WO2015072800A1 - 편광판용 접착제 조성물 - Google Patents

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오가와히로시
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    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Definitions

  • This invention relates to the adhesive composition for bonding a polarizer and a protective film used when manufacturing a polarizing plate, and a polarizing plate using the same.
  • the polarizing plate which functions as an optical shutter is used in combination with a liquid crystal.
  • a polarizing plate is an essential component for a liquid crystal display panel provided with a polarizer.
  • a polarizer is produced by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol (PVA) resin to a length of 5 to 6 times in a water bath, it is liable to be broken in the stretching direction and soft. Therefore, the polarizer adheres a protective film to the surface and / or back surface, and comprises the polarizing plate, and is used.
  • attaching a protective film to a polarizer is also required to satisfy the unique request for using a polarizing plate.
  • water-based adhesive agents such as PVA
  • PVA water-based adhesive agents
  • the water-based adhesive has a problem that it is not suitable for improving the productivity and inferior in adhesion to a protective film composed of a cycloolefin polymer or the like.
  • an ultraviolet curable adhesive is used for manufacture of a polarizing plate instead of an aqueous adhesive.
  • an ultraviolet curable adhesive agent Cationic curable adhesive which has a cationically polymerizable compound which has an epoxy group etc. as a main component; Radical curable adhesive which has a radically polymerizable compound which has a (meth) acryloyl group etc. as a main component;
  • the so-called hybrid adhesive which used the cationically polymerizable compound and the radically polymerizable compound together is used.
  • an ultraviolet curable adhesive agent for example, in Patent Literature 1, 100 parts by weight of an epoxy resin (A) having two or more epoxy groups in a molecule and at least one of the epoxy groups is an alicyclic epoxy group, and two or more epoxy groups in the molecule
  • a cationically curable adhesive having 5 parts by weight to 1000 parts by weight of an epoxy resin (B) having an alicyclic epoxy group and substantially 0.5 parts by weight to 20 parts by weight of a photocationic polymerization initiator (C) is disclosed.
  • the cationically curable adhesive disclosed in Patent Document 1 or the like generally has high adhesiveness, but is poor in initial curing, and thus has a problem in that the productivity of the polarizing plate is lowered.
  • the radical curable adhesive agent which uses the compound which has a (meth) acryloyl group, such as N-hydroxyethyl acrylamide and N-acryloyl morpholine, as a curable component is disclosed.
  • the radically curable adhesive disclosed in Patent Literature 2 or the like although generally having high reactivity, has a problem of inferior adhesion.
  • Patent Document 3 5 wt% to 100 wt% of an active energy ray cation-curable compound (A1) having an epoxy group or an oxetanyl group and no active energy ray radical polymerizable functional group having a weight average molecular weight of less than 5,000, active Acrylic resin (B) having a weight average molecular weight of 5,000 to 150,000 having 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound (A) containing 0 wt% to 95 wt% of the energy ray radical curable compound (A2) and an epoxy group or an oxetanyl group. ) 0.0001 parts by weight to 2 parts by weight of a hybrid adhesive is disclosed.
  • the hybrid adhesive disclosed in Patent Literature 3 and the like has a problem in that it is generally inferior in terms of reliability that cracks (cracks) of the polarizer are likely to occur in the thermal shock test, and also have insufficient adhesiveness.
  • Patent Document 1 JP2008-257199 A
  • Patent Document 2 JP2008-287207 A
  • Patent Document 3 JP2012-172026 A
  • An object of this invention is to provide the adhesive composition for polarizing plates which has sufficient initial stage curability, adhesiveness, and reliability.
  • One embodiment of the present invention is a polymerizable component comprising an epoxy group-containing compound (A) and (meth) acrylate monomer (B); Photoacid generator (C); And a photosensitizer and a photopolymerization initiator (D).
  • the adhesive composition of one embodiment includes about 50 parts by weight to about 90 parts by weight of the epoxy group-containing compound (A) and about 10 parts by weight to about 50 parts by weight of the (meth) acrylate monomer (B) based on 100 parts by weight of the polymerizable component.
