JP4877429B2

JP4877429B2 - カチオン重合性接着剤及びそれを用いて得られた偏光板

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Publication number: JP4877429B2
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Description

本発明は、例えば液晶ディスプレイ等に使用する偏光板の製造をはじめとする様々な用途に使用可能なカチオン重合性接着剤に関する。

接着剤としては、大気中の酸素に起因した硬化阻害を引き起こしにくく、かつ紫外線等のエネルギー供給を停止した後においても硬化反応が進行可能なカチオン重合性接着剤が注目されており、近年、様々な特性を備えたカチオン重合性接着剤が報告されている。

例えば、前記カチオン重合性接着剤としては、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ベンゾオキサジン樹脂から選ばれた少なくとも１つの樹脂と、数平均分子量３００以上の４０℃で液状のポリオールを含んでなりＡＰＨＡが５０以下の硬化性樹脂組成物が知られており、かかる硬化性樹脂組成物であれば、着色することなく透明性や硬度を維持し、かつ強靭性を備えた硬化物を形成できることが知られている（例えば特許文献１参照。）。

ところで、カチオン重合性接着剤の適用用途としては、近年、光学用途が注目されている。具体的には、液晶ディスプレイ等に使用される偏光板の製造用途が挙げられる。前記偏光板は、一般に、ヨウ素等の二色性材料が含浸したポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子に、トリアセチルセルロースや熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂等からなる透明な保護フィルムが積層された構造を有し、前記偏光子と保護フィルムとの接着には、様々な光学特性とともに優れた接着強度を備えた接着剤が使用される。

しかし、前記偏光板は通常、テレビ受信機を構成するバックライトの近くに設置されるため、従来の接着剤では、前記バックライトが発する熱の影響によって、経時的な接着強度の低下や、接着剤層のひび割れを引き起こす場合があった。

また、液晶ディスプレイの小型化等に伴いその用途が益々拡大するなかで、液晶ディスプレイが、例えば自動車内等の非常に高温になりうる環境下に設置、使用される場合が増えている。このような高温環境下で使用した場合であっても、長期間にわたり鮮明な映像を表示できることの可能な液晶ディスプレイが求められているものの、前記した接着剤を用いて得られた偏光板では、やはり熱の影響によって経時的な接着剤層のひび割れを引き起こす場合があった。

このように、より一層鮮明な映像を表示可能な液晶ディスプレイの開発競争に伴って、それを構成する光学部品にも非常に高いレベルの諸特性が求められるなかで、熱等の影響によって経時的な接着強度の低下を引き起こすことがなく、かつ、接着剤層のひび割れ防止を可能にしたカチオン重合性接着剤は、未だ見出されていないのが実情であった。

特開２００７−１６９３３７号公報

本発明が解決しようとする課題は、熱等の影響による経時的な接着強度の低下を防止可能なレベルの耐熱接着強度と、接着剤層のひび割れの防止とを両立可能なカチオン重合性接着剤を提供することである。

また、本発明は、熱等の影響による保護フィルムと偏光子との剥離や、接着剤層のひび割れを引き起こすことのない偏光板を提供することである。

本発明者などは、前記課題を解決すべく検討を進めるなかで、様々なカチオン重合性化合物の組み合わせを検討した。

そのなかで、１００〜８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物、芳香族グリシジルエーテル、及び、カチオン重合開始剤を含む接着剤が、熱の影響を長期間にわたって受けた場合であっても、ある程度良好な接着強度を維持できることを見いだした。

しかし、前記接着剤層もまた、熱の影響を長期間にわたり繰り返し受けた場合等に、ひび割れ等を引き起こす場合があった。

そこで、前記接着剤層のひび割れは、該接着剤層の柔軟性を向上することによって改善できるのではないかと考え、上記接着剤にポリオールを組み合わせ使用することを検討した。

具体的には、ポリエーテルポリオールをはじめとする様々なポリオールと、１００〜８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を含むグリシジルエーテル（Ｃ）、及び、カチオン重合開始剤（Ｄ）を含有するカチオン重合性接着剤を検討した。

前記ポリオールとカチオン重合性化合物との様々な組み合わせを検討した結果、前記ポリオールとして、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００〜５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を必須成分として使用するとともに、前記ポリエーテルポリオール（ａ）を、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５〜３質量部という特定量を使用した場合に限り、本発明の課題を解決可能なカチオン重合性接着剤が得られることを見出した。

即ち、本発明は、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００〜５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して９０〜１００質量部含むポリオール（Ａ）、１００〜８００の分子量を有し、２個以上のオキセタニル基を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を、オキセタニル基含有化合物（Ｂ）１００質量部に対して９０〜１００質量部含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、２個以上のグリシジルエーテル基を有する芳香族グリシジルエーテル（ｃ）をグリシジルエーテル（Ｃ）１００質量部に対して２０〜１００質量部含むグリシジルエーテル（Ｃ）、ならびに、カチオン重合開始剤（Ｄ）を含有するカチオン重合性接着剤であって、前記ポリエーテルポリオール（ａ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５〜３質量部含まれ、かつ、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して２０〜８０質量部含まれるものであることを特徴とするカチオン重合接着剤及びそれを用いて偏光子と保護フィルムとを接着して得られた偏光板に関するものである。

本発明のカチオン重合性接着剤は、熱等の影響によらず、長期にわたり優れた接着強度を発現可能であり、かつ、接着剤層自体のひび割れ等を引きこしにくいことから、熱等の影響を長期にわたり受けやすい液晶ディスプレイ等を構成する偏光板や各種光学フィルムの製造や接着に好適に使用することができる。

本発明は、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００〜５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して９０〜１００質量部含むポリオール（Ａ）、１００〜８００の分子量を有し、２個のオキセタニル基を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を、オキセタニル基含有化合物（Ｂ）１００質量部に対して９０〜１００質量部含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、２個のグリシジルエーテル基を有する芳香族グリシジルエーテル（ｃ）をグリシジルエーテル（Ｃ）１００質量部に対して２０〜１００質量部含むグリシジルエーテル（Ｃ）、カチオン重合開始剤（Ｄ）、ならびに、必要に応じてその他の成分を含有するカチオン重合性接着剤であって、前記ポリエーテルポリオール（ａ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５〜３質量部含まれるものであることを特徴とするカチオン重合性接着剤である。

