TW202413321A - 酸產生劑、含有上述酸產生劑之硬化性組成物、及其硬化物 - Google Patents

酸產生劑、含有上述酸產生劑之硬化性組成物、及其硬化物 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種酸產生劑及硬化性組成物，其中，酸產生劑在陽離子硬化性化合物中之溶解性優異，且硬化性組成物藉由施以加熱處理而快速地硬化，形成絕緣性優異之硬化物。 本發明之酸產生劑包含下述式（c-1）所表示之陽離子與下述式（a-1）所表示之陰離子之鹽（1）。下述式（c-1）中，R 1、R 2、R 3相同或不同地表示碳數1～6之烷基。下述式（a-1）中，R f 11表示氟烷基，s表示1～5之整數。下述式（a-2）中，R f 12表示氟烷基、氟芳基、或經氟烷基取代之芳基，t表示1～4之整數，u表示0或1。

Description

酸產生劑、含有上述酸產生劑之硬化性組成物、及其硬化物
本發明係關於一種新穎之酸產生劑、含有上述酸產生劑之硬化性組成物、及其硬化物。
以往，作為藉由加熱產生酸而使陽離子硬化性化合物硬化之化合物（所謂熱酸產生劑），例如已知的苄基苯銨鹽。
專利文獻1中記載了一種有機EL（Electroluminescence）顯示元件用密封劑，其含有具有下述式所表示之陽離子部、與選自AsF 6 -、SbF 6 -、PF 6 -、及(C 6F 5) 4B -中之陰離子部之苄基苯銨鹽，以及陽離子聚合性化合物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2016-51602號公報
[發明所欲解決之課題]
半導體裝置要求具有電可靠性，必須避免混入離子性物質。因此，對於有機EL顯示元件等半導體元件之樹脂密封封裝，要求密封用樹脂硬化物（密封劑之硬化物）具有電絕緣性。
但是，若酸產生劑以未溶解之狀態存在於密封劑中，則當然無法獲得所需之硬化性，而且酸產生劑之不溶分亦容易殘留於密封劑之硬化物中，當密封劑之硬化物中含有酸產生劑之不溶分時，其會導致半導體元件之電特性變差。
進而，於酸產生劑以未溶解之狀態存在於密封劑中之情形時，於密封劑之硬化物中酸產生劑局部地存在，但此類硬化物存在被暴露於高溫環境下時容易著色之問題。尤其是用於光學材料之情形時，著色問題更大。
為了解決上述問題，重要的是使酸產生劑完全地溶解於樹脂中，但專利文獻1中所記載之苄基苯銨鹽較難溶解於樹脂中，且不溶分未殘留極難確認，因此藉由非常充分之溶解作業來保證苄基苯銨鹽之溶解。因此，溶解作業耗費較多時間，且作業效率較差。
因此，本發明之目的在於提供一種於陽離子硬化性化合物中之溶解性優異之酸產生劑。 本發明之另一目的在於提供一種藉由施以加熱處理而快速地硬化，並形成絕緣性優異之硬化物之硬化性組成物。 本發明之另一目的在於提供一種藉由施以加熱處理而快速地硬化，並形成耐熱黃變性優異之硬化物之硬化性組成物。 [解決課題之技術手段]
本發明人等為了解決上述課題進行了努力研究，結果發現了下述事項： 1.下述式（c-1）所表示之陽離子與下述式（a-1）或（a-2）所表示之陰離子之鹽（1）在陽離子硬化性化合物中之溶解性優異； 2.樹脂容易因酸而黃變，但上述鹽（1）熱分解而生成之酸不易引起樹脂之黃變； 3.只要使用上述鹽（1），則可高效率地製造酸產生劑之不溶分不會殘留之硬化性組成物； 4.使用上述鹽（1）作為酸產生劑之硬化性組成物之硬化性優異，可形成絕緣性優異之硬化物； 5.使用上述鹽（1）作為酸產生劑之硬化性組成物中，由於酸產生劑之局部地存在得到抑制（換言之，均勻地含有酸產生劑），因此可形成耐熱黃變性優異之硬化物。 本發明係基於該等見解而完成者。
即，本發明提供一種酸產生劑，其包含下述式（c-1）所表示之陽離子與下述式（a-1）或（a-2）所表示之陰離子之鹽（1）。 （式（c-1）中，R 1、R 2、R 3相同或不同地表示碳數1～6之烷基。式（a-1）中，R f 11表示氟烷基，s表示1～5之整數。式（a-2）中，R f 12表示氟烷基、氟芳基、或經氟烷基取代之芳基，t表示1～4之整數，u表示0或1）。
又，本發明提供上述酸產生劑，其進而包含下述式（c-2）所表示之陽離子與上述陰離子之鹽（2），鹽（2）之含有率為0.001重量%以上5重量%以下。 （式（c-2）中，n表示1以上之整數。R 1、R 2、R 3與上述相同）。
又，本發明提供一種硬化性組成物，其包含上述酸產生劑及陽離子硬化性化合物。
又，本發明提供一種硬化物，其係上述硬化性組成物之硬化物。 [發明之效果]
本發明之酸產生劑在陽離子硬化性化合物中之溶解性優異。 因此，將上述酸產生劑與陽離子硬化性化合物加以混合，攪拌短時間便可使酸產生劑完全地溶解，而可高效率地製造硬化性組成物。 又，利用上述方法所獲得之硬化性組成物之保存穩定性優異，可抑制經時性之酸產生劑之析出。 進而，上述硬化性組成物藉由施以加熱處理而快速地硬化，可形成絕緣性優異之硬化物。 進而，上述硬化性組成物之硬化物均勻地含有酸產生劑，或酸產生劑之局部地存在得到抑制。在此基礎上，藉由熱分解而由上述酸產生劑產生之酸（H(R f 11) sPF 6-s或H[R f 12(O) u] tGaF 4-t）具有不易引起樹脂黃變之性質。因此，上述硬化物即便被暴露於高溫環境下，仍抑制著色，可持續長時間穩定地維持透明性。
[酸產生劑] 本發明之酸產生劑包含下述式（c-1）所表示之陽離子與下述式（a-1）或（a-2）所表示之陰離子之鹽（1）。
上述鹽（1）包含：上述式（c-1）所表示之陽離子與上述式（a-1）所表示之陰離子之鹽（1-1）；及上述式（c-1）所表示之陽離子與上述式（a-2）所表示之陰離子之鹽（1-2）。
式（c-1）中，R 1、R 2、R 3相同或不同地表示碳數1～6之烷基。
式（a-1）中，R f 11表示氟烷基，s表示1～5之整數。
式（a-2）中，R f 12表示氟烷基、氟芳基、或經氟烷基取代之芳基，t表示1～4之整數，u表示0或1。
作為R 1、R 2、R 3中之碳數1～6之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等直鏈狀或支鏈狀烷基。
作為R 1，較佳為C 1-4烷基。
作為R 2、R 3，較佳為C 1-3烷基，特佳為C 1-2烷基。
作為R 1、R 2、R 3，其中，基於溶解性優異之方面而言，較佳為下述[1]～[3]之組合。 [1]R 1為甲基，R 2、R 3相同或不同地為C 2-4烷基 [2]R 1為C 2-4烷基，R 2、R 3為甲基 [3]R 1、R 2、R 3均為甲基