  • a polymerizable component About 1 part by weight to about 7 parts by weight of a photoacid generator (C); And about 0.1 part to about 7 parts by weight of at least one of the photosensitizer and the photopolymerization initiator (D);
  • the epoxy group-containing compound (A) is about 50 parts by weight to about 95 parts by weight of an alicyclic epoxy group-containing compound (A1) and an aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) based on 100 parts by weight of the epoxy group-containing compound (A).
  • the epoxy group-containing compound (A) further contains an alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3) containing no aromatic group in an amount of more than about 0 parts by weight and about 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the epoxy group-containing compound (A). It may include.
  • the said (meth) acrylate monomer (B) is more than about 0 weight part about 100 weight part of polyfunctional (meth) acrylate monomer (B2) with respect to 100 weight part of total amounts of a (meth) acrylate monomer (B). It may include the following.
  • the epoxy group-containing compound (A) is about 50 parts by weight to about 80 parts by weight of the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) based on 100 parts by weight of the total amount of the epoxy group-containing compound (A), and the aromatic group-containing epoxy group-containing compound ( A2) about 1 to about 27 parts by weight and about 1 to about 40 parts by weight of an alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3) containing no aromatic group.
  • the adhesive composition of another embodiment may contain about 50 parts by weight to about 90 parts by weight of the epoxy group-containing compound (A) and about 10 parts by weight to about 50 parts by weight of the (meth) acrylate monomer (B) based on 100 parts by weight of the polymerizable component.
  • a polymerizable component comprising; About 1 part by weight to about 7 parts by weight of a photoacid generator (C); And about 0.1 part to about 7 parts by weight of at least one of the photosensitizer and the photopolymerization initiator (D);
  • the epoxy group-containing compound (A) is about 60 parts by weight to about 95 parts by weight of the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) and the aromatic group-containing epoxy group with respect to 100 parts by weight of the total amount of the compound (A).
  • Acrylic monomer (B2) may be included in more than about 0 parts by weight to about 100 parts by weight or less.
  • the said epoxy group containing compound (A) is an alicyclic group containing epoxy group containing compound which does not contain an aromatic group with respect to 100 weight part of total amounts of an epoxy group containing compound (A).
  • (A3) may further comprise from about 0 parts by weight to about 40 parts by weight or less.
  • the mass ratio of the alicyclic epoxy group-containing compound (A1): aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) is about 3: 1 to about 19 May be: 1.
  • Another embodiment of the present invention includes a polarizer and a protective film, wherein the polarizer and the protective film is bonded to the polarizing plate by using the adhesive composition for polarizing plate according to any one of claims 1 to 7. It is about.
  • the protective film is a PET film, and under the conditions of a peel angle of 90 ° and a peel rate of 300 mm / min, the peel strength of the polarizer and the PET film may be about 3 N / 25 mm or more.
  • the protective film is a COP film, and under the conditions of a peel angle of 90 ° and a peel rate of 300 mm / min, the peel strength of the polarizer and the COP film may be about 2 N / 25 mm or more.
  • Another embodiment of the present invention relates to an image display device having a polarizing plate.
  • This invention can provide the adhesive composition for polarizing plates which has sufficient initial stage curability, adhesiveness, and reliability.
  • 1 is a schematic view for explaining a manufacturing step of the polarizing plate of the embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic view for explaining the initial curing test method of the embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic view for explaining the hot water immersion test method of the embodiment.
  • One embodiment of the present invention about 50 parts by weight to about 90 parts by weight of the epoxy group-containing compound (A) and about 10 parts by weight to about 50 parts by weight of the (meth) acrylate monomer (B), wherein (A) component and 100 parts by weight of the polymerizable component comprising (B) the total amount of the component; About 1 part by weight to about 7 parts by weight of a photoacid generator (C); And about 0.1 part to about 7 parts by weight of at least one of the photosensitizer and the photopolymerization initiator (D); It relates to the adhesive composition for polarizing plates containing a.
  • the epoxy group-containing compound (A) is about 50 parts by weight to about 95 parts by weight of the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) and about 1 part by weight of the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) based on 100 parts by weight of the total amount thereof. It is characterized in that it comprises about 50 parts by weight.
