G1重量部以上為佳，以G1重量部以上更佳， 進-步以1重量部以上為佳，以2〇〇重量部以下為佳，以 100重量部以下更佳，進一步以5〇重量部以下更佳。 上述微粒子（P2) ’使用無機微粒子、有機微粒子均可。 微粒子（P2)的材質之例，可舉與微粒子（ρι)相同者。 尿烷樹脂層中的微粒子的含量（只包含微粒子（ρι)而 不含微粒子(P2)時係微粒子(P1)的量，包含微粒子(p"及 微粒子（P2)時係該等的合計），對尿⑽脂所包含的聚氨脂 100重量部’ it常為。.5重量部以上，以5重量部以上為 佳’以8重量部以上更佳，通常為2〇重量部以下，以18 重量部以下為佳’以15重量部以下更佳。藉由使微粒子的 量在上述範圍的下限值以上’可抑制捲繞本發明的層積膜 時產生皺紋。此外，藉由使微粒子的量在上述範圍的上限 49 201228830 值以下’可確實維持沒有白濁的外觀。 〔3-3.架橋劑〕 尿烷樹脂層的厚度在以下時，以提升尿烷樹脂層 的機械強度的目的，尿烷樹脂包含架橋劑為佳。架橋劑， 只要是具有與聚氨脂所具有反應性基反應#官能基的化合 物，可並無特別限制地使用。舉出較佳的架橋劑之例，則 :材料的泛用性的觀點’可舉水系環氧化合物、水系胺化 合物、水系異氰酸酯化合物、水系羧二醯亞胺化合物等。 其中’使用水系、環氧化合物或水系胺化合物，由接著性 觀點為佳。 且水系環氧化合物’只要對水具有溶解性’或乳膠化之 -2個以上的環氧基的化合物即可。舉水系環氧化合物 之例^可舉乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、 丙一醇、_ 丙二醇、1 4 -丁 - β a 笼并丄，4 丁一醇、I 6-己二醇、新戊二醇 二^類1莫耳’與環氧氯丙m耳以上㈣化而得之 一裒氧化合物；甘油、聚甘油、三 ,*,.. & τ暴丙燒、異戊四醇、 山梨糖醇等多元醇 θ 與衣氧氯丙烷2莫耳以上的 : :::環氧化合物;鄰苯…、對苯二甲酸、草 而得之二賴1莫耳與環氧氯丙⑨2莫耳的醋化 之一環氧化合物等的環氧化合物等。 水系胺化合物，只要斜士曰+ 有2個以上的m ，、有溶解性’或乳膠化之具 上的％氧基的化合物即 例，則可舉幾醆二酿肼、草酸水系胺化合物之 珀酸二醯肼-醯肼、丙二酸二醯肼、琥 ㈣己二酸二醯肼、癸二酸二酿骄、十二坑二酸 5〇

S 201228830 二醯肼'間苯二甲酸二醯肼、對笨二酸二醯肼、甘醇酸一 酿肼、聚丙烯酸二醯肼等的化合物、三聚氰胺樹脂、展素 樹脂、胍胺樹脂等。 水系異氰酸酯化合物，只要對水有溶解性，或乳膠化 之2個以上的非嵌段型的異氰酸酯基或嵌段型的異氰酸酯 基之化合物即可。非嵌段型的異氰酸酯化合物，可舉例如， 多官能異氰酸酯化合物與一價或多價的飛離子性聚烯醚醇 反應而得知化合物。嵌段型異氰酸酯化合物，可舉例如， 2’ 4-曱苯二異氰酸酯（2, 4_TDI)、2, 6_曱苯二異氰酸酯 (2, 6-TDI)、4,4’-二笨甲烷二異氰酸酯（MDI)、二曱笨二異 氰酸酯（XDI)、異佛爾酮二異氰酸酯（IpDI)、曱基環己基二 異氰酸酯（H6TDI)、4, 4,-二環己酯曱烷二異氰酸酯 (H12MDI)、1，3-雙（異氰酸甲基）環己院⑽XDI)、四甲基二 甲苯二異氰酸醋(TMXDI)、2,2，私三甲基六亞甲基二異氰： 酉曰<、TMHDI)、，、亞曱基二異氰酸酿（HDI)、降冰片烷二異氮 酸醋⑽D"、2,4,6_三異丙基苯基二異氰酸酿⑽"、 1，12_二Μ酸十二烧酯（DDI卜2,4, _雙_(8-異氰酸辛 基H，3-二辛基環丁烧卿)、正戊燒]，[二異氛酸醋及 該專的異亂脲酸酿變性體、加成物變性體、縮二脲變性體、 脲基甲酸酯變性體、以及將該等 寸也D物而具有1個以上的 異氰酸酯基者以聚惫，法〆卜其、M w μ t氧婦化基_#變性、作成水溶性或 水分散性’將異氰酸酯基嵌段劑广 曰丞幻（酚、e —己内醯胺等）掩蔽 而得之化合物等。 