TWI542657B - 偏光板的黏性膜及黏著劑組成物、偏光板以及光學顯示器 - Google Patents
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Description
本申請主張2014年4月30日在韓國智慧財產權局(Korean Intellectual Property Office)提交的韓國專利申請案第10-2014-0052949號的權益,所述專利申請案的全部披露內容以引用的方式併入本文中。
本發明涉及用於偏光板的黏性膜、用於所述偏光板的黏著劑組成物、包含所述黏性膜的偏光板以及包含所述偏光板的光學顯示器。
偏光板包含偏光器以及形成於偏光器上表面和下表面上的光學膜,其中所述光學膜經黏性膜黏著於偏光器上。雖然水基黏著劑已被用作用於偏光板的黏著劑組成物,但最近使用光固化黏著劑。用於偏光板的光固化黏著劑具有陽離子UV固化環氧化
合物和自由基UV固化丙烯酸酯化合物的混合固化結構。陽離子UV固化環氧化合物通過由光能產生的陽離子聚合。自由基UV固化丙烯酸酯化合物通過由光能產生的自由基聚合。偏光板的黏著性和耐久性可能取決於陽離子UV固化環氧化合物和自由基UV固化丙烯酸酯化合物的固化程度而不同。在相關技術中,韓國專利公開案第2008-0093361(A)號披露一種用於解決使用含N-取代的醯胺單體的丙烯酸酯的熱衝擊問題的方法。
本發明的實施例提供用於偏光板的黏性膜、用於所述偏光板的黏著劑組成物、包含所述黏性膜的偏光板以及包含所述偏光板的光學顯示器。根據本發明,有可能獲得在黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的黏著性方面展現良好性質的偏光板。
根據本發明的一個方面,用於偏光板的黏性膜由用於偏光板的黏著劑組成物形成,所述用於偏光板的黏著劑組成物包含環氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物,其中黏性膜具有如等式1所定義的0.015或小於0.015的FT-IR峰比率:<等式1>FT-IR峰比率=B/A----(1),其中A為在1724釐米-1處-(C=O)-鍵的峰高度,並且B為在1636釐米-1處-CH=CH-鍵的峰高度。
在一個實施例中,用於偏光板的黏性膜的玻璃轉化溫度
可以是55℃到105℃。
在一個實施例中,黏著劑組成物中環氧化合物與(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比可以高於1。
在一個實施例中,環氧化合物可以包含玻璃轉化溫度為0℃到150℃的第一環氧化合物與玻璃轉化溫度為50℃到200℃的第二環氧化合物的混合物。
在一個實施例中,第一環氧化合物的玻璃轉化溫度可以與第二環氧化合物的玻璃轉化溫度不同。
在一個實施例中,第一環氧化合物可以包含含有一個芳族基的環氧化合物;並且第二環氧化合物可以包含含有至少兩個芳族基的環氧化合物、脂環族環氧化合物、氫化環氧化合物以及脂肪族環氧化合物中的至少一個的混合物。
在一個實施例中,第一環氧化合物可以包含苯基縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚以及丁基苯基縮水甘油醚中的至少一個。
在一個實施例中,黏著劑組成物可以更包含光敏劑和光陽離子聚合起始劑。
在一個實施例中,黏著劑組成物可以包含就固體含量來說按40重量%到90重量%的環氧化合物和10重量%到60重量%的(甲基)丙烯酸酯化合物的總共100重量份計,0.1重量份到10重量份的光敏劑以及0.1重量份到10重量份的光陽離子聚合起始劑。
根據本發明的另一個方面,用於偏光板的黏著劑組成物包含環氧化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、光敏劑以及光陽離子聚合起始劑,其中環氧化合物包含(A1)第一環氧化合物,其玻璃轉化溫度為0℃到150℃;以及(A2)第二環氧化合物,其玻璃轉化溫度為50℃到200℃。第一環氧化合物包含含有一個芳族基的環氧化合物;並且第二環氧化合物包含含有至少兩個芳族基的環氧化合物、脂環族環氧化合物、氫化環氧化合物以及脂肪族環氧化合物中的至少一個。
在一個實施例中,黏著劑組成物可以包含就固體含量來說按40重量%到90重量%的環氧化合物和10重量%到60重量%的(甲基)丙烯酸酯化合物的總共100重量份計,0.1重量份到10重量份的光敏劑以及0.1重量份到10重量份的光陽離子聚合起始劑。
在一個實施例中,第一環氧化合物可以包含苯基縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚以及丁基苯基縮水甘油醚中的至少一個。
在一個實施例中,在黏著劑組成物中,環氧化合物與(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比可以高於1。
在一個實施例中,第一環氧化合物(A1)可以1重量%到30重量%的量存在於環氧化合物中,並且第二環氧化合物(A2)可以70重量%到99重量%的量存在於環氧化合物中。
在一個實施例中,(甲基)丙烯酸酯化合物可以是含羥基的
單官能丙烯酸酯。
