WO2016121161A1 - 塗布フィルム - Google Patents

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WO2016121161A1
WO2016121161A1 PCT/JP2015/076869 JP2015076869W WO2016121161A1 WO 2016121161 A1 WO2016121161 A1 WO 2016121161A1 JP 2015076869 W JP2015076869 W JP 2015076869W WO 2016121161 A1 WO2016121161 A1 WO 2016121161A1
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WO
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layer
coating layer
film
polyester
weight
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/076869
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English (en)
French (fr)
Inventor
秀孝 木村
雄三 加藤
Original Assignee
三菱樹脂株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings

Definitions

  • the present invention relates to a coating film suitable for optical use, and more specifically, a microlens sheet, a prism sheet, and the like used as an optical sheet for a backlight used in a liquid crystal display (hereinafter sometimes abbreviated as LCD).
  • the coating film used for the base material of the present invention from the background of severe cost response in recent years, the function of the conventional back coat is imparted to the film as the base material, eliminating the back coat processing step, high brightness and
  • the present invention relates to a coated film capable of maintaining a high-quality image and excellent in optical performance and cost.
  • polyester films especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance.
  • Magnetic tape, ferromagnetic thin film tape, photographic film, packaging It is widely used as a material for films, films for electronic parts, electrical insulation films, metal laminate films, films to be attached to glass surfaces such as glass displays, and protective films for various members.
  • polyester films have been widely used for various optical sheets, in particular, as a base film for ITO-based hard coat films such as diffusion sheets for LCD members, microlens sheets, prism sheets, composite sheets, reflectors, and touch panels. It is used in various applications such as an antireflection base film, a display explosion-proof base film, and a PDP filter film.
  • microlens sheets and prism sheets used as LCD backlights are processed on the front side with functions such as microlenses and prisms on one side, and each sheet is attached to the opposite side.
  • Antistatic, wear (slippery), shielding, etc. for the purpose of preventing sticking, preventing damage to other members, and shielding the image of the lamp that is the light source of the backlight unit
  • the conventional backcoat processing process has been eliminated and the backcoat function has been applied to the polyester film as the base material. It is requested to do.
  • a generally used method is a method of increasing the haze of the base film.
  • inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate silicon oxide, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide into the film.
  • High haze to shield the image of the image requires a large amount of particles, so the filter pressure rises frequently in the film forming process, and it is necessary to change the filter frequently, and the film tends to break and productivity In terms of cost, the need for a large amount of particles There is a problem such as a high.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that it is a member of an optical product, particularly when it is used as a microlens for a backlight for an LCD, or as a base film for a prism. Even though the backcoat has antistatic performance, wear performance, and shielding performance, it can maintain high brightness and give clear and high-quality images. It is to provide a coated film.
  • the gist of the present invention is that the biaxially stretched laminated polyester film (A) has a three-layer structure in which the polyester layer (A) and the polyester layer (C) are the surface layers and the polyester layer (B) is the intermediate layer. )) Having an easy-adhesion coating layer containing a polymer on the layer, (C) having an antistatic coating layer containing a compound having an ammonium group on the layer, and (C) an average particle size of 2. It exists in the coating film characterized by containing 0-9.0 micrometers organic particle
  • the coated film of the present invention is a light source that does not require back coating when used as a base film for each of the microlens and prism sheets of an LCD backlight optical sheet that has been demanded for cost reduction in recent years. Solves problems such as the fact that the image of the lamp appears in the image, making it impossible to obtain a clear and high-definition image, and the problem of scratching on other members and sticking between sheets without lowering the brightness. It can contribute to quality and cost response. In addition, by incorporating organic particles in the polyester film itself, not in the backcoat layer, it is possible to eliminate problems such as functional degradation and process contamination due to particle dropout, and thus the industrial value is extremely high.
  • the polyester used for the polyester film refers to one obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol.
  • Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, 1, 4-cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned.
  • Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), polybutylene terephthalate, and the like.
  • Such a polyester may be a homopolymer that is not copolymerized, 20 mol% or less of the dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid component other than the main component, and / or 20 mol% or less of the diol component is other than the main component. It may be a copolyester that is a diol component. Moreover, those mixtures may be sufficient.
  • Polyester is a conventionally known method, for example, a method of directly obtaining a low polymerization degree polyester by reaction of a dicarboxylic acid and a diol, or a reaction after reacting a lower alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diol with a conventionally known transesterification catalyst. It can be obtained by a method in which a polymerization reaction is carried out in the presence of a catalyst.
  • a known catalyst such as an antimony compound, a germanium compound, a titanium compound, or an aluminum compound may be used, but the amount of the antimony compound is preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, more preferably, as the antimony element.
  • the range is 10 ppm or less, particularly preferably 2 ppm or less. It becomes easy to reduce the dullness of a film by using within the said range.
  • the polyester can be chipped and subjected to solid phase polymerization as necessary under heating and reduced pressure or in an inert gas stream such as nitrogen to adjust the intrinsic viscosity.
  • the intrinsic viscosity of the polyester is preferably 0.50 dl / g or more, more preferably 0.50 to 0.90 dl / g, still more preferably 0.55 to The range is 0.80 dl / g, particularly preferably in the range of 0.60 to 0.75 dl / g.
  • the surface layer (A) of the polyester film that can be provided with a functional layer such as a micro lens or a prism for backlighting is from the aspect of scratch resistance to the film, winding characteristics when slitting the product from the master roll, etc.
  • the particles may be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness.
  • the blending may not be performed.
  • the kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness.
  • Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid.
  • examples thereof include inorganic particles such as magnesium silicon oxide, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin.
  • precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • silica particles and calcium carbonate particles are preferable because they are particularly effective in a small amount.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction
  • the average particle size of the particles used in the layer (A) is preferably in the range of 0.01 to 3.3 ⁇ m, more preferably 1.5 to 3.0 ⁇ m.
  • the average particle size is less than 0.01 ⁇ m, the particles are likely to aggregate and the dispersibility may be insufficient.
  • the average particle size exceeds 3.3 ⁇ m the surface roughness of the film becomes too rough. In some cases, the microlens processing and the prism processing cannot be performed uniformly, and the optical performance of the microlens and the prism is inferior.
  • the particle content is preferably 0.35% by weight or less, more preferably 0.15% by weight or less, and still more preferably 0.05% by weight or less with respect to the content in the layer (A).
  • the preferred lower limit is 0.0001% by weight.
  • the layer (C) is provided with functions of shielding properties for shielding the image of the lamp as a light source and wear resistance for preventing scratches on other members while maintaining high luminance characteristics.
  • organic particles Conventionally known organic particles can be used as the organic particles, and examples thereof include acrylic resins, styrene resins, urea resins, phenol resins, epoxy resins, benzoguanamine resins, melamine resins, and silicone resins.
  • acrylic resin, styrene resin, or acrylic-styrene copolymer resin is preferable in consideration of optical characteristics such as luminance and shielding properties.
  • the inert type is preferable, and the crosslinked type is more preferable.
  • These organic particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the average particle size of the organic particles is in the range of 2.0 to 9.0 ⁇ m, preferably 2.5 to 8.0 ⁇ m, more preferably 3.0 to 7.0 ⁇ m, and still more preferably It is in the range of 3.5 to 5.5 ⁇ m. If the average particle size is less than 2.0 ⁇ m, a large amount of particles are required to achieve the desired shielding property, and the merit is reduced in terms of cost, and the light transmittance is lowered and the luminance is lowered. . On the other hand, when the average particle diameter exceeds 9.0 ⁇ m, the pressure increase of the filter is increased in the film forming process, the productivity is deteriorated, and the film is easily broken.
  • the content of the organic particles in the layer (C) constituting the surface layer is preferably 0.05 to 2.5% by weight, more preferably 0.1 to 1.5% by weight, and further preferably 0.2 to 1%.
  • the range is 0.0% by weight.
  • the above organic particles have a 5% pyrolysis temperature in an inert atmosphere as measured by a thermogravimetric analyzer, preferably 300 ° C. or higher, more preferably 310 ° C. or higher.
  • a thermogravimetric analyzer preferably 300 ° C. or higher, more preferably 310 ° C. or higher.
  • the thickness of the polyester film is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is preferably in the range of 50 to 300 ⁇ m.
  • the total light transmittance of the polyester film is preferably 88% or more, more preferably 89% or more, and further preferably 90% or more. Such a film can be used for optical applications because it has a high haze and an excellent light transmittance. If the total light transmittance is less than 88%, it may be inappropriate for optical use.
  • the haze of the polyester film is preferably 6.0 to 30.0%, more preferably 6.0 to 20.0%.
  • the haze of the polyester film is preferably 6.0 to 30.0%, more preferably 6.0 to 20.0%.
  • the haze is too high, the total light transmittance is lowered and the luminance becomes insufficient, which makes it unsuitable for optical use, and the damage to other members may be deteriorated.
  • the image of the lamp of the target light source may not be shielded.
  • the polyester film has a film longitudinal direction (MD) of preferably 1.8% or less, more preferably 1.5% or less, with respect to the heat shrinkage at 150 ° C. for 30 minutes.
  • the film width direction (TD) is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8%, and still more preferably 0.5% or less.
  • the polyester film preferably has a color reflection method y value in the range of 0.3230 or less when a plurality of sheets are overlapped in the range of 900 ⁇ m to 1000 ⁇ m so that the total thickness at the time of measurement is close to 1000 ⁇ m. More preferably, it is the range of 0.3225 or less, More preferably, it is the range of 0.3220 or less, As a preferable minimum range, it is 0.3180.
  • the y value of the color tone reflection method exceeds 0.3230, the film has a strong yellowish color, and when used for a display, the color tone of the image may become inferior or the luminance may be reduced depending on the form used. In some cases, it may become inappropriate.
  • the catalyst and auxiliary agent for producing the raw material polyester are selected, the amount of the catalyst is reduced as much as possible, and the temperature of the polyester becomes higher than necessary during polymerization and film formation. To avoid long melting time.
  • the intermediate layer (B) in order to reduce the cost, can be used for recycled products from the ears, the master roll ears, the master roll lower windings, and the like generated during film production without departing from the gist of the present invention.
  • the use of the recycled product in the (B) layer is because the organic particles blended in the (C) layer are mixed into the B layer. This makes it possible to suppress the compounding of the particles, resulting in a large cost merit.
  • the use of the recycled product in the (B) layer is preferably 60% by weight or less with respect to the (B) layer from the viewpoint of film formation stability due to a decrease in intrinsic viscosity in addition to haze and color tone regulation.
  • the polyester film preferably has a plane orientation degree ( ⁇ P) of 0.161 or more.
  • ⁇ P plane orientation degree
  • the plane orientation degree is 0.160 or less, the thickness fluctuation when the biaxially stretched polyester film is increased, the film flatness is deteriorated, and the microlens processing and the prism processing cannot be uniformly processed. Unevenness in the optical performance of lenses and prisms, resulting in areas with low brightness and image unevenness, unevenness in the shielding performance of the light source light, and damage to other components In some cases, unevenness may occur.
  • the polyester film preferably has a total sum of the front and back surfaces of oligomer (ester cyclic trimer) deposition on the film surface after heat treatment at 180 ° C. for 10 minutes of 15 mg / m 2 or less, more preferably 10 .0mg / m 2, particularly preferably not more than 8.0 mg / m 2.
  • the amount of oligomer precipitation on the film surface exceeds 15 mg / m 2 , the oligomer may crystallize on the surface and dissolve into a functional layer provided on the film, which may cause problems such as affecting properties.
  • polyester (A) and (C) constituting the surface layer may be made of polyester having a low oligomer content, or the coating layer may be formed inline / offline.
  • the polyester film has a laminated structure using a co-extrusion method.
  • the thickness of the (A) layer and the (C) layer constituting the surface layer is preferably 2.0 to 20.0 ⁇ m, more preferably 3 . It is in the range of ⁇ 15.0 ⁇ m.
  • the thickness is less than 2.0 ⁇ m, it may be difficult to adjust the absolute amount of particles contained in each layer, and sufficient optical characteristics may not be obtained. In addition, there is a possibility that the particles fall off. On the other hand, if it exceeds 20.0, the film tends to curl easily when it becomes difficult to adjust the optical properties by adjusting the particle content alone.
  • additives such as ultraviolet absorbers and dyes are added, they can be blended in the B layer constituting the intermediate layer of the film.
  • the present invention is not particularly limited to the following examples as long as the gist of the present invention is satisfied.
  • a dried or undried polyester chip by a known method is supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer to be melted.
  • the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet.
  • an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.
  • the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film.
  • the unstretched sheet is preferably stretched 2.7 to 5 times at 70 to 145 ° C. in the machine direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 90 to 160 ° C. in the transverse direction.
  • the film is preferably stretched 3 to 5 times at 210 to 240 ° C. for 10 to 600 seconds.
  • a method of relaxing 2 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the outlet of the heat treatment is preferable. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.
  • the three-layer laminated film can be obtained by a so-called coextrusion method using three polyester melt extruders.
  • As a structure of a layer it can be set as the film of A / B / C structure using A raw material, B raw material, and C raw material.
  • the adhesion to various functional layers such as the microlens resin and the prism resin is improved.
  • a coating layer (antistatic coating layer) containing a compound having an ammonium group on the opposite side (C) layer in order to improve antistatic properties and wear resistance.
  • the coating layer may be provided by in-line coating, which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or may be applied by off-line coating, which is applied outside the system on a once manufactured film. More preferably, it is formed by in-line coating.
  • In-line coating is a method of coating in the process of manufacturing a polyester film, and specifically, a method of coating at an arbitrary stage from melt-extrusion of polyester to heat-fixing and winding after stretching. Usually, it is coated on any of an unstretched sheet obtained by melting and quenching, a stretched uniaxially stretched film, a biaxially stretched film before heat setting, and a film after heat setting and before winding.
  • an unstretched sheet obtained by melting and quenching, a stretched uniaxially stretched film, a biaxially stretched film before heat setting, and a film after heat setting and before winding.
  • a method of stretching in the transverse direction after coating a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) is particularly excellent. According to such a method, film formation and coating layer formation can be performed at the same time, so there is an advantage in manufacturing cost.
