CN105038622B - 偏光板的粘性膜及粘着剂组成物、偏光板以及光学显示器 - Google Patents

偏光板的粘性膜及粘着剂组成物、偏光板以及光学显示器 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种用于偏光板的粘性膜、用于所述偏光板的粘着剂组成物、包含所述粘性膜的偏光板以及包含所述偏光板的光学显示器。用于偏光板的粘性膜由用于偏光板的粘着剂组成物形成，用于偏光板的粘着剂组成物包括环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物，其中粘性膜具有如等式1所定义的0.015或小于0.015的FT‑IR峰比率：<等式1>FT‑IR峰比率＝B/A (1)，其中A为在1724厘米‑1处‑(C＝O)‑键的峰高度，并且B为在1636厘米‑1处‑CH＝CH‑键的峰高度。本发明可获得在粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质的偏光板。

Description

偏光板的粘性膜及粘着剂组成物、偏光板以及光学显示器
相关申请案
本申请主张2014年4月30日在韩国知识产权局(Korean Intellectual PropertyOffice)提交的韩国专利申请第10-2014-0052949号的权益，所述专利申请的全部披露内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及用于偏光板的粘性膜、用于所述偏光板的粘着剂组成物、包含所述粘性膜的偏光板以及包含所述偏光板的光学显示器。
背景技术
偏光板包含偏光器以及形成于偏光器上表面和下表面上的光学膜，其中所述光学膜经粘性膜粘着于偏光器上。虽然水基粘着剂已被用作用于偏光板的粘着剂组成物，但最近使用光固化粘着剂。用于偏光板的光固化粘着剂具有阳离子UV固化环氧化合物和自由基UV固化丙烯酸酯化合物的混合固化结构。阳离子UV固化环氧化合物通过由光能产生的阳离子聚合。自由基UV固化丙烯酸酯化合物通过由光能产生的自由基聚合。偏光板的粘着性和耐久性可能取决于阳离子UV固化环氧化合物和自由基UV固化丙烯酸酯化合物的固化程度而不同。在相关技术中，韩国专利公开案第2008-0093361(A)号披露一种用于解决使用含N-取代的酰胺单体的丙烯酸酯的热冲击问题的方法。
发明内容
本发明的实施例提供用于偏光板的粘性膜、用于所述偏光板的粘着剂组成物、包含所述粘性膜的偏光板以及包含所述偏光板的光学显示器。根据本发明，有可能获得在粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质的偏光板。
根据本发明的一个方面，用于偏光板的粘性膜由用于偏光板的粘着剂组成物形成，所述用于偏光板的粘着剂组成物包含环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物，其中粘性膜具有如等式1所定义的0.015或小于0.015的FT-IR峰比率：
<等式1>
FT-IR峰比率＝B/A (1)，
其中A为在1724厘米-1处-(C＝O)-键的峰高度，并且B为在1636厘米-1处-CH＝CH-键的峰高度。
在一个实施例中，用于偏光板的粘性膜的玻璃转化温度可以是55℃到105℃。
在一个实施例中，粘着剂组成物中环氧化合物与(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比可以高于1。
在一个实施例中，环氧化合物可以包含玻璃转化温度为0℃到150℃的第一环氧化合物与玻璃转化温度为50℃到200℃的第二环氧化合物的混合物。
在一个实施例中，第一环氧化合物的玻璃转化温度可以与第二环氧化合物的玻璃转化温度不同。
在一个实施例中，第一环氧化合物可以包含含有一个芳族基的环氧化合物；并且第二环氧化合物可以包含含有至少两个芳族基的环氧化合物、脂环族环氧化合物、氢化环氧化合物以及脂肪族环氧化合物中的至少一个的混合物。
在一个实施例中，第一环氧化合物可以包含苯基缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚以及丁基苯基缩水甘油醚中的至少一个。
在一个实施例中，粘着剂组成物可以还包含光敏剂和光阳离子聚合起始剂。
在一个实施例中，粘着剂组成物可以包含就固体含量来说按40重量％到90重量％的环氧化合物和10重量％到60重量％的(甲基)丙烯酸酯化合物的总共100重量份计，0.1重量份到10重量份的光敏剂以及0.1重量份到10重量份的光阳离子聚合起始剂。
根据本发明的另一个方面，用于偏光板的粘着剂组成物包含环氧化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、光敏剂以及光阳离子聚合起始剂，其中环氧化合物包含(A1)第一环氧化合物，其玻璃转化温度为0℃到150℃；以及(A2)第二环氧化合物，其玻璃转化温度为50℃到200℃。第一环氧化合物包含含有一个芳族基的环氧化合物；并且第二环氧化合物包含含有至少两个芳族基的环氧化合物、脂环族环氧化合物、氢化环氧化合物以及脂肪族环氧化合物中的至少一个。
在一个实施例中，粘着剂组成物可以包含就固体含量来说按40重量％到90重量％的环氧化合物和10重量％到60重量％的(甲基)丙烯酸酯化合物的总共100重量份计，0.1重量份到10重量份的光敏剂以及0.1重量份到10重量份的光阳离子聚合起始剂。