  • adheresive composition for polarizing plates may only be called “adhesive composition.”
  • Embodiments of the present invention include an alicyclic epoxy group-containing compound (A1) in a polarizing plate adhesive composition containing an epoxy group-containing compound as a cationically polymerizable compound and a (meth) acrylate monomer as a radically polymerizable compound (A1). ) And an aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) are used in combination to enable excellent adhesion and reliability.
  • the adhesive composition of one embodiment contains an epoxy group containing compound (A).
  • An epoxy group containing compound (A) contains an alicyclic epoxy group containing compound (A1) and an aromatic group containing epoxy group containing compound (A2) as essential.
  • the adhesive composition of another embodiment contains, as the epoxy group-containing compound (A), an alicyclic epoxy group-containing compound (A1) and an aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) as essential, and further an alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3). It may include.
  • An alicyclic epoxy group containing compound (A1) means the compound which has an alicyclic epoxy group in a molecule
  • the alicyclic epoxy group means a functional group having a structure in which two adjacent carbon atoms of an alicyclic (cycloalkyl) group constitute an epoxy group, as represented by the following formula (1).
  • the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) may have at least one alicyclic epoxy group in one molecule, for example, two or more alicyclic epoxy groups in one molecule. Thereby, a crosslinked structure is formed and the elasticity modulus of the adhesive bond layer after hardening becomes high. As a result, the volume change by heat becomes small, generation
  • alicyclic epoxy group containing compound (A1) for example, vinylcyclohexene monooxide, vinylcyclohexene dioxide, limonene dioxide, 1,2: 8,9- diepoxylimonene, 3, 4- epoxycyclohexylmethyl -3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4'-epoxycyclohexene carboxylate, bis- (6-methyl-3,4-epoxycyclohexyl) adi Pate, 2- (3, 4- epoxycyclohexyl) ethyl trimethoxysilane, etc. are mentioned.
  • the initial curing property and reliability may be more excellent.
  • the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) may be prepared by synthesizing with reference to conventionally known contents, or may purchase a commercial item.
  • a commercial item the Epolead (trademark) series, the CELLOXIDE (trademark) series (above, Daisel Kagaku Co., Ltd.), etc. are mentioned, for example.
  • an alicyclic epoxy group containing compound (A1) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • An aromatic group containing epoxy group containing compound (A2) is a compound which has an aromatic group and an epoxy group in a molecule
  • the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) may have at least one epoxy group in one molecule, for example, two or more epoxy groups in one molecule. Thereby, a crosslinked structure is formed and the elasticity modulus of the adhesive bond layer after hardening becomes high. As a result, the volume change by heat becomes small, generation
  • aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) examples include phenylglycidyl ether, bisphenol A-type diglycidyl ether, bisphenol F-type diglycidyl ether, and bisphenol S-type diglycidyl.
  • the glycidyl ether cargo of cresol novolak resin, the glycidyl ether cargo of phenol aralkyl resin, the glycidyl ether cargo of naphthol aralkyl resin, and the glycidyl of phenol dicyclopentadiene resin Terhydrate
  • Glycidylaminoate of 1,3-phenylenediamine Glycidylaminoate of 1,4-phenylenediamine
  • Glycidylaminoate of 3-aminophenol Glycidyl of 3-aminophenol Ethers
  • glycidyl amino acids of 4-aminophenol, glycidyls of 4-aminophenol Emitter may include such cargo.
  • the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) includes phenylglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, and bisphenol A diglycidyl ether, the adhesiveness is further increased. Can be excellent.
  • the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) may be prepared by synthesizing with reference to conventionally known contents, or may purchase a commercial item. Examples of commercially available products, for example, epi-clone (EPICLON) (registered trademark) EXA-830CRP (DIC Co., Ltd.), Gardena call (DENACOL) (registered trademark) EX-201, Gardena call EX-721, Gardena call EX-141 ( Nagase Chemtex Co., Ltd.) etc. are mentioned above. Moreover, an aromatic group containing epoxy group containing compound (A2) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3) is a compound having an alicyclic (cycloalkyl) group and an epoxy group in the molecule, and a compound other than the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) and the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) ( That is, the compound which does not have an alicyclic epoxy group and / or an aromatic group).