在一個實施例中,(甲基)丙烯酸酯化合物可以更包含含有經C6到C10芳氧基取代的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸酯。
根據本發明的另一方面,偏光板包含如上文所闡述的用於偏光板的黏性膜。
根據本發明的又一方面,光學顯示器包含如上文所闡述的偏光板。
100、200‧‧‧偏光板
110、210‧‧‧偏光器
120‧‧‧第一黏性膜
130‧‧‧第一光學膜
140‧‧‧第二黏性膜
150‧‧‧第二光學膜
220、240‧‧‧黏著層
230‧‧‧第二保護層
250‧‧‧第一保護層
300‧‧‧光學顯示器
310‧‧‧液晶面板
320‧‧‧第一偏光板
330‧‧‧第二偏光板
圖1是根據本發明的一個實施例的偏光板的截面圖。
圖2是根據本發明的另一個實施例的偏光板的截面圖。
圖3是根據本發明的一個實施例的光學顯示器的截面圖。
本發明的實施例將參考附圖進行詳細描述。應理解,本發明可以不同方式實施並且不限於以下實施例。在圖式中,為清楚起見將省去與描述無關的部分。在本說明書通篇中,相同元件將由相同參考標號表示。如本文所使用,如「上」和「下」的術語是參考附圖來定義。因此,應理解術語「上側」可以與術語「下側」互換使用。
如本文所使用,術語「峰高度」指的是IR光譜測量結果
的曲線圖中從基線到與透射率轉化成吸光度後的最大吸光度相對應的波數處的最大吸光度的高度,其中x軸為波數(釐米-1)並且y軸為透射率(%)。
在下文中,將描述根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏性膜。
根據本發明的一個方面,可以使用用於偏光板的黏著劑組成物形成黏性膜,所述用於偏光板的黏著劑組成物包含環氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物,並且所述黏性膜具有如等式1所定義的0.015或小於0.015的FT-IR峰比率:<等式1>FT-IR峰比率=B/A----(1),其中A為在1724釐米-1處-(C=O)-鍵的峰高度,並且B為在1636釐米-1處-CH=CH-鍵的峰高度。
具體來說,在使用包含丙烯酸酯化合物的黏著劑組成物形成的用於偏光板的黏性膜中,峰高度的比率(FT-IR峰比率=B/A)指的是丙烯酸酯化合物的-(CH=CH)-鍵的峰高度B(在1630釐米-1到1640釐米-1處)與丙烯酸酯化合物的-(C=O)-鍵的峰高度A(在1720釐米-1到1725釐米-1處)的比率。另外,在使用包含甲基丙烯酸酯化合物的黏著劑組成物形成的用於偏光板的黏性膜中,峰高度的比率(FT-IR峰比率=B/A)指的是甲基丙烯酸酯化合物的-(CH=CCH3)-鍵的峰高度B(在1630釐米-1到1640釐米-1處)與甲基丙烯酸酯化合物的-(C=O)-鍵的峰高度A(在1630釐米
-1到1640釐米-1處)的比率。
環氧化合物通過光陽離子聚合起始劑固化並且(甲基)丙烯酸酯化合物通過光敏劑固化,從而形成黏性膜。(甲基)丙烯酸酯化合物的固化率比環氧化合物的固化率低,並且(甲基)丙烯酸酯化合物和環氧化合物競爭性地固化。如果(甲基)丙烯酸酯化合物未充分固化,那麼黏性膜的黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的耐久性可能降低。另一方面,如果使用了過量的光敏劑,那麼光陽離子聚合起始劑的用量減少,使得環氧化合物固化不充分,這會導致黏性膜的耐久性降低以及偏光器與保護膜之間的介面黏著性差。基於峰高度的比率,可以評估黏性膜中的(甲基)丙烯酸酯化合物的固化度。當峰高度的比率高於0.015時,由於(甲基)丙烯酸酯化合物與光敏劑之間的反應不充分,黏性膜的黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的黏著性可能降低,並且剩下未反應的(甲基)丙烯酸酯化合物,其可能導致釋氣。具體來說,峰高度的比率可以為0.001到0.015,例如0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.006、0.007、0.008、0.009、0.010、0.011、0.012、0.013、0.014或0.015。在此範圍內,黏性膜可以在黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的黏著性方面展現良好性質,同時避免釋氣。
根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏性膜可以通過在預定條件下使根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏著劑組成物固化來形成。在下文中,將描述根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏著劑組成物。
根據本發明的另一個方面,用於偏光板的黏著劑組成物包含環氧化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、光敏劑以及光陽離子聚合起始劑。
環氧化合物包含具有不同玻璃轉化溫度的兩種不同的環氧化合物。具體來說,環氧化合物可以包含玻璃轉化溫度為0℃到150℃的第一環氧化合物與玻璃轉化溫度為50℃到200℃的第二環氧化合物的混合物。在一個實施例中,第二環氧化合物的玻璃轉化溫度Tg2可以高於第一環氧化合物的玻璃轉化溫度Tg1。舉例來說,可以滿足以下等式。
