TW201202372A - Cation-polymerizable composition, adhesive containing same, cured article and polarizing plate formed by using same - Google Patents

Description

例士做為刖述陽離子聚合性接著劑而言， 包含：選自於環氧樹脂、氧雜環丁烷樹脂、乙烯轉 苯并号听樹脂之…種樹脂、與數量平均分子 以上的在4代為液狀的多元醇，且八叩八為50 201202372 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可使用於製造例如接著劑、涂 各種成形材料等、尤其是可使用於製造偏光板等 構件的陽離子聚合性組成物。 【先前技術】 做為硬化性組成物而言，難以引起起因於 氣之硬化阻礙、且即使在停止紫外線等的能量 亦可進行硬化反應的陽離子聚合性組成物係受 近年來被使用於以接著劑為首的各式各樣的領 其中’使用陽離子聚合性組成物之陽離子 著劑由於適合於被著體會因熱而較弱的塑料基 形，所以適用於各種用途之各式各樣的接著劑 討。 更化!·生樹月曰組成物，若為該硬化性樹脂組成$ 會著色並維持透日“生、硬度，且可形成具幻 化物（例如參照專利文獻1)。 做為陽離子聚合性接著劑的適用用途而1 係在光學用途受到注目。具體而t，可舉你“ 布劑、 的光學 氣中的 給之後 注目， 中。 合性接 等的情 受到檢 已知有 樹脂、 量300 以下的 已知不 性之硬 近年來 用於液 ' 4 - 201202372 晶顯示器等之 由含浸碘等的 光子上，積層 系樹脂等所構 之接著劑係需 等。 然而，前 機之背光附近 光所發出的熱 發出的光在經 接著強度降低 型化等而逐漸 用在汽車内等 器荨在如此高 因為熱等.的影 長領域的光的 如此一來 受光、熱的影 優異的透光性 所得之偏光板 接著強度降低 先行技術文獻 專利文獻 專利文獻1 漏光板的製造用it。前述偏光板一般係在 二色性材料之聚乙烯醇系薄膜所構成之偏 由三乙醯纖維素'熱可塑性飽和降冰片烯 成之透明保護薄膜而成者，使用此等接著 要透光性等的光學特性、優異的接著強度 述偏光板由於通常被設置在構成電視接收 ，以往的接著劑會因為反覆受到由前述背 所引起之溫度變化的影響、或前述背光所 歷長時間的曝光，而有經時性地透光性、 的情形。又，其用途隨著液晶顯示器的小 地擴大’當中液晶顯示器例如被設置、使 非常尚溫的環境下的情形增多。液晶顯示 溫環境下被長時間放置的情形’還是會有 響而引起前述接著劑經時性地對於廣域波 穿透性、或引起接著強度降低的情形。 ，於光學用途所使用的前述接著劑雖然不 響，對於廣域波長領域的光可長時間維持 、優異的接著強度，但是使用前述接著劑 會有因熱、光的影響而引起透光性降低、 的情形。 特開2007-169337號公報 -5- 201202372 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 一種可形成不受熱、 於廣域波長領域的光 化物之陽離子聚合性 本發明所欲解決之課題係提供 光的影響且經過長時間仍可維持對 之優異穿透性、優異接著強度的硬 組成物及陽離子聚合性接著劑。 又，本發明係提供一種 經過長時間仍可維持對於廣 性、優異接著強度的硬化物 之接著劑層、被膜的偏光板 [用以解決課題的手段] 可形成不受熱、光的影響且 域波長領域的光之優異穿透 ’及具備由該硬化物所構成 本發月人等為解決上述課題而檢討之結果發現：只 有組合使用特定的陽離子聚合性化合物，並且組合使用 特定的含氟原子化合物之情形，可形成不受熱、光的影 響且對於廣域波長領域的光之優異穿透性、優異接著強 度經過長時間仍可維持的硬化物。 亦即，本發明係關於陽離子聚合性組成物、含有其 之陽離子聚合性接著劑以及使用其所得之成形品及偏光 板，該陽離子聚合性組成物係包含：含有具2個以上氧 雜環丁基之分子量100〜800的氧雜環丁烷化合物（ai)之 氧雜環丁烷化合物（A)、含有芳香族縮水甘油醚（b丨）之縮 水甘油醚（B)、具有下述一般式（1)所示官能基的含氟原子 化合物（C)、及陽離子聚合起始劑（D)。

CnF2n+1CH2CH2~ (1) -6- 201202372 (前述一般式（1)中的η表示1〜6的整數） [發明效果] 本發明的陽離子聚合性組成物由於即使例如在高溫 環境下’在照射光下經歷長時間曝光的情形，亦可形成 大約300〜8OOnm的廣域波長領域中兼具優異的透光性、 優異的接著強度之硬化物，所以可適宜地使用於例如以 偏光板為首的各式各樣的光學材料、光學用接著劑、相 位差薄膜等的光學薄膜等。 【實施方式】 [用以實施發明的形態] 本發明係為一種陽離子聚合性組成物，其特徵為包 含.含有具2個以上氧雜環丁基之分子量1〇〇〜8〇〇的氧雜 環丁烷化合物(al)之氧雜環丁烷化合物(a)、含有芳香族 縮水甘油_(bl)之縮水甘油喊W、I有前述一般式⑴ 所示官能基的含氟眉孚几人^ ； 4 ’、 s物（c)、陽離子聚合起始劑 ()、及按…、而要的其他添加劑。 在本發明，重要沾3 離子粟A性彳卜人&疋做為賦予陽離子聚合反應之陽 離子聚口眭化合物為組合〜 合物⑷)與前述芳香族"别述特疋的氧雜環丁烷化 使用具有下述—般式醚(bl)為必要成分，並且 合物（C卜 ")所不官能基的特定含氟原子化 此處，在使用具有丨個氧 物來取代前述氧雜产 _ ^ 土之氧雜環丁烧化合 雖然可得到能形成的全量之情形中’ 組成物’但卻合古m 的透光性之硬化物的 I «有因熱等的影塑 性降低之情形。 s 彡丨起接著強度的經時 201202372 又’在使用脂肪族縮水甘油醚取代前述芳香族縮水 甘油轉（bl)的全量之情形中，雖然可得到能形成具有某 程度良好的透光性之硬化物的組成物，卻會有無法充分 地達成要求性能’又引起接著強度的經時性降低之情形 另一方面’在即使組合使用前述氧雜環丁烷化合物 (a 1)與前述芳香族縮水甘油醚（b之情形下，於使用具有 前述一般式（1)中的！!為8或1〇之官能基的化合物來取代 前述含氟原子化合物（C)之情形中，在高溫環境下，照射 光中長時間放置之情形中，會有導致對於廣域波長領域 的光的穿透性經時性降低之情形。 首先’就在本發明所使用的氧雜環丁烷化合物（A) 加以説明。 做為在本發明所使用的氧雜環丁烷化合物（A)，重要 的疋使用含有具2個以上氧雜環丁基之具有1〇〇〜8〇〇分子 量之氧雜環丁烷化合物（al)為必要成分。在將前述陽離 子聚合性組成物使用為接著劑、塗布劑之情形、或使用 别述陽離子聚合性組成物來製造薄膜、薄片之情形中， 大多的If形係以刖述陽離子聚合性組成物的膜厚為薄膜 (數μιη厚）程度的方式來進行塗敷等。為了以前述程度的 膜厚來均一地塗布前述陽離子聚合性組成物，前述陽離 子聚合性組成物為低黏度係為重要的。而且，為了得到 前述低黏度的陽離子聚合性組成物，必須使用前述2較 低分子量的氧雜環丁烷化合物。不使用前述氧雜環丁烷 化合物（al)、改而使用例如分子量為15〇〇程度的氧雜環 201202372 /炫化S物所得之陽離子聚合性組成物，由於其黏度變 付比車又问，而會有難以薄膜化，且引起該陽離子聚合性 、’且成物的硬化性降低、透光性降低、接著強度降低等的 情形。 做為前述氧雜環丁烷化合物（al),從更進一步地提 同本發明的陽離子聚合組成物的塗敷作業性、硬化性等 之觀點而5 ’較佳係使用具有100〜500範圍的分子量者， 特佳係使用具有15〇〜4〇〇範圍的分子量者。此外，前述分 子量係表示基於式量進行計算而求得者。 仏為剛述氧雜環丁烧化合物（a 1)’使用具有2個 以上較‘為具有2〜4個的有助於陽離子聚合之氧雜環丁 烷％構xe，可賦予良好的硬化性與接著強度而為佳。 U為在本發明所使用的氧雜環丁烷化合物（& 1 )，具 °例如可單獨使用、或併用2種以上的下述一般式 (2)、（3)所示之化合物等。