はじめに、本発明で使用するポリオール（Ａ）について説明する。
本発明で使用するポリオール（Ａ）は、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００〜５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を必須成分とし、必要に応じてその他の水酸基含有化合物を含むものである。

本発明では、前記ポリオール（Ａ）としてポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００〜５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を使用すること、及び、前記特定のポリエーテルポリオール（ａ）を前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５〜３質量部の範囲で使用することが、優れた耐熱接着強度と接着剤層のひび割れ防止とを両立するうえで重要である。

ここで、前記ポリエーテルポリオール（ａ）全量に代えて、数平均分子量が２００程度のポリエーテルポリオールを使用して得られた接着剤では、得られる接着剤層のひび割れを十分抑制することができない場合がある。一方、前記ポリエーテルポリオール（ａ）全量に代えて、概ね６０００の数平均分子量を有するポリエーテルポリオールを使用して得られた接着剤は、紫外線照射時の硬化性の制御が難しく、また、熱等の影響による経時的な接着強度の低下や接着剤層のひび割れを引き起こす場合がある。したがって、前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、３００〜４０００の数平均分子量を有するものであることが好ましく、３００〜３０００の範囲がより好ましい。

また、前記特定のポリエーテルポリオール（ａ）を使用する場合であっても、その使用量が、前記カチオン重合性接着剤中に含まれる前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して４質量部や５質量部である接着剤では、熱の影響によって経時的に接着強度が低下し、例えば偏光子と保護フィルムとの経時的な剥がれを引き起こす場合がある。

前記ポリエーテルポリオール（ａ）は、前記カチオン重合性接着剤中に含まれるポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して、０．１〜１．５質量部で使用することが、本発明の効果をより一層高めるうえで非常に好ましい。

また、前記ポリエーテルポリオール（ａ）は、前記ポリオール（Ａ）の全量に対して９０〜１００質量部の範囲で使用することが好ましく、９５〜１００質量％の範囲で使用することがより好ましい。

前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有するものを使用することができる。例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン構造とポリオキシプロピレン構造との両方の構造を有するランダム共重合体やブロック共重合体を使用することができる。

具体的には、日油（株）製のポリオキシエチレングリコール「ＰＥＧ＃３００、４００、６００、１０００、１５００、１５４０、２０００、４０００」、三井化学（株）製のポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールとの共重合体「ＥＤ−２６、ＥＤ−２８、ＥＤ−３６、ＥＤ−３７Ａ、ＥＤ−５６」、等を使用することができる。

また、前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有するポリアルキレンオキサイド鎖の片末端に水酸基を２個以上有するものを使用することもできる。具体的には、ＹｍｅｒＮ１２０（パーストープ社製）等を使用することができる。前記ポリアルキレンオキサイド鎖の片末端に水酸基を２個以上有するものを使用することによって、比較的良好な耐熱接着強度を備えた接着層を形成することが可能となる。

前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、前記したなかでも、接着剤層のひび割れ防止効果が顕著であることから、ポリオキシエチレン構造を有するものを使用することが好ましい。前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、前記ポリオキシエチレン構造を、前記ポリエーテルポリオール（ａ）の全量に対して５０〜１００質量％有するものを使用することが好ましく、９５〜１００質量％であるポリオキシエチレングリコールを使用することが特に好ましい。

また、前記ポリエーテルポリオール（ａ）は、活性水素原子を２個以上有する化合物からなる開始剤と、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを必須とするアルキレンオキサイドとを付加重合することによって製造することができる。具体的には、例えば三フッ化ホウ素等の触媒と前記開始剤の存在下に、前記アルキレンオキサイド等を一括供給、またはそれぞれ別々に供給、混合し、反応させることによって製造することができる。前記ポリエーテルポリオール（ａ）としてのポリエチレンオキサイド構造とポリプロピレンオキサイド構造との両方の構造を有する共重合体を製造する場合には、前記開始剤の存在下に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを一括混合し反応することによって得られるランダム共重合体や、前記開始剤の存在下でエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを重合することによって、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンをそれぞれ製造し、それらを共重合して得られるブロック共重合体を使用することが好ましい。

前記ポリエーテルポリオール（ａ）の製造に使用する開始剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等を使用することができる。

また、前記開始剤と反応しうるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを含むアルキレンオキサイドを使用することができる。

前記ポリエーテルポリオール（ａ）は、前記ポリオキシエチレン構造とポリオキシプロピレン構造の他に、必要に応じてその他の構造単位を有していても良い。前記その他の構造単位としては、例えばポリオキシブチレン構造等が挙げられる。

前記その他の構造は、例えば前記開始剤としてエチレングリコールやプロピレングリコール以外のその他の開始剤を使用したり、前記アルキレンオキサイドとして、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド以外のその他のアルキレンオキサイドを併用することによって、ポリエーテルポリオール（ａ）中に導入することができる。

前記その他のアルキレンオキサイドとしては、例えばブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、γ-クロロプロピレンオキシド（エピクロルヒドリン）、テトラメチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）等を使用することができる。

前記ポリオール（Ａ）としては、必要に応じて前記ポリエーテルポリオール（ａ）以外のその他の水酸基含有化合物を含有していても良い。前記水酸基含有化合物としては、例えば前記ポリエーテルポリオール（ａ）以外のポリエーテルポリオールや、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、その他低分子量ポリオール等を適宜使用することができる。

前記ポリオール（Ａ）は、本発明のカチオン重合性接着剤中に含まれる前記ポリオール（Ａ）と前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）と前記グリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５〜５質量部の範囲で使用することが好ましく、０．０５〜３質量部の範囲で使用することがより好ましく、０．１〜１．５質量部の範囲で使用することが、優れた耐熱接着強度と、接着剤層のひび割れ防止とを両立するうえで好ましい。

次に、本発明で使用するオキセタニル基含有化合物（Ｂ）について説明する。
本発明で使用するオキセタニル基含有化合物（Ｂ）は、１００〜８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を必須とし、必要に応じて前記範囲外の分子量を有するオキセタニル基含有化合物を含むものである。