  • the thickness of the coating layer can be changed by the stretching ratio. Compared to offline coating, thin film coating can be performed more easily. Further, by providing the coating layer on the film before stretching, the coating layer can be stretched together with the base film, whereby the coating layer can be firmly adhered to the base film. Furthermore, in the production of a biaxially stretched polyester film, the film can be restrained in the longitudinal and lateral directions by stretching while gripping the film end with a clip, etc. High temperature can be applied while maintaining the properties. Therefore, since the heat treatment performed after coating can be performed at a high temperature that cannot be achieved by other methods, the film forming property of the coating layer can be improved, and the coating layer and the base film can be more firmly adhered to each other. Furthermore, it can be set as a firm coating layer, and performances such as adhesion to various functional layers that can be formed on the coating layer and wet heat resistance can be improved.
  • the polymer examples include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, and starches. Etc.
  • urethane resin, acrylic resin, and polyester resin are preferable, and urethane resin and acrylic resin are more preferable from the viewpoint of improving the adhesion with the functional layer provided on the coating layer, and in particular, a prism layer, a macro lens layer, and the like. From the viewpoint of improving the adhesion to the optical functional layer, a urethane resin is more preferably used.
  • Urethane resin is a polymer compound having a urethane bond in the molecule.
  • urethane resin is prepared by reaction of polyol and isocyanate.
  • the polyol include polycarbonate polyols, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.
  • Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction.
  • Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Diol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane Examples thereof include diol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 3,3-dimethylol heptane.
  • Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate.
  • Examples of the polycarbonate-based polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.
  • Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides.
  • polycarboxylic acids malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.
  • polyhydric alcohol ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl- , 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexane Diol, 1,9-nonanediol
  • polyether polyols examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol and the like.
  • polycarbonate polyols and polyester polyols are more preferably used in order to improve adhesion with the functional layer.
  • polyisocyanate compound used for obtaining the urethane resin examples include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
  • aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
  • -Aliphatic diisocyanates having aromatic rings such as tetramethylxylylene diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl Methanzi Isocyanate, alicyclic diisocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination.
  • a chain extender may be used when synthesizing the urethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.
  • chain extender having two hydroxyl groups examples include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and butanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, and esters such as neopentyl glycol hydroxypivalate. And glycols such as glycols.
  • chain extender having two amino groups examples include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decane diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isopropylidine cyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1 , 3-Bisaminomethylcyclohexane Alicyclic diamines, and the like of.
  • Urethane resin may use a solvent as a medium, but preferably uses water as a medium.
  • a forced emulsification type using an emulsifier there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the urethane resin, and a water-soluble type.
  • a self-emulsification type in which an ionic group is introduced into the structure of a urethane resin to form an ionomer is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance, transparency, and adhesion of the resulting coating layer.
  • examples of the ionic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, a sulfonic acid, a phosphoric acid, a phosphonic acid, a quaternary ammonium salt, and the carboxyl group is preferable.
  • a method for introducing a carboxyl group into a urethane resin various methods can be taken in each stage of the polymerization reaction. For example, there are a method of using a carboxyl group-containing resin as a copolymer component during prepolymer synthesis, and a method of using a component having a carboxyl group as one component such as polyol, polyisocyanate, and chain extender.
  • a method in which a desired amount of carboxyl groups is introduced using a carboxyl group-containing diol depending on the amount of this component charged is preferred.
  • dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, bis- (2-hydroxyethyl) propionic acid, bis- (2-hydroxyethyl) butanoic acid, and the like are copolymerized with a diol used for polymerization of a urethane resin.
  • the carboxyl group is preferably in the form of a salt neutralized with ammonia, amine, alkali metal, inorganic alkali or the like. Particularly preferred are ammonia, trimethylamine and triethylamine.
  • a carboxyl group from which a neutralizing agent is removed in a drying step after coating can be used as a crosslinking reaction point by another crosslinking agent.
  • another crosslinking agent it is possible to further improve the durability, solvent resistance, water resistance, blocking resistance, and the like of the obtained coating layer, as well as excellent stability in a liquid state before coating.
  • An acrylic resin is a polymer composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a polymer mixture) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion is also included.
  • the polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but particularly representative compounds include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citracone Various carboxyl group-containing monomers such as acids, and salts thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutyl hydroxyl fumarate, Various hydroxyl group-containing monomers such as monobutylhydroxy itaconate; various monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ( (Meth) acrylic acid esters Various nitrogen-containing compounds such as (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylolacrylamide or
  • the polyester resin includes, for example, those composed of the following polyvalent carboxylic acid and polyvalent hydroxy compound as main constituent components. That is, as the polyvalent carboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,6 -Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutar Acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride,
  • ethylene As the polyvalent hydroxy compound, ethylene Recall, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol , Neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol Polytetramethylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, potassium dimethylolpropionate, and the like can be used. One or more compounds may be appropriately selected from these compounds, and a polyester resin may be synthesized by a conventional polycondensation reaction.
  • a carbon-carbon double bond is contained in the easy-adhesion coating layer, and the double bond is reacted with a carbon-carbon double bond of a compound used for forming a prism layer or a microlens layer at the time of ultraviolet irradiation to form a covalent bond. Thereby improving adhesion.
  • any of the above-mentioned polymers may be used.
  • urethane resin, acrylic resin, and polyester resin are preferable from the viewpoint of adhesion, and the most preferable form is carbon to urethane resin.
  • a urethane resin containing a carbon-carbon double bond is a resin having a carbon-carbon double bond in a urethane resin, and is contained in a compound forming a prism layer or a microlens layer.
  • Conventionally known materials can be used as long as they react with the bond. For example, introduction into a urethane resin in the form of an acrylate group, a methacrylate group, a vinyl group, an allyl group or the like can be mentioned.
  • substituents can be introduced into the carbon-carbon double bond, such as an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, a phenyl group, a halogen group, an ester group, an amide group, or the like, or a conjugated double bond. You may have such a structure. Further, the amount of the substituent is not particularly limited, and any of a 1-substituted product, a 2-substituted product, a 3-substituted product, or a 4-substituted product can be used. A 2-substituted product is preferable, and a 1-substituted product is more preferable.
  • an acrylate group or a methacrylate group is preferable, and an acrylate having no substituent A group or a methacrylate group is more preferable, and an acrylate group having no substituent is particularly preferable.
  • the ratio of the carbon-carbon double bond portion to the entire resin is 0.5% by weight or more, it is effective to adhere to the prism resin or the microlens resin, particularly high luminance, considering the high brightness. Adhesion is improved.
  • a cross-linking agent it is preferable to use a cross-linking agent together in order to strengthen the coating film of the easy-adhesion coating layer and improve sufficient adhesion and wet heat resistance with the prism layer and the microlens layer.
  • crosslinking agent examples include oxazoline compounds, epoxy compounds, melamine compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, silane coupling compounds, and the like.
  • oxazoline compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, and carbodiimide compounds are preferable, and it is more preferable to use two or more of these crosslinking agents in combination. It is preferable because adhesion is improved.
  • the oxazoline compound is a compound having an oxazoline group in the molecule, and is particularly preferably a polymer containing an oxazoline group, and can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer.
  • Addition-polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, Examples thereof include 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
  • the other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer.
  • alkyl (meth) acrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, (Meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene
  • Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alky
  • the content of the oxazoline group contained in the oxazoline compound is usually 0.5 to 10 mmol / g, preferably 1 to 10 mmol / g, more preferably 2 to 8 mmol / g, still more preferably 3 to 7 mmol in terms of the amount of the oxazoline group. / G. Use in the above range is preferable from the viewpoint of improving adhesion.
  • the epoxy compound is a compound having an epoxy group in the molecule, and examples thereof include condensates of epichlorohydrin with ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, bisphenol A and the like hydroxyl groups and amino groups, There are polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds, and the like.
  • polyepoxy compound examples include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane.
  • polyglycidyl ether and diepoxy compound examples include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether.
  • Polypropylene glycol diglycidyl ether polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compounds include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compounds such as N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylyl. Examples include range amine and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane.
  • the isocyanate compound is a compound having an isocyanate derivative structure typified by isocyanate or blocked isocyanate.
  • isocyanates include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′-tetramethylxylylene diisocyanate.
  • Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate
  • Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified.
  • polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination.
  • isocyanates aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.
  • the blocking agent When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol.
  • active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ⁇ -caprolactam and ⁇ -valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetal Examples include oxime compounds such as dooxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the isocyanate compound may be used alone, or may be used as a mixture or a combination with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate-based compound, it is also possible to use a mixture or bond with a polyester resin or a urethane resin.
  • a carbodiimide-based compound is a compound having a carbodiimide structure, and is a compound having one or more carbodiimide structures in the molecule, but for better adhesion, etc., the polycarbodiimide having two or more in the molecule More preferred are system compounds.
  • the carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used.
  • the diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used.
  • tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • the content of the carbodiimide group contained in the carbodiimide-based compound is a carbodiimide equivalent (weight of the carbodiimide compound to give 1 mol of carbodiimide group [g]), and is usually 100 to 1000, preferably 250 to 800, more preferably 300. It is in the range of ⁇ 700. Use within the above range is preferable for preventing precipitation of the ester cyclic trimer.
  • the melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound.
  • an alkylolized melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and these Mixtures can be used.
  • it preferably has more crosslinkable reactive groups such as hydroxyl groups, and more preferably has 4 or more.
  • alcohol used for etherification methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used.
  • a melamine compound either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used. Furthermore, what co-condensed urea etc. to a part of melamine can also be used.
  • cross-linking agents are used in a design that improves the performance of the easy-adhesion coating layer by reacting in the drying process or film forming process. It can be inferred that unreacted products of these crosslinking agents, compounds after the reaction, or mixtures thereof exist in the obtained easy-adhesion coating layer.
  • the antistatic coating layer containing a compound having an ammonium group on the (C) layer side of the polyester film various conventionally known compounds having an ammonium group can be used.
  • the compound is preferably a compound having a polymer-type ammonium group, and the ammonium group is not present as a counter ion but in the main chain or side chain of the polymer. A built-in structure is preferred.
  • a compound having an ammonium group is a compound having an ammonium group in the molecule, for example, a tertiary product of alkylamine, a quaternary product of alkylamine, and a copolymer of these with acrylic acid or methacrylic acid.
  • anion that serves as a counter ion (counter ion) for these ammonium groups include ions such as halogen ions, sulfonates, phosphates, nitrates, alkylsulfonates, and carboxylates.
  • a polymer having a structure of the following formula (1) is more preferable in that it is excellent in antistatic properties and wet heat stability.
  • the substituent R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group such as an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 2 is —O— or —NH—
  • R 3 has 1 to 20 carbon atoms.
  • R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group such as an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group Hydrocarbon groups with functional groups such as X, various counter ions as described above.
  • the substituent R 1 in the formula (1) is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • 3 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 4 , R 5 and R 6 are preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably , R 4 , R 5 , or R 6 is a hydrogen atom, and the other substituent is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a compound having an ammonium group a compound having a pyrrolidinium ring is preferable in terms of excellent antistatic properties and heat stability.
  • the two substituents bonded to the nitrogen atom of the compound having a pyrrolidinium ring are each independently an alkyl group, a phenyl group, and the like. Even if these alkyl groups and phenyl groups are substituted with the groups shown below, Good. Substitutable groups are, for example, hydroxyl group, amide group, ester group, alkoxy group, phenoxy group, naphthoxy group, thioalkoxy, thiophenoxy group, cycloalkyl group, trialkylammonium alkyl group, cyano group, and halogen. Further, the two substituents bonded to the nitrogen atom may be chemically bonded.
  • — (CH 2 ) m— (m 2 to 5), —CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) —, —CH ⁇ CH—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—CH ⁇ N—, —CH ⁇ CH—N ⁇ C—, —CH 2 OCH 2 —, — (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 — and the like.
  • a polymer having a pyrrolidinium ring can be obtained by cyclopolymerizing a diallylamine derivative using a radical polymerization catalyst.
  • the polymerization is carried out by using a polymerization initiator such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide in a polar solvent such as water or methanol, ethanol, isopropanol, formamide, dimethylformamide, dioxane, acetonitrile as a solvent.
  • a polymerization initiator such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide in a polar solvent such as water or methanol, ethanol, isopropanol, formamide, dimethylformamide, dioxane, acetonitrile as a solvent.
  • a compound having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond with a diallylamine derivative may be used as a copoly
  • the number average molecular weight of the compound having an ammonium group is usually 1,000 to 500,000, preferably 2,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 80,000.
  • the molecular weight is less than 1000, the strength of the coating film may be weak or the heat resistance stability may be poor.
  • the molecular weight exceeds 500,000, the viscosity of the coating solution increases, and the handleability and applicability may deteriorate.
  • the compound having an ammonium group may be used alone or in combination of two or more. Further, for the purpose of improving the antistatic property, an antistatic agent other than the compound having an ammonium group can be used in combination.
  • the antistatic coating layer it is possible to use a polymer and a crosslinking agent used in the above-mentioned formation of the easy-adhesion coating layer in order to improve the coating appearance and transparency.
  • a polymer and a crosslinking agent used in the above-mentioned formation of the easy-adhesion coating layer in order to improve the coating appearance and transparency.
  • an acrylic resin in combination, and it is preferable to use a melamine compound or an oxazoline compound in order to enhance the coating film strength, and particularly excellent in heat-and-moisture resistance.
  • a melamine compound is preferable.
  • a release agent in combination with the antistatic coating layer in order to improve scratch resistance and slipperiness.
  • the release agent include waxes, fluorine compounds, long chain alkyl group-containing compounds, silicone compounds, and the like. The combined use of the release agent can be suitably used particularly for applications in which various functional layers are not provided on the antistatic coating layer.
  • the wax is a wax selected from natural waxes, synthetic waxes, and blended waxes.
  • Natural waxes are plant waxes, animal waxes, mineral waxes, and petroleum waxes. Examples of plant waxes include candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil and the like. Animal waxes include beeswax, lanolin, whale wax and the like. Examples of the mineral wax include montan wax, ozokerite, and ceresin. Examples of petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum. Synthetic waxes include synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, fatty acids, acid amides, amines, imides, esters, ketones, and the like.
  • Synthetic hydrocarbons include, for example, Fischer-Tropsch wax (also known as Sazoir wax), polyethylene wax, and other low molecular weight polymers (specifically, polymers having a viscosity number average molecular weight of 500 to 20000).
  • Fischer-Tropsch wax also known as Sazoir wax
  • polyethylene wax and other low molecular weight polymers (specifically, polymers having a viscosity number average molecular weight of 500 to 20000).