上述—般式（2)及（3)中的_各自獨力表示氣原子 、碳原子數1〜6的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烧基、稀丙基 :方基、芳院基、吱喃基或嗟吩基，1係各自獨立表示2 “ Μ Z係各自獨立表示氣原子或硫原子。 -9 - 201202372 做為前述-般式⑺及（3)中的W示之碳原子數Η 的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基係例如曱基、乙某、正 或異丙基、正、異或第三丁基、戊基、己基、環：基等 :又，做為芳基係例如苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基 等；又，做為芳烷基係例如、 又，做為前述一般式⑺中的R2所示本之乙2^的有機殘 基係有例如直鏈狀、支鏈狀或環狀的伸燒基、且有4〜3〇 個碳原子之聚（氧伸烧）基、伸苯基、苯二曱基、下述一 般式（4)及（5)所示之構造。 構成前述-般式⑺中的尺2之直鍵狀、支鍵狀或環狀 的伸炫基係、較佳為亞甲m基、i，2”iu，3_伸丙基、 伸丁基、環伸己基等的碳原子數1〜15的伸烧基。又，具 有4 4炭原子之聚（氧伸烷）基係較佳為具有4〜8個碳 原子者，例如較佳為聚（氧乙烯）基、聚（氧丙烯）基。 (4) 前述一般式（4)中的&表示氧原子、硫原子、cH2、 丽、S0、S〇2、c(cf3)2 或 c(ch3)2。 ο ο -c-R4-c— (5) 基 前述一般式（5)中的R4表示具有i〜6個碳原子之伸烷 伸芳基、及下述一般式（6)所示之官能基。 rCH2^Si-〇-^-Si-{CH2)- (6) ch3 ch3 b ΓΗ； ΓΜ-. -10- 201202372 則述一般式（6)中的a表示1〜6的整數，乜表示1〜15的 整數。 做為前述一般式（6) ’較佳係b為1〜3的整數。 做為前述具有2〜4個氧雜環丁烷環構造之氧雜環丁 烧化合物，市售有例如：ARONE οχΕΤΑΝΕ OXT_221、 ARONE OXETANE OXT-121 ^ ARONE ΟΧΕΤΑΝΕ ΟΧΤ-223(以上、東亞合成（股）製）、eteRNACOLL ΟΧΒΡ( 以上、宇部興產（股）製）等。 做為前述氧雜環丁烷化合物（a丨），使用前述一般式 (2)所不者為佳，特別是使用一般式（2)中的&為乙基、I 為亞曱基、Z為氧原子的雙Π_乙基（3 _氧雜環丁基）]甲基 醚，由於可薄化陽離子聚合性組成物之硬化物的膜厚， 所以可更進一步地提升硬化性，並且可防止起因於熱、 光等之透光性、接著強度的降低而為佳。 前述氧雜環丁烷化合物（al)係相對於前述陽離子聚 合性組成物中的氧雜環丁烷化合物（A)及縮水甘油醚（B) 的合計質量而言，以20〜70質量％的範圍來使用由於可防 止硬化性的上升、與起因於熱、光等之透光性、接著強 度的降低而為佳。此外，前述氧雜環丁烷化合物（A)係有 包含前述氧雜環了燒化合物（al)以夕卜的其他氧雜環丁院 化合物的意思，前述縮水甘油醚（B)亦有包含前述芳香族 縮水甘油醚(bi)以外的、例如後述的脂肪族縮水甘油醚 等的其他縮水甘油醚的意思。 ^又二做為在本發明所使用的氧雜環丁烷化合物（A) 係除了前4具有2個以上氧雜環丁基之氧雜環丁烷化合 -11- 201202372 物(al)以夕卜，亦可按照需要組合使用具 之氧雜環丁烷化合物(a2)e 氣雜％ 丁基 做為前述具有i個氧雜環丁基之氧雜環丁貌化合物 ㈣’可使用選自於由例如3-羥甲基-3-乙基氧雜環丁烷 、3:乙基-3-(苯氧基曱基）氧雜環丁烷、3乙基·3·(2乙基 己乳基f基）氧雜環丁惊刀q | 3彳 乙基(衣己氧基）曱基氧 雜％ 丁烷構成群組中所選出之丨種以上。 做為前述具有丨個氧雜環丁基之氧雜環丁烷化合物 (a2)車又且為使用具有1〇〇~5〇〇的分子量者，較佳為使用 具有150〜500的分子量者。 使用刖述具有丨個氧雜環丁基之氧雜環了院化合物 之情形：’前述氧雜環丁烷化合物(al)所具有的氧雜環 丁基與前述具有1個氧雜環丁基之氧雜環丁烷化合物 ()斤八有的氧雜環丁基的當量比例[(a 1)所具有的氧雜 % 丁基/(a2)所具有的氧雜環丁基]，較宜為0.1〜3 5.0。 接著就本發明所使用的縮水甘油醚（b )加以説明。 在本發明係將含有芳香族縮水甘油醚（b 1 )之縮水甘 油驗（B)與前述氧雜環丁烷化合物組合使用，來做為 有助於陽離子聚合反應之陽離子聚合性化合物。 做為則述芳香族縮水甘油醚（b 1 )，可使用雙酚A型縮 水甘油越、雙盼F型縮水甘油醚、雙酚s型縮水甘油醚、 雙盼AD型縮水甘油醚。 做為則述芳香族縮水甘油醚（b 1 )，從可進一步提升 本發明的陽離子聚合性組成物的硬化性，且防止起因於 .’、、 光專之透光性、接著強度的降低之觀點而言，較佳 -12- 201202372 係使用雙酚A型縮水甘油醚、雙酚F型縮水甘油醚，其中 特佳係使用雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚。 做為前述芳香族縮水甘油醚（b 1 )，使用具有2個以上 的縮水甘油醚基者，在防止起因於熱、光等之透光性、 接著強度的降低上為較佳’使用2〜6個者為更佳。 則述芳香族縮水甘油醚（b 1)雖然可藉由使例如雙酚 A或雙盼F、與環氧氣丙烧等反應而製造’但會有在所得 之芳香族縮水甘油醚中殘留一部分的起因於前述環氧氯 丙烷等的氣的情形。又，即使在—般市售的含縮水甘油 醚基化合物中，通常大多也會殘留數％〜1〇數％程度的氣 四此，在製造前述芳香族縮水甘油醚（bl)之際，從 防止起因於熱、光等之透光性、接著強度的降低之觀點 而言’較佳係藉由精餾等來實施除去氯等的處置。前述 精餾較佳係例如在50〜200艽左右的溫度進行。此外，上 述芳香族縮水甘油輕(bl)中殘存的氣含 JISK1200-3-2 : 〇〇來測定。 相對於前述陽離子聚合性組成物巾的“氧雜 烷化合物（A)及縮水甘油醚（B)的合 ^ & 負里而3 ，命p ;十' # 香族縮水甘油醚（bl)較佳為含有5〜 ^迷方 量〇/〇的範圍含有的話，可長時間維 1 0〜40質 度而為較佳。此外，前述氧雜環、：的常態接著強 前述氧雜環丁烷化合物（al)以外 ）糸有包含 J 叩具他惫雜jsa 物的意思，前述縮水甘油轉⑻亦有&含寸'述2烷化合 甘油醚(bi)以外的、例如後述脂：二方香族縮水 他縮水甘油醚的意思。 、、、7 ’由鱗等的其 -1 3- 201202372 又’做為本發明所使用的縮水甘油醚（B)，除了前述 芳香族縮水甘油醚（b丨）以外’可按照需要使用其他的縮 水甘油醚（b2)。 做為前述其他的縮水甘油醚（b2)，可使用例如三羥 曱基丙烷三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、聚甘油三 縮水甘油醚、—甘油二縮水甘油喊等的具有3個縮水甘油 醚基之脂肪族甘油化合物、與三羥甲基丙烷二縮水甘油 醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、丨，4_丁二醇二縮水甘油醚 、環己烷二曱醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油鍵、 二乙二醇二縮水甘油醚等的具有2個縮水甘油醚基之甘 油化合物。 