在一个实施例中，第一环氧化合物可以包含苯基缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚以及丁基苯基缩水甘油醚中的至少一个。
在一个实施例中，在粘着剂组成物中，环氧化合物与(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比可以高于1。
在一个实施例中，第一环氧化合物(A1)可以1重量％到30重量％的量存在于环氧化合物中，并且第二环氧化合物(A2)可以70重量％到99重量％的量存在于环氧化合物中。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸酯化合物可以是含羟基的单官能丙烯酸酯。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸酯化合物可以还包含含有经C6到C10芳氧基取代的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明的另一方面，偏光板包含如上文所阐述的用于偏光板的粘性膜。
根据本发明的又一方面，光学显示器包含如上文所阐述的偏光板。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的偏光板的截面图。
图2是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面图。
图3是根据本发明的一个实施例的光学显示器的截面图。
具体实施方式
本发明的实施例将参考附图进行详细描述。应理解，本发明可以不同方式实施并且不限于以下实施例。在附图中，为清楚起见将省去与描述无关的部分。在本说明书通篇中，相同组件将由相同参考标号表示。如本文所使用，如“上”和“下”的术语是参考附图来定义。因此，应理解术语“上侧”可以与术语“下侧”互换使用。
如本文所使用，术语“峰高度”指的是IR光谱测量结果的曲线图中从基线到与透射率转化成吸光度后的最大吸光度相对应的波数处的最大吸光度的高度，其中x轴为波数(厘米-1)并且y轴为透射率(％)。
在下文中，将描述根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘性膜。
根据本发明的一个方面，可以使用用于偏光板的粘着剂组成物形成粘性膜，所述用于偏光板的粘着剂组成物包含环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物，并且所述粘性膜具有如等式1所定义的0.015或小于0.015的FT-IR峰比率：
<等式1>
FT-IR峰比率＝B/A (1)，
其中A为在1724厘米-1处-(C＝O)-键的峰高度，并且B为在1636厘米-1处-CH＝CH-键的峰高度。
具体来说，在使用包含丙烯酸酯化合物的粘着剂组成物形成的用于偏光板的粘性膜中，峰高度的比率(FT-IR峰比率＝B/A)指的是丙烯酸酯化合物的-(CH＝CH)-键的峰高度B(在1630厘米-1到1640厘米-1处)与丙烯酸酯化合物的-(C＝O)-键的峰高度A(在1720厘米-1到1725厘米-1处)的比率。另外，在使用包含甲基丙烯酸酯化合物的粘着剂组成物形成的用于偏光板的粘性膜中，峰高度的比率(FT-IR峰比率＝B/A)指的是甲基丙烯酸酯化合物的-(CH＝CCH3)-键的峰高度B(在1630厘米-1到1640厘米-1处)与甲基丙烯酸酯化合物的-(C＝O)-键的峰高度A(在1630厘米-1到1640厘米-1处)的比率。
环氧化合物通过光阳离子聚合起始剂固化并且(甲基)丙烯酸酯化合物通过光敏剂固化，从而形成粘性膜。(甲基)丙烯酸酯化合物的固化率比环氧化合物的固化率低，并且(甲基)丙烯酸酯化合物和环氧化合物竞争性地固化。如果(甲基)丙烯酸酯化合物未充分固化，那么粘性膜的粘着性、耐久性以及浸没于水中后的耐久性可能降低。另一方面，如果使用了过量的光敏剂，那么光阳离子聚合起始剂的用量减少，使得环氧化合物固化不充分，这会导致粘性膜的耐久性降低以及偏光器与保护膜之间的界面粘着性差。基于峰高度的比率，可以评估粘性膜中的(甲基)丙烯酸酯化合物的固化度。当峰高度的比率高于0.015时，由于(甲基)丙烯酸酯化合物与光敏剂之间的反应不充分，粘性膜的粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性可能降低，并且剩下未反应的(甲基)丙烯酸酯化合物，其可能导致释气。具体来说，峰高度的比率可以为0.001到0.015，例如0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.006、0.007、0.008、0.009、0.010、0.011、0.012、0.013、0.014或0.015。在此范围内，粘性膜可以在粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质，同时避免释气。
根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘性膜可以通过在预定条件下使根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘着剂组成物固化来形成。在下文中，将描述根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘着剂组成物。