  • the alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3) may have at least one epoxy group in one molecule, for example, two or more epoxy groups in one molecule.
  • Examples of the alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3) include cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, dicyclopentenyldialcohol diglycidyl ether, and diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A. Hydroxy terpene diglycidyl ether, and the like.
  • the adhesion may be more excellent.
  • the alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3) may be prepared by synthesizing with reference to conventionally known contents, or may purchase a commercial item.
  • a commercial item Denacol EX-216L (made by Nagase ChemteX Corp.) etc. is mentioned, for example.
  • an alicyclic group containing epoxy group containing compound (A3) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the adhesive composition of one embodiment contains a (meth) acrylate monomer (B).
  • (meth) acrylate is a generic term of acrylate and methacrylate.
  • a (meth) acrylate monomer (B) is a compound which has a (meth) acryloyl group in a molecule
  • Any of the polyfunctional (meth) acrylate monomers (B2) having two or more (meth) acryloyl groups may be used, or these may be used in combination.
  • a monofunctional (meth) acrylate monomer (B1) For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methylphenoxyethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate , Lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth ) Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate
  • Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer (B2) include N, N-methylene bis (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-acryloyl.
  • better adhesion when including 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and / or 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate can do.
  • reliability may be better when trimethylolpropane tri (meth) acrylate and / or 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate are included.
  • a commercial item may be used for the said acryl-type monomer,
  • KAYARAD series made by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • NK ester series made by Shin-Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • Koei hard series Kogyo Co., Ltd.
  • SEIKABEAM registered trademark
  • KRM series product of Daicel Cytec Co., Ltd.
  • EB series UBECRYL (registered trademark) series (Diecell) Yushibi Co., Ltd.)
  • ACRYDIC Series DIC Corporation
  • Orex (Series) Series China Paint Co., Ltd.
  • Sanrad (SANRAD) Series Products from Sanyo Kasei Co., Ltd.
  • RCC series made by Grace Japan
  • ARONIX registered trademark
  • light acrylate series
  • the adhesive composition of one embodiment is about 50 parts by weight to about 90 parts by weight of the epoxy group-containing compound (A) with respect to 100 parts by weight of the total amount of the epoxy group-containing compound (A) and the (meth) acrylate monomer (B). It is essential to contain the acrylate monomer (B) in a ratio of about 10 parts by weight to about 50 parts by weight.
  • the epoxy group-containing compound (A) is about 50 parts by weight to about 95 parts by weight of the alicyclic epoxy group-containing compound (A1), and the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) based on 100 parts by weight of the total amount thereof. 1 to about 50 parts by weight or about 5 to about 50 parts by weight.
  • the content of the epoxy group-containing compound (A) is less than about 50 parts by weight (that is, the content of the (meth) acrylate monomer (B) is greater than about 50 parts by weight), there is a fear that the desired adhesiveness and reliability may not be obtained. have.
  • content of an epoxy group containing compound (A) is more than about 90 weight part (namely, content of a (meth) acrylate monomer (B) is less than about 10 weight part)
  • hardenability may not be enough.
  • the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) is less than about 50 parts by weight (that is, the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) is greater than about 50 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the epoxy group-containing compound (A),
  • the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) is greater than about 50 parts by weight
  • the adhesiveness may be lowered.
  • the epoxy group-containing compound (A) is about 50 parts by weight to about 95 parts by weight, about 50 parts by weight to about 80 parts by weight or about 55 parts of the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) based on 100 parts by weight of the total amount thereof. It may be included in the ratio of about 80 parts by weight to about 80 parts by weight.
  • the epoxy group-containing compound (A) is about 1 part by weight to about 50 parts by weight, about 1 part by weight to about 40 parts by weight, of the aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) based on 100 parts by weight of the total amount thereof. 5 parts by weight to about 40 parts by weight, about 1 part by weight to about 27 parts by weight, about 5 parts by weight to about 27 parts by weight or about 10 parts by weight to about 27 parts by weight.