又 ^ 马刖述其他的縮水甘油醚（b2)，亦可使用前 述芳香族縮水甘油醚(Μ)的經氫化之氫化雙酚A型縮水 甘油醚與氫化雙酚F型缩水 甘 叉时r i縮水甘油醚、其他的芳香族縮水甘 油醚。 d U 甘㈣（b2)較佳係以與前述芳香族 縮水甘油驗(bi)的使用量相同的程度使用。且體而〜 相對於前述陽離子聚合性組成物中的氧雜環 (A)及縮水甘油醚（B)的合凡化口物 甘油.醚較佳係含有5〜5〇二質里而…迷其他的縮水 …可長」L 以1〇〜4〇質量％的範圍含 有的時間維持良好的常態接著強度而為更佳。 説明。 本“所使用的含氣原子化合物(C)加以 t本發明所使用的含氧原子化合物⑼係具有由下 述一般式（1)表示構造所構 〜、 成之氣化烧基°構成前述氟化 201202372 烷基之碳原子數（亦即，一般式（1)中的η)為1〜6的整數係 為重要的。例如在使用不具有一般式（1)所示之構造、而 具有一般式（1)中的η為8之構造的含氟原子化合物之情 形中’會有在廣域波長領域的一部分或全部中引起透光 性降低的情形。 lnF2n+1CH2CH2— (前述一般式（丨）中的η表示1〜6的整數） 前述一般式（1)所示之構造中的η係如前述為1〜6的 整數’為4或6的話由於可在廣域波長領域的一部分或全 部中長時間維持優異的透光性而為特佳。 做為前述含氟原子化合物（C)，例如具有前述一般式 (1)所示構造的（曱基）丙烯酸聚合物、與在具有前述一般 式（1)所示構造的醇的羥基中加成聚合環氧烷所得之化 合物等的、一般稱為氟調聚物等者之中，可使用經氟化 的碳原子數為6以下者。 做為前述具有一般式（1)所示構造的（甲基）丙烯酸聚 合物，使用前述„為4或6的（甲基）丙烯酸全氟烷基乙酯、 與乙一醇單（甲基）丙烯酸酯之共聚物，在維持對於廣域 波長領域的光之優異穿透性上為佳。 、S 一 ::前述乙二醇單(甲基)丙稀酸醋’較佳係使用具 有200〜3〇〇〇的數量平 里十勾刀子里者，更佳係使用具有 〜5〇〇的數量平均分子量者。 又，做為前述乙二醇單（曱基）丙烯酸 用具有碳數2〜4的伸貌基者，特佳係使用聚乙 -15- 201202372 基）丙烯酸酯、聚丙二醇單 * ^ ^ ^ ^ 早（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷環 氧丙烷共β物的皁（甲基）丙烯酸酯。 做為在前述具有—私+ A t^ _ 叙式（1)所不構造的醇的羥基中 加成聚合環氧烷所得之化合物义 口仍1文用在刖述η為4或6的全 氟烧基乙醇中每1分子加成聚合3至20分子的環氧乙烷、 環氧丙炫之至少1者而成者，在維持對於廣域波長領域的 光之優異的穿透性上為佳。 做為在刖述具有一般式⑴所示構造的醇的羥基中 加成聚合環氧烷所得之化合物，$佳係使用具有 200〜1000的數量平均分子量者。 四又，相對於前述陽離子聚合性組成物中的前述氧雜 裱丁烷化合物（A)及縮水甘油醚（B)的合計質量而言前 述含氟原子化合物（C)以〇〇〇1〜〇丨質量％的範圍來使用 的活在 '准持對於廣域波長領域的光之優異穿透性上為 佳，以0.003〜〇.〇3質量％的範圍來使用為更佳。 接著’就在本發明所使用的陽離子聚合起始劑（D) 加以説明。 在本發明所使用的陽離子聚合起始劑（D)係例如：藉 由照射紫外線等的能量線而產生可開始陽離子聚合的酸 的光陽離子聚合起始劑、與藉由加熱等而產生酸的熱陽 離子聚合起始劑。其中’在接著偏光子與保護薄膜以製 造偏光板之情形、與製造其他光學材料之情形中，從防 止因熱所致的基材變形與變色等之觀點而言，較佳係使 用光陽離子聚合起始劑。 201202372 做為前述光陽離子聚合起始劑，可單獨使用或併用2 種以上的例如以陽離子部分為芳香族鎳、芳香族鎭、芳 香族重氮、芳香族錢、嗟蒽錯、嗟嘴_鏽、（2,心環戊二 烯-1-基）[(1-曱基乙基）苯]-Fe陽離子，而陰離子部分為 BF4、PF6、SbF6、[BX4]_(但是，X為被至少2以上的氟 或三氟曱基所取代之苯基）所構成之鏽鹽。 做為前述芳香族鎳鹽，可使用例如雙[4_(二苯基二氫 硫基）苯基]硫化物雙六氟磷酸鹽、雙[4_(二苯基二氫硫基 )苯基]硫化物雙六氟銻酸鹽、雙[4_(二苯基二氫硫基）苯 基]硫化物雙四氟硼酸鹽、雙[4_(二苯基二氫硫基）苯基] 硫化物四（五氟苯基）硼酸鹽、二苯基_4_(苯硫基）苯基銃 六氟磷酸鹽、二苯基-4-(苯硫基）苯基銕六氟銻酸鹽 '二 苯基-4-(苯硫基）苯基錡四氟硼酸鹽、二苯基_4_(苯硫基） 苯基疏四（五氟苯基）硼酸鹽、三苯基疏六氟磷酸鹽、三 苯基銃六氟銻酸鹽、三苯基銃四氟硼酸鹽、三苯基錡四（ 五氟苯基）删酸鹽、雙[4-(二（4-(2-羥基乙氧基））苯基二.氫 硫基）苯基]硫化物雙六氟磷酸鹽、雙(二（4 (2_羥基乙 氧基））苯基二氫硫基）苯基]硫化物雙六氟銻酸鹽、雙[4_( 一（4-(2-經基乙氧基））苯基二氫硫基）苯基]硫化物雙四氟 硼酸鹽、雙[4-(二（4-(2-羥基乙氧基））苯基二氫硫基）笨基 ]硫化物四（五氟苯基）硼酸鹽等。 又’做為前述芳香族錤鹽，可使用例如二苯基錤六 氟磷酸鹽、二苯基錤六氟銻酸鹽、二笨基錤四氟硼酸鹽 、二苯基錤四（五氟笨基）硼酸鹽、雙（十二基苯基）錤六氟 磷酸鹽、雙（十二基苯基）錤六氟銻酸鹽、雙（十二基苯基） -17- 201202372 錤四氟硼酸鹽、雙（十二其贫1、μ t 土本基）鏘四（五氟苯基）硼酸鹽、 甲基本基_4仆曱基乙基）苯基鎮六氣㈣鹽、4甲基苯 基-4-(1-甲基乙基）苯基鎭六氟録酸鹽、4_甲基苯基心（卜 甲基乙基）苯基錤四氟職鹽、4曱基苯基冬d甲基乙 基）笨基錤四（五氟笨基）爛酸鹽等。 又做為刖述芳香族重氮鹽，可使用例如苯基重氮 六氟磷酸鹽、苯基重氮六氣銻酸鹽、苯基重氮四氣硼酸 鹽、笨基重氣四（五氟苯基）删酸鹽等。 又’做為前述芳香族錄鹽，可使用丨·苯甲基2氣基 吡啶，六氟磷酸鹽、1-笨曱基_2_氰基吡啶鏽六氟銻酸鹽 、1-苯曱基-2-氰基》比啶鑌四氟硼酸鹽、丨苯曱基_2·氰基 吡啶鑌四（五氟苯基）硼酸鹽、丨_(萘基曱基）_2_氰基吡啶鑌 八氣鱗酸鹽、1-(萘基曱基）-2 -氱基。比咬鐵六氟錄酸鹽、 1-(萘基甲基）-2-氰基°比0定鐫四l侧酸鹽、ι_(萘基甲基 )-2 -氰基吡啶鑌四（五氟苯基）硼酸鹽等。 又，做為前述嗔11頓酮鏽鹽’可使用S -聯苯基2 -異丙 基噻噸酮鑌六氟磷酸鹽等。 又，做為前述（2,4 -環戊二稀_1_基）[(丨-曱基乙基）苯 ]-Fe鹽，可使用（2,4·環戊二烯-1-基）[(1-甲基乙基）苯 ]-Fe(II)六氟磷酸鹽、（2,4_環戊二烯-1·基）[(1-甲基乙基） 苯]-Fe(II)六氟銻酸鹽、2,4_環戊二烯-1·基）[(1-甲基乙基 )苯]-Fe(II)四氟硼酸鹽、2,4·環戊二烯-1·基）[(1-甲基乙基 )苯]-Fe(II)四（五氟苯基）硼酸鹽等。 做為前述光陽離子聚合起始劑，市售有例如· CPI-100P、CPi-l〇lA、CPI-200K(以上、SAN-APRO(股） -18- 201202372