R f 11中之氟烷基係鍵結於烷基之至少1個氫原子被取代為氟原子之基。作為上述烷基，例如可列舉：碳數1～5（較佳為碳數1～3，特佳為碳數2～3，最佳為碳數2）之直鏈狀或支鏈狀烷基。
作為R f 11中之氟烷基，其中，較佳為全氟烷基（＝鍵結於烷基之所有氫原子均被取代為氟原子之基），更佳為全氟C 1-5烷基，特佳為全氟C 1-3烷基，最佳為全氟C 2-3烷基，尤佳為全氟乙基。
上述s表示1～5之整數，較佳為2～4之整數，特佳為3。
作為上述式（a-1）所表示之陰離子，較佳為三(全氟烷基)三氟磷酸根陰離子，其中，較佳為三(全氟乙基)三氟磷酸根陰離子、三(全氟丙基)三氟磷酸根陰離子、三(全氟丁基)三氟磷酸根陰離子，尤佳為三(全氟乙基)三氟磷酸根陰離子（＝三(五氟乙基)三氟磷酸根陰離子）。
作為R f 12中之氟烷基，可列舉：與R f 11中之氟烷基相同之例。
作為R f 12中之氟烷基，其中，較佳為全氟烷基，特佳為全氟C 1-5烷基，最佳為全氟C 1-3烷基。
R f 12中之氟芳基係鍵結於芳基之至少1個氫原子被取代為氟原子之基。作為上述芳基，例如，較佳為苯基、萘基等碳數6～14之芳基，尤佳為苯基。
作為R f 12中之氟芳基，其中，較佳為全氟芳基，特佳為全氟C 6-14芳基，最佳為全氟苯基。
R f 12中之經氟烷基取代之芳基係具備鍵結於烷基之至少1個氫原子被取代為氟原子之基（即，氟烷基）作為取代基之芳基。作為上述氟烷基及芳基，可列舉與上述相同之例。
作為R f 12中之經氟烷基取代之芳基，其中，較佳為經全氟烷基取代之芳基，更佳為經全氟C 1-5烷基取代之芳基，特佳為經全氟C 1-3烷基取代之芳基，最佳為經全氟C 1-3烷基取代之C 6-14芳基，尤佳為經全氟C 1-3烷基取代之苯基。
又，R f 12中之經氟烷基取代之芳基所具有之氟烷基之數例如為1～5個，較佳為1～3個，特佳為1個或2個。
式（a-2）中，t表示1～4之整數，較佳為2～4之整數，特佳為3或4，最佳為4。
式（a-2）中，u表示0或1。
作為上述式（a-2）所表示之陰離子，例如可列舉：四氟鎵酸根陰離子、四(五氟苯基)鎵酸根陰離子；四(4-氟苯基)鎵酸根陰離子等四[氟苯基]鎵酸根陰離子；四(3,5-二氟苯基)鎵酸根陰離子等四[二氟苯基]鎵酸根陰離子；三(五氟苯基)氟鎵酸根陰離子、雙(五氟苯基)二氟鎵酸根陰離子、(五氟苯基)三氟鎵酸根陰離子；四[4-(三氟甲基)苯基]鎵酸根陰離子等四[(C 1-5鹵烷基)苯基]鎵酸根陰離子；四[3,5-雙(三氟甲基)苯基]鎵酸根陰離子等四[雙(C 1-5鹵烷基)苯基]鎵酸根陰離子；三[4-(三氟甲基)苯基]氟鎵酸根陰離子等三[(C 1-5鹵烷基)苯基]氟鎵酸根陰離子等；三[3,5-雙(三氟甲基)苯基]氟鎵酸根陰離子等三[雙(C 1-5鹵烷基)苯基]氟鎵酸根陰離子等；雙[4-(三氟甲基)苯基]二氟鎵酸根陰離子等雙[(C 1-5鹵烷基)苯基]二氟鎵酸根陰離子；雙[3,5-雙(三氟甲基)苯基]二氟鎵酸根陰離子等雙[雙(C 1-5鹵烷基)苯基]二氟鎵酸根陰離子；[4-(三氟甲基)苯基]三氟鎵酸根陰離子等[(C 1-5鹵烷基)苯基]三氟鎵酸根陰離子；[3,5-雙(三氟甲基)苯基]三氟鎵酸根陰離子等[雙(C 1-5鹵烷基)苯基]三氟鎵酸根陰離子等。
於上述酸產生劑包含上述式（c-1）所表示之陽離子與上述式（a-1）所表示之陰離子之鹽（1-1）之情形時，於陽離子硬化性化合物中之溶解性呈進一步提高之趨勢。
又，於上述酸產生劑包含上述式（c-1）所表示之陽離子與上述式（a-2）所表示之陰離子之鹽（1-2）之情形時，使用上述酸產生劑所獲得之硬化物呈耐熱黃變性提高之趨勢。
上述酸產生劑除了包含鹽（1）以外，亦可包含其他鹽（其他鹽意指藉由熱分解而產生酸之化合物），例如可包含下述式（c-2）所表示之陽離子與上述式（a-1）或（a-2）所表示之陰離子之鹽（2）。
上述鹽（2）包含：上述式（c-2）所表示之陽離子與上述式（a-1）所表示之陰離子之鹽（2-1）；及上述式（c-2）所表示之陽離子與上述式（a-2）所表示之陰離子之鹽（2-2）。
上述酸產生劑亦可同時包含：上述式（c-1）所表示之陽離子與上述式（a-1）所表示之陰離子之鹽（1-1）；及上述式（c-2）所表示之陽離子與上述式（a-1）所表示之陰離子之鹽（2-1）。
又，上述酸產生劑還可同時包含：上述式（c-1）所表示之陽離子與上述式（a-2）所表示之陰離子之鹽（2-1）；及上述式（c-2）所表示之陽離子與上述式（a-2）所表示之陰離子之鹽（2-2）。
上述式（c-2）中，n表示1以上之整數，例如1～3之整數，較佳為1或2。
上述式（c-2）中，R 1、R 2、R 3與上述相同。
若上述酸產生劑同時包含鹽（1）、及鹽（2），則有提高於陽離子硬化性化合物中之溶解性，及/或使所獲得之硬化物之耐熱黃變性提高之趨勢。
於上述酸產生劑包含鹽（1）、及鹽（2）之情形時，鹽（1）之含有率（或者鹽（1）與鹽（2）之合計100重量%中鹽（1）所占之比率）例如超過95重量%且99.999重量%以下。基於分解效率優異，硬化性優異之方面而言，上述鹽（1）之含有率較佳為96重量%以上，更佳為96.5重量%以上，特佳為97重量%以上，最佳為98重量%以上，尤佳為98.5重量%以上。又，基於更進一步提高溶解性之觀點而言，上述鹽（1）之含有率較佳為99.99重量%以下，進而較佳為99.9重量%以下，進而較佳為99.8重量%以下，特佳為99.7重量%以下，最佳為99.5重量%以下，尤佳為99.3重量%以下。
於上述酸產生劑包含鹽（1）、及鹽（2）之情形時，上述酸產生劑總量中之鹽（2）之含有率（或者鹽（1）與鹽（2）之合計100重量%中鹽（2）所占之比率）例如為0.001重量%以上5重量%以下。基於提高陽離子硬化性化合物中之溶解性，及/或提高所獲得之硬化物之耐熱黃變性之觀點而言，上述鹽（2）之含有率之下限值較佳為0.005重量%，更佳為0.01重量%，進而較佳為0.02重量%，進而較佳為0.1重量%，進而較佳為0.2重量%，特佳為0.3重量%，最佳為0.5重量%，尤佳為0.7重量%。基於分解效率優異，硬化性優異之方面，及能夠獲得絕緣性優異之硬化物之方面而言，上述鹽（2）之含有率較佳為4重量%以下，更佳為3.5重量%以下，更佳為未達3重量%，特佳為2重量%以下，最佳為1.5重量%以下，尤佳為1重量%以下。