本発明で使用するオキセタニル基含有化合物（ｂ）としては、１００〜８００の分子量を有するものを使用することが重要である。例えば偏光子と保護フィルムとを接着する場合には、十分に硬化を進行させるために、通常、接着剤層の膜厚を薄膜（数μｍ厚）で行う場合が多く、接着剤を前記程度の膜厚で均一に塗布するためには、接着剤は低粘度である必要がある。そして、前記低粘度の接着剤を得るためには、前記した比較的低分子量のオキセタニル基含有化合物を使用することが必須となる。前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）全量に代えて、例えば分子量が１５００程度のオキセタニル基含有化合物を使用して得られた接着剤は、その粘度が比較的高くなるため、薄膜化しにくく、該接着剤層の硬化性の低下や、熱等の影響による経時的な接着強度の低下を引き起こす場合がある。

前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）としては、本発明のカチオン重合性接着剤の塗工作業性や硬化性等をより一層高め、その結果、熱等の影響による経時的な接着強度の低下を防止する観点から、１００〜５００の範囲の分子量を有するものを使用することがより好ましく、１５０〜４００の範囲の分子量を有するものを使用することが特に好ましい。なお、前記分子量は式量に基づき計算することで求められるものを示す。

前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）としては、２個以上のオキセタニル基を有する化合物（ｂ１）や１個のオキセタニル基を有する化合物（ｂ２）を使用することができる。なかでも、熱等の影響による接着強度の低下を防止する観点から、２個以上のオキセタニル基を有する化合物（ｂ１）を使用することが好ましい。

前記２個以上のオキセタニル基を有する化合物（ｂ１）としては、カチオン重合に寄与するオキセタン環構造を複数個、好ましくは２〜４個有するものを使用することができる。

本発明で使用する化合物（ｂ１）としては、具体的には、例えば下記一般式（１）、（２）で示される化合物等を単独で使用又は２種以上を併用することができる。

上記一般式（１）、（２）において、Ｒ_１はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニル基を表し、Ｒ_２はそれぞれ独立して２価の有機残基を表し、Ｚはそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表す。

前記Ｒ_１が示す炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−もしくはｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、また、アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、トリル、キシリル基等であり、また、アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル基等である。

また、前記一般式（１）中のＲ_２が表す２価の有機残基としては、例えば、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキレン基、４〜３０個の炭素原子を有するポリ（オキシアルキレン）基、フェニレン基、キシリレン基、下記一般式（３）及び（４）で示される構造がある。

前記Ｒ_２を構成する直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、ブチレン基、シクロヘキシレン基などの炭素原子数１〜１５のアルキレン基であることが好ましい。また、４〜３０個の炭素原子を有するポリ（オキシアルキレン）基は、４〜８個の炭素原子を有するものが好ましく、例えば、ポリ（オキシエチレン）基、ポリ（オキシプロピレン）基であることが好ましい。

前記一般式（３）中のＲ_３は酸素原子、硫黄原子、ＣＨ₂、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ₂、Ｃ(ＣＦ₃)_２又はＣ(ＣＨ₃)_２を表す。

前記一般式（４）中のＲ_４は１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、アリーレン基、及び下記一般式（５）で示される官能基を示す。

前記一般式（５）中のａは１〜６の整数を表し、ｂは１〜１５の整数を示す。

前記一般式（５）としては、ｂが１〜３の整数であることが好ましい。

前記２〜４個のオキセタン環構造を有するオキセタン化合物としては、例えば、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１、アロンオキセタンＯＸＴ−２２３（以上、東亞合成（株）製）、エタナコールＯＸＢＰ（以上、宇部興産（株）製）等が市販されている。

前記した化合物（ｂ１）としては、１００〜８００の分子量を有するものを使用することが好ましく、なかでも、前記一般式（１）で示されるものを使用することが好ましく、特に該式中のＲ_１がエチル基でＲ_２がメチレンでＺが酸素原子であるビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルを使用することが、硬化後の接着剤の膜厚を薄くすることが可能であり、更に、硬化性を一層向上でき、かつ熱や光等に起因した接着強度の低下を長期間防止できるため好ましい。

また、本発明で使用する１個のオキセタニル基を有する化合物（ｂ２）としては、例えば、下記一般式（６）に示される化合物を使用することができる。

（一般式（６）中のＲ_１は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシアルキル基、または炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ_２は、水素原子、分岐していてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、脂肪族環式構造、芳香族構造を表す。）

前記一般式（６）中のＲ_１を構成し得る炭素原子数１〜８のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、及び２−エチルヘキシル基等が挙げられる。

また、前記一般式（６）中のＲ_１を構成し得る炭素原子数１〜５のアルコキシアルキル基の例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基等が挙げられる。

また、前記一般式（６）中のＲ_１を構成し得る炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、及びヒドロキシプロピル基等が挙げられる。

また、前記一般式（６）中のＲ_２を構成しうる分岐していてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル基やエチル基やプロピル基等の直鎖状のアルキル基や、２−エチルヘキシル基等のように分岐したアルキル基が挙げられる。

また、前記一般式（６）中のＲ_２を構成しうる脂肪族環式構造としては、例えばシクロヘキシル基等が挙げられる。前記シクロヘキシル基等は、水素原子の代わりにアルキル基などを有していても良い。

また、前記一般式（６）中のＲ_２を構成しうる芳香族構造としては、例えばフェニル基等が挙げられる。前記フェニル基等は、水素原子の代わりにアルキル基などを有していても良い。

前記化合物（ｂ２）としては、１００〜５００の分子量を有するものを使用することが好ましく、なかでも、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン及び３−エチル−３−（シクロヘキシロキシ）メチルオキセタンからなる群より選ばれる１種以上を使用することがより好ましい。

また、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）としては、前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）とともに、必要に応じて、前記１００〜８００の範囲外の分子量を有するオキセタニル基含有化合物を、組み合わせ使用しても良い。

また、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）としては、前記２個以上のオキセタニル基を有する化合物（ｂ１）を前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）１００質量部に対して９０〜１００質量部の範囲で使用することが好ましく、９５〜１００質量部の範囲で使用することが、接着剤の薄膜化を可能にするとともに優れた硬化性と耐熱接着強度とを両立するうえで好ましい。

