WO2013001938A1 - 塗布フィルム - Google Patents

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WO2013001938A1
WO2013001938A1 PCT/JP2012/062914 JP2012062914W WO2013001938A1 WO 2013001938 A1 WO2013001938 A1 WO 2013001938A1 JP 2012062914 W JP2012062914 W JP 2012062914W WO 2013001938 A1 WO2013001938 A1 WO 2013001938A1
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WO
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film
coating
acid
group
polyester
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PCT/JP2012/062914
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Inventor
川崎泰史
木村秀孝
藤田真人
Original Assignee
三菱樹脂株式会社
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    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a coating film, for example, a coating film suitable for various sheet members used in a backlight unit of a liquid crystal display, particularly for applications that require adhesion with a liquid crystal layer and ease of handling. It is about.
  • a technique for improving the luminance of a backlight unit has been studied.
  • This brightness enhancement sheet has a characteristic that, when light from a backlight is incident, it transmits linearly polarized light or circularly polarized light having a predetermined polarization axis and reflects other light. The reflected light is inverted in the polarization state in the brightness enhancement sheet, and again becomes light having a predetermined polarization axis and passes through the sheet.
  • the amount of light that can be used for a liquid crystal display device or the like can be increased, and the luminance can be improved.
  • a linearly polarized light separation that shows a characteristic of transmitting linearly polarized light with a predetermined polarization axis and reflecting other light by a multilayered thin film of dielectrics or a thin film film having a different refractive index anisotropy.
  • the orientation film of cholesteric liquid crystal polymer and the orientation liquid crystal layer supported on the film substrate it exhibits the property of transmitting either left-handed or right-handed circularly polarized light and reflecting other light.
  • a circularly polarized light separating element has been proposed.
  • Formation of a layer having cholesteric regularity is performed by applying a polymer exhibiting cholesteric liquid crystallinity on a substrate, aligning and drying, or a liquid crystal composition containing a polysynthetic monomer exhibiting cholesteric liquid crystallinity on the substrate.
  • a liquid crystal composition is conventionally known, and a circularly polarized light separating sheet having a resin layer having cholesteric regularity has an advantage that it can be produced by a simple process of applying and curing a liquid ( Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Documents 1 and 2 there exists a fault that adhesiveness may not be enough.
  • a sheet having such a cholesteric liquid crystal layer and a slippery film that does not stick is required from the viewpoint of handling.
  • a backcoat layer may be formed on the opposite side of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the backcoat layer is generally about 1 to 15 ⁇ m thick and contains a large amount of particles of about 1 to 30 ⁇ m and a resin binder. It is formed by off-line coating as a coating liquid mixed with an organic solvent (Patent Documents 3 and 4).
  • the cholesteric liquid crystal layer deteriorates due to the influence of light in the ultraviolet region of the light source on the backlight side, and the produced brightness enhancement sheet turns yellow, resulting in high quality and high definition.
  • a method of performing a back coat treatment containing an ultraviolet absorber on the film surface on the light source side of the backlight, which is opposite to the liquid crystal application surface is also considered.
  • the back coat treatment containing an ultraviolet absorber causes unevenness in the coat appearance and cannot be applied uniformly, causing unevenness in the UV blocking ability on the sheet surface, and uneven coat appearance. There are problems such as being unable to obtain high-quality images due to the influence of.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a problem to be solved is to provide a coated film having excellent adhesion with a liquid crystal layer and excellent film handling.
  • the gist of the present invention is a coating having a first coating layer containing a nadiimide compound on one side of a polyester film and a second coating layer containing an antistatic agent on the other side. Be on film.
  • the present invention it is possible to provide a coated film having excellent adhesion to the liquid crystal layer and excellent film handling ease, and its industrial value is high.
  • the polyester film constituting the coated film of the present invention may have a single-layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as the gist of the present invention is not exceeded other than the two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.
  • the polyester may be a homopolyester or a copolyester.
  • a homopolyester those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred.
  • the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid).
  • examples of the glycol component include one or more types such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
  • Polyester is a conventionally known method, for example, a method of directly obtaining a low polymerization degree polyester by reaction of a dicarboxylic acid and a diol, or a reaction after reacting a lower alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diol with a conventionally known transesterification catalyst. It can be obtained by a method in which a polymerization reaction is carried out in the presence of a catalyst.
  • a known catalyst such as an antimony compound, a germanium compound, or a titanium compound may be used.
  • the amount of the antimony compound is zero or 100% or less as antimony to reduce the dullness of the film. .
  • an ultraviolet absorber can be contained in order to improve the weather resistance of the film and prevent deterioration of the liquid crystal.
  • an ultraviolet absorber is contained in the inner layer as a multilayer structure, for example, at least a three-layer structure is preferable because the following problems can be addressed.
  • the cholesteric liquid crystal layer deteriorates due to the influence of light in the ultraviolet region wavelength of the light source on the backlight side, and the produced brightness enhancement sheet turns yellow, resulting in high quality and high definition.
  • a method of performing a back coat treatment containing an ultraviolet absorber on the film surface on the light source side of the backlight, which is opposite to the liquid crystal application surface is also considered.
  • the back coat treatment containing an ultraviolet absorber causes unevenness in the coat appearance and cannot be applied uniformly, causing unevenness in the UV blocking ability on the sheet surface, and uneven coat appearance.
  • problems such as being unable to obtain high-quality images due to the influence of. Such a problem can be solved by the preferred embodiment.
  • an organic ultraviolet absorber there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency.
  • an organic type ultraviolet absorber For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
  • the cyclic imino ester-based ultraviolet absorber is not limited to the following, and examples thereof include 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one and 2-butyl-3,1-benzoxazine-4. -One, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2- (1- or 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- (4-biphenyl) -3, 1-benzoxazin-4-one, 2-p-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-m-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-benzoyl Phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-methoxyphenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-o-methoxyphenyl-3,1-benzoxazin-4-one 2-cyclohexyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-
  • the benzotriazole-based ultraviolet absorber is not limited to the following, and examples thereof include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 '-Hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'- Hydroxy-5 '-(methacryloyloxyhexyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2 -[2'-hydroxy-5'-tert-butyl-3 '-(methac Royloxyethyl)
  • a benzoxazinone-based compound that is difficult to be yellowed is preferably used.
  • a compound represented by the following formula (1) is more preferably used.
  • R represents a divalent aromatic hydrocarbon group
  • X 1 and X 2 are each independently selected from hydrogen or the following functional group group, but are not necessarily limited thereto.
  • 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] is particularly preferable.
  • the content of the ultraviolet absorber is usually in the range of 0.25 to 7.0 g / m 2 , preferably 0.25 to 8.8 g / m 2 .
  • the ultraviolet absorber is less than 0.25 g / m 2 , the ultraviolet rays cannot be sufficiently absorbed, and the liquid crystal is liable to be deteriorated by the ultraviolet rays transmitted through the polyester film, and the ultraviolet absorber in an amount exceeding 8.8 g / m 2.
  • seat finally obtained may increase, a brightness
  • the polyester film has a light transmittance at a wavelength of 370 nm of 2.0% or less, preferably 1.5% or less. If the light transmittance at a wavelength of 370 nm is greater than 2.0%, yellowing deterioration of the liquid crystal applied to the film by ultraviolet rays passing through the polyester film may not be prevented.
  • the light transmittance at a wavelength of 370 nm can be adjusted by changing the type and amount of the above-described ultraviolet absorber.
  • the polyester film it is preferable to blend particles mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing the occurrence of scratches in each step.
  • the kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness.
  • Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid.
  • examples include inorganic particles such as magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin.
  • precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction
  • the average particle size of the particles is usually in the range of 0.01 to 5 ⁇ m, preferably 0.01 to 3 ⁇ m. If the average particle size is less than 0.01 ⁇ m, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, when it exceeds 5 ⁇ m, the surface roughness of the film becomes too rough, and there may be a problem when various surface functional layers and the like are applied in a subsequent process.
  • the particle content in the polyester film is usually less than 5% by weight, preferably in the range of 0.0003 to 3% by weight. When there are no or few particles, the transparency of the film becomes high and the film becomes a good film, but the slipperiness may be insufficient. There are cases where improvement is required. Further, when the particle content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.
  • the method for incorporating particles in the polyester film is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
  • it can be added at any stage of producing the polyester, but it is preferably added after completion of the esterification or transesterification reaction.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder is done by methods.
  • antioxidants In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments and the like can be added to the polyester film as necessary.
  • the thickness of the polyester film is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 10 to 350 ⁇ m, preferably 75 to 350 ⁇ m, more preferably 100 to 100 ⁇ m. The range is 250 ⁇ m.
  • the thickness of the laminated film is preferably 75 to 350 ⁇ m. That is, as described above, the preferred embodiment is preferably used as a backlight unit of a liquid crystal display.
  • the thickness of the laminated film is less than 75 ⁇ m, the film is weak, so Dimensional stability of the sheet due to the effects of heat generated by the lamp of the light source of the backlight and peripheral parts, the workability at the time of final inspection conducted for each sheet and the workability at the time of incorporating the sheet into the backlight is deteriorated, heat resistance is impaired. Will be damaged and bend. On the other hand, when it is thicker than 350 ⁇ m, workability is remarkably deteriorated due to its rigidity.
  • a production example of the polyester film in the present invention will be specifically described, but is not limited to the following production examples. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C, preferably 80 to 110 ° C, and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 2.8 to 5 times.
  • the film is stretched in a direction orthogonal to the first stretching direction.
  • the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C.
  • the stretching ratio is usually 3.0 to 6 times, preferably 3.3 to 5 times. is there.
  • heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
  • a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
  • the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film.