  • an adhesive composition has an epoxy group containing compound (A) which has a specific structure as a main component. Since these epoxy group containing compounds (A) have small hardening distortion (volume shrinkage at the time of hardening), it is considered that adhesiveness improves by this.
  • an alicyclic epoxy group containing compound (A1) which is a rigid structure and the aromatic group containing epoxy group containing compound (A2) which is a flexible structure are mix
  • the mass ratio (A1: A2) of the component (A1) and the component (A2) included in the epoxy group-containing compound (A) may be about 1: 1 or more and about 95: 1 or less.
  • the mass ratio (A1: A2) of the components (A1) and (A2) has a lower limit of about 1: 1 or more, about 1.5: 1 or more, about 2.3: 1 or more, about 3: 1 or more, or about 4: 1 Or about 5.5: 1 or more, about 6: 1 or more, or about 7: 1 or more, with an upper limit of about 95: 1 or less, about 80: 1 or less, about 55: 1 or less, about 50: 1 or less, about 19 Or less than about 1 or about 12: 1 or less.
  • the mass ratio (A1: A2) of (A1) and (A2) component included in the epoxy group-containing compound (A) is about 3: 1 to about 95: 1, about 3: 1 to about 55: 1, From about 3: 1 to about 19: 1 or from about 3: 1 to about 12: 1.
  • a protective film composed of a cycloolefin polymer, a polyester resin, an acrylic resin, or the like.
  • the adhesive composition of another example is about 0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the epoxy group-containing compound (A) using the alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3) as an optional additional component as the epoxy group-containing compound (A). Greater than about 40 parts by weight.
  • the epoxy group-containing compound (A) is about 0 parts by weight to about 40 parts by weight, about 1 part by weight to about 40 parts by weight, about 100 parts by weight of the alicyclic group-containing epoxy group-containing compound (A3). 10 parts by weight to about 40 parts by weight or about 10 parts by weight to about 25 parts by weight.
  • it is possible to set it as the adhesive composition which has higher adhesiveness, maintaining sufficient reliability and initial stage curability.
  • the adhesive composition of another embodiment may contain more than about 0 parts by weight and about 100 parts by weight or less of the multifunctional (meth) acrylate monomer (B2) based on 100 parts by weight of the total amount of the (meth) acrylate monomer (B).
  • at least a portion of the (meth) acrylate monomer (B) may be a polyfunctional (meth) acrylate monomer (B2)).
  • the ratio of the multifunctional (meth) acrylate monomer (B2) to the (meth) acrylate monomer (B) may be about 30 parts by weight to about 100 parts by weight or about 50 parts by weight to about 100 parts by weight.
  • the ratio of the polyfunctional (meth) acrylate monomer (B2) to the (meth) acrylate monomer (B) is 100 parts by weight, about 60 parts by weight of the alicyclic epoxy group-containing compound (A1) To about 95 parts by weight, and an aromatic group-containing epoxy group-containing compound (A2) from about 5 parts by weight to about 40 parts by weight.
  • the epoxy group-containing compound (A) is an alicyclic epoxy group-containing compound ( About 0 weight part of alicyclic group containing epoxy group containing compound (A3) containing A1) and aromatic group containing epoxy group containing compound (A2), and containing 100 weight part of total amounts of an epoxy group containing compound (A). More than about 40 parts by weight or less.
  • the elasticity modulus of the adhesive bond layer after hardening can be made higher. As a result, the volume change by heat becomes small, the generation of internal stress, that is, the decrease in strength can be suppressed, and the crack of the polarizer by the thermal shock test can be further reduced.
  • the ratio of the multifunctional (meth) acrylate monomer (B2) to the (meth) acrylate monomer (B) is 100 parts by weight
  • (A1) included in the epoxy group-containing compound (A) and The mass ratio (A1: A2) of component (A2) may be about 2: 1 to about 19: 1, about 3: 1 to about 19: 1, or about 3: 1 to about 12: 1. Within this range, it is possible to form an adhesive composition having higher adhesion.