Tg1+50℃<Tg2
其中Tg1為第一環氧化合物的玻璃轉化溫度,並且Tg2為第二環氧化合物的玻璃轉化溫度。
第一環氧化合物可以包含含有一個芳族基的環氧化合物。
如果單獨使用第一環氧化合物作為環氧化合物,那麼黏性膜可能會展現較差的黏著性和耐久性,並且在其邊緣處出現破裂。如果單獨使用第二環氧化合物作為環氧化合物,那麼黏性膜可能會展現較差的黏著性和浸沒於水中後的黏著性,並且在其邊緣處由於(甲基)丙烯酸酯化合物的固化不充分而出現破裂。當將具有不同玻璃轉化溫度的兩種不同環氧化合物的混合物用作環氧化合物時,(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化,其中黏性膜可以在黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的黏著性方面展現良好性質。優選地,環氧化合物包含含有一個芳族基的環氧化合物與脂環族
環氧化合物的混合物,從而進一步避免黏性膜的邊緣破裂。
含有一個芳族基的環氧化合物提供通過固化環氧化合物而獲得的合乎需要的效果,同時使(甲基)丙烯酸酯化合物充分固化。含有一個芳族基的環氧化合物為在室溫下是液體的環氧化合物,並且可以具有0℃到150℃的玻璃轉化溫度以及0克/當量到200克/當量的環氧當量重量。在此範圍內,(甲基)丙烯酸酯化合物也可以充分固化。舉例來說,含有一個芳族基的環氧化合物可以是苯基縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚以及丁基苯基縮水甘油醚(包含叔丁基苯基縮水甘油醚(t-butylphenyl glycidyl ether))中的至少一個。
第一環氧化合物可以1重量%到30重量%,尤其1.2重量%到13重量%的量存在於環氧化合物中。在此範圍內,(甲基)丙烯酸酯化合物充分固化以使得峰高度的比率可以小於或等於0.015。
第二環氧化合物可以包含含有至少兩個芳族基的環氧化合物、脂環族環氧化合物、氫化環氧化合物以及脂肪族環氧化合物中的至少一個。
含有至少兩個芳族基的環氧化合物為在室溫下是液體或固體的環氧化合物,並且例如其可以具有50℃到200℃,例如50℃到150℃的玻璃轉化溫度以及50克/當量到300克/當量的環氧當量重量。在此範圍內,(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化。舉例來說,含有至少兩個芳族基的環氧化合物可以是雙酚A環氧化合物、雙酚F環氧化合物、苯酚酚醛清漆環氧化合物(phenol novolac epoxy compound)、甲酚酚醛清漆環氧化合物以及雙酚A
酚醛清漆環氧化合物中的至少一個。
脂環族環氧化合物為在室溫下是液體的環氧化合物,並且例如其可以具有50℃到200℃,例如100℃到200℃的玻璃轉化溫度以及50克/當量到200克/當量的環氧當量重量。在此範圍內,(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化。脂環族環氧化合物的實例可以包含3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate)、2-(3,4-環氧基環己基-5,5-螺-3,4-環氧基)環己烷-間-二噁烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexane-meta-dio xane)、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基)己二酸酯、3,4-環氧基-6-甲基環己基-3',4'-環氧基-6'-甲基環己烷甲酸酯、ε-己內酯改性3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯、三甲基己內酯改性3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯、β-甲基-δ-戊內酯改性3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯(β-methyl-δ-valerolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3'4,'-epoxycyclohexanecarboxylate)、亞甲基雙(3,4-環氧基環己烷)(methylenebis(3,4-epoxycyclohexane))、乙二醇的二(3,4-環氧基環己基甲基)醚、亞乙基雙(3,4-環氧基環己烷甲酸酯)、環氧基環六氫鄰苯二甲酸二辛酯(dioctyl epoxycyclohexahydrophthalate)、環氧基環六氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯等。
氫化環氧化合物為在室溫下是液體的環氧化合物,並且例如其可以具有50℃到200℃,例如50℃到150℃的玻璃轉化溫