前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）は、本発明のカチオン重合性接着剤中に含まれる前記ポリオール（Ａ）と前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）と前記グリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して２０〜８０質量部の範囲で使用することが好ましく、４０〜７０質量部の範囲で使用することが、接着剤の薄膜化を可能にするとともに優れた硬化性と耐熱接着強度とを両立するうえで好ましい。

次に、本発明で使用するグリシジルエーテル（Ｃ）について説明する。
本発明で使用するグリシジルエーテル（Ｃ）は、芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を必須とし、必要に応じてその他のグリシジルエーテルを含むものである。

本発明では、芳香族環式構造を有する芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を使用することが重要である。ここで、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）全量に代えて脂肪族グリシジルエーテルを使用して得られた接着剤では、良好な接着強度を付与できず、経時的に被着体の剥がれ等を引き起こす場合がある。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）としては、例えばビスフェノールＡ型グリシジルエーテルやビスフェノールＦ型グリシジルエーテルやビスフェノールＳ型グリシジルエーテルやビスフェノールＡＤ型グリシジルエーテルを使用することができる。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）としては、硬化性を一層向上させ硬化物の硬度を適度に調整することが可能で、かつ熱や光等に起因した接着強度の低下を長期にわたって防止できることから、ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルやビスフェノールＦ型グリシジルエーテルを使用することが好ましく、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びビスフェノールＦジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる１種以上を使用することが好ましい。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）としては、グリシジルエーテル基を２個以上有するものを使用することが、良好な接着強度を付与するうえで好ましく、２〜６個のものを使用することがより好ましい。

また、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）は、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦと、エピクロルヒドリン等とを反応させることによって製造することができるが、得られた芳香族グリシジルエーテル中には、前記エピクロルヒドリン等に起因した塩素が、一部残存している場合がある。また、一般に市販されているグリシジルエーテル基含有化合物中にも、通常、数％〜１０数％程度の塩素が残留していることが多い。

したがって、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を製造する際には、精留等により、塩素を除去する等の処置を施すことが、より一層優れた接着強度を付与し、かつ偏光子の変色等を防止する観点から好ましい。前記精留は、例えば５０〜２００℃程度の温度で１〜２００時間程度行うことが好ましい。なお、上記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）中に残存する塩素の量は、ＪＩＳＫ１２００−３−２：２０００に基づいて測定することができる。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）は、前記カチオン重合性接着剤中の前記オキセタニル基含有化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して、５〜５０質量％含まれることが好ましく、１０〜４０質量％の範囲で含まれることが、優れた耐熱接着強度を長期間維持するうえでより好ましい。なお、前記グリシジルエーテル（Ｂ）は、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）以外の、例えば後述する脂肪族グリシジルエーテル等のその他のグリシジルエーテルを包含する意味である。

また、本発明で使用するグリシジルエーテル（Ｃ）としては、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）の他に、必要に応じてその他のグリシジルエーテルを使用することができる。

前記その他のグリシジルエーテルとしては、例えばトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル等の３個のグリシジルエーテル基を有する脂肪族グリシジル化合物や、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル等の２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジル化合物を使用することができる。また、前記その他のグリシジルエーテルとしては、前記芳香族グリシジルエーテル（Ｃ）の水素化された水添ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルや水添ビスフェノールＦ型グリシジルエーテル、その他の芳香族グリシジルエーテルを使用することもできる。

また、本発明では、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を、前記グリシジルエーテル（Ｃ）の全量に対して２０〜８０質量％の範囲で使用することが好ましく、４０〜６０質量％の範囲で使用することがより好ましい。

前記その他のグリシジルエーテルは、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）の使用量と同程度使用することが好ましい。具体的には、前記その他のグリシジルエーテルは、前記カチオン重合性接着剤中のオキセタニル基含有化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｃ）の合計質量に対して、２０〜８０質量％の範囲で使用することが好ましく、４０〜６０質量％の範囲で使用することが、良好な耐熱接着強度を長期間維持するうえでより好ましい。

また、前記グリシジルエーテル（Ｃ）は、前記ポリオール（Ａ）と前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）と前記グリシジルエーテル（Ｃ）の合計１００質量部に対して、２０〜８０質量部の範囲で使用することが好ましい。

次に、本発明で使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）について説明する。
本発明で使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）は、例えば紫外線等のエネルギー線の照射によりカチオン重合を開始することのできる酸を発生する光カチオン重合開始剤や、加熱等によって酸を発生する熱カチオン重合開始剤である。なかでも、偏光子と保護フィルムとを接着し偏光板を製造する場合や、その他の光学材料を製造する場合には、熱による基材の変形や変色等を防止する観点から、光カチオン重合開始剤を使用することが好ましい。

前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、カチオン部分が、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族ジアゾニウム、芳香族アンモニウム、チアンスレニウム、チオキサントニウム、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅカチオンであり、アニオン部分が、ＢＦ_４-、ＰＦ_６-、ＳｂＦ_６-、［ＢＸ_４］^-（但し、Ｘは少なくとも２つ以上のフッ素またはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基）で構成されるオニウム塩を単独で使用または２種以上を併用することができる。

前記芳香族スルホニウム塩としては、例えばビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

また、前記芳香族ヨードニウム塩としては、例えばジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

また、前記芳香族ジアゾニウム塩としては、例えばフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

また、前記芳香族アンモニウム塩としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

また、前記チオキサントニウム塩としては、Ｓ−ビフェニル２−イソプロピルチオキサントニウムヘキサフルオロホスフェート等を使用することができる。

また、前記（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ塩としては、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）ヘキサフルオロアンチモネート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）テトラフルオロボレート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ（以上、サンアプロ（株）製）、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９０、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９２、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９７６（以上、ダウ・ケミカル日本（株）製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２、アデカオプトマーＳＰ−３００（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１００Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０Ｌ、サンエイドＳＩ−１８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０、サンエイドＳＩ−１８０（以上、三新化学工業（株）製）、エサキュア１０６４、エサキュア１１８７（以上、ランベルティ社製）、オムニキャット５５０（アイジーエムレジン社製）、イルガキュア２５０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）、ロードシルフォトイニシエーター２０７４（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４（ローディア・ジャパン（株）製）等が市販されている。

また、前記熱カチオン重合開始剤としては、例えばベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを使用することができる。