製）、Cyracure光硬化起始劑UVI-6990、Cyracure光硬 化起始劑UVI-6992、Cyracure光硬化起始劑UVI-6976( 以上、Dow . Chemical 日本（股）製）、ADEKA OPTOMER SP-150 ' ADEKA OPTOMER SP-152 ' ADEKA OPTOMER SP-170、ADEKA OPTOMER SP-172、ADEKA OPTOMER SP-300(以上、（股）ADEKA製）、San-Aid SI-60L、San-Aid SI-80L、San-Aid SI-100L、San-Aid SI-110L、San-Aid SI-180L、San-Aid SI-ΠΟ、San-Aid SI-180(以上、三新 化學工業（股）製）、ESACURE 1064、ESACURE 1187(以 上、Lamberti公司製）、OMNICAT 550(IGM Resin公司製） 、Irgacure 250(Ciba · Specialty· Chemicals(股）製）、 RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074(Rhodia · Japan(股） 製）等。 又’做為前述熱陽離子聚合起始劑，可使用例如苯 曱基燄鹽、噻吩鏽鹽、四氫噻吩鏽（化⑹心“⑷鹽、苯曱 基銨鹽、吡啶鑌鹽、肼鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺醯亞胺 等。

做為前述熱陽離子聚合起始劑，亦可使用「ADEKA OPTON CP77」、「ADEKA OPTON CP66」（以上、（股 )ADEKA製）、「San-Aid SI-60L」、「San-Aid SI-80L」 、「San-AidSI-lOOL」（以上、三新化學工業（股）製）等的 市售品。 前述陽離子聚合起始劑（D)的使用量雖然沒有特別 限定的理由，惟相對於前述陽離子聚合性接著劑的全量 ’·較佳為0·1〜2〇質量％的範圍，更佳為1〜15質量％的範圍 •19- 201202372 又’本發明的陽離子聚合性組成物中，除了前述氧 雜環丁院化合物（A)、前述縮水甘油醚（B)、前述含氟原 子化合物（C)、及前述陽離子聚合起始劑以外，亦可 按照需要併用多元醇。 做為前述多元醇’使用例如具有由聚環氧乙烷構造 及聚環氧丙規構造構成群組所選出之1種以上的數量平 均分子量300〜5000的聚醚多元醇（E)，在防止硬化物的經 時性龜裂等上為佳。 做為前述聚趟多元醇，可使用例如具有聚氧乙二 醇、具有聚環氧乙烷構造與聚環氧丙烷構造兩者之構造 的無規共聚物與嵌段共聚物。 具體而言，可使用日油（股）製聚氧乙二醇「pEG#3〇〇 、400 、 6〇〇 、 1000 、 15〇〇 、 154〇 、 2〇〇〇 、 4〇〇〇」、三井 化學（股）製聚氧乙二醇與聚氧丙二醇的共聚物「ED-26、 ED-28、ED-36、ED-37A、ED-56」等。 又’做為前述聚醚多元醇（E)，亦可使用在具有由聚 J衣氧乙烷構造及聚環氧丙烷構造構成群組中所選出之1 種以上的構造之聚環氧烷鏈的片末端上，具有2個以上經 基者。具體而言，可使用Ymer N120(Perstorp公司製）等 〇 做為前述聚醚多元醇（E)，前述之中，由於聚氧乙二 醇對於硬化物的龜裂防止效果顯著，所以較佳為使用聚 氧乙二醇。 前述聚醚多元醇（E)係可藉由將由具有2個以上活十 Λτ 丨土 風原子的化合物所構成之起始劑、與環氧乙烷、環氧丙 -20- 201202372 烷等加成聚合而製造。具體而言，在前述起始劑 下藉由將則述環氧乙烧、環氧丙院等整批混合、 自分開地供給、混合使其反應而製造。尤其是在製：： 有做為前述聚醚多元醇⑻之聚環氧乙烷構造與聚=: 丙烧構造之兩方構造的無規共聚物长氧 始劑的存在下，較佳係將環氧心環氧中丙：以 合' 反應而製造。 ^批混 做為製造前述聚醚多元醇（E)中使用的起始 用例如乙二醇、/乙-醇、二乙-e 可使 %、一G—乙—醇、丙二醇等。又 做為與前述起始劑起反應的環氧燒，可使 丄 環氧丙烷。 &<^燒及 前述聚酿多元醇⑻係除了前述聚環氧乙燒構造 :水壤氧丙烷構造以外，亦可按照需要含有其他的 早位。具體而言，亦可使用具有環氧丁烷構造等者。艳 做為前述聚醚多元醇（E)，在為了防止因光、埶 響所致的接著強度的降低、並且防止 ’、、、衫 硬化物的經時性龜 裂專，較佳係使用具有300〜5000的數量平均分子量者 更佳係3〇〇〜2000的範圍。 ’ 又，前述聚醚多元醇（E)在為了防止因光、熱等影 所致的接著強度的降低、並且防止硬化物的經時性龜裂 等，相對於前述陽離子聚合性組成物中的氧雜環丁烷^ 合物（A)及縮水甘油醚（B)的合計質量而言，以〇 〇5〜3 =旦 %的範圍使用為較佳。 ‘ 1 又，本發明的陽離子聚合性組成物中除了前述的各 種化合物以外，亦可按照需要使用脂環式環氧化合物（F) 〇 -2 1- 201202372 里則述脂環式環氧化合物（F)係為了提升使其貼合初 』的接著強度、防止基材的偏移而使用為佳。 λ做為前述脂環式環氧化合物（F)，可使用複數個的、 較佳為具有2〜4個的脂環式環氧基。 班則述月曰％式壤氡化合物（F)之中，做為具有2個脂環 j %氧基之脂環式環氧化合物，可使用例如、3〆·環氧 不己烯基甲基_3,4_%氡環己烷羧酸酯與其之己内酯改質 物、其三甲基己内醋改質物、及其戊内醋改質物、卜甲 基-M2-甲基環氧乙基）_7•氧雜二環[41〇]庚烧、^展 = -4-乙稀基環己烧、二環己基_3,3,二環氧化物等。具 體而言’可使用「CEL2_」、「CEL則p」、「cEL3〇〇〇 」（句為Daicel化學工業股份有限公司製）等。 做為具有3個脂環式環氧基之脂環式環氧化合物 ^使用例如EPLGT3G1、EPLG道（以上、化學 工業（股）製）等。 ^做為W旨環式環氧基H切氧化合物 工業（股）製）等。 他（以上、-“Η匕學 相對於本發明的陽離子聚合性接㈣的全量而士， 則迹脂環式環氧化合物(F)較佳係以〇」〜 ： 佶用，ιν Λ c ^ „ 貝I /〇的祀圍 強产防「7貝$%的範圍使用在提升貼合初期的接著 強度、防止基材的偏移上為佳。 又，本發明的陽離子聚合性組成物 氧基矽烷化合物（G)。 T ^ ^ 3 % -22- 201202372 π U為則述含環氧基矽烷化合物（G)，較佳係使用例如 3_環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三 乙氧基梦烧、3_環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基石夕院、3_ 環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基找、2_(3,4_環氧環己基） 乙基二曱氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽 烷等j其中尤以使用由3_環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷 ' 3_環氧丙氧基丙基三甲氧基石夕烧、2-(3,4-環氧環己基） 乙基三甲氧基石夕⑬及2-(3,4-環氧環己基）乙&三乙氧基 矽烷構成群組令所選出之1種以上，在更進一步地賦予優 異的常態接著強度’並且防止偏光子的褪色等上為佳。 又做為别述含環氧基石夕烧化合物（G)，亦可使用下 述一般式（7)及（8)所示之矽油。 _ CHs CHg CH3 ⑺ ~ ^HCH2〇Csh|6--SK〇Si)n-〇Si-C3H6OCH2CH - Cl^ V CH3 GH3 CH3 \〇/ (上述 般式（7)中的n表示1以上的整數）