度以及0克/當量到200克/當量的環氧當量重量。在此範圍內,(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化。舉例來說,氫化環氧化合物可以是通過以下各者的氫化獲得的化合物:雙酚型環氧樹脂,如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚等;酚醛清漆型環氧樹脂,如苯酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂以及羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆環氧樹脂;多官能環氧樹脂,如四羥基苯基甲烷的縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮的縮水甘油醚、環氧化聚乙烯基苯酚等。
脂肪族環氧化合物可以具有50℃到200℃,例如50℃到150℃的玻璃轉化溫度以及0克/當量到200克/當量的環氧當量重量。脂肪族環氧化合物的實例可以包含1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚;通過向脂肪族多元醇中添加至少一種環氧烷獲得的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚,所述脂肪族多元醇如乙二醇、丙二醇、丙三醇等;脂肪族長鏈二元酸的二縮水甘油酯;高級脂肪醇的單縮水甘油醚;高級脂肪酸的縮水甘油醚;環氧化大豆油;環氧基硬脂酸丁酯;環氧基硬脂酸辛酯;環氧化亞麻籽油;環氧化聚丁二烯等。
第二環氧化合物可以70重量%到99重量%,尤其87重量%到98.8重量%的量存在於環氧化合物中。在此範圍內,(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化。
在用於偏光板的黏著劑組成物中,環氧化合物與(甲基)丙烯酸酯化合物的比率可以高於1,尤其為3到4。在此範圍內,
峰高度的比率可以小於或等於0.015,並且固化的黏著劑組成物可以具有提高的玻璃轉化溫度,其中黏性膜可以在黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的黏著性方面展現良好性質。
雖然(甲基)丙烯酸酯化合物可以不含羥基,但(甲基)丙烯酸酯化合物優選地具有至少一個羥基以增強偏光器與光學膜之間的介面黏著性並且鍵結到陽離子活化環氧化合物上。視(甲基)丙烯酸酯基數目而定,(甲基)丙烯酸酯化合物可以是單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯或其混合物。多官能(甲基)丙烯酸酯可以含有至少兩個,例如2個到6個(甲基)丙烯酸酯基。
含羥基單官能(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一個羥基的含C1到C10烷基(優選C1到C5烷基)的(甲基)丙烯酸酯。舉例來說,含羥基單官能(甲基)丙烯酸酯可以包含(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯及其混合物。含羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯可以10重量%到25重量%的量存在於黏著劑組成物中。在此範圍內,黏性膜可以展現增強的黏著性。
不含羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯含有芳族基和(甲基)丙烯酸酯基但不含羥基,從而提高黏著劑組成物的固化率,同時降低黏性膜的折射率。具體來說,不含羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯可以是含有經C6到C10芳氧基取代的C1到C10烷基(優選C1到C5烷基)的(甲基)丙烯酸酯。舉例來說,不含羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯可以是(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。不含羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯可以0重量%到20重量%,例如0.1重量%到15
重量%的量存在。
按環氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的總共100重量份計,環氧化合物可以45重量份到90重量份的量存在並且(甲基)丙烯酸酯化合物可以10重量份到55重量份的量存在。在此範圍內,(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化,並且固化的黏著劑組成物可以具有提高的玻璃轉化溫度,其中黏性膜可以在黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的黏著性方面展現良好性質。具體來說,按環氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的總共100重量份計,環氧化合物可以50重量份到85重量份的量存在,並且(甲基)丙烯酸酯化合物可以15重量份到50重量份的量存在。
