JP4947244B2 - カチオン重合性組成物、それを含む接着剤、ならびに、それらを用いて得られた硬化物及び偏光板 - Google Patents

Description

本発明は、例えば接着剤、コーティング剤、各種成形材料等に使用可能であり、とりわけ、偏光板等の光学部材の製造に使用可能なカチオン重合性組成物に関する。

硬化性組成物としては、大気中の酸素に起因した硬化阻害を引き起こしにくく、かつ紫外線等のエネルギー供給を停止した後においても硬化反応が進行可能なカチオン重合性組成物が注目されており、近年、接着剤をはじめとする様々な分野で使用されている。

なかでも、カチオン重合性組成物を用いたカチオン重合性接着剤は、被着体が熱に弱いプラスチック基材等である場合に好適であるため、各種用途に適した様々な接着剤が検討されている。

例えば、前記カチオン重合性接着剤としては、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ベンゾオキサジン樹脂から選ばれた少なくとも１つの樹脂と、数平均分子量３００以上の４０℃で液状のポリオールを含んでなりＡＰＨＡが５０以下の硬化性樹脂組成物が知られており、かかる硬化性樹脂組成物であれば、着色することなく透明性や硬度を維持し、かつ強靭性を備えた硬化物を形成できることが知られている（例えば特許文献１参照。）。

ところで、カチオン重合性接着剤の適用用途としては、近年、光学用途が注目されている。具体的には、液晶ディスプレイ等に使用される偏光板の製造用途が挙げられる。前記偏光板は、一般に、ヨウ素等の二色性材料が含浸したポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子に、トリアセチルセルロースや熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂等からなる透明な保護フィルムを積層したものであって、それらの接着に使用する接着剤には、光透過性等の光学特性や、優れた接着強度等が求められる。

しかし、前記偏光板は通常、テレビ受信機を構成するバックライトの近くに設置されるため、従来の接着剤では、前記バックライトが発する熱による温度変化の影響を繰り返し受けたり、前記バックライトが発する光に長期間にわたってさらされることによって、経時的に光透過性や接着強度が低下する場合があった。また、液晶ディスプレイの小型化等に伴いその用途が益々拡大するなかで、液晶ディスプレイが、例えば自動車内等の非常に高温になりうる環境下に設置、使用される場合が増えている。このような高温環境下に液晶ディスプレイ等が長期間放置された場合も、やはり熱等の影響によって前記接着剤の経時的に広範な波長領域の光に対する透過性を引き起こしたり、接着強度の低下を引き起こす場合があった。
このように、光学用途に使用される前記接着剤には、光や熱の影響によらず、広範な波長領域の光に対して優れた光透過性や優れた接着強度を長期間維持できることが求められているものの、前記した接着剤を用いて得られた偏光板では、熱や光の影響によって光透過性の低下や、接着強度の低下を引き起こす場合があった。

特開２００７−１６９３３７号公報

本発明が解決しようとする課題は、熱や光の影響によらず、広範な波長領域の光に対する優れた透過性と、優れた接着強度とを長期間にわたり維持可能な硬化物を形成できるカチオン重合性組成物及びカチオン重合性接着剤を提供することである。

また、本発明は、熱や光の影響によらず、広範な波長領域の光に対する優れた透過性と、優れた接着強度とを長期間にわたり維持可能な硬化物、及び、該硬化物からなる接着剤層や被膜を備えた偏光板を提供することである。

本発明者等は、上記課題を解決すべく検討した結果、特定のカチオン重合性化合物を組み合わせ使用し、かつ、特定のフッ素原子含有化合物を組み合わせ使用した場合に限り、熱や光の影響によらず、広範な波長領域の光に対する優れた透過性と、優れた接着強度とを長期間にわたり維持可能な硬化物を形成できることを見出した。

即ち、本発明は、ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（ａ１）を含むオキセタン化合物（Ａ）と、芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）を含むグリシジルエーテル（Ｂ）と、下記一般式（１）で示される官能基を有するフッ素原子含有化合物（Ｃ）と、カチオン重合開始剤（Ｄ）とを含有し、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）が、前記一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリル重合体及び前記一般式（１）で示される構造を有するアルコールの水酸基にアルキレンオキサイドが付加重合して得られる化合物からなる群より選ばれる１種以上であり、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）が、前記オキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して０．００１〜０．１質量％含まれることを特徴とするカチオン重合性組成物、それを含むカチオン重合性接着剤ならびにそれを用いて得られる成形品及び偏光板に関するものである。

（前記一般式（１）中のｎは１〜６の整数を表す。）

本発明のカチオン重合性組成物は、例えば高温環境下や照射光のもとに長期間さらされた場合であっても、概ね３００〜８００ｎｍという広範囲の波長領域において優れた光透過性と、優れた接着強度とを両立した硬化物を形成できることから、例えば偏光板をはじめとする様々な光学材料や光学用接着剤、位相差フィルム等の光学フィルム等に好適に使用することができる。

本発明は、２個以上のオキセタニル基を有する分子量１００〜８００のオキセタン化合物（ａ１）を含むオキセタン化合物（Ａ）と、芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）を含むグリシジルエーテル（Ｂ）と、前記一般式（１）で示される官能基を有するフッ素原子含有化合物（Ｃ）と、カチオン重合開始剤（Ｄ）と、必要に応じてその他の添加剤を含有することを特徴とするカチオン重合性組成物である。

本発明では、カチオン重合反応に寄与するカチオン重合性化合物として前記特定のオキセタン化合物（ａ１）と前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）とを組み合わせ使用することを必須成分とし、かつ、下記一般式（１）で示される官能基を有する特定のフッ素原子含有化合物（Ｃ）を使用することが重要である。

ここで、前記オキセタン化合物（ａ１）の全量の代わりに１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を使用した場合、ある程度良好な光透過性を有する硬化物を形成可能な組成物が得られるものの、熱等の影響によって接着強度の経時的な低下を引き起こす場合がある。
また、前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）の全量の代わりに脂肪族グリシジルエーテルを使用した場合、ある程度良好な光透過性を有する硬化物を形成可能な組成物が得られるものの、要求性能にあと一歩及ぶものではなく、また、接着強度の経時的な低下を引き起こす場合がある。

一方、前記オキセタン化合物（ａ１）と前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）とを組み合わせ使用する場合であっても、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）の代わりに、前記一般式（１）中のｎが８や１０である官能基を有する化合物を使用した場合には、高温環境下や照射光に長期間おかれた場合に、広範な波長領域の光に対する透過性の経時的な低下を引き起こす場合がある。

