WO2011021441A1 - カチオン重合性接着剤及びそれを用いて得られた偏光板 - Google Patents

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WO2011021441A1
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WO
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mass
group
polymerizable adhesive
parts
glycidyl ether
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PCT/JP2010/060953
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坂本　高章
田中　浩二郎
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Dic株式会社
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    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention relates to a cationic polymerizable adhesive that can be used in various applications including the production of polarizing plates used for liquid crystal displays, for example.
  • cationic polymerizable adhesives that are less likely to cause curing inhibition due to oxygen in the atmosphere and that can proceed with a curing reaction even after stopping the supply of energy such as ultraviolet rays have attracted attention.
  • Cationic polymerizable adhesives with various properties have been reported.
  • the cationic polymerizable adhesive includes at least one resin selected from an epoxy resin, an oxetane resin, a vinyl ether resin, and a benzoxazine resin, and a polyol liquid at 40 ° C. having a number average molecular weight of 300 or more.
  • a resin selected from an epoxy resin, an oxetane resin, a vinyl ether resin, and a benzoxazine resin and a polyol liquid at 40 ° C. having a number average molecular weight of 300 or more.
  • the polarizing plate generally has a structure in which a transparent protective film made of triacetyl cellulose or a thermoplastic saturated norbornene resin is laminated on a polarizer made of a polyvinyl alcohol film impregnated with a dichroic material such as iodine.
  • a transparent protective film made of triacetyl cellulose or a thermoplastic saturated norbornene resin
  • a polarizer made of a polyvinyl alcohol film impregnated with a dichroic material such as iodine.
  • an adhesive having various optical characteristics and excellent adhesive strength is used for bonding the polarizer and the protective film.
  • the conventional adhesive since the polarizing plate is usually installed near the backlight that constitutes the television receiver, the conventional adhesive has a decrease in adhesive strength over time due to the influence of heat generated by the backlight, In some cases, the agent layer cracked.
  • liquid crystal displays As the use of liquid crystal displays is further expanded as the size of liquid crystal displays is reduced, the number of cases in which liquid crystal displays are installed and used in an environment where the temperature can be extremely high such as in an automobile is increasing. Even when used under such a high temperature environment, although a liquid crystal display capable of displaying a clear image over a long period of time is required, in the polarizing plate obtained using the above-described adhesive, In some cases, the adhesive layer cracks over time due to the influence of heat.
  • the optical components that make up liquid crystal displays are required to have various characteristics at a very high level.
  • a cationically polymerizable adhesive that does not cause a significant decrease in adhesive strength and that can prevent cracking of the adhesive layer has not yet been found.
  • the problem to be solved by the present invention is a cationic polymerizable adhesive capable of achieving both a heat-resistant adhesive strength at a level capable of preventing a decrease in adhesive strength over time due to the influence of heat and the like, and prevention of cracking of the adhesive layer. Is to provide.
  • the present invention is to provide a polarizing plate that does not cause peeling between the protective film and the polarizer due to the influence of heat or the like, or cracking of the adhesive layer.
  • the inventors of the present invention have studied various combinations of cationically polymerizable compounds while advancing studies to solve the above problems.
  • an oxetanyl group-containing compound having a molecular weight of 100 to 800, an aromatic glycidyl ether, and an adhesive containing a cationic polymerization initiator are good to some extent even when they are affected by heat for a long period of time. It was found that a sufficient adhesive strength can be maintained.
  • the adhesive layer may also cause cracks and the like when it is repeatedly affected by heat for a long period of time.
  • polyether polyol examples include polyether polyol, oxetanyl group-containing compound (B) including oxetanyl group-containing compound (b) having a molecular weight of 100 to 800, and aromatic glycidyl ether (c).
  • oxetanyl group-containing compound (B) including oxetanyl group-containing compound (b) having a molecular weight of 100 to 800
  • aromatic glycidyl ether c
  • a cationic polymerizable adhesive containing glycidyl ether (C) and a cationic polymerization initiator (D) was examined.
  • the polyol has a number average molecular weight of 300 to 5000 having at least one structure selected from the group consisting of a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure.
  • the polyether polyol (a) is used as an essential component, and the polyether polyol (a) is added to a total mass of 100 parts by mass of the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B), and the glycidyl ether (C).
  • a cationically polymerizable adhesive capable of solving the problems of the present invention can be obtained only when a specific amount of 0.05 to 3 parts by mass is used.
  • the present invention relates to a polyol (A) comprising a polyether polyol (a) having a number average molecular weight of 300 to 5000 having at least one structure selected from the group consisting of a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure, Cation containing oxetanyl group-containing compound (B) including oxetanyl group-containing compound (b) having a molecular weight of 800, glycidyl ether (C) including aromatic glycidyl ether (c), and cationic polymerization initiator (D) A polymerizable adhesive, wherein the polyether polyol (a) is 0.05 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B), and the glycidyl ether (C). Cationic polymerizable adhesive characterized by containing 3 parts by mass and polarized light using the same It relates polarizing plate
  • the cationically polymerizable adhesive of the present invention is capable of exhibiting excellent adhesive strength over a long period of time regardless of the influence of heat and the like, and it is difficult to cause cracks and the like of the adhesive layer itself.
  • the present invention relates to a polyol (A) comprising a polyether polyol (a) having a number average molecular weight of 300 to 5000 having at least one structure selected from the group consisting of a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure, Oxetanyl group-containing compound (B) including oxetanyl group-containing compound (b) having molecular weight, glycidyl ether (C) including aromatic glycidyl ether (c), cationic polymerization initiator (D), and other if necessary
  • the polyether polyol (a) is a total mass of 100 parts by mass of the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B), and the glycidyl ether (C).
  • Cationic polymerizable adhesive characterized in that it is contained in an amount of 0.05 to 3 parts by mass A.
  • the polyol (A) used in the present invention comprises, as an essential component, a polyether polyol (a) having a number average molecular weight of 300 to 5000 having at least one structure selected from the group consisting of a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure. If necessary, other hydroxyl group-containing compounds are included.
  • a polyether polyol (a) having a number average molecular weight of 300 to 5000 having at least one structure selected from the group consisting of a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure a polyether polyol (a) having a number average molecular weight of 300 to 5000 having at least one structure selected from the group consisting of a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure
  • the specific polyether polyol (a) is in a range of 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B), and the glycidyl ether (C). It is important in order to achieve both excellent heat-resistant adhesive strength and prevention of cracking of the adhesive layer.
  • the polyether polyol (a) preferably has a number average molecular weight of 300 to 4000, and more preferably in the range of 300 to 3000.
  • the amount used thereof is the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B), and glycidyl contained in the cationic polymerizable adhesive.
  • the adhesive strength decreases with time due to the influence of heat. May cause peeling.
  • the polyether polyol (a) is added in an amount of 0.001 part by mass relative to 100 parts by mass of the total mass of the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B), and the glycidyl ether (C) contained in the cationic polymerizable adhesive.
  • the use of 1 to 1.5 parts by mass is very preferable for further enhancing the effects of the present invention.
  • the polyether polyol (a) is preferably used in the range of 90 to 100 parts by mass, more preferably in the range of 95 to 100% by mass with respect to the total amount of the polyol (A).
  • polyether polyol (a) one having at least one structure selected from the group consisting of a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure can be used.
  • polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, a random copolymer or a block copolymer having both a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure can be used.
  • polyoxyethylene glycol “PEG # 300, 400, 600, 1000, 1500, 1540, 2000, 4000” manufactured by NOF Corporation, polyoxyethylene glycol and polyoxy manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Copolymers with propylene glycol such as “ED-26, ED-28, ED-36, ED-37A, ED-56” and the like can be used.
  • the polyether polyol (a) is one having two or more hydroxyl groups at one end of a polyalkylene oxide chain having at least one structure selected from the group consisting of a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure. It can also be used. Specifically, Ymer N120 (manufactured by Perstorp) or the like can be used. By using one having two or more hydroxyl groups at one end of the polyalkylene oxide chain, it is possible to form an adhesive layer having a relatively good heat-resistant adhesive strength.
  • polyether polyols (a) it is preferable to use those having a polyoxyethylene structure since the effect of preventing cracking of the adhesive layer is remarkable.
  • the polyether polyol (a) one having 50 to 100% by mass of the polyoxyethylene structure with respect to the total amount of the polyether polyol (a) is preferably used, and is 95 to 100% by mass. It is particularly preferred to use polyoxyethylene glycol.
  • the polyether polyol (a) can be produced by addition polymerization of an initiator composed of a compound having two or more active hydrogen atoms and an alkylene oxide essentially containing ethylene oxide or propylene oxide. Specifically, for example, in the presence of a catalyst such as boron trifluoride and the initiator, the alkylene oxide or the like can be supplied all at once, or separately supplied, mixed and reacted. When producing a copolymer having both a polyethylene oxide structure and a polypropylene oxide structure as the polyether polyol (a), ethylene oxide and propylene oxide are mixed together in the presence of the initiator.
  • an initiator composed of a compound having two or more active hydrogen atoms and an alkylene oxide essentially containing ethylene oxide or propylene oxide.
  • the alkylene oxide or the like can be supplied all at once, or separately supplied, mixed and reacted.
  • Examples of the initiator used for producing the polyether polyol (a) include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, glycerin, and trimethylolpropane. Trimethylolethane, hexanetriol, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, dipentaerythritol and the like can be used.
  • alkylene oxides including ethylene oxide and propylene oxide can be used.
  • the polyether polyol (a) may have other structural units as required in addition to the polyoxyethylene structure and the polyoxypropylene structure.
  • Examples of the other structural units include a polyoxybutylene structure.
  • the other structure can be obtained by using, for example, other initiators other than ethylene glycol and propylene glycol as the initiator, or using other alkylene oxides other than ethylene oxide and propylene oxide as the alkylene oxide. It can be introduced into the ether polyol (a).
  • alkylene oxide for example, butylene oxide, styrene oxide, ⁇ -chloropropylene oxide (epichlorohydrin), tetramethylene oxide (tetrahydrofuran) and the like can be used.
  • the polyol (A) may contain a hydroxyl group-containing compound other than the polyether polyol (a) as necessary.
  • a hydroxyl group-containing compound for example, polyether polyols other than the polyether polyol (a), polyester polyols, polycarbonate polyols, and other low molecular weight polyols can be used as appropriate.
  • the polyol (A) is based on 100 parts by mass of a total mass of the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B) and the glycidyl ether (C) contained in the cationic polymerizable adhesive of the present invention. It is preferably used in the range of 0.05 to 5 parts by weight, more preferably used in the range of 0.05 to 3 parts by weight, and it is preferably used in the range of 0.1 to 1.5 parts by weight. It is preferable for achieving both excellent heat-resistant adhesive strength and prevention of cracking of the adhesive layer.
  • the oxetanyl group-containing compound (B) used in the present invention essentially comprises an oxetanyl group-containing compound (b) having a molecular weight of 100 to 800, and optionally contains an oxetanyl group-containing compound having a molecular weight outside the above range. .
  • the oxetanyl group-containing compound (b) used in the present invention it is important to use a compound having a molecular weight of 100 to 800.
  • the adhesive layer is usually formed as a thin film (thickness of several ⁇ m) in many cases.
  • the adhesive In order to apply uniformly with a film thickness, the adhesive must have a low viscosity. And in order to obtain the said low-viscosity adhesive agent, it becomes essential to use the above-mentioned comparatively low molecular weight oxetanyl group containing compound.
  • an adhesive obtained by using an oxetanyl group-containing compound having a molecular weight of about 1500 has a relatively high viscosity, so that it is difficult to form a thin film. It may cause a decrease in the curability of the layer and a decrease in adhesive strength over time due to the influence of heat or the like.