CHg CH3 CHg^Si-^OSj^-oshCaMeOCl-^CH R-Si CHg CH3 CHg ⑻ 0 (上述一般式（8)中的R表示有機基，n表示1以上的整 數） 相對於本發明的陽離子聚合性組成物的全量而言， 刚述含被氧基石夕烷化合物（G)以0.1〜1. 5質量％的範圍使 用’在不引起因熱等影響所致的接著強度的降低、且防 止偏光子的褪色等上為佳。 -23- 201202372 從更進一步地賦予優異的耐熱變色性、耐光變色性 、且維持優異的接著強度之觀點而言，本發明所使用的 陽離子聚合性組成物，較佳係使在該陽離子聚合性組成 物的全量中殘存之氣含量為1500ppm以下。 此處，本發明中所謂的氣係指起因於製造前述縮水 甘油醚（B)中使用之環氧氣丙烷等原料的氯與氣化物，及 起因於能併用於本發明接著劑之各種添加劑的、例如氯 化鈉等的無機系氯化物。 相對於陽離子聚合性組成物的全量而言，該氯含量 為1500ppm以下，較佳為1〇〇〇1)1)111以下’更佳為8〇〇ppm x下此外，在本發明陽離子聚合性組成物的全量中殘 存之氯含量’可依照JISK1 200-3-2 : 〇〇來測定。 做為將本發明陽離子聚合性組成物中殘存之氯含量 調整為1 500ppm以下的調整方法，可舉出例如藉由精餾 、併用可捕捉前述氯的捕捉材來除去氯。前述精餾較佳 係例如在50〜20(TC左右的溫度進行^〇〇小時左右。 本發明的陽離子聚合性組成物係可以例如以下的方 法來製造。 本發明的陽離子聚合性組成物係可例如藉由使用密 閉尘仃星式攪拌機等，將預先製造的前述氧雜環丁烷化 合^(A)、前述縮水甘油醚（B)、前述含氟原子化合物（c) :則述陽離子聚合起始劑（D)、及按照需要的前述聚醚多 元醇（E)等的多元醇與脂環式環氧化合物（F)、含環氧基砂 烷化合物（G)等進行混合、攪拌而製造。 -24- 201202372 從儘可能薄化形成之接著層的厚度之觀點而言，前 述方法所得之陽離子聚合性組成物，較佳係在2 5 為 10 OmPa.s以下的黏度。該黏度主要是藉由使用氧雜環丁 烧化合物與脂環環氧化合物等的稀釋劑、或使用前述芳 香族縮水甘油醚（b 1)為低分子量且液狀者來進行調整。 本發明的陽離子聚合性組成物係除了前述化合物以 外，亦可按照需要在不損及本發明效果之範圍内含有各 種添加劑。 做為前述添加劑，可併用例如流平劑、矽烷偶合劑 、觸變賦予劑、增感劑、前述各種多元醇及其以外的其 他多元醇、抗氧化劑、接著賦予劑、蠟、熱安定劑、耐 光安定劑、螢光增白劑、發泡劑、熱可塑性樹脂 '熱硬 化性樹脂、有機溶劑、導電性賦予劑、抗靜電劑、透濕 性提升劑、撥水劑、中空發泡體、結晶水含有化合物、 難燃劑、吸水劑、吸濕劑、消臭劑、整泡劑、消泡劑、 防黴劑、防腐劑、防藻劑、防黏連劑、水解防止劑、有 機及無機水溶性化合物等。 做為前述流平劑，可使用例如 i υ btRIES(竹本 油月曰（股）製）、Megafac Paintact 31(DIC(股）製）m 信越化學工業（股）製）等的石夕原子含有流平劑。 又，做為前述添加劑亦可使用觸變賦予 觸變賦予劑可使用钿丨& . 為5亥 、表面處理碳酸鈣、微粉末 、膨潤石、沸石等。 ’力 例 -25- 201202372 合機等’將前述氧雜環丁烷化合物（A)、前述縮水甘油鍵 (B)、前述含氟原子化合物（C)、前述陽離子聚合起始劑 (D)、及按照需要的前述聚醚多元醇（E)等的多元醇與脂 環式環氧化合物（F)、含環氧基矽烷化合物（G)等進行混 合之際，一併混合。 以前述方法所得之本發明的陽離子聚合性組成物係 可對應於使用之陽離子聚合起始劑（D)的種類，藉由光照 射、加熱等的方法快速地進行聚合，而形成對基材的密 著性優異的被膜等的成形品。 使用光陽離子聚合起始劑做為前述陽離子聚合起始 劑（D)之情形中，藉由照射紫外線、電子束等的活性能量 線來進行本發明的陽離子聚合性組成物的硬化。 前述紫外線等的能量線照射係較佳為 50mJ/cm2〜5000mj/cm2、更佳為 1〇〇mJ/cm2〜3〇〇〇mJ/cm2 、特佳係300mJ/cm2〜i5〇〇mJ/cm2的範圍為宜。 做為紫外線的發生源，可使用例如氙氣燈、氙氣水 銀燈、金屬卣化物水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈等 的眾所周知的燈。另外，紫外線照射量係使用uv CHECKER UVR-N1(日本電池（股）製）以在3〇〇nm〜39〇nm 的波長領域中所測定之値為基準。 又’照射前述能量線之後，亦可按照需要藉由在 3 0〜100 C左右進行加熱，來進一步促進硬化。 另一方面’使用熱陽離子聚合起始劑做為前述陽離 子聚合起始劑（D)之情形中，例如可藉由使用遠紅外線加 熱益與加熱板等的加熱機在50~200。(：左右進行加熱，來 進行本發明陽離子聚合性組成物的硬化。 -26- 201202372 本發明的陽離子聚合性組成物因為可形成由經過長 時間仍可維持對於廣域波長領域的光之優異穿透性、優 異接著強度的硬化物所構成之成形品，所以可使用於例 如接著劑與塗布劑、各種成形材料。尤其是可適合使用 於以偏光板為首的各式各樣的光學材料、光學用接著劑 、表面塗布劑等。 前述本發明的接著劑可使用於各種基材的貼合。 做為前述基材，可使用例如塑料基材、金屬基材等 做為則述塑料基材係一般行動電話、家電製品、汽 車内外裝潰材料、0A機器等的塑膠成型品中所採用的原 =，可舉例如聚酯基材、聚烯烴基材、丙烯腈-丁二烯_ =乙烯樹脂（ABS樹脂）基材、聚丙烯酸基材、聚胺基甲酸 酯基材、環氧樹脂基材、聚氣乙烯系基材等。 做為刖述聚酯基材’可使用例如由偏光板的製造中 =使用之聚對酞酸乙二醋與纖維素系樹脂、丙烯酸樹 9所構成之薄片或薄膜狀者。做為前述纖 纖= 吏用例如乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸= 纖、准素、乙酸丙酸丁酸纖維素、乙酸對酞酸纖维素等。 =做為前述聚稀烴系基材’可使用例如由環婦烴 5物與聚丁二料所構成之薄片或薄膜狀者。 板二：：前述金屬基材係可舉例如不鱗鋼鋼板與銘 鋁合金板、電磁鋼板、銅板、不銹鋼鋼板等。 舉出Li本發明的接著劑塗敷於基材表面的方法，可 :凹器、與T型模具塗布機1刀塗布機、 飞四版印刷塗布機等的塗敷方法。 -27- 201202372 接著的基材為透過紫外線等的 中’將由含有光陽離子聚人 月基材的情形 ⑼的本發明陽離子聚合性。= ,^ 組成物所構成之接著劑塗敷 在基材表面上，並將透明基材載置於該 由：前述透明基材上部照射紫外線等來使其硬化後可二 到刖述基材透過接著劑層所結合而成之積層體。寸 另一方面，在接著的基材為難以 者之情形中’將由含有熱陽離子聚合起始劑為陽離= 劑⑼的本發明陽離子聚合性組 接 考劑塗敷在基材表面上，並在該塗敷面上載置 而成者，可在50〜20〇t的、、w八他基材 盆冷—s ^ . 的孤度條件下進行熟成，藉以使 ::丁 '化 '接者基材。此外’在使用陽離子聚合起始 、凊形中’將接著劑塗敷於基材表面上 面照射紫外線等之後，t π #丄^ 儿对-亥塗敷 材來接著基材。亦可精由快速地載置熟成其他基 藉由5衾方法，可得j丨於、+、 # + 到則^基材透過使用本發明的桩 者劑：形成，接著劑層所積層而成的積層體。 ’接 i刖述接者劑層的膜厚係因積層體的使用用途而 ，較佳係在大約〇·1μιη〜5μιη的範圍。 。 又由本發明的陽離子聚合性組成物所構成之接著 之接著劑層的變膜所構成之偏光子起因於蛾 Β 色等可專門使用於偏光板的製造，尤 是可使用於接著構成偏光板之偏光子與保護薄膜。 偏光板一般係將保護薄膜與偏光子透過由前述 子聚合性接著劑所構成之接著層而被接著形成者。 -28- 201202372 做為可使用於製造前述偏光板的保護薄膜，從提升 偏光特性、耐久性等之觀點而言，可使用三乙醯纖維素 等的纖維素系樹脂與具有環烯烴構造的樹脂、聚合（曱基 )丙稀酸甲醋等所得之丙晞酸系樹脂'降冰片稀樹脂等所 構成之薄膜或薄片狀者，其令使用三乙i纖維素等的纖 維素系樹脂為特佳。 15又…纖維素樹脂，可使用例如乙酸纖維素、乙 酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸丁酸纖維素 =對酞酸纖維素及硝酸纖維素等，可單獨使 . ，、吏用乙馱纖維素由於可得到機 械的物性及透明性優異的薄膜而為佳。 者前述的偏光子沒有㈣地限制可使用各種 者，可使用例如在聚乙烯醇、 種 r ^ r ^ ^ 丨刀甲&酸化聚乙烯醇' 乙烯•乙酸乙烯酯共聚物系部分 畔 早仆人版如·进Λ、 匕物寺的親水性高分 子化.物所構成之塑料基材上吸附有碘斑 的二色性材料並經單軸延伸者、 /、—色木料等 與聚氣乙稀的脫氣化氮處理物等=醇的脱水處理物 中，尤以使用吸附有聚乙稀醇系薄 ：…。其 質之薄膜為佳。 、/、/、等的二色性物 製造本發明的偏光板之際使 度會因其使用的用途而有所不3則述保護薄膜的厚 20μηι〜ΙΟΟμπι的範圍。又，前述偏同，較佳係在大約 約5μηι〜5 0μηι的範圍為佳。 > 子的厚度通常係在大 本發明的偏光板係可將前述陽八 布於前述保護薄膜上，接著 聚σ性接著劑塗 亥塗布面照射前述量的紫 •29- 之^藉由將偏光子載置接著於