はじめに、本発明で使用するオキセタン化合物（Ａ）について説明する。
本発明で使用するオキセタン化合物（Ａ）としては、２個以上のオキセタニル基を有する１００〜８００の分子量を有するオキセタン化合物（ａ１）を必須成分として含有するものを使用することが重要である。前記カチオン重合性組成物を接着剤やコーティング剤に使用する場合、または、前記カチオン重合性組成物を用いてフィルムやシートを製造する場合、前記カチオン重合性組成物の膜厚が薄膜（数μｍ厚）程度となるように塗工等する場合が多い。前記カチオン重合性組成物を前記程度の膜厚で均一に塗布するためには、前記カチオン重合性組成物は低粘度であることが重要である。そして、前記低粘度のカチオン重合性組成物を得るためには、前記した比較的低分子量のオキセタン化合物を使用することが必須となる。前記オキセタン化合物（ａ１）を使用せず、その代わりに、例えば分子量が１５００程度のオキセタン化合物を使用して得られたカチオン重合性組成物では、その粘度が比較的高くなるため、薄膜化しにくく、該カチオン重合性組成物の硬化性の低下や、光透過性の低下、接着強度の低下等を引き起こす場合がある。

前記オキセタン化合物（ａ１）としては、本発明のカチオン重合組成物の塗工作業性や硬化性等をより一層高める観点から、１００〜５００の範囲の分子量を有するものを使用することがより好ましく、１５０〜４００の範囲の分子量を有するものを使用することが特に好ましい。なお、前記分子量は式量に基づき計算することで求められるものを示す。

また、前記オキセタン化合物（ａ１）としては、カチオン重合に寄与するオキセタン環構造を２個以上、好ましくは２〜４個有するものを使用することが、良好な硬化性と接着強度とを付与するうえで好ましい。

本発明で使用するオキセタン化合物（ａ１）としては、具体的には、例えば下記一般式（２）、（３）で示される化合物等を単独で使用又は２種以上を併用することができる。

上記一般式（２）及び（３）中のＲ_１はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニル基を表し、Ｒ_２はそれぞれ独立して２価の有機残基を表し、Ｚはそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表す。

前記一般式（２）及び（３）中のＲ_１が示す炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−もしくはｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、また、アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、トリル、キシリル基等であり、また、アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル基等である。

また、前記一般式（２）中のＲ_２が表す２価の有機残基としては、例えば、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキレン基、４〜３０個の炭素原子を有するポリ（オキシアルキレン）基、フェニレン基、キシリレン基、下記一般式（４）及び（５）で示される構造がある。

前記一般式（２）中のＲ_２を構成する直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、ブチレン基、シクロヘキシレン基などの炭素原子数１〜１５のアルキレン基であることが好ましい。また、４〜３０個の炭素原子を有するポリ（オキシアルキレン）基は、４〜８個の炭素原子を有するものが好ましく、例えば、ポリ（オキシエチレン）基、ポリ（オキシプロピレン）基であることが好ましい。

前記一般式（４）中のＲ_３は酸素原子、硫黄原子、ＣＨ₂、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ₂、Ｃ(ＣＦ₃)_２又はＣ(ＣＨ₃)_２を表す。

前記一般式（５）中のＲ_４は１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、アリーレン基、及び下記一般式（６）で示される官能基を示す。

前記一般式（６）中のａは１〜６の整数を表し、ｂは１〜１５の整数を示す。

前記一般式（６）としては、ｂが１〜３の整数であることが好ましい。

前記２〜４個のオキセタン環構造を有するオキセタン化合物としては、例えば、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１、アロンオキセタンＯＸＴ−２２３（以上、東亞合成（株）製）、エタナコールＯＸＢＰ（以上、宇部興産（株）製）等が市販されている。

前記オキセタン化合物（ａ１）としては、前記一般式（２）で示されるものを使用することが好ましく、特に一般式（２）中のＲ_１がエチル基でＲ_２がメチレンで、Ｚが酸素原子であるビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルを使用することが、カチオン重合性組成物の硬化物の膜厚を薄くすることが可能であるため、より一層、硬化性を向上でき、かつ熱や光等に起因した光透過性や接着強度の低下を防止できるため好ましい。

前記オキセタン化合物（ａ１）は、前記カチオン重合性組成物中のオキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して２０〜７０質量％の範囲で使用することが、硬化性の向上と、熱や光等に起因した光透過性や接着強度の低下を防止できるため好ましい。なお、前記オキセタン化合物（Ａ）は、前記オキセタン化合物（ａ１）以外のその他のオキセタン化合物を包含する意味であり、前記グリシジルエーテル（Ｂ）も、前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）以外の、例えば後述する脂肪族グリシジルエーテル等のその他のグリシジルエーテルを包含する意味である。

また、本発明で使用するオキセタン化合物（Ａ）としては、前記２個以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物（ａ１）の他に、必要に応じて１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物（ａ２）を組み合わせ使用してもよい。
前記１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物（ａ２）としては、例えば３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン及び３−エチル−３−（シクロヘキシロキシ）メチルオキセタンからなる群より選ばれる１種以上を使用することができる。

前記１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物（ａ２）としては、１００〜５００の分子量を有するものを使用することが好ましく、１５０〜５００の分子量を有するものを使用することが好ましい。
前記１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を使用する場合には、前記オキセタン化合物（ａ１）の有するオキセタニル基と前記１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物（ａ２）の有するオキセタニル基との当量割合［（ａ１）の有するオキセタニル基／（ａ２）の有するオキセタニル基］が０．１〜３５．０であることが好ましい。

次に、本発明で使用するグリシジルエーテル（Ｂ）について説明する。

本発明では、カチオン重合反応に寄与するカチオン重合性化合物として、芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）を含むグリシジルエーテル（Ｂ）を前記オキセタン化合物（Ａ）と組み合わせ使用する。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）としては、ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルやビスフェノールＦ型グリシジルエーテルやビスフェノールＳ型グリシジルエーテルやビスフェノールＡＤ型グリシジルエーテルを使用することができる。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）としては、本発明のカチオン重合性組成物の硬化性を一層向上させ、かつ熱や光等に起因した光透過性や接着強度の低下を防止する観点から、ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルやビスフェノールＦ型グリシジルエーテルを使用することが好ましく、なかでもビスフェノールＡジグリシジルエーテルやビスフェノールＦジグリシジルエーテルを使用することが特に好ましい。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）としては、グリシジルエーテル基を２個以上有するものを使用することが、熱や光等に起因した光透過性や接着強度の低下を防止するうえで好ましく、２〜６個のものを使用することがより好ましい。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）は、例えばビスフェノールＡまたはビスフェノールＦと、エピクロルヒドリン等とを反応させることによって製造することができるが、得られた芳香族グリシジルエーテル中には、前記エピクロルヒドリン等に起因した塩素が、一部残存している場合がある。また、一般に市販されているグリシジルエーテル基含有化合物中にも、通常、数％〜１０数％程度の塩素が残留していることが多い。