  • the coating workability and curability of the cationic polymerizable adhesive of the present invention are further enhanced, and as a result, the deterioration of the adhesive strength over time due to the influence of heat and the like is prevented.
  • the said molecular weight shows what is calculated
  • oxetanyl group-containing compound (b) a compound (b1) having two or more oxetanyl groups or a compound (b2) having one oxetanyl group can be used. Especially, it is preferable to use the compound (b1) which has a 2 or more oxetanyl group from a viewpoint of preventing the fall of the adhesive strength by the influence of a heat
  • the compound (b1) having two or more oxetanyl groups a compound having a plurality of, preferably 2 to 4, oxetane ring structures contributing to cationic polymerization can be used.
  • compounds represented by the following general formulas (1) and (2) can be used alone or in combination of two or more.
  • each R 1 is independently a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group, or an aralkyl group.
  • a furyl group or a thienyl group each R 2 independently represents a divalent organic residue, and each Z independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Examples of the linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 include, for example, methyl group, ethyl group, n- or i-propyl group, n-, i- or t- A butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and the like; and an aryl group such as a phenyl, naphthyl, tolyl, and xylyl group; and an aralkyl group such as a benzyl and phenethyl group It is.
  • Examples of the divalent organic residue represented by R 2 in the general formula (1) include, for example, a linear, branched or cyclic alkylene group and a poly (oxy) having 4 to 30 carbon atoms.
  • the linear, branched or cyclic alkylene group constituting R 2 has 1 carbon atom such as methylene group, ethylene group, 1,2- or 1,3-propylene group, butylene group, cyclohexylene group and the like.
  • An alkylene group of ⁇ 15 is preferred.
  • the poly (oxyalkylene) group having 4 to 30 carbon atoms is preferably one having 4 to 8 carbon atoms, such as a poly (oxyethylene) group or a poly (oxypropylene) group. Is preferred.
  • R 3 in the general formula (3) represents an oxygen atom, a sulfur atom, CH 2 , NH, SO, SO 2 , C (CF 3 ) 2 or C (CH 3 ) 2 .
  • R 4 in the general formula (4) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group, and a functional group represented by the following general formula (5).
  • a represents an integer of 1 to 6
  • b represents an integer of 1 to 15.
  • b is preferably an integer of 1 to 3.
  • Examples of the oxetane compound having 2 to 4 oxetane ring structures include Aron Oxetane OXT-221, Aron Oxetane OXT-121, Aron Oxetane OXT-223 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Etanacol OXBP (above , Ube Industries, Ltd.) are commercially available.
  • the above-mentioned compound (b1) those having a molecular weight of 100 to 800 are preferably used, and in particular, those represented by the general formula (1) are preferably used.
  • the use of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether in which 1 is an ethyl group, R 2 is methylene, and Z is an oxygen atom can reduce the thickness of the cured adhesive. Further, it is preferable because the curability can be further improved and the decrease in adhesive strength due to heat, light, or the like can be prevented for a long period of time.
  • R 1 in the general formula (6) represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 2 represents a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aliphatic cyclic structure, or an aromatic structure.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms that can constitute R 1 in the general formula (6) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, and a 2-ethylhexyl group. Is mentioned.
  • Examples of the alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms that can constitute R 1 in the general formula (6) include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a methoxyethyl group, and an ethoxyethyl group. And propoxyethyl group.
  • Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms that can constitute R 1 in the general formula (6) include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group.
  • the optionally branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that can constitute R 2 in the general formula (6) is a linear alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. And a branched alkyl group such as 2-ethylhexyl group.
  • aliphatic cyclic structure may constitute R 2 in the general formula (6), such as cyclohexyl group and the like.
  • the cyclohexyl group or the like may have an alkyl group or the like instead of a hydrogen atom.
  • the aromatic structure may constitute R 2 in the general formula (6), for example, a phenyl group and the like.
  • the phenyl group or the like may have an alkyl group or the like instead of a hydrogen atom.
  • those having a molecular weight of 100 to 500 are preferably used, among which 3-hydroxymethyl-3-ethyloxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3- It is more preferable to use one or more selected from the group consisting of ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane and 3-ethyl-3- (cyclohexyloxy) methyloxetane.
  • an oxetanyl group-containing compound having a molecular weight outside the range of 100 to 800 may be used in combination with the oxetanyl group-containing compound (b), if necessary. good.
  • the compound (b1) having two or more oxetanyl groups is used in the range of 90 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxetanyl group-containing compound (B). It is preferable to use in the range of 95 to 100 parts by mass in order to make the adhesive thin and to achieve both excellent curability and heat resistant adhesive strength.
  • the oxetanyl group-containing compound (B) is a total mass of 100 parts by mass of the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B) and the glycidyl ether (C) contained in the cationic polymerizable adhesive of the present invention. It is preferably used in the range of 20 to 80 parts by mass, and in the range of 40 to 70 parts by mass, the adhesive can be made thin and has excellent curability and heat resistant adhesive strength. It is preferable to achieve both.
  • the glycidyl ether (C) used in the present invention essentially contains an aromatic glycidyl ether (c) and contains other glycidyl ether as necessary.
  • the adhesive obtained by using the aliphatic glycidyl ether instead of the total amount of the aromatic glycidyl ether (c) cannot give good adhesive strength and causes peeling of the adherend over time. There is a case.
  • aromatic glycidyl ether (c) for example, bisphenol A type glycidyl ether, bisphenol F type glycidyl ether, bisphenol S type glycidyl ether, and bisphenol AD type glycidyl ether can be used.
  • aromatic glycidyl ether (c) it is possible to further improve the curability and moderately adjust the hardness of the cured product, and it is possible to prevent a decrease in adhesive strength due to heat, light, etc. over a long period of time.
  • Bisphenol A glycidyl ether and bisphenol F glycidyl ether are preferably used, and at least one selected from the group consisting of bisphenol A diglycidyl ether and bisphenol F diglycidyl ether is preferably used.
  • aromatic glycidyl ether (c) those having two or more glycidyl ether groups are preferably used for imparting good adhesive strength, and more preferably 2 to 6 are used. .
  • the aromatic glycidyl ether (c) can be produced by reacting bisphenol A or bisphenol F with epichlorohydrin or the like. In the obtained aromatic glycidyl ether, it is derived from the epichlorohydrin or the like. Some chlorine may remain. Further, in general, commercially available glycidyl ether group-containing compounds usually contain several percent to several tens of percent of chlorine.
  • the aromatic glycidyl ether (c) when producing the aromatic glycidyl ether (c), it is possible to give a further excellent adhesive strength by performing treatment such as removal of chlorine by rectification or the like, and discoloration of the polarizer, etc. It is preferable from the viewpoint of preventing.
  • the rectification is preferably performed, for example, at a temperature of about 50 to 200 ° C. for about 1 to 200 hours.
  • the amount of chlorine remaining in the aromatic glycidyl ether (c) can be measured based on JIS K 1200-3-2: 2000.
  • the aromatic glycidyl ether (c) is preferably contained in an amount of 5 to 50% by mass with respect to the total mass of the oxetanyl group-containing compound (A) and glycidyl ether (B) in the cationic polymerizable adhesive, The content within the range of 10 to 40% by mass is more preferable for maintaining excellent heat resistant adhesive strength for a long period of time.
  • the said glycidyl ether (B) is the meaning including other glycidyl ethers, such as aliphatic glycidyl ether mentioned later other than the said aromatic glycidyl ether (c), for example.
  • glycidyl ether (C) used in the present invention other glycidyl ethers can be used as necessary in addition to the aromatic glycidyl ether (c).
  • Examples of the other glycidyl ethers include aliphatic glycidyl compounds having three glycidyl ether groups such as trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polyglycerol triglycidyl ether, and diglycerol triglycidyl ether, and trimethylol.
  • Two glycidyl ether groups such as propane diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, etc.
  • Glycidyl compounds having the following can be used:
  • As the other glycidyl ether hydrogenated bisphenol A glycidyl ether, hydrogenated bisphenol F glycidyl ether or other aromatic glycidyl ether obtained by hydrogenating the aromatic glycidyl ether (C) may be used. it can.
  • the aromatic glycidyl ether (c) is preferably used in the range of 20 to 80% by mass, and in the range of 40 to 60% by mass with respect to the total amount of the glycidyl ether (C). More preferably.
  • the other glycidyl ether is preferably used in the same amount as the aromatic glycidyl ether (c). Specifically, the other glycidyl ether is used in a range of 20 to 80% by mass with respect to the total mass of the oxetanyl group-containing compound (A) and the glycidyl ether (C) in the cationic polymerizable adhesive. It is preferable to use in the range of 40 to 60% by mass in order to maintain good heat-resistant adhesive strength for a long period of time.
  • the glycidyl ether (C) is used in a range of 20 to 80 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B) and the glycidyl ether (C). It is preferable.
  • the cationic polymerization initiator (D) used in the present invention is, for example, a photo cationic polymerization initiator that generates an acid capable of initiating cationic polymerization by irradiation of energy rays such as ultraviolet rays, or a heat that generates an acid by heating or the like.
  • Cationic polymerization initiator when producing a polarizing plate by bonding a polarizer and a protective film, or when producing other optical materials, from the viewpoint of preventing deformation or discoloration of the substrate due to heat, photocationic polymerization starts. It is preferable to use an agent.
  • the cation moiety may be aromatic sulfonium, aromatic iodonium, aromatic diazonium, aromatic ammonium, thianthrhenium, thioxanthonium, (2,4-cyclopentadien-1-yl ) [(1-methylethyl) benzene] -Fe cation, and the anion moiety is BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , [BX 4 ] ⁇ (where X is at least two fluorine or tri
  • An onium salt composed of a phenyl group substituted with a fluoromethyl group can be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic sulfonium salt examples include bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluorophosphate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluoroantimonate, and bis [4- (diphenyl).
  • aromatic iodonium salt examples include diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, Bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrafluoroborate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium Hexafluorophosphate, 4-methylphenyl-4- (1 -Meth
  • aromatic diazonium salt for example, phenyldiazonium ⁇ ⁇ hexafluorophosphate, phenyldiazonium hexafluoroantimonate, phenyldiazonium tetrafluoroborate, phenyldiazonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be used.
  • aromatic ammonium salt examples include 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluorophosphate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium tetrafluoroborate, 1-benzyl -2-cyanopyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium hexafluorophosphate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, 1- (naphthylmethyl) -2-Cyanopyridinium tetrafluoroborate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be used.
  • thioxanthonium salt S-biphenyl 2-isopropyl thioxanthonium hexafluorophosphate or the like can be used.
  • the (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe salt includes (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene.
  • Examples of the cationic photopolymerization initiator include CPI-100P, CPI-101A, CPI-200K (manufactured by San Apro Co., Ltd.), a syracure photocuring initiator UVI-6990, a syracure photocuring initiator UVI-6922, Syracure photocuring initiator UVI-6976 (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), Adekaoptomer SP-150, Adekaoptomer SP-152, Adekaoptomer SP-170, Adekaoptomer SP-172, Adeka Optomer SP-300 (above, manufactured by ADEKA Corporation), Sun-Aid SI-60L, Sun-Aid SI-80L, Sun-Aid SI-100L, Sun-Aid SI-110L, Sun-Aid SI-180L, Sun-Aid SI-110, Sun-Aid SI-180 ( As above, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
  • thermal cationic polymerization initiator for example, benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thiolanium salt, benzylammonium salt, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, amine imide and the like can be used.