  • examples of the following polymer include polypropylene, ethylene / acrylic acid copolymer, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol block or graft conjugate, and the like.
  • the modified wax include montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives.
  • the derivative herein is a compound obtained by any of purification, oxidation, esterification, saponification treatment, or a combination thereof.
  • Hydrogenated waxes include hardened castor oil and
  • synthetic waxes are preferable from the viewpoint of stable characteristics, among which polyethylene wax is more preferable, and oxidized polyethylene wax is more preferable.
  • the molecular weight of the synthetic wax is preferably in the range of 500 to 30000, more preferably 1000 to 15000, and still more preferably 2000 to 8000, from the viewpoints of stability of properties such as blocking and handling properties.
  • the fluorine compound a compound containing a fluorine atom in the compound is preferable.
  • An organic fluorine compound is suitably used in terms of the coated surface, and examples thereof include perfluoroalkyl group-containing compounds, polymers of olefin compounds containing fluorine atoms, and aromatic fluorine compounds such as fluorobenzene. In view of heat resistance and contamination, a polymer compound is preferable.
  • the long-chain alkyl group-containing compound is a compound having a linear or branched alkyl group having 6 or more, particularly preferably 8 or more carbon atoms.
  • Specific examples include, but are not limited to, long-chain alkyl group-containing polyvinyl resins, long-chain alkyl group-containing acrylic resins, long-chain alkyl group-containing polyester resins, long-chain alkyl group-containing amine compounds, long-chain alkyl groups.
  • Examples thereof include a containing ether compound and a long-chain alkyl group-containing quaternary ammonium salt.
  • a polymer compound is preferable.
  • Silicone is a compound having a silicone structure in the molecule, and examples thereof include silicone emulsion, acrylic graft silicone, silicone graft acrylic, amino-modified silicone, perfluoroalkyl-modified silicone, and alkyl-modified silicone. In view of heat resistance and contamination, it is preferable to contain a curable silicone resin.
  • release agents may be used alone or in combination.
  • waxes, fluorine compounds, and long-chain alkyl group-containing compounds are preferable from the viewpoint of low contamination, and waxes are more preferable because good slipperiness can be imparted with a small amount.
  • the average particle diameter of the particles used for forming the coating layer is preferably in the range of 1.0 ⁇ m or less, more preferably in the range of 0.5 ⁇ m or less, particularly preferably in the range of 0.2 ⁇ m or less, from the viewpoint of film transparency. .
  • the particles to be used include inorganic particles such as silica, alumina, and metal oxide, or organic particles such as crosslinked polymer particles.
  • silica particles are preferred from the viewpoint of dispersibility in the coating layer and transparency of the resulting coating film.
  • an antifoaming agent a coating property improving agent, a thickening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foaming agent, a pigment, a dye, etc. are optionally formed for forming the coating layer. You may use together.
  • the content of the polymer in the coating solution for forming the easy-adhesion coating layer is usually in the range of 20 to 90% by weight, preferably 30 to 85% by weight, more preferably 45 to 80% by weight as a ratio to the total nonvolatile components. is there. When it is out of the above range, the adhesion with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the content of the crosslinking agent in the coating solution for forming the easy-adhesion coating layer is usually 80% by weight or less, preferably 10 to 60% by weight, more preferably 15 to 50% by weight as a ratio to the total nonvolatile components. It is a range. By using it in the above range, the heat and moisture resistance and adhesion are sufficient.
  • the content of the particles in the coating solution for forming the easy-adhesion coating layer is not generally known because the slipperiness and blocking characteristics change depending on the particle size and the characteristics of the polyester film as a ratio to the total nonvolatile components, but preferably Is 25% by weight or less, more preferably 3 to 15% by weight, still more preferably 5 to 10% by weight. When it exceeds 25% by weight, the transparency of the coating layer may be lowered or the adhesion may be lowered.
  • the content of the compound having an ammonium group in the coating solution for forming the antistatic coating layer is usually from 3 to 90% by weight, preferably from 5 to 70% by weight, more preferably from 10 to 60% by weight, based on the total amount of non-volatile components. %, More preferably in the range of 15 to 40% by weight.
  • the amount is less than 3% by weight, the antistatic property is not sufficient, and dust may be attached or the handling property may deteriorate due to sticking between sheets.
  • it exceeds 90% by weight a sufficient coating appearance and transparency may not be obtained.
  • the content of the polymer in the coating solution for forming the antistatic coating layer is preferably 90% by weight or less, more preferably 10 to 80% by weight, and still more preferably 20 to 70% by weight as a ratio to the total nonvolatile components. It is. By using in the said range, the external appearance of a coating layer improves.
  • the content of the crosslinking agent in the coating solution for forming the antistatic coating layer is preferably 90% by weight or less, more preferably 5 to 50% by weight, and still more preferably 10 to 40% by weight as a ratio to the total nonvolatile components. It is a range. By using in the said range, the intensity
  • the content of the release agent in the coating solution for forming the antistatic coating layer is preferably 50% by weight or less, more preferably 1 to 40% by weight, still more preferably 3 to 30% by weight as a ratio to the total nonvolatile components. Range. By using in the above range, the slipperiness and scratch resistance are improved.
  • the content of the particles in the coating solution for forming the antistatic coating layer cannot be said unconditionally because the slipperiness and blocking characteristics vary depending on the particle size and the characteristics of the polyester film, but preferably Is in the range of 50% by weight or less, more preferably 1 to 30% by weight, still more preferably 1 to 10% by weight. By using in the above range, slipperiness is improved.
  • the analysis of the components in the coating layer can be performed, for example, by analysis such as TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-ray, and NMR.
  • a coating layer When providing a coating layer by in-line coating, apply the above-mentioned series of compounds as an aqueous solution or water dispersion on a polyester film with a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
  • the film thickness of the easy-adhesion coating layer is preferably 0.002 to 1.0 ⁇ m, more preferably 0.005 to 0.5 ⁇ m, still more preferably 0.01 to 0.2 ⁇ m, and particularly preferably 0.01 to 0.2 ⁇ m.
  • the range is 1 ⁇ m.
  • the film thickness of the antistatic coating layer is preferably 0.002 to 1.0 ⁇ m, more preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m, still more preferably 0.03 to 0.3 ⁇ m, particularly preferably 0.05 to The range is 0.12 ⁇ m.
  • the thickness of the coating layer is adjusted in the range of 0.04 to 0.2 ⁇ m. In particular, it is most preferable to adjust to a range of 0.05 to 0.15 ⁇ m.
  • Examples of the method for forming the coating layer include gravure coating, reverse roll coating, die coating, air doctor coating, blade coating, rod coating, bar coating, curtain coating, knife coating, transfer roll coating, squeeze coating, impregnation coating, and kiss coating.
  • Conventionally known coating methods such as spray coating, calendar coating, and extrusion coating can be used.
  • the drying and curing conditions for forming the coating layer are not particularly limited.
  • the coating layer is usually 80 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, preferably 100 to 180 ° C. Therefore, heat treatment should be performed for 3 to 40 seconds as a guide.
  • the coating layer is provided by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
  • surface treatment such as corona treatment or plasma treatment may be performed as necessary.
  • the surface resistance value of the antistatic coating layer is preferably in the range of 1 ⁇ 10 13 ⁇ or less, more preferably 1 ⁇ 10 12 ⁇ or less, still more preferably 5 ⁇ 10 11 ⁇ or less, and particularly preferably 1 ⁇ 10 11 ⁇ or less. It is. When the surface resistance value exceeds 1 ⁇ 10 13 ⁇ , the sheet is not sufficiently static-proof, and sticking between sheets or adhesion of dust may occur.
  • the antistatic layer is a coating layer made of an ion conductive material, which is weak against water, and the antistatic layer itself deteriorates under high-temperature and high-humidity conditions, resulting in a problem that the haze increases and the appearance deteriorates.
  • the antistatic coating layer having the above-described structure, the change in haze is small even under high temperature and high humidity conditions, and appearance deterioration can be suppressed.
  • the film in the present invention has a small amount of change in haze after being treated for 12 hours at 60 ° C. and 95% RH.
  • the amount of change is preferably 1.0% or less, more preferably 0.5% or less. More preferably, it is 0.3% or less of range.
  • the amount of change in haze is in the above range, the change in appearance is small, the transparency is good, and it can be used for various applications.
  • a prism layer, a microlens layer, or the like is provided on the easy-adhesion coating layer of the coating film of the present invention in order to improve luminance.
  • a resin layer having a high refractive index is often provided to increase luminance.
  • the refractive index of the polyester film is preferably about 1.65. .57 to 1.65, more preferably 1.58 to 1.64, and particularly preferably 1.59 to 1.63. By using in the above range, high luminance can be obtained.
  • Examples of the shape of the prism layer include those having a triangular section with a thickness of 10 to 500 ⁇ m, a pitch of prism rows of 10 to 500 ⁇ m, and an apex angle of 40 ° to 100 °.
  • As the material used for the prism layer conventionally known materials can be used, and examples thereof include an active energy ray-curable resin coating, and a (meth) acrylate resin is a representative example.
  • a constituent compound of the resin generally, for example, it has a polyhydric alcohol component such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, bisphenol A structure, urethane structure, polyester structure, epoxy structure and the like ( Examples include meth) acrylate compounds.
  • a polyhydric alcohol component such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, bisphenol A structure, urethane structure, polyester structure, epoxy structure and the like ( Examples include meth) acrylate compounds.
  • the prescription for increasing the refractive index for increasing the brightness includes a method using a compound having a large aromatic structure, a sulfur atom, a halogen atom, and a metal compound in addition to the above general compound.
  • a method using a compound having a large aromatic structure or a sulfur atom is particularly preferable from the viewpoint of the environment because the refractive index of the prism layer and the microlens layer can be made uniform.
  • Examples of the compound having a large aromatic structure include condensed polycyclic aromatic structures such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, naphthacene, benzo [a] anthracene, benzo [a] phenanthrene, pyrene, benzo [c] phenanthrene, and perylene. , A compound having a biphenyl structure, a compound having a fluorene structure, and the like.
  • the shape of the microlens layer is, for example, a hemispherical shape having a thickness of 10 to 500 ⁇ m and a diameter of 10 to 500 ⁇ m, but it may be shaped like a cone or a polygonal pyramid.
  • a material used for the microlens layer a conventionally known material can be used as in the prism layer.
  • the above-described prism layer and microlens layer usually have a resin component as a main material, and the content of the organic solvent is small.
  • the content of the organic solvent is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less. More preferably, it is a so-called solvent-free ultraviolet curable resin that is 1% by weight or less, and particularly preferably not contained.
  • the coated film of the present invention exerts particularly excellent effects when used for optical purposes, but as a specific member thereof, it is used as a backlight optical sheet for LCDs that have been demanded for cost reductions in recent years.
  • the microlens sheet and the prism sheet are used particularly effectively as a base material that requires high optical performance and cost response.
  • the measuring method used in the present invention is as follows.
  • Total light transmittance, haze The total light transmittance was measured with an integrating sphere turbidimeter “NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS-K-7361, and the total light transmittance was measured according to JIS-K-7136.
  • Color tone (reflection method y value) The color tone reflection method y value was measured with a spectrocolorimeter “CM-3700d” manufactured by Minolta according to JIS-Z-5722. In addition, the measurement is performed in the range of 900 ⁇ m to 1000 ⁇ m so that the total thickness is close to 1000 ⁇ m, for example, 10 sheets are stacked when the film thickness is 100 ⁇ m, 5 sheets are stacked when the film thickness is 188 ⁇ m, and 4 sheets are stacked when 250 ⁇ m. The measurement was performed with a plurality of sheets stacked together.
  • Coating layer thickness measurement method The surface of the coating layer was dyed with RuO 4 and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by the ultrathin section method was stained with RuO 4 , and the cross section of the coating layer was measured using TEM (H-7650 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, acceleration voltage 100 V), and the average value at 10 positions was applied. It was set as the film thickness of the layer.
  • the film was peeled off from the mold member to obtain a film on which a prism layer was formed.
  • the obtained film was treated in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 24 hours, and then the prism layer was subjected to 10 ⁇ 10 cross-cut, and then a 18 mm wide tape (cello tape manufactured by Nichiban Co., Ltd.) (Registered trademark) CT-18) is attached, and the peeled surface is observed after abrupt peeling at a 180 degree peel angle.
  • A if the peel area is less than 5%
  • B if less than 20%. If it is 20% or more and less than 50%, it is C, and if it is 50% or more, it is D.
  • Optical characteristics The characteristics when used as a prism sheet as an optical member were evaluated.
  • a prism layer is formed by applying an acrylic binder on the surface of the A layer side of the film, and the resulting prism sheet is obtained by incorporating one light source, a light source, into a backlight unit having an LED edge type configuration.
  • the quality of the light emission was evaluated from the following viewpoints.
  • Luminance level Evaluated using a luminance meter and compared with the case where the film of Example 4 was used. A: The luminance was improved and improvements were observed. B: A decrease in luminance could not be confirmed. C: The brightness decreased.
  • Optical properties (shielding properties): The two prism sheets obtained in (14) above were incorporated into a backlight unit having a LE edge type light as a light source, and the image quality of the planar light emission obtained was evaluated from the following viewpoints. A: An image of light did not appear and improvement was observed. B: The light image appeared partially thin on the screen. C: The light image appeared clearly on the whole screen.
  • the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C.
  • the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg.
  • the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.67 dl / g due to a change in the stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure.
  • the intrinsic viscosity of the obtained polyester (a) was 0.67 dl / g.
  • polyester (b) ⁇ Method for producing polyester (b)>
  • the polyester (b) was prepared so that the crosslinked styrene-acrylic copolymer resin particles having an average particle diameter of 3.8 ⁇ m were 10% by weight.
  • the obtained polyester (b) had an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g.
  • polyester (c) ⁇ Method for producing polyester (c)>
  • the polyester (c) was prepared using the same method as the production method of the polyester (b) except that the crosslinked styrene-acrylic copolymer resin particles having an average particle size of 6.1 ⁇ m were changed to 10% by weight.
  • the obtained polyester (c) had an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g.
  • polyester (d) was prepared using the same method as the production method of polyester (b) except that the amount of crosslinked styrene-acrylic copolymer resin particles having an average particle diameter of 1.2 ⁇ m was 10% by weight.
  • the obtained polyester (d) had an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g.