したがって、前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）を製造する際には、精留等により、塩素を除去する等の処置を施すことが、熱や光等に起因した光透過性や接着強度の低下を防止する観点から好ましい。前記精留は、例えば５０〜２００℃程度の温度で行うことが好ましい。なお、上記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）中に残存する塩素の量は、ＪＩＳＫ１２００−３−２：００に基づいて測定することができる。

前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）は、前記カチオン重合性組成物中の前記オキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して、５〜５０質量％含まれることが好ましく、１０〜４０質量％の範囲で含まれることが、優れた常態接着強度を長期間維持するうえでより好ましい。なお、前記オキセタン化合物（Ａ）は、前記オキセタン化合物（ａ１）以外のその他のオキセタン化合物を包含する意味であり、前記グリシジルエーテル（Ｂ）も、前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）以外の、例えば後述する脂肪族グリシジルエーテル等のその他のグリシジルエーテルを包含する意味である。

また、本発明で使用するグリシジルエーテル（Ｂ）としては、前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）の他に、必要に応じてその他のグリシジルエーテル（ｂ２）を使用することができる。

前記その他のグリシジルエーテル（ｂ２）としては、例えばトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル等の３個のグリシジルエーテル基を有する脂肪族グリシジル化合物や、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル等の２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジル化合物を使用することができる。

また、前記その他のグリシジルエーテル（ｂ２）としては、前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）の水素化された水添ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルや水添ビスフェノールＦ型グリシジルエーテル、その他の芳香族グリシジルエーテルを使用することもできる。
前記その他のグリシジルエーテル（ｂ２）は、前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）の使用量と同程度使用することが好ましい。具体的には、前記その他のグリシジルエーテルは、前記カチオン重合性組成物中のオキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して、５〜５０質量％含まれることが好ましく、１０〜４０質量％の範囲で含まれることが、良好な常態接着強度を長期間維持するうえでより好ましい。

次に、本発明で使用するフッ素原子含有化合物（Ｃ）について説明する。
本発明で使用するフッ素原子含有化合物（Ｃ）は、下記一般式（１）で示される構造からなるフッ化アルキル基を有するものである。前記フッ化アルキル基を構成する炭素原子数（即ち、一般式（１）中のｎ）は、１〜６の整数であることが重要である。例えば一般式（１）で示される構造を有さず、一般式（１）中のｎが８である構造を有するフッ素原子含有化合物を使用した場合、広範な波長領域の一部または全部において光透過性の低下を引き起こす場合がある。

（前記一般式（１）中のｎは１〜６の整数を表す。）

前記一般式（１）で示される構造中のｎは、前記のとおり１〜６の整数であり、４または６であることが、広範な波長領域の一部または全部において優れた光透過性を長期間維持できるため特に好ましい。

前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）としては、例えば前記一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリル重合体や、前記一般式（１）で示される構造を有するアルコールの水酸基にアルキレンオキサイドが付加重合して得られる化合物等の、一般にフッ素テロマー等といわれるもののうち、フッ素化された炭素原子数が６以下のものを使用することができる。

前記一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリル重合体としては、前記ｎが４または６のパーフルオロアルキルエチル（メタ）アクリレートと、アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの共重合体を使用することが広範な波長領域の光に対する優れた透過性を維持するうえで好ましい。

前記アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、２００〜３０００の数平均分子量を有するものを使用することが好ましく、３００〜２５００の数平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。

また、前記アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、炭素数２〜４のアルキレン基を有するものを使用することより好ましく、ポリエチレングリコールコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体のモノ（メタ）アクリレートエステルを使用することが特に好ましい。

前記一般式（１）で示される構造を有するアルコールの水酸基にアルキレンオキサイドが付加重合して得られる化合物としては、前記ｎが４または６のパーフルオロアルキルエタノールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの少なくとも１つを１分子あたり３から２０分子付加重合させたものを使用することが、広範な波長領域の光に対する優れた透過性を維持するうえで好ましい。

前記一般式（１）で示される構造を有するアルコールの水酸基にアルキレンオキサイドが付加重合して得られる化合物としては、２００〜１０００の数平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。

また、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）は、前記カチオン重合性組成物中の前記オキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して０．００１〜０．１質量％の範囲で使用することが、広範な波長領域の光に対する優れた透過性を維持する上でより好ましく、０．００３〜０．０３質量％の範囲で使用することがより好ましい。

次に、本発明で使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）について説明する。
本発明で使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）は、例えば紫外線等のエネルギー線の照射によりカチオン重合を開始することのできる酸を発生する光カチオン重合開始剤や、加熱等によって酸を発生する熱カチオン重合開始剤である。なかでも、偏光子と保護フィルムとを接着し偏光板を製造する場合や、その他の光学材料を製造する場合には、熱による基材の変形や変色等を防止する観点から、光カチオン重合開始剤を使用することが好ましい。

前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、カチオン部分が、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族ジアゾニウム、芳香族アンモニウム、チアンスレニウム、チオキサントニウム、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅカチオンであり、アニオン部分が、ＢＦ_４-、ＰＦ_６-、ＳｂＦ_６-、［ＢＸ_４］^-（但し、Ｘは少なくとも２つ以上のフッ素またはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基）で構成されるオニウム塩を単独で使用または２種以上を併用することができる。