前記熱カチオン重合開始剤としては、「アデカオプトンＣＰ７７」、「アデカオプトンＣＰ６６」（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「サンエイドＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」（以上、三新化学工業（株）製）等の市販品を使用することもできる。

前記カチオン重合開始剤（Ｄ）の使用量は特に限定される訳ではないが、前記カチオン重合性接着剤の全量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％の範囲であり、より好ましくは１〜１５質量％の範囲であることが望ましい。

また、本発明のカチオン重合性接着剤には、前記ポリオール（Ａ）、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）、前記グリシジルエーテル（Ｃ）、及び、前記カチオン重合開始剤（Ｄ）の他に、必要に応じて脂環式エポキシ化合物（Ｅ）やエポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）等を併用してもよい。

前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）としては、脂環式エポキシ基を複数個、好ましくは２〜４個有するものを使用することができる。

前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）のうち、脂環式エポキシ基を２個有する脂環式エポキシ化合物としては、例えば、下記一般式（７）で示される３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（一般式（７）中のａが０の化合物。）、そのカプロラクトン変性物（一般式（７）中のａが１の化合物。）、そのトリメチルカプロラクトン変性物（構造式（８）及び構造式（９））、及びそのバレロラクトン変性物（構造式（１０）及び構造式（１１））や、構造式（１２）で示される化合物を使用することができる。

（一般式（７）中のａは０または１を表す。）

また、前記一般式（１２）で示されるアジピン酸エステル系の脂環式エポキシ化合物としては、例えばサイラキュアＵＶＲ−６１２８（以上、ダウ・ケミカル日本（株）製）等が市販されている。

また、前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）のうち、脂環式エポキシ基を２個有する脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式（１３）に示されるような化合物を使用することもできる。

（一般式（１３）中のＲ_１〜Ｒ_６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜６のアルキル基を示す。）
前記一般式（１３）に示される化合物としては、具体的には、ジシクロヘキシル−３，３’−ジエポキシドを使用することができる。

脂環式エポキシ基を３個有する脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式（１４）で示される化合物を使用することができる。

一般式（１４）中のａ及びｂは、それぞれ独立して０又は１であり、それらは同一であっても異なっていてもよい。

一般式（１４）で示される脂環式エポキシ化合物としては、例えばエポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２（以上、ダイセル化学工業（株）製）等が市販されている。

脂環式エポキシ基を４個有する脂環式エポキシ化合物としては、例えば下記一般式（１５）で示される化合物を使用することができる。

前記一般式（１５）中のａ〜ｄは、それぞれ独立して０又は１を示し、それらは同一であっても異なっていてもよい。

前記一般式（１５）で示される脂環式エポキシ化合物としては、例えば、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ４０３（以上、ダイセル化学工業（株）製）等が市販されている。

前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）は、本発明のカチオン重合性接着剤の全量に対して、０．５〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．７〜５質量％の範囲で使用することが、接着剤の硬化を速やかに進行させるうえで好ましい。

また、本発明のカチオン重合性接着剤に使用可能なエポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）は、得られる接着剤の常態接着強度をより一層高めるとともに、偏光子の変色等を防止することができる。ここで、前記化合物（Ｆ）の代わりに３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシランや、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルシラン等を使用した場合には、偏光子の変色防止効果が若干低下する場合がある。

前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）としては、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等を使用することが好ましく、なかでも３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランからなる群より選ばれる１種以上を使用することが、熱等の影響による接着強度の低下を引き起こすことがなく、また、偏光子の退色等を防止するうえで好ましい。

また、前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）としては、下記一般式（１６）及び（１７）で示されるシリコーンオイルを使用することもできる。

（上記一般式（１６）中のｎは、１以上の整数を表す。）

（上記一般式（１６）中のＲは有機基を表し、ｎは、１以上の整数を表す。）

前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）は、本発明のカチオン重合性接着剤の全量に対して、０．１〜１．５質量％の範囲で使用することが、熱等の影響による接着強度の低下を引き起こすことがなく、かつ偏光子の退色等を防止するうえで好ましい。

本発明で使用するカチオン重合性接着剤は、該カチオン重合性接着剤の全量中に残存する塩素の量を１５００ｐｐｍ以下とすることが、より一層優れた耐熱接着強度を付与し、かつ、偏光子等の変色等を防止する観点から、非常に好ましい。前記塩素量が１５００ｐｐｍを超える場合には、接着剤層や得られる偏光板の変色や、強度低下を引き起こす場合がある。

ここで、本発明でいう塩素とは、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）の製造に使用するエピクロロヒドリン等の原料に起因した塩素や塩化物、及び、本発明の接着剤に併用されうる各種添加剤に起因した、例えば塩化ナトリウム等の無機系塩化物を指す。

かかる塩素の量を、カチオン重合性接着剤の全量に対して１５００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８００ｐｐｍ以下とすることによって、偏光子等の退色等と長期にわたる常態接着強度とを両立することが可能となる。なお、本発明のカチオン重合性接着剤の全量中に残存する塩素の量は、ＪＩＳＫ１２００−３−２：２０００に基づいて測定することができる。

特に前記偏光子の変色等をより一層防止するためには、前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）を使用するとともに、カチオン重合性接着剤中に残存する塩素量を１５００ｐｐｍ以下に調整することが好ましい。

本発明のカチオン重合性接着剤は、例えば以下の方法で製造することができる。

本発明のカチオン重合性接着剤は、例えば密閉型プラネタリーミキサー等を用いて、予め製造した前記ポリエーテルポリオール（ａ）を含むポリオール（Ａ）、前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）を含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を含むグリシジルエーテル（Ｃ）、前記光カチオン重合開始剤（Ｄ）、及び、必要に応じて前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）や前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）等を混合、攪拌することによって製造することができる。

前記方法で得られたカチオン重合性接着剤は、形成する接着層の厚みをできる限り薄くする観点から、２５℃で１００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であることが好ましい。この粘度は、主にオキセタン化合物や脂環エポキシ化合物等の希釈剤の使用、あるいは、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）として低分子量で液状のものを使用すること等によって調整することができる。

本発明のカチオン重合性接着剤は、必要に応じて各種添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有していても良い。