  • polyester (e) was prepared using the same method as the production method of the polyester (b) except that the amount of the crosslinked styrene-acrylic copolymer resin particles having an average particle size of 9.1 ⁇ m was 10% by weight.
  • the obtained polyester (e) had an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g.
  • polyester (f) is obtained using the same method as the method for producing polyester (b) except that the silica particles having an average particle diameter of 1.9 ⁇ m are changed to 0.4% by weight. It was.
  • the obtained polyester (f) had an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g.
  • polyester (g) was obtained using the same method as the method for producing polyester (b) except that the silica particles having an average particle diameter of 3.5 ⁇ m were changed to 5% by weight.
  • the obtained polyester (g) had an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g.
  • the starting material is 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol and 2 parts by weight of diethylene glycol, and the method for producing polyester (a) is used except that germanium oxide is used as a polymerization catalyst.
  • a polyester (h) was obtained using the same method as described above.
  • the intrinsic viscosity of the obtained polyester (h) was 0.69 dl / g.
  • Urethane resin without carbon-carbon double bond (IB) 80 parts by weight of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 2000 consisting of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate, 4 parts by weight of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400, 12 parts by weight of methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), dimethylolbutanoic acid 4 An aqueous dispersion obtained by neutralizing a urethane resin consisting of parts by weight with triethylamine.
  • (IIIA) A polymer compound having a number average molecular weight of 50000, wherein the counter ion is a methanesulfonic acid ion, comprising a structural unit of the following formula 2.
  • Example 1 A mixed raw material obtained by mixing the above polyesters (h) and (f) at a ratio of 90% by weight and 10% by weight is used as the raw material of the layer (A), and the raw material of the (B) layer is used as 100% by weight of the polyester (h), The mixed raw materials obtained by mixing the polyesters (h) and (b) at a ratio of 95% by weight and 5% by weight, respectively, were fed to the three vent type twin-screw extruders as the raw material for the C layer, and at 285 ° C., respectively.
  • the obtained polyester film had good optical properties, good adhesion of the easy-adhesion coating layer, and the surface resistance of the antistatic coating layer was low and good. Moreover, various optical characteristics such as the amount of change in haze and luminance were also good. The properties of this film are shown in Tables 4, 6 and 8 below.
  • Example 2 A mixed raw material obtained by mixing polyester (h) and (b) in proportions of 96.5% by weight and 3.5% by weight, respectively, is a raw material for layer C, and a raw material for layer B is 75% by weight of polyester (h).
  • the layer structure was the same as in Example 1 except that the mixed material was prepared by mixing recycled parts from the ear part, the master roll ear part, and the master roll lower winding part generated at the time of polyester production at a ratio of 25% by weight.
  • a polyester film having three layers and three layers (A / B / C) and a thickness of 10/230/10 ⁇ m for each layer having a thickness of 250 ⁇ m was obtained.
  • the composition of the obtained film 2 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 4, 6 and 8.
  • Example 3 The layer constitution is three types and three layers in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which polyesters (h) and (c) are mixed at a ratio of 95% by weight and 5% by weight is used as a raw material for the C layer.
  • a / B / C) a polyester film having a thickness of 250 ⁇ m and a thickness of 10/230/10 ⁇ m was obtained.
  • the structure of the obtained film 3 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 4, 6 and 8.
  • Example 4 A mixed raw material obtained by mixing polyester (a) and (f) at a ratio of 90% by weight and 10% by weight is used as a raw material for the A layer, and a raw material for the B layer is 100% polyester (a), polyester (a), (b ) In a ratio of 95% by weight and 5% by weight, respectively, except that the mixed raw material was used as the raw material for the C layer, in the same manner as in Example 1, the layer structure was three types and three layers (A / B / C). A polyester film having a thickness of 10/230/10 ⁇ m was obtained for each layer having a thickness of 250 ⁇ m. The composition of the obtained film 4 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 4, 6 and 8. The film looked a little dull.
  • Example 5 When the polyester (h) and (b) were mixed at a ratio of 96% by weight and 4% by weight, the mixed raw material was the raw material of the C layer, the raw material of the B layer was 35% by weight of the polyester (h), and the polyester of Example 1 was produced.
  • the layer structure is 3 types 3 in the same manner as in Example 1 except that the recycled material from the generated ear part, master roll ear part, and master roll lower winding part is mixed at a ratio of 65% by weight.
  • a polyester film having a layer (A / B / C) and a thickness of 10/230/10 ⁇ m was obtained for each layer having a thickness of 250 ⁇ m.
  • the structure of the obtained film 5 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 4, 6 and 8.
  • Example 6 The layer structure is three types and three layers in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material in which the polyesters (h) and (f) are mixed in proportions of 25% by weight and 75% by weight is used as the raw material for the A layer.
  • the structure of the obtained film 6 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 4, 6 and 8.
  • Example 7 In the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material in which the polyesters (h) and (b) were mixed at a ratio of 85% by weight and 15% by weight was used as the raw material for the C layer, the layer constitution was three types and three layers ( A / B / C), and a polyester film having a thickness of 250 ⁇ m and a thickness of 4/242/4 ⁇ m was obtained.
  • the structure of the obtained film 7 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 4, 6 and 8.
  • Example 8 The film was stretched 2.5 times in the machine direction at a film temperature of 82 ° C. using the roll peripheral speed difference, stretched 3.4 times at 120 ° C. in the transverse direction with a tenter, heat-treated at 208 ° C., and then in the transverse direction.
  • a polyester film having a layer configuration of 3 types and 3 layers (A / B / C), a thickness of 250 ⁇ m and a thickness of 10/230/10 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was relaxed by 25%.
  • the structure of the obtained film 8 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 4, 6 and 8.
  • Examples 9-25 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Tables 2 to 4 in Example 1. As shown in Tables 4, 6 and 8, the finished polyester film had good optical properties such as adhesion of the coating layer, dust adhesion, haze change amount and luminance.
  • Comparative Example 1 The layer structure is three types and three layers in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material obtained by mixing the polyesters (h) and (d) at a ratio of 81% by weight and 19% by weight is used as the raw material for the C layer. (A / B / C), and a polyester film having a thickness of 10/230/10 ⁇ m was obtained for each layer having a thickness of 250 ⁇ m.
  • the structure of the obtained film 9 is shown in Table 1.
  • the film properties were as shown in Tables 5, 7 and 9, and the optical properties such as luminance were inferior.
  • Comparative Example 2 The layer structure is three types and three layers in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material obtained by mixing polyester (h) and (d) at a ratio of 95% by weight and 5% by weight is used as a raw material for the C layer. (A / B / C), and a polyester film having a thickness of 10/230/10 ⁇ m was obtained for each layer having a thickness of 250 ⁇ m.
  • the structure of the obtained film 10 is shown in Table 1.
  • the film properties were as shown in Tables 5, 7 and 9, and the optical properties such as luminance were inferior.
  • Comparative Example 3 The layer constitution is 3 types and 3 layers in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material in which the polyesters (h) and (e) are mixed at a ratio of 98% by weight and 3% by weight is used as the raw material for the C layer.
  • the structure of the obtained film 11 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 5, 7 and 9.
  • Comparative Example 4 The layer structure is three types and three layers in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material in which the polyesters (h) and (g) are mixed in proportions of 92% by weight and 8% by weight is used as the raw material for the C layer.
  • the structure of the obtained film 12 is shown in Table 1, and various characteristics are shown in Tables 5, 7, and 9.
  • Comparative Example 5 In Example 1, it manufactured like Example 1 except not having provided an easy-adhesion coating layer, and obtained the polyester film. The properties of the completed film were as shown in Tables 5, 7 and 9, and the adhesion was poor.