水系碳二亞醯胺化合物 只要是具有對水具有溶解 51 201228830 性’或乳膠化之2個以上的碳二亞醯胺鍵結（_N = C = N_)之化 合物即可。具有2個以上的碳二亞醯胺鍵結的化合物，可 例如使用2分子以上聚異氰酸醋與碳二亞酿胺化觸媒，使 2個異氰酸酯基脫碳酸反應而形成碳二亞醯胺鍵結之方法 而得。製作具有2個以上的碳二亞醯胺鍵結的化合物時， 使用之聚異氰酸酯及碳二亞醯胺化觸媒並無特別被限制， 可使用先前習知者。 架橋劑可以1種單獨使用，亦可以任意比率組合2種 以上使用。 架橋劑量，係對包含於尿烷樹脂之聚氨脂i 〇〇重量部 (固體份），以固體份通常為i重量部以上，以5重量部以 上為佳，通常為30重量部以下，以丨5重量部為佳。藉此， 可兼具尿烷樹脂層的強度與水分散體的穩定性。 〔3-4.其他的成分〕 只要顯著地損及本發明的效果，尿烷樹脂在聚氨脂、 微粒子及架橋劑之外亦可包含其他的任意成分。舉任意成 分之例，則可舉耐熱穩定劑、耐候穩定劑、平滑劑、帶電 防止劑、滑劑、抗嵌段劑、防雲劑、潤滑劑、染料、顏料、 天」油口成油、蠛等。再者，任意的成分可以^種單獨 使用，亦可以任意比率組合2種以上使用。 〔3-5.尿烧樹脂層之形成方法〕 尿烷樹脂層的形成方法並無限制。通常是準備包含聚 氣月日、微粒子（P1)、任音之料- y仕蒽之微粒子（P2)、及任意之其他任 意成分之液態組合物，藉由將準備的液態組合物塗佈於基

S 52 201228830 材膜上形成尿燒樹脂層，製造本發明之層積膜。通常，液 態組合物’係藉由混合包含聚氨脂、微粒子⑽、微粒子 (Ρ2)及任意成分之成分而調製。此外，於上述液態組合物 之塗佈之後，亦可按照必要使塗膜乾燥。 包含聚氨脂及微粒子之液態組合物，料，係以溶劑 溶解或分散尿旨之組合㈣備。溶劑的種類

,^ . τ ^ | JfV 制’惟尿烷樹脂以水系尿烷樹脂為佳，故溶劑以水為佳。 使用水系尿烷樹脂時’通常，準備水系尿烷樹脂水分 散體，作為上述液態組合物。水系尿烷樹脂之水分散體， 係將聚氨脂、微粒子及按照必要含有之任意成分之水系尿 烧樹脂分散於水之組合物，可為例如，乳膠、膠體分散系、 水溶液等的形態。 b水系尿燒樹脂的水分散體，可例如，藉由將含尿烧樹 脂之各成分及水，以任意順序混合而得。此外，微粒子係 將微粒子分散於溶劑的組合物（例如溶膠等）準備時，並不 一定要從溶膠取出微粒子，可以溶膠的狀態混合。 处~包含水溶性的溶 於水系尿烷樹脂的水分散 劑。水溶性的溶劑，可舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮 四氫°夫喃、Ν-曱基洛统酮、二甲基亞石風、乙 乙:醇單丁醚等。再者，該等可以丨種單獨使用，亦可以 任意比率組合2種以上使用。 將尿烷樹脂溶解或分散於溶劑的液態組合物之固體分 ▲度以〇. 5重量％以上為佳’以1重量％以上更佳，以1 $ 重量。/。以下為佳’ α 1〇重量%以下更佳。因為可使液態組合 53 201228830 物的處理的性優良，而容易塗佈。 