於上述酸產生劑包含鹽（1）、及鹽（2）之情形時，鹽（1）與鹽（2）之含有率例如可根據使用HPLC（High performance liquid chromatography）所求出之峰面積比算出。
上述酸產生劑除了包含上述鹽（1）及鹽（2）以外，亦可進而包含其他鹽，但上述酸產生劑中所含有之會藉由熱分解而產生酸之鹽總量中，鹽（1）與鹽（2）之合計含量所占之比率例如為80重量%以上，較佳為90重量%以上，特佳為95重量%以上，最佳為99重量%以上，尤佳為99.9重量%以上。再者，上述合計含量之上限值為100重量%。
上述酸產生劑在陽離子硬化性化合物中之溶解性優異，例如於25℃，當在作為陽離子硬化性化合物之(3,4-環氧)環己烷羧酸3',4'-環氧環己基甲酯（商品名「Celloxide 2021P」、大賽璐股份有限公司製造）70重量份與雙酚A型二環氧丙基醚（商品名「jER828」、三菱化學股份有限公司製造）30重量份之混合物中添加上述酸產生劑2重量份，並藉由長度2 cm之攪拌棒，於攪拌速度100 rpm之條件下進行攪拌時，上述酸產生劑完全地溶解所需之時間例如為5分鐘以下，較佳為3分鐘以下，進而較佳為2分鐘以下。酸產生劑完全地溶解所需之上述時間之下限值例如為0.1分鐘。
相較於上述酸產生劑單獨地包含鹽（1）之情形，當上述酸產生劑包含鹽（1）及鹽（2）時，有於陽離子硬化性化合物中之溶解性更進一步提高，而使得溶解所需之時間縮短之趨勢。當以上述比率添加至上述陽離子硬化性化合物之混合物中，並於上述條件下進行攪拌時，酸產生劑完全地溶解所需之時間例如未達1分鐘，較佳為0.5分鐘以下。
於除酸產生劑之組成不同以外，其他完全相同之條件下，相較於酸產生劑單獨包含鹽（1）之情形，酸產生劑包含鹽（1）及鹽（2）之情形時有酸產生劑完全地溶解於陽離子硬化性化合物中所需之時間縮短之趨勢，縮短率例如為20%以上，較佳為30%以上，特佳為40%以上。縮短率之上限值例如為80%。
上述酸產生劑之熱感應性優異，只要進行加熱處理（例如，於70～120℃溫度加熱30～120分鐘之處理），就會快速地分解而產生酸（H(R f 11) sPF 6-s或H[R f 12(O) u] tGaF 4-t）。因此，上述酸產生劑可適宜地用作熱感應性酸產生劑。
[酸產生劑之製造方法] 以下，示出包含上述式（c-1）所表示之陽離子與上述式（a-1）所表示之陰離子之鹽（1-1）之酸產生劑之製造方法；及包含上述鹽（1-1）、及上述式（c-2）所表示之陽離子與上述式（a-1）所表示之陰離子之鹽（2-1）之酸產生劑的製造方法之一例。再者，包含上述式（a-2）所表示之陰離子來代替上述式（a-1）所表示之陰離子之酸產生劑亦可利用相同之方法進行製造。
上述鹽（1-1）例如可經過下述步驟I、II進行製造。又，上述鹽（2-1）例如可經過下述步驟I、III、IV進行製造。下述式中，A表示鹵素原子，M表示鹼金屬（鋰、鈉、鉀等）。R 1、R 2、R 3、R f 11、s、n與上述相同。
包含上述鹽（1-1）之酸產生劑例如可經過上述步驟I、II進行製造。又，包含鹽（1-1）及鹽（2-1）之酸產生劑例如可藉由經過上述步驟I、II來製造鹽（1-1），經過上述步驟I、III、IV來製造鹽（2-1），將摻合所獲得之鹽（1-1）及上述鹽（2-1）來進行製造。進而，亦可同時地進行上述步驟I之反應與步驟III之反應，獲得上述式（3）所表示之化合物與上述式（5）所表示之化合物之混合物後，將所獲得之混合物提供給鹽交換反應，藉此生成鹽（1-1）與鹽（2-1）之混合物。
（步驟I） 步驟I係使式（1）所表示之化合物（＝化合物（1））與式（2）所表示之化合物（＝化合物（2））進行反應，獲得式（3）所表示之化合物（＝化合物（3））之步驟。
提供給上述反應之化合物（1）與化合物（2）之莫耳比（化合物（1）/化合物（2））例如為1/3～3/1，較佳為1/2～2/1。
上述反應可於溶劑之存在下進行。作為上述溶劑，例如可列舉：丙酮、乙腈、二甲基亞碸等。其等可單獨地使用1種，或組合2種以上來使用。
上述反應溫度例如為25～50℃。
（步驟II） 步驟II使經過步驟I所獲得之化合物（3）與M(R f 11) sPF 6-s進行反應來進行鹽交換，而獲得式（4）所表示之化合物（＝鹽（1-1））之步驟。
提供給上述反應之化合物（3）與M(R f 11) sPF 6-s之莫耳比（化合物（3）/M(R f 11) sPF 6-s）例如為1/3～3/1，較佳為1/2～2/1。
上述反應可於溶劑之存在下進行。作為上述溶劑，例如可列舉：水、乙酸乙酯、二氯甲烷等。該等可單獨地使用1種，或組合2種以上來使用。
上述反應溫度例如為15～35℃。
（步驟III） 步驟III係使經過步驟I所獲得之化合物（3）與化合物（2）進行反應，而獲得式（5）所表示之化合物之步驟。
化合物（3）與化合物（2）之莫耳比（化合物（3）/化合物（2））例如為2/1～1/3，較佳為1/1～1/2。
上述反應可於溶劑之存在下進行。作為上述溶劑，例如可列舉：乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸等。該等可單獨地使用1種，或組合2種以上來使用。
上述反應溫度例如為40～70℃。
（步驟IV） 步驟IV係使經過步驟III所獲得之化合物（5）與M(R f 11) sPF 6-s進行反應來進行鹽交換，而獲得式（6）所表示之化合物（＝鹽（2-1））之步驟。
提供給上述反應之化合物（5）與M(R f 11) sPF 6-s之莫耳比（化合物（5）/M(R f 11) sPF 6-s）例如為1/3～3/1，較佳為1/2～2/1。
上述反應可於溶劑之存在下進行。作為上述溶劑，例如可列舉：水、乙酸乙酯、二氯甲烷等。其等可單獨地使用1種，或組合2種以上來使用。
上述反應溫度例如為15～35℃。
作為上述反應氣氛，只要不損害反應，則並無特別限定，例如可為：空氣環境、氮氣環境、氬氣環境等中之任一種。又，上述反應可利用分批式、半分批式、連續式等中之任一方法來進行。
各步驟之反應結束後，亦可將所獲得之反應產物提供給通常之分離純化處理（例如，沈澱、洗淨、過濾等）。
[硬化性組成物] 本發明之硬化性組成物包含上述酸產生劑、及陽離子硬化性化合物。上述酸產生劑、及陽離子硬化性化合物可分別單獨地包含1種，亦可組合含有2種以上。
上述酸產生劑之含量相對於陽離子硬化性化合物100重量份，例如為0.05～20重量份，較佳為0.1～10重量份。
上述陽離子硬化性化合物係具有選自環氧基、氧雜環丁基、乙烯醚基等中之1種或2種以上之陽離子硬化性基之化合物。再者，上述環氧基意指含有三員環醚骨架之基，氧雜環丁基意指含有四員環醚骨架之基。