  • Comparative Example 6 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic coating layer was not provided. The characteristics of the completed film are as shown in Tables 5, 7 and 9. The surface resistance was high, the dust adhesion was poor, and the wear resistance was poor.
  • Comparative Examples 7 and 8 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Tables 3 and 5 in Example 1. The finished polyester films were as shown in Tables 5, 7 and 9, and had high surface resistance, poor dust adhesion, and poor wear resistance.
  • the coated film of the present invention can be suitably used as a base film for each sheet of microlenses and prisms for LCD backlights, which have recently been demanded for cost reduction.

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Abstract

　光学製品の部材で、特にＬＣＤ用バックライトのマイクロレンズ、プリズムのベースフィルムとして使用する際、バックコート加工を行わなくてもバックコートが有する帯電防止性能、摩耗性能、遮蔽性能の各機能を有し、高い輝度を維持し、鮮明で高品質な画像を与えることができる、光学的性能とコスト対応に極めて優れた塗布フィルムを提供する。　ポリエステル層（Ａ）およびポリエステル層（Ｃ）をそれぞれの表層とし、ポリエステル層（Ｂ）を中間層とする３層の構造からなる二軸延伸積層ポリエステルフィルムの（Ａ）層上にポリマーを含有する易接着塗布層を有し、（Ｃ）層上にアンモニウム基を有する化合物を含有する帯電防止塗布層を有し、（Ｃ）層中に平均粒子径が２．０～９．０μｍの有機粒子を含有する塗布フィルム。

Description

塗布フィルム
　本発明は、光学用として好適な塗布フィルムに関するものであり、詳しくは、液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する場合がある）に用いるバックライトの光学シートとして使用されるマイクロレンズシート、プリズムシート等の基材に用いられる塗布フィルムであって、近年の激しいコスト対応の背景から、従来行われてきたバックコートの機能を基材であるフィルムに付与してバックコート加工工程をなくし、高い輝度と高品質な画像を維持することができる、光学的性能とコスト対応に優れた塗布フィルムに関するものである。
　従来、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有しており、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属ラミネートフィルム、ガラスディスプレイ等のガラス表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
　ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用シートに多く使用され、ＬＣＤの部材の拡散シート、マイクロレンズシート、プリズムシート、複合シート、反射板、タッチパネル等のＩＴＯ基材のハードコートフィルムのベースフィルムや反射防止用ベースフィルム、ディスプレイの防爆用ベースフィルム、ＰＤＰフィルター用フィルム等の各種用途に用いられている。
　これら光学用シートの中でも、ＬＣＤのバックライトとして使用されるマイクロレンズシート、プリズムシートなどは、片面に、マイクロレンズ、プリズムなどの機能を有するフロント加工、その反対面側に、各シート同士の貼り付きを防止したり、他部材への傷付きを防止したり、バックライトユニットの光源であるランプの像を遮蔽することなどを目的として、帯電防止性、摩耗性（滑り性）、遮蔽性などの機能を有するバックコート加工が行われるが、近年、激しいコストダウン要請が背景にあることから、従来行われて来たバックコート加工工程をなくし、バックコート機能を基材であるポリエステルフィルムに付与することが求められている。
　しかしながら、例えば、バックライトユニットの光源であるランプの像を遮蔽する性能を持たせるために、一般的に用いられる方法としては、ベースとなるフィルムのヘーズを高める方法があり、その具体的方法としては、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子をフィルム中に入れる方法があるが、この方法では、ランプの像を遮蔽するための高ヘーズ化には大量の粒子を必要とするため、フィルム製膜工程においてフィルターの圧力が上昇し頻繁にフィルター交換が必要になったり、フィルムが破断しやすくなり生産性の悪化が発生したり、大量の粒子を必要とすること、コスト面において高くなるといった問題がある。
　また、フィルム内部の大量の粒子による光の反射、散乱、吸収などの影響により、本来ベースフィルムとして必要とする光線透過率が低下し、その結果、輝度が低下して、鮮明で高精細かつ高品質な画像を得られなくなるという問題がある。
　フィルム内部の粒子による光線透過率の低下、すなわち輝度の低下を回避するため、フィルムの構成を多層系にし、表層部のみに粒子を入れる方法も考えられるが、この場合、片面側がマイクロレンズ、プリズム等の各加工が施されるため、加工されない反対面側のみで光源であるランプを遮蔽するための高いヘーズを達成する必要があるが、粒子を多量に入れても、目的とする遮蔽性を達成することが難しく、また、粒子を多量に用いることにより、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて他部材との傷付き性が劣るという問題がある。
特開２０１１－２２７４３６号公報 特開２０１０－２４７４８１号公報
　本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、光学製品の部材で、特にＬＣＤ用バックライトのマイクロレンズ、プリズムのベースフィルムとして使用する際、バックコート加工を行わなくてもバックコートが有する帯電防止性能、摩耗性能、遮蔽性能の各機能を有し、高い輝度を維持し、鮮明で高品質な画像を与えることができる、光学的性能とコスト対応に極めて優れた塗布フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル層（Ａ）およびポリエステル層（Ｃ）をそれぞれの表層とし、ポリエステル層（Ｂ）を中間層とする３層の構造からなる二軸延伸積層ポリエステルフィルムの（Ａ）層上にポリマーを含有する易接着塗布層を有し、（Ｃ）層上にアンモニウム基を有する化合物を含有する帯電防止塗布層を有し、（Ｃ）層中に平均粒子径が２．０～９．０μｍの有機粒子を含有することを特徴とする塗布フィルムに存する。
　本発明の塗布フィルムは、近年の激しいコストダウン対応要請があるＬＣＤ用バックライト光学シートの、マイクロレンズ、プリズムの各シートのベースフィルムとして用いた場合に、バックコート加工が不要で、光源であるランプの像が画像に現れて鮮明で高精細な画像を得られなくなるという問題や、他部材への傷付き性およびシート同士の貼り付きなどの問題を、輝度を低下させることなく解決し、高品質・コスト対応に寄与することができる。また、有機粒子をバックコート加工層ではなくポリエステルフィルム自体に含有させることで、粒子の脱落による機能低下や工程汚染等の不具合をなくすことができるため、工業的価値は極めて高い。
　ポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものを指す。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。かかるポリエステルは、共重合されないホモポリマーであってもよく、またジカルボン酸成分の２０モル％以下が主成分以外のジカルボン酸成分であり、および／またはジオール成分の２０モル％以下が主成分以外のジオール成分であるような共重合ポリエステルであってもよい。またそれらの混合物であってもよい。
　ポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることができる。重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物等公知の触媒を使用して良いが、アンチモン化合物の量をアンチモン元素として、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２ｐｐｍ以下の範囲である。上記範囲内で使用することでフィルムのくすみを低減することが容易となる。
　なお、ポリエステルは、溶融重合後これをチップ化し、加熱減圧下または窒素等不活性気流中に必要に応じて更に固相重合を施し、極限粘度の調整等を行うことも可能である。ポリエステルの極限粘度として、フィルムを構成する８０重量％以上のポリエステルの極限粘度は、好ましくは０．５０ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．５０～０．９０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５５～０．８０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．６０～０．７５ｄｌ／ｇの範囲である。上記範囲で使用することで、フィルムの製造性を向上させ、機械的強度や耐熱性に優れたフィルムとし易い。
　バックライト用のマイクロレンズあるいはプリズムなどの機能層が設けられうるポリエステルフィルムの表層（Ａ）層には、フィルムへの傷付き防止性、マスターロールから製品をスリットする際の巻き特性などの面から、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合してもよい。しかしながら、製膜ラインにおけるロールの材質、ロールの温度調整、ロールへの付着物の除去などの対策によりフィルムへの傷付き防止や、製品をスリットする際の巻き特性などの面において特に問題がなければ、配合を行わなくてもよい。
　配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。これらの中でも特に少量で効果が出やすいという点でシリカ粒子や炭酸カルシウム粒子が好ましい。
　一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
　また、（Ａ）層に用いる粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０１～３．３μｍ、より好ましくは１．５～３．０μｍの範囲である。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３．３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、マイクロレンズ加工、プリズム加工を均一に加工することができず、マイクロレンズ、プリズムの各光学性能が劣る、などの不具合が発生する場合がある。
　さらに、粒子含有量は、（Ａ）層中の含有量に対して、好ましくは０．３５重量％以下、より好ましくは０．１５重量％以下、さらに好ましくは０．０５重量％以下の範囲であり、好ましい下限としては、０．０００１重量％である。０．３５重量％を超えて添加する場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎ、マイクロレンズ、プリズムの各加工が均一に加工することができず、輝度等の光学特性が劣る場合がある。
　一方、（Ｃ）層には、高い輝度の特性を維持しながら、光源であるランプの像を遮蔽するための遮蔽性と、他部材への傷付き防止のための耐摩耗性の各機能付与の観点から、有機粒子を含有するものである。有機粒子としては、従来公知の有機粒子を使用することができ、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に輝度や遮蔽性等の光学特性を考慮すると、アクリル樹脂、スチレン樹脂、あるいはアクリル－スチレン共重合樹脂が好ましい。また、熱安定性を考慮すると、不活性タイプであることが好ましく、さらには、架橋タイプであることが好ましい。これらの有機粒子は単独で用いてもよく、また、２種類以上を併用して用いてもよい。
　有機粒子の平均粒子径は、２．０～９．０μｍの範囲であることを必須の要件とし、好ましくは２．５～８．０μｍ、より好ましくは３．０～７．０μｍ、さらに好ましくは３．５～５．５μｍの範囲である。平均粒子径が２．０μｍ未満では、目的とする遮蔽性を達成するために多量の粒子が必要となり、コスト面においてメリット小さくなり、また、光線透過率が低下し、輝度が低下するようになる。一方、平均粒子径が９．０μｍを超える場合は、フィルム製膜工程においてフィルターの圧力上昇が大きくなり、生産性を悪化させ、フィルムの破断が起こりやすくなる。この場合、フィルターの目を大きくすることも考えられるが、そうするとフィルム中の異物が増加することとなり、高品質な画像を得られにくくなるといった問題が発生する。上記範囲で使用することで、輝度の低下を回避し、さらには、光学特性に優れたフィルムを製造しやすくなる。
　表層を構成する（Ｃ）層中の有機粒子の含有量は、好ましくは０．０５～２．５重量％、より好ましくは０．１～１．５重量％、さらに好ましくは０．２～１．０重量％の範囲である。上記範囲で使用することで、本発明が目的とする光源のライトの像を遮蔽するための十分な遮蔽性を輝度の低下なく得ることが可能となる。また、粒子が多すぎることによる、表面粗度が粗くなりすぎて、他部材への傷付き性が著しく悪化するようなことも起こりにくくなる。
　上記の有機粒子は、熱重量分析計により測定される、不活性雰囲気下の５％熱分解温度が好ましくは３００℃以上であり、より好ましくは３１０℃以上である。上記範囲で使用することで、熱劣化物の発生によるフィルムの透過光が黄色味を低減することができ、輝度や外観品質の低下を防ぎやすくなる。
　ポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、好ましくは５０～３００μｍの範囲である。
　ポリエステルフィルムの全光線透過率は、８８％以上が好ましく、より好ましくは８９％以上、さらに好ましくは９０％以上の範囲である。斯かるフィルムは、高いヘーズを有しながらその優れた光透過性を有するため、光学用途に用いることが可能である。全光線透過率が８８％未満の場合には、光学用としては不適当となる場合がある。
　ポリエステルフィルムのヘーズは、好ましくは６．０～３０．０％、より好ましくは６．０～２０．０％である。ヘーズが高すぎる場合には、全光線透過率が低下して輝度が不十分となり光学用としては不適当となる場合や、他部材への傷付き性も悪化場合がある。一方、低すぎる場合は、目的とする光源のランプの像を遮蔽することができなくなる場合がある。
　ポリエステルフィルムは、１５０℃、３０分における加熱収縮率に関して、フィルム長手方向（ＭＤ）が好ましくは１．８％以下、より好ましくは１．５％以下である。また、フィルム幅方向（ＴＤ）が好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．８％、さらに好ましくは０．５％以下である。上記範囲とすることで、ディスプレイ製品の部材として使用した場合に、バックライトの光源のランプや周辺部品の発熱の影響による、シートを形成しているフィルムの寸法安定性が損なわれるのを回避しやすくなり、特にシートの縁の部分におけるうねり現象の発生を抑えることが可能となり、画像に歪みやムラが発生して画像品質の劣化の原因となることを防ぐことが可能となる。加熱収縮率の調整としては、フィルム製造工程の温度や延伸倍率等で調整することが可能である。
　ポリエステルフィルムは、測定時の総厚みが１０００μｍに近くなるよう、９００μｍから１０００μｍの範囲で複数枚重ね合わせた時の色調反射法ｙ値が０．３２３０以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは０．３２２５以下の範囲、さらに好ましくは０．３２２０以下の範囲であり、好ましい下限の範囲としては０．３１８０である。色調反射法ｙ値が０．３２３０を超える場合には、フィルムの黄色みが強く、ディスプレイ用として使用した場合、使用する形態によっては、画像の色調が劣るようになったり、輝度が低下したりするなどの点で不適切となる場合がある。また、各シート間で色調差が発生し、バックライトユニットに各シートを組み込んだ際に、光源側のバックライトの色調調整が都度必要になったり、近年の光源がＬＥＤ対応のバックライトにおいては、ＬＥＤの光源色が、黄色みが強い傾向にあり、さらに黄色みが増すこととなって画像が黄色くなるため、ＬＥＤ対応のバックライトにおいてはこれらシートを使用できなかったりする場合がある。
　かかる色調のフィルムとするためには、原料のポリエステルを製造する際の触媒、助剤を選択し、なるべく触媒の量を少なくすることや、重合および製膜時にポリエステルが必要以上に高温度になったり、溶融時間が長くなったりしないようにする。
　本発明においては、コストダウン対応のため、フィルム製造時に発生する耳部、マスターロール耳部およびマスターロール下巻き部などからの再生品について、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、中間層（Ｂ）に使用することができる。（Ｂ）層への再生品の使用は、（Ｃ）層に配合している有機粒子がＢ層に混入されることになるため、耐摩耗性を維持した範囲で（Ｃ）層への有機粒子の配合を抑えることができることとなり、コストメリットが大きい。
　ただし、（Ｂ）層における再生品の使用は、ヘーズおよび色調規制の他に、極限粘度低下による製膜安定性の面から、（Ｂ）層に対して６０重量％以下とすることが好ましい。
　ポリエステルフィルムは、面配向度（ΔＰ）が０．１６１以上であることが好ましい。面配向度が０．１６０以下では、二軸延伸ポリエステルフィルムとしたときの厚みふれが大きくなり、フィルム平面性が悪化して、マイクロレンズ加工、プリズム加工を均一に加工することができず、マイクロレンズ、プリズムの各光学性能にムラが発生して部分的に輝度が低い箇所や画像ムラが発生したり、光源のライトの像の遮蔽性能においてムラが発生したり、他部材との傷付き性にムラが発生したりする場合がある。
　また、ポリエステルフィルムは、１８０℃で１０分間熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー（エステル環状三量体）析出量の表裏面の総和が、１５ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０．０ｍｇ／ｍ２以下、特に好ましくは８．０ｍｇ／ｍ２以下である。フィルム表面へのオリゴマー析出量が１５ｍｇ／ｍ２を超える場合には、表面でオリゴマーが結晶化してフィルム上に設ける機能層に溶け込んで特性に影響を及ぼす等の問題を引き起こすことがある。
　熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするためには、表層を構成する（Ａ）層と（Ｃ）層にオリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いたり、インライン／オフラインで塗布層を設けたりすることによりフィルム表面にオリゴマーが析出するのを押えることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記範囲とすることができる。
　ポリエステルフィルムは、共押出法を用いて積層構造とするが、その際、表層を構成する（Ａ）層および（Ｃ）層の厚みは、好ましくは２．０～２０．０μｍ、より好ましくは３．～１５．０μｍの範囲である。かかる厚みが２．０μｍ未満では、各層中に含有する粒子の絶対量を調整することが困難な場合があり、十分な光学特性が得られない場合がある。また、粒子の脱落も懸念される場合がある。一方、２０．０を超える場合は、粒子含有量の調整だけでは十分な光学特性の調整が困難となる場合、フィルムがカールしやすくなる傾向がある。
　また紫外線吸収剤、染料等の添加剤を添加する場合にはフィルムの中間層を構成するＢ層に配合することができる。
　以下、ポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
　先ず、公知の手法により乾燥した、または未乾燥のポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
　次いで、このようにして得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、好ましくは縦方向に７０～１４５℃で２．７～５倍に延伸し、縦一軸延伸フィルムとした後、横方向に９０～１６０℃で３～５倍延伸を行い、２１０～２４０℃で１０～６００秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に２～２０％弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。
　３層の積層フィルムは、ポリエステルの溶融押出機を３台用いて、いわゆる共押出法により得ることができる。層の構成としては、Ａ原料とＢ原料とＣ原料を用いてＡ／Ｂ／Ｃ構成のフィルムとすることができる。