  • thermal cationic polymerization initiator examples include “Adeka Opton® CP77”, “Adeka Opton® CP66” (above, manufactured by ADEKA Corporation), “Sun Aid® SI-60L”, “Sun Aid® SI-80L”, “Sun Aid® SI-100L” (and above) Commercial products such as Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) can also be used.
  • the amount of the cationic polymerization initiator (D) used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 20% by mass, more preferably based on the total amount of the cationic polymerizable adhesive. The range of 1 to 15% by mass is desirable.
  • the cationic polymerizable adhesive of the present invention is necessary.
  • an alicyclic epoxy compound (E), an epoxy group-containing silane compound (F) and the like may be used in combination.
  • alicyclic epoxy compound (E) those having a plurality of, preferably 2 to 4, alicyclic epoxy groups can be used.
  • examples of the alicyclic epoxy compounds having two alicyclic epoxy groups include 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 represented by the following general formula (7): , 4-Epoxycyclohexanecarboxylate (compound of general formula (7) where a is 0), its caprolactone modified product (compound of general formula (7) where a is 1), its trimethylcaprolactone modified product (structure)
  • the compounds represented by the formula (8) and the structural formula (9)) and their valerolactone-modified products the structural formula (10) and the structural formula (11)
  • the structural formula (12) can be used.
  • adipic ester-based alicyclic epoxy compound represented by the general formula (12) for example, Cyracure UVR-6128 (above, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) is commercially available.
  • R 1 to R 6 in the general formula (13) each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 1 to R 6 in the general formula (13) each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • dicyclohexyl-3,3′-diepoxide can be used as the compound represented by the general formula (13).
  • alicyclic epoxy compound having three alicyclic epoxy groups a compound represented by the following general formula (14) can be used.
  • a and b in the general formula (14) are each independently 0 or 1, and they may be the same or different.
  • Epolide GT301 Epolide GT302 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like are commercially available.
  • alicyclic epoxy compound having four alicyclic epoxy groups for example, a compound represented by the following general formula (15) can be used.
  • a to d each independently represent 0 or 1, and they may be the same or different.
  • Epolide GT401 Epolide GT403 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like are commercially available.
  • the alicyclic epoxy compound (E) is preferably used in a range of 0.5 to 10% by mass, and in a range of 0.7 to 5% by mass, based on the total amount of the cationic polymerizable adhesive of the present invention. Is preferably used in order to rapidly cure the adhesive.
  • the epoxy group-containing silane compound (F) that can be used in the cationic polymerizable adhesive of the present invention can further increase the normal adhesive strength of the obtained adhesive and prevent discoloration of the polarizer.
  • an aminosilane such as 3-aminopropyltriethoxysilane or a vinylsilane such as vinyltriacetoxysilane is used instead of the compound (F)
  • the effect of preventing discoloration of the polarizer may be slightly reduced. is there.
  • Examples of the epoxy group-containing silane compound (F) include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl.
  • methyldimethoxysilane 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, etc., among which 3-glycidoxypropyltri One selected from the group consisting of ethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane Using more than heat Without causing reduction in adhesion strength due also preferable in preventing the fading or the like of the polarizer.
  • silicone oils represented by the following general formulas (16) and (17) can also be used.
  • n represents an integer of 1 or more.
  • the epoxy group-containing silane compound (F) is used in the range of 0.1 to 1.5% by mass with respect to the total amount of the cationic polymerizable adhesive of the present invention. This is preferable in that it does not cause a decrease and prevents fading of the polarizer.
  • the amount of chlorine remaining in the total amount of the cationic polymerizable adhesive is set to 1500 ppm or less to give a further excellent heat-resistant adhesive strength, and a polarizer. From the viewpoint of preventing discoloration and the like, it is very preferable. If the chlorine content exceeds 1500 ppm, the adhesive layer or the resulting polarizing plate may be discolored or the strength may be reduced.
  • the chlorine referred to in the present invention can be used in combination with chlorine and chloride derived from raw materials such as epichlorohydrin used for the production of the aromatic glycidyl ether (c), and the adhesive of the present invention. It refers to inorganic chlorides such as sodium chloride resulting from various additives.
  • the amount of chlorine By setting the amount of chlorine to 1500 ppm or less, preferably 1000 ppm or less, and more preferably 800 ppm or less, based on the total amount of the cationic polymerizable adhesive, both fading of a polarizer and the like and long-term normal adhesive strength can be achieved. It becomes possible.
  • the amount of chlorine remaining in the total amount of the cationic polymerizable adhesive of the present invention can be measured based on JIS K 1200-3-2: 2000.
  • the epoxy group-containing silane compound (F) in order to further prevent discoloration or the like of the polarizer, it is preferable to use the epoxy group-containing silane compound (F) and adjust the amount of chlorine remaining in the cationic polymerizable adhesive to 1500 ppm or less. .
  • the cationic polymerizable adhesive of the present invention can be produced, for example, by the following method.
  • the cationic polymerizable adhesive of the present invention is prepared by using, for example, a closed planetary mixer or the like, a polyol (A) containing the polyether polyol (a) produced in advance, and an oxetanyl group containing the oxetanyl group-containing compound (b).
  • the cationically polymerizable adhesive obtained by the above method preferably has a viscosity of 100 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. from the viewpoint of reducing the thickness of the adhesive layer to be formed as much as possible.
  • This viscosity can be adjusted mainly by using a diluent such as an oxetane compound or an alicyclic epoxy compound, or by using a liquid having a low molecular weight as the aromatic glycidyl ether (c).
  • the cationically polymerizable adhesive of the present invention may contain various additives as necessary so long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive examples include a thixotropic agent, a sensitizer, the various polyols described above and other polyols, a leveling agent, an antioxidant, a tackifier, a wax, a heat stabilizer, a light stabilizer, and a fluorescent enhancement agent.
  • thixotropic agent for example, surface-treated calcium carbonate, fine powder silica, bentonite, zeolite or the like can be used.
  • the additive is, for example, the polyol (A), the oxetanyl group-containing compound (B), the glycidyl ether (C), or the photocation using a sealed planetary mixer or the like.
  • the polymerization initiator (D) and if necessary, the alicyclic epoxy compound (E), the epoxy group-containing silane compound (F), and the like, they can be mixed together.
  • the cationically polymerizable adhesive of the present invention obtained by the above method is excellent in adhesion by proceeding with polymerization quickly by a method such as light irradiation or heating corresponding to the kind of the cationic polymerization initiator (D) to be used. Strength can be expressed.
  • a photocationic polymerization initiator is used as the cationic polymerization initiator (D)
  • curing of the cationic polymerizable adhesive of the present invention can be promoted by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. .
  • the irradiation of energy rays such as ultraviolet rays is preferably in the range of 10 to 2000 mJ / cm 2 , more preferably 20 to 1000 mJ / cm 2 , and particularly preferably 30 to 800 mJ / cm 2 .
  • a source of ultraviolet rays for example, a known lamp such as a xenon lamp, a xenon-mercury lamp, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, or a low pressure mercury lamp can be used.
  • the amount of ultraviolet irradiation was based on a value measured in a wavelength range of 300 nm to 390 nm using a UV checker UVR-N1 (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.).
  • curing may be further promoted by heating at 30 to 100 ° C., more preferably about 40 to 80 ° C., if necessary.
  • a thermal cationic polymerization initiator is used as the cationic polymerization initiator (D), for example, by heating to about 50 to 200 ° C. using a heating device such as a far infrared heater or a hot plate, Curing of the cationic polymerizable adhesive can proceed.
  • the cationic polymerizable adhesive of the present invention can be used for bonding various substrates.
  • a plastic substrate or a metal substrate can be used.
  • the plastic base material polyester base material, polyolefin base material, acrylonitrile-butadiene-styrene resin (which is generally used for plastic molded products such as mobile phones, home appliances, automobile interior and exterior materials, OA equipment, etc.) ABS resin) base material, polyacrylic base material, polyurethane base material, epoxy resin base material, polyvinyl chloride base material and the like.
  • polyester base material for example, a sheet or film made of polyethylene terephthalate or a cellulose-based resin that is preferably used for manufacturing a polarizing plate can be used.
  • the cellulose resin include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate, and cellulose acetate phthalate.
  • polystyrene-based substrate for example, a sheet or film-like material made of cycloolefin polymer, polybutadiene, or the like can be used.
  • examples of the metal substrate include stainless steel plate, aluminum plate, aluminum alloy plate, electromagnetic steel plate, copper plate, stainless steel plate and the like.
  • Examples of the method for applying the adhesive of the present invention to the substrate surface include a coating method using a dispenser, a T-die coater, a knife coater, a micro gravure coater, or the like.
  • the base material to be bonded is a transparent base material that transmits light such as ultraviolet rays
  • the base material is an adhesive comprising the cationically polymerizable composition of the present invention containing a photocationic polymerization initiator as the cationic polymerization initiator (D).
  • D cationic polymerization initiator
  • the cationic polymerizable adhesive of the present invention containing the thermal cationic polymerization initiator as the cationic polymerization initiator (D) is applied to the substrate surface.
  • the thermal cationic polymerization initiator as the cationic polymerization initiator (D)
  • curing can proceed and the substrate can be bonded.
  • a cationic polymerization initiator it is also possible to apply an adhesive on the surface of the substrate, irradiate the coated surface with ultraviolet rays, etc., and then quickly place and cure another substrate.
  • the substrate can be glued.
  • the film thickness of the adhesive layer varies depending on the use of the laminate, but is preferably in the range of about 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the cationic polymerizable adhesive of the present invention can maintain excellent heat-resistant adhesive strength regardless of heat or the like and can prevent cracking of the adhesive layer. It can be used for production and lamination of optical films.
  • the polarizing plate of the present invention is generally formed by bonding a protective film and a polarizer through an adhesive layer made of the cationic polymerizable adhesive.
  • cellulose resins such as triacetyl cellulose, resins having a cycloolefin structure, acrylic resins, norbornene resins, etc. It is preferable to use a cellulose resin such as triacetyl cellulose.
  • cellulose resin examples include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate, cellulose acetate phthalate, and cellulose nitrate. These can be used alone or 2 More than one species can be used in combination, and among these, it is preferable to use cellulose acetate because a film having excellent mechanical properties and transparency can be obtained.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types of polarizers can be used.
  • a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol, partially formalized polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified product, etc.
  • dichroic materials such as iodine and dichroic dyes on a plastic base material
  • polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride can do.
  • the thickness of the protective film used when producing the polarizing plate of the present invention varies depending on the application used, but is preferably in the range of about 20 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the polarizer is usually preferably in the range of about 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the cationic polymerizable adhesive is applied on the protective film, and then the above-mentioned application surface is irradiated with the above-mentioned amount of ultraviolet light, and then a polarizer is placed on the application surface and adhered. Can be manufactured.
  • the thickness of the adhesive layer made of the cationic polymerizable adhesive is preferably as thin as possible for reasons such as impaired optical properties, and specifically, it is preferably 5 ⁇ m or less.
  • the polarizing plate of the present invention obtained by the above method can be used for a member constituting a display such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a liquid crystal television, a personal computer, and a portable game machine.
  • a display such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a liquid crystal television, a personal computer, and a portable game machine.