上述陽離子硬化性化合物之1分子中之陽離子硬化性基之數為1個以上，基於上述酸產生劑之溶解性優異之方面而言，較佳為1～4個，更佳為2～4個，特佳為2～3個。
上述陽離子硬化性化合物之每一個陽離子硬化性基之分子量（例如，環氧基當量、氧雜環丁基當量等陽離子硬化性基當量）例如為50～500 g/eq，較佳為100～400 g/eq，進而較佳為100～300 g/eq。
作為上述陽離子硬化性化合物，例如可列舉：具有環氧基作為陽離子硬化性基之化合物（＝環氧化合物）、具有氧雜環丁基作為陽離子硬化性基之化合物（＝氧雜環丁烷（oxetane）化合物）、具有乙烯醚基作為陽離子硬化性基之化合物（＝乙烯醚化合物）、具有環氧基及氧雜環丁基作為陽離子硬化性基之化合物、具有環氧基及乙烯醚基作為陽離子硬化性基之化合物、具有氧雜環丁基及乙烯醚基作為陽離子硬化性基之化合物等。
（環氧化合物） 環氧化合物例如包含：環氧改質矽氧烷化合物、脂環式環氧化合物（脂環式環氧樹脂）、芳香族環氧化合物（芳香族環氧樹脂）、脂肪族環氧化合物（脂肪族環氧樹脂）等。
＜環氧改質矽氧烷化合物＞ 作為上述環氧改質矽氧烷化合物，例如可列舉：環氧改質聚矽氧或環氧改質聚有機倍半矽氧烷等。
＜脂環式環氧化合物＞ 作為上述脂環式環氧化合物，可列舉分子內具有1個以上之脂環及1個以上之環氧基之公知或慣用之化合物，並無特別限定，例如，可列舉以下之化合物等。 （1）具有脂環環氧基（＝分子內具有由構成脂環之相鄰2個碳原子與氧原子所構成之環氧基）之化合物 （2）具有脂環及環氧丙基醚基之化合物
作為上述具有脂環環氧基之化合物，例如可列舉：3,4-環氧環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯、3,4-環氧-1-甲基己烷羧酸3,4-環氧-1-甲基環己酯、3,4-環氧環己烷羧酸6-甲基-3,4-環氧環己基甲基-6-甲酯、3,4-環氧-3-甲基環己烷羧酸3,4-環氧-3-甲基環己基甲酯、3,4-環氧-5-甲基環己烷羧酸3,4-環氧-5-甲基環己基甲酯、2-(3,4-環氧環己基-5,5-螺-3,4-環氧)環己烷間二烷、己二酸雙(3,4-環氧環己基甲基)酯、3,4-環氧-6-環己烷羧酸甲酯、亞甲基雙(3,4-環氧環己烷)、二環戊二烯二環氧化物、伸乙基雙(3,4-環氧環己烷羧酸酯)等。
作為上述具有脂環及環氧丙基醚基之化合物，例如可列舉脂環式醇（尤其是，脂環式多元醇）之環氧丙基醚。更加詳細而言，例如可列舉：2,2-雙[4-(2,3-環氧丙氧基)環己基]丙烷、2,2-雙[3,5-二甲基-4-(2,3-環氧丙氧基)環己基]丙烷等使雙酚A型環氧化合物氫化而成之化合物（氫化雙酚A型環氧化合物）；雙[o,o-(2,3-環氧丙氧基)環己基]甲烷、雙[o,p-(2,3-環氧丙氧基)環己基]甲烷、雙[p,p-(2,3-環氧丙氧基)環己基]甲烷、雙[3,5-二甲基-4-(2,3-環氧丙氧基)環己基]甲烷等使雙酚F型環氧化合物氫化而成之化合物（氫化雙酚F型環氧化合物）；氫化聯苯酚型環氧化合物；氫化苯酚酚醛清漆型環氧化合物；氫化甲酚酚醛清漆型環氧化合物；雙酚A之氫化甲酚酚醛清漆型環氧化合物；氫化萘型環氧化合物；三苯酚甲烷型環氧化合物之氫化物等。
＜芳香族環氧化合物＞ 作為上述芳香族環氧化合物，例如可列舉：使雙酚類[例如，雙酚A、雙酚F、雙酚S、茀雙酚等]、與表鹵醇進行縮合反應而獲得之表雙（Epibis）型環氧丙基醚型環氧樹脂；使該等表雙型環氧丙基醚型環氧樹脂、進而與上述雙酚類進行加成反應而獲得之高分子量之表雙型環氧丙基醚型環氧樹脂；將使酚類[例如，苯酚、甲酚、二甲苯酚、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚A、雙酚F、雙酚S等]、與醛[例如，甲醛、乙醛、苯甲醛、羥基苯甲醛、柳醛等]進行縮合反應而獲得之多元醇類進而與表鹵醇進行縮合反應而獲得之酚醛清漆・烷基型環氧丙基醚型環氧樹脂；於茀環之9位上鍵結有2個酚骨架，且於自該等酚骨架之羥基去掉氫原子後之氧原子上直接或經由伸烷氧基分別鍵結有環氧丙基之環氧化合物等。
＜脂肪族環氧化合物＞ 作為上述脂肪族環氧化合物，例如可列舉：不具有環狀結構之q元醇（q為自然數）之環氧丙基醚；一元或多元羧酸[例如，乙酸、丙酸、丁酸、硬脂酸、己二酸、癸二酸、馬來酸、伊康酸等]之環氧丙酯；環氧化亞麻仁油、環氧化大豆油、環氧化蓖麻油等具有雙鍵之油脂之環氧化物；環氧化聚丁二烯等聚烯烴（包含聚二烯烴）之環氧化物等。再者，作為上述不具有環狀結構之q元醇，例如可列舉：甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇等一元醇；乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二元醇；甘油、雙甘油、赤藻糖醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇、山梨糖醇等三元以上之多元醇等。又，q元醇亦可為聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇等。
（氧雜環丁烷化合物） 作為上述氧雜環丁烷化合物，例如可列舉：3,3-雙(乙烯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(羥基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧雜環丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧雜環丁烷、3,3-雙(氯甲基)氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯、雙([1-乙基(3-氧雜環丁基)]甲基)醚、4,4'-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基甲基]聯環己烷、4,4'-雙[3-乙基-(3-氧雜環丁基)甲氧基甲基]聯苯、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基甲基]環己烷、1,4-雙([(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基]甲基)苯、3-乙基-3([(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]甲基)氧雜環丁烷、苯二甲基雙氧雜環丁烷等。