　本発明においては、ＬＣＤ用バックライトの光学シートとして使用されるマイクロレンズ、プリズムの各シートに用いるため、マイクロレンズ用のレジン、プリズム用のレジンなどの各種の機能層との密着性を向上することを目的として、（Ａ）層面側に易接着性を付与するために塗布層（易接着塗布層）を設けることが必要である。また、その反対面側である（Ｃ）層には、帯電防止性、耐摩耗性を向上させるためにアンモニウム基を有する化合物を含有する塗布層（帯電防止塗布層）を設けることが必要である。
　塗布層は、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。より好ましくはインラインコーティングにより形成されるものである。
　インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融、急冷して得られる未延伸シート、延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルム、熱固定後で巻上前のフィルムの何れかにコーティングする。以下に限定するものではないが、例えば逐次二軸延伸においては、特に長手方向（縦方向）に延伸された一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と塗布層形成を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、また、コーティング後に延伸を行うために、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。また、延伸前にフィルム上に塗布層を設けることにより、塗布層を基材フィルムと共に延伸することができ、それにより塗布層を基材フィルムに強固に密着させることができる。さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造において、クリップ等によりフィルム端部を把持しつつ延伸することで、フィルムを縦および横方向に拘束することができ、熱固定工程において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。それゆえ、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、塗布層の造膜性が向上し、塗布層と基材フィルムをより強固に密着させることができ、さらには、強固な塗布層とすることができ、塗布層上に形成され得る各種の機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。
　ポリエステルフィルムの（Ａ）層側の易接着塗布層には従来公知の各種のポリマーを使用することができる。
　ポリマーの具体例としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニル（ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でも塗布層上に設けられる機能層との密着性が向上するという観点において、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、ウレタン樹脂、アクリル樹脂がさらに好ましく、特にプリズム層やマクロレンズ層等の光学的機能層との密着性が向上するという観点においてウレタン樹脂がより好ましく用いられる。
　ウレタン樹脂とは、ウレタン結合を分子内に有する高分子化合物のことである。通常ウレタン樹脂はポリオールとイソシアネートの反応により作成される。ポリオールとしては、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。
　ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ（１，６－ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３－メチル－１，５－ペンチレン）カーボネート等が挙げられる。
　ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）またはそれらの酸無水物と多価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等）の反応から得られるものが挙げられる。
　ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
　機能層との密着性を向上させるために、上記ポリオール類の中でもポリカーボネートポリオール類およびポリエステルポリオール類がより好適に用いられる。
　ウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。
　ウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を２個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を２個有する鎖延長剤を主に用いることができる。
　水酸基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル－４，４’－ジアミン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。
　ウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ウレタン樹脂の構造中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。
　また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第４級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。例えば、ウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス－（２－ヒドロキシエチル）プロピオン酸、ビス－（２－ヒドロキシエチル）ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布後の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を、他の架橋剤による架橋反応点として用いることができる。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。
　アクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含まれる。また、接着性をより向上させるために、ヒドロキシル基、アミノ基を含有することも可能である。
　上記炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物；スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。
　ポリエステル樹脂とは、主な構成成分として例えば、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物からなるものが挙げられる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸および、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－カリウムスルホテレフタル酸、５－ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオ－ル、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオ－ル、２－メチル－１，５－ペンタンジオ－ル、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、ｐ－キシリレングリコ－ル、ビスフェノ－ルＡ－エチレングリコ－ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ－ル、ポリプロピレングリコ－ル、ポリテトラメチレングリコ－ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ－ル、ジメチロ－ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、ジメチロ－ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ－ルプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜１つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。
　また上述のポリマーには、近年のプリズム層やマイクロレンズ層の高輝度化の傾向を考慮すると、通常の樹脂では密着性を確保しにくくなるため、より密着性を向上させることが好ましく、そのために炭素－炭素二重結合を導入することが好ましい。易接着塗布層に炭素－炭素二重結合を含有させ、当該二重結合と、プリズム層やマイクロレンズ層の形成に用いられる化合物の炭素－炭素二重結合とを紫外線照射時に反応させ、共有結合を形成し、それにより密着を向上させることができる。
　炭素－炭素二重結合の導入に用いられるポリマーとしては、上述のいずれのポリマーでも良いが、特にウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂が密着性の観点から好ましく、最も好ましい形態は、ウレタン樹脂に炭素－炭素二重結合を含有させることである。
　炭素－炭素二重結合を含有するウレタン樹脂とは、ウレタン樹脂の中に炭素－炭素二重結合を有するものであり、プリズム層やマイクロレンズ層を形成する化合物中に含有する炭素－炭素二重結合と反応するものであれば従来公知の材料を使用することができる。例えば、ウレタン樹脂にアクリレート基、メタクリレート基、ビニル基、アリル基等の形で導入することが挙げられる。
　炭素－炭素二重結合には各種の置換基を導入することができ、例えば、メチル基やエチル基等のアルキル基、フェニル基、ハロゲン基、エステル基、アミド基等やあるいは共役二重結合のような構造を有していても良い。また、置換基の量としては、特に制限はなく、１置換体、２置換体、３置換体、あるいは４置換体いずれも使用することが可能であり、反応性を考慮すると１置換体、あるいは２置換体が好ましく、さらには１置換体がより好ましい。
　ウレタン樹脂への導入の容易さとプリズム層やマイクロレンズ層を形成する化合物中に含有する炭素－炭素二重結合との反応性を考慮すると、アクリレート基やメタクリレート基が好ましく、また置換基がないアクリレート基やメタクリレート基がより好ましく、特に置換基がないアクリレート基がより好ましい。
　また、炭素－炭素二重結合部（Ｃ＝Ｃ部分であり、分子量２４）のウレタン樹脂全体に対する割合は好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１．０重量％以上、さらに好ましくは１．５重量％以上である。炭素－炭素二重結合部の樹脂全体に対する割合が０．５重量％以上であると効果的にプリズム樹脂やマイクロレンズ樹脂への密着性、特に高輝度を考慮した、屈折率が高い樹脂への密着性が向上する。
　また、易接着塗布層の塗膜を強固にし、プリズム層やマイクロレンズ層等と十分な密着性、耐湿熱特性を向上させるために、架橋剤を併用することが好ましい。
　架橋剤としては、例えば、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。その中でも密着性向上の観点からオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物が好ましく、これらの架橋剤を２種以上併用することがより好ましく、特にオキサゾリン化合物とエポキシ化合物を併用すると格段に密着性が向上するために好ましい。
　オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα－オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα，β－不飽和モノマー類；スチレン、α－メチルスチレン、等のα，β－不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。
　オキサゾリン化合物に含有されるオキサゾリン基の含有量は、オキサゾリン基量で、通常０．５～１０ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは１～１０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは２～８ｍｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは３～７ｍｍｏｌ／ｇの範囲である。上記範囲での使用が、密着性向上の観点から好ましい。
　エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物であり、例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールＡ等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。
　イソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。
　ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも２種以上の併用であってもよい。
　また、イソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することも可能である。
　カルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、分子内にカルボジイミド構造を１つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に２つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。
　カルボジイミド系化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
　さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上させるために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの４級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。
　カルボジイミド系化合物に含有されるカルボジイミド基の含有量は、カルボジイミド当量（カルボジイミド基１ｍｏｌを与えるためのカルボジイミド化合物の重さ［ｇ］）で、通常１００～１０００、好ましくは２５０～８００、より好ましくは３００～７００の範囲である。上記範囲での使用が、エステル環状三量体の析出防止に好ましい。
　メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エステル環状三量体の析出防止の観点から、より多くの水酸基等の架橋性反応基を有することが好ましく、４つ以上有することがより好ましい。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用することができる。
　なお、これら架橋剤は、乾燥過程や、製膜過程において、反応させて易接着塗布層の性能を向上させる設計で用いている。得られた易接着塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。
　ポリエステルフィルムの（Ｃ）層側のアンモニウム基を有する化合物を含有する帯電防止塗布層には、従来公知の各種のアンモニウム基を有する化合物を使用することができる。特に、耐熱性、耐湿熱性が良好であることから、高分子タイプのアンモニウム基を有する化合物であることが好ましく、当該アンモニウム基は、カウンターイオンとしてではなく、高分子の主鎖や側鎖中に組み込まれている構造であるが好ましい。
　アンモニウム基を有する化合物とは、分子内にアンモニウム基を含有する化合物のことであり、例えば、アルキルアミンの３級化物、アルキルアミンの４級化物さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、ピロリジニウム環、Ｎ－アルキルアミノアクリルアミドの４級化物または３級化物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。さらに、これらを組み合わせて、あるいは他の樹脂と共重合させたものでも構わない。また、これらのアンモニウム基の対イオン（カウンターイオン）となるアニオンとしては例えば、ハロゲンイオン、スルホナート、ホスファート、ニトラート、アルキルスルホナート、カルボキシラート等のイオンが挙げられる。
　アンモニウム基を有する化合物の中でも、帯電防止性および耐湿熱安定性に優れるという点で、下記式（１）の構造を有する高分子であることがより好ましい。
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　例えば、上記式中で置換基Ｒ１は水素原子または炭素数が１～２０のアルキル基等の炭化水素基、Ｒ２が－Ｏ－または－ＮＨ－、Ｒ３が炭素数が１～２０のアルキレン基または式１の構造を成立しうるその他の構造、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基等の炭化水素基、またはヒドロキシアルキル基等の官能基が付与された炭化水素基、Ｘ－上述した各種のカウンターイオン。
　上記の中でも、特に帯電防止性や耐湿熱安定性に優れるという観点において、式（１）中で、置換基Ｒ１は水素原子または炭素数が１～６のアルキル基であることが好ましく、Ｒ３は炭素数が１～６のアルキル基であることが好ましく、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１～６のアルキル基であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６のいずれか１つは水素原子であり、他の置換基が炭素数１～４のアルキル基であることである。
　また、アンモニウム基を有する化合物として、帯電防止性、耐熱安定性が優れているという点で、ピロリジニウム環を有する化合物も好ましい。
　ピロリジニウム環を有する化合物の窒素原子に結合している２つの置換基は、それぞれ独立してアルキル基、フェニル基等であり、これらのアルキル基、フェニル基が以下に示す基で置換されていてもよい。置換可能な基は、例えば、ヒドロキシル基、アミド基、エステル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、チオアルコキシ、チオフェノキシ基、シクロアルキル基、トリアルキルアンモニウムアルキル基、シアノ基、ハロゲンである。また、窒素原子に結合している２つの置換基は化学的に結合していてもよく、例えば、－（ＣＨ２）ｍ－（ｍ＝２～５の整数）、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｎ＝Ｃ－、－ＣＨ２ＯＣＨ２－、－（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２－などが挙げられる。
　ピロリジニウム環を有するポリマーは、ジアリルアミン誘導体を、ラジカル重合触媒を用いて環化重合させることにより得られる。重合は、溶媒として水あるいはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトニトリルなどの極性溶媒中で過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、第３級ブチルパーオキサイド等の重合開始剤により、公知の方法で実施できるが、これらに限定するものではない。本発明においては、ジアリルアミン誘導体と重合性のある炭素－炭素不飽和結合を有する化合物を共重合成分としてもよい。
　またアンモニウム基を有する化合物の数平均分子量は通常は１０００～５０００００、好ましくは２０００～１０００００、さらに好ましくは５０００～８００００である。分子量が１０００未満の場合は塗膜の強度が弱かったり、耐熱安定性に劣ったりする場合がある。また分子量が５０００００を超える場合は、塗布液の粘度が高くなり、取扱い性や塗布性が悪化する場合がある。
　また、アンモニウム基を有する化合物は単独で用いても良いし、複数種組み合わせても良い。さらに帯電防止性を改善する等の目的で、アンモニウム基を有する化合物以外の帯電防止剤を併用することも可能である。
　帯電防止塗布層の形成には、塗布外観や透明性の向上等のために、前述の易接着塗布層の形成に用いられるようなポリマーや架橋剤を併用することが可能である。特に塗布外観や透明性の向上という観点から、アクリル樹脂を併用することが好ましく、さらに、塗膜強度を強化するためにメラミン化合物やオキサゾリン化合物を併用することが好ましく、特に耐湿熱安定性に優れるという観点からメラミン化合物が好ましい。
　また、帯電防止塗布層の形成には、耐擦傷性や滑り性向上のために離型剤を併用することが好ましい。離型剤としては、例えば、ワックス、フッ素化合物、長鎖アルキル基含有化合物、シリコーン化合物等が挙げられる。離型剤の併用は、特に帯電防止塗布層上に各種の機能層を設けない用途に好適に使用できる。