光敏劑產生少量自由基以促進固化。根據一個實施例的用於偏光板的黏著劑組成物具有包含環氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的混合固化結構。光敏劑引起(甲基)丙烯酸酯的固化,同時促進環氧化合物固化所必需的光陽離子聚合起始劑的開始反應,從而增強光陽離子聚合起始劑的反應性。
光敏劑可以包含磷光敏劑、三嗪光敏劑、苯乙酮光敏劑、苯甲酮光敏劑、噻噸酮(thioxanthone)光敏劑、安息香光敏劑、肟光敏劑光敏劑以及其混合物。在一個實施例中,光敏劑可以包含噻噸酮光敏劑,從而提供反應性的進一步增強。
按環氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的總重量份計,光敏劑可以0.1重量份到10重量份,優選0.5重量份到3重量份的量存在。在此範圍內,(甲基)丙烯酸酯化合物可以在製程的光強度條件下充分固化,並且光陽離子聚合起始劑的反應性可以提高。
光陽離子聚合起始劑可以包含可以進行光固化反應的典
型的光陽離子聚合起始劑。光陽離子聚合起始劑可以包含與陽離子對應的鎓(onium)離子和與陰離子對應的鎓鹽。鎓離子的實例可以包含:二芳基碘鎓鹽(diaryliodonium),如二苯基碘鎓(diphenyliodonium)、4-甲氧基二苯基碘鎓、雙(4-甲基苯基)碘嗡、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓、雙(十二烷基苯基)碘鎓等;三芳基硫鎓鹽,如三苯基硫鎓、二苯基-4-硫代苯氧基苯基硫鎓等;雙[4-(二苯基鋶基)-苯基]硫化物;雙[4-(二(4-(2-羥乙基)苯基)鋶基)-苯基]硫化物;5-2,4-(環戊二烯基)([1,2,3,4,5,6-η]-(甲基乙基)-苯)-鐵(1+)等。陰離子的實例可以包含四氟硼酸根(BF4-)、六氟磷酸根(PF6-)、六氟銻酸根(SbF6-)、六氟砷酸根(AsF6-)、六氯銻酸根(SbCl6-)等。
按環氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的總共100重量份計,光陽離子聚合起始劑可以0.1重量份到10重量份,優選0.1重量份到3重量份的量存在。在此範圍內,環氧化合物可以充分聚合並且可以防止殘餘起始劑殘留。
按環氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的總共100重量份計,光敏劑和光陽離子聚合起始劑總計可以1重量份到10重量份,尤其3重量份到6重量份的量存在。在此範圍內,有可能避免黏著劑組成物固化不充分,並且防止偏光器在光固化期間燒灼以及黏性膜的黏著性和耐久性降低。
在一個實施例中,用於偏光板的黏著劑組成物可以包含就固體含量來說40重量%到90重量%的環氧化合物、9重量%到59重量%的(甲基)丙烯酸酯化合物、1重量%到10重量%的光敏劑加光陽離子聚合起始劑。在此範圍內,黏性膜可以在黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的黏著性方面展現良好性質。
可以通過將環氧化合物與(甲基)丙烯酸酯化合物混合,繼而引入光陽離子聚合起始劑,之後引入並且混合光敏劑來製備用於偏光板的黏著劑組成物。用於偏光板的黏著劑組成物可以具有如在25℃下測量的30毫帕到120毫帕的黏度。在此範圍內,黏著劑組成物可以相對於光學膜展現良好的可塗布性和施用性質。
用於偏光板的黏著劑組成物可以包含抗氧化劑、UV吸收劑、離子導電劑、如導電金屬氧化物粒子的導電賦予劑、光擴散賦予劑、黏度調節劑等,只要添加劑不降低本發明的效果即可。
根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏性膜可以通過經10毫焦/平方釐米到10,000毫焦/平方釐米的用量下、在200納米到450納米的波長處以及1毫瓦/平方釐米到500毫瓦/平方釐米的照射度下的照射固化用於偏光板的黏著劑組成物來製備。
如在400納米到700納米的波長處所測量,用於偏光板的黏性膜可以具有0.1微米到10微米的厚度以及0%到20%,優選0.2%到4.5%的混濁度。在此範圍內,當附著於光學膜上時,黏性膜為透明的,從而確保充分的光學透射率。
用於偏光板的黏性膜的厚度可以是3微米或小於3微米,優選1微米到3微米。在此範圍內,可將黏性膜用作用於偏光板的黏性膜。
用於偏光板的黏性膜的玻璃轉化溫度可以是55℃到105℃,尤其75℃到105℃。在此範圍內,黏性膜可以在黏著性、耐久性以及浸沒於水中後的黏著性方面展現良好性質。
根據本發明的另一方面,偏光板可以包含由根據本發明的用於偏光板的黏著劑組成物形成的黏性膜。在下文中,將參考
圖1和圖2詳細描述根據本發明的一個實施例的偏光板。圖1為根據本發明的一個實施例的偏光板的截面圖。
參考圖1,根據本發明的一個實施例的偏光板100可以包含:偏光器110;用於偏光板的第一黏性膜120,其形成於偏光器110的上表面上;第一光學膜130,其形成於用於偏光板的第一黏性膜120的上表面上;用於偏光板的第二黏性膜140,其形成於偏光器110的下表面上;以及第二光學膜150,其形成於用於偏光板的第二黏性膜140的下表面上,其中第一黏性膜120和第二黏性膜140中的至少一個可以由根據本發明的一個實施例的黏著劑組成物形成。