（乙烯醚化合物） 作為上述乙烯醚化合物，例如可列舉：苯基乙烯醚等芳基乙烯醚；正丁基乙烯醚、正辛基乙烯醚等烷基乙烯醚；環己基乙烯醚等環烷基乙烯醚；2-羥基乙基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、2-羥基丁基乙烯醚等具有羥基之乙烯醚；對苯二酚二乙烯醚、1,4-丁二醇二乙烯醚、環己烷二乙烯醚、環己烷二甲醇二乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚等多官能乙烯醚等。
作為上述陽離子硬化性化合物，較佳為至少含有具有1個以上（較佳為1～4個）脂環環氧基之脂環式環氧化合物（尤其是具有2個以上（較佳為2～4個）脂環環氧基之多官能脂環式環氧化合物）。
上述陽離子硬化性化合物亦可併用上述脂環式環氧化合物、與具有1個以上（較佳為1～4個）環氧丙基醚基之環氧丙基醚型環氧化合物及/或具有1個以上（較佳為1～4個）氧雜環丁基之氧雜環丁烷化合物。於併用之情形時，其等之摻合比率[脂環式環氧化合物/（環氧丙基醚型環氧化合物及氧雜環丁烷化合物）、重量比]例如為95/5～5/95，較佳為95/5～30/70，更佳為95/5～40/60，進而較佳為95/5～60/40，特佳為90/10～65/35，最佳為85/15～65/35。
上述硬化性組成物除了含有上述成分以外，亦可視需要含有1種或2種以上之其他成分。作為其他成分，例如可列舉：增感劑、增感助劑、抗氧化劑、穩定劑、界面活性劑、溶劑、流變控制劑、調平劑、矽烷偶合劑、填充材、導電性粒子、聚合抑制劑、光穩定劑、塑化劑、消泡劑、發泡劑、紫外線吸收劑、黏著賦予劑、硬化延遲劑、離子吸附體、顏料、染料、螢光體、離型劑、抗靜電劑、阻燃劑、自由基硬化性化合物、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、苯氧基樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚胺酯樹脂、聚脲樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、SBS（Styrene-Butadiene-styrene）、SEBS（Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene）等。其等之含量（當含有2種以上時係其等之總量）在硬化性組成物總量（100重量%）中，例如為50重量%以下，較佳為10重量%以下，特佳為5重量%以下。其等之含量在硬化性組成物總量（100重量%）中，例如為0.05重量%以上，較佳為0.1重量%以上。
上述硬化性組成物可藉由使用自轉公轉式攪拌消泡裝置、均質機、行星式混合機、三輥研磨機、珠磨機等通常熟知之混合用機器，使上述酸產生劑、陽離子硬化性化合物、及視需要添加之其他成分均勻地加以混合，從而進行製造。再者，各成分可同時混合，亦可依次混合。
上述硬化性組成物所含有之酸產生劑在陽離子硬化性化合物中之溶解性優異，藉由短時間之溶解作業便可確實地溶解。又，亦可抑制經時性之析出。因此，可高效率地製備上述硬化性組成物，製備後直至使用前有充足的時間，操作性亦優異。
上述硬化性組成物含有完全溶解之狀態之酸產生劑，因此硬化性優異。並且，上述硬化性組成物之硬化物之電絕緣性優異，不具有酸產生劑之不溶分所造成之靜電性。又，上述硬化物之耐熱黃變性優異，即便被暴露於高溫環境下，仍可穩定地維持透明性。
上述硬化性組成物之用途並無特別限制，例如可列舉：塗料、塗覆劑、墨水、正型抗蝕劑、抗蝕膜、液狀抗蝕劑、感光性材料、接著劑、成形材料、澆鑄材料、油灰、玻璃纖維含浸劑、填縫材、密封材、密封劑、光造形用材料等。
由於上述硬化性組成物如上所述，可形成耐熱黃變性優異之硬化物，因此可適宜地用作光學材料之原料。再者，上述光學材料包括：眼鏡片、（數位）相機用拍攝透鏡、光束聚光透鏡、光擴散用透鏡等透鏡；LED（Light Emitting Diode）用密封材、光學用接著劑、光傳輸用接合材料、稜鏡、濾波器、繞射光柵、顯示裝置用覆蓋玻璃等。
[硬化物] 本發明之硬化物係上述硬化性組成物之硬化物。
上述硬化物係藉由使上述硬化性組成物硬化而獲得。
上述硬化性組成物可藉由施以加熱處理而硬化。加熱溫度例如為70～120℃。加熱時間例如為0.5～2小時。
上述硬化物中，由於酸產生劑之不溶分未殘留/或酸產生劑之不溶分之殘留量極低，故而利用水萃取上述硬化物中所含有之離子成分所獲得之萃取水（更加具體而言，利用實施例中所記載之方法所獲得之萃取水）之導電率例如未達50 μS/cm，較佳為40 μS/cm以下，特佳為30 μS/cm以下，最佳為未達25 μS/cm。
上述硬化物如上所述，導電率較低，絕緣性優異。因此，只要將上述硬化物用於密封用途，則能夠獲得抗短路性優異，具有高可靠性之半導體元件。
又，於在上述硬化物中酸產生劑局部地存在之情形時，若暴露於高溫環境下，則酸產生劑分解，不均勻地產生酸，導致硬化物黃變。但是，由於上述硬化物均勻地含有酸產生劑/或酸產生劑之局部地存在得到抑制，因此即便暴露於高溫環境下，因酸導致之黃變得到抑制，可穩定地保持硬化物之色相。
上述硬化物之由高溫暴露所導致之黃變得到抑制，根據下述式所算出之黃度（YI）之上升率例如為130%以下，較佳為120%以下，更佳為110%以下，進而較佳為90%以下，進而較佳為80%以下，進而較佳為70%以下，特佳為50%以下，最佳為25%以下，尤佳為10%以下。再者，黃度（YI）之上升率之下限值為0%。 黃度上升率（%）＝[（YIa－YIb）/YIb]×100 （上述式中，YIb表示高溫暴露前之硬化物之黃度，YIa表示高溫暴露後之硬化物之黃度。再者，上述高溫暴露係藉由連續實施基於JEDEC標準所記載之回焊溫度曲線（最高溫度：270℃）之耐熱試驗3次來進行）。
又，上述硬化物之高溫暴露後之黃度（YI）例如為3.0以下，較佳為2.5以下，特佳為2.0以下，最佳為1.2以下，尤佳為1.0以下。再者，黃度（YI）之下限值例如為0。
以上，本發明之各構成及其等之組合等僅為一例，在不脫離本發明之主旨之範圍內，能夠適當進行構成之附加、省略、替換、及變更。 [實施例]
以下，根據實施例，對本發明更加具體地進行說明，但本發明並不限定於該等實施例。