將尿烧樹脂溶解或分散於溶劑的液態組合物所包含的 尿院樹脂係以粒子分散時’尿烷樹脂粒子的平均粒徑，由 本發明之層積膜的光學特性的觀點，以〇 〜0 4"^為 佳。尿烷樹脂粒子的平均粒徑，可藉由動態光散射法測定， 例如大塚電子公司製的光散射光度計DLS_ 8 〇 〇 〇系列測定。 將尿烧樹脂溶解或分散於溶劑的液態組合物的黏度， 以15mPa . s以下為佳，以丨〇mPa . s以下特別佳。若液態 組合物的黏度在於上述範圍Μ，則可將液態組合物均勻地 塗佈於基材膜的表面。再者，上述液態組合物的黏度，可 藉由音又型振動式黏度計，力饥的條件下，測定之值， 可藉由例如，調整句今於、·Α & v人，， 3於液態組合物的尿烷樹脂之比例及 尿烷樹脂之粒徑等而控制。 將尿烧樹脂溶解或分散於溶劑的液態組合物塗佈於基 材膜的表面的方法並無特別限定，可採用習知之塗佈 ^具體的塗佈法’可舉❹，線棒塗佈法、浸潰法、喷 =二！塗佈法、輥塗法、凹版塗佈法、氣刀塗佈法、 淋幕塗佈法、斜板塗佈法、射出塗佈法等。 〔3 6 ·展院樹脂層的物性等〕 尿烷樹脂層’在厚度20㈣的錯筆硬 藉此，可賦予本發明的層積膜耐擦傷性。 為佳。 尿烧樹脂層，表面的靜摩擦係數及 以下為佳’以〇· 8以下更佳 搽係數以1. 〇 膜耐擦傷性。 可賦予本發明的層積

S 201228830 基材膜與尿烷樹脂層界面之拼私玄¥ 及斫射率差，以0. 05以下為 佳。藉此，可控制光穿透本發明沾 發明的層積骐時的光的損失。 尿烷樹脂層之乾燥膜厚，以η 乂 0.01 Am以上為佳，以 0. 02" m以上更佳’以。.03" m以上特別佳以5㈣以下 為佳，以4…下更佳，以3…下特別佳。藉此，可 得基材膜與尿烷樹脂層t充分的接著強纟並1，可實現 沒赛考曲專的缺陷的層積膜。具去 ,± 、 曰韻再者’本發明之層積膜，具 有2層以上的尿烷樹脂層時，各尿烷樹脂層的乾燥膜厚在 於上述範圍為佳。 此外’尿烧樹脂層的乾燥膜厚，對藉由動態光散射法 所測定之微粒子（P1)之平均粒徑（D1)，通常為〇丨倍以 上，以〇.2倍以上為佳，以0.3倍以上為佳，通常為】倍 以下，以0.9倍以下為佳，卩〇.8倍以下更佳。藉此，可 將尿烧樹脂層的表面的凹凸適當地控制，可穩定抑制捲繞 時產生皺紋。 凡 [4.層積膜的用途] 本發明的層積膜，通常’使用作為光學膜。舉成為本 發明之層積膜之用途之光學膜之例，可舉保護膜、相位差 膜、光學補償膜等。本發明的層積膜，亦可使用作為延伸 膜。即，使用延伸膜作為基材膜，於其上形成尿院樹脂層， 亦可於基材膜（可為延伸膜亦可為未延伸臈）上形成尿院樹 脂層製造層積膜之後，進一步延伸使用。其中，由於本發 明的層積膜之耐久性優良’故可良好地用於作為保護臈。 舉具體例，則將偏振片、附帶反射防止膜之膜、相位差膜、 55 201228830 視野角擴大膜及亮度提升膜等的光學膜與本發明的層積膜 組合使用，可提升組合本發明之層積膜的光學膜的耐久 性。此外’本發明的層積膜，由於例如與uv硬化樹脂之密 著性優良，或與形成有三棱鏡形狀等的凹凸之膜、薄片或 基板的密著性優良，故可與上述光學膜容易地黏合。一 上述之用途之甲，本發明之層積膜，適於偏光板保護 膜。將本發明的層積膜使用於作為偏光板保護膜時，該偏 光板保護膜具有纟發明的層㈣艮p彳’例如可將本發明的 層積膜單獨使用作為偏光板保護膜，亦可將本發明的層積 膜和其他的膜組合使用作為偏光板保護膜。 [5.偏光板] 本發明之偏光板，包括：偏振片、作為偏光板保護膜 之本發明之層積膜。