前記添加剤としては、例えばチキソ付与剤、増感剤、前記した各種ポリオール及びそれ以外のその他のポリオール、レベリング剤、酸化防止剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、耐光安定剤、蛍光増白剤、発泡剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、有機溶剤、導電性付与剤、帯電防止剤、透湿性向上剤、撥水剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、難燃剤、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、整泡剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤、有機及び無機水溶性化合物等を併用することができる。

前記チキソ付与剤としては、例えば、表面処理炭酸カルシウム、微粉末シリカ、ベントナイト、ゼオライト等を使用することができる。

前記した各種添加剤を使用する場合、前記添加剤は、例えば密閉型プラネタリーミキサー等を用いて前記ポリオール（Ａ）、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）、前記グリシジルエーテル（Ｃ）、前記光カチオン重合開始剤（Ｄ）、及び、必要に応じて前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）や前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）等を混合、攪拌する際に、併せて混合することができる。

前記方法で得られた本発明のカチオン重合性接着剤は、使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）の種類に対応して、光照射や加熱等の方法によって重合を速やかに進行し、優れた接着強度を発現することができる。

前記カチオン重合開始剤（Ｄ）として光カチオン重合開始剤を使用する場合、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することによって、本発明のカチオン重合性接着剤の硬化を進行させることができる。

前記紫外線等のエネルギー線の照射は、好ましくは１０〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは２０〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２、特に好ましくは３０〜８００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲であることがよい。

紫外線の発生源としては、例えばキセノンランプ、キセノン−水銀ランプ、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等の公知のランプを使用することができる。尚、紫外線照射量は、ＵＶチェッカーＵＶＲ−Ｎ１（日本電池（株）製）を用いて３００ｎｍ〜３９０ｎｍの波長域において測定した値を基準とした。

また、前記エネルギー線の照射後には、必要に応じて好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜８０℃程度で加熱することによって、硬化を更に促進させてもよい。

一方、前記カチオン重合開始剤（Ｄ）として熱カチオン重合開始剤を使用する場合、例えば遠赤外線ヒーターやホットプレート等の加温機を用いて５０〜２００℃程度に加熱することによって、本発明のカチオン重合性接着剤の硬化を進行させることができる。

前記本発明のカチオン重合性接着剤は、各種基材の貼り合わせに使用することができる。

前記基材としては、例えばプラスチック基材や金属基材等を使用することができる。
前記プラスチック基材としては、一般に、携帯電話、家電製品、自動車内外装材、ＯＡ機器等のプラスチック成型品に採用されている素材として、ポリエステル基材、ポリオレフィン基材、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）基材、ポリアクリル基材、ポリウレタン基材、エポキシ樹脂基材、ポリ塩化ビニル系基材等が挙げられる。

前記ポリエステル基材としては、例えば偏光板の製造に好適に使用されるポリエチレンテレフタレートやセルロース系樹脂からなるシートまたはフィルム状のものを使用することができる。前記セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート等を使用することができる。

また、前記ポリオレフィン系基材としては、例えばシクロオレフィンポリマーやポリブタジエン等からなるシートまたはフィルム状のものを使用することができる。

また、前記金属基材としては、ステンレス鋼板やアルミ板、アルミ合金板、電磁鋼板、銅板、ステンレス鋼板等が挙げられる。

基材表面に本発明の接着剤を塗工する方法としては、例えばディスペンサーや、Ｔダイコーター、ナイフコーター、マイクログラビアコーター等を用いた塗工方法が挙げられる。

接着する基材が紫外線等の光を透過する透明基材である場合には、カチオン重合開始剤（Ｄ）として光カチオン重合開始剤を含む本発明のカチオン重合性組成物からなる接着剤を基材表面に塗工し、該塗工面に透明基材を載置した後、前記透明基材上部から紫外線等を照射し硬化を進行させることによって、前記基材が接着剤層を介して結合した積層体を得ることができる。

一方、接着する基材が紫外線等の光を透過しにくいものである場合には、カチオン重合開始剤（Ｄ）として熱カチオン重合開始剤を含む本発明のカチオン重合性接着剤を基材表面に塗工し、該塗工面に他の基材を載置したものを、５０〜２００℃の温度条件下で養生することにより硬化を進行させ基材を接着することが可能となる。なお、カチオン重合開始剤を使用する場合には、基材表面に接着剤を塗工し、該塗工面に紫外線等を照射した後、速やかに他の基材を載置し養生することによっても基材を接着することができる。

かかる方法によって、前記基材が本発明の接着剤を用いて形成された接着剤層を介して積層された積層体を得ることができる。

前記接着剤層の膜厚は、積層体の使用される用途によって異なるが、概ね０．１μｍ〜５μｍの範囲であることが好ましい。

また、本発明のカチオン重合性接着剤は、熱等の影響によらず優れた耐熱接着強度を維持でき、かつ接着剤層のひび割れを防止できることから、例えば液晶ディスプレイ等に使用される偏光板の製造や光学フィルムの積層に使用することができる。

本発明の偏光板は、一般に、保護フィルムと偏光子とが、前記カチオン重合性接着剤からなる接着層を介して接着されてなるものである。

前記偏光板の製造に使用可能な保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性等を向上させる観点から、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂やシクロオレフィン構造を有する樹脂、アクリル系樹脂、ノルボルネン樹脂等からなるフィルムまたはシート状のものを使用することができ、なかでもトリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂を使用することが好ましい。

前記セルロース樹脂としては、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート及び硝酸セルロース等を使用することができ、これらを単独で使用又は２種以上を併用することが可能であり、なかでもセルロースアセテートを使用することが、機械的物性及び透明性に優れたフィルムを得ることができるため好ましい。

また、前記の偏光子としては、特に制限されず各種のものを使用できるが、例えば、ポリビニルアルコール、部分ホルマール化ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化物等の親水性高分子化合物からなるプラスチック基材に、ヨウ素や二色性染料等の二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等を使用することができる。なかでも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質を吸着させたフィルムを使用することが好ましい。

本発明の偏光板を製造する際に使用する前記保護フィルムの厚みは、その使用される用途によって異なるが、概ね２０μｍ〜１００μｍの範囲であることが好ましい。また、前記偏光子の厚みは、通常、概ね５μｍ〜５０μｍの範囲であることが好ましい。