實施例1 [鹽（1-1a）之製備] （步驟I） 將N,N-二甲基苯胺50.0 g、4-甲氧基苄氯64.6 g、及乙腈16.9 g加以混合，升溫至50℃。將該反應溶液之溫度（50℃）維持5小時後完成反應。 於反應溶液中加入丙酮250 g，降溫至10℃以下，並攪拌1小時。其後，將反應液提供給過濾處理，分取所產生之固體，獲得N-(4-甲氧基苄基)-N,N-二甲基苯銨氯化物81.3 g。
（步驟II） 將步驟I中所獲得之N-(4-甲氧基苄基)-N,N-二甲基苯銨氯化物50.0 g溶解於離子交換水200 g中，依次投入二氯甲烷250 g、三(全氟乙基)三氟磷酸鉀26.4 g。 投入完成後，於室溫下攪拌1小時，完成反應後，去除水層，藉由離子交換水300 g對有機層進行3次洗淨。其後，將有機層脫溶劑，獲得下述式（c-1-1）所表示之陽離子與三(全氟乙基)三氟磷酸根陰離子（(CF 3CF 2) 3PF 3 -）之鹽（1-1a）113 g。將所獲得之鹽（1-1a）之 1H-NMR測定結果示於圖1中，將鹽（1-1a）之 19F-NMR測定結果示於圖2中。 將所獲得之鹽（1-1a）作為酸產生劑1。
實施例2 [鹽（1-1a）之製備] 利用與實施例1相同之方法，獲得上述式（c-1-1）所表示之陽離子與三(全氟乙基)三氟磷酸根陰離子（(CF 3CF 2) 3PF 3 -）之鹽（1-1a）。
[鹽（2-1a）之製備] （步驟I） 與實施例1之步驟I同樣地進行，獲得N-(4-甲氧基苄基)-N,N-二甲基苯銨氯化物。
（步驟III） 使所獲得之N-(4-甲氧基苄基)-N,N-二甲基苯銨氯化物10 g溶解於乙腈5.31 g中，投入4-甲氧基苄氯8.45 g。 投入結束後，升溫至70℃並攪拌5小時，完成反應。 於反應溶液中加入離子交換水30 g、及乙酸乙酯50 g，於室溫攪拌30分鐘後，去除水層，藉由離子交換水30 g對有機層進行3次洗淨，使其脫溶劑。 於脫溶劑後所獲得之黃色油狀殘渣中加入甲醇5.0 g，使其溶解，獲得甲醇溶液。將所獲得之甲醇溶液緩慢地投入至攪拌下之甲基第三丁基醚30.0 g中，而使結晶析出。 藉由利用過濾處理對所析出之結晶進行分取，並進行減壓乾燥，而獲得下述式（c-2-1）所表示之陽離子（式中之n1＝1）之氯化鹽9.48 g。
（步驟IV） 利用與實施例1之步驟II相同之方法，使所獲得之氯化鹽7.95 g與三(全氟乙基)三氟磷酸鉀9.65 g進行鹽交換，獲得上述式（c-2-1）所表示之陽離子（式中之n1＝1）與三(全氟乙基)三氟磷酸根陰離子（(CF 3CF 2) 3PF 3 -）之鹽（2-1a）13.8 g。
[酸產生劑之製備] 將所獲得之鹽（1-1a）99.98 g、與鹽（2-1a）0.02 g加以混合，獲得鹽（2-1a）之含有率為混合物總量之0.02重量%之酸產生劑2。
實施例3 除於[酸產生劑之製備]步驟中，將鹽（2-1a）之含有率變更為0.1重量%以外，與實施例2同樣地進行操作，獲得酸產生劑3。
實施例4 除於[酸產生劑之製備]步驟中，將鹽（2-1a）之含有率變更為0.5重量%以外，與實施例2同樣地進行操作，獲得酸產生劑4。
實施例5 除於[酸產生劑之製備]步驟中，將鹽（2-1a）之含有率變更為1重量%以外，與實施例2同樣地進行操作，獲得酸產生劑5。
實施例6 除於[酸產生劑之製備]步驟中，將鹽（2-1a）之含有率變更為3重量%以外，與實施例2同樣地進行操作，獲得酸產生劑6。
實施例7 除於[酸產生劑之製備]步驟中，將鹽（2-1a）之含有率變更為5重量%以外，與實施例2同樣地進行操作，獲得酸產生劑7。
比較例1 將上述式（c-1-1）所表示之陽離子與B(C 6F 5) 4 -之鹽作為酸產生劑10。
比較例2 獲得上述式（c-1-1）所表示之陽離子與SbF 6 -之鹽，將其作為酸產生劑11。
比較例3 獲得上述式（c-1-1）所表示之陽離子與PF 6 -之鹽，將其作為酸產生劑12。
實施例8～20、比較例4～6 （硬化性組成物之製備） 依據下述表（單位為重量份）中所記載之配方，於燒杯中加入各成分，放入攪拌棒，實施於20℃、100 rpm進行攪拌之溶解處理，而獲得硬化性組成物。
實施例21 [鹽（1-2a）之製備] 除使用四(五氟苯基)鎵酸鈉來代替三(全氟乙基)三氟磷酸鉀以外，與實施例1同樣地進行操作，獲得上述式（c-1-1）所表示之陽離子與四(五氟苯基)鎵酸根陰離子（Ga(C 6F 5) 4 -）之鹽（1-2a）。將所獲得之鹽（1-2a）之 1H-NMR測定結果示於圖3中，將鹽（1-2a）之 19F-NMR測定結果示於圖4中。 將所獲得之鹽（1-2a）作為酸產生劑8。
實施例22 [鹽（1-2a）之製備] 利用與實施例21相同之方法，獲得上述式（c-1-1）所表示之陽離子與四(五氟苯基)鎵酸根陰離子（Ga(C 6F 5) 4 -）之鹽（1-2a）。
[鹽（2-2a）之製備] 除使用四(五氟苯基)鎵酸鈉來代替三(全氟乙基)三氟磷酸鉀以外，與實施例2之鹽（2-1a）之製備同樣地進行操作，獲得上述式（c-2-1）所表示之陽離子（式中之n1＝1）與四(五氟苯基)鎵酸根陰離子（Ga(C 6F 5) 4 -）之鹽（2-2a）。
[酸產生劑之製備] 將所獲得之鹽（1-2a）99.98 g與鹽（2-2a）0.02 g加以混合，獲得鹽（2-2a）之含有率為混合物總量之0.02重量%之酸產生劑9。
實施例23～25 （硬化性組成物之製備） 依據下述表（單位為重量份）中所記載之配方，於燒杯中加入各成分，放入攪拌棒，實施在20℃、100 rpm進行攪拌之溶解處理，而獲得硬化性組成物。
（溶解性評價） 實施例8～20、23～25、及比較例4～6中，測定酸產生劑完全地溶解所需之溶解處理時間，並依據下述基準對溶解性進行評價。 ＜評價基準＞ ◎（優）：溶解處理時間未達1分鐘 ○（良）：溶解處理時間為1分鐘以上5分鐘以下 ×（不合格）：溶解處理時間超過5分鐘
參考例1、2 依據下述表（單位為重量份）中所記載之配方，於燒杯中加入各成分，放入攪拌棒，於20℃、100 rpm攪拌0.5分鐘，而獲得硬化性組成物。 於所獲得之硬化性組成物中殘留有不溶分。
（硬化性評價） 使用棒式塗佈機，將實施例、比較例、及參考例中所獲得之硬化性組成物以厚度成為50 μm之方式塗佈於聚苯醚（polyphenylene ether）基材上。其後，藉由100℃之熱風式乾燥機施以1小時加熱處理，獲得硬化物。 藉由含浸有丙酮之棉棒，以300 g或500 g之負載對所獲得之硬化物之表面往返擦拭10次，藉由目視觀察擦拭面，並依據下述基準對硬化性進行評價。 ＜評價基準＞ ◎（優）：以500 g負載擦拭時，外觀完全無變化 ○（良）：以500 g負載擦拭時，確認出擦傷，而以300 g負載擦拭時，外觀無變化 △（合格）：以300 g負載擦拭時，未確認出光澤之消失或膜之溶解，但確認出擦傷 ×（不合格）：以300 g負載擦拭時，確認出光澤之消失或膜之溶解