該偏光板，可藉由例如，於本發明的 層積膜的尿烷樹脂層的表面，層積而製造偏振片。此外， 例如至少於偏振片的—邊的面，、經由接著劑積層本發明的 積膜而製造》僅於偏振片的一邊的面層積本發明的層積 、時亦可於偏振片的另一邊的面，層積透明性高的膜。 。本發明的層積膜，通常，即使有曝於高溫下的熱履歷， y維持作為光學材料的特性，與偏振片的密著性良好，故 可實現耐久性優良的偏光板。 ^ 偏振片，可例如於聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料之 後，稭由在硼酸浴中單軸延伸而製造。此外，亦可例如將 聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料延伸，進一步藉由分子鏈 中的聚乙烯醇單位的一部分變性為聚亞乙埽基單位而製

S 56 201228830 造。再者，偏振片，亦可使 μ睡m 吏用例如，柵偏振片、多層偏捩 片、膽固醇液晶偏振片等 >5彳層偏振 光之功r之❹Η 有將偏光分離為反射光與穿透 艽惑功月b之偏振片。該等之中， ^ 偏振片糸彳| 聚乙烯醇而成之 两银月為佳。偏振片的值本 以』更佳㈣Η 以98%以上為佳，以娜 又）以5// ra~80// m 為佳。 將偏振片與本發明之層積 學透明並無特別限定，可舉例如^劑要是光 ^ 水丨生接著劑、溶劑型接 桩其❹ 外線硬化型接著劑、感虔性 .„ , 接者劑為#，特別是以聚乙烯醇 系的水性接著劑為佳。再者 丹者接者劑可以1種單獨使用， 亦吒以任意比率組合2種以上使用。 、以接者劑形成之層(接著層)之平均厚度，以Ο，" 二=佳…·^以上更佳，以一以下為佳，⑴ 以卜更佳。 於偏振片層積本發明之層積膜之方法，並無限制，於 偏振片的-邊面塗佈接著劑之後，使用輥輪層壓機，將偏 振片與本發明之層積膜之尿烷樹脂層之面黏合，乾燥之方 去為佳。於黏合前，亦可對本發明的層積膜的尿烷樹脂層 的表面，例如施以電暈放電處理、電漿處理等的表面處理。 C燥時間及乾燥溫度，按照接著劑的種類適宜選擇。 [實施例] 以下表示實施例，具體說明本發明，惟本發明並非限 疋於以下實施例’在不脫逸本發明之申請範圍及其均等的 乾圍的範圍可任意變更實施。再者，於以下的說明，表示 57 201228830 里的/q」及「部」’若無特別提及係重量基準。此外，在 以下的5兒明，關於溫度及壓力，若無特別提及，操作係於 常溫常壓的環境進行。 [實施例1] 〔基材膜的準備〕 含有脂環構造之聚合物樹脂（日本ZE〇N公司生產的 「ZEONOR1430」；玻璃轉移溫度135。〇的膠粒，使空氣流 通的熱風乾燥器用以701乾燥2小時後，使用包括65mm沪 的螺桿的樹脂熔融混練機之T模具式膜熔融擠出成形機， 以溶融樹脂溫度270°C ’ T模具的寬度50Omm的成形條件， 製造厚度l〇〇/zm、長度1〇〇〇ιη的基材膜。 〔尿烷樹脂的製造〕 於包括溫度計、攪拌機、氮導入管及冷卻管的2〇〇〇mi 的四口瓶’放入聚酯多元醇之MAXIMOL FSK-2000C川崎化 成工業公司製、羥基價56mgKOH/g)840g、多價異氰酸酯成 分之曱苯二異氰酸酯119g、溶劑之甲乙酮200g，邊導入氮 邊以75°C反應1小時《反應結束之後，冷卻至6〇乞，加入 為導入酸構造之二羥曱基丙酸35. 6g，以75 °C反應，得到 異氰酸酯基（-NC0基）的含量為0.5%之含有酸構造之水系 尿烧樹脂溶液。接著，將含有該酸構造之水系尿烧樹脂溶 液冷卻至4 0 °C，加入水1 5 0 0 g、中和劑之1氧化納1 0. 6 g， 藉由均質儀高速攪拌而進行乳化。由該乳化液藉由加熱減 壓餾除甲乙酮，得到固形份40%的中和處理後之水系尿烷 樹脂之水分散體。