本発明の偏光板は、前記保護フィルム上に前記カチオン重合性接着剤を塗布し、次いで、該塗布面に前記した量の紫外線を照射した後、該塗布面に偏光子を載置し接着することによって製造することができる。この際、前記カチオン重合性接着剤からなる接着層の厚みは、光学特性が損なわれる等の理由によりできるだけ薄い方が好ましく、具体的には５μｍ以下であることが好ましい。

以上の方法によって得られた本発明の偏光板は、例えば携帯電話等の移動通信端末や液晶テレビ、パソコン、携帯ゲーム機等のディスプレイを構成する部材に使用することができる。

以下、本発明を実施例、及び比較例により、一層具体的に説明する。

［調製例１］
ＪＩＳＫ１２００−３−２：２０００に準じて求めた塩素含有量が３．５％であるビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテルの異性体混合物を、１．３ｋＰａ及び１８５℃の条件で蒸留し、次いで、０．０２ＭＰａ及び７０℃の条件で精留を行うことで、塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）を得た。

［調製例２］
ＪＩＳＫ１２００−３−２：２０００に準じて求めた塩素含有量が３．５％であるビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルの異性体混合物を、１．３ｋＰａ及び１８５℃の条件で蒸留し、次いで、０．０２ＭＰａ及び７０℃の条件で精留を行うことで、塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−２）を得た。

［調製例３］
ＪＩＳＫ１２００−３−２：２０００に準じて求めた塩素含有量が６．５％であるシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルを、１．３ｋＰａ及び１８５℃の条件で蒸留し、次いで、０．０２ＭＰａ及び７０℃の条件で精留を逐次行うことで、塩素含有量が５００ｐｐｍの脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）、塩素含有量が１０００ｐｐｍの脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−４）、塩素含有量が１００００ｐｐｍの脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−５）を得た。

［実施例１］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００)０．１３質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業株式会社製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９０ｐｐｍであった。

［実施例２］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃１０００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量１０００)０．３２質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（２）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（２）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０１ｐｐｍであった。

［実施例３］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃２０００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量２０００)０．６５質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（３）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（３）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９７ｐｐｍであった。

［実施例４］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４０００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４０００)１．２８質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（４）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（４）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９５ｐｐｍであった。

［実施例５］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＹｍｅｒＮ−１２０(パーストープ社製のポリオキシエチレングリコール)０．３質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（５）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（５）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０６ｐｐｍであった。

［実施例６］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、アクトコールＥＤ−５６（三井化学（株）製のポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体、数平均分子量２０００）０．６４質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（６）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（６）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２１０ｐｐｍであった。

［実施例７］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、アクトコールＥＤ−３６（三井化学（株）製のポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体、数平均分子量３０００）１質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（７）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（７）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９８ｐｐｍであった。

［実施例８］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２３（東亜合成（株）製の１，３−ビス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ベンゼン）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）０．１３質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（８）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（８）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２００ｐｐｍであった。

［実施例９］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−２）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール)０．１３質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（９）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（９）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９８ｐｐｍであった。

［実施例１０］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−４）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）０．１３質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１０）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１０）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、３０２ｐｐｍであった。

［実施例１１］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）１質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１１）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１１）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９６ｐｐｍであった。

［実施例１２］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５７．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）２質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１２）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１２）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０５ｐｐｍであった。

［実施例１３］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５６．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）２．８質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１３）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１３）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９９ｐｐｍであった。

［実施例１４］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＹｍｅｒＮ−１２０(パーストープ社製のポリオキシエチレングリコール)１．０質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１４）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１４）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９３ｐｐｍであった。

［実施例１５］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５７．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＹｍｅｒＮ−１２０(パーストープ社製のポリオキシエチレングリコール)２．０質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１５）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１５）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９８ｐｐｍであった。

［実施例１６］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５６．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＹｍｅｒＮ−１２０(パーストープ社製のポリオキシエチレングリコール)２．８質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１６）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１６）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０５ｐｐｍであった。

［実施例１７］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−５）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）０．１３質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１７）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１７）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０８７ｐｐｍであった。

［比較例１］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９８ｐｐｍであった。

［比較例２］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃６０００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量６０００）０．５質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（２’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（２’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２００ｐｐｍであった。

［比較例３］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃１１０００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量１１０００)０．５質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（３’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（３’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２１０ｐｐｍであった。

［比較例４］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５５．５質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）３．３質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（４’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（４’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２００ｐｐｍであった。

［比較例５］
密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ−１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’−３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５４質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）５．０質量部、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（５’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（５’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０８ｐｐｍであった。

［偏光子の作製方法］
クラレポバールＰＶＡ−１１７Ｈ（（株）クラレ製のポリビニルアルコール、重合度１７００、完全ケン化物、粉末状）を水中に溶解して得られたポリビニルアルコール水溶液（不揮発分８質量％）を、バーコーターを用いて離型フィルム上に塗布し、次いで、８０℃の環境下で５分間乾燥した後、前期離型フィルムを除去することによって、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを作製した。

次いで、得られたポリビニルアルコールフィルムを延伸機に固定し、４０℃の温水中で前記フィルムを一軸方向に３倍の大きさになるまで延伸した。

上記で得られた延伸フィルムの表面に付着した水を除去した後、前記延伸フィルムを、ヨウ素０．０２質量部、ヨウ化カリウム２質量部及び水１００質量部を含有する３０℃に調整した水溶液中に浸漬した。

次いで、前記延伸フィルムを、ヨウ化カリウム１２質量部、ホウ酸５質量部及び水１００質量部を含有する５６．５℃に調整した水溶液中に浸漬した。

前記浸漬後の延伸フィルムを８℃に調整した純水中で洗浄した後、６５℃の環境下で乾燥することによって、ポリビニルアルコールからなる延伸フィルムの表面にヨウ素が吸着、配向した偏光子（偏光フィルム）を得た。

［偏光板の作製方法］
コロナ処理をした２枚のトリアセチルセルロースフィルム（厚み８０μｍ、縦２９７ｍｍ、横２１０ｍｍ）の片表面に、アプリケーターを用いて実施例及び比較例で得たカチオン重合性接着剤を約２μｍの厚みになるようそれぞれ塗布し、該塗布面にコンベアタイプの紫外線照射装置ＣＳＯＴ−４０（日本電池（株）製の高圧水銀ランプ、強度１２０Ｗ／ｃｍ）を用い、３０〜１００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した。