（絕緣性評價） 利用與上述（硬化性評價）相同之方法，獲得硬化性組成物，針對所獲得之硬化物，將其自聚苯醚基材剝離並精確稱取約0.2 g而製成試片。 將如此獲得之試片、及裝有離子交換蒸餾水10 g之鐵氟龍（註冊商標）製PCT（Polycarbonate）容器放入至SUS（Steel Use Stainless）製壓力容器內，並將之密閉，於141℃、2氣壓之條件下靜置20小時後，放冷至室溫為止。 其後，取出PCT容器內之水分，測定導電率，並依據下述基準對絕緣性進行評價。 ＜評價基準＞ ◎（優）：導電率未達25 μS/cm ○（良）：導電率為25 μS/cm以上且未達50 μS/cm △（合格）：導電率為50 μS/cm以上且未達100 μS/cm ×（不合格）：導電率為100 μS/cm以上
（耐熱黃變性評價） 製作縱20 mm×橫20 mm×厚0.1 mm之間隔件，利用載玻片將之夾住。 將實施例、比較例、及參考例中所獲得之硬化性組成物填充於上述間隔件內，其後，使用熱風式乾燥機，於130℃施以1小時加熱處理，使上述硬化性組成物硬化，而獲得硬化物。測定所獲得之硬化物之黃度（YIb）。 其後，對所獲得之硬化物連續實施基於JEDEC標準所記載之回焊溫度曲線（最高溫度：270℃）之耐熱試驗3次，測定耐熱試驗後之硬化物之黃度（YIa）。再者，YIb、YIa係藉由使用D65光源之分光光度計測得。然後，根據下述式算出YI之上升率（%）。 YI之上升率（%）＝[（YIa－YIb）/YIb]×100
[表1]
  
硬化性組成物 實施例
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
陽離子硬化性化合物 2021P 100 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70
jER 828    30 30 30 30 30 30 30               
jER YX8000                         30            
VG3101L                            30         
OXT-121                               30      
OXT-221                                  30   
EX-146                                     30
酸產生劑 陽離子 陰離子   
（c-1-1） (C 2F 5) 3PF 3 - 2 2                   2 2 2 2 2
（c-1-1）/（c-2-1）＝99.98/0.02 (C 2F 5) 3PF 3 -       2                              
（c-1-1）/（c-2-1）＝99.9/0.1 (C 2F 5) 3PF 3 -          2                           
（c-1-1）/（c-2-1）＝99.5/0.5 (C 2F 5) 3PF 3 -             2                        
（c-1-1）/（c-2-1）＝99/1 (C 2F 5) 3PF 3 -                2                     
（c-1-1）/（c-2-1）＝97/3 (C 2F 5) 3PF 3 -                   2                  
（c-1-1）/（c-2-1）＝95/5 (C 2F 5) 3PF 3 -                      2               
（c-1-1） Ga(C 8F 5) 4 -                                       
（c-1-1）/（c-2-1）＝99.98/0.02 Ga(C 8F 5) 4 -                                       
（c-1-1） B(C 6F 5) 4 -                                       
（c-1-1） SbF 6 -                                       
（c-1-1） PF 6 -                                       
矽烷偶合劑 KBM-403 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
消泡劑 BYK1790 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
調平劑 LS-460 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
評價結果 溶解所需之時間（分鐘） 1 1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1 1 1 1 1
溶解性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○
硬化性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
絕緣性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎ ◎ ◎
高溫暴露所導致之黃度上升率（%） 100 100 71 71 71 71 71 71 100 100 100 100 100
耐熱試驗後之黃度（YI） 1.4 1.4 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
[表2]
  
硬化性組成物 實施例 參考例 比較例
23 24 25 1 2 4 5 6
陽離子硬化性化合物 2021P 100 70 70 70 70 70 70 70