　ワックスとは、天然ワックス、合成ワックス、それらの配合したワックスの中から選ばれたワックスである。天然ワックスとは、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックスである。植物系ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油等が挙げられる。動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨ロウ等が挙げられる。鉱物系ワックスとしてはモンタンワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。石油ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等が挙げられる。合成ワックスとしては、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、脂肪酸、酸アミド、アミン、イミド、エステル、ケトン等が挙げられる。合成炭化水素としては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス（別名サゾワールワックス）、ポリエチレンワックスが挙げられ、このほかに低分子量の高分子（具体的には粘度数平均分子量５００から２００００の高分子）である以下のポリマーも、すなわち、ポリプロピレン、エチレン・アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロックまたはグラフト結合体等が挙げられる。変性ワックスとしてはモンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等が挙げられる。ここでの誘導体とは、精製、酸化、エステル化、ケン化のいずれかの処理、またはそれらの組み合わせによって得られる化合物である。水素化ワックスとしては硬化ひまし油、および硬化ひまし油誘導体が挙げられる。
　上記中でも特性が安定するという観点において、合成ワックスが好ましく、その中でもポリエチレンワックスがより好ましく、酸化ポリエチレンワックスがさらに好ましい。合成ワックスの分子量としては、ブロッキング等の特性の安定性、取扱い性の観点から、好ましくは５００～３００００、より好ましくは１０００～１５０００、さらに好ましくは２０００～８０００の範囲である。
　フッ素化合物としては、化合物中にフッ素原子を含有している化合物が好ましい。塗布面状の点で有機系フッ素化合物が好適に用いられ、例えば、パーフルオロアルキル基含有化合物、フッ素原子を含有するオレフィン化合物の重合体、フルオロベンゼン等の芳香族フッ素化合物等が挙げられる。耐熱性、汚染性を考慮すると高分子化合物であることが好ましい。
　長鎖アルキル基含有化合物とは、炭素数が６以上、特に好ましくは８以上の直鎖または分岐のアルキル基を有する化合物のことである。具体例としては、特に限定されるものではないが、長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖アルキル基含有ポリエステル樹脂、長鎖アルキル基含有アミン化合物、長鎖アルキル基含有エーテル化合物、長鎖アルキル基含有４級アンモニウム塩等が挙げられる。耐熱性、汚染性を考慮すると高分子化合物であることが好ましい。
　シリコーンとは分子内にシリコーン構造を有する化合物のことであり、シリコーンエマルション、アクリルグラフトシリコーン、シリコーングラフトアクリル、アミノ変性シリコーン、パーフルオロアルキル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。耐熱性、汚染性を考慮し、硬化型シリコーン樹脂を含有することが好ましい。
　これらの離型剤は単独で用いてもよいし、複数使用してもよい。また、これらの離型剤の中では、汚染性が少ないという観点からワックス、フッ素化合物、長鎖アルキル基含有化合物が好ましく、さらには、少量で良好な滑り性が付与できることからワックスがより好ましい。
　また、易接着塗布層、帯電防止塗布層のいずれにおいても、滑り性やブロッキングを改良するために、塗布層の形成に粒子を併用することが好ましい。
　塗布層の形成に用いられる粒子の平均粒子径はフィルムの透明性の観点から好ましくは１．０μｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは０．５μｍ以下、特に好ましくは０．２μｍ以下の範囲である。
　使用する粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等を挙げることができる。特に、塗布層への分散性や得られる塗膜の透明性の観点からは、シリカ粒子が好適である。
　さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、塗布層の形成には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、顔料、染料等を併用してもよい。
　易接着塗布層を形成する塗布液中のポリマーの含有量は、全不揮発成分に対する割合として、通常２０～９０重量％、好ましくは３０～８５重量％、より好ましくは４５～８０重量％の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との密着性が十分でない場合がある。
　また、易接着塗布層を形成する塗布液中の架橋剤の含有量は、全不揮発成分に対する割合として、通常８０重量％以下、好ましくは１０～６０重量％、より好ましくは１５～５０重量％の範囲である。上記範囲で使用することにより、耐湿熱性や密着性が十分となる。
　易接着塗布層を形成する塗布液中の粒子の含有量は、全不揮発成分に対する割合として、粒径やポリエステルフィルムの特性によっても滑り性やブロッキング特性は変化するので一概には言えないが、好ましくは２５重量％以下、より好ましくは３～１５％重量、さらに好ましくは５～１０重量％の範囲である。２５重量％を超える場合は塗布層の透明性が低下する場合や密着性が低下する場合がある。
　帯電防止塗布層を形成する塗布液中のアンモニウム基を有する化合物の含有量は、全不揮発成分に対する割合として、通常３～９０重量％、好ましくは５～７０重量％、より好ましくは１０～６０重量％、さらに好ましくは１５～４０重量％の範囲である。３重量％未満の場合は帯電防止性が十分でなく、塵埃の付着が発生する場合や、シート同士の貼り付きにより取り扱い性が悪くなる場合がある。一方、９０重量％を超える場合は、十分な塗布外観や透明性が得られない場合がある。
　帯電防止塗布層を形成する塗布液中のポリマーの含有量は、全不揮発成分に対する割合として、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは１０～８０重量％、さらに好ましくは２０～７０重量％の範囲である。上記範囲で使用することにより、塗布層の外観が向上する。
　帯電防止塗布層を形成する塗布液中の架橋剤の含有量は、全不揮発成分に対する割合として、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは５～５０重量％、さらに好ましくは１０～４０重量％の範囲である。上記範囲で使用することにより、塗布層の強度が向上し、耐擦傷性や耐湿熱安定性が向上する。
　帯電防止塗布層を形成する塗布液中の離型剤の含有量は、全不揮発成分に対する割合として、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは１～４０重量％、さらに好ましくは３～３０重量％の範囲である。上記範囲で使用することにより、滑り性や耐擦傷性が向上する。
　帯電防止塗布層を形成する塗布液中の粒子の含有量は、全不揮発成分に対する割合として、粒径やポリエステルフィルムの特性によっても滑り性やブロッキング特性は変化するので一概には言えないが、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは１～３０重量％、さらに好ましくは１～１０重量％の範囲である。上記範囲で使用することにより、滑り性が向上する。
　塗布層中の成分の分析は、例えば、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ、ＥＳＣＡ、蛍光Ｘ線、ＮＭＲ等の分析によって行うことができる。
　インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１～５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。
　易接着塗布層の膜厚は、好ましくは０．００２～１．０μｍ、より好ましくは０．００５～０．５μｍ、さらに好ましくは０．０１～０．２μｍ、特に好ましくは０．０１～０．１μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、密着性、塗布外観、ブロッキング特性が悪化する場合がある。
　帯電防止塗布層の膜厚は、好ましくは０．００２～１．０μｍ、より好ましくは０．０１～０．５μｍ、さらに好ましくは０．０３～０．３μｍの範囲、特に好ましくは０．０５～０．１２μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、帯電防止性、塗布外観、ブロッキング特性、耐湿熱安定性が悪化する場合がある。また、易接着塗布層上にプリズム層やマイクロレンズ層等が設けられた後の輝度を向上させる特性も必要な場合は、塗布層の膜厚を０．０４～０．２μｍの範囲に調整することが好ましく、特に０．０５～０．１５μｍの範囲に調整することが最も好ましい。
　塗布層を形成する方法としては、例えば、グラビアコート、リバースロールコート、ダイコート、エアドクターコート、ブレードコート、ロッドコート、バーコート、カーテンコート、ナイフコート、トランスファロールコート、スクイズコート、含浸コート、キスコート、スプレーコート、カレンダコート、押出コート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
　塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０～２００℃で３～４０秒間、好ましくは１００～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
　一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、７０～２８０℃で３～２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
　また、フィルムに塗布層を形成する際に、必要に応じてコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
　帯電防止塗布層の表面抵抗値は、好ましくは１×１０１３Ω以下、より好ましくは１×１０１２Ω以下、さらに好ましくは５×１０１１Ω以下、特に好ましくは１×１０１１Ω以下の範囲である。表面抵抗値が１×１０１３Ωを超える場合、十分に静防性がないために、シート同士の貼りつきや塵埃の付着が起こる場合がある。
　現在、各種の光学用途においては、耐湿熱安定性の観点から高温高湿条件下でもフィルムの見た目が変化しないことが求められている。一般的には帯電防止層は特にイオン導電材料による塗布層の場合、水に弱く高温高湿条件下では帯電防止層自体が劣化してしまい、ヘーズが高くなり見た目が悪化するという問題があった。本発明においては、上述のような構成の帯電防止塗布層を設けることで、高温高湿条件下でもヘーズ変化が小さく、見た目の悪化が抑えられることを見出した。本発明におけるフィルムは、６０℃９５％ＲＨ条件で１２時間処理した後のヘーズ変化量が小さいものであり、その変化量は、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．３％以下の範囲である。ヘーズ変化量が上記範囲である場合、見た目の変化が小さく、透明性が良好で各種の用途への使用が可能となる。
　本発明の塗布フィルムの易接着塗布層上には、輝度を向上させるため、プリズム層やマイクロレンズ層等を設けるものが一般的である。特に近年では、高輝度化のために屈折率の高い樹脂層を設ける場合も多い。
　プリズム層やマイクロレンズ層等の屈折率は、高い方が輝度が向上する傾向にあるため好ましく、また、一般的にポリエステルフィルムの屈折率が１．６５付近であることを考慮すると、好ましくは１．５７～１．６５、より好ましくは１．５８～１．６４、特に好ましくは１．５９～１．６３の範囲である。上記の範囲で使用することにより、高い輝度を得ることができる。
　プリズム層は、近年、輝度を効率的に向上させるため、各種の形状が提案されているが、一般的には、断面三角形状のプリズム列を並列させたものである。また、マイクロレンズ層も同様に各種の形状が提案されているが、一般的には、多数の半球状凸レンズをフィルム上に設けたものである。いずれの層も従来公知の形状のものを設けることができる。
　プリズム層の形状としては、例えば、厚さ１０～５００μｍ、プリズム列のピッチ１０～５００μｍ、頂角４０°～１００°の断面三角形状のものが挙げられる。プリズム層に使用される材料としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂塗料が挙げられ、（メタ）アクリレート系樹脂が代表例である。樹脂の構成化合物としては、一般的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の多価アルコール成分、ビスフェノールＡ構造、ウレタン構造、ポリエステル構造、エポキシ構造等を有する（メタ）アクリレート系化合物が挙げられる。
　高輝度化のための高屈折率化の処方としては、上記の一般的な化合物に加え、芳香族構造を多く有する化合物、硫黄原子、ハロゲン原子、金属化合物を使用する方法が挙げられる。その中でも特に、プリズム層やマイクロレンズ層の屈折率が均一化でき、環境上の観点から、芳香族構造を多く有する化合物や硫黄原子を用いる方法が好ましい。
　芳香族構造を多く有する化合物としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ［ａ］アントラセン、ベンゾ［ａ］フェナントレン、ピレン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ペリレン等の縮合多環式芳香族構造を有する化合物、ビフェニル構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物等が挙げられる。
　マイクロレンズ層の形状としては、例えば、厚さ１０～５００μｍ、直径１０～５００μｍの半球状のものが挙げられるが、円錐、多角錘のような形状をしていても良い。マイクロレンズ層に使用される材料としては、プリズム層と同様、従来公知のものを使用することができる。
　上述したプリズム層やマイクロレンズ層は、通常樹脂成分をメイン材料として、有機溶剤の含有量は少なく、当該有機溶剤の含有量としては、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは含有しない、いわゆる無溶剤系の紫外線硬化樹脂である。
　本発明の塗布フィルムは、光学用として使用されたときに特にその優れた効果を発揮するが、その具体的な部材としては、近年の激しいコストダウン対応要請があるＬＣＤ用バックライト光学シートとして使用されるマイクロレンズシート、プリズムシートであり、高度な光学的性能とコスト対応が求められる基材として特に有効に使用される。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
（１）ポリエステルの極限粘度の測定：
　ポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
（２）粒子の平均粒子径の測定：
　電子顕微鏡を用いて粒子を観察して最大径と最小径を求め、その平均を粒子１個の粒子径とした。１０個の粒子の粒子径を測定し、その平均を平均粒子径とした。
（３）全光線透過率、ヘーズ：
　全光線透過率はＪＩＳ－Ｋ－７３６１、ヘーズはＪＩＳ－Ｋ－７１３６に準じて日本電色工業社製積分球式濁度計「ＮＤＨ２０００」により、全光線透過率、ヘーズを測定した。
（４）加熱収縮率：
　試料を無張力状態で１５０℃に保ったオーブン中、３０分間処理し、その前後の試料の長さを測定して次式にて加熱収縮率を算出した。
　加熱収縮率（％）＝｛（Ｌ０－Ｌ１）／Ｌ０｝×１００
（上記式中、Ｌ０は加熱処理前のサンプル長、Ｌ１は加熱処理後のサンプル長）
　フィルム長手方向(ＭＤ)と幅方向(ＴＤ)に５点ずつ測定し、それぞれについて平均値を求めた。
（５）色調（反射法ｙ値）：
　ＪＩＳ－Ｚ－５７２２に準じたミノルタ製分光測色計「ＣＭ－３７００ｄ」により、色調反射法ｙ値を測定した。また、測定は、例えば、フィルムの厚みが１００μｍの時は１０枚重ね、１８８μｍの時は５枚重ね、２５０μｍの時は４枚重ねとして、総厚みが１０００μｍに近くなるよう、９００μｍから１０００μｍの範囲で複数枚重ね合わせて測定した。
（６）面配向度（ΔＰ）：
　アタゴ光学社製アッベ式屈折計を用い、フィルム面内の屈折率の最大値ｎγ、それに直角の方向の屈折率ｎβ、およびフィルムの厚さ方向の屈折率ｎαを測定し、次式より面配向度を算出した。尚、屈折率の測定は、ナトリウムＤ線を用い、２３℃で行なった。また、測定は、各サンプルに対しフィルム両面でｎ＝３について行い、その平均値を求めた。
　面配向度（ΔＰ）＝{（ｎγ＋ｎβ）／２}－ｎα
（７）塗布層の膜厚測定方法：
　塗布層の表面をＲｕＯ４で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をＲｕＯ４で染色し、塗布層断面をＴＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製　Ｈ－７６５０、加速電圧１００Ｖ）を用いて測定し、１０箇所の平均値を塗布層の膜厚とした。
（８）ポリウレタン樹脂中の炭素－炭素結合部の重量：
　ポリウレタン樹脂を減圧乾燥後、ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ　Ｂｉｏｓｐｉｎ社製　ＡＶＡＮＣＥIII６００）を用いて、１Ｈと１３Ｃの各ピークを帰属し、計算により求めた。
（９）樹脂層の屈折率の測定方法：
　塗布層側に紫外線硬化性樹脂化合物を膜厚１０μｍで平坦に配置し、紫外線で硬化させ、平坦な紫外線硬化性樹脂層を形成した。紫外線硬化性樹脂層側の屈折率を屈折計（株式会社アタゴ製　ＳＬ－ＮＡ－Ｂ）を用いて測定した。
（１０）密着性の評価方法：
　プリズム層形成のために、ピッチ５０μｍ、頂角６５°のプリズム列が多数並列している型部材に、エチレングリコール変性ビスフェノールＡアクリレート（エチレングリコール鎖＝８）５０重量部、４，４’－（９－フルオレニリデン）ビス（２－フェノキシエチルアクリレート）２７重量部、２－ビフェノキシエチルアクリレート２０重量部、ジフェニル（２，４，６-トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド３重量部からなる組成物を配置し、その上から易接着塗布層が樹脂と接触する向きに積層ポリエステルフィルムを重ね、ローラーにより組成物を均一に引き伸ばし、紫外線照射装置から紫外線を照射し、樹脂を硬化させた（樹脂層の屈折率は１．６０）。次いで、フィルムを型部材から剥がし、プリズム層が形成されたフィルムを得た。得られたフィルムに対して、６０℃、９０％ＲＨの環境下で２４時間処理した後、プリズム層に１０×１０のクロスカットをして、その上に１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）ＣＴ－１８）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が５％未満ならばＡ、５％以上２０％未満ならＢ、２０％以上５０％未満ならＣ、５０％以上ならばＤとした。
（１１）表面抵抗値の測定方法：
　日本ヒューレット・パッカード社製高抵抗測定器：ＨＰ４３３９Ｂおよび測定電極：ＨＰ１６００８Ｂを使用し、２３℃、５０％ＲＨの測定雰囲気下でポリエステルフィルムを十分調湿後、印可電圧１００Ｖで１分後の帯電防止塗布層の表面抵抗値を測定した。
（１２）帯電防止塗布層の塵埃付着性評価方法：
　２３℃、５０％ＲＨの測定雰囲気下でポリエステルフィルムを十分調湿後、第２塗布層を綿布で１０往復こする。これを、細かく砕いた煙草の灰の上に静かに近づけ、灰の付着状況を以下の基準で評価した。
　Ａ：フィルムを灰に接触させても付着しない。
　Ｂ：フィルムを灰に接触させると少し付着する。
　Ｃ：フィルムを灰に近づけただけで多量に付着する。
（１３）耐湿熱安定性（ヘーズ変化量）の評価方法：
　フィルムを６０℃９５％ＲＨ条件下で１２時間処理した後のヘーズを（３）に記載の方法で測定した。処理後のヘーズ値から処理前のヘーズ値を引いた値をヘーズ変化量として評価した。
（１４）光学特性（輝度）：
　光学用部材として、プリズムシートとして使用した場合の特性を評価した。すなわちフィルムのＡ層面側に、アクリル系バインダーを塗布してプリズム層を形成し、得られたプリズムシート、１枚を光源であるライトがＬＥＤエッジタイプ構成のバックライトユニットに組み込んで、得られる面状発光の品質を以下の観点で評価した。輝度レベル：輝度計を用いて評価し、実施例４のフィルムを使用した場合と比較した
　Ａ：輝度が向上し、改良が見られた。
　Ｂ：輝度の低下は確認できなかった。
　Ｃ：輝度が低下した。
（１５）光学特性（遮蔽性）：
　上記（１４）にて得られたプリズムシート２枚を、光源であるライトがＬＥエッジタイプ構成のバックライトユニットに組み込んで、得られる面状発光の画像品質を以下の観点で評価した。
　Ａ：ライトの像が現れず、改良が見られた。
　Ｂ：ライトの像が画面状において部分的に薄く現れた。
　Ｃ：ライトの像が画面状において全体的にはっきりと現れた。