根据本发明的另一个方面，用于偏光板的粘着剂组成物包含环氧化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、光敏剂以及光阳离子聚合起始剂。
环氧化合物包含具有不同玻璃转化温度的两种不同的环氧化合物。具体来说，环氧化合物可以包含玻璃转化温度为0℃到150℃的第一环氧化合物与玻璃转化温度为50℃到200℃的第二环氧化合物的混合物。在一个实施例中，第二环氧化合物的玻璃转化温度Tg2可以高于第一环氧化合物的玻璃转化温度Tg1。举例来说，可以满足以下等式。
Tg1+50℃<Tg2
其中Tg1为第一环氧化合物的玻璃转化温度，并且Tg2为第二环氧化合物的玻璃转化温度。
第一环氧化合物可以包含含有一个芳族基的环氧化合物。
如果单独使用第一环氧化合物作为环氧化合物，那么粘性膜可能会展现较差的粘着性和耐久性，并且在其边缘处出现破裂。如果单独使用第二环氧化合物作为环氧化合物，那么粘性膜可能会展现较差的粘着性和浸没于水中后的粘着性，并且在其边缘处由于(甲基)丙烯酸酯化合物的固化不充分而出现破裂。当将具有不同玻璃转化温度的两种不同环氧化合物的混合物用作环氧化合物时，(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化，其中粘性膜可以在粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质。优选地，环氧化合物包含含有一个芳族基的环氧化合物与脂环族环氧化合物的混合物，从而进一步避免粘性膜的边缘破裂。
含有一个芳族基的环氧化合物提供通过固化环氧化合物而获得的合乎需要的效果，同时使(甲基)丙烯酸酯化合物充分固化。含有一个芳族基的环氧化合物为在室温下是液体的环氧化合物，并且可以具有0℃到150℃的玻璃转化温度以及0克/当量到200克/当量的环氧当量重量。在此范围内，(甲基)丙烯酸酯化合物也可以充分固化。举例来说，含有一个芳族基的环氧化合物可以是苯基缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚以及丁基苯基缩水甘油醚(包含叔丁基苯基缩水甘油醚(t-butylphenyl glycidyl ether))中的至少一个。
第一环氧化合物可以1重量％到30重量％，尤其1.2重量％到13重量％的量存在于环氧化合物中。在此范围内，(甲基)丙烯酸酯化合物充分固化以使得峰高度的比率可以小于或等于0.015。
第二环氧化合物可以包含含有至少两个芳族基的环氧化合物、脂环族环氧化合物、氢化环氧化合物以及脂肪族环氧化合物中的至少一个。
含有至少两个芳族基的环氧化合物为在室温下是液体或固体的环氧化合物，并且例如其可以具有50℃到200℃，例如50℃到150℃的玻璃转化温度以及50克/当量到300克/当量的环氧当量重量。在此范围内，(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化。举例来说，含有至少两个芳族基的环氧化合物可以是双酚A环氧化合物、双酚F环氧化合物、苯酚酚醛清漆环氧化合物(phenol novolac epoxy compound)、甲酚酚醛清漆环氧化合物以及双酚A酚醛清漆环氧化合物中的至少一个。
脂环族环氧化合物为在室温下是液体的环氧化合物，并且例如其可以具有50℃到200℃，例如100℃到200℃的玻璃转化温度以及50克/当量到200克/当量的环氧当量重量。在此范围内，(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化。脂环族环氧化合物的实例可以包含3,4-环氧基环己基甲基-3',4'-环氧基环己烷甲酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate)、2-(3,4-环氧基环己基-5,5-螺-3,4-环氧基)环己烷-间-二噁烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexane-meta-dioxane)、双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基)己二酸酯、3,4-环氧基-6-甲基环己基-3',4'-环氧基-6'-甲基环己烷甲酸酯、ε-己内酯改性3,4-环氧基环己基甲基-3',4'-环氧基环己烷甲酸酯、三甲基己内酯改性3,4-环氧基环己基甲基-3',4'-环氧基环己烷甲酸酯、β-甲基-δ-戊内酯改性3,4-环氧基环己基甲基-3',4'-环氧基环己烷甲酸酯(β-methyl-δ-valerolactone-modified3,4-epoxycyclohexylmethyl-3'4,'-epoxycyclohexanecarboxylate)、亚甲基双(3,4-环氧基环己烷)(methylenebis(3,4-epoxycyclohexane))、乙二醇的二(3,4-环氧基环己基甲基)醚、亚乙基双(3,4-环氧基环己烷甲酸酯)、环氧基环六氢邻苯二甲酸二辛酯(dioctylepoxycyclohexahydrophthalate)、环氧基环六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯等。