  • Example 1 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 400 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 400) 0.13 part by mass, KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass of sidoxypropyltriethoxysilane) and CPI-100P (manufact
  • Example 2 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 1000 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 1000) 0.32 part by mass, KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass of glycidoxypropyltriethoxysilane) and CPI-100P (man
  • Example 3 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 2000 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 2000) 0.65 part by mass, KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass of glycidoxypropyltriethoxysilane) and CPI-100P (man
  • Example 4 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 4000 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 4000) 1.28 parts by mass, KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass of glycidoxypropyltriethoxysilane) and CPI-100P
  • Example 5 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, Ymer N-120 (polyoxyethylene glycol manufactured by Perstorp) 0.3 part by mass, KBE-403 (3-glycidoxypropyltriethoxysilane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 0.5 part by mass, and CPI-100P (diphenyl-4- (phenyl
  • Example 6 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, Actol ED-56 (Copolymer of polyoxyethylene glycol and polyoxypropylene glycol manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., number average molecular weight 2000) 0.64 part by mass, KBE-403 (3-glycidoxypropyltriethoxysilane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd
  • Example 7 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, Actol ED-36 (Mitsui Chemicals polyoxyethylene glycol and polyoxypropylene glycol copolymer, number average molecular weight 3000) 1 part by mass, KBE-403 (Shin-Etsu) 0.5 part by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane manufactured by Chemical Industry Co
  • Example 8 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-223 (Toa Gosei Co., Ltd.) 1,3-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′ manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) , 4′-epoxycyclohexenecarboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 400 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 400) 0.13 part by mass, KBE-403 (Shin-Etsu Chemical ( 0.5 part by mass of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane) manufactured by Co., Ltd., and D
  • Example 9 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-2) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 400 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation) 0.13 part by mass, KBE-403 (3-glycidoxypropyltri produced by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Ethoxysilane) 0.5 part by mass, and CPI-100P (diphenyl-4- (phenylthio)
  • Example 10 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-4), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 400 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 400) 0.13 part by mass, KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass of glycidoxypropyltriethoxysilane) and CPI-100P (S-100P
  • chlorine content contained in the total amount of the obtained cationic polymerizable adhesive (10) was determined according to the method described later, it was 302 ppm.
  • Example 11 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 400 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 400) 1 part by mass, KBE-403 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Example 12 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) 57.0 parts by mass of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether), Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 400 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 400) 2 parts by mass, KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3-glycid 0.5 parts by mass of xylpropyltriethoxysilane) and CPI-100P
  • a cationically polymerizable adhesive (12) was prepared by mixing and stirring 8.0 parts by weight of thio) phenylsulfonium hexafluorophosphate in a 50% by weight propylene carbonate solution.
  • chlorine content contained in the total amount of the obtained cationic polymerizable adhesive (12) was determined according to the method described later, it was 205 ppm.
  • Example 13 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 56.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, PEG # 400 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 400) 2.8 parts by mass, KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass of glycidoxypropyltriethoxysilane) and CPI-100P (man
  • Example 14 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 58.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, Ymer N-120 (Perstorp polyoxyethylene glycol) 1.0 part by mass, KBE-403 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Example 15 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) 57.0 parts by mass of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether), Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by weight, Ymer N-120 (Perstorp polyoxyethylene glycol) 2.0 part by weight, KBE-403 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Example 16 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-3), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) Bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether) 56.0 parts by mass, Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Carboxylate) 1.0 part by mass, Ymer N-120 (polyoxyethylene glycol manufactured by Perstorp) 2.8 parts by mass, KBE-403 (3-glycidoxypropyltriethoxysilane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 0.5 part by mass, and CPI-100P (diphenyl-4- (phenyl
  • Example 17 In a closed planetary mixer, 20.0 parts by mass of aromatic glycidyl ether (C-1) and 20.0 parts by mass of aliphatic glycidyl ether (C′-5), Aron Oxetane OXT-221 (Toa Gosei Co., Ltd.) 58 parts by mass of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether), Celoxide 2021P (3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene carboxylate manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) ) 1.0 part by mass, PEG # 400 (polyoxyethylene glycol manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 400) 0.13 part by mass, KBE-403 (3-glycid manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass of xylpropyltriethoxysilane) and CPI-100P (manu).
  • a cationically polymerizable adhesive (3 ′) was prepared by mixing and stirring 8.0 parts by mass of propylene carbonate (mass solution of-(phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate).
  • propylene carbonate mass solution of-(phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate.
  • Kuraraypoval PVA-117H Polyvinyl alcohol manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of polymerization 1700, completely saponified product, powder
  • an aqueous polyvinyl alcohol solution non-volatile content 8% by mass
  • the film was applied onto a release film and then dried under an environment of 80 ° C. for 5 minutes, and then the previous release film was removed to prepare a polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 ⁇ m.
  • the obtained polyvinyl alcohol film was fixed to a stretching machine, and the film was stretched in hot water at 40 ° C. until it became three times larger in a uniaxial direction.
  • the stretched film was adjusted to 30 ° C. containing 0.02 parts by mass of iodine, 2 parts by mass of potassium iodide, and 100 parts by mass of water. Soaked in.
  • the stretched film was immersed in an aqueous solution adjusted to 56.5 ° C. containing 12 parts by mass of potassium iodide, 5 parts by mass of boric acid and 100 parts by mass of water.
  • the polarizer obtained by the above method thickness of 42 ⁇ m, length of 297 mm, width of 210 mm is bonded to each of the two triacetyl cellulose films, and they are pressed using a rubber roller and bonded to each other.
  • a polarizing plate was produced by heating for 1 minute in a dryer at 0 ° C.
  • Coloring, discoloration, etc. of the polarizing plate are such that the polarizing plate produced by the above method is left in a dryer set at 85 ° C. for 1500 hours, and the appearance of the polarizer constituting the polarizing plate does not change at all before and after the standing. Was evaluated as “C”, and the polarizer constituting the polarizing plate after being left as colored or discolored was evaluated as “X”.
  • the chlorine content contained in the cationic polymerizable adhesive was measured based on JIS K 1200-3-2: 2000. Specifically, for an adhesive whose amount of chlorine in the present invention is 0.05% or more as sodium chloride, the value obtained by the Forhardt modification method is taken as the chlorine content of the adhesive, 0.05% For adhesives that are less than 1, the value obtained by ion chromatography analysis was used as the chlorine content of the adhesive.
  • PEG # 400 manufactured by NOF Corporation, polyoxyethylene glycol “PEG # 1000” having a number average molecular weight of 400; manufactured by NOF Corporation, polyoxyethylene glycol “PEG # 2000” having a number average molecular weight of 1000; NOF Corporation, polyoxyethylene glycol “PEG # 4000” with a number average molecular weight of 2000; NOF Corporation, polyoxyethylene glycol with a number average molecular weight of 4000 “PEG # 6000”; NOF Corporation Polyoxyethylene glycol “PEG # 11000” having a number average molecular weight of 6000; manufactured by NOF Corporation, polyoxyethylene glycol “Ymer N-120” having a number average molecular weight of 11,000; polyoxyethylene glycol having a molecular weight of 1000, manufactured by Perstorp “ED-56”; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., number average molecular weight 2000, polyoxy Copolymer “ED-36”