  • the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is stretched and oriented simultaneously in the machine direction and the width direction in a state where the temperature is usually controlled at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 5 to 50 times, preferably 7 to 45 times, and more preferably 9 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
  • a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
  • the coating layer constituting the coating film in the present invention
  • it may be provided by in-line coating which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or offline coating which is applied outside the system on a once produced film may be adopted. Since the coating can be performed simultaneously with the film formation, the production can be handled at a low cost, and therefore in-line coating is preferably used.
  • the in-line coating is not limited to the following, for example, in the sequential biaxial stretching, a coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished.
  • a coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished.
  • the coating layer is provided on the polyester film by in-line coating, it is possible to apply at the same time as the film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature in the heat treatment process of the polyester film after stretching. Performances such as adhesion to various surface functional layers that can be formed on the layer and heat-and-moisture resistance can be improved.
  • the thickness of an application layer can also be changed with a draw ratio, and compared with offline coating, thin film coating can be performed more easily. That is, a film suitable as a polyester film can be produced by in-line coating, particularly coating before stretching.
  • the coated film of the present invention is characterized by having a first coated layer containing a nadiimide compound on one side of a polyester film and a second coated layer containing an antistatic agent on the other side.
  • the first coating layer is a coating layer for improving adhesion with the liquid crystal layer, and can be used particularly for improving adhesion with the cholesteric liquid crystal layer.
  • the present inventors found out that the untreated polyester film has poor adhesion, and studied various resin layers by coating in order to improve the adhesion. By laminating the resin layer, the adhesion could be improved, but the appearance after forming the liquid crystal layer might be deteriorated, and it was found that improvement is necessary.
  • Various studies were conducted to clear the two characteristics of improved adhesion and appearance, and it was found that the problem could be solved by using a nadiimide compound.
  • the nadiimide compound contained in the first coating layer is a compound represented by the following formula (2).
  • R 1 and R 2 may be the same or different, and represent a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, or an alkenyl group.
  • an alkenyl-substituted nadiimide compound represented by the following formula (3) is preferable.
  • N in the above formulas (2) and (3) represents an integer of 1 or 2.
  • R 4 in Formula (3) represents a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, and is particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 3 in the above formulas (2) and (3) when n is 1, is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, A monovalent aromatic group or benzyl group having 6 to 12 carbon atoms, or a group — [(C q H 2q O) t (CrH 2r O) u C v H 2v + 1 ] (where q, r, v Each represents an integer of 2 to 6, t represents an integer of 0 or 1, and u represents an integer of 1 to 30) or a group —C 6 H 4 —TC 6 H 5 (where T Represents —CH 2 —, —C (CH 3 ) 2
  • 1 to 3 hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a mercapto group, a carbamoyl group or an isocyano group.
  • alkenyl-substituted nadiimide represented by the above formula (3) is as shown below.
  • n 1> N-methyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide, N-allyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3- Dicarboximide, N-cyclohexyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide, N-phenyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene- 2,3-dicarboximide, N-benzyl-allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide
  • N N′-ethylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N′-hexamethylene-bis (allylbicyclo [2.2. 1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N′-dodecamethylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide) N, N′-cyclohexylene-bis (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), 1,2-bis [3 ′-(allylbicyclo [2.
  • alkenyl-substituted nadiimide used in the present invention is not limited to the above compounds. Moreover, said alkenyl substituted nadiimide may be used in mixture of multiple types, and also may be used as an oligomer.
  • an organic peroxide, an inorganic peroxide, an onium salt, a cation catalyst, or an organic group-containing metal compound can be used in combination as a curing catalyst.
  • various polymers and crosslinking agents can be used in combination as long as the gist of the present invention is not exceeded.
  • the polymer include polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, cellulose, and starches. These polymers are effective in improving the adhesion, but when the amount used is large, the appearance after forming the liquid crystal layer may be deteriorated.
  • the crosslinking agent include melamine compounds, oxazoline compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, silane coupling compounds, and the like. Among these, a melamine compound is preferable from the viewpoint that the appearance after the liquid crystal layer is formed is good.
  • the melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound.
  • an alkylolized melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and these Mixtures can be used.
  • alcohol used for etherification methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used.
  • a melamine compound either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used.
  • a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.
  • particles can be used in combination with the formation of the first coating layer for the purpose of improving the adhesion and slipping property of the coating layer.
  • the second coating layer is a layer provided for improving the handleability of the film, and is particularly effective for preventing sticking of the film due to static electricity.
  • the antistatic agent contained in the second coating layer is used for lowering the surface resistance of the film surface, and there is no particular limitation, and a conventionally known antistatic agent can be used.
  • a conventionally known antistatic agent can be used.
  • the polymer type antistatic agent include quaternary ammonium salt compounds, polyether compounds, sulfonic acid compounds, betaine compounds, and electronically conductive compounds.
  • the quaternary ammonium salt compound is a compound containing a quaternary ammonium salt in the molecule, for example, a pyrrolidinium ring, a quaternized alkylamine, and a copolymer of these with acrylic acid or methacrylic acid, Examples thereof include quaternized N-alkylaminoacrylamides, vinylbenzyltrimethylammonium salts, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium salts, and the like. Further, these may be combined or copolymerized with other resins.
  • anions that serve as counter ions of these quaternary ammonium salts include ions such as halogen ions, sulfonates, phosphates, nitrates, alkylsulfonates, and carboxylates.
  • a compound having a pyrrolidinium ring is more preferable in terms of excellent antistatic ability and heat resistance stability.
  • the compound having a pyrrolidinium ring is, for example, a polymer having a structure of the following formula (4).
  • R ⁇ 1 >, R ⁇ 2 > is respectively independently an alkyl group, a phenyl group, etc.
  • These alkyl groups and a phenyl group may be substituted by the group shown below.
  • Substitutable groups are, for example, hydroxyl group, amide group, ester group, alkoxy group, phenoxy group, naphthoxy group, thioalkoxy, thiophenoxy group, cycloalkyl group, trialkylammonium alkyl group, cyano group, and halogen.
  • X- in the formula represents a halogen ion, sulfonate, phosphate, nitrate, alkyl sulfonate, carboxylate or the like.
  • the polymer of the above formula (4) can be obtained by cyclopolymerizing a compound represented by the following formula (5) using a radical polymerization catalyst.
  • the polymerization is carried out by using a polymerization initiator such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide in a polar solvent such as water or methanol, ethanol, isopropanol, formamide, dimethylformamide, dioxane, acetonitrile as a solvent.
  • a polymerization initiator such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide in a polar solvent such as water or methanol, ethanol, isopropanol, formamide, dimethylformamide, dioxane, acetonitrile as a solvent.
  • a polar solvent such as water or methanol, ethanol, isopropanol, formamide, dimethylformamide, dioxane
  • the number average molecular weight of the quaternary ammonium salt compound is usually 1000 to 500,000, preferably 2000 to 100,000, and more preferably 5000 to 50,000.
  • the molecular weight is less than 1000, the strength of the coating film may be weak or the heat resistance stability may be poor.
  • the molecular weight exceeds 500,000, the viscosity of the coating solution increases, and the handleability and applicability may deteriorate.
  • polyether compounds include polyethylene oxide, polyether ester amide, acrylic resin having polyethylene glycol in the side chain, and the like.
  • the sulfonic acid compounds are compounds containing sulfonic acid or sulfonate in the molecule, and examples thereof include polystyrene sulfonic acid.
  • Examples of the electron conductive compound include aliphatic conjugated systems such as polyacetylene, aromatic conjugated systems such as polyparaphenylene, heterocyclic conjugated systems such as polypyrrole and polythiophene, and heteroatom-conjugated systems such as polyaniline. .
  • the second coating layer contains particles for improving the slipperiness and the anti-sticking property.
  • the particles include inorganic particles such as silica, alumina, and metal oxide, or organic particles such as crosslinked polymer particles.
  • silica particles are preferred from the viewpoint of dispersibility in the coating layer and transparency of the resulting coating film.
  • the particles contained in the first coating layer usually have an average particle size in the range of 0.03 to 5 ⁇ m, preferably 0.05 to 0.5 ⁇ m. When the average particle size is less than 0.03 ⁇ m, the slipperiness and the anti-sticking property may not be sufficient, and when it exceeds 5 ⁇ m, the particles are likely to fall off from the coating layer.
  • the second coating layer preferably contains a resin for the purpose of improving the coating appearance and optical characteristics.
  • resins can be used as the resin, and examples thereof include polyester resins, acrylic resins, and urethane resins.
  • the polyester resin is composed of, for example, the following polyvalent carboxylic acid and polyvalent hydroxy compound as main components. That is, as the polyvalent carboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,6 -Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutar Acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p
  • ethylene As the polyvalent hydroxy compound, ethylene Recall, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol , Neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol Polytetramethylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, potassium dimethylolpropionate, and the like can be used. One or more compounds may be appropriately selected from these compounds, and a polyester resin may be synthesized by a conventional polycondensation reaction.
  • An acrylic resin is a polymer composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a polymer mixture) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion is also included.
  • a functional machine such as a hydroxyl group or an amino group is contained. Is also possible.
  • the polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but particularly representative compounds include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citracone Various carboxyl group-containing monomers such as acids, and salts thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutyl hydroxyl fumarate, Various hydroxyl group-containing monomers such as monobutylhydroxy itaconate; various monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ( (Meth) acrylic acid esters Various nitrogen-containing compounds such as (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylolacrylamide or
  • Urethane resin is usually synthesized by reaction of polyol and isocyanate.
  • the polyol include polycarbonate polyols, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.
  • Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction.
  • Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Diol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane Examples thereof include diol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 3,3-dimethylol heptane.
  • Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate.
  • Examples of the polycarbonate-based polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.
  • Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides.