氢化环氧化合物为在室温下是液体的环氧化合物，并且例如其可以具有50℃到200℃，例如50℃到150℃的玻璃转化温度以及0克/当量到200克/当量的环氧当量重量。在此范围内，(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化。举例来说，氢化环氧化合物可以是通过以下各个的氢化获得的化合物：双酚型环氧树脂，如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚等；酚醛清漆型环氧树脂，如苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂以及羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂；多官能环氧树脂，如四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯基苯酚等。
脂肪族环氧化合物可以具有50℃到200℃，例如50℃到150℃的玻璃转化温度以及0克/当量到200克/当量的环氧当量重量。脂肪族环氧化合物的实例可以包含1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚；通过向脂肪族多元醇中添加至少一种环氧烷获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚，所述脂肪族多元醇如乙二醇、丙二醇、丙三醇等；脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯；高级脂肪醇的单缩水甘油醚；高级脂肪酸的缩水甘油醚；环氧化大豆油；环氧基硬脂酸丁酯；环氧基硬脂酸辛酯；环氧化亚麻籽油；环氧化聚丁二烯等。
第二环氧化合物可以70重量％到99重量％，尤其87重量％到98.8重量％的量存在于环氧化合物中。在此范围内，(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化。
在用于偏光板的粘着剂组成物中，环氧化合物与(甲基)丙烯酸酯化合物的比率可以高于1，尤其为3到4。在此范围内，峰高度的比率可以小于或等于0.015，并且固化的粘着剂组成物可以具有提高的玻璃转化温度，其中粘性膜可以在粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质。
虽然(甲基)丙烯酸酯化合物可以不含羟基，但(甲基)丙烯酸酯化合物优选地具有至少一个羟基以增强偏光器与光学膜之间的界面粘着性并且键结到阳离子活化环氧化合物上。视(甲基)丙烯酸酯基数目而定，(甲基)丙烯酸酯化合物可以是单官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯或其混合物。多官能(甲基)丙烯酸酯可以含有至少两个，例如2个到6个(甲基)丙烯酸酯基。
含羟基单官能(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一个羟基的含C1到C10烷基(优选C1到C5烷基)的(甲基)丙烯酸酯。举例来说，含羟基单官能(甲基)丙烯酸酯可以包含(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯及其混合物。含羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯可以10重量％到25重量％的量存在于粘着剂组成物中。在此范围内，粘性膜可以展现增强的粘着性。
不含羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯含有芳族基和(甲基)丙烯酸酯基但不含羟基，从而提高粘着剂组成物的固化率，同时降低粘性膜的折射率。具体来说，不含羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯可以是含有经C6到C10芳氧基取代的C1到C10烷基(优选C1到C5烷基)的(甲基)丙烯酸酯。举例来说，不含羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯可以是(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。不含羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯可以0重量％到20重量％，例如0.1重量％到15重量％的量存在。
按环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的总共100重量份计，环氧化合物可以45重量份到90重量份的量存在并且(甲基)丙烯酸酯化合物可以10重量份到55重量份的量存在。在此范围内，(甲基)丙烯酸酯化合物可以充分固化，并且固化的粘着剂组成物可以具有提高的玻璃转化温度，其中粘性膜可以在粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质。具体来说，按环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的总共100重量份计，环氧化合物可以50重量份到85重量份的量存在，并且(甲基)丙烯酸酯化合物可以15重量份到50重量份的量存在。