前記芳香族スルホニウム塩としては、例えばビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

また、前記芳香族ヨードニウム塩としては、例えばジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

また、前記芳香族ジアゾニウム塩としては、例えばフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

また、前記芳香族アンモニウム塩としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

また、前記チオキサントニウム塩としては、Ｓ−ビフェニル２−イソプロピル チオキサントニウム ヘキサフルオロホスフェート等を使用することができる。

また、前記（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ塩としては、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）ヘキサフルオロアンチモネート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）テトラフルオロボレート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ（以上、サンアプロ（株）製）、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９０、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９２、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９７６（以上、ダウ・ケミカル日本（株）製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２、アデカオプトマーＳＰ−３００（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１００Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０Ｌ、サンエイドＳＩ−１８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０、サンエイドＳＩ−１８０（以上、三新化学工業（株）製）、エサキュア１０６４、エサキュア１１８７（以上、ランベルティ社製）、オムニキャット５５０（アイジーエム レジン社製）、イルガキュア２５０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）、ロードシル フォトイニシエーター２０７４（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ ２０７４（ローディア・ジャパン（株）製）等が市販されている。

また、前記熱カチオン重合開始剤としては、例えばベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを使用することができる。

前記熱カチオン重合開始剤としては、「アデカオプトン ＣＰ７７」、「アデカオプトン ＣＰ６６」（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「サンエイド ＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイド ＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイド ＳＩ−１００Ｌ」（以上、三新化学工業（株）製）等の市販品を使用することもできる。

前記カチオン重合開始剤（Ｄ）の使用量は特に限定される訳ではないが、前記カチオン重合性接着剤の全量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％の範囲であり、より好ましくは１〜１５質量％の範囲であることが望ましい。

また、本発明のカチオン重合性組成物には、前記オキセタン化合物（Ａ）、前記グリシジルエーテル（Ｂ）、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）、及び、前記カチオン重合開始剤（Ｄ）の他に、必要に応じてポリオールを併用することが好ましい。

前記ポリオールとしては、例えばポリエチレンオキサイド構造及びポリプロピレンオキサイド構造からなる群より選ばれる１種以上を有する数平均分子量３００〜５０００のポリエーテルポリオール（Ｅ）を使用することが、硬化物の経時的なひび割れ等を防止するうえで好ましい。

前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）としては、例えばポリオキシエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド構造とポリプロピレンオキサイド構造との両方の構造を有するランダム共重合体やブロック共重合体を使用することができる。

具体的には、日油（株）製ポリオキシエチレングリコール「ＰＥＧ＃３００、４００、６００、１０００、１５００、１５４０、２０００、４０００」、三井化学（株）製ポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体「ＥＤ−２６、ＥＤ−２８、ＥＤ−３６、ＥＤ−３７Ａ、ＥＤ−５６」、等を使用することができる。

また、前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）としては、ポリエチレンオキサイド構造及びポリプロピレンオキサイド構造とからなる群より選ばれる１種以上の構造を有するポリアルキレンオキサイド鎖の片末端に水酸基を２個以上有するものを使用することもできる。具体的には、Ｙｍｅｒ Ｎ１２０（パーストープ社製）等を使用することができる。

前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）としては、前記したなかでも、硬化物のひび割れ防止効果が顕著であることから、ポリオキシエチレングリコールを使用することが好ましい。

前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）は、活性水素原子を２個以上有する化合物からなる開始剤と、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等とを付加重合することによって製造することができる。具体的には、前記開始剤の存在下に、前記エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等を一括混合、またはそれぞれ別々に供給、混合し、反応させることによって製造することができる。とりわけ、前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）としてのポリエチレンオキサイド構造とポリプロピレンオキサイド構造との両方の構造を有するランダム共重合体を製造する場合には、前記開始剤の存在下に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを一括混合し反応することによって製造することが好ましい。

前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）の製造に使用する開始剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等を使用することができる。また、前記開始剤と反応しうるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを使用することができる。

また、前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）は、前記ポリエチレンオキサイド構造とポリプロピレンオキサイド構造の他に、必要に応じてその他の構造単位を有していても良い。具体的には、ブチレンオキサイド構造等を有するものも使用することができる。

前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）としては、光や熱等の影響による接着強度の低下を防止するとともに、硬化物の経時的なひび割れ等を防止するうえで、３００〜５０００の数平均分子量を有するものを使用することが好ましく、３００〜２０００の範囲であることがより好ましい。

また、前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）は、光や熱等の影響による接着強度の低下を防止するとともに、硬化物の経時的なひび割れ等を防止するうえで、前記カチオン重合性組成物中のオキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜３質量％の範囲で使用することが好ましい。

また、本発明のカチオン重合性組成物には、前記した各種化合物の他に、必要に応じて脂環式エポキシ化合物（Ｆ）を使用することもできる。
前記脂環式エポキシ化合物（Ｆ）は、貼り合わせ初期の接着強度を向上し、基材のズレを防止するうえで使用することが好ましい。
前記脂環式エポキシ化合物（Ｆ）としては、脂環式エポキシ基を複数個、好ましくは２〜４個有するものを使用することができる。

前記脂環式エポキシ化合物（Ｆ）のうち、脂環式エポキシ基を２個有する脂環式エポキシ化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートやそのカプロラクトン変性物、そのトリメチルカプロラクトン変性物、及びそのバレロラクトン変性物、１−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、ジシクロヘキシル−３，３’−ジエポキシド等を使用することができる。具体的には、「ＣＥＬ２０００」、「ＣＥＬ２０２１Ｐ」、「ＣＥＬ３０００」（いずれもダイセル化学工業株式会社製）等を使用することができる。

また、脂環式エポキシ基を３個有する脂環式エポキシ化合物としては、例えばエポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使用することができる。

また、脂環式エポキシ基を４個有する脂環式エポキシ化合物としては、例えばエポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ４０３（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使用することができる。

前記脂環式エポキシ化合物（Ｆ）は、本発明のカチオン重合性接着剤の全量に対して、０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．５〜７質量％の範囲で使用することが、貼り合わせ初期の接着強度を向上し、基材のズレを防止するうえで好ましい。

また、本発明のカチオン重合性組成物には、エポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）を併用することもできる。

前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）としては、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等を使用することが好ましく、なかでも３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランからなる群より選ばれる１種以上を使用することが、より一層優れた常態接着強度を付与すると共に、偏光子の退色等を防止するうえで好ましい。

また、前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）としては、下記一般式（７）及び（８）で示されるシリコーンオイルを使用することもできる。

（上記一般式（７）中のｎは、１以上の整数を表す。）

（上記一般式（８）中のＲは有機基を表し、ｎは、１以上の整数を表す。）

前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）は、本発明のカチオン重合性組成物の全量に対して、０．１〜１．５質量％の範囲で使用することが、熱等の影響による接着強度の低下を引き起こすことがなく、かつ偏光子の退色等を防止するうえで好ましい。