偏光器可以通過用碘染色由聚乙烯醇樹脂形成的膜,繼而拉伸來製備。聚乙烯醇樹脂可以包含聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等的皂化產物。聚乙烯醇樹脂膜的皂化度為99摩爾%或大於99摩爾%,優選99摩爾%到99.5摩爾%,聚合度為2000或大於2000,優選2000到2500,並且厚度為5微米到200微米。偏光器的厚度可以是5微米到200微米。在此範圍內,偏光器可以用於偏光板中。
第一光學膜和第二光學膜可以是保護膜和延遲膜中的至少一個,並且無特定限制,只要所選擇的膜為透明的即可。
舉例來說,保護膜為零延遲膜並且可以由自以下選出的材料形成:纖維素樹脂,包含三乙醯纖維素(triacetyl cellulose,TAC);聚酯樹脂,包含聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET);環烯烴聚合物(cycloolefin polymer,COP);聚碳酸酯(polycarbonate,PC)樹脂;聚丙烯酸酯樹脂;聚醚碸
樹脂;聚碸樹脂;聚醯胺樹脂;聚醯亞胺樹脂;聚烯烴樹脂;聚芳酯樹脂;聚乙烯醇樹脂;聚氯乙烯樹脂;以及聚偏二氯乙烯樹脂以及其混合物。
延遲膜可以包含任何膜而無限制,只要膜具有λ/2或λ/4的相位延遲作用即可。舉例來說,延遲膜可以是由包含環烯烴聚合物(COP)的烯烴、丙烯酸、纖維素樹脂或其混合物形成的膜。
第一光學膜和第二光學膜可以經受表面處理,例如在塗布黏著劑組成物之前或在製備偏光板之前以250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下的電暈(corona)預處理。
第一光學膜和第二光學膜中的每一者的厚度可以是25微米到500微米。在此範圍內,當堆疊在偏光裝置上時,光學膜可以施用於偏光板上。優選地,第一光學膜和第二光學膜中的每一者的厚度為25微米到100微米。
偏光板可以通過典型的方法來製備。舉例來說,將用於偏光板的黏著劑組成物塗布於保護膜的一個表面上,從而製備具有黏著劑組成物層的保護膜。黏著劑組成物層可以根據需要乾燥。通過模塗法、滾塗法、凹版塗布法或旋塗法來塗布黏著劑組成物。具有黏著劑組成物層的保護膜堆疊在偏光器上表面和下表面中的每一者上,從而提供堆疊結構。隨後,經UV照射固化黏著劑組成物層以形成黏著層,從而製備偏光板。在10毫焦/平方釐米到1,000毫焦/平方釐米的用量下、在200納米到450納米的波長處以及1毫瓦/平方釐米到500毫瓦/平方釐米的照射度下進行UV照射。
圖2是根據本發明的另一個實施例的偏光板的截面圖。
參考圖2,根據另一個實施例的偏光板200包含:偏光器210;透明第一保護層250,其堆疊在偏光器210的一個表面上;以及透明第二保護層230,其堆疊在偏光器210的另一個表面上。
第一保護層250可以由含有活化能可固化化合物的可固化組成物的固化產物形成。第二保護層230可以包含熱塑性樹脂膜,例如醋酸纖維素膜。第二保護層230可以經由黏著層220結合到偏光器210上。另外,用於連接液晶單元的黏著層240可以形成於與面向偏光器210的第一保護層250的表面相反的表面上。黏著層220、黏著層240中的至少一個可以由根據本發明的用於偏光板的黏著劑組成物形成。
根據本發明的又一方面,光學顯示器可以包含用於偏光板的黏著劑組成物、由黏著劑組成物形成的黏性膜或包含所述黏性膜的偏光板。光學顯示器為包含偏光板的典型光學顯示器,並且其可以包含例如液晶顯示器。
圖3是根據本發明的一個實施例的光學顯示器的截面圖。參考圖3,根據本發明的一個實施例的光學顯示器300可以包含:液晶面板310;第一偏光板320,其形成於液晶面板310的上表面上;以及第二偏光板330,其形成於液晶面板310的下表面上,其中第一偏光板320和第二偏光板330中的至少一個可以是根據本發明的一個實施例的偏光板。
在下文中,將參考一些實例更詳細地描述本發明。應理解僅為說明目的提供這些實例,並且不應以任何方式解釋為限制本發明。
製備實例中所使用的組分的細節如下。
A)環氧化合物
A1)第一環氧化合物
①苯基縮水甘油醚(DENACOL EX-141,長瀨(NAGASE),Tg:10℃)
②間苯二酚二縮水甘油醚(DENACOL EX-201,長瀨,Tg:124℃)
A2)第二環氧化合物
③雙酚-A環氧化物(KDS-8128,國都化學株式會社(Kukdo Chemical Co.,Ltd.),Tg:80℃)
④氫化環氧化物(YX-8000,JER有限公司,Tg:103℃)
⑤脂肪族環狀環氧化物(SEE-4221,西肯有限公司(Seechem Co.,Ltd.),Tg:200℃)
B)丙烯酸酯化合物
⑥丙烯酸2-羥乙酯(100%,SK CYTEC有限公司)
⑦丙烯酸4-羥丁酯(100%,日本大阪有機物株式會社(Osaka Organic Co.,Ltd.,JAPAN))
⑧丙烯酸苯氧乙酯(M140,美王株式會社(Miwon Co.,Ltd.))
⑨丙烯酸2-羥基3-苯氧基丙酯(M600A,共榮社(Kyoeisha))
C)光敏劑
⑩噻噸酮(DETX-S,日本化藥株式會社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.))