光敏剂产生少量自由基以促进固化。根据一个实施例的用于偏光板的粘着剂组成物具有包含环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的混合固化结构。光敏剂引起(甲基)丙烯酸酯的固化，同时促进环氧化合物固化所必需的光阳离子聚合起始剂的开始反应，从而增强光阳离子聚合起始剂的反应性。
光敏剂可以包含磷光敏剂、三嗪光敏剂、苯乙酮光敏剂、苯甲酮光敏剂、噻吨酮(thioxanthone)光敏剂、安息香光敏剂、肟光敏剂光敏剂以及其混合物。在一个实施例中，光敏剂可以包含噻吨酮光敏剂，从而提供反应性的进一步增强。
按环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的总重量份计，光敏剂可以0.1重量份到10重量份，优选0.5重量份到3重量份的量存在。在此范围内，(甲基)丙烯酸酯化合物可以在工艺的光强度条件下充分固化，并且光阳离子聚合起始剂的反应性可以提高。
光阳离子聚合起始剂可以包含可以进行光固化反应的典型的光阳离子聚合起始剂。光阳离子聚合起始剂可以包含与阳离子对应的鎓(onium)离子和与阴离子对应的鎓盐。鎓离子的实例可以包含：二芳基碘鎓盐(diaryliodonium)，如二苯基碘鎓(diphenyliodonium)、4-甲氧基二苯基碘鎓、双(4-甲基苯基)碘嗡、双(4-叔丁基苯基)碘鎓、双(十二烷基苯基)碘鎓等；三芳基硫鎓盐，如三苯基硫鎓、二苯基-4-硫代苯氧基苯基硫鎓等；双[4-(二苯基锍基)-苯基]硫化物；双[4-(二(4-(2-羟乙基)苯基)锍基)-苯基]硫化物；5-2,4-(环戊二烯基)([1,2,3,4,5,6-η]-(甲基乙基)-苯)-铁(1+)等。阴离子的实例可以包含四氟硼酸根(BF4-)、六氟磷酸根(PF6-)、六氟锑酸根(SbF6-)、六氟砷酸根(AsF6-)、六氯锑酸根(SbCl6-)等。
按环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的总共100重量份计，光阳离子聚合起始剂可以0.1重量份到10重量份，优选0.1重量份到3重量份的量存在。在此范围内，环氧化合物可以充分聚合并且可以防止残余起始剂残留。
按环氧化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的总共100重量份计，光敏剂和光阳离子聚合起始剂总计可以1重量份到10重量份，尤其3重量份到6重量份的量存在。在此范围内，有可能避免粘着剂组成物固化不充分，并且防止偏光器在光固化期间烧灼以及粘性膜的粘着性和耐久性降低。
在一个实施例中，用于偏光板的粘着剂组成物可以包含就固体含量来说40重量％到90重量％的环氧化合物、9重量％到59重量％的(甲基)丙烯酸酯化合物、1重量％到10重量％的光敏剂加光阳离子聚合起始剂。在此范围内，粘性膜可以在粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质。
可以通过将环氧化合物与(甲基)丙烯酸酯化合物混合，继而引入光阳离子聚合起始剂，之后引入并且混合光敏剂来制备用于偏光板的粘着剂组成物。用于偏光板的粘着剂组成物可以具有如在25℃下测量的30毫帕到120毫帕的粘度。在此范围内，粘着剂组成物可以相对于光学膜展现良好的可涂布性和施用性质。
用于偏光板的粘着剂组成物可以包含抗氧化剂、UV吸收剂、离子导电剂、如导电金属氧化物粒子的导电赋予剂、光扩散赋予剂、粘度调节剂等，只要添加剂不降低本发明的效果即可。
根据本发明的一个实施例的用于偏光板的粘性膜可以通过经10毫焦/平方厘米到10,000毫焦/平方厘米的用量下、在200纳米到450纳米的波长处以及1毫瓦/平方厘米到500毫瓦/平方厘米的照射度下的照射固化用于偏光板的粘着剂组成物来制备。
如在400纳米到700纳米的波长处所测量，用于偏光板的粘性膜可以具有0.1微米到10微米的厚度以及0％到20％，优选0.2％到4.5％的混浊度。在此范围内，当附着于光学膜上时，粘性膜为透明的，从而确保充分的光学透射率。
用于偏光板的粘性膜的厚度可以是3微米或小于3微米，优选1微米到3微米。在此范围内，可将粘性膜用作用于偏光板的粘性膜。
用于偏光板的粘性膜的玻璃转化温度可以是55℃到105℃，尤其75℃到105℃。在此范围内，粘性膜可以在粘着性、耐久性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质。
根据本发明的另一方面，偏光板可以包含由根据本发明的用于偏光板的粘着剂组成物形成的粘性膜。在下文中，将参考图1和图2详细描述根据本发明的一个实施例的偏光板。图1为根据本发明的一个实施例的偏光板的截面图。
参考图1，根据本发明的一个实施例的偏光板100可以包含：偏光器110；用于偏光板的第一粘性膜120，其形成于偏光器110的上表面上；第一光学膜130，其形成于用于偏光板的第一粘性膜120的上表面上；用于偏光板的第二粘性膜140，其形成于偏光器110的下表面上；以及第二光学膜150，其形成于用于偏光板的第二粘性膜140的下表面上，其中第一粘性膜120和第二粘性膜140中的至少一个可以由根据本发明的一个实施例的粘着剂组成物形成。