Abstract

本発明は、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００～５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を含むポリオール（Ａ）、１００～８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を含むグリシジルエーテル（Ｃ）、ならびに、カチオン重合開始剤（Ｄ）を含有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５～３質量部含まれるものであることを特徴とするカチオン重合性接着剤に関するものである。

Description

カチオン重合性接着剤及びそれを用いて得られた偏光板
　本発明は、例えば液晶ディスプレイ等に使用する偏光板の製造をはじめとする様々な用途に使用可能なカチオン重合性接着剤に関する。
　接着剤としては、大気中の酸素に起因した硬化阻害を引き起こしにくく、かつ紫外線等のエネルギー供給を停止した後においても硬化反応が進行可能なカチオン重合性接着剤が注目されており、近年、様々な特性を備えたカチオン重合性接着剤が報告されている。
　例えば、前記カチオン重合性接着剤としては、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ベンゾオキサジン樹脂から選ばれた少なくとも１つの樹脂と、数平均分子量３００以上の４０℃で液状のポリオールを含んでなりＡＰＨＡが５０以下の硬化性樹脂組成物が知られており、かかる硬化性樹脂組成物であれば、着色することなく透明性や硬度を維持し、かつ強靭性を備えた硬化物を形成できることが知られている（例えば特許文献１参照。）。
　ところで、カチオン重合性接着剤の適用用途としては、近年、光学用途が注目されている。具体的には、液晶ディスプレイ等に使用される偏光板の製造用途が挙げられる。前記偏光板は、一般に、ヨウ素等の二色性材料が含浸したポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子に、トリアセチルセルロースや熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂等からなる透明な保護フィルムが積層された構造を有し、前記偏光子と保護フィルムとの接着には、様々な光学特性とともに優れた接着強度を備えた接着剤が使用される。
　しかし、前記偏光板は通常、テレビ受信機を構成するバックライトの近くに設置されるため、従来の接着剤では、前記バックライトが発する熱の影響によって、経時的な接着強度の低下や、接着剤層のひび割れを引き起こす場合があった。
　また、液晶ディスプレイの小型化等に伴いその用途が益々拡大するなかで、液晶ディスプレイが、例えば自動車内等の非常に高温になりうる環境下に設置、使用される場合が増えている。このような高温環境下で使用した場合であっても、長期間にわたり鮮明な映像を表示できることの可能な液晶ディスプレイが求められているものの、前記した接着剤を用いて得られた偏光板では、やはり熱の影響によって経時的な接着剤層のひび割れを引き起こす場合があった。
　このように、より一層鮮明な映像を表示可能な液晶ディスプレイの開発競争に伴って、それを構成する光学部品にも非常に高いレベルの諸特性が求められるなかで、熱等の影響によって経時的な接着強度の低下を引き起こすことがなく、かつ、接着剤層のひび割れ防止を可能にしたカチオン重合性接着剤は、未だ見出されていないのが実情であった。
特開２００７－１６９３３７号公報
　本発明が解決しようとする課題は、熱等の影響による経時的な接着強度の低下を防止可能なレベルの耐熱接着強度と、接着剤層のひび割れの防止とを両立可能なカチオン重合性接着剤を提供することである。
　また、本発明は、熱等の影響による保護フィルムと偏光子との剥離や、接着剤層のひび割れを引き起こすことのない偏光板を提供することである。
　本発明者などは、前記課題を解決すべく検討を進めるなかで、様々なカチオン重合性化合物の組み合わせを検討した。
　そのなかで、１００～８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物、芳香族グリシジルエーテル、及び、カチオン重合開始剤を含む接着剤が、熱の影響を長期間にわたって受けた場合であっても、ある程度良好な接着強度を維持できることを見いだした。
　しかし、前記接着剤層もまた、熱の影響を長期間にわたり繰り返し受けた場合等に、ひび割れ等を引き起こす場合があった。
　そこで、前記接着剤層のひび割れは、該接着剤層の柔軟性を向上することによって改善できるのではないかと考え、上記接着剤にポリオールを組み合わせ使用することを検討した。
　具体的には、ポリエーテルポリオールをはじめとする様々なポリオールと、１００～８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を含むグリシジルエーテル（Ｃ）、及び、カチオン重合開始剤（Ｄ）を含有するカチオン重合性接着剤を検討した。
　前記ポリオールとカチオン重合性化合物との様々な組み合わせを検討した結果、前記ポリオールとして、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００～５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を必須成分として使用するとともに、前記ポリエーテルポリオール（ａ）を、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５～３質量部という特定量を使用した場合に限り、本発明の課題を解決可能なカチオン重合性接着剤が得られることを見出した。
　即ち、本発明は、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００～５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を含むポリオール（Ａ）、１００～８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を含むグリシジルエーテル（Ｃ）、ならびに、カチオン重合開始剤（Ｄ）を含有するカチオン重合性接着剤であって、前記ポリエーテルポリオール（ａ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５～３質量部含まれるものであることを特徴とするカチオン重合性接着剤及びそれを用いて偏光子と保護フィルムとを接着して得られた偏光板に関するものである。
　本発明のカチオン重合性接着剤は、熱等の影響によらず、長期にわたり優れた接着強度を発現可能であり、かつ、接着剤層自体のひび割れ等を引きこしにくいことから、熱等の影響を長期にわたり受けやすい液晶ディスプレイ等を構成する偏光板や各種光学フィルムの製造や接着に好適に使用することができる。
　本発明は、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００～５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を含むポリオール（Ａ）、１００～８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を含むグリシジルエーテル（Ｃ）、カチオン重合開始剤（Ｄ）、ならびに、必要に応じてその他の成分を含有するカチオン重合性接着剤であって、前記ポリエーテルポリオール（ａ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５～３質量部含まれるものであることを特徴とするカチオン重合性接着剤である。
　はじめに、本発明で使用するポリオール（Ａ）について説明する。
　本発明で使用するポリオール（Ａ）は、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００～５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を必須成分とし、必要に応じてその他の水酸基含有化合物を含むものである。
　本発明では、前記ポリオール（Ａ）としてポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００～５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を使用すること、及び、前記特定のポリエーテルポリオール（ａ）を前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５～３質量部の範囲で使用することが、優れた耐熱接着強度と接着剤層のひび割れ防止とを両立するうえで重要である。
　ここで、前記ポリエーテルポリオール（ａ）全量に代えて、数平均分子量が２００程度のポリエーテルポリオールを使用して得られた接着剤では、得られる接着剤層のひび割れを十分抑制することができない場合がある。一方、前記ポリエーテルポリオール（ａ）全量に代えて、概ね６０００の数平均分子量を有するポリエーテルポリオールを使用して得られた接着剤は、紫外線照射時の硬化性の制御が難しく、また、熱等の影響による経時的な接着強度の低下や接着剤層のひび割れを引き起こす場合がある。したがって、前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、３００～４０００の数平均分子量を有するものであることが好ましく、３００～３０００の範囲がより好ましい。
　また、前記特定のポリエーテルポリオール（ａ）を使用する場合であっても、その使用量が、前記カチオン重合性接着剤中に含まれる前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して４質量部や５質量部である接着剤では、熱の影響によって経時的に接着強度が低下し、例えば偏光子と保護フィルムとの経時的な剥がれを引き起こす場合がある。
　前記ポリエーテルポリオール（ａ）は、前記カチオン重合性接着剤中に含まれるポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して、０．１～１．５質量部で使用することが、本発明の効果をより一層高めるうえで非常に好ましい。
　また、前記ポリエーテルポリオール（ａ）は、前記ポリオール（Ａ）の全量に対して９０～１００質量部の範囲で使用することが好ましく、９５～１００質量％の範囲で使用することがより好ましい。
　前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有するものを使用することができる。例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン構造とポリオキシプロピレン構造との両方の構造を有するランダム共重合体やブロック共重合体を使用することができる。
　具体的には、日油（株）製のポリオキシエチレングリコール「ＰＥＧ＃３００、４００、６００、１０００、１５００、１５４０、２０００、４０００」、三井化学（株）製のポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールとの共重合体「ＥＤ－２６、ＥＤ－２８、ＥＤ－３６、ＥＤ－３７Ａ、ＥＤ－５６」、等を使用することができる。
　また、前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有するポリアルキレンオキサイド鎖の片末端に水酸基を２個以上有するものを使用することもできる。具体的には、Ｙｍｅｒ　Ｎ１２０（パーストープ社製）等を使用することができる。前記ポリアルキレンオキサイド鎖の片末端に水酸基を２個以上有するものを使用することによって、比較的良好な耐熱接着強度を備えた接着層を形成することが可能となる。
　前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、前記したなかでも、接着剤層のひび割れ防止効果が顕著であることから、ポリオキシエチレン構造を有するものを使用することが好ましい。前記ポリエーテルポリオール（ａ）としては、前記ポリオキシエチレン構造を、前記ポリエーテルポリオール（ａ）の全量に対して５０～１００質量％有するものを使用することが好ましく、９５～１００質量％であるポリオキシエチレングリコールを使用することが特に好ましい。
　また、前記ポリエーテルポリオール（ａ）は、活性水素原子を２個以上有する化合物からなる開始剤と、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを必須とするアルキレンオキサイドとを付加重合することによって製造することができる。具体的には、例えば三フッ化ホウ素等の触媒と前記開始剤の存在下に、前記アルキレンオキサイド等を一括供給、またはそれぞれ別々に供給、混合し、反応させることによって製造することができる。前記ポリエーテルポリオール（ａ）としてのポリエチレンオキサイド構造とポリプロピレンオキサイド構造との両方の構造を有する共重合体を製造する場合には、前記開始剤の存在下に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを一括混合し反応することによって得られるランダム共重合体や、前記開始剤の存在下でエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを重合することによって、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンをそれぞれ製造し、それらを共重合して得られるブロック共重合体を使用することが好ましい。
　前記ポリエーテルポリオール（ａ）の製造に使用する開始剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等を使用することができる。
　また、前記開始剤と反応しうるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを含むアルキレンオキサイドを使用することができる。
　前記ポリエーテルポリオール（ａ）は、前記ポリオキシエチレン構造とポリオキシプロピレン構造の他に、必要に応じてその他の構造単位を有していても良い。前記その他の構造単位としては、例えばポリオキシブチレン構造等が挙げられる。
　前記その他の構造は、例えば前記開始剤としてエチレングリコールやプロピレングリコール以外のその他の開始剤を使用したり、前記アルキレンオキサイドとして、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド以外のその他のアルキレンオキサイドを併用することによって、ポリエーテルポリオール（ａ）中に導入することができる。
　前記その他のアルキレンオキサイドとしては、例えばブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、γ-クロロプロピレンオキシド（エピクロルヒドリン）、テトラメチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）等を使用することができる。
　前記ポリオール（Ａ）としては、必要に応じて前記ポリエーテルポリオール（ａ）以外のその他の水酸基含有化合物を含有していても良い。前記水酸基含有化合物としては、例えば前記ポリエーテルポリオール（ａ）以外のポリエーテルポリオールや、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、その他低分子量ポリオール等を適宜使用することができる。
　前記ポリオール（Ａ）は、本発明のカチオン重合性接着剤中に含まれる前記ポリオール（Ａ）と前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）と前記グリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５～５質量部の範囲で使用することが好ましく、０．０５～３質量部の範囲で使用することがより好ましく、０．１～１．５質量部の範囲で使用することが、優れた耐熱接着強度と、接着剤層のひび割れ防止とを両立するうえで好ましい。
　次に、本発明で使用するオキセタニル基含有化合物（Ｂ）について説明する。
　本発明で使用するオキセタニル基含有化合物（Ｂ）は、１００～８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を必須とし、必要に応じて前記範囲外の分子量を有するオキセタニル基含有化合物を含むものである。
　本発明で使用するオキセタニル基含有化合物（ｂ）としては、１００～８００の分子量を有するものを使用することが重要である。例えば偏光子と保護フィルムとを接着する場合には、十分に硬化を進行させるために、通常、接着剤層の膜厚を薄膜（数μｍ厚）で行う場合が多く、接着剤を前記程度の膜厚で均一に塗布するためには、接着剤は低粘度である必要がある。そして、前記低粘度の接着剤を得るためには、前記した比較的低分子量のオキセタニル基含有化合物を使用することが必須となる。前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）全量に代えて、例えば分子量が１５００程度のオキセタニル基含有化合物を使用して得られた接着剤は、その粘度が比較的高くなるため、薄膜化しにくく、該接着剤層の硬化性の低下や、熱等の影響による経時的な接着強度の低下を引き起こす場合がある。
　前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）としては、本発明のカチオン重合性接着剤の塗工作業性や硬化性等をより一層高め、その結果、熱等の影響による経時的な接着強度の低下を防止する観点から、１００～５００の範囲の分子量を有するものを使用することがより好ましく、１５０～４００の範囲の分子量を有するものを使用することが特に好ましい。なお、前記分子量は式量に基づき計算することで求められるものを示す。
　前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）としては、２個以上のオキセタニル基を有する化合物（ｂ１）や１個のオキセタニル基を有する化合物（ｂ２）を使用することができる。なかでも、熱等の影響による接着強度の低下を防止する観点から、２個以上のオキセタニル基を有する化合物（ｂ１）を使用することが好ましい。
　前記２個以上のオキセタニル基を有する化合物（ｂ１）としては、カチオン重合に寄与するオキセタン環構造を複数個、好ましくは２～４個有するものを使用することができる。
　本発明で使用する化合物（ｂ１）としては、具体的には、例えば下記一般式（１）、（２）で示される化合物等を単独で使用又は２種以上を併用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記一般式（１）、（２）において、Ｒ１はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１～６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニル基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立して２価の有機残基を表し、Ｚはそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表す。
　前記Ｒ１が示す炭素原子数１～６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－もしくはｉ－プロピル基、ｎ－、ｉ－もしくはｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、また、アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、トリル、キシリル基等であり、また、アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル基等である。
　また、前記一般式（１）中のＲ２が表す２価の有機残基としては、例えば、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキレン基、４～３０個の炭素原子を有するポリ（オキシアルキレン）基、フェニレン基、キシリレン基、下記一般式（３）及び（４）で示される構造がある。
　前記Ｒ２を構成する直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、１，２－又は１，３－プロピレン基、ブチレン基、シクロヘキシレン基などの炭素原子数１～１５のアルキレン基であることが好ましい。また、４～３０個の炭素原子を有するポリ（オキシアルキレン）基は、４～８個の炭素原子を有するものが好ましく、例えば、ポリ（オキシエチレン）基、ポリ（オキシプロピレン）基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　前記一般式（３）中のＲ３は酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ(ＣＦ3)２又はＣ(ＣＨ3)２を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　前記一般式（４）中のＲ４は１～６個の炭素原子を有するアルキレン基、アリーレン基、及び下記一般式（５）で示される官能基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　前記一般式（５）中のａは１～６の整数を表し、ｂは１～１５の整数を示す。