具體而言，較佳為5μιη以下 201202372 外線之後， 此時，由前 下。

光板可使用於構 與液晶電視、個 以下由實施例、及比較例來更具體地説明本發明 0 (合成例1)含氟原子化合物（C1)的合成

之後，將環氧乙烷79.2g(l_8莫耳）在i30〜14〇〇c下歷經l 小時使其導入。將高壓釜恢復至室溫， 曱基異丁基酮中，並將所得之有機層以1〇〇g的乙酸2%溶 液使其中和。進一步以離子交換水50g進行洗淨，濃縮有 機層以得到含氟原子化合物（C_1)126g(收率9〇%)。凝膠 渗透層吸法’則疋的結果，該生成物係平均分子量為5 8 〇 。又依照質子N M R分析的結果，環氧乙院平均加成莫耳 數為5.0。 (合成例2 )含氟原子化合物（C - 2 )的合成 除了將合成例1中環氧乙烷使用量増加為16〇g(3 6 莫耳）以外’以同樣的方法進行。其結果得到96 5g(收率 -3 0- 201202372 5〇%)的平均分子量為810、環氧乙烷平均加成莫耳數為1〇 的含氤原子化合物（c·2)。 (合成例3)含氟原子化合物（c_3)的合成 除了將合成例1中環氧乙烷79.2g( 1.8莫耳）改成環氣 丙炫104.5g( 1.8莫耳）以外，以同樣的方法進行。其結果 得到100g(收率64%)的平均分子量為66〇、環氧丙烷平均 加成莫耳數為5的含氟原子化合物。 (合成例4)含氟原子化合物（c_4)的合成 (合成例4 ) 除了將合成例3中環氧丙烷l〇4.5g(1.8莫耳）增加為 209g(3_6莫耳）以外，以同樣的方法進行。其結果得到 125g(收率55%)的平均分子量為950、環氧丙烷平均加成 莫耳數為10的含氟原子化合物（C-4)。 (合成例5)含氟原子化合物（C-5)的合成 除了將合成例1中3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氣基 _1_辛醇87.4§(0.24莫耳）改成3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟基-1_ 己醇63.4g(0.24莫耳）以外，以同樣的方法進行。盆 4 /、择果 得到l〇2g(收率88%)的環氧丙烷平均加成莫耳數為5的含 氟原子化合物（C-5)。 (合成例6)含氣原子化合物（C-6)的合成 除了將合成例2中3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氣基 4-辛醇 87.4g(〇_24莫耳）改成 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟基 己醇63_4g(0.24莫耳）以外’以同樣的方法進行。兑 ,、、，，〇 得到87.9g(收率52%)的環氧丙烷平均加成莫耳數1〇的含 氟原子化合物（C-6)。 -3 1- 201202372 (合成例7)含氟原子化合物（c-7)的合成 在具備授拌裝置、冷凝器、溫度計的玻璃燒瓶中， 進料 150g的曱苯、30g 的 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8，^-十三氟 基辛基丙烯酸酯、70g的分子量400的聚乙二醇單丙稀酸 酯化合物，在氮氣氣流中、回流下，添加做為聚合起始 劑的4.7g的己酸第三丁基過氧_2_乙基己酯（曰本油脂（股 )製P ERB UT YL)之後’在1 〇 5 °c回流6小時來完成聚合。聚 合後在70°C蒸發器中脱溶劑，接著藉由以熱風乾燥機使 其乾燥，以得到固體含量濃度98%以上的含氟原子化合 物（C-7) 〇 (合成例8)含氟原子化合物（c-8)的合成 除了將合成例7中使用分子量約400的聚丙二醇單丙 烯酸酯取代分子量約400的聚乙二醇單丙烯酸酯化合物 7 0 g以外’以與合成例7同樣的方式進行，以得到含氟原 子化合物（C-8)。 (合成例9)含氟原子化合物（c_9)的合成 除了將合成例7中使用分子量約2,〇〇〇的環氧乙烷環 氧丙烷共聚物的單丙烯酸酯70g取代分子量約400的聚乙 二醇單丙烯酸酯化合物7 〇 g以外，以與合成例7同樣的方 式進行，以得到含氟原子化合物（C_9)。 (合成例10)含氟原子化合物（c_10)的合成 除了將合成例7中使用3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟基己基 丙烯酸S旨30g取代3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟基辛基 丙烯酸酯30g以外’以與合成例7同樣的方式進行，以得 到含氟原子化合物（C-1 〇)。 -32- 201202372 (比較合成例1 1)含氟原子化合物（C’d 1}的合成 除了在合成例 1 中使用 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10，10,10-十七 氟基-1-癸醇 lllg取代3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三1基_1_辛醇 87.4g、將環氧乙烷使用量增加為16〇g(3 6莫耳）以外以 同樣的方法進行。其結果得到l08g(收率5〇%)的平均分子 S為1010、環氧乙烷平均加成莫耳數為1〇的含氟原子化 合物（C’-l 1)。 [調製例1] 以1.3kPa及185°C的條件，蒸餾依照jisk12〇〇 3 2 : 〇〇所求得之氯含量為3.5%的雙酚F型二縮水甘油醚之異 構物混合物，接著以0.02MPa&7(rc的條件進行精餾，藉 以得到氣含量為600Ppm的芳香族縮水甘油醚（B1)。 [調製例2] 以1.3kPa及185t的條件，蒸餾依照JISK12〇〇_3_2所

量為500ppm的脂肪族縮水甘油醚（B，_2)。 [實施例1]