偏光器可以通过用碘染色由聚乙烯醇树脂形成的膜，继而拉伸来制备。聚乙烯醇树脂可以包含聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等的皂化产物。聚乙烯醇树脂膜的皂化度为99摩尔％或大于99摩尔％，优选99摩尔％到99.5摩尔％，聚合度为2000或大于2000，优选2000到2500，并且厚度为5微米到200微米。偏光器的厚度可以是5微米到200微米。在此范围内，偏光器可以用于偏光板中。
第一光学膜和第二光学膜可以是保护膜和延迟膜中的至少一个，并且无特定限制，只要所选择的膜为透明的即可。
举例来说，保护膜为零延迟膜并且可以由自以下选出的材料形成：纤维素树脂，包含三乙酰纤维素(triacetyl cellulose，TAC)；聚酯树脂，包含聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)；环烯烃聚合物(cycloolefin polymer，COP)；聚碳酸酯(polycarbonate，PC)树脂；聚丙烯酸酯树脂；聚醚砜树脂；聚砜树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚烯烃树脂；聚芳酯树脂；聚乙烯醇树脂；聚氯乙烯树脂；以及聚偏二氯乙烯树脂以及其混合物。
延迟膜可以包含任何膜而无限制，只要膜具有λ/2或λ/4的相位延迟作用即可。举例来说，延迟膜可以是由包含环烯烃聚合物(COP)的烯烃、丙烯酸、纤维素树脂或其混合物形成的膜。
第一光学膜和第二光学膜可以经受表面处理，例如在涂布粘着剂组成物之前或在制备偏光板之前以250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下的电晕(corona)预处理。
第一光学膜和第二光学膜中的每一个的厚度可以是25微米到500微米。在此范围内，当堆叠在偏光装置上时，光学膜可以施用于偏光板上。优选地，第一光学膜和第二光学膜中的每一个的厚度为25微米到100微米。
偏光板可以通过典型的方法来制备。举例来说，将用于偏光板的粘着剂组成物涂布于保护膜的一个表面上，从而制备具有粘着剂组成物层的保护膜。粘着剂组成物层可以根据需要干燥。通过模涂法、滚涂法、凹版涂布法或旋涂法来涂布粘着剂组成物。具有粘着剂组成物层的保护膜堆叠在偏光器上表面和下表面中的每一个上，从而提供堆叠结构。随后，经UV照射固化粘着剂组成物层以形成粘着层，从而制备偏光板。在10毫焦/平方厘米到1,000毫焦/平方厘米的用量下、在200纳米到450纳米的波长处以及1毫瓦/平方厘米到500毫瓦/平方厘米的照射度下进行UV照射。
图2是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面图。
参考图2，根据另一个实施例的偏光板200包含：偏光器210；透明第一保护层250，其堆叠在偏光器210的一个表面上；以及透明第二保护层230，其堆叠在偏光器210的另一个表面上。第一保护层250可以由含有活化能可固化化合物的可固化组成物的固化产物形成。第二保护层230可以包含热塑性树脂膜，例如醋酸纤维素膜。第二保护层230可以经由粘着层220结合到偏光器210上。另外，用于连接液晶单元的粘着层240可以形成于与面向偏光器210的第一保护层250的表面相反的表面上。粘着层220、粘着层240中的至少一个可以由根据本发明的用于偏光板的粘着剂组成物形成。
根据本发明的又一方面，光学显示器可以包含用于偏光板的粘着剂组成物、由粘着剂组成物形成的粘性膜或包含所述粘性膜的偏光板。光学显示器为包含偏光板的典型光学显示器，并且其可以包含例如液晶显示器。
图3是根据本发明的一个实施例的光学显示器的截面图。参考图3，根据本发明的一个实施例的光学显示器300可以包含：液晶面板310；第一偏光板320，其形成于液晶面板310的上表面上；以及第二偏光板330，其形成于液晶面板310的下表面上，其中第一偏光板320和第二偏光板330中的至少一个可以是根据本发明的一个实施例的偏光板。
在下文中，将参考一些实例更详细地描述本发明。应理解仅为说明目的提供这些实例，并且不应以任何方式解释为限制本发明。
实例
制备实例中所使用的组分的细节如下。
A)环氧化合物
A1)第一环氧化合物
①苯基缩水甘油醚(DENACOL EX-141，长濑(NAGASE)，Tg：10℃)
②间苯二酚二缩水甘油醚(DENACOL EX-201，长濑，Tg：124℃)
A2)第二环氧化合物
③双酚-A环氧化物(KDS-8128，国都化学株式会社(Kukdo Chemical Co.,Ltd.)，Tg：80℃)
④氢化环氧化物(YX-8000，JER有限公司，Tg：103℃)
⑤脂肪族环状环氧化物(SEE-4221，西肯有限公司(Seechem Co.,Ltd.)，Tg：200℃)
B)丙烯酸酯化合物
⑥丙烯酸2-羟乙酯(100％，SK CYTEC有限公司)
⑦丙烯酸4-羟丁酯(100％，日本大阪有机物株式会社(Osaka Organic Co.,Ltd.,JAPAN))
⑧丙烯酸苯氧乙酯(M140，美王株式会社(Miwon Co.,Ltd.))
⑨丙烯酸2-羟基3-苯氧基丙酯(M600A，共荣社(Kyoeisha))
C)光敏剂
⑩噻吨酮(DETX-S，日本化药株式会社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.))