  • the photoacid generator generates a strong acid when irradiated with light, and the strong acid attacks the epoxy group-containing compound to initiate polymerization of the epoxy group-containing compound.
  • a conventionally known photoacid generator can be used without particular limitation.
  • onium salts such as an aromatic diazonium salt, an aromatic iodonium salt, and an aromatic sulfonium salt, an iron- allene complex, etc. are mentioned, for example. You may use these individually or in combination of 2 or more types.
  • aromatic diazonium salts examples include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, benzenediazonium hexafluoroborate, and the like.
  • aromatic iodonium salt diphenyl iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl iodonium hexafluoro phosphate, diphenyl iodonium hexafluoro antimonate, and di (4), for example.
  • Nonylphenyl) iodonium hexafluoro phosphate etc. are mentioned.
  • aromatic sulfonium salts examples include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and diphenyl [4- (phenyl Thio) phenyl] sulfonium hexafluoroantimonate, 4,4'-bis [diphenylsulfonio] diphenylsulfide bishexafluorophosphate, 4,4'-bis [di ( ⁇ -hydroxyethoxy ) Phenylsulfonio] diphenylsulfide bishexafluoroantimonate, 4,4'-bis [di ( ⁇ -hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bishexafluorophosphate, 7- [ Di (p-tolu)
  • iron- allene complex for example, xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoro antimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoro phosphate, xylene cyclopentadiene And niel iron (II) -tris (trifluoromethylsulfonyl) methane.
  • a photo-acid generator may use a commercial item, for example, CPI-100P, 101A, 200K, 210S (above, San-Apro Ltd. product), Kayarard (registered trademark) PCI-220, PCI -620 (above, Nippon Kayaku Co., Ltd.), UVI-6990 (above, Union Carbide Co., Ltd.), Adeka Optoma (registered trademark) SP-150, SP-170 (above, Adeka Co., Ltd.) , CI-5102, CIT-1370, 1682, CIP-1866S, 2048S, 2064S (above, Nippon Soda Co., Ltd.), DPI-101, 102, 103, 105, MPI-103, 105, 105, BBI-101, 102, 103 , 105, TPS-101, 102, 103, 105, MDS-103, 105, DTS-102, 103 (above, Midori Kagaku Co., Ltd
  • the amount of the photoacid generator is about 1 part by weight to about 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable component (total amount of the epoxy group-containing compound (A) and the (meth) acrylate monomer (B)), specifically about 1.5 parts by weight. Parts by weight to about 4 parts by weight.
  • the usage-amount of a photo-acid generator into about 1 weight part or more, the hardenability of the adhesive composition after ultraviolet irradiation becomes favorable.
  • the amount of about 7 parts by weight or less it is possible to suppress that the bleed out component is insufficient in adhesion and durability.
  • the adhesive composition of one embodiment further comprises at least one of a photoinitiator and a photosensitizer.
  • a photoinitiator There is no restriction
  • the photopolymerization initiator include hydrogen peroxide, inorganic peroxides such as potassium persulfate and ammonium persulfate, t-butyl hydroperoxide, t-dibutyl peroxide, cumene hydroperoxide, acetyl peroxide, benzoyl peroxide and lauroyl peroxide.
  • Organic peroxides such as azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, azobisisobutyrate methyl, azobisisobutylamidine hydrochloride and azo Azo compounds such as biscyano valeric acid, acetophenones, benzoin, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, 2,3-dialkyldione compounds and disulfides Compounds, fluoroamine compounds, aromatic sulfoniums, ropindimers, onium salts, borate salts, active esters, active halogens, inorganic complexes, coumarins, etc.
  • acetophenone 3-methylacetophenone, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1-
  • Acetophenones such as 4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one
  • Benzophenones including benzophenone, 4-chlorobenzophenone and 4,4'-diaminobenzophenone
  • Benzoin ethers such as benzoin propyl ether and benzoin ethyl ether
  • Thioxanthones such as 4-isopropyl thioxanthone
  • Xanthone fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, anthraquinone and the like.