  • polycarboxylic acids malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.
  • polyhydric alcohol ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl- , 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexane Diol, 1,9-nonanediol
  • polyether polyols examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol and the like.
  • polyisocyanate compound used for obtaining the urethane resin examples include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
  • aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
  • -Aliphatic diisocyanates having aromatic rings such as tetramethylxylylene diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl Methanzi Isocyanate, alicyclic diisocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination.
  • a chain extender may be used when synthesizing the urethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.
  • chain extender having two hydroxyl groups examples include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and butanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, and esters such as neopentyl glycol hydroxypivalate. And glycols such as glycols.
  • chain extender having two amino groups examples include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decane diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isopropylidine cyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1 , 3-Bisaminomethylcyclohexane Alicyclic diamines, and the like of.
  • Urethane resin may use a solvent as a medium, but preferably uses water as a medium.
  • a forced emulsification type using an emulsifier there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the urethane resin, and a water-soluble type.
  • a self-emulsification type in which an ionic group is introduced into the skeleton of a urethane resin to form an ionomer is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance, transparency, and adhesion of the resulting coating layer.
  • Examples of the ionic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, quaternary ammonium salt, and the like, and a carboxyl group is preferable.
  • a method for introducing a carboxyl group into a urethane resin various methods can be taken in each stage of the polymerization reaction. For example, there are a method of using a carboxyl group-containing resin as a copolymer component during prepolymer synthesis, and a method of using a component having a carboxyl group as one component such as polyol, polyisocyanate, and chain extender.
  • a method in which a desired amount of carboxyl groups is introduced using a carboxyl group-containing diol depending on the amount of this component charged is preferred.
  • dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, bis- (2-hydroxyethyl) propionic acid, bis- (2-hydroxyethyl) butanoic acid, and the like are copolymerized with a diol used for polymerization of a urethane resin.
  • the carboxyl group is preferably in the form of a salt neutralized with ammonia, amine, alkali metal, inorganic alkali or the like. Particularly preferred are ammonia, trimethylamine and triethylamine.
  • a carboxyl group from which a neutralizing agent is removed in a drying step after coating can be used as a crosslinking reaction point by another crosslinking agent.
  • another crosslinking agent it is possible to further improve the durability, solvent resistance, water resistance, blocking resistance, and the like of the obtained coating layer, as well as excellent stability in a liquid state before coating.
  • the second coating layer preferably contains a polyester resin, an acrylic resin or a urethane resin in order to improve the luminance and obtain a good coating appearance. Furthermore, since it is preferable to design with a high total light transmittance in order to improve luminance, the resin contained in the coating layer is preferably designed with a low refractive index. Resins, particularly acrylic resins are preferably used.
  • the second coating layer preferably contains a release agent for improving scratch resistance and slipperiness.
  • a release agent for improving scratch resistance and slipperiness.
  • examples of the release agent include wax, fluorine compound, long chain alkyl compound, and silicone.
  • Natural waxes are plant waxes, animal waxes, mineral waxes, and petroleum waxes.
  • plant waxes include candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, and jojoba oil.
  • Animal waxes include beeswax, lanolin, and whale wax.
  • mineral wax include montan wax, ozokerite, and ceresin.
  • petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum.
  • Synthetic waxes include synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, fatty acids, acid amides, amines, imides, esters, and ketones.
  • Fischer-Tropsch wax also known as Sazoir wax
  • polyethylene wax are famous, but in addition to this, low molecular weight polymers (specifically, polymers having a viscosity number average molecular weight of 500 to 20000)
  • polypropylene ethylene / acrylic acid copolymer
  • polyethylene glycol polypropylene glycol
  • polyethylene glycol polyethylene glycol
  • polypropylene glycol polyethylene glycol
  • polypropylene glycol block or graft conjugate examples of the modified wax include montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives.
  • the derivative herein is a compound obtained by any of purification, oxidation, esterification, saponification treatment, or a combination thereof.
  • Hydrogenated waxes include hardened castor oil and hardened castor oil derivatives.
  • the fluorine compound a compound containing a fluorine atom in the compound is preferable.
  • An organic fluorine compound is suitably used in terms of the coated surface, and examples thereof include perfluoroalkyl group-containing compounds, polymers of olefin compounds containing fluorine atoms, and aromatic fluorine compounds such as fluorobenzene.
  • a polymer compound is preferable.
  • the long-chain alkyl compound is a compound having a linear or branched alkyl group having 6 or more carbon atoms, particularly preferably 8 or more.
  • Specific examples include, but are not limited to, long-chain alkyl group-containing polyvinyl resins, long-chain alkyl group-containing acrylic resins, long-chain alkyl group-containing polyester resins, long-chain alkyl group-containing amine compounds, long-chain alkyl groups.
  • a polymer compound is preferable.
  • Silicone is a compound having a silicone structure in the molecule, and examples thereof include silicone emulsion, acrylic graft silicone, silicone graft acrylic, amino-modified silicone, perfluoroalkyl-modified silicone, and alkyl-modified silicone. In consideration of heat resistance and contamination due to transfer, it is preferable to contain a curable silicone resin.
  • a plurality of these release agents may be used.
  • a wax is more preferably used because good slipperiness can be imparted with a small amount.
  • the crosslinking agent include oxazoline compounds, melamine compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, silane coupling agents, and the like. Among these, an oxazoline compound is particularly preferable.
  • the oxazoline compound is particularly preferably a polymer containing an oxazoline group, and can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer.
  • Addition-polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, Examples thereof include 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used.
  • 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
  • the other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer.
  • alkyl (meth) acrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, (Meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alkyl ( (Meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, Examples of the alkyl group include unsaturated amides such as methyl,
  • polyalkylene oxide, glycerin, polyglycerin, glycerin or an alkylene oxide adduct to polyglycerin may be used to improve the coating appearance and reduce the surface resistivity.
  • a polyol compound or a polyether compound can be used in combination.
  • the polyalkylene oxide or a derivative thereof a structure having an ethylene oxide or propylene oxide skeleton is preferable. If the alkyl group in the alkylene oxide structure is too long, the hydrophobicity becomes strong, the uniform dispersibility in the coating solution tends to deteriorate, and the antistatic property tends to deteriorate. Particularly preferred is ethylene oxide.
  • the degree of polymerization of polyglycerol is preferably in the range of 2-20. When glycerin is used, transparency may be slightly inferior.
  • the alkylene oxide adduct to glycerin or polyglycerin has a structure in which alkylene oxide or a derivative thereof is added to the hydroxyl group of glycerin or polyglycerin.
  • the structure of the alkylene oxide to be added or a derivative thereof may be different for each hydroxyl group of the glycerin or polyglycerin skeleton. Moreover, it is sufficient that it is added to at least one hydroxyl group in the molecule, and alkylene oxide or a derivative thereof need not be added to all hydroxyl groups.
  • a structure having an ethylene oxide or propylene oxide skeleton is preferable as the above alkylene oxide or a derivative thereof. If the alkyl chain in the alkylene oxide structure becomes too long, the hydrophobicity becomes strong, the uniform dispersibility in the coating solution tends to deteriorate, and the antistatic property tends to deteriorate. Particularly preferred is ethylene oxide. Further, the addition number is particularly preferably in the range of 300 to 2000 in terms of the weight average molecular weight as the final compound.
  • the first coating layer and the second coating layer have an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickening agent, an organic lubricant, an ultraviolet absorber, and an antioxidant as necessary.
  • Agents, foaming agents, pigments, dyes and the like may be contained.
  • Analysis of various components in the first coating layer and the second coating layer can be performed by surface analysis such as TOF-SIMS.
  • the content of the nadiimide compound in the first coating layer is usually 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more, and more preferably 60% by weight or more. If it is less than 40% by weight, the adhesion with the liquid crystal layer may not be sufficient, or the appearance after the liquid crystal layer is formed may deteriorate.
  • the content of the antistatic agent in the second coating layer is usually in the range of 1 to 70% by weight, preferably in the range of 10 to 50% by weight, more preferably in the range of 20 to 40% by weight.
  • the amount is less than 1% by weight, the antistatic ability is not sufficient, and dust may be attached or workability may be deteriorated due to sticking of the film.
  • it exceeds 70% by weight a sufficient coating appearance may not be obtained.
  • the content of particles in the second coating layer is usually 50% by weight or less, preferably in the range of 1 to 30% by weight, more preferably in the range of 5 to 20% by weight. If the amount is less than 1% by weight, there is a possibility that sufficient slipperiness and anti-sticking property may not be obtained. If the amount exceeds 50% by weight, the particles are difficult to be fixed to the coating layer and may fall off. There is.
  • the content of the resin in the second coating layer is usually 80% by weight or less, preferably in the range of 20 to 70% by weight, more preferably in the range of 40 to 65% by weight.
  • the ratio of the resin is out of the above range, the appearance of application may be deteriorated.
  • the content of the release agent in the second coating layer is usually 50% by weight or less, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight. When it exceeds 50% by weight, the coating appearance may be deteriorated.
  • the content of the crosslinking agent in the second coating layer is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably 5 to 10% by weight. When it exceeds 50% by weight, the coating appearance may be deteriorated.
  • the content of the polyol compound or the polyether compound in the second coating layer is usually 50% by weight or less, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 30% by weight. When it exceeds 50% by weight, the film forming property of the coating layer may be deteriorated.
  • a coating layer When providing a coating layer by in-line coating, apply the above-mentioned series of compounds as an aqueous solution or water dispersion on a polyester film with a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight. It is preferable to produce a coated film at. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
  • the film thickness of the first coating layer is usually in the range of 0.002 to 1.0 ⁇ m, preferably 0.005 to 0.3 ⁇ m, more preferably 0.01 to 0.1 ⁇ m. When the film thickness is out of the above range, the adhesion and the coating appearance may be deteriorated.