（１６）光学特性（耐摩耗性）：
　上記（１４）にて得られたプリズムシートについて、基材であるポリエステルフィルムの長手方向（ＭＤ）に１５０ｍｍ、幅方向（ＴＤ）に５０ｍｍの各サイズにてカットし、アクリル板の上にプリズム加工面とは反対面側がアクリル面側となるように設置し、プリズムシートの上に重さ５００ｇの重りを載せ、プリズムシートを３．０ｍ／ｍｉｎの速度で１００ｍｍ移動を５回行った時のアクリル板への傷付き性について、以下の観点で評価した。
　Ａ：傷が確認されず、改良が見られた。
　Ｂ：傷が部分的に薄く確認された。
　Ｃ：傷が全体的にはっきりと確認された。
　以下に実施例／比較例を示すが、これに用いたポリエステルの製造方法は次のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
＜ポリエステル（ａ）の製造方法＞
　テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加した後、三酸化アンチモン０．０３部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６７ｄｌ／ｇに相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル（ａ）の極限粘度は０．６７ｄｌ／ｇであった。
＜ポリエステル（ｂ）の製造方法＞
　ポリエステル（ａ）の製造過程において、平均粒子径３．８μｍの架橋スチレン－アクリル共重合樹脂粒子を１０重量％となるようにポリエステル（ｂ）を作成した。得られたポリエステル（ｂ）は、極限粘度０．６５ｄｌ／ｇであった。
＜ポリエステル（ｃ）の製造方法＞
　ポリエステル（ｂ）の製造方法において、平均粒子径６．１μｍの架橋スチレン－アクリル共重合樹脂粒子を１０重量％としたこと以外はポリエステル（ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｃ）を得た。得られたポリエステル（ｃ）は、極限粘度０．６５ｄｌ／ｇであった。
＜ポリエステル（ｄ）の製造方法＞
　ポリエステル（ｂ）の製造方法において、平均粒子径１．２μｍの架橋スチレン－アクリル共重合樹脂粒子を１０重量％としたこと以外はポリエステル（ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｄ）を得た。得られたポリエステル（ｄ）は、極限粘度０．６４ｄｌ／ｇであった。
＜ポリエステル（ｅ）の製造方法＞
　ポリエステル（ｂ）の製造方法において、平均粒子径９．１μｍの架橋スチレン－アクリル共重合樹脂粒子を１０重量％としたこと以外はポリエステル（ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｅ）を得た。得られたポリエステル（ｅ）は、極限粘度０．６５ｄｌ／ｇであった。
＜ポリエステル（ｆ）の製造方法＞
　ポリエステル（ｂ）の製造方法において、平均粒子径１．９μｍのシリカ粒子を０．４重量％としたこと以外は、ポリエステル（ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｆ）を得た。得られたポリエステル（ｆ）は、極限粘度０．６６ｄｌ／ｇであった。
＜ポリエステル（ｇ）の製造方法＞
　ポリエステル（ｂ）の製造方法において、平均粒子径３．５μｍのシリカ粒子を５重量％としたこと以外はポリエステル（ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｇ）を得た。得られたポリエステル（ｇ）は、極限粘度０．６４ｄｌ／ｇであった。
＜ポリエステル（ｈ）の製造方法＞
　ポリエステル（ａ）の製造方法において、出発原料をテレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とジエチレングリコール２重量部とし、重合触媒として酸化ゲルマニウムを使用したこと以外は、ポリエステル（ａ）の製造方法と同様な方法を用いてポリエステル（ｈ）を得た。なお、酸化ゲルマニウムの添加方法は公知の方法を採用し、その添加量はゲルマニウムとして原料重量に対して１００ｐｐｍとした。得られたポリエステル（ｈ）の固有粘度は０．６９ｄｌ／ｇであった。
　塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・炭素－炭素二重結合を有するウレタン樹脂：（IA）
ヒドロキシエチルアクリレートユニット：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートユニット：ヘキサメチレンジイソシアネート３量体ユニット：カプロラクトンユニット：エチレングリコールユニット：ジメチロールプロパン酸ユニット＝１８：１２：２２：２６：１８：４（ｍｏｌ％）から形成される炭素－炭素二重結合部の重量が２．０重量％であるウレタン樹脂。
・炭素－炭素二重結合部を有しないウレタン樹脂：（IB）
　１，６－ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が２０００のポリカーボネートポリオール８０重量部、数平均分子量４００のポリエチレングリコール４重量部、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）１２重量部、ジメチロールブタン酸４重量部からなるウレタン樹脂をトリエチルアミンで中和した水分散体。
・アクリル樹脂：（IC）
　エチルアクリレート／ｎ－ブチルアクリレート／Ｎ－メチロールアクリルアミド／アクリル酸＝８８／１０／１／１（重量％）の乳化重合体（乳化剤：ノニオン系界面活性剤）
・オキサゾリン化合物：（IIA）
　オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー　エポクロス（オキサゾリン基量＝４．５ｍｍｏｌ／ｇ、株式会社日本触媒製）
・エポキシ化合物：（IIB）
　ポリグリセロールポリグリシジルエーテル
・メラミン化合物：（IIC）
　ヘキサメトキシメチロールメラミン
・アンモニウム基を有する化合物：（IIIA）
　下記式２の構成単位からなる、対イオンがメタンスルホン酸イオンである数平均分子量５００００の高分子化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  
・アンモニウム基を有する化合物：（IIIB）
　主鎖にピロリジニウム環を有する下記組成で重合したポリマー
　ジアリルジメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアクリルアミド／Ｎ－メチロールアクリルアミド＝９０／５／５（ｍｏｌ％）。数平均分子量３００００。
・離型剤：（IV）
　攪拌機、温度計、温度コントローラーを備えた内容量１．５Ｌの乳化設備に融点１０５℃、酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度０．９３ｇ／ｍＬ、平均分子量５０００の酸化ポリエチレンワックス３００ｇ、イオン交換水６５０ｇとデカグリセリンモノオレエート界面活性剤を５０ｇ、４８重量％水酸化カリウム水溶液１０ｇを加え窒素で置換後、密封し１５０℃で１時間高速攪拌した後１３０℃に冷却し、高圧ホモジナイザーを４００気圧下で通過させ４０℃に冷却したワックスエマルション。
・粒子：（V）
　平均粒子径０．０７μｍのシリカゾル
実施例１：
　前述のポリエステル（ｈ）、（ｆ）をそれぞれ９０重量％、１０重量％の割合で混合した混合原料を（Ａ）層の原料とし、（Ｂ）層の原料をポリエステル（ｈ）１００重量％、ポリエステル（ｈ）、（ｂ）をそれぞれ９５重量％、５重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料として、３台のベント式二軸押出機に各々を供給し、それぞれ２８５℃で溶融し、（Ａ）層、（Ｃ）層を最外層（表層）、（Ｂ）層を中間層とする３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）の層構成で共押出して口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．０倍延伸した後、この縦延伸フィルムの（Ａ）層面側に、下記表２に示す水系の塗布液Ａ１を塗布し（易接着塗布層の形成）、（Ｃ）層面側に下記表３に示す水系の塗布液Ｂ３を塗布し（帯電防止塗布層の形成）、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．１倍延伸し、２２５℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、塗布層の膜厚（乾燥後）が０．０３μｍの易接着塗布層、０．０６μｍの帯電防止塗布層を有する厚さ２５０μｍの、各層の厚みが１０／２３０／１０μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム１の構成を表１に示す。得られたポリエステルフィルムの光学特性は良好で、易接着塗布層の密着性も良好で、帯電防止塗布層の表面抵抗は低く良好であった。
　また、ヘーズ変化量や輝度等の各種の光学特性も良好であった。このフィルムの特性を下記表４、６および８に示す。
実施例２：
　ポリエステル（ｈ）、（ｂ）をそれぞれ９６．５重量％、３．５重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料、Ｂ層の原料をポリエステル（ｈ）７５重量％、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部、マスターロール耳部およびマスターロール下巻き部からの再生品を２５重量％の割合で混合した混合原料としたこと以外は実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの各層の厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム２の構成を表１に、各種の特性を表４，６および８に示す。
実施例３：
　ポリエステル（ｈ）、（ｃ）をそれぞれ９５重量％、５重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料としたこと以外は実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム３の構成を表１に、各種の特性を表４，６および８に示す。
実施例４：
　ポリエステル（ａ）、（ｆ）をそれぞれ９０重量％、１０重量％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（ａ）１００％、ポリエステル（ａ）、（ｂ）をそれぞれ９５重量％、５重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの各層の厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム４の構成を表１に、各種の特性を表４，６および８に示す。フィルムの見た目は少しくすみがあるものであった。
実施例５：
　ポリエステル（ｈ）、（ｂ）をそれぞれ９６重量％、４重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料、Ｂ層の原料をポリエステル（ｈ）３５重量％、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部、マスターロール耳部およびマスターロール下巻き部からの再生品を６５重量％の割合で混合した混合原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの各層の厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム５の構成を表１に、各種の特性を表４，６および８に示す。
実施例６：
　ポリエステル（ｈ）、（ｆ）をそれぞれ２５重量％、７５重量％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム６の構成を表１に、各種の特性を表４，６および８に示す。
実施例７：
　ポリエステル（ｈ）、（ｂ）をそれぞれ８５重量％、１５重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料としたこと以外は実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの厚みが４／２４２／４μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム７の構成を表１に、各種の特性を表４，６および８に示す。
実施例８：
　ロール周速差を利用してフィルム温度８２℃で縦方向に２．５倍延伸し、テンターで横方向に１２０℃で３．４倍延伸し、２０８℃で熱処理を行った後、横方向に２５％弛緩したこと以外は、実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム８の構成を表１に、各種の特性を表４，６および８に示す。
実施例９～２５：
　実施例１において、塗布剤組成を表２～４に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表４、６および８に示すとおり、塗布層の密着性、塵埃付着性、ヘーズ変化量、輝度等の光学特性は良好であった。
比較例１：
　ポリエステル（ｈ）、（ｄ）をそれぞれ８１重量％、１９重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの各層の厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム９の構成を表１に示す。また、フィルムの特性は表５、７および９に示すとおりであり、輝度等の光学特性が劣るものであった。
比較例２：
　ポリエステル（ｈ）、（ｄ）をそれぞれ９５重量％、５重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの各層の厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム１０の構成を表１に示す。また、フィルムの特性は表５、７および９に示すとおりであり、輝度等の光学特性が劣るものであった。
比較例３：
　ポリエステル（ｈ）、（ｅ）をそれぞれ９８重量％、３重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム１１の構成を表１に、各種の特性を表５、７および９に示す。
比較例４：
　ポリエステル（ｈ）、（ｇ）をそれぞれ９２重量％、８重量％の割合で混合した混合原料をＣ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、層構成が３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）であり、厚み２５０μｍの厚みが１０／２３０／１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム１２の構成を表１に、各種の特性を表５、７および９に示す。
比較例５：
　実施例１において、易接着塗布層を設けなかったこと以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったフィルムの特性は、表５、７および９に示すとおりであり、密着性が悪いものであった。
比較例６：
　実施例１において、帯電防止塗布層を設けなかったこと以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったフィルムの特性は、表５、７および９に示すとおりであり、表面抵抗が高く、塵埃付着性が悪く、また耐摩耗性が悪いものであった。
比較例７、８：
　実施例１において、塗布剤組成を表３および５に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表５、７および９に示すとおりであり、表面抵抗が高く、塵埃付着性が悪いものや、耐摩耗性が悪いものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
　上記表１中の＊は、シリカ粒子であることを意味する。
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
  
　本発明の塗布フィルムは、近年の激しいコストダウン要請があるＬＣＤ用バックライトのマイクロレンズ、プリズムの各シートのベースフィルムとして好適に利用することができる。

Claims (13)

  1. 　ポリエステル層（Ａ）およびポリエステル層（Ｃ）をそれぞれの表層とし、ポリエステル層（Ｂ）を中間層とする３層の構造からなる二軸延伸積層ポリエステルフィルムの（Ａ）層上にポリマーを含有する易接着塗布層を有し、（Ｃ）層上にアンモニウム基を有する化合物を含有する帯電防止塗布層を有し、（Ｃ）層中に平均粒子径が２．０～９．０μｍの有機粒子を含有することを特徴とする塗布フィルム。
  2. 　易接着塗布層を形成する塗布液中のポリマーの含有量が全不揮発成分に対する割合として２０～９０重量％であり、帯電防止塗布層を形成する塗布液中のアンモニウム基を有する化合物の含有量が全不揮発成分に対する割合として３～９０重量％である請求項１に記載の塗布フィルム。
  3. 　帯電防止塗布層がポリマーを含有し、帯電防止塗布層を形成する塗布液中のポリマーの含有量が全不揮発成分に対する割合として９０重量％以下である請求項１に記載の塗布フィルム。
  4. 　易接着塗布層が架橋剤を含有し、易接着塗布層を形成する塗布液中の架橋剤の含有量が全不揮発成分に対する割合として８０重量％以下である請求項１に記載の塗布フィルム。
  5. 　帯電防止塗布層が架橋剤を含有し、帯電防止塗布層を形成する塗布液中の架橋剤の含有量が全不揮発成分に対する割合として８０重量％以下である請求項１に記載の塗布フィルム。
  6. 　易接着塗布層が粒子を含有し、易接着塗布層を形成する塗布液中の粒子の含有量が全不揮発成分に対する割合として２５重量％以下である請求項１に記載の塗布フィルム。
  7. 　帯電防止塗布層が粒子を含有し、帯電防止塗布層を形成する塗布液中の粒子の含有量が全不揮発成分に対する割合として５０重量％以下である請求項１に記載の塗布フィルム。
  8. 　帯電防止塗布層が離型剤を含有し、帯電防止塗布層を形成する塗布液中の離型剤の含有量が全不揮発成分に対する割合として５０重量％以下である請求項１に記載の塗布フィルム。
  9. 　易接着塗布層のポリマーが、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂の何れか１種以上である請求項１に記載の塗布フィルム。
  10. 　ウレタン樹脂がイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプのウレタン樹脂である請求項９に記載の塗布フィルム。
  11. 　ウレタン樹脂が、易接着塗布層表面に形成される光学的機能層を形成する化合物中に含有する炭素－炭素二重結合と反応する炭素－炭素二重結合を含有するウレタン樹脂である請求項９に記載の塗布フィルム。
  12. 　易接着塗布層表面に炭素－炭素二重結合を有する化合物からなる活性エネルギー線硬化性塗料を使用して機能層が形成されるために使用される請求項１～１１の何れかに記載の塗布フィルム。
  13. 　請求項１～１１の何れかに記載の塗布フィルムの易接着塗布層表面に炭素－炭素二重結合を有する化合物からなる活性エネルギー線硬化性塗料から形成された屈折率１．５７以上の光学的機能層を有することを特徴とする塗布フィルム。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006095982A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写型画像保護シート
JP2008127019A (ja) * 2006-11-16 2008-06-05 Toppan Printing Co Ltd スライスチーズ包装体
JP2008255142A (ja) * 2007-03-31 2008-10-23 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 成形同時転写用二軸延伸ポリエステルフィルム
JP2011116133A (ja) * 2011-02-23 2011-06-16 Mitsubishi Plastics Inc 積層フィルム
JP2015202682A (ja) * 2014-04-16 2015-11-16 三菱樹脂株式会社 二軸延伸積層ポリエステルフィルム

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006095982A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写型画像保護シート
JP2008127019A (ja) * 2006-11-16 2008-06-05 Toppan Printing Co Ltd スライスチーズ包装体
JP2008255142A (ja) * 2007-03-31 2008-10-23 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 成形同時転写用二軸延伸ポリエステルフィルム
JP2011116133A (ja) * 2011-02-23 2011-06-16 Mitsubishi Plastics Inc 積層フィルム
JP2015202682A (ja) * 2014-04-16 2015-11-16 三菱樹脂株式会社 二軸延伸積層ポリエステルフィルム

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