本発明で使用するカチオン重合性組成物は、該カチオン重合性組成物の全量中に残存する塩素の量を１５００ｐｐｍ以下とすることが、より一層優れた耐熱変色性や耐光変色性を付与し、かつ優れた接着強度を維持する観点から好ましい。

ここで、本発明でいう塩素とは、前記グリシジルエーテル（Ｂ）の製造に使用するエピクロロヒドリン等の原料に起因した塩素や塩化物、及び、本発明の接着剤に併用されうる各種添加剤に起因した、例えば塩化ナトリウム等の無機系塩化物を指す。

かかる塩素の量を、カチオン重合性組成物の全量に対して１５００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８００ｐｐｍ以下である。なお、本発明のカチオン重合性組成物の全量中に残存する塩素の量は、ＪＩＳＫ１２００−３−２：００に基づいて測定することができる。

本発明のカチオン重合性組成物中に残存する塩素量を１５００ｐｐｍ以下に調整する方法としては、例えば精留や、前記塩素を捕捉可能な捕捉材を併用すること等によって、塩素を除去する方法が挙げられる。前記精留は、例えば５０〜２００℃程度の温度で１〜２００時間程度行うことが好ましい。

本発明のカチオン重合性組成物は、例えば以下の方法で製造することができる。

本発明のカチオン重合性組成物は、例えば密閉型プラネタリーミキサー等を用いて、予め製造した前記オキセタン化合物（Ａ）、前記グリシジルエーテル（Ｂ）、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）、前記カチオン重合開始剤（Ｄ）、及び、必要に応じて前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）等のポリオールや脂環式エポキシ化合物（Ｆ）、エポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）等を混合、攪拌することによって製造することができる。

前記方法で得られたカチオン重合性組成物は、形成する接着層の厚みをできる限り薄くする観点から、２５℃で１００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であることが好ましい。この粘度は、主にオキセタン化合物や脂環エポキシ化合物等の希釈剤の使用、あるいは、前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）として低分子量で液状のものを使用すること等によって調整することができる。

本発明のカチオン重合性組成物は、前記した化合物の他に、必要に応じて各種添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有していても良い。

前記添加剤としては、例えばレベリング剤、シランカップリング剤、チキソ付与剤、増感剤、前記した各種ポリオール及びそれ以外のその他のポリオール、酸化防止剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、耐光安定剤、蛍光増白剤、発泡剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、有機溶剤、導電性付与剤、帯電防止剤、透湿性向上剤、撥水剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、難燃剤、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、整泡剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤、有機及び無機水溶性化合物等を併用することができる。

前記レベリング剤としては、例えば、ＳＩ−１０シリーズ（竹本油脂（株）製）、メガファックペインタッド３１（ＤＩＣ（株）製）、ＫＰ−３４１(信越化学工業（株）製)等のケイ素原子含有レベリング剤を使用することができる。

また、前記添加剤としてはチキソ付与剤を使用することもでき、かかるチキソ付与剤としては、例えば、表面処理炭酸カルシウム、微粉末シリカ、ベントナイト、ゼオライト等を使用することができる。

前記した各種添加剤を使用する場合、前記添加剤は、例えばホモミキサー、ウルトラミキサー、ディスパーミキサー、パドルミキサー等を用いて前記オキセタン化合物（Ａ）、前記グリシジルエーテル（Ｂ）、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）、前記カチオン重合開始剤（Ｄ）、及び、必要に応じて前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）等のポリオールや脂環式エポキシ化合物（Ｆ）、エポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）等を混合する際に、併せて混合することができる。

前記方法で得られた本発明のカチオン重合性組成物は、使用するカチオン重合開始剤（Ｄ）の種類に対応して、光照射や加熱等の方法によって重合を速やかに進行し、基材に対する密着性に優れた被膜等の成形品を形成することができる。

前記カチオン重合開始剤（Ｄ）として光カチオン重合開始剤を使用する場合、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することによって、本発明のカチオン重合性組成物の硬化を進行させることができる。

前記紫外線等のエネルギー線の照射は、好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ^２〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ^２〜３０００ｍＪ／ｃｍ^２、特に好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ^２〜１５００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲であることがよい。

紫外線の発生源としては、例えばキセノンランプ、キセノン−水銀ランプ、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等の公知のランプを使用することができる。尚、紫外線照射量は、ＵＶチェッカーＵＶＲ−Ｎ１（日本電池（株）製）を用いて３００ｎｍ〜３９０ｎｍの波長域において測定した値を基準とした。

また、前記エネルギー線の照射後には、必要に応じて３０〜１００℃程度で加熱することによって、硬化を更に促進させてもよい。

一方、前記カチオン重合開始剤（Ｄ）として熱カチオン重合開始剤を使用する場合、例えば遠赤外線ヒーターやホットプレート等の加温機を用いて５０〜２００℃程度に加熱することによって、本発明のカチオン重合性組成物の硬化を進行させることができる。

本発明のカチオン重合性組成物は、広範な波長領域の光に対する優れた透過性と、優れた接着強度とを長期間にわたり維持可能な硬化物からなる成形品を形成できることから、例えば、接着剤やコーティング剤、各種成形材料に使用することができる。とりわけ、偏光板をはじめとする様々な光学材料や光学用接着剤や表面コーティング剤等に好適に使用することができる。

前記本発明の接着剤は、各種基材の貼り合わせに使用することができる。

前記基材としては、例えばプラスチック基材や金属基材等を使用することができる。
前記プラスチック基材としては、一般に、携帯電話、家電製品、自動車内外装材、ＯＡ機器等のプラスチック成型品に採用されている素材として、ポリエステル基材、ポリオレフィン基材、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）基材、ポリアクリル基材、ポリウレタン基材、エポキシ樹脂基材、ポリ塩化ビニル系基材等が挙げられる。

前記ポリエステル基材としては、例えば偏光板の製造に好適に使用されるポリエチレンテレフタレートやセルロース系樹脂、アクリル樹脂等からなるシートまたはフィルム状のものを使用することができる。前記セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート等を使用することができる。