S 201228830 〔層積膜之製造〕 使用電晕處理襄置（春日電機公司製），以輸出蘭、 直m的線電極、電極長24()_'工作電極距2如、 輸送速度lm/min的條件’對基材膜表面進行放電處理。 此外，對中和處理後之水系尿院樹脂之水分散體 5七’加人微粒子（P1)加人二氧切粒子G.18g及水74g。 再者，上述二氧化矽粒子’係將包含非晶質膠態二氧化矽 粒子之;5夕’谷膠（日產化學卫業公司製「㈣㈣請」；固體 分濃度20%;穿透式電子顯微鏡觀察的形狀係如鍵之細長 形狀.溶劑為纟；平均粒# Dl = 56/z m ;平均粒徑 D2 11以m)，置取含於矽溶膠之二氧化矽粒子成〇的 量’加入上述水分散體。 對基材膜之施以放電處理之表面，使用線棒塗佈機， 使乾燥膜厚成$ 〇. 1 " m地塗佈加入上述二氧化矽粒子之 中和處理後之水系尿烷樹脂之水分散體，藉由以^ 2 乾 燥5分鐘，於基材膜的表面形成尿烷樹脂層，而得到層積 膜。 [實施例2] 〔尿烧樹脂的製造〕 將中和劑由氫氧化鈉，變更為非揮發性胺之乙醇胺（沸 點· 171°C、調合量：16. lg)以外，以與實施例1同樣的操 作得到固體份40%之中和處理後之水系尿烷樹脂之水分散 體。 〔層積膜的製造〕 59 201228830 使用電晕處理裝置（春日電機公司製），以輪出顯、 直徑以咖的線電極、電極長24〇随、工作電極距3 〇龍、 輸送速度4m/min的條#，以肖實_ i所準備之相同的基 材膜的表面施以放電處理。 此外，於中和處理後之水系尿烷樹脂之水分散體 5· 〇g，加入作為架橋劑之功能之水系異氰酸酯化人物之 MRANATE WB40_100(旭化成 CHEMICALS 公司製）0. 2g、二氧 化石夕粒子0.16g及水74g。再者，上述二氧化石夕教係 與實施 <列1同樣地，將石夕溶膠（曰產化學工業公 「SNOWTEXUP」）’^含於⑪溶膠之：氧切粒子成〇·叫 的量，加上上述水分散體。 對基材獏之施以放電處理之表面，使用線棒塗佈機， 使乾燥膜厚成為〇.2_地塗佈加入上述水系異氛酸酉旨化 合物與二氧化石夕粒子之中和處理後之水系尿燒樹脂之水分 散體’藉由以80t乾燥10分鐘’於基材膜的表面形成尿 烷樹脂層，而得到層積膜。 [實施例3 ] 使二氧化矽粒子的量為〇.4〇g以外，以與實施 樣地’得到層積膜。 [實施例4] 取代SN0WTEX ϋΡ使用SN0WTEX PS-Μ(日產化學工業八 司製’固體分遺度2⑽；穿透式電子顯微鏡觀察之形狀 卷雲狀；溶劑Α α丨1 Ρ Μ « ’ 削為水，千均粒徑])1=80/im;平均粒徑D2=25 作為包含二梟朴放〜7 ) 夕粒子之矽溶膠以外，以與實施例1同樣

S 60 201228830 地，得到層積膜。 [實施例5 ] 取代SNOWTEX UP使用SNOWTEX PS-S(日產化學工業公 司製；固體分濃度20% ;穿透式電子顯微鏡觀察的形狀為 卷雲狀，溶劑為水；平均粒徑D1 = 80 e m;平均粒徑D2 = 18 # m) 作為包含二氧化矽粒子的矽溶膠以外，以與實施例1同樣 地，得到層積膜。 [實施例6 ] 變更以下之點以外，以與實施例1同樣地，得到層積 膜。即，取代SNOWTEX UP0.18g’使用相當於微粒子（P1) 的SNOWTEX UP與相當於微粒子（P2)的SN〇WTEX ZL(矽溶 膠；曰產化學工業公司製；固體分濃度4〇% ;穿透式電子 顯微鏡觀察的形狀是球狀；溶劑為水；平均粒徑D丨=8 5 # m ;