的前 .......、、一 ”〜貝夏付的前述脂肪族縮

-33- 201202372 質量份的ΚΒΜ-403(信越化學工業（股）製的3-環氧丙氣基 丙基三乙氧基矽烧）、〇.〇1質量份的前述含氟原子化合物 (C-1)、以及 8.0 質量份的 CPI-1〇〇P(SAN-APRO(股）製的二 苯基-4-(苯硫基）苯基銃六氟磷酸酯的碳酸丙烯酯50質量 %溶液）進行混合、攪拌，以調製陽離子聚合性組成物所 構成之陽離子聚合性接著劑（1)。 [貫施例2 ~ 2 2及比較例1〜5 ] 除了改成以下的表1〜表5中分別記載的摻混組成以 外’藉由與前述實施例1同樣的製造方法，以得到各陽離 子聚合性接著劑（2)〜（22)及比較用陽離子聚合性接著劑 (1)〜（5)。 [偏光子的製作方法] 使用棒材塗布機，將KURARAY POVAL PVA-117H“ 股）KURARAY製的聚乙烯醇、聚合度17〇〇、完全鹼化物 、粉末狀）溶解於水中所得之聚乙烯醇水溶液（不揮發分8 =量％)塗布於離型薄膜上，接著在8(rc的環境下乾燥5 分鐘之後，藉由除去前述離型薄膜，以製作厚度75pm的 聚乙稀醇薄膜。 。接著將所彳于之聚乙烯醇薄膜固定在延伸機上，於 4〇 C的熱水中將前述薄膜朝單軸方向延伸至3倍的大小。 f去附著於上述所得之延伸薄膜的表面上的水之後 二：述延伸薄膜浸潰於含有〇〇2質量份的碘、2質量份 的石典=及^質量份的水之調整為抓的水溶液中。 ^ 者^將刖述延伸薄膜浸潰於含有1 2質量份的碘化 :二資置份的棚酸及1〇〇質量份的水之 ％的 水溶液中。 •34- 201202372 =浸潰後的延伸薄膜在調整為代的純水中洗 淨之後，藉由在6 5。〇的環产y 稀醇所構成之延伸切乾燥’以得到在聚乙 子（偏光薄膜）。 表面吸附有蛾、經配向之偏光 [偏光板的製作方法] 使用塗抹器將貫施例及比較例所得之陽離子聚合性 ^者劑以成為約2_的厚度的方式，分別塗布於經電暈 :理之2片的三乙醯纖維素薄膜(厚纟8〇，、縱2”mm、 贿）的方表面上，並使用運輸式的紫外線照射裝 置CSOT_40(日本電池（股）製&高壓水銀燈、強度 i2〇w/cm)對該塗布面照射3〇〜i〇〇mj/cm2的紫外線。 义接著，將前述2片的三乙醯纖維素薄膜分別貼合於以 别述方法所得之偏光子（厚度42μιη、縱297mm、橫2i〇mm 的兩面上，使用橡膠滾輪進行加壓並將彼等接著之後， 藉由在60。〇的乾燥機中加熱i分鐘，以製作偏光板。 [穿透性的評價] 因陽離子聚合性接著劑的影響所致的偏光子的褪色 及變色的程度係依照：將以前述方法所製作之偏光板在 溫度65 t及濕度90%的條件下放置15〇〇小時之前與放置 之後的偏光板之穿透率的變化率，來進行評價。 偏光板的穿透率係使用可見光分光光度計（曰本分 光股份有限公司製的JASCO V-570、測定波長2〇〇〜900nm 、掃晦速度 400nm/min)，分別測定 400nm、60〇nm及 800nm 的各波長光的穿透率。 -35- 201202372 别述放置後的偏光板穿透率（％)二 偏光板穿透率(%)有土 5%以上變化者 「X置則的 放置後的偏光板穿透率& # … 」，前述 △」，低於±3%者評價為「〇」。 炀為 [接著強度的評價方法j 將使用實施例及比較例所得 ^ zr A 丁心呀雕千聚合性接著劑 所付到的各偏光板放置在設定為 眭夕尨^ ^ 牡又疋為85 C之乾燥機中1 500小 時之後，❹拉伸試驗機（（股）今田製作所製、拉伸速产 :一分T型剝離)，測定構成各偏光板之三乙I纖： 素與偏光子之界面的剝離強唐俞 J哪通度。則述剝離強度為引起 1〇則匪以上或三乙醯纖維素薄膜的破斷（MB)者判斷 為「良好」，低於l〇N/25mm者判斷為「不良」。 [偏光板的龜裂的評價方法] 將實施例及比較例所得之偏光板放置在·2〇它的環 境下1小時之後，立刻再放置在7(rc的環境下i小時當作i 週期，將其重複進行100週期來進行試驗。利用目視來評 價前述試驗結束之後的接著劑層的龜裂有無。 良好：完全看不到龜裂。 不良：龜裂發生有1處以上。 -36- 201202372 表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 氧雜環丁烷化合物(A) ΟΧΤ·221(2 官能） 質量份 58 58 58 58 58 芳香族縮水甘油醚(bl) B-1 質量份 20 20 20 20 20 脂肪族縮水甘油醚(b2) B’-2 質量份 20 20 20 20 20 含氟原子化合物(c) C-1 質量份 0.01 - - - - C-2 - 0.01 - - - C-3 - - 0.01 - - C-4 - - - 0.01 - C-5 - - - - 0.01 光陽離子聚合起始劑(D) CPI-100P 質量份 8 8 8 8 8 聚醚多元醇(E) PEG#400 質量份 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 脂環式環氧化合物(F) CEL2021P 質量份 1 1 1 1 1 含環氧基矽烷化合物(G) KBM-403 質量份 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 穿透性(波長500nm) 0.7% 0.6% 0.8% 1.0% 0.9% 穿透性(波長60.0nm) 0.8% 0.7% 0.9% 1.1% 0.9% 穿透性(波長7〇〇mn) 0.2% 0.1% 0.3% 0.4% 0.3% 接著強度(N/25mm) 16.4 16.6 16.1 15.8 15.1 接著劑層的龜裂(評價） 良好 良好 良好 良好 良好 -37- 201202372 表2 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 氧雜環丁烷化合物(A) OXT-221(2 官能） 質量份 58 58 58 58 58 芳香族縮水甘油域(b 1) B-1 質量份 20 20 20 20 20 脂肪族縮水甘油醚(b2) B’-2 質量份 20 20 20 20 20 含氟原子化合物(c) C-6 質量份 0.01 - - - - C-7 - 0.01 - - - C-8 - - 0.01 - - C-9 - - 琴 0.01 - C-10 - - - - 0.01 光陽離子聚合起始劑(D) CPI-100P 質量份 8 8 8 8 8 聚醚多元醇(E) PEG#400 質量份 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 脂環式環氧化合物(F) CEL2021P 質量伤^ 1 1 1 1 1 含環氧基矽烷化合物(G) KBM-403 質量份 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 穿透性(波長400nm) 0.9% 0.8% 0.6% 1.3% 0.8% 穿透性(波長600nm) 1.1% 0.9% 1.1% 1.6% 1.3% 穿透性(波長800nm) 0.4% 0.3% 0.3% 0.6% 0.6% 接著強度(N/25mm) 16.1 15.2 15.9 16.3 15.8 接著劑層的龜裂(評價） 良好 良好 良好 良好 良好 201202372 表3 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 氧雜環丁烷化合物(A) OXT-221(2 官能） 質量份 58 58 58 58 58 58 芳香族縮水甘油_〇?1) Β-1 質量份 20 20 20 20 20 20 脂肪族縮水甘油醚(b2) B，-3 質量份 20 20 20 20 20 20 含氟原子化合物(c) C-1 質量份 0.006 0.001 - - 0.01 - C-2 - - 0.01 - - 0.01 C-8 - - - 0.01 - - 光陽離子聚合起始劑(D) CPI-100P 質量份 8 8 8 8 8 8 聚醚多元醇¢) PEG#400 質量份 0.32 - - - - - PEG#1000 - 0.32 0.32 0.32 - - YmerN-120 - - - - 0.3 0.3 ED-36 - - - - • - 脂環式環氧化合物(F) CEL2021P 質量份 1 1 1 1 1 1 含環氧基矽烷化合物(G) KBM-403 質量份 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 穿透性(波長400nm) 0.8% 1.3% 0.9% 1.2% 1.3% 1.3% 穿透性(波長600nm) 0.8% 1.5% 1.3% 1.4% 1.7% 1.5% 穿透性(波長800nm) 0.1% 0.5% 0.4% 0.7% 0.7% 0.4% 接著強度(N/25mm) 16.1 12.7 11.8 13.7 13.1 12.7 接著劑層的龜裂(評價） 良好 良好 良好 良好 良好 良好 -39- 201202372 表4 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 氧雜環丁烷化合物(A) OXT-221(2 官能） 質量份 58 58 58 58 58 58 芳香族縮水甘油驗(b 1) B-1 質量份 20 20 20 20 20 20 脂肪族縮水甘油醚(b2) B’-2 質量份 20 20 20 20 20 20 含氟原子化合物(c) C-1 質量份 - 0.01 - - 0.01 - C-2 - - 0.01 - - 0.01 C-8 0.01 - - 0.01 - - 光陽離子聚合起始劑(D) CPI-100P 質量份 8 8 8 8 8 8 聚醚多元醇(E) PEG#1000 質量份 - - - - - - YmerN-120 0.3 - - - - - ED-36 - 1 1 1 - - 脂環式環氧化合物(F) CEL2021P 質量份 1 1 1 1 1 1 含環氧基矽烷化合物(G) KBM-403 質量份 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 穿透性(波長400nm) 1.3% 1.4% 1.1% 1.1% 0.9% 0.8% 穿透性(波長600nm) 1.5% 1.5% 1.3% 1.4% 1.1% 0.9% 穿透性(波長800nm) 0.8% 0.5% 0.5% 0.7% 0.3% 0.3% 接著強度(N/25mm) 13.6 12.9 12.4 13.9 14.5 13.9 接著劑層的龜裂(評價） 良好 良好 良好 良好 不良 不良 201202372 表5 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 氧雜環丁烷化合物(A) OXT-221 (2 官能） 質量份 58 58 58 58 - OXT-101(1 官能） - - - - 58 芳香族縮水甘油醚(b 1) B-1 質量份 20 20 20 - 20 脂肪族縮水甘油醚(b2) Β，·2 質量份 .20 20 20 20 20 含氟原子化合物(c) C-11 質量份 0.01 0.01 0.01 - - C-2 - - - 0.01 0.01 光陽離子聚合起始劑(D) CPI-100P 質量份 8 8 8 8 8 聚醚多元醇(E) PEG#400 質量份 0.13 - - 0.13 0.13 YmerN-120 - 0.3 - - - ED-36 - - 1 - - 脂環式環氧化合物(F) CEL2021P 質量份 1 1 1 1 1 含環氧基矽烷化合物(G) KBM-403 質量份 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 穿透性(波長400nm) 2.8% 3.1% 7.1% 2.3% 1.8% 穿透性(波長600nm) 6.5% 7.1% 6.7% 2.5% 2.1% 穿透性(波長800nm) 9.3% 9.8% 7.8% 0.6% 0.5% 耐熱接著強度(N/25mm) 13.2 11.6 11.8 7.8 5.6 接著劑層的龜裂(評價） 良好 良好 良好 良好 良好 就表1〜5中的縮寫等加以説明。 「PEG#400」；日油（股）製、數量平均分子量400的 聚氧乙二醇 「PEG# 1000」；日油（股）製、數量平均分子量1000 的聚氧乙二醇 「YmerN-120」；Perstorp公司製、數量平均分子量 1000的聚氧乙二醇 「ED-36」：三井化學（股）製、數量平均分子量3000 、聚氧乙二醇與聚氧丙二醇的共聚物 「OXT-221」；ARONE OXETANE OXT-221、東亞 合成（股）製、雙Π-乙基（3-氧雜環丁基）]曱基醚 -41 - 201202372 「ΟΧΤ-101」；ARONE OXETANE OXT-101 ' 東亞 合成（股）製、3-羥甲基-3-乙基氧雜環丁烷 「B-1」；調製例1所得之氯含量為600ppm的芳香族 縮水甘油醚 「B’-2」調製例2所得之氣含量為5〇〇ppm的脂肪族縮 水甘油醚 「CEL2021P」；Celloxide 2021P、Daicel化學工業（ 股）製、3,4-環氧環己烯基甲基_3，，4，_環氧環己烯羧酸酿 「KBM-4〇3」；信越化學工業（股）製、3_環氧丙氧基 丙基三乙氧基矽烷 「CPI-100P」；SAN_APR0(股）製、二苯基 _4·(笨硫 基）表基銃六氟墻酸酯的碳酸丙稀酯5 〇質量％溶液 「C-1」；合成例丨所得之含氟原子化合物 「C-2」；合成例2所得之含氟原子化合物 「C-3」；合成例3所得之含氟原子化合物 「C-4」；合成例4所得之含氟原子化合物 「C-5」；合成例5所得之含氟原子化合物 「C-6」；合成例6所得之含氟原子化合物 「C-7」·’合成例7所得之含氟原子化合物 「C-8」；合成例8所得之含氟原子化合物 「C-9」；合成例9所得之含氟原子化合物 yc-10」；合成例10所得之含良原子化合物 「C’-ll」；比較合成例丨丨所得之含氟原子化合物 -42- 201202372 [產業上的利用可能性] 本發明的陽離子聚合性組成物由於即使在例如高溫 環境下、在照射光下經歷長時間之情形，亦可形成在大 約300〜800nm所謂的廣域波長領域中兼具優異的透光 性、與優異的接著強度之硬化物，所以適合使用於例如 以偏光板為首的各式各樣的光學材料與光學用接著劑、 相位差薄膜等的光學薄膜等。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 . 無0 -43-