また、前記ポリオレフィン系基材としては、例えばシクロオレフィンポリマーやポリブタジエン等からなるシートまたはフィルム状のものを使用することができる。

また、前記金属基材としては、ステンレス鋼板やアルミ板、アルミ合金板、電磁鋼板、銅板、ステンレス鋼板等が挙げられる。

基材表面に本発明の接着剤を塗工する方法としては、例えばディスペンサーや、Ｔダイコーター、ナイフコーター、マイクログラビアコーター等を用いた塗工方法が挙げられる。

接着する基材が紫外線等の光を透過する透明基材である場合には、カチオン重合開始剤（Ｄ）として光カチオン重合開始剤を含む本発明のカチオン重合性組成物からなる接着剤を基材表面に塗工し、該塗工面に透明基材を載置した後、前記透明基材上部から紫外線等を照射することにより硬化を進行させ、前記基材が接着剤層を介して結合した積層体を得ることができる。

一方、接着する基材が紫外線等の光を透過しにくいものである場合には、カチオン重合開始剤（Ｄ）として熱カチオン重合開始剤を含む本発明のカチオン重合性組成物からなる接着剤を基材表面に塗工し、該塗工面に他の基材を載置したものを、５０〜２００℃の温度条件下で養生することにより硬化を進行させ基材を接着することが可能となる。なお、カチオン重合開始剤を使用する場合には、基材表面に接着剤を塗工し、該塗工面に紫外線等を照射した後、速やかに他の基材を載置し養生することによっても基材を接着することができる。

かかる方法によって、前記基材が本発明の接着剤を用いて形成された接着剤層を介して積層された積層体を得ることができる。

前記接着剤層の膜厚は、積層体の使用される用途によって異なるが、概ね０．１μｍ〜５μｍの範囲であることが好ましい。

また、本発明のカチオン重合性組成物からなる接着剤は、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子のヨウ素に起因した接着剤層の変色等を防止できることから、もっぱら偏光板の製造に使用することができ、とりわけ、偏光板を構成する偏光子と保護フィルムとの接着に使用することが可能である。

偏光板は、一般に、保護フィルムと偏光子とが、前記カチオン重合性接着剤からなる接着層を介して接着されてなるものである。

前記偏光板の製造に使用可能な保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性等を向上させる観点から、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂やシクロオレフィン構造を有する樹脂、メチル（メタ）アクリレート等を重合して得られるアクリル系樹脂、ノルボルネン樹脂等からなるフィルムまたはシート状のものを使用することができ、なかでもトリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂を使用することが好ましい。

前記セルロース樹脂としては、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート及び硝酸セルロース等を使用することができ、これらを単独で使用又は２種以上を併用することが可能であり、なかでもセルロースアセテートを使用することが、機械的物性及び透明性に優れたフィルムを得ることができるため好ましい。

また、前記の偏光子としては、特に制限されず各種のものを使用できるが、例えば、ポリビニルアルコール、部分ホルマール化ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化物等の親水性高分子化合物からなるプラスチック基材に、ヨウ素や二色性染料等の二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等を使用することができる。なかでも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質を吸着させたフィルムを使用することが好ましい。

本発明の偏光板を製造する際に使用する前記保護フィルムの厚みは、その使用される用途によって異なるが、概ね２０μｍ〜１００μｍの範囲であることが好ましい。また、前記偏光子の厚みは、通常、概ね５μｍ〜５０μｍの範囲であることが好ましい。

本発明の偏光板は、前記保護フィルム上に前記カチオン重合性接着剤を塗布し、次いで、該塗布面に前記した量の紫外線を照射した後、該塗布面に偏光子を載置し接着することによって製造することができる。この際、前記カチオン重合性接着剤からなる接着層の厚みは、光学特性が損なわれる等の理由によりできるだけ薄い方が好ましく、具体的には５μｍ以下であることが好ましい。

以上の方法によって得られた本発明の偏光板は、例えば携帯電話等の移動通信端末や液晶テレビ、パソコン、携帯ゲーム機等のディスプレイを構成する部材に使用することができる。

以下、本発明を実施例、及び比較例により、一層具体的に説明する。

（合成例１）フッ素原子含有化合物（Ｃ−１）の合成
攪拌及び温度計を備えたステンレス製オートクレーブに３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクタノール８７．４ｇ（０．２４モル）、触媒として水酸化カリウム０．１ｇ を加え、窒素で反応系内を置換した後、エチレンオキシド７９．２ｇ（１．８ モル） を１３０〜１４０℃ で１．５ 時間かけて導入した。オートクレーブを室温に戻し、内容物をメチルイソブチルケトンに溶解させ、得られた有機層を１００ｇの酢酸２％溶液で中和した。さらにイオン交換水５０ｇで洗浄し、有機層を濃縮してフッ素原子含有化合物（C−１）１２６ｇ（収率９０％）を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定の結果、この生成物は平均分子量５８０であった。またプロトンＮＭＲによる分析の結果、エチレンオキシド平均付加モル数５．０であった。

（合成例２）フッ素原子含有化合物（Ｃ−２）の合成
合成例１においてエチレンオキシド使用量を１６０ｇ（３．６モル）に増やした他は同様に行った。その結果、平均分子量８１０ 、エチレンオキシド平均付加モル数１０のフッ素原子含有化合物（C−２）を９６．５ｇ（収率５０％）得た。

（合成例３）フッ素原子含有化合物（Ｃ−３）の合成
合成例１においてエチレンオキシド７９．２ｇ（１．８モル）をプロピレンオキシド１０４．５ｇ（１．８モル）に変えた他は同様に行った。その結果、平均分子量６６０ 、プロピレンオキシド平均付加モル数５のフッ素原子含有化合物（C−３）を１００ｇ（収率６４％）得た。

（合成例４）フッ素原子含有化合物（Ｃ−４）の合成
（合成例４）
合成例３においてプロピレンオキシド１０４．５ｇ（１．８モル）を２０９ｇ（３．６モル）に増やした他は同様に行った。その結果、平均分子量９５０、プロピレンオキシド平均付加モル数１０のフッ素原子含有化合物（C−４）を１２５ｇ（収率５５％）得た。

（合成例５）フッ素原子含有化合物（Ｃ−５）の合成
合成例１において３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ-1-オクタノール８７．４ｇ（０．２４モル）を、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキサノ−ル６３．４ｇ（０．２４モル）に変えた他は同様に行った。その結果、プロピレンオキシド平均付加モル数５のフッ素原子含有化合物（C−５）を１０２ｇ（収率８８％）得た。

（合成例６）フッ素原子含有化合物（Ｃ−６）の合成
合成例２において３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ-1-オクタノール８７．４ｇ（０．２４モル）を、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキサノ−ル６３．４ｇ（０．２４モル）に変えた他は同様に行った。その結果、プロピレンオキシド平均付加モル数１０のフッ素原子含有化合物（C−６）を８７．９ｇ（収率５２％）得た。