D)光阳离子聚合起始剂
碘鎓盐，六氟磷酸盐(艳佳固-250(Irgacure-250)，巴斯夫(Basf))
制备实例1到制备实例16：制备用于偏光板的粘着剂组成物
在无溶剂的情况下，以如表1中所列出的量将环氧化合物与丙烯酸酯化合物混合(单位：重量份)。以如表1中所列出的量将光敏剂和光阳离子聚合起始剂与混合物混合，从而制备用于偏光板的粘着剂组成物。
表1
实例1到实例12以及比较例1到比较例4：制备偏光板
实例1
在0.3％碘水溶液中染色80微米厚聚乙烯醇膜(皂化度：99.5摩尔％，聚合度：2000)，继而以5.0的拉伸比进行拉伸。随后，在3％硼酸溶液和2％碘化钾水溶液中对拉伸的聚乙烯醇基底膜进行颜色补偿，继而在50℃下干燥4分钟，从而制备偏光器(厚度：25微米)。
80微米厚三乙酰纤维素(TAC)膜用作上层保护膜。在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下对TAC膜进行电晕处理。
30微米厚环烯烃树脂用作下层保护膜，所述环烯烃树脂概括性地指使用环烯烃作为聚合反应单元(COP)以聚合的树脂。在250瓦·分钟/平方米(W·min/m2)或大于250瓦·分钟/平方米下对此树脂进行电晕处理。
在22℃到25℃的温度以及20％到60％的相对湿度的条件下依次堆叠上层保护膜、制备实例1的粘着剂组成物、偏光器、制备实例1的粘着剂组成物以及下层保护膜，继而使用金属卤化物灯在400毫瓦/平方厘米和1000毫焦/平方厘米下进行UV照射，从而制备偏光板(厚度：140微米)。
实例2
除了使用制备实例2的粘着剂组成物以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例3
除了使用制备实例3的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的100微米厚聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例4
除了使用制备实例4的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的40微米厚丙烯酸膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例5
除了使用制备实例5的粘着剂组成物以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例6
除了使用制备实例6的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的100微米厚聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例7
除了使用制备实例7的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的40微米厚丙烯酸膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例8
除了使用制备实例8的粘着剂组成物以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例9
除了使用制备实例9的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的40微米厚丙烯酸膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例10
除了使用制备实例10的粘着剂组成物以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例11
除了使用制备实例11的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的100微米厚聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
实例12
除了使用制备实例12的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的100微米厚聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
比较例1
除了使用制备实例13的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的100微米厚聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
比较例2
除了使用制备实例14的粘着剂组成物以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
比较例3
除了使用制备实例15的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的40微米厚丙烯酸膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
比较例4
除了使用制备实例16的粘着剂组成物并且将在250毫焦/平方厘米或大于250毫焦/平方厘米下经受电晕处理的100微米厚聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜用作上层保护膜以外，以与实例1相同的方式制备偏光板。
评估实例和比较例的用于偏光板的粘着剂组成物中的每一个的以下性质。结果示于表2中。
表2
如表2中所示，根据本发明的用于偏光板的粘性膜具有0.015或小于0.015的FT-IR峰比率并且因此具有高玻璃转化温度(Tg)。因此，根据本发明的粘性膜也在粘着性以及浸没于水中后的粘着性方面展现良好性质，从而展现极好的耐久性。
相比之下，不包含第一环氧化合物的比较例1到比较例2以及不包含第二环氧化合物的比较例3的粘性膜具有高于0.015的FT-IR峰比率并且在粘着性、浸没于水中后的粘着性以及耐久性方面展现较差性质。另外，不包含丙烯酸酯化合物的比较例4的粘性膜也在粘着性、浸没于水中后的粘着性以及耐久性方面展现较差性质。
1)粘着性：对于偏光板中的每一个，检验偏光器与保护膜之间的粘着性。为此目的，将切割器插入保护膜与偏光板一端的偏光器之间。无法在保护膜与偏光器之间插入切割器的偏光板被评定为◎，并且保护膜未分离同时能略微插入切割器的偏光板被评定为○。能插入切割器并且当撕开由于插入而分离的部分保护膜时其无法插入切割器的一部分处的保护膜分离的偏光板被评定为△，并且容易插入切割器或保护膜容易分离的偏光板被评定为×。