D)光陽離子聚合起始劑
碘鎓鹽,六氟磷酸鹽(豔佳固-250(Irgacure-250),巴斯夫(Basf))
在無溶劑的情況下,以如表1中所列出的量將環氧化合物與丙烯酸酯化合物混合(單位:重量份)。以如表1中所列出的量將光敏劑和光陽離子聚合起始劑與混合物混合,從而製備用於偏光板的黏著劑組成物。
在0.3%碘水溶液中染色80微米厚聚乙烯醇膜(皂化度:99.5摩爾%,聚合度:2000),繼而以5.0的拉伸比進行拉伸。隨後,在3%硼酸溶液和2%碘化鉀水溶液中對拉伸的聚乙烯醇基底膜進行顏色補償,繼而在50℃下乾燥4分鐘,從而製備偏光器(厚度:25微米)。
80微米厚三乙醯纖維素(TAC)膜用作上層保護膜。在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下對TAC膜進行電暈處理。
30微米厚環烯烴樹脂用作下層保護膜,所述環烯烴樹脂概括性地指使用環烯烴作為聚合反應單元(COP)以聚合的樹脂。在250瓦.分鐘/平方米(W.min/m2)或大於250瓦.分鐘/平方米下對此樹脂進行電暈處理。
在22℃到25℃的溫度以及20%到60%的相對濕度的條件下依次堆疊上層保護膜、製備實例1的黏著劑組成物、偏光器、製備實例1的黏著劑組成物以及下層保護膜,繼而使用金屬鹵化物燈在400毫瓦/平方釐米和1000毫焦/平方釐米下進行UV照射,從而製備偏光板(厚度:140微米)。
除了使用製備實例2的黏著劑組成物以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例3的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的100微米厚聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上層保護膜以外,以與實例1
相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例4的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的40微米厚丙烯酸膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例5的黏著劑組成物以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例6的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的100微米厚聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例7的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的40微米厚丙烯酸膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例8的黏著劑組成物以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例9的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的40微米厚丙烯酸膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例10的黏著劑組成物以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例11的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的100微米厚聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例12的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的100微米厚聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例13的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的100微米厚聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例14的黏著劑組成物以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例15的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的40微米厚
丙烯酸膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
除了使用製備實例16的黏著劑組成物並且將在250毫焦/平方釐米或大於250毫焦/平方釐米下經受電暈處理的100微米厚聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上層保護膜以外,以與實例1相同的方式製備偏光板。
評估實例和比較例的用於偏光板的黏著劑組成物中的每一者的以下性質。結果示於表2中。
如表2中所示,根據本發明的用於偏光板的黏性膜具有0.015或小於0.015的FT-IR峰比率並且因此具有高玻璃轉化溫度(Tg)。因此,根據本發明的黏性膜也在黏著性以及浸沒於水中後的黏著性方面展現良好性質,從而展現極好的耐久性。
相比之下,不包含第一環氧化合物的比較例1到比較例2以及不包含第二環氧化合物的比較例3的黏性膜具有高於0.015的FT-IR峰比率並且在黏著性、浸沒於水中後的黏著性以及耐久性方面展現較差性質。另外,不包含丙烯酸酯化合物的比較例4的黏性膜也在黏著性、浸沒於水中後的黏著性以及耐久性方面展現較差性質。
1)黏著性:對於偏光板中的每一個,檢驗偏光器與保護膜之間的黏著性。為此目的,將切割器插入保護膜與偏光板一端的偏光器之間。無法在保護膜與偏光器之間插入切割器的偏光板被評定為◎,並且保護膜未分離同時能略微插入切割器的偏光板被評定為○。能插入切割器並且當撕開由於插入而分離的部分保護膜時其無法插入切割器的一部分處的保護膜分離的偏光板被評定為△,並且容易插入切割器或保護膜容易分離的偏光板被評定為×。
2)浸沒於水中後的黏著性:將偏光板中的每一者浸漬於恒溫水(25℃)中24小時,繼而根據與黏著性評估相同的標準進行評估。