（合成例７）フッ素原子含有化合物（Ｃ−７）の合成
撹拌装置、コンデンサ−、温度計を備えたガラスフラスコにトルエン１５０ｇ、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルアクリレート３０ｇ、分子量４００のポリエチレングリコールモノアクリレ−ト化合物７０ｇを仕込み、窒素ガス気流中、還流下で、重合開始剤としてターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルヘキサノエート（日本油脂（株）製パーブチルオー）４．７ｇを添加した後、１０５℃にて６時間還流し、重合を完成させた。重合後７０℃エバポレーターにて脱溶剤、次いで熱風乾燥機にて乾燥させることにより固形分濃度９８％以上のフッ素原子含有化合物（C−７）を得た。

（合成例８）フッ素原子含有化合物（Ｃ−８）の合成
合成例７において、分子量約４００のポリエチレングリコールモノアクリレ−ト化合物７０ｇの代わりに分子量約４００のポリプロピレングリコールモノアクリレートを用いた他は合成例７と同様に行い、フッ素原子含有化合物（C−８）を得た。

（合成例９）フッ素原子含有化合物（Ｃ−９）の合成
合成例７において、分子量約４００のポリエチレングリコールモノアクリレ−ト化合物７０ｇの代わりに分子量約２，０００のエチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体のモノアクリレートエステル７０ｇを用いた他は合成例７と同様に行い、フッ素原子含有化合物（C−９）を得た。

（合成例１０）フッ素原子含有化合物（Ｃ−１０）の合成
合成例７において、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルアクリレート３０ｇの代わりに、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルアクリレート３０ｇを用いた他は合成例７と同様に行い、フッ素原子含有化合物（C−１０）を得た。

（比較合成例１１）フッ素原子含有化合物（Ｃ’−１１）の合成
合成例１において、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ-1-オクタノール８７．４ｇの代わりに、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−１−デカノ−ル１１１ｇ、エチレンオキシド使用量を１６０ｇ（３．６モル）に増やした他は同様に行った。その結果、平均分子量１０１０ 、エチレンオキシド平均付加モル数１０のフッ素原子含有化合物（C’−１１）を１０８ｇ（収率５０％）得た。

［調製例１］
ＪＩＳＫ１２００−３−２：００に準じて求めた塩素含有量が３．５％であるビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテルの異性体混合物を、１．３ｋＰａ及び１８５℃の条件で蒸留し、次いで、０．０２ＭＰａ及び７０℃の条件で精留を行うことで、塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル（Ｂ−１）を得た。

［調製例２］
ＪＩＳＫ１２００−３−２に準じて求めた塩素含有量が６．５％であるシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルを、１．３ｋＰａ及び１８５℃の条件で蒸留し、次いで、０．０２ＭＰａ及び７０℃の条件で精留を逐次行うことで、塩素含有量が５００ｐｐｍの脂肪族グリシジルエーテル（Ｂ’−２）を得た。

［実施例１］
密閉型プラネタリーミキサー中で、前記芳香族グリシジルエーテル（Ｂ−１）２０．０質量部及び前記脂肪族グリシジルエーテル（Ｂ’−２）２０．０質量部、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亜合成（株）製のビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル）５８．０質量部、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製の３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）１．０質量部、ＰＥＧ＃４００(日油（株）製のポリオキシエチレングリコール)０．１３質量部、ＫＢＭ−４０３（信越化学工業株式会社製の３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）０．５質量部、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ−１）０．０１質量部、ならびに、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ（株）製のジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液）８．０質量部を混合、攪拌することによって、カチオン重合性組成物からなるカチオン重合性接着剤（１）を調製した。

［実施例２〜２２及び比較例１〜５］
以下の表１〜表５にそれぞれ記載の配合組成に変更すること以外は、前記実施例１と同様の製造方法によって、それぞれのカチオン重合性接着剤（２）〜（２２）及び比較用カチオン重合性接着剤（１）〜（５）を得た。

［偏光子の作製方法］
クラレポバールＰＶＡ−１１７Ｈ（（株）クラレ製のポリビニルアルコール、重合度１７００、完全ケン化物、粉末状）を水中に溶解して得られたポリビニルアルコール水溶液（不揮発分８質量％）を、バーコーターを用いて離型フィルム上に塗布し、次いで、８０℃の環境下で５分間乾燥した後、前記離型フィルムを除去することによって、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを作製した。
次いで、得られたポリビニルアルコールフィルムを延伸機に固定し、４０℃の温水中で前記フィルムを一軸方向に３倍の大きさになるまで延伸した。
上記で得られた延伸フィルムの表面に付着した水を除去した後、前記延伸フィルムを、ヨウ素を０．０２質量部、ヨウ化カリウムを２質量部及び水を１００質量部含有する３０℃に調整した水溶液中に浸漬した。
次いで、前記延伸フィルムを、ヨウ化カリウム１２質量部、ホウ酸５質量部及び水１００質量部を含有する５６．５℃に調整した水溶液中に浸漬した。
前記浸漬後の延伸フィルムを８℃に調整した純水中で洗浄した後、６５℃の環境下で乾燥することによって、ポリビニルアルコールからなる延伸フィルムの表面にヨウ素が吸着、配向した偏光子（偏光フィルム）を得た。

［偏光板の作製方法］
コロナ処理をした２枚のトリアセチルセルロースフィルム（厚み８０μｍ、縦２９７ｍｍ、横２１０ｍｍ）の片表面に、アプリケーターを用いて実施例及び比較例で得たカチオン重合性接着剤を約２μｍの厚みになるようそれぞれ塗布し、該塗布面にコンベアタイプの紫外線照射装置ＣＳＯＴ−４０（日本電池（株）製の高圧水銀ランプ、強度１２０Ｗ／ｃｍ）を用い、３０〜１００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した。

次いで、前記方法で得られた偏光子（厚み４２μｍ、縦２９７ｍｍ、横２１０ｍｍの両面に、前記２枚のトリアセチルセルロースフィルムをそれぞれ貼り合わせ、ゴムローラーを用いて加圧しそれらを接着した後、６０℃の乾燥機中で１分間加熱することにより偏光板を作製した。