  • the thickness of the second coating layer is usually in the range of 0.01 to 1.0 ⁇ m, preferably 0.03 to 0.5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 0.2 ⁇ m.
  • the antistatic performance may not be sufficient or the coating appearance may deteriorate.
  • coating layer As a method for providing the coating layer, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating, and the like can be used.
  • the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited.
  • the coating layer is provided by off-line coating, usually at 80 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, preferably Heat treatment is preferably performed at 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide.
  • the coating layer is provided by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
  • a liquid crystal layer particularly a cholesteric liquid crystal layer is generally provided on the first coated layer.
  • the material for forming the cholesteric liquid crystal layer is not particularly limited, and a conventionally known material can be used, and a chiral nematic liquid crystal or a cholesteric liquid crystal can be used as long as the material has cholesteric regularity. There is no particular limitation.
  • a polymerizable liquid crystal material having a polymerizable functional group at the end of the molecule is preferable.
  • a polymerizable chiral agent may be used.
  • Coating layer thickness measurement method The surface of the coating layer was dyed with RuO 4 and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by the ultrathin section method was stained with RuO 4 , and the cross section of the coating layer was measured using TEM (“H-7650” acceleration voltage 100 V manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
  • Appearance evaluation method after liquid crystal layer formation The appearance of the liquid crystal layer was observed when the liquid crystal layer was formed on the first coating layer side of the polyester film in the same manner as in the evaluation of (4) above, and whether or not whitening was confirmed was evaluated. A case where no whitening was confirmed was designated as A, and a case where whitening was confirmed was designated as B.
  • Method for evaluating dust adhesion of coated film The polyester film is sufficiently conditioned in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and then the second coating layer is rubbed 10 times with a cotton cloth. This was brought close to the finely crushed cigarette ash and the ash adhesion was evaluated according to the following criteria. A: Even if the film is brought into contact with ash, it does not adhere. B: A little adheres when the film is brought into contact with ash. C: A large amount adheres only by bringing the film close to ash.
  • polyester (A) 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, 30 ppm of ethyl acid phosphate with respect to the produced polyester, and 100 ppm with respect to the produced polyester of magnesium acetate tetrahydrate as the catalyst at 260 ° C. in a nitrogen atmosphere. The reaction was allowed to proceed. Subsequently, 50 ppm of tetrabutyl titanate was added to the resulting polyester, the temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, the pressure was reduced to 0.3 kPa in absolute pressure, and melt polycondensation was further carried out for 80 minutes. 0.68 polyester (A) was obtained.
  • polyester (C) is produced using the same method as the production method of the polyester (A) except that 0.3 part by weight of silica particles having an average particle size of 2.2 ⁇ m is added before the melt polymerization. Got. The obtained polyester (C) had an intrinsic viscosity of 0.61.
  • Polyester (A) was subjected to a twin screw extruder with a vent, and 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] (manufactured by CYTEC) as an ultraviolet absorber.
  • CYASORB UV-3638 molecular weight 369 benzoxazine type
  • the intrinsic viscosity of the obtained polyester (D) was 0.58.
  • Monomer composition (acid component) terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol
  • Acrylic resin (IIIC) Acrylic resin copolymerized with alkyl acrylate and alkyl methacrylate and dispersed with nonionic emulsifier (Nicarbazole manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.)
  • -Release agent (IV) An emulsification facility with an internal volume of 1.5 L equipped with a stirrer, thermometer, temperature controller, melting point 105 ° C., acid value 16 mgKOH / g, density 0.93 g / mL, average molecular weight 5000 oxidized polyethylene wax 300 g, ion-exchanged water 650 g 50 g of decaglycerin monooleate surfactant and 10 g of 48% potassium hydroxide aqueous solution were added and replaced with nitrogen, sealed, stirred at 150 ° C for 1 hour at high speed, cooled to 130 ° C, and passed through a high-pressure homogenizer at 400 atm. A wax emulsion cooled to 40 ° C.
  • Melamine compound (VA) Hexamethoxymethylmelamine Oxazoline compound (VB): Acrylic polymer “Epocross WS-500” having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., containing about 38% by weight of 1-methoxy-2-propanol solvent)
  • -Polyether compound (VI): Polyethylene oxide adduct to polyglycerin skeleton, average molecular weight 350 Particles (VIIA): acidic silica particles having an average particle diameter of 0.05 ⁇ m Particles (VIIB): acidic silica particles having an average particle diameter of 0.08 ⁇ m Particles (VIIC): silica particles having an average particle diameter of 0.07 ⁇ m
  • the coating liquid A1 shown in Table 1 below was applied to one side of the longitudinally stretched film (first coating layer).
  • the coating liquid B3 shown in Table 2 below is applied to the opposite surface (formation of the second coating layer), led to a tenter, stretched 3.7 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. Thereafter, the film is relaxed by 2% in the lateral direction, and the thickness of the first coating layer having a coating layer of 0.05 ⁇ m and the thickness of the second coating layer (after drying) of 0.06 ⁇ m is 250 ⁇ m.
  • a polyester film was obtained.
  • the first coating layer had good adhesion to the liquid crystal layer, and the appearance was also good. Moreover, the surface resistance of the second coating layer was low, and the dust adhesion was also good.
  • the properties of this film are shown in Table 3.
  • Examples 2-11 A coating film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Tables 1 and 2 in Example 1. The obtained coated film was good as shown in Table 3.
  • Comparative Examples 1 to 5 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Tables 1 and 2 or no coating layer was provided. When the obtained film was evaluated, as shown in Table 3, when adhesion was poor, appearance was poor, surface resistance was high, and dust adhesion was poor.
  • Example 12 In Example 1, the ratio of the polyester (A), (B), and (C) as the raw material for the outermost layer (surface layer) was changed to 92%, 3%, and 5%, respectively, and the polyester (A) as the raw material for the intermediate layer , (B), (D) are the same film forming conditions and in-line coating conditions as in Example 1 except that the mixed raw materials were mixed at a ratio of 95%, 3% and 2%, respectively.
  • the light transmittance at a wavelength of 370 nm was 2.0% or less
  • the first coating layer had good adhesion to the liquid crystal layer, and the appearance was also good. It was.
  • the surface resistance of the second coating layer was low, and the dust adhesion was also good.