平均粒徑D2 = 78 // m)的混合物作為二氧化矽粒子。SNOWTEX UP的添加量，以含於矽溶膠中的二氧化矽粒子量為 〇· 144g，SNOWTEX ZL·的添加量，以含於矽溶膠中的二氧化 矽粒子量為〇. 〇36g。 [比較例1 ] 取代SNOWTEX UP使用SNOWTEX XL(日產化學工業公司 製；固體分濃度40% ;穿透式電子顯微鏡觀察的形狀是球 狀；溶劑為水；平均粒徑D1 = 5〇M m ;平均粒徑D2 = 47V m) 作為包含二氧化矽粒子的矽溶膠以外，以與實施例1同樣 地’得到層積膜。 [比較例2 ] 61 201228830 沒有添加二氧化矽粒子以外，以與實施例1同樣地， 得到層積膜。 [比較例3 ] 變更以下之點以外’以與實施例1同樣地，得到層積 臈。即’取代 SNOWTEX UPO. 18g，使用 SNOWTEX ZL 作為二 氧化石夕粒子。SNOWTEX ZL的添加量，以含於石夕溶膠中的二 氧化矽粒子量為〇. 18g。 [評估] 以如下要領評估，上述實施例及比較例所製造之層積 膜。將結果示於表1及表2。 〔外觀評估〕 將製造的層積膜’以株式會社LPL製之VIDEO LIGHT VLG-301照射，以目視進行白濁的評估。評估的結果，以 完全看不見白濁者為「優」，稍微能看見白濁者為「良好」， 可清楚看見白濁者作為「不合格」。 〔對比的評估〕 使用日本分光公司製紫外可見近红外光譜儀v_720〇 測定。該裝置的測定光學系，係於測定光路中依序配置偏 振片、測定樣品、光感測器及受光器。測定，係測定偏振 片與光感測器以正交偏振之穿透率Tc及平行偏振之穿透 率Tp。測定波長範圍為38〇nm~78〇nm，求c光源、卜欠視 野之視效函數調整穿透率’依照式Tp/Tc計算對比。 〔靜摩擦係數評估〕 將製造之層積膜的靜摩擦係數’以HE_公司製表面

62 S 201228830 •性測定裝置Tribo Stati〇n 32測定。將層積膜裁切為 1〇〇mmX2〇mm，於專用的爽具，以具有尿烷樹脂層的面在表 面地設定。冑層積膜之具有&烧樹脂層之面之相反的面為 表面地安裝於本體側，進行尿烷樹脂層的表面的靜摩擦係 數之測定。靜摩擦係數之值越低滑性高，而容易捲取，故 捲繞層積膜時可穩定地抑制產生皺紋。 〔接著力評估〕 〈偏振片的製造〉 將厚度80 的聚乙烯醇膜於〇_ 3%碘水溶液中染色。 之後，於包含4%硼酸及2%碘化鉀的水溶液中，延伸至5倍 之後，以50°C乾燥4分鐘，得到偏振片。 〈接著液的調製〉 於包含乙醯乙醯基的聚乙烯醇（日本合成化學工業公 司製「GOHSEFIMER Z410」）加水稀釋為固體份3%，而製作 接著液。 〈偏光板的製作〉 將於實施例或比較例所製造的層積膜，放置於8〇<t的 乾燥機中1週，使之乾燥。將該乾燥的層積膜的尿烷樹脂 層的表面與上述偏振片的一面，使用上述所製作的接著劑 以輥輪層壓機黏合，得到偏光板。 〈剝離強度測定〉 將製作的偏光板，切成寬〗0mm，將偏振片與層積膜向 9〇°方向拉剝、測定其強度（9〇。剝離強度之測定）。測定係 以25mm的長度實施，測定此時之平均剝離強度。