［透過性の評価］
カチオン重合性接着剤の影響による偏光子の退色及び変色の程度は、前記方法で作製した偏光板を温度６５℃及び湿度９０％の条件下に１５００時間放置する前と放置後との、偏光板の透過率の変化率に基づいて評価した。
偏光板の透過率は、可視分光光度計（日本分光株式会社製のＪＡＳＣＯ Ｖ−５７０、測定波長２００〜９００ｎｍ、走査速度４００ｎｍ／ｍｉｎ）を用い、４００ｎｍ、６００ｎｍ及び８００ｎｍの各波長の光の透過率をそれぞれ測定した。
前記放置後の偏光板の透過率（％）が、前記放置前の偏光板の透過率（％）に対して±５％以上変化したものを「×」と評価し、前記放置後の偏光板の透過率の変化が±３％〜±５％未満であるものを「△」と評価し、±３％未満であるものを「○」と評価した。

[接着強度の評価方法]
実施例及び比較例で得たカチオン重合性接着剤を用いて得られた各偏光板を、８５℃に設定した乾燥機中に１５００時間放置した後、引張試験機（（株）今田製作所製、引張速度＝５０ｍｍ／分 Ｔ型剥離）を用いて、各偏光板を構成するトリアセチルセルロースと偏光子との界面の剥離強度を測定した。前記剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上またはトリアセチルセルロースフィルムの破断（ＭＢ）を引き起こしたものを「良好」、１０Ｎ／２５ｍｍ未満のものを「不良」と判断した。

［偏光板のひび割れの評価方法］
実施例及び比較例で得た偏光板を−２０℃の環境下に１時間放置した後、直ちに７０℃の環境下に１時間放置することを１サイクルとして、これを１００サイクル繰り返し行う試験を行った。前記試験終了後の接着剤層のひび割れの有無を目視により評価した。

良好：ひび割れが全く見られなかった。
不良：ひび割れが１箇所以上発生した。

表１〜５中の略称等について説明する。
「ＰＥＧ＃４００」；日油（株）製、数平均分子量４００のポリオキシエチレングリコール
「ＰＥＧ＃１０００」；日油（株）製、数平均分子量１０００のポリオキシエチレングリコール
「Ｙｍｅｒ Ｎ−１２０」；パーストープ社製、数平均分子量１０００のポリオキシエチレングリコール
「ＥＤ−３６」；三井化学（株）製、数平均分子量３０００、ポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールの共重合体
「ＯＸＴ−２２１」；アロンオキセタンＯＸＴ−２２１、東亜合成（株）製、ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル
「ＯＸＴ−１０１」；アロンオキセタンＯＸＴ−１０１、東亜合成（株）製、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン
「Ｂ−１」；調製例１で得た塩素含有量が６００ｐｐｍの芳香族グリシジルエーテル
「Ｂ’−２」調製例２で得た塩素含有量が５００ｐｐｍの脂肪族グリシジルエーテル
「ＣＥＬ２０２１Ｐ」；セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学工業（株）製、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
「ＫＢＭ−４０３」；信越化学工業（株）製、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
「ＣＰＩ−１００Ｐ」；サンアプロ（株）製、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロフホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液
「Ｃ−１」；合成例１で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−２」；合成例２で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−３」；合成例３で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−４」；合成例４で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−５」；合成例５で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−６」；合成例６で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−７」；合成例７で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−８」；合成例８で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−９」；合成例９で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ−１０」；合成例１０で得たフッ素原子含有化合物
「Ｃ’−１１」；比較合成例１１で得たフッ素原子含有化合物

本発明のカチオン重合性組成物は、例えば高温環境下や照射光のもとに長期間さらされた場合であっても、概ね３００〜８００ｎｍという広範囲の波長領域において優れた光透過性と、優れた接着強度とを両立した硬化物を形成できることから、例えば偏光板をはじめとする様々な光学材料や光学用接着剤、位相差フィルム等の光学フィルム等に好適に使用することができる。

Claims (15)

1. ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（ａ１）を含むオキセタン化合物（Ａ）と、芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）を含むグリシジルエーテル（Ｂ）と、下記一般式（１）で示される官能基を有するフッ素原子含有化合物（Ｃ）と、カチオン重合開始剤（Ｄ）とを含有し、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）が、前記一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリル重合体及び前記一般式（１）で示される構造を有するアルコールの水酸基にアルキレンオキサイドが付加重合して得られる化合物からなる群より選ばれる１種以上であり、前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）が、前記オキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して０．００１〜０．１質量％含まれることを特徴とするカチオン重合性組成物。
   

   

   （前記一般式（１）中のｎは１〜６の整数を表す。）
2. 前記芳香族グリシジルエーテル（ｂ１）がビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びビスフェノールＦジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
3. 前記フッ素原子含有化合物（Ｃ）が、前記一般式（１）中のｎが４または６の官能基を有するものである、請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
4. 前記オキセタン化合物（ａ１）が、前記オキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して２０〜７０質量％含まれる、請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
5. 更に、ポリオキシエチレン構造及びポリオキシプロピレン構造からなる群より選ばれる１種以上を有する数平均分子量３００〜５０００のポリエーテルポリオール（Ｅ）を含有する、請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
6. 前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）が、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体、及び、ポリオキシエチレングリコールからなる群より選ばれる１種以上である、請求項５に記載のカチオン重合性組成物。
7. 前記ポリエーテルポリオール（Ｅ）が、前記オキセタン化合物（Ａ）及びグリシジルエーテル（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜３質量％含まれる、請求項５に記載のカチオン重合性組成物。
8. 更に脂環式エポキシ化合物（Ｆ）を含有する、請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
9. 更にエポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）を含有する、請求項１に記載のカチオン重合性組成物。
10. 前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）が、前記カチオン重合性組成物の全量に対して０．１〜１．５質量％含まれる、請求項９に記載のカチオン重合性組成物。
11. 前記エポキシ基含有シラン化合物（Ｇ）が３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及び２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランからなる群より選ばれる１種以上である、請求項９記載のカチオン重合性組成物。
12. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物を硬化させて得られる硬化物。
13. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載のカチオン重合性組成物からなる接着剤。
14. 偏光板を構成する偏光子と保護フィルムとの接着に使用する請求項１３に記載の接着剤。
15. 保護フィルムと偏光子とがカチオン重合性接着剤を介して接着されてなる偏光板であって、前記カチオン重合性接着剤が請求項１４に記載のカチオン重合性接着剤であることを特徴とする偏光板。