Claims (1)

1. 201202372 七、申請專利範圍： κ-種陽離子聚合性組成物，其特徵係包括：氧雜環丁 烧化合物（A )、含有料族縮水甘韻（b 1)之縮水甘油 謎⑻、具有下述—般式⑴所示官能基的含氟原子化合 物(C)、及陽離子聚合起始劑(D)，其中該氧雜環丁烷化 合物（A)係含有具2個以上氧雜環丁基之分子量 1〇〇〜800的氧雜環丁烷化合物（ai)， ^π^~2η+1 ^Η2〇Η2一 （1) (則述般式（1)中的η表示工〜6的整數）。 2_如申請專利範圍第"員之陽離子聚合性組成物，其中 :述氧雜環丁烷化合物(al)為雙乙基(3 基）]甲基醚。 3_如申請專利範圍第i項之陽離子聚合性組成物，並中 二=香族縮水甘㈣（bl)為雙盼A二縮水甘油崎及 雙紛F 一縮水甘油謎構成群組中所選出之丄種以上。 4.:申請專利範圍第1項之陽離子聚合性組成物，其中 則述含氣原子仆fα (=> , …一化σ物(〇係具有前述-般式⑴中的η為 4或6的官能基。 5·:申請專利範圍第1項之陽離子聚合性組成物，其中 則述含氟原子化合物（c) 义 μ., J f由具有則述一般式（1)所示 構&的（甲基）丙烯酸聚合 所示構造的醇之…… 有刖述—般式⑴ 工土 〇成聚合裱氧烷所得之化合物 構成群組中所選出之1種以上。 -44- 201202372 6.如申s青專利範圍第1 相對於前述氧雜環丁 合計質量而言，含有 化合物（C)。 項之陽離子聚合性組成物，其中 烷化合物（A)及縮水甘油醚（b)的 〇·001〜0.1質量％的前述含氟原子 .如申§青專利範圍第 相對於前述氧雜環 合計質量而言，含有 合物（a 1)。 1項之陽離子聚合性组成物，其中 Γ烷化合物（A)及縮水甘油醚（B)的 2〇〜70質量％的前述氧雜環丁烷化 8 .如申s青專利範圍證^ 進一步含 第1項之陽離子聚合性組成物，其中 構成群組中所，里由+聚環氧乙烧構造及聚環氧丙烧構造 1〇〇 cn〇n ^ 、出之1種以上的數量平均分子量 300〜5000的聚醚 ^ %夕几醇（E” 9.如申清專利範圍第 a 前述聚鍵多元醇%離子聚合性組成物，其中 物月取备· （Ε)係由環氧乙烷與環氧丙烷的共聚 视、汉尔氧乙二隨 外成群組中所選出之1種以上0 .如申明專利範圍楚 ia ^ ^ + 固第8項之陽離子聚合性組成物，其中 相對於則述氧雜 人斗租旦 ”衣丁院化合物（A)及縮水甘油醚（B)的 δ虾為夏而言，合女 有0·05〜3質量％前述聚醚多元醇（Ε)〇 11 _如申請專利範囹 固第1項之陽離子聚合性組成物，其申 進一步含有脂環彳碑二 衣式％氧化合物（F)。 1 2 ·如申請專利範 固第1項之陽離子聚合性組成物，其中 進一步含有含環每甘 3咏氧基矽烷化合物（G)。 1 3 .如申請專利範 第丨2項之陽離子聚合性組成物，其 中相對於前述陽M 7 s a 每離子聚合性組成物的全量而言，含有 0.1 〜1·5 質豢。Α 、。的έ環氧基石夕燒化合物（g)。 -45- 201202372 14·如申請專利範圍第12項之陽離子聚合性組成物，兑 中前述含環氧基石夕烧化合物⑹係由3_環氡丙氧基： 基三乙氧基矽烷、3_環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、％ 環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基石夕烧、3_環氧丙氧基丙基 甲基二曱氧基石夕烧、2-(3,4_環氧環己基）乙基三乙氧基 ^及2·(3,4_環氧環己基）乙基三曱氧基錢 ^ 組中所選出之1種以上。 1 5·一種硬化物’其係將如申請專利範圍第1至14項中 任一項之陽離子聚合性組成物硬化而得到。 Μ·種接著劑，其係由如申請專利範圍第1至14項中 任項之陽離子聚合性組成物而構成。 17.如申請專利範圍帛16項之接著齊！，其 ^構成偏光板之偏光子與保護薄膜。 於接者 種偏光板，其係保護薄膜與偏光子透過陽離 =劑所接著而成之偏光板，其特徵係前述陽= 性接著=者劑為如中請專利範圍第17項之陽離子聚合 -46- 201202372 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： CnF2n+1CH2CH2- (1)