3)FT-IR峰比率:使用金屬鹵化物燈經由在1000毫焦/平方釐米和400毫焦/平方釐米下、在300納米到400納米的波長處的UV照射使0.01g用於偏光板的黏性膜中的每一者固化,繼而在FT-IR(安裝有智慧黃金閘(Smart Golden Gate)的尼高力奈克瑟斯670光譜儀(Nicolet Nexus 670 spectrometer))ATR模式下測量峰高度的比率。丙烯酸酯-(C=O)-鍵的高度被定義為從基線到1724釐米-1處峰頂點的高度A,其中所述基線是從1720釐米-1穿到1725釐米-1的直線。另外,丙烯酸酯-CH=CH-鍵的高度被定義為從基線到1636釐米-1處峰頂點的高度B,其中所述基線是從1630釐米-1穿到1640釐米-1的直線。另外,通過B/A來計算峰高度的比率。
4)黏性膜的Tg:對於用於偏光板的黏性膜中的每一者,使用探索(Discovery)DSC(TA儀器)在以下測量條件下測量Tg:第1次操作和第2次操作的加熱條件,其中在第1次操作中,以20℃/分鐘的加熱速率將黏性膜加熱到200℃並且隨後冷卻到0℃,並且在第2次操作中,以10℃/分鐘的加熱速率將黏性膜加熱到200℃;在氮氣氛圍下。
應理解所屬領域的技術人員在不脫離本發明的精神和範圍的情況下可以作出各種修改、變化、更改以及等效實施例。
100‧‧‧偏光板
110‧‧‧偏光器
120‧‧‧第一黏性膜
130‧‧‧第一光學膜
140‧‧‧第二黏性膜
150‧‧‧第二光學膜
Claims (18)
- 一種用於偏光板的黏性膜,由用於偏光板的黏著劑組成物形成,用於偏光板的所述黏著劑組成物包括環氧化合物以及(甲基)丙烯酸酯化合物,其中所述黏性膜具有如等式1所定義的0.015或小於0.015的FT-IR峰比率:<等式1>FT-IR峰比率=B/A----(1),其中A為在1724釐米-1處-(C=O)-鍵的峰高度,以及B為在1636釐米-1處-CH=CH-鍵的峰高度。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏性膜,其中所述黏性膜具有55℃到105℃的玻璃轉化溫度。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏性膜,其中在所述黏著劑組成物中所述環氧化合物與所述(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比高於1。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏性膜,其中所述環氧化合物包括玻璃轉化溫度為0℃到150℃的第一環氧化合物與玻璃轉化溫度為50℃到200℃的第二環氧化合物的混合物。
- 如申請專利範圍第4項所述的用於偏光板的黏性膜,其中所述第一環氧化合物的玻璃轉化溫度與所述第二環氧化合物的玻璃轉化溫度不同。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏性膜,其中所述第一環氧化合物包括含有一個芳族基的環氧化合物;以及所 述第二環氧化合物包括含有至少兩個芳族基的環氧化合物、脂環族環氧化合物、氫化環氧化合物以及脂肪族環氧化合物中的至少一個的混合物。
- 如申請專利範圍第6項所述的用於偏光板的黏性膜,其中所述第一環氧化合物包括苯基縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚以及丁基苯基縮水甘油醚中的至少一個。
- 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏性膜,其中所述黏著劑組成物更包括光敏劑以及光陽離子聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第8項所述的用於偏光板的黏性膜,其中所述黏著劑組成物包括:就固體含量來說按40重量%到90重量%的所述環氧化合物以及10重量%到60重量%的所述(甲基)丙烯酸酯化合物的總共100重量份計,0.1重量份到10重量份的所述光敏劑;以及0.1重量份到10重量份的所述光陽離子聚合起始劑。
- 一種用於偏光板的黏著劑組成物,包括環氧化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、光敏劑以及光陽離子聚合起始劑,其中所述環氧化合物包括:第一環氧化合物,玻璃轉化溫度為0℃到150℃;以及第二環氧化合物,玻璃轉化溫度為50℃到200℃,所述第一環氧化合物包括含有一個芳族基的環氧化合物,所述第二環氧化合物包括含有至少兩個芳族基的環氧化合物、脂環族環氧化合物、氫化環氧化合物以及脂肪族環氧化合物中的至少一個。
- 如申請專利範圍第10項所述的用於偏光板的黏著劑組成物,包括:就固體含量來說按40重量%到90重量%的所述環氧化合物以及10重量%到60重量%的所述(甲基)丙烯酸酯化合物的總共100重量份計,0.1重量份到10重量份的所述光敏劑;以及0.1重量份到10重量份的所述光陽離子聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第10項所述的用於偏光板的黏著劑組成物,其中所述第一環氧化合物包括苯基縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚以及丁基苯基縮水甘油醚中的至少一個。
- 如申請專利範圍第10項所述的用於偏光板的黏著劑組成物,其中所述環氧化合物與所述(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比高於1。
- 如申請專利範圍第10項所述的用於偏光板的黏著劑組成物,其中所述第一環氧化合物以1重量%到30重量%的量存在於所述環氧化合物中,以及所述第二環氧化合物以70重量%到99重量%的量存在於所述環氧化合物中。
- 如申請專利範圍第10項所述的用於偏光板的黏著劑組成物,其中所述(甲基)丙烯酸酯化合物為含羥基單官能丙烯酸酯。
- 如申請專利範圍第15項所述的用於偏光板的黏著劑組成物,其中所述(甲基)丙烯酸酯化合物更包括含有經C6到C10芳氧基取代的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸酯。
- 一種偏光板,包括如申請專利範圍第1項至第9項中任 一項所述的用於偏光板的黏性膜。
- 一種光學顯示器,包括如申請專利範圍第17項所述的偏光板。
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