2)浸没于水中后的粘着性：将偏光板中的每一个浸渍于恒温水(25℃)中24小时，继而根据与粘着性评估相同的标准进行评估。
3)FT-IR峰比率：使用金属卤化物灯经由在1000毫焦/平方厘米和400毫焦/平方厘米下、在300纳米到400纳米的波长处的UV照射使0.01g用于偏光板的粘性膜中的每一个固化，继而在FT-IR(安装有智慧黄金闸(Smart Golden Gate)的尼高力奈克瑟斯670光谱仪(Nicolet Nexus 670spectrometer))ATR模式下测量峰高度的比率。丙烯酸酯-(C＝O)-键的高度被定义为从基线到1724厘米-1处峰顶点的高度A，其中所述基线是从1720厘米-1穿到1725厘米-1的直线。另外，丙烯酸酯-CH＝CH-键的高度被定义为从基线到1636厘米-1处峰顶点的高度B，其中所述基线是从1630厘米-1穿到1640厘米-1的直线。另外，通过B/A来计算峰高度的比率。
4)粘性膜的Tg：对于用于偏光板的粘性膜中的每一个，使用探索(Discovery)DSC(TA仪器)在以下测量条件下测量Tg：第1次操作和第2次操作的加热条件，其中在第1次操作中，以20℃/分钟的加热速率将粘性膜加热到200℃并且随后冷却到0℃，并且在第2次操作中，以10℃/分钟的加热速率将粘性膜加热到200℃；在氮气氛围下。
应理解所属领域的技术人员在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以作出各种修改、变化、更改以及等效实施例。

Claims (16)

1.一种用于偏光板的粘性膜，由用于偏光板的粘着剂组成物形成，用于偏光板的所述粘着剂组成物包括环氧化合物以及(甲基)丙烯酸酯化合物，其中所述粘性膜具有如等式1所定义的0.015或小于0.015的FT-IR峰比率：
<等式1>
FT-IR峰比率＝B/A (1)，
其中A为在1724厘米-1处-(C＝O)-键的峰高度，以及B为在1636厘米-1处-CH＝CH-键的峰高度，
其中所述环氧化合物包括玻璃转化温度为0℃到150℃的第一环氧化合物与玻璃转化温度为50℃到200℃的第二环氧化合物的混合物，所述第一环氧化合物以1.2重量％到13重量％的量存在于所述环氧化合物中，所述第二环氧化合物以87重量％到98.8重量％的量存在于所述环氧化合物中。
2.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘性膜，其中所述粘性膜具有55℃到105℃的玻璃转化温度。
3.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘性膜，其中在所述粘着剂组成物中所述环氧化合物与所述(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比高于1。
4.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘性膜，其中所述第一环氧化合物的玻璃转化温度与所述第二环氧化合物的玻璃转化温度不同。
5.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘性膜，其中所述第一环氧化合物包括含有一个芳族基的环氧化合物；以及所述第二环氧化合物包括含有至少两个芳族基的环氧化合物、脂环族环氧化合物、氢化环氧化合物以及脂肪族环氧化合物中的至少一个的混合物。
6.根据权利要求5所述的用于偏光板的粘性膜，其中所述第一环氧化合物包括苯基缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚以及丁基苯基缩水甘油醚中的至少一个。
7.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘性膜，其中所述粘着剂组成物还包括光敏剂以及光阳离子聚合起始剂。
8.根据权利要求7所述的用于偏光板的粘性膜，其中所述粘着剂组成物包括：就固体含量来说按40重量％到90重量％的所述环氧化合物以及10重量％到60重量％的所述(甲基)丙烯酸酯化合物的总共100重量份计，0.1重量份到10重量份的所述光敏剂；以及0.1重量份到10重量份的所述光阳离子聚合起始剂。
9.一种用于偏光板的粘着剂组成物，包括环氧化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、光敏剂以及光阳离子聚合起始剂，
其中所述环氧化合物包括：第一环氧化合物，玻璃转化温度为0℃到150℃；以及第二环氧化合物，玻璃转化温度为50℃到200℃，
所述第一环氧化合物包括含有一个芳族基的环氧化合物，
所述第二环氧化合物包括含有至少两个芳族基的环氧化合物、脂环族环氧化合物、氢化环氧化合物以及脂肪族环氧化合物中的至少一个，
所述第一环氧化合物以1.2重量％到13重量％的量存在于所述环氧化合物中，所述第二环氧化合物以87重量％到98.8重量％的量存在于所述环氧化合物中。
10.根据权利要求9所述的用于偏光板的粘着剂组成物，包括：
就固体含量来说按40重量％到90重量％的所述环氧化合物以及10重量％到60重量％的所述(甲基)丙烯酸酯化合物的总共100重量份计，0.1重量份到10重量份的所述光敏剂；以及
0.1重量份到10重量份的所述光阳离子聚合起始剂。
11.根据权利要求9所述的用于偏光板的粘着剂组成物，其中所述第一环氧化合物包括苯基缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚以及丁基苯基缩水甘油醚中的至少一个。
12.根据权利要求9所述的用于偏光板的粘着剂组成物，其中所述环氧化合物与所述(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比高于1。
13.根据权利要求9所述的用于偏光板的粘着剂组成物，其中所述(甲基)丙烯酸酯化合物为含羟基单官能丙烯酸酯。
14.根据权利要求13所述的用于偏光板的粘着剂组成物，其中所述(甲基)丙烯酸酯化合物还包括含有经C6到C10芳氧基取代的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸酯。
15.一种偏光板，包括根据权利要求1到8中任一项所述的用于偏光板的粘性膜。
16.一种光学显示器，包括根据权利要求15所述的偏光板。
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