　前記一般式（５）としては、ｂが１～３の整数であることが好ましい。
　前記２～４個のオキセタン環構造を有するオキセタン化合物としては、例えば、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１、アロンオキセタンＯＸＴ－１２１、アロンオキセタンＯＸＴ－２２３（以上、東亞合成（株）製）、エタナコールＯＸＢＰ（以上、宇部興産（株）製）等が市販されている。
　前記した化合物（ｂ１）としては、１００～８００の分子量を有するものを使用することが好ましく、なかでも、前記一般式（１）で示されるものを使用することが好ましく、特に該式中のＲ１がエチル基でＲ２がメチレンでＺが酸素原子であるビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテルを使用することが、硬化後の接着剤の膜厚を薄くすることが可能であり、更に、硬化性を一層向上でき、かつ熱や光等に起因した接着強度の低下を長期間防止できるため好ましい。
　また、本発明で使用する１個のオキセタニル基を有する化合物（ｂ２）としては、例えば、下記一般式（６）に示される化合物を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　（一般式（６）中のＲ１は、水素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシアルキル基、または炭素原子数１～６のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ２は、水素原子、分岐していてもよい炭素原子数１～１０のアルキル基、脂肪族環式構造、芳香族構造を表す。）
　前記一般式（６）中のＲ１を構成し得る炭素原子数１～８のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、及び２－エチルヘキシル基等が挙げられる。
　また、前記一般式（６）中のＲ１を構成し得る炭素原子数１～５のアルコキシアルキル基の例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基等が挙げられる。
　また、前記一般式（６）中のＲ１を構成し得る炭素原子数１～６のヒドロキシアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、及びヒドロキシプロピル基等が挙げられる。
　また、前記一般式（６）中のＲ２を構成しうる分岐していてもよい炭素原子数１～１０のアルキル基としては、メチル基やエチル基やプロピル基等の直鎖状のアルキル基や、２－エチルヘキシル基等のように分岐したアルキル基が挙げられる。
　また、前記一般式（６）中のＲ２を構成しうる脂肪族環式構造としては、例えばシクロヘキシル基等が挙げられる。前記シクロヘキシル基等は、水素原子の代わりにアルキル基などを有していても良い。
　また、前記一般式（６）中のＲ２を構成しうる芳香族構造としては、例えばフェニル基等が挙げられる。前記フェニル基等は、水素原子の代わりにアルキル基などを有していても良い。
　前記化合物（ｂ２）としては、１００～５００の分子量を有するものを使用することが好ましく、なかでも、３－ヒドロキシメチル－３－エチルオキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン及び３－エチル－３－（シクロヘキシロキシ）メチルオキセタンからなる群より選ばれる１種以上を使用することがより好ましい。
　また、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）としては、前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）とともに、必要に応じて、前記１００～８００の範囲外の分子量を有するオキセタニル基含有化合物を、組み合わせ使用しても良い。
　また、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）としては、前記２個以上のオキセタニル基を有する化合物（ｂ１）を前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）１００質量部に対して９０～１００質量部の範囲で使用することが好ましく、９５～１００質量部の範囲で使用することが、接着剤の薄膜化を可能にするとともに優れた硬化性と耐熱接着強度とを両立するうえで好ましい。
　前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）は、本発明のカチオン重合性接着剤中に含まれる前記ポリオール（Ａ）と前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）と前記グリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して２０～８０質量部の範囲で使用することが好ましく、４０～７０質量部の範囲で使用することが、接着剤の薄膜化を可能にするとともに優れた硬化性と耐熱接着強度とを両立するうえで好ましい。
　次に、本発明で使用するグリシジルエーテル（Ｃ）について説明する。
　本発明で使用するグリシジルエーテル（Ｃ）は、芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を必須とし、必要に応じてその他のグリシジルエーテルを含むものである。
　本発明では、芳香族環式構造を有する芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を使用することが重要である。ここで、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）全量に代えて脂肪族グリシジルエーテルを使用して得られた接着剤では、良好な接着強度を付与できず、経時的に被着体の剥がれ等を引き起こす場合がある。
　前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）としては、例えばビスフェノールＡ型グリシジルエーテルやビスフェノールＦ型グリシジルエーテルやビスフェノールＳ型グリシジルエーテルやビスフェノールＡＤ型グリシジルエーテルを使用することができる。
　前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）としては、硬化性を一層向上させ硬化物の硬度を適度に調整することが可能で、かつ熱や光等に起因した接着強度の低下を長期にわたって防止できることから、ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルやビスフェノールＦ型グリシジルエーテルを使用することが好ましく、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びビスフェノールＦジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる１種以上を使用することが好ましい。
　前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）としては、グリシジルエーテル基を２個以上有するものを使用することが、良好な接着強度を付与するうえで好ましく、２～６個のものを使用することがより好ましい。
　また、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）は、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦと、エピクロルヒドリン等とを反応させることによって製造することができるが、得られた芳香族グリシジルエーテル中には、前記エピクロルヒドリン等に起因した塩素が、一部残存している場合がある。また、一般に市販されているグリシジルエーテル基含有化合物中にも、通常、数％～１０数％程度の塩素が残留していることが多い。
　したがって、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を製造する際には、精留等により、塩素を除去する等の処置を施すことが、より一層優れた接着強度を付与し、かつ偏光子の変色等を防止する観点から好ましい。前記精留は、例えば５０～２００℃程度の温度で１～２００時間程度行うことが好ましい。なお、上記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）中に残存する塩素の量は、ＪＩＳ　Ｋ　１２００－３－２：２０００に基づいて測定することができる。
　前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）は、前記カチオン重合性接着剤中の前記オキセタニル基含有化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して、５～５０質量％含まれることが好ましく、１０～４０質量％の範囲で含まれることが、優れた耐熱接着強度を長期間維持するうえでより好ましい。なお、前記グリシジルエーテル（Ｂ）は、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）以外の、例えば後述する脂肪族グリシジルエーテル等のその他のグリシジルエーテルを包含する意味である。
　また、本発明で使用するグリシジルエーテル（Ｃ）としては、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）の他に、必要に応じてその他のグリシジルエーテルを使用することができる。
　前記その他のグリシジルエーテルとしては、例えばトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル等の３個のグリシジルエーテル基を有する脂肪族グリシジル化合物や、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル等の２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジル化合物を使用することができる。また、前記その他のグリシジルエーテルとしては、前記芳香族グリシジルエーテル（Ｃ）の水素化された水添ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルや水添ビスフェノールＦ型グリシジルエーテル、その他の芳香族グリシジルエーテルを使用することもできる。
　また、本発明では、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を、前記グリシジルエーテル（Ｃ）の全量に対して２０～８０質量％の範囲で使用することが好ましく、４０～６０質量％の範囲で使用することがより好ましい。
　前記その他のグリシジルエーテルは、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）の使用量と同程度使用することが好ましい。具体的には、前記その他のグリシジルエーテルは、前記カチオン重合性接着剤中のオキセタニル基含有化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｃ）の合計質量に対して、２０～８０質量％の範囲で使用することが好ましく、４０～６０質量％の範囲で使用することが、良好な耐熱接着強度を長期間維持するうえでより好ましい。
　また、前記グリシジルエーテル（Ｃ）は、前記ポリオール（Ａ）と前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）と前記グリシジルエーテル（Ｃ）の合計１００質量部に対して、２０～８０質量部の範囲で使用することが好ましい。
　次に、本発明で使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）について説明する。
　本発明で使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）は、例えば紫外線等のエネルギー線の照射によりカチオン重合を開始することのできる酸を発生する光カチオン重合開始剤や、加熱等によって酸を発生する熱カチオン重合開始剤である。なかでも、偏光子と保護フィルムとを接着し偏光板を製造する場合や、その他の光学材料を製造する場合には、熱による基材の変形や変色等を防止する観点から、光カチオン重合開始剤を使用することが好ましい。
　前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、カチオン部分が、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族ジアゾニウム、芳香族アンモニウム、チアンスレニウム、チオキサントニウム、（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅカチオンであり、アニオン部分が、ＢＦ４-、ＰＦ６-、ＳｂＦ６-、［ＢＸ４］-（但し、Ｘは少なくとも２つ以上のフッ素またはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基）で構成されるオニウム塩を単独で使用または２種以上を併用することができる。
　前記芳香族スルホニウム塩としては、例えばビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビステトラフルオロボレート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウム テトラフルオロボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビステトラフルオロボレート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。
　また、前記芳香族ヨードニウム塩としては、例えばジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム テトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム テトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウム テトラフルオロボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。
　また、前記芳香族ジアゾニウム塩としては、例えばフェニルジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウム テトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。
　また、前記芳香族アンモニウム塩としては、１－ベンジル－２－シアノピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウム ヘキサフルオロアンチモネート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。
　また、前記チオキサントニウム塩としては、Ｓ－ビフェニル ２－イソプロピル チオキサントニウム ヘキサフルオロホスフェート等を使用することができる。
　また、前記（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ塩としては、（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ（II）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ（II）ヘキサフルオロアンチモネート、２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ（II）テトラフルオロボレート、２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ（II）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。
　前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＣＰＩ－１００Ｐ、ＣＰＩ－１０１Ａ、ＣＰＩ－２００Ｋ（以上、サンアプロ（株）製）、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ－６９９０、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ－６９９２、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ－６９７６（以上、ダウ・ケミカル日本（株）製）、アデカオプトマーＳＰ－１５０、アデカオプトマーＳＰ－１５２、アデカオプトマーＳＰ－１７０、アデカオプトマーＳＰ－１７２、アデカオプトマーＳＰ－３００（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、サンエイドＳＩ－６０Ｌ、サンエイドＳＩ－８０Ｌ、サンエイドＳＩ－１００Ｌ、サンエイドＳＩ－１１０Ｌ、サンエイドＳＩ－１８０Ｌ、サンエイドＳＩ－１１０、サンエイドＳＩ－１８０（以上、三新化学工業（株）製）、エサキュア１０６４、エサキュア１１８７（以上、ランベルティ社製）、オムニキャット５５０（アイジーエム　レジン社製）、イルガキュア２５０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）、ロードシル フォトイニシエーター２０７４（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ ２０７４（ローディア・ジャパン（株）製）等が市販されている。
　また、前記熱カチオン重合開始剤としては、例えばベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを使用することができる。
　前記熱カチオン重合開始剤としては、「アデカオプトン ＣＰ７７」、「アデカオプトン ＣＰ６６」（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「サンエイド ＳＩ－６０Ｌ」、「サンエイド ＳＩ－８０Ｌ」、「サンエイド ＳＩ－１００Ｌ」（以上、三新化学工業（株）製）等の市販品を使用することもできる。
　前記カチオン重合開始剤（Ｄ）の使用量は特に限定される訳ではないが、前記カチオン重合性接着剤の全量に対して、好ましくは０．１～２０質量％の範囲であり、より好ましくは１～１５質量％の範囲であることが望ましい。
　また、本発明のカチオン重合性接着剤には、前記ポリオール（Ａ）、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）、前記グリシジルエーテル（Ｃ）、及び、前記カチオン重合開始剤（Ｄ）の他に、必要に応じて脂環式エポキシ化合物（Ｅ）やエポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）等を併用してもよい。
　前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）としては、脂環式エポキシ基を複数個、好ましくは２～４個有するものを使用することができる。
　前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）のうち、脂環式エポキシ基を２個有する脂環式エポキシ化合物としては、例えば、下記一般式（７）で示される３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（一般式（７）中のａが０の化合物。）、そのカプロラクトン変性物（一般式（７）中のａが１の化合物。）、そのトリメチルカプロラクトン変性物（構造式（８）及び構造式（９））、及びそのバレロラクトン変性物（構造式（１０）及び構造式（１１））や、構造式（１２）で示される化合物を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（一般式（７）中のａは０または１を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　また、前記一般式（１２）で示されるアジピン酸エステル系の脂環式エポキシ化合物としては、例えばサイラキュアＵＶＲ－６１２８（以上、ダウ・ケミカル日本（株）製）等が市販されている。
　また、前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）のうち、脂環式エポキシ基を２個有する脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式（１３）に示されるような化合物を使用することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（一般式（１３）中のＲ１～Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1～６のアルキル基を示す。）
　前記一般式（１３）に示される化合物としては、具体的には、ジシクロヘキシル－３，３’－ジエポキシドを使用することができる。
　脂環式エポキシ基を３個有する脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式（１４）で示される化合物を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（１４）中のａ及びｂは、それぞれ独立して０又は１であり、それらは同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（１４）で示される脂環式エポキシ化合物としては、例えばエポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２（以上、ダイセル化学工業（株）製）等が市販されている。