  • the properties of this coated film are shown in Table 4.
  • Example 12 In Example 12, it manufactured like Example 12 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 2, and obtained the coated film. The obtained coated film was good as shown in Table 4.
  • the coated film of the present invention can be suitably used, for example, for applications in which yellowing deterioration of the liquid crystal layer, adhesion with the liquid crystal layer, and ease of handling of the film are important.

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Abstract

　液晶層との密着性が極めて良好であり、優れたフィルムの取り扱い性が求められる各種の用途、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等に用いられる各種のシート用部材、特に液晶層との密着性や、取り扱い容易性が求められる用途に好適に利用することができる塗布フィルムを提供する。　ポリエステルフィルムの一方の面にナジイミド化合物を含有する第１塗布層を有し、他方の面に帯電防止剤を含有する第２塗布層を有する塗布フィルム。

Description

塗布フィルム
　本発明は、塗布フィルムに関するものであり、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等に用いられる各種のシート用部材、特に液晶層との密着性や、取り扱い容易性が求められる用途に好適な塗布フィルムに関するものである。
　液晶表示装置などのディスプレイ装置において、バックライトユニットの輝度を向上させる技術が検討されており、例えば、バックライト側に輝度向上シートを設ける方法が挙げられる。この輝度向上シートとは、バックライトからの光が入射すると所定の偏光軸の直線偏光または円偏光を透過し、他の光は反射する特性を有するものである。反射された光は、輝度向上シート内で、偏光状態が反転され、再度、所定の偏光軸を持つ光となりシートを透過するようになる。このように本来透過できない光をシートにおいてリサイクルすることにより、液晶表示装置等に利用しうる光量を増やすことができ、輝度を向上させることができる。
　輝度向上シートとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体により所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示す直線偏光分離素子や、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものにより、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を透過して他の光は反射する特性を示す円偏光分離素子などが提案されている。
　コレステリック規則性を有する層の形成は、コレステリック液晶性を示す重合体を基板上に塗布し、配向させ、乾燥させる方法や、コレステリック液晶性を示す重合成のモノマーを含む液晶組成物を基板上に塗布し、配向させ、重合させる方法などが挙げられる。このような液晶組成物は従来から知られており、また、コレステリック規則性を持った樹脂層を有する円偏光分離シートは、液体の塗布および硬化という簡便な工程で製造できる等の利点がある（特許文献１、２）。しかし、ポリエステルフィルム上に設ける場合、密着性が十分でない場合があるという欠点がある。
　また、これらコレステリック液晶層を設けたシートは取り扱いの観点から、貼りつきしない、易滑性のあるフィルムが求められ得ている。そのため、コレステリック液晶層とは反対側にバックコート層を形成する場合もあるが、バックコート層は一般的に、１～１５μｍ程度の膜厚であり、１～３０μｍ程度の粒子と樹脂バインダーを多量の有機溶剤と混合したコーティング液として、オフラインコーティングにより形成される（特許文献３、４）。
　また、上述のバックコート層形成については、コレステリック液晶層がバックライト側の光源の紫外線領域の波長の光の影響を受けて劣化し、作製した輝度向上シートが黄変し、高品質で高精細な画像を与えることができなくなる問題があり、この場合、バックライトの光源側になる、液晶塗布面とは反対面側のフィルム面において、紫外線吸収剤を含有したバックコート処理を行う方法も考えられるが、紫外線吸収剤を含有するバックコート処理は、コート外観にムラ等が発生して均一に塗布することができず、シート面状において紫外線遮断能力にムラが発生したり、コート外観のムラの影響で高品質な画像を得られなかったりするなどの課題がある。
　さらに、最近では、環境負荷低減のため、二酸化炭素削減の必要性も高まりつつあり、有機溶剤の使用を抑えることが重要である。また、液晶ディスプレイの大幅な価格低下により、光学シートの加工工程において大幅なコストダウンが要求されているが、上述のバックコート層がオフラインコーティングにより形成されるので、製造工数が増えることによるコストアップが大きな問題であった。
特許第３６７７６３２号公報 特開２００９－１０４０６５号公報 特開２００４－４５９８号公報 特開２００７－２８６１６６号公報
　本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、液晶層との密着性に優れ、かつ、フィルムの取り扱い容易性に優れた、塗布フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる塗布フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの一方の面にナジイミド化合物を含有する第１塗布層を有し、他方の面に帯電防止剤を含有する第２塗布層を有することを特徴とする塗布フィルムに存する。
　本発明によれば、液晶層との密着性に優れ、かつ、フィルムの取り扱い容易性に優れた、塗布フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
　本発明の塗布フィルムを構成するポリエステルフィルムは、単層構成であっても多層構成であってもよく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
　ポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ－オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
　ポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることができる。重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等公知の触媒を使用して良いが、好ましくはアンチモン化合物の量を零またはアンチモンとして１００ｐｐｍ以下にすることによりフィルムのくすみを低減したものが好ましい。
　ポリエステルフィルム中にはフィルムの耐候性の向上、液晶等の劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。特に、多層構造、例えば、少なくとも３層構造として内層に紫外線吸収剤を含有させる態様は、次のような課題に対処することができるので好ましい。
　すなわち、前述のバックコート層形成については、コレステリック液晶層がバックライト側の光源の紫外線領域の波長の光の影響を受けて劣化し、作製した輝度向上シートが黄変し、高品質で高精細な画像を与えることができなくなる問題があり、この場合、バックライトの光源側になる、液晶塗布面とは反対面側のフィルム面において、紫外線吸収剤を含有したバックコート処理を行う方法も考えられるが、紫外線吸収剤を含有するバックコート処理は、コート外観にムラ等が発生して均一に塗布することができず、シート面状において紫外線遮断能力にムラが発生したり、コート外観のムラの影響で高品質な画像を得られなかったりするなどの課題がある。斯かる課題は前記の好ましい態様によって解決することができる。
　紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を２種類以上併用して用いることも可能である。
　環状イミノエステル系の紫外線吸収剤としては、下記に限定されるものではないが、例えば、２－メチル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ブチル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－フェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－（１－または２－ナフチル）－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－（４－ビフェニル）－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ｐ－ニトロフェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ｍ－ニトロフェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ｐ－ベンゾイルフェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ｐ－メトキシフェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ｏ－メトキシフェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－シクロヘキシル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ｐ－（またはｍ－）フタルイミドフェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、Ｎ－フェニル－４－（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン－２－イル）フタルイミド、Ｎ－ベンゾイル－４－（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン－２－イル）アニリン、Ｎ－ベンゾイル－Ｎ－メチル－４－（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン－２－イル）アニリン、２－（ｐ－（Ｎ－メチルカルボニル）フェニル）－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２，２’－ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－エチレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－テトラメチレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－デカメチレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２，６－または１，５－ナフチレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－メチル－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－ニトロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（２－クロロ－ｐ－フェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（１，４－シクロヘキシレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、１，３，５－トリ（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン－２－イル）ベンゼン、１，３，５－トリ（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン－２－イル）ナフタレン、２，４，６－トリ（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン－２－イル）ナフタレン、２，８－ジメチル－４Ｈ，６Ｈ－ベンゾ（１，２－ｄ；５，４－ｄ’）ビス（１，３）－オキサジン－４，６－ジオン、２，７－ジメチル－４Ｈ，９Ｈ－ベンゾ（１，２－ｄ；４，５－ｄ’）ビス（１，３）－オキサジン－４，９－ジオン、２，８－ジフェニル－４Ｈ，８Ｈ－ベンゾ（１，２－ｄ；５，４－ｄ’）ビス（１，３）－オキサジン－４，６－ジオン、２，７－ジフェニル－４Ｈ，９Ｈ－ベンゾ（１，２－ｄ；４，５－ｄ’）ビス（１，３）－オキサジン－４，６－ジオン、６，６’－ビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－ビス（２－エチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－ビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－メチレンビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－メチレンビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－エチレンビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－エチレンビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－ブチレンビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－ブチレンビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－オキシビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－オキシビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－スルホニルビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－スルホニルビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－カルボニルビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，６’－カルボニルビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、７，７’－メチレンビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、７，７’－メチレンビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、７，７’－ビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、７，７’－エチレンビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、７，７’－オキシビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、７，７’－スルホニルビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、７，７’－カルボニルビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，７’－ビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，７’－ビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、６，７’－メチレンビス（２－メチル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、６，７’－メチレンビス（２－フェニル－４Ｈ，３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが挙げられる。
　ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、下記に限定されるものではないが、例えば、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシメチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシヘキシル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－３’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－シアノ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－ニトロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
　上記化合物のうち、色調を考慮した場合、黄色味が付きにくいベンゾオキサジノン系の化合物が好適に用いられ、その例としては、下記式（１）で表されるものがより好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式中、Ｒは２価の芳香族炭化水素基を表しＸ１およびＸ２はそれぞれ独立して水素または以下の官能基群から選ばれるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
　官能基群：アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アルコキシル基、アリールオキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基、ニトロ基
　上記構造式で表される化合物の中でも、２、２’－（１、４－フェニレン）ビス［４Ｈ－３、１－ベンゾオキサジン－４－オン］が特に好ましい。
　紫外線吸収剤の含有量は、通常０．２５～７．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２５～８．８ｇ／ｍ２の範囲である。紫外線吸収剤が０．２５ｇ／ｍ２未満の場合、十分に紫外線を吸収できず、ポリエステルフィルムを透過する紫外線によって、液晶が劣化しやすくなり、８．８ｇ／ｍ２を超える量の紫外線吸収剤を含有させた場合は、最終的に得られる輝度向上シートの黄色みが増して輝度が低下したり、コストアップにも繋がったりすることがある。
　ポリエステルフィルムは、波長３７０ｎｍの光線透過率が２．０％以下、好ましくは１．５％以下であることが好ましい。波長３７０ｎｍの光線透過率が２．０％より大きくなると、ポリエステルフィルムを通過する紫外線によりフィルムに塗布している液晶の黄変劣化を防ぐことができないことがある。なお、波長３７０ｎｍの光線透過率は上述の紫外線吸収剤の種類と量を変更することにより調整することが可能である。
　ポリエステルフィルム中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
　使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
　また、粒子の平均粒径は、通常０．０１～５μｍ、好ましくは０．０１～３μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、５μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において種々の表面機能層等を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。
　ポリエステルフィルム中の粒子含有量は、通常５重量％未満、好ましくは０．０００３～３重量％の範囲である。粒子がない場合、あるいは少ない場合は、フィルムの透明性が高くなり、良好なフィルムとなるが、滑り性が不十分となる場合があるため、塗布層中に粒子を入れることにより、滑り性を向上させる等の工夫が必要な場合がある。また、粒子含有量が５重量％を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。
　ポリエステルフィルム中に粒子を含有させる方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。
　また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
　なお、ポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
　ポリエステルフィルム（単層または多層のフィルム）の厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、１０～３５０μｍ、好ましくは７５～３５０μｍ、さらに好ましくは１００～２５０μｍの範囲である。特に、少なくとも３層構造として内層に紫外線吸収剤を含有させる態様の場合、積層フィルムの厚みは、７５～３５０μｍとするのがよい。すなわち、上記の好ましい態様は、前述の通り、液晶ディスプレイのバックライトユニットとして好適に使用されるが、積層フィルムの厚みが７５μｍ未満の場合、フィルムの腰が弱いため、枚葉状に打ち抜き後、１枚毎に実施される最終検査やバックライトへのシートの組み込み時の作業性が悪くなり、また耐熱性が損なわれ、バックライトの光源のランプや周辺部品の発熱の影響によりシートの寸法安定性が損なわれて撓みが発生する。一方、３５０μｍより厚いとその剛性のために作業性が著しく悪化する。
　次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５～７倍、好ましくは２．８～５倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０～１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０～６倍、好ましくは３．３～５倍である。そして、引き続き１８０～２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
　また、ポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で５～５０倍、好ましくは７～４５倍、さらに好ましくは９～２５倍である。そして、引き続き、１７０～２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
　次に本発明における塗布フィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。
　インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。
　本発明の塗布フィルムは、ポリエステルフィルムの一方の面にナジイミド化合物を含有する第１塗布層を有し、他方の面に帯電防止剤を含有する第２塗布層を有することを特徴とする。
　第１塗布層は、液晶層との密着性を向上させるための塗布層であり、特にコレステリック液晶層との密着性を向上させるために使用することができる。
　本発明者らは、未処理のポリエステルフィルムでは、密着性が悪いことを突き止め、密着性改良のために、塗布による各種の樹脂層を検討した。樹脂層を積層することにより、密着性は改善できたが、液晶層形成後の外観が悪化する場合があり、改善が必要であることが判明した。密着性の向上と外観という２つの特性をクリアするために各種の検討をおこなったところ、ナジイミド化合物を使用することで問題が解決できることを見い出した。
　第１塗布層に含有するナジイミド化合物とは、下記式（２）に示すような化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル基等のアルキル基、アルケニル基を示す。特に液晶層との密着性を向上させるために、下記式（３）に示すようなアルケニル置換されたナジイミド化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記式（２）および（３）中のｎは１または２の整数を示す。式（３）中のＲ４は水素原子、メチル基等のアルキル基を示し、特に水素原子であることが好ましい。
　上記式（２）および（３）中のＲ３は、ｎが１であるとき、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数３～６のアルケニル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２の一価の芳香族基若しくはベンジル基を示すか、または基－［（ＣｑＨ２ｑＯ）ｔ（ＣｒＨ２ｒＯ）ｕＣｖＨ２ｖ＋１］（ここでｑ、ｒ、ｖは、それぞれ２～６の整数を示し、ｔは０または１の整数を示し、ｕは１～３０の整数を示す）もしくは基－Ｃ６Ｈ４－Ｔ－Ｃ６Ｈ５｛ここで、Ｔは－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－を示す｝を示す。また、ｎが２であるとき、炭素数２～２０のアルキレン基、炭素数５～８のシクロアルキレン基、基－［（ＣｘＨ２ｘＯ）ｙ（ＣｚＨ２ｚＯ）ｗＣｂＨ２ｂ］－（ここで、ｘ、ｚ、ｂは、それぞれ２～６の整数を示し、ｙは０または１の整数を示し、ｗは１～３０の整数を示す）、炭素数６～１２の二価の芳香族基、基－Ｒ－Ｃ６Ｈ４－（Ｒ´）ｍ－（ここで、ｍは０または１の整数を示し、Ｒ、Ｒ´は同一でも異なっていてもよく、炭素数１～４のアルキレン基または炭素数５～８のシクロアルキレン基を示す）もしくは基－Ｃ６Ｈ４－Ａ－Ｃ６Ｈ４－｛ここでＡは－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＯＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３)２Ｃ６Ｈ４Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－を示す。｝を示す。
　また、上記Ｒ３の基は、その水素原子の１～３個が水酸基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基、カルバモイル基またはイソシアノ基で置換されていてもよい。
　上記式（２）または（３）中、ｎ＝２の場合のＲ３で示される基－Ｒ－Ｃ６Ｈ４－（Ｒ´）ｍ－に含まれる非対称なアルキレン・フェニレン基としては、例えば、式（ａ）～（ｅ）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記式（３）で表されるアルケニル置換ナジイミドの一例は以下に示すとおりである。
＜ｎが１のもの＞
　Ｎ－メチル－アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド、Ｎ－アリル－アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド、Ｎ－シクロヘキシル－アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド、Ｎ－フェニル－アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド、Ｎ－ベンジル－アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド
＜ｎが２のもの＞
　Ｎ，Ｎ’－エチレン－ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’－ドデカメチレン－ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’－シクロヘキシレン－ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）、１，２－ビス［３’－（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）プロポキシ］エタン、ビス［２’－［３”－（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）プロポキシ］エチル］エーテル、１，４－ビス［３’－（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）プロポキシ］ブタン、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレン－ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレン－ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’－ｐ－キシリレン－ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’－ｍ－キシリレン－ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）、Ｎ－［４－（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミドエチル）フェニル］アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド、２，２－ビス［４’－［４”－（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）フェノキシ］フェニル］プロパン、ビス［４－（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）フェニル］メタン、ビス［４－（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）フェニル］エーテル、ビス［４－（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド）フェニル］スルホン
　本発明で用いられるアルケニル置換ナジイミドは上記の化合物に限定されない。また、上記のアルケニル置換ナジイミドは、複数種を混合して用いてもよく、さらにオリゴマーとして用いても差し支えない。
　また、アルケニル置換ナジイミドの硬化をより効率よく行うために、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物、オニウム塩、カチオン触媒、有機基含有金属化合物を硬化触媒として併用することも可能である。
　さらに第１塗布層の密着性をより向上させ、良好な透明性、塗布外観にするために、本発明の主旨を越えない範囲において、各種のポリマーや架橋剤を併用することも可能である。ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、セルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらポリマーは密着性向上には有効であるが、使用量が多い場合は、液晶層形成後の外観が悪化する場合がある。また、架橋剤としては、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。これらの中で液晶層形成後の外観が良好であるという観点から、メラミン化合物が好ましい。
　メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。
　また、本発明の主旨を損なわない範囲において、第１塗布層の形成に、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として粒子を併用することも可能である。
　第２塗布層はフィルムの取り扱い性を向上させるために設けられる層で、特に、静電気によるフィルムの貼りつきを防止する場合に有効である。
　第２塗布層に含有する帯電防止剤は、フィルム表面の表面抵抗を下げるために用いるもので、特に制限はなく従来公知の帯電防止剤を使用することが可能であるが、耐熱性、耐湿熱性が良好であることから、高分子タイプの帯電防止剤であることが好ましい。高分子タイプの帯電防止剤としては、例えば、４級アンモニウム塩化合物、ポリエーテル化合物、スルホン酸化合物類、ベタイン化合物、電子導電性化合物等が挙げられる。
　４級アンモニウム塩化合物とは、分子内に４級アンモニウム塩を含有する化合物のことであり、例えば、ピロリジニウム環、アルキルアミンの４級化物、さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、Ｎ－アルキルアミノアクリルアミドの４級化物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。さらに、これらを組み合わせて、あるいは他の樹脂と共重合させたものでも構わない。また、これらの４級アンモニウム塩の対イオンとなるアニオンとしては例えば、ハロゲンイオン、スルホナート、ホスファート、ニトラート、アルキルスルホナート、カルボキシラート等のイオンが挙げられる。
　上記４級アンモニウム塩化合物の中でも帯電防止能、耐熱安定性が優れているという点で、ピロリジニウム環を有する化合物がより好ましい。