  • a photoinitiator may use a commercial item, for example, Irgacure (registered trademark) -184, 819, 907, 651, 1700, 1800, 819, 369, 261, DAROCUR-TPO (above, BASF Japan) Products), DAROCUR (registered trademark) -1173 (Merck Corporation), Esacure KIP150, TZT (above, DKSH Japan Co., Ltd.), Kayakure (registered trademark) BMS, DMBI ( The Nippon Kayaku Co., Ltd. product etc. are mentioned above.
  • Inorganic peroxides and organic peroxides include amines such as ethylamine, triethanolamine and dimethylaniline, polyamines, divalent iron salt compounds, organic metal compounds such as ammonia, triethylaluminum, triethylboron, diethylzinc, and sodium sulfite And suitable reducing agents such as sodium hydrogen sulfite, cobalt naphthenate, sulfinic acid and mercaptan.
  • the adhesive composition of one embodiment may use a photosensitizer instead of a photoinitiator or in combination with a photoinitiator.
  • a photosensitizer instead of a photoinitiator or in combination with a photoinitiator.
  • a conventionally well-known photosensitizer can be used. You may use a photosensitizer individually or in combination of 2 or more types.
  • photosensitizer examples include anthracene compounds, pyrene compounds, carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, photoreducing dyes, and the like. You may use these in mixture of 2 or more types.
  • More specific photosensitizers include, for example, anthracene compounds represented by the following formula (2); Pyrene; Benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and ⁇ , ⁇ -dimethoxy- ⁇ -phenylacetophenone; Benzophenone derivatives such as benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone ; Thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropyl thioxanthone; Anthraquinone derivatives such as 2-chloroanthraquinone and 2-methylanthraquinone; Acridon derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; In addition, the (alpha),
  • R and R respectively independently represent a C1-C18 linear, branched, or cyclic alkyl group, or a C2-C18 ether group, and R "represents a hydrogen atom or C1-C1 Linear to branched, branched or cyclic alkyl groups.
  • examples of the linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R, R 'and R include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, n-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclohex Real group, n-heptyl group, 2-heptyl group, 3-heptyl group, isoheptyl group, tert-heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, child Sononyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl
  • ether group for example, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-butoxyethyl group, 2-phenoxyethyl group, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl group, 3-methoxypropyl group , 3- Methoxypropyl group, 3-phenoxypropyl group, 2-methoxy-1-methylethyl group, 2-methoxy-2-methylethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-butoxyethyl group, 2 A phenoxyethyl group etc.
  • the ether group mentioned here is a hydrocarbon group which has at least 1 ether bond, as can be understood from the above example, and an alkoxyalkyl group, an alkoxyalkoxyalkyl group, an aryloxyalkyl group, etc. are mentioned.
  • the concept is to include.
  • the photosensitizer may be a synthetic product or a commercially available product.
  • Kayakure registered trademark
  • -DMBI Kayakure
  • BDMK BDMK
  • BP-100 BMBI
  • DETX-S EPA
  • EPA above, Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • anthracer registered trademark
  • UVS-1331 UVS-1221
  • UVS-1221 above, Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd. product
  • Yubecryl P102, 103, 104, 105 aboveve, UCB company make
  • the amount of at least one of the photopolymerization initiator and the photosensitizer is a polymerizable component (the epoxy group-containing compound (A) and the (meth) acrylate monomer ( Total amount of B) from about 0.1 part by weight to about 7 parts by weight, specifically, from about 0.5 part by weight to about 2.5 parts by weight. If the amount is less than about 0.1 part by weight, it is hard to be cured even by ultraviolet irradiation. If the amount is more than about 7 parts by weight, the bleed-out component may cause insufficient adhesion and durability.
  • the adhesive composition of one Example may also contain other components in the limit which does not remarkably reduce the effect of an adhesive composition.
  • other components for example, other polymerizable components, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, silane coupling agents, inorganic fillers, softeners, antioxidants, antioxidants, stabilizers, tackifying resins, and modified resins (polyols) other than those described above.