　脂環式エポキシ基を４個有する脂環式エポキシ化合物としては、例えば下記一般式（１５）で示される化合物を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　前記一般式（１５）中のａ～ｄは、それぞれ独立して０又は１を示し、それらは同一であっても異なっていてもよい。
　前記一般式（１５）で示される脂環式エポキシ化合物としては、例えば、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ４０３（以上、ダイセル化学工業（株）製）等が市販されている。
　前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）は、本発明のカチオン重合性接着剤の全量に対して、０．５～１０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．７～５質量％の範囲で使用することが、接着剤の硬化を速やかに進行させるうえで好ましい。
　また、本発明のカチオン重合性接着剤に使用可能なエポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）は、得られる接着剤の常態接着強度をより一層高めるとともに、偏光子の変色等を防止することができる。ここで、前記化合物（Ｆ）の代わりに３－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシランや、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルシラン等を使用した場合には、偏光子の変色防止効果が若干低下する場合がある。
　前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）としては、例えば３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等を使用することが好ましく、なかでも３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランからなる群より選ばれる１種以上を使用することが、熱等の影響による接着強度の低下を引き起こすことがなく、また、偏光子の退色等を防止するうえで好ましい。
　また、前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）としては、下記一般式（１６）及び（１７）で示されるシリコーンオイルを使用することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（上記一般式（１６）中のｎは、１以上の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（上記一般式（１６）中のＲは有機基を表し、ｎは、１以上の整数を表す。）
　前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）は、本発明のカチオン重合性接着剤の全量に対して、０．１～１．５質量％の範囲で使用することが、熱等の影響による接着強度の低下を引き起こすことがなく、かつ偏光子の退色等を防止するうえで好ましい。
　本発明で使用するカチオン重合性接着剤は、該カチオン重合性接着剤の全量中に残存する塩素の量を１５００ｐｐｍ以下とすることが、より一層優れた耐熱接着強度を付与し、かつ、偏光子等の変色等を防止する観点から、非常に好ましい。前記塩素量が１５００ｐｐｍを超える場合には、接着剤層や得られる偏光板の変色や、強度低下を引き起こす場合がある。
　ここで、本発明でいう塩素とは、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）の製造に使用するエピクロロヒドリン等の原料に起因した塩素や塩化物、及び、本発明の接着剤に併用されうる各種添加剤に起因した、例えば塩化ナトリウム等の無機系塩化物を指す。
　かかる塩素の量を、カチオン重合性接着剤の全量に対して１５００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８００ｐｐｍ以下とすることによって、偏光子等の退色等と長期にわたる常態接着強度とを両立することが可能となる。なお、本発明のカチオン重合性接着剤の全量中に残存する塩素の量は、ＪＩＳ　Ｋ　１２００－３－２：２０００に基づいて測定することができる。
　特に前記偏光子の変色等をより一層防止するためには、前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）を使用するとともに、カチオン重合性接着剤中に残存する塩素量を１５００ｐｐｍ以下に調整することが好ましい。
　本発明のカチオン重合性接着剤は、例えば以下の方法で製造することができる。
　本発明のカチオン重合性接着剤は、例えば密閉型プラネタリーミキサー等を用いて、予め製造した前記ポリエーテルポリオール（ａ）を含むポリオール（Ａ）、前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）を含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を含むグリシジルエーテル（Ｃ）、前記光カチオン重合開始剤（Ｄ）、及び、必要に応じて前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）や前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）等を混合、攪拌することによって製造することができる。
　前記方法で得られたカチオン重合性接着剤は、形成する接着層の厚みをできる限り薄くする観点から、２５℃で１００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であることが好ましい。この粘度は、主にオキセタン化合物や脂環エポキシ化合物等の希釈剤の使用、あるいは、前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）として低分子量で液状のものを使用すること等によって調整することができる。
　本発明のカチオン重合性接着剤は、必要に応じて各種添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有していても良い。
　前記添加剤としては、例えばチキソ付与剤、増感剤、前記した各種ポリオール及びそれ以外のその他のポリオール、レベリング剤、酸化防止剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、耐光安定剤、蛍光増白剤、発泡剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、有機溶剤、導電性付与剤、帯電防止剤、透湿性向上剤、撥水剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、難燃剤、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、整泡剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤、有機及び無機水溶性化合物等を併用することができる。
　前記チキソ付与剤としては、例えば、表面処理炭酸カルシウム、微粉末シリカ、ベントナイト、ゼオライト等を使用することができる。
　前記した各種添加剤を使用する場合、前記添加剤は、例えば密閉型プラネタリーミキサー等を用いて前記ポリオール（Ａ）、前記オキセタニル基含有化合物（Ｂ）、前記グリシジルエーテル（Ｃ）、前記光カチオン重合開始剤（Ｄ）、及び、必要に応じて前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）や前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）等を混合、攪拌する際に、併せて混合することができる。
　前記方法で得られた本発明のカチオン重合性接着剤は、使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）の種類に対応して、光照射や加熱等の方法によって重合を速やかに進行し、優れた接着強度を発現することができる。
　前記カチオン重合開始剤（Ｄ）として光カチオン重合開始剤を使用する場合、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することによって、本発明のカチオン重合性接着剤の硬化を進行させることができる。
　前記紫外線等のエネルギー線の照射は、好ましくは１０～２０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは２０～１０００ｍＪ／ｃｍ２、特に好ましくは３０～８００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であることがよい。
　紫外線の発生源としては、例えばキセノンランプ、キセノン－水銀ランプ、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等の公知のランプを使用することができる。尚、紫外線照射量は、ＵＶチェッカーＵＶＲ－Ｎ１（日本電池（株）製）を用いて３００ｎｍ～３９０ｎｍの波長域において測定した値を基準とした。
　また、前記エネルギー線の照射後には、必要に応じて好ましくは３０～１００℃、より好ましくは４０～８０℃程度で加熱することによって、硬化を更に促進させてもよい。
　一方、前記カチオン重合開始剤（Ｄ）として熱カチオン重合開始剤を使用する場合、例えば遠赤外線ヒーターやホットプレート等の加温機を用いて５０～２００℃程度に加熱することによって、本発明のカチオン重合性接着剤の硬化を進行させることができる。
　前記本発明のカチオン重合性接着剤は、各種基材の貼り合わせに使用することができる。
　前記基材としては、例えばプラスチック基材や金属基材等を使用することができる。
　前記プラスチック基材としては、一般に、携帯電話、家電製品、自動車内外装材、ＯＡ機器等のプラスチック成型品に採用されている素材として、ポリエステル基材、ポリオレフィン基材、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）基材、ポリアクリル基材、ポリウレタン基材、エポキシ樹脂基材、ポリ塩化ビニル系基材等が挙げられる。
　前記ポリエステル基材としては、例えば偏光板の製造に好適に使用されるポリエチレンテレフタレートやセルロース系樹脂からなるシートまたはフィルム状のものを使用することができる。前記セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート等を使用することができる。
　また、前記ポリオレフィン系基材としては、例えばシクロオレフィンポリマーやポリブタジエン等からなるシートまたはフィルム状のものを使用することができる。
　また、前記金属基材としては、ステンレス鋼板やアルミ板、アルミ合金板、電磁鋼板、銅板、ステンレス鋼板等が挙げられる。
　基材表面に本発明の接着剤を塗工する方法としては、例えばディスペンサーや、Ｔダイコーター、ナイフコーター、マイクログラビアコーター等を用いた塗工方法が挙げられる。
　接着する基材が紫外線等の光を透過する透明基材である場合には、カチオン重合開始剤（Ｄ）として光カチオン重合開始剤を含む本発明のカチオン重合性組成物からなる接着剤を基材表面に塗工し、該塗工面に透明基材を載置した後、前記透明基材上部から紫外線等を照射し硬化を進行させることによって、前記基材が接着剤層を介して結合した積層体を得ることができる。
　一方、接着する基材が紫外線等の光を透過しにくいものである場合には、カチオン重合開始剤（Ｄ）として熱カチオン重合開始剤を含む本発明のカチオン重合性接着剤を基材表面に塗工し、該塗工面に他の基材を載置したものを、５０～２００℃の温度条件下で養生することにより硬化を進行させ基材を接着することが可能となる。なお、カチオン重合開始剤を使用する場合には、基材表面に接着剤を塗工し、該塗工面に紫外線等を照射した後、速やかに他の基材を載置し養生することによっても基材を接着することができる。
　かかる方法によって、前記基材が本発明の接着剤を用いて形成された接着剤層を介して積層された積層体を得ることができる。
　前記接着剤層の膜厚は、積層体の使用される用途によって異なるが、概ね０．１μｍ～５μｍの範囲であることが好ましい。
　また、本発明のカチオン重合性接着剤は、熱等の影響によらず優れた耐熱接着強度を維持でき、かつ接着剤層のひび割れを防止できることから、例えば液晶ディスプレイ等に使用される偏光板の製造や光学フィルムの積層に使用することができる。
　本発明の偏光板は、一般に、保護フィルムと偏光子とが、前記カチオン重合性接着剤からなる接着層を介して接着されてなるものである。
　前記偏光板の製造に使用可能な保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性等を向上させる観点から、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂やシクロオレフィン構造を有する樹脂、アクリル系樹脂、ノルボルネン樹脂等からなるフィルムまたはシート状のものを使用することができ、なかでもトリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂を使用することが好ましい。
　前記セルロース樹脂としては、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート及び硝酸セルロース等を使用することができ、これらを単独で使用又は２種以上を併用することが可能であり、なかでもセルロースアセテートを使用することが、機械的物性及び透明性に優れたフィルムを得ることができるため好ましい。
　また、前記の偏光子としては、特に制限されず各種のものを使用できるが、例えば、ポリビニルアルコール、部分ホルマール化ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化物等の親水性高分子化合物からなるプラスチック基材に、ヨウ素や二色性染料等の二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等を使用することができる。なかでも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質を吸着させたフィルムを使用することが好ましい。
　本発明の偏光板を製造する際に使用する前記保護フィルムの厚みは、その使用される用途によって異なるが、概ね２０μｍ～１００μｍの範囲であることが好ましい。また、前記偏光子の厚みは、通常、概ね５μｍ～５０μｍの範囲であることが好ましい。
　本発明の偏光板は、前記保護フィルム上に前記カチオン重合性接着剤を塗布し、次いで、該塗布面に前記した量の紫外線を照射した後、該塗布面に偏光子を載置し接着することによって製造することができる。この際、前記カチオン重合性接着剤からなる接着層の厚みは、光学特性が損なわれる等の理由によりできるだけ薄い方が好ましく、具体的には５μｍ以下であることが好ましい。
　以上の方法によって得られた本発明の偏光板は、例えば携帯電話等の移動通信端末や液晶テレビ、パソコン、携帯ゲーム機等のディスプレイを構成する部材に使用することができる。
　以下、本発明を実施例、及び比較例により、一層具体的に説明する。
　［調製例１］
　ＪＩＳ　Ｋ　１２００－３－２：２０００に準じて求めた塩素含有量が３．５％であるビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテルの異性体混合物を、１．３ｋＰａ及び１８５℃の条件で蒸留し、次いで、０．０２ＭＰａ及び７０℃の条件で精留を行うことで、塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）を得た。
　［調製例２］
　ＪＩＳ　Ｋ　１２００－３－２：２０００に準じて求めた塩素含有量が３．５％であるビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルの異性体混合物を、１．３ｋＰａ及び１８５℃の条件で蒸留し、次いで、０．０２ＭＰａ及び７０℃の条件で精留を行うことで、塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－２）を得た。
　［調製例３］
　ＪＩＳ　Ｋ　１２００－３－２：２０００に準じて求めた塩素含有量が６．５％であるシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルを、１．３ｋＰａ及び１８５℃の条件で蒸留し、次いで、０．０２ＭＰａ及び７０℃の条件で精留を逐次行うことで、塩素含有量が５００ｐｐｍの脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）、塩素含有量が１０００ｐｐｍの脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－４）、塩素含有量が１００００ｐｐｍの脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－５）を得た。
　［実施例１］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００)０．１３質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業株式会社製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９０ｐｐｍであった。
　［実施例２］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃１０００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量１０００)０．３２質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（２）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（２）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０１ｐｐｍであった。
　［実施例３］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃２０００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量２０００)０．６５質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（３）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（３）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９７ｐｐｍであった。
　［実施例４］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４０００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４０００)１．２８質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（４）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（４）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９５ｐｐｍであった。
　［実施例５］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、Ｙｍｅｒ　Ｎ－１２０(パーストープ社製のポリオキシエチレングリコール)０．３質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（５）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（５）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０６ｐｐｍであった。
　［実施例６］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、アクトコールＥＤ－５６（三井化学（株）製のポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体、数平均分子量２０００）０．６４質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（６）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（６）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２１０ｐｐｍであった。
　［実施例７］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、アクトコールＥＤ－３６（三井化学（株）製のポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体、数平均分子量３０００）１質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（７）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（７）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９８ｐｐｍであった。