jER 828    30 30 30 30 30 30 30
jER YX8000                        
VG3101L                        
OXT-121                        
OXT-221                        
EX-146                        
酸產生劑 陽離子 陰離子   
（c-1-1） (C 2F 5) 3PF 3 -          2            
（c-1-1）/（c-2-1）＝99.98/0.02 (C 2F 5) 3PF 3 -                        
（c-1-1）/（c-2-1）＝99.9/0.1 (C 2F 5) 3PF 3 -                        
（c-1-1）/（c-2-1）＝99.5/0.5 (C 2F 5) 3PF 3 -                        
（c-1-1）/（c-2-1）＝99/1 (C 2F 5) 3PF 3 -                        
（c-1-1）/（c-2-1）＝97/3 (C 2F 5) 3PF 3 -                        
（c-1-1）/（c-2-1）＝95/5 (C 2F 5) 3PF 3 -                        
（c-1-1） Ga(C 6F 5) 4 - 2 2       2         
（c-1-1）/（c-2-1）＝99.98/0.02 Ga(C 6F 5) 4 -       2               
（c-1-1） B(C 6F 5) 4 -                2      
（c-1-1） SbF 6 -                   2   
（c-1-1） PF 6 -                      2
矽烷偶合劑 KBM-403 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
消泡劑 BYK1790 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
調平劑 LS-460 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
評價結果 溶解所需之時間（分鐘） 2 2 1 0.5 （不溶分殘留） 1.0 （不溶分殘留） 9 20 16
溶解性 ○ ○ ○ × × ×
硬化性 ○ ○ ○ △ △ △ △ ×
絕緣性 ○ ○ ◎ △ △ ○ ○ ×
高溫暴露所導致之黃度上升率（%） 29 29 14 200 143 420 440 433
耐熱試驗後之黃度（YI） 0.9 0.9 0.8 2.1 1.7 5.2 5.4 4.8
＜陽離子硬化性化合物＞ 2021P：(3,4-環氧)環己烷羧酸3',4'-環氧環己基甲酯、環氧基當量127 g/eq、1分子中之環氧基之數2、商品名「Celloxide 2021P」、大賽璐股份有限公司製 jER828：雙酚A型二環氧丙基醚、環氧基當量189 g/eq、1分子中之環氧基之數2、三菱化學股份有限公司 jERYX8000：氫化雙酚A型二環氧丙基醚、環氧基當量205 g/eq、三菱化學股份有限公司製 VG3101L：下述式所表示之環氧化合物、環氧基當量209 g/eq、1分子中之環氧基之數3、商品名「TECHMORE VG3101L」、PRINTEC股份有限公司製造 OXT-121：1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基甲基]苯、氧雜環丁基當量167 g/eq、1分子中之氧雜環丁基之數2、東亞合成股份有限公司製造 OXT-221：3,3'-(氧基雙亞甲基)雙(3-乙基氧雜環丁烷)、東亞合成股份有限公司製造 EX-146：對第三丁基苯基環氧丙基醚、氧雜環丁烷當量107 g/eq、1分子中之氧雜環丁基之數2、商品名「DENACOL EX-146」、長瀨化成股份有限公司製造 ＜矽烷偶合劑＞ KBM-403：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、信越化學工業股份有限公司製 ＜消泡劑＞ BYK1790：BYK股份有限公司製造 ＜調平劑＞ LS-460：醚改質聚矽氧、楠本化成股份有限公司製造 [產業上之可利用性]
本發明之酸產生劑在陽離子硬化性化合物中之溶解性優異。 因此，將上述酸產生劑與陽離子硬化性化合物加以混合，短時間攪拌便可使酸產生劑完全地溶解，而可高效率地製造硬化性組成物。 又，利用上述方法所獲得之硬化性組成物之保存穩定性優異，可抑制經時性之酸產生劑之析出。進而，上述硬化性組成物藉由施以加熱處理，而可快速地形成硬化物。 並且，上述硬化性組成物之硬化物具備優異之絕緣性，而且具備優異之耐熱黃變性。因此，上述硬化物即便於高溫環境下，仍可持續長時間維持透明性。
無
[圖1]係表示實施例1中所獲得之鹽（1-1a）之 1H-NMR測定結果之圖。 [圖2]係表示實施例1中所獲得之鹽（1-1a）之 19F-NMR測定結果之圖。 [圖3]係表示實施例21中所獲得之鹽（1-2a）之 1H-NMR測定結果之圖。 [圖4]係表示實施例21中所獲得之鹽（1-2a）之 19F-NMR測定結果之圖。

Claims (4)

  1. 一種酸產生劑，其包含下述式（c-1）所表示之陽離子與下述式（a-1）或（a-2）所表示之陰離子之鹽（1）； （式（c-1）中，R 1、R 2、R 3相同或不同地表示碳數1～6之烷基；式（a-1）中，R f 11表示氟烷基，s表示1～5之整數；式（a-2）中，R f 12表示氟烷基、氟芳基、或經氟烷基取代之芳基，t表示1～4之整數，u表示0或1）。
  2. 如請求項1之酸產生劑，其進而包含下述式（c-2）所表示之陽離子與上述陰離子之鹽（2），鹽（2）之含有率為0.001重量%以上5重量%以下； （式（c-2）中，n表示1以上之整數；R 1、R 2、R 3與上述相同）。
  3. 一種硬化性組成物，其包含請求項1或2之酸產生劑及陽離子硬化性化合物。
  4. 一種硬化物，其係請求項3之硬化性組成物之硬化物。
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