再者，於 63 201228830 測定機，使用萬能拉張壓縮試驗機（新興通信工業公司製 「TCM-500CR」）’以拉張速度20mm/秒實施試驗。 表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 架橋劑 - DURNATE WB40-100 - 中和劑 NaOH 單乙醇胺 NaOH NaOH NaOH NaOH ~~ 微粒子 SN0WTEX UP SN0WTEX UP SN0WTEX SN0WTEX PQ-M SN0WTEX PQ-Q snowteF ifP±71 微粒子的 形狀 細長的形 狀 細長的形 狀 細長的形 狀 卷雲狀 卷雲狀 U 1 t Ij Lj 細長的形 微粒子 ~~----- rfA. Τ 的平均 粒徑D1 (// m) 56 56 56 80 80 UP56 + ZL85 微粒子 的平均 粒徑D2 (/z m) 11 11 11 25 18 UP11+ZL7 δ D1/D2 --s^一 5. 1 5. 1 5.1 3. 2 4. 4 UP5.1+ZL 1 1 對100部 的微粒 子的量 (部分） ------ 1 »丄 8 8 20 8 8 UP6. 4 +ZL1. 6 外觀 (白濁） ---^_ 優 優 良好 優 優 良好 對比 5500 5400 5nnn 靜摩擦 .係數 1. 0 1.0 〇. 75 0. 70 0. 75 4800 0. 60 強度 ~~~~一一-__ [N/cml 2. 9 4. 5 2.9 3. 0 3. 1 3. 3 64 201228830 表2 比較例1 比較例2 比較例3 架橋劑 圓 1 ------ — 一 中和劑 NaOH NaOH NaOH 微粒子 SNOWTEX XI. SNOWTEX ZI 微粒子的形狀 球狀 — 球狀 微粒子的 平均粒徑D1 (w m) 50 - 85 微粒子的 平均粒徑D2 (“ m) 47 - 78 D1/D2 1.1 - 1. 1 對100部的 微粒子的量 __ (部分） 8 - 8 外觀 (白潘η 不良 優 不良 對比 4200 58〇n 2500 靜摩擦 .係數 1. 2 4. 1 0. 60 剝離強度 __ [N/cml 2. 7 2. 9 2. 7 [时論] <於實施例可實現藉由抑制白濁改善外觀，及藉由減低 靜摩擦係數防止產生I纹的雙方，但比較们則產生白 濁’比㈣2則靜摩擦係數高。因此，確認藉由本發明的 構成，首度可防止白濁的出現及捲繞時產生皺紋。 此外，實施例1〜3的層積膜，具有較高的對比，藉由 抑制白濁可維持偏光板很高的性能。 此外，在於實施例2，剝離強度較其他的實施例更高， 由此可知為提升層積膜與偏振片的接著性，使用架橋劑為 佳’以及使用有機鹼的胺化合物作為中和劑為佳。 65 201228830 再者，在於組合使用微粒子（P1)及微粒子（p2)之實施 例6，可看到靜摩擦係數的顯著的下降，並且關於其他的 評估’與單獨使用微粒子（P2)之情形（比較例3)比保持非 常良好的值。 此外’由上述實施例，確認使用先前的光學特性及耐 濕性優良’但是接著性低或難以抑制產生皺紋的含有脂環 構造之聚合物樹脂所組成的基材膜時，亦可有效地發揮抑 制白濁及抑制產生皺紋之效果。 [產業上的可利性] 本發明之層積膜，可例如用於作為光學膜，其中適合 用於偏光板保護膜。 本發明的偏光板，可良好地用於例如，液晶顯示裝置、 有機EL顯示裝置、電漿顯示器等的各種影像顯示裝置。 【圖式簡單說明】 圖1係示意表示關於本發明之一實施形態之層積膜之 剖面圖。 圖2係示意表示以電子顯微鏡觀察微粒子（PO時所觀 察像之例之圖。 【主要元件符號說明】 10〜基材膜； 2 0〜尿烷樹脂層； 100〜層積膜。