　ピロリジニウム環を有する化合物としては、例えば下記式（４）の構造を有するポリマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（４）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立してアルキル基、フェニル基等であり、これらのアルキル基、フェニル基が以下に示す基で置換されていてもよい。置換可能な基は、例えば、ヒドロキシル基、アミド基、エステル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、チオアルコキシ、チオフェノキシ基、シクロアルキル基、トリアルキルアンモニウムアルキル基、シアノ基、ハロゲンである。また、Ｒ１およびＲ２は化学的に結合していてもよく、例えば、－（ＣＨ２）ｍ－（ｍ＝２～５の整数）、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｎ＝Ｃ－、－ＣＨ２ＯＣＨ２－、－（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２－などが挙げられる。式中のＸ－は、ハロゲンイオン、スルホナート、ホスファート、ニトラート、アルキルスルホナート、カルボキシラート等を示す。
　上記（４）式のポリマーは、下記式（５）で表される化合物を、ラジカル重合触媒を用いて環化重合させることにより得られる。重合は、溶媒として水あるいはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトニトリルなどの極性溶媒中で過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、第３級ブチルパーオキサイド等の重合開始剤により、公知の方法で実施できるが、これらに限定するものではない。（５）式の化合物と重合性のある炭素―炭素不飽和結合を有する化合物を共重合成分としてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　また４級アンモニウム塩化合物の数平均分子量は通常は１０００～５０００００、好ましくは２０００～１０００００、さらに好ましくは５０００～５００００である。分子量が１０００未満の場合は塗膜の強度が弱かったり、耐熱安定性に劣ったりする場合がある。また分子量が５０００００を超える場合は、塗布液の粘度が高くなり、取扱い性や塗布性が悪化する場合がある。
　ポリエーテル化合物としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエチレングリコールを側鎖に有するアクリル樹脂等が挙げられる。
　スルホン酸化合物類とは、分子内にスルホン酸あるいはスルホン酸塩を含有する化合物のことであり、例えば、ポリスチレンスルホン酸等が挙げられる。
　電子導電性化合物としては、例えば、ポリアセチレン等の脂肪族共役系、ポリパラフェニレン等の芳香族共役系、ポリピロール、ポリチオフェン等の複素環式共役系、ポリアニリン等の含ヘテロ原子共役系等が挙げられる。
　第２塗布層には、易滑性やスティッキング防止性向上等のために粒子を含有することが好ましい。粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、金属酸化物等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等を挙げることができる。特に、塗布層への分散性や得られる塗膜の透明性の観点からは、シリカ粒子が好適である。
　第１塗布層に含有する粒子は、平均粒子径は通常０．０３～５μｍ、好ましくは０．０５～０．５μｍの範囲である。平均粒子径が０．０３μｍ未満の場合、易滑性やスティッキング防止性が十分でない場合があり、また、５μｍを超える場合、粒子が塗布層から脱落しやすくなる。
　また、第２塗布層には、塗布外観や光学特性の向上等のために、樹脂を含有することが好ましい。樹脂とは従来公知の樹脂を使用することができ、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
　ポリエステル樹脂は、主な構成成分として、例えば、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物からなる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸および、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－カリウムスルホテレフタル酸、５－ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオ－ル、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオ－ル、２－メチル－１，５－ペンタンジオ－ル、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、ｐ－キシリレングリコ－ル、ビスフェノ－ルＡ－エチレングリコ－ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ－ル、ポリプロピレングリコ－ル、ポリテトラメチレングリコ－ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ－ル、ジメチロ－ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、ジメチロ－ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ－ルプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜１つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。
　アクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含まれる。また、屈折率を低下させる必要がある場合にはフッ素原子を含有させることも可能であるし、密着性をより向上させる必要がある場合には、水酸基やアミノ基等の官能機を含有することも可能である。
　上記炭素－炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物；スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。
　ウレタン樹脂は、通常ウレタン樹脂はポリオールとイソシアネートの反応により合成される。ポリオールとしては、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。
　ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ（１，６－ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３－メチル－１，５－ペンチレン）カーボネート等が挙げられる。
　ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）またはそれらの酸無水物と多価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等）の反応から得られるものが挙げられる。
　ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
　ウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。
　ウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を２個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を２個有する鎖延長剤を主に用いることができる。
　水酸基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル－４，４’－ジアミン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。
　ウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第４級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。例えば、ウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス－（２－ヒドロキシエチル）プロピオン酸、ビス－（２－ヒドロキシエチル）ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布後の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を、他の架橋剤による架橋反応点として用いることができる。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。
　第２塗布層は、輝度を向上させ、良好な塗布外観を得るために、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂やウレタン樹脂を含有することが好ましい。さらに、輝度向上のためには、全光線透過率が高い設計にすることが好ましいため、塗布層中に含有する樹脂は屈折率が低い設計であることが好ましく、上述の中ではアクリル樹脂やウレタン樹脂、特にアクリル樹脂が好適に用いられる。
　第２塗布層には、耐擦傷性や滑り性向上のために離型剤を含有することが好ましい。離型剤とは、例えば、ワックス、フッ素化合物、長鎖アルキル化合物およびシリコーンである。
　ワックスとしては、天然ワックス、合成ワックス、それらの配合したワックスの中から選ばれた１種を使用することができる。天然ワックスとは、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックスである。植物系ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油が挙げられる。動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨ロウが挙げられる。鉱物系ワックスとしてはモンタンワックス、オゾケライト、セレシンが挙げられる。石油ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムが挙げられる。合成ワックスとしては、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、脂肪酸、酸アミド、アミン、イミド、エステル、ケトンが挙げられる。合成炭化水素としては、フィッシャー・トロプシュワックス（別名サゾワールワックス）、ポリエチレンワックスが有名であるが、このほかに低分子量の高分子（具体的には粘度数平均分子量５００から２００００の高分子）である以下のポリマーも含まれる。すなわち、ポリプロピレン、エチレン・アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロックまたはグラフト結合体がある。変性ワックスとしてはモンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体が挙げられる。ここでの誘導体とは、精製、酸化、エステル化、ケン化のいずれかの処理、またはそれらの組み合わせによって得られる化合物である。水素化ワックスとしては硬化ひまし油、および硬化ひまし油誘導体が挙げられる。
　フッ素化合物としては、化合物中にフッ素原子を含有している化合物が好ましい。塗布面状の点で有機系フッ素化合物が好適に用いられ、例えば、パーフルオロアルキル基含有化合物、フッ素原子を含有するオレフィン化合物の重合体、フルオロベンゼン等の芳香族フッ素化合物等が挙げられる。転写時による耐熱性、汚染性を考慮すると高分子化合物であることが好ましい。
　長鎖アルキル化合物とは、炭素数が６以上、特に好ましくは８以上の直鎖または分岐のアルキル基を有する化合物のことである。具体例としては、特に限定されるものではないが、長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖アルキル基含有ポリエステル樹脂、長鎖アルキル基含有アミン化合物、長鎖アルキル基含有エーテル化合物、長鎖アルキル基含有四級アンモニウム塩等が挙げられる。転写時による耐熱性、汚染性を考慮すると高分子化合物であることが好ましい。
　シリコーンとは分子内にシリコーン構造を有する化合物のことであり、シリコーンエマルション、アクリルグラフトシリコーン、シリコーングラフトアクリル、アミノ変性シリコーン、パーフルオロアルキル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。転写時による耐熱性、汚染性を考慮し、硬化型シリコーン樹脂を含有することが好ましい。
　これらの離型剤は、複数使用してもよい。また、これらの離型剤の中では少量で良好な滑り性が付与できることからワックスがより好適に用いられる。
　第２塗布層の形成には、塗膜を強固にする等のために、架橋剤を併用することも可能である。架橋剤としては例えば、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも特にオキサゾリン化合物が好ましい。
　オキサゾリン化合物としては、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα－オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα，β－不飽和モノマー類；スチレン、α－メチルスチレン、等のα，β－不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。
　また、第２塗布層の形成には、塗布外観の向上や、表面固有抵抗をより低減するために、例えば、ポリアルキレンオキサイド、グリセリン、ポリグリセリン、グリセリンまたはポリグリセリンへのアルキレンオキサイド付加物等のポリオール化合物またはポリエーテル化合物を併用することも可能である。
　ポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体として、好ましいものは、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド骨格を有する構造である。アルキレンオキサイド構造中のアルキル基が長くなりすぎると、疎水性が強くなり、塗布液中での均一な分散性が悪化し、帯電防止性が悪化する傾向がある。特に好ましいものはエチレンオキサイドである。
　ポリグリセリンの重合度は２～２０の範囲が好ましい。グリセリンを用いた場合、透明性が若干劣る場合がある。
　また、グリセリンまたはポリグリセリンへのアルキレンオキサイド付加物とは、グリセリンまたはポリグリセリンのヒドロキシル基にアルキレンオキサイドまたはその誘導体を付加した構造を有するものである。
　ここで、グリセリンまたはポリグリセリン骨格のヒドロキシル基ごとに、付加されるアルキレンオキサイドまたはその誘導体の構造は異なっていてもかまわない。また、少なくとも分子中１つのヒドロキシル基に付加されていればよく、全てのヒドロキシル基にアルキレンオキサイドまたはその誘導体が付加されている必要はない。
　また、上記のアルキレンオキサイドまたはその誘導体として好ましいものは、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド骨格を有する構造である。アルキレンオキサイド構造中のアルキル鎖が長くなりすぎると、疎水性が強くなり、塗布液中での均一な分散性が悪化し、帯電防止性が悪化する傾向がある。特に好ましいものはエチレンオキサイドである。また、その付加数は、最終的な化合物としての重量平均分子量で３００～２０００の範囲になるものが特に好ましい。
　さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、第１塗布層および第２塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、顔料、染料等が含有されてもよい。
　第１塗布層および第２塗布層中の各種成分の分析は、例えば、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ等の表面分析によって行うことができる。
　第１塗布層中のナジイミド化合物の含有量は、通常４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上である。４０重量％未満の場合は、液晶層との密着性が十分でない場合や、液晶層形成後の外観が悪化する場合がある。
　第２塗布層中の帯電防止剤の含有量は、通常１～７０重量％の範囲、好ましくは１０～５０重量％の範囲、より好ましくは２０～４０重量％の範囲である。１重量％未満の場合は帯電防止能が十分でなく、粉塵の付着が発生する場合や、フィルムの貼りつきにより作業性が悪くなる場合がある。一方、７０重量％を越える場合は、十分な塗布外観が得られない場合がある。