次いで、前記方法で得られた偏光子（厚み４２μｍ、縦２９７ｍｍ、横２１０ｍｍの両面に、前記２枚のトリアセチルセルロースフィルムをそれぞれ貼り合わせ、ゴムローラーを用いて加圧しそれらを接着した後、６０℃の乾燥機中で１分間加熱することにより偏光板を作製した。

[耐熱接着強度の評価方法]
実施例及び比較例で得た偏光板を、８５℃に設定した乾燥機中に３０００時間放置した後、引張試験機（（株）今田製作所製、引張速度＝５０ｍｍ／分Ｔ型剥離）を用いて、各偏光板を構成するトリアセチルセルロースと偏光子との界面の剥離強度を測定した。前記剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上またはトリアセチルセルロースフィルムの破断（ＭＢ）を引き起こしたものを「良好」、１０Ｎ／２５ｍｍ未満のものを「不良」と評価した。

［偏光板を構成する接着剤層のひび割れの評価方法］
上記で得た偏光板を、−２０℃の環境下に１時間放置した後、直ちに７０℃の環境下に１時間放置することを１サイクルとして、これを２００サイクル繰り返し行う試験を行った。前記試験終了後の接着剤層のひび割れの有無を目視により評価した。

良好：ひび割れが全く見られなかった。
不良：ひび割れが１箇所以上発生した。

［偏光子の着色、変色等の評価］
偏光板の着色、変色等は、前記方法で作製した偏光板を８５℃に設定した乾燥機中に１５００時間放置し、前記放置前後で偏光板を構成する偏光子の外観に全く変化がないものを「○」、放置後の偏光板を構成する偏光子が着色または変色していたものを「×」と評価した。

[全塩素含有量の測定方法]
前記カチオン重合性接着剤中に含まれる塩素含有量は、ＪＩＳＫ１２００−３−２：２０００に基づいて測定した。具体的には、本発明でいう塩素の量が、塩化ナトリウムとして０．０５％以上である接着剤については、ホルハルト改良法により求めた値をその接着剤の塩素含有量とし、０．０５％未満である接着剤については、イオンクロマトグラグ分析法により求めた値をその接着剤の塩素含有量とした。

表１〜４中の略称等について説明する。
「ＰＥＧ＃４００」；日油（株）製、数平均分子量４００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃１０００」；日油（株）製、数平均分子量１０００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃２０００」；日油（株）製、数平均分子量２０００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃４０００」；日油（株）製、数平均分子量４０００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃６０００」；日油（株）製、数平均分子量６０００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃１１０００」；日油（株）製、数平均分子量１１０００のポリオキシエチレングリコール
「ＹｍｅｒＮ−１２０」；パーストープ社製、分子量１０００のポリオキシエチレングリコール
「ＥＤ−５６」；三井化学（株）製、数平均分子量２０００、ポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体
「ＥＤ−３６」；三井化学（株）製、数平均分子量３０００、ポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体
「ＯＸＴ−２２１」；アロンオキセタンＯＸＴ−２２１、東亜合成（株）製、ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル
「ＯＸＴ−２２３」；アロンオキセタンＯＸＴ−２２３、東亜合成（株）製、１，３−ビス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ベンゼン
「Ｃ−１」；調製例１で得た塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル基含有化合物
「Ｃ−２」；調製例２で得た塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル基含有化合物
「Ｃ’−３」；調製例３で得た塩素含有量が５００ｐｐｍのグリシジルエーテル基含有化合物
「Ｃ’−４」；調製例３で得た塩素含有量が１０００ｐｐｍのグリシジルエーテル基含有化合物
「ＣＥＬ２０２１Ｐ」；セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業（株）製、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
「ＫＢＥ−４０３」；信越化学工業（株）製、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
「ＣＰＩ−１００Ｐ」；サンアプロ（株）製、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液
「Ｃ’−５」；調製例３で得た塩素含有量が１００００ｐｐｍのグリシジルエーテル基含有化合物
「ポリエーテルポリオールの含有割合」；前記接着剤中に含まれるポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との全量に対する前記ポリエーテルポリオール（ａ）の質量割合を示す。

Claims

ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００〜５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して９０〜１００質量部含むポリオール（Ａ）、１００〜８００の分子量を有し、２個以上のオキセタニル基を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を、オキセタニル基含有化合物（Ｂ）１００質量部に対して９０〜１００質量部含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、２個以上のグリシジルエーテル基を有する芳香族グリシジルエーテル（ｃ）をグリシジルエーテル（Ｃ）１００質量部に対して２０〜１００質量部含むグリシジルエーテル（Ｃ）、ならびに、カチオン重合開始剤（Ｄ）を含有するカチオン重合性接着剤であって、前記ポリエーテルポリオール（ａ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５〜３質量部含まれ、かつ、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して２０〜８０質量部含まれるものであることを特徴とするカチオン重合接着剤。
前記カチオン重合性接着剤中の全量中に残存する塩素が１５００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
前記ポリエーテルポリオール（ａ）がポリオキシエチレングリコールである、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）がビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルである、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）がビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びビスフェノールＦジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
更に脂環式エポキシ化合物（Ｅ）を含有する、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）が、３，４−エポキシシクロヘキセニル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及び、１−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタンからなる群より選ばれる１種以上を含むものである、請求項６に記載のカチオン重合性接着剤。
更にエポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）を含有する、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）が、前記カチオン重合性接着剤の全量に対して０．１〜１．５質量％含まれる、請求項８に記載のカチオン重合性接着剤。
前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）が３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランからなる群より選ばれる１種以上である、請求項８記載のカチオン重合性接着剤。
偏光板を構成する偏光子と保護フィルムとの接着に使用する請求項１〜１０の何れかに記載のカチオン重合性接着剤。
保護フィルムと偏光子とがカチオン重合性接着剤を介して接着された偏光板であって、前記カチオン重合性接着剤が請求項１１に記載のカチオン重合性接着剤であることを特徴とする偏光板。