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Claims (1)

1. 201228830 七、申請專利範圍： 1· 一種層積膜，包括：基材膜；及 尿烷樹脂層，其包含聚氨脂及微粒子（P1)， 上述微粒子（p 1 )係 藉由動態光散射法所測定的平均粒徑(D1)為以 上300nm以下， 藉由動態光散射法所測定的上述平均粒徑（di )與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均粒徑（D2)之比di/d2係2以上 1 0以下。 2. 如申請專利範圍第！項所述的層積膜，其中上述基 材膜包含：含有脂環構造之聚合物。 3. 如申請專利範圍第…項所述的層積膜，其中將 上述微粒子（pi)以電子顯微鏡觀察時，上述微粒子具 有5ηπι以上20nm以下的範圍内的一致的粗細，上述微粒子 (P1)的形狀係只向一平面内伸長的細長形狀。 4_如申料利範㈣丨至3項巾任—額述的層積 膜，其中上述微粒子（P1)係非晶質膠態二氧化矽粒子。 5.如申請專利範圍第1至4項中任一項所述的層積 膜，其中上述尿烷樹脂層，進一步含有微粒子（P2)， 上述微粒子（P2)係 藉由動態光散射法所測定的平均粒徑（D1)為lnm以上 500nm以下， 藉由動態光散射法所測定的上述平均粒徑（D1)與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均粒徑（D2)之比D丨/D2係1. 4以 67 201228830 下。 6·如申請專利範圍帛i至5項中任—項所述的層積 膜，其中上述尿烧樹脂層中的上述微粒子的含量，對聚氣 脂10。重量部’ $ 〇.5重量部以上20重量部以下。 7· -種偏光板保護膜，|有：巾請專利範圍第i至6 項中任一項所述的層積膜。 8. 種偏光板，包含：偏振片；及申請專利範圍第7 項所述的偏光板保護膜。 9. 種層積膜之製造方法，於基材膜上，塗佈含有聚 氨脂及微粒子（P1)的液態組合物，形成尿烷樹脂層， 上述微粒子（P1)係 藉由動態光散射法所測定的平均粒徑（D1)為40nm以 上30Onm以下， 藉由動態光散射法所測定的上述平均粒徑（D1)與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均粒徑（D2)之比D1/D2係2以上 1 0以下。 10. —種層積膜之製造方法，將包含聚氨脂、微粒子（pl) 及微粒子（P2)之成分混合，調製液態組合物， 於基材膜上塗佈上述液態組合物，形成尿烷樹脂層， 上述微粒子（P1)係 藉由動態光散射法所測定的平均粒徑（D1)為4〇ηιη以 上30Onm以下， 藉由動態光散射法所測定的上述平均粒徑（D1)與藉由 氣氣體吸附法所測定的平均粒徑（D2)之比D1/D2係2以上 68 S 201228830 " 1 〇以下， 上述微粒子（Ρ2)係 藉由動態光散射法戶彳 500nm以下， 挪定的 平均粒徑（D1)為 1 nm以上 藉由動態光散射法所、、目,丨— 叫疋的上述平均粒徑（D1)與藉由 氮氣體吸附法所測定的平均教徑（Μ)之比Μ·係U以 下。 69