　第２塗布層中の粒子の含有量は、通常５０重量％以下、好ましくは１～３０重量％の範囲、さらに好ましくは５～２０重量％の範囲である。１重量％未満の場合は、十分な易滑性やスティッキング防止性が得られない可能性があり、５０重量％を超える場合は、粒子が塗布層に固定されにくくなり、脱落してしまう可能性がある。
　第２塗布層中の樹脂の含有量は、通常８０重量％以下、好ましくは２０～７０重量％の範囲、さらに好ましくは４０～６５重量％の範囲である。樹脂の割合が上記範囲を外れる場合は、塗布外観が悪化する場合がある。
　第２塗布層中の離型剤の含有量は、通常５０重量％以下、好ましくは１～２０重量％、より好ましくは３～１０重量％である。５０重量％を超える場合は、塗布外観が悪化する場合がある。
　第２塗布層中の架橋剤の含有量は、通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは５～１０重量％である。５０重量％を超える場合は、塗布外観が悪化する場合がある。
　第２塗布層中のポリオール化合物またはポリエーテル化合物の含有量は、通常５０重量％以下、好ましくは５～４０重量％、より好ましくは１０～３０重量％である。５０重量％を超える場合は、塗布層の造膜性が悪化する場合がある。
　インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１～５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて塗布フィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。
　第１塗布層の膜厚は、通常０．００２～１．０μｍ、好ましくは０．００５～０．３μｍ、より好ましくは０．０１～０．１μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、密着性や塗布外観が悪化する場合がある。
　第２塗布層の膜厚は、通常０．０１～１．０μｍ、好ましくは０．０３～０．５μｍ、より好ましくは、０．０５～０．２μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、帯電防止性能が十分でない場合や、塗布外観が悪化する場合がある。
　塗布層を設ける方法としては、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
　ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０～２００℃で３～４０秒間、好ましくは１００～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
　一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、７０～２８０℃で３～２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
　また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。塗布フィルムを構成するポリエステルフィルムには、予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
　本発明の塗布フィルムには、第１塗布層の上に液晶層、特にコレステリック液晶層を設けるのが一般的である。コレステリック液晶層を形成する材料は、特に限定されるものではなく、従来公知の材料を使用することができ、カイラルネマチック液晶や、コレステリック液晶を用いることができ、コレステリック規則性を有する材料であれば、特に限定されるものではない。硬化後、光学的に安定したコレステリック液晶層を得ることができるという観点から、分子の末端に重合性官能基を有する重合性液晶材料であることが好ましい。また、上記重合性液晶材料がネマチック規則性もしくはヌメクチック規則性を有する場合には、重合性カイラル剤を用いても良い。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
（１）ポリエステルの極限粘度の測定方法：
　ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
（２）平均粒径の測定方法：
　ＴＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製「Ｈ－７６５０」加速電圧１００Ｖ）を使用して塗布層を観察し、粒子１０個の粒径の平均値を平均粒径とした。
（３）塗布層の膜厚測定方法：
　塗布層の表面をＲｕＯ４で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をＲｕＯ４で染色し、塗布層断面をＴＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製「Ｈ－７６５０」加速電圧１００Ｖ）を用いて測定した。
（４）第１塗布層の密着性の評価方法：
　ポリエステルフィルムの第１塗布層側に、ラビング処理を行い、液晶モノマー下記式（６）９２重量部、カイラル剤（ＢＡＳＦ株式会社製「ＬＣ７５６」）５重量部、光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製「イルガキュア９０７」）３重量部、シクロペンタノン３００重量部の混合溶液を乾燥膜厚が７μｍになるように塗布、乾燥し、紫外線を照射してコレステリック液晶層を形成した。得られたフィルムの上に１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）「ＣＴ－１８」）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が１０％未満ならばＡ、１０％以上５０％未満ならＢ、５０％以上ならばＣとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（５）液晶層形成後の外観評価方法：
　ポリエステルフィルムの第１塗布層側に、上記（４）の評価と同様に液晶層を形成したときの液晶層の外観を観察し、白化が確認されるか否かを評価した。白化が確認されないものをＡ、白化が確認されるものをＢとした。
（６）塗布フィルムの表面固有抵抗の測定方法：
　日本ヒューレット・パッカード社製高抵抗測定器：「ＨＰ４３３９Ｂおよび測定電極：ＨＰ１６００８Ｂを使用し、２３℃、５０％ＲＨの測定雰囲気下でポリエステルフィルムを十分調湿後、印可電圧１００Ｖで１分後の第２塗布層の表面固有抵抗値を測定した。
（７）塗布フィルムの塵埃付着性評価方法：
　２３℃、５０％ＲＨの測定雰囲気下でポリエステルフィルムを十分調湿後、第２塗布層を綿布で１０往復こする。これを、細かく砕いた煙草の灰の上に静かに近づけ、灰の付着状況を以下の基準で評価した。
　Ａ：フィルムを灰に接触させても付着しない。
　Ｂ：フィルムを灰に接触させると少し付着する。
　Ｃ：フィルムを灰に近づけただけで多量に付着する。
（８）滑り性の評価方法：
　第２塗布層面上を爪でこすったとき、引っかかり感がなく、滑り感がある場合をＡ、引っかかり感がなく、滑り感がない場合をＢ、引っかかり感がある場合をＣとした。
（９）光線透過率：
　島津製作所社製　分光光度計「ＵＶ３１００」により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを１ｎｍ、波長１９０～８００ｎｍ領域で連続的に光線透過率を測定し、３７０ｎｍ波長での光線透過率を検出した。
　実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
＜ポリエステル（Ａ）の製造方法＞
　テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、エチルアシッドフォスフェートを生成ポリエステルに対して３０ｐｐｍ、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して１００ｐｐｍを窒素雰囲気下、２６０℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、テトラブチルチタネートを生成ポリエステルに対して５０ｐｐｍ添加し、２時間３０分かけて２８０℃まで昇温すると共に、絶対圧力０．３ｋＰａまで減圧し、さらに８０分、溶融重縮合させ、極限粘度０．６８のポリエステル（Ａ）を得た。
＜ポリエステル（Ｂ）の製造方法＞
　テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して９００ｐｐｍを窒素雰囲気下、２２５℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、正リン酸を生成ポリエステルに対して３５００ｐｐｍ、二酸化ゲルマニウムを生成ポリエステルに対して７０ｐｐｍ添加し、２時間３０分かけて２８０℃まで昇温すると共に、絶対圧力０．４ｋＰａまで減圧し、さらに８５分、溶融重縮合させ、極限粘度０．６７のポリエステル（Ｂ）を得た。
＜ポリエステル（Ｃ）の製造方法＞
　ポリエステル（Ａ）の製造方法において、溶融重合前に平均粒径２．２μｍのシリカ粒子を０．３重量部添加する以外はポリエステル（Ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（C）を得た。得られたポリエステル（Ｃ）は、極限粘度０．６１であった。
＜ポリエステル（Ｄ）の製造方法＞
　ポリエステル（Ａ）をベント付き二軸押出機に供して、紫外線吸収剤として２，２’－（１，４－フェニレン）ビス［４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジンー４－オン］（ＣＹＴＥＣ社製「ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－３６３８」　分子量３６９　ベンザオキサジン系）を１０重量％濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、紫外線吸収剤マスターバッチポリエステル（Ｄ）を作製した。得られたポリエステル（Ｄ）の極限粘度は、０．５８であった。
　塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・ナジイミド化合物（I）：下記式（７）で表される化合物を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
・帯電防止剤（II）：主鎖にピロリジニウム環を有する下記組成で重合したポリマー
　ジアリルジメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアクリルアミド／Ｎ－メチロールアクリルアミド＝９０／５／５（ｍｏｌ％）
　数平均分子量約３００００
・ポリエステル樹脂（IIIA）：下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
　モノマー組成：（酸成分）テレフタル酸／イソフタル酸／５－ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／１，４－ブタンジオール／ジエチレングリコール＝５６／４０／４／／７０／２０／１０（ｍｏｌ％）
・ウレタン樹脂（IIIB）：
１，６－ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が２０００のポリカーボネートポリオールを４００部、ネオペンチルグリコールを１０．４部、イソホロンジイソシアネート５８．４部、ジメチロールブタン酸が７４．３部からなるプレポリマーをトリエチルアミンで中和し、イソホロンジアミンで鎖延長して得られるウレタン樹脂の水分散体。
・アクリル樹脂（IIIC）：
　アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルを共重合し、ノニオン系乳化剤で分散させたアクリル樹脂（日本カーバイド工業株式会社製ニカゾール）
・離型剤（IV）：
　攪拌機、温度計、温度コントローラーを備えた内容量１．５Ｌの乳化設備に融点１０５℃、酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度０．９３ｇ／ｍＬ、平均分子量５０００の酸化ポリエチレンワックス３００ｇ、イオン交換水６５０ｇとデカグリセリンモノオレエート界面活性剤を５０ｇ、４８％水酸化カリウム水溶液１０ｇを加え窒素で置換後、密封し１５０℃で１時間高速攪拌した後１３０℃に冷却し、高圧ホモジナイザーを４００気圧下で通過させ４０℃に冷却したワックスエマルション。
・メラミン化合物（VA）：ヘキサメトキシメチルメラミン
・オキサゾリン化合物（VB）：
　オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー「エポクロスＷＳ－５００」（株式会社日本触媒製、１－メトキシ－２－プロパノール溶剤約３８重量％を含有するタイプ）
・ポリエーテル化合物（VI）：
　ポリグリセリン骨格への、ポリエチレンオキサイド付加物、平均分子量３５０
・粒子（VIIA）：平均粒径０．０５μｍの酸性シリカ粒子
・粒子（VIIB）：平均粒径０．０８μｍの酸性シリカ粒子
・粒子（VIIC）：平均粒径０．０７μｍのシリカ粒子
　実施例１：
　ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をそれぞれ８９％、５％、６％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９５％、５％の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記表１に示す塗布液Ａ１を塗布し（第１塗布層の形成）、反対面に下記表２に示す塗布液Ｂ３を塗布し（第２塗布層の形成）、テンターに導き、横方向に１２０℃で３．７倍延伸し、２２５℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、第１塗布層の膜厚（乾燥後）が０．０５μｍ、第２塗布層の膜厚（乾燥後）が０．０６μｍの塗布層を有する厚さ２５０μｍのポリエステルフィルムを得た。
　得られた塗布フィルムを評価したところ、第１塗布層は液晶層との密着性は良好であり、また、外観も良好な結果であった。また、第２塗布層の表面抵抗は低く、塵埃付着性も良好な結果であった。このフィルムの特性を表３に示す。
　実施例２～１１：
　実施例１において、塗布剤組成を表１および表２に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、塗布フィルムを得た。得られた塗布フィルムは表３に示すとおり、良好なものであった。
　比較例１～５：
　実施例１において、塗布剤組成を表１および表２に示す塗布剤組成に変更する、あるいは塗布層を設けないこと以外は実施例１と同様にして製造し、フィルムを得た。得られたフィルムを評価したところ、表３に示すとおり、密着性が劣る場合、外観が悪い場合、表面抵抗が高く塵埃付着性が悪い場合が見られた。
　実施例１２：
　実施例１において、最外層（表層）の原料のポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の比率をそれぞれ９２％、３％、５％に変更し、中間層の原料としてポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）をそれぞれ９５％、３％、２％の割合で混合した混合原料を使用した以外は、実施例１と同一の製膜条件およびインラインコーティング条件を採用し、第１塗布層の膜厚（乾燥後）が０．０５μｍ、第２塗布層の膜厚（乾燥後）が０．０６μｍの塗布層を有する厚さ２５０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られた塗布フィルムを評価したところ、波長３７０ｎｍの光線透過率が２．０％以下であり、第１塗布層は液晶層との密着性が良好であり、また、外観も良好な結果であった。また、第２塗布層の表面抵抗は低く、塵埃付着性も良好な結果であった。この塗布フィルムの特性を表４に示す。
　実施例１３～２２：
　実施例１２において、塗布剤組成を表１および表２に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１２と同様にして製造し、塗布フィルムを得た。得られた塗布フィルムは表４に示すとおり、良好なものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　本発明の塗布フィルムは、例えば、液晶層の黄変劣化、液晶層との密着性、フィルムの取り扱い容易性を重視する用途に好適に利用することができる。

Claims (3)

  1. 　ポリエステルフィルムの一方の面にナジイミド化合物を含有する第１塗布層を有し、他方の面に帯電防止剤を含有する第２塗布層を有することを特徴とする塗布フィルム。
  2. 　ポリエステルフィルムが少なくとも３層からなる厚み７５～３５０μｍのフィルムであり、内層フィルムが紫外線吸収剤を含有する請求項１に記載の塗布フィルム。
  3. 　ポリエステルフィルムの波長３７０ｎｍの光線透過率が２．０％以下である請求項１又は２に記載の塗布フィルム。
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