　［実施例８］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２３（東亜合成（株）製の１，３－ビス［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］ベンゼン）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）０．１３質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（８）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（８）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２００ｐｐｍであった。
　［実施例９］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－２）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール)０．１３質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（９）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（９）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９８ｐｐｍであった。
　［実施例１０］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－４）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）０．１３質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１０）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１０）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、３０２ｐｐｍであった。
　［実施例１１］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）１質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１１）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１１）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９６ｐｐｍであった。
　［実施例１２］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５７．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）２質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１２）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１２）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０５ｐｐｍであった。
　［実施例１３］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５６．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）２．８質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１３）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１３）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９９ｐｐｍであった。
　［実施例１４］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、Ｙｍｅｒ　Ｎ－１２０(パーストープ社製のポリオキシエチレングリコール)１．０質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１４）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１４）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９３ｐｐｍであった。
　［実施例１５］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５７．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、Ｙｍｅｒ　Ｎ－１２０(パーストープ社製のポリオキシエチレングリコール)２．０質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１５）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１５）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９８ｐｐｍであった。
　［実施例１６］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５６．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、Ｙｍｅｒ　Ｎ－１２０(パーストープ社製のポリオキシエチレングリコール)２．８質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１６）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１６）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０５ｐｐｍであった。
　［実施例１７］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－５）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）０．１３質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１７）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１７）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０８７ｐｐｍであった。
　［比較例１］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（１’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（１’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、１９８ｐｐｍであった。
　［比較例２］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃６０００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量６０００）０．５質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（２’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（２’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２００ｐｐｍであった。
　［比較例３］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃１１０００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量１１０００)０．５質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（３’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（３’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２１０ｐｐｍであった。
　［比較例４］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５５．５質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）３．３質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（４’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（４’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２００ｐｐｍであった。
　［比較例５］
　密閉型プラネタリーミキサー中で、芳香族グリシジルエーテル（Ｃ－１）２０．０質量部及び脂肪族グリシジルエーテル（Ｃ’－３）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亜合成（株）製のビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル）５４質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００（日油（株）製のポリオキシエチレングリコール、数平均分子量４００）５．０質量部、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製の３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、ならびに、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（５’）を調製した。得られたカチオン重合性接着剤（５’）の全量中に含まれる塩素含有量を、後述する方法に従って求めたところ、２０８ｐｐｍであった。
　［偏光子の作製方法］
　クラレポバールＰＶＡ－１１７Ｈ（（株）クラレ製のポリビニルアルコール、重合度１７００、完全ケン化物、粉末状）を水中に溶解して得られたポリビニルアルコール水溶液（不揮発分８質量％）を、バーコーターを用いて離型フィルム上に塗布し、次いで、８０℃の環境下で５分間乾燥した後、前期離型フィルムを除去することによって、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを作製した。
　次いで、得られたポリビニルアルコールフィルムを延伸機に固定し、４０℃の温水中で前記フィルムを一軸方向に３倍の大きさになるまで延伸した。
　上記で得られた延伸フィルムの表面に付着した水を除去した後、前記延伸フィルムを、ヨウ素０．０２質量部、ヨウ化カリウム２質量部及び水１００質量部を含有する３０℃に調整した水溶液中に浸漬した。
　次いで、前記延伸フィルムを、ヨウ化カリウム１２質量部、ホウ酸５質量部及び水１００質量部を含有する５６．５℃に調整した水溶液中に浸漬した。
　前記浸漬後の延伸フィルムを８℃に調整した純水中で洗浄した後、６５℃の環境下で乾燥することによって、ポリビニルアルコールからなる延伸フィルムの表面にヨウ素が吸着、配向した偏光子（偏光フィルム）を得た。
　［偏光板の作製方法］
　コロナ処理をした２枚のトリアセチルセルロースフィルム（厚み８０μｍ、縦２９７ｍｍ、横２１０ｍｍ）の片表面に、アプリケーターを用いて実施例及び比較例で得たカチオン重合性接着剤を約２μｍの厚みになるようそれぞれ塗布し、該塗布面にコンベアタイプの紫外線照射装置ＣＳＯＴ－４０（日本電池（株）製の高圧水銀ランプ、強度１２０Ｗ／ｃｍ）を用い、３０～１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。
　次いで、前記方法で得られた偏光子（厚み４２μｍ、縦２９７ｍｍ、横２１０ｍｍの両面に、前記２枚のトリアセチルセルロースフィルムをそれぞれ貼り合わせ、ゴムローラーを用いて加圧しそれらを接着した後、６０℃の乾燥機中で１分間加熱することにより偏光板を作製した。
　[耐熱接着強度の評価方法]
　実施例及び比較例で得た偏光板を、８５℃に設定した乾燥機中に３０００時間放置した後、引張試験機（（株）今田製作所製、引張速度＝５０ｍｍ／分　Ｔ型剥離）を用いて、各偏光板を構成するトリアセチルセルロースと偏光子との界面の剥離強度を測定した。前記剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上またはトリアセチルセルロースフィルムの破断（ＭＢ）を引き起こしたものを「良好」、１０Ｎ／２５ｍｍ未満のものを「不良」と評価した。
　［偏光板を構成する接着剤層のひび割れの評価方法］
　上記で得た偏光板を、－２０℃の環境下に１時間放置した後、直ちに７０℃の環境下に１時間放置することを１サイクルとして、これを２００サイクル繰り返し行う試験を行った。前記試験終了後の接着剤層のひび割れの有無を目視により評価した。
　良好：ひび割れが全く見られなかった。
　不良：ひび割れが１箇所以上発生した。
　［偏光子の着色、変色等の評価］
　偏光板の着色、変色等は、前記方法で作製した偏光板を８５℃に設定した乾燥機中に１５００時間放置し、前記放置前後で偏光板を構成する偏光子の外観に全く変化がないものを「○」、放置後の偏光板を構成する偏光子が着色または変色していたものを「×」と評価した。
　[全塩素含有量の測定方法]
　前記カチオン重合性接着剤中に含まれる塩素含有量は、ＪＩＳ　Ｋ　１２００－３－２：２０００に基づいて測定した。具体的には、本発明でいう塩素の量が、塩化ナトリウムとして０．０５％以上である接着剤については、ホルハルト改良法により求めた値をその接着剤の塩素含有量とし、０．０５％未満である接着剤については、イオンクロマトグラグ分析法により求めた値をその接着剤の塩素含有量とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表１～４中の略称等について説明する。
「ＰＥＧ＃４００」；日油（株）製、数平均分子量４００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃１０００」；日油（株）製、数平均分子量１０００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃２０００」；日油（株）製、数平均分子量２０００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃４０００」；日油（株）製、数平均分子量４０００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃６０００」；日油（株）製、数平均分子量６０００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃１１０００」；日油（株）製、数平均分子量１１０００のポリオキシエチレングリコール
「Ｙｍｅｒ Ｎ－１２０」；パーストープ社製、分子量１０００のポリオキシエチレングリコール
「ＥＤ－５６」；三井化学（株）製、数平均分子量２０００、ポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体
「ＥＤ－３６」；三井化学（株）製、数平均分子量３０００、ポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体
「ＯＸＴ－２２１」；アロンオキセタンＯＸＴ－２２１、東亜合成（株）製、ビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル
「ＯＸＴ－２２３」；アロンオキセタンＯＸＴ－２２３、東亜合成（株）製、１，３－ビス［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］ベンゼン
「Ｃ－１」；調製例１で得た塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル基含有化合物
「Ｃ－２」；調製例２で得た塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル基含有化合物
「Ｃ’－３」；調製例３で得た塩素含有量が５００ｐｐｍのグリシジルエーテル基含有化合物
「Ｃ’－４」；調製例３で得た塩素含有量が１０００ｐｐｍのグリシジルエーテル基含有化合物
「ＣＥＬ２０２１Ｐ」；セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業（株）製、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
「ＫＢＥ－４０３」；信越化学工業（株）製、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
「ＣＰＩ－１００Ｐ」；サンアプロ（株）製、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液
「Ｃ’－５」；調製例３で得た塩素含有量が１００００ｐｐｍのグリシジルエーテル基含有化合物
「ポリエーテルポリオールの含有割合」；前記接着剤中に含まれるポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との全量に対する前記ポリエーテルポリオール（ａ）の質量割合を示す。

Claims (12)

  1. ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上の構造を有する数平均分子量３００～５０００のポリエーテルポリオール（ａ）を含むポリオール（Ａ）、１００～８００の分子量を有するオキセタニル基含有化合物（ｂ）を含むオキセタニル基含有化合物（Ｂ）、芳香族グリシジルエーテル（ｃ）を含むグリシジルエーテル（Ｃ）、ならびに、カチオン重合開始剤（Ｄ）を含有するカチオン重合性接着剤であって、前記ポリエーテルポリオール（ａ）が、前記ポリオール（Ａ）とオキセタニル基含有化合物（Ｂ）とグリシジルエーテル（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して０．０５～３質量部含まれるものであることを特徴とするカチオン重合性接着剤。
  2. 前記カチオン重合性接着剤の全量中に残存する塩素が１５００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
  3. 前記ポリエーテルポリオール（ａ）がポリオキシエチレングリコールである、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
  4. 前記オキセタニル基含有化合物（ｂ）がビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテルである、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
  5. 前記芳香族グリシジルエーテル（ｃ）がビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びビスフェノールＦジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
  6. 更に脂環式エポキシ化合物（Ｅ）を含有する、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
  7. 前記脂環式エポキシ化合物（Ｅ）が、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及び、１－メチル－４－（２－メチルオキシラニル）－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタンからなる群より選ばれる１種以上を含むものである、請求項６に記載のカチオン重合性接着剤。
  8. 更にエポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）を含有する、請求項１に記載のカチオン重合性接着剤。
  9. 前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）が、前記カチオン重合性接着剤の全量に対して０．１～１．５質量％含まれる、請求項８に記載のカチオン重合性接着剤。
  10. 前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｆ）が３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及び２－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランからなる群より選ばれる１種以上である、請求項８記載のカチオン重合性接着剤。
  11. 偏光板を構成する偏光子と保護フィルムとの接着に使用する請求項１～１０の何れかに記載のカチオン重合性接着剤。
  12. 保護フィルムと偏光子とがカチオン重合性接着剤を介して接着された偏光板であって、前記カチオン重合性接着剤が請求項１１に記載のカチオン重合性接着剤であることを特徴とする偏光板。
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