  • Resins, phenolic resins, acrylic resins, polyester resins, polyolefin resins, and the like leveling agents, antifoaming agents, plasticizers, dyes, pigments (colored pigments, extender pigments, etc.), treatment agents, sunscreen agents, fluorescent brighteners, dispersants, light stabilizers, Antistatic agents, lubricants, and the like.
  • the other component may be about 50 parts by weight or less, about 30 parts by weight or less, about 20 parts by weight or less, about 10 parts by weight or less or about 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the adhesive composition.
  • a polarizing plate comprising a polarizer and a protective film, wherein the polarizer and the protective film are bonded using the adhesive composition for polarizing plates of the first aspect.
  • the polarizing plate of this aspect is excellent in the processability at the time of manufacture, and has sufficient adhesiveness and reliability.
  • the structure of the polarizing plate of this form is demonstrated.
  • a biaxial material such as iodine or a dichroic dye is adsorbed onto hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially foamed polyvinyl alcohol films, and ethylene-vinyl acetate copolymerized partial saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially foamed polyvinyl alcohol films, and ethylene-vinyl acetate copolymerized partial saponified films.
  • polyene oriented films such as stretched, dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochloric acid polyvinyl chloride.
  • a polarizer prepared by dyeing a polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,000 to about 2,800 and a saponification degree of about 90 mol% to about 1,00 mol% with iodine and stretching about 1 to 6 times by about 1 to 6 times is used.
  • a polarizer is obtained by dipping and extending
  • an aqueous solution of iodine it can be immersed in about 0.1 weight%-about 1.0 weight% aqueous solution of iodine / potassium iodide, for example.
  • aqueous solution such as boric acid or potassium iodide at about 50 ° C. to about 70 ° C., or may be immersed in water at about 25 ° C. to about 35 ° C. to prevent washing or staining.
  • Stretching may be carried out after dyeing with iodine, or stretching with dyeing, or dyeing with iodine after stretching. After dyeing and stretching, it may be washed with water and dried at about 35 ° C to about 55 ° C for about 1 minute to about 10 minutes.
  • the material excellent in transparency, mechanical strength, heat stability, moisture barrier property, isotropy, etc. can be used.
  • cellulose resins such as cellulose diacetate and cellulose triacetate
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polystyrene and acrylonitrile styrene Styrene resins
  • copolymers AS resins
  • polycarbonate resins polyethylene, polypropylene
  • polyolefin resins having a cyclo or norbornene structure polyolefin resins such as ethylene / propylene copolymers
  • vinyl chloride resins nylons
  • Amide resins such as aromatic polyamides, imide resins, sulfone resins, polyether sulfone resins, polyether ether ketone resins, polyphenylene sulfide resins, vinyl alcohol resins, vinylidene chloride resins
  • the cellulose resin which is an ester of a cellulose and a fatty acid, or a cycloolefin polymer (COP film), a polyethylene terephthalate (PET film), or an acrylic resin can be used for the protective film for polarizing plates.
  • the cellulose resins include cellulose triacetate (TAC film), cellulose diacetate, cellulose tripropionate, cellulose dipropionate, and the like.
  • TAC film cellulose triacetate
  • COP film cycloolefin polymer
  • PET film polyethylene terephthalate
  • acrylic resin can be used in terms of availability and cost, and the viewpoint of availability and water permeability.
  • cycloolefin polymer COP film
  • polyethylene terephthalate PET film
  • acrylic resin can be used. If the moisture permeability of the protective film is high, moisture may easily penetrate the protective film and enter the polarizer side, and the quality of the polarizer may deteriorate.
  • cycloolefin polymer COP film
  • polyethylene terephthalate PET film
  • acrylic type may be used. Use of a resin can significantly suppress it.
  • a combination of a cycloolefin polymer (COP film) and polyethylene terephthalate (PET film) can be used.
  • the polarizing plate of one specific example has a peeling strength (peel strength PET) of about 3 (N / 25mm) between the polarizer and the PET film under conditions of a peel angle of 90 ° and a peel rate of 300 mm / min. ), More specifically, about 5 (N / 25 mm) or more.
  • peel strength PET peeling strength
  • the upper limit of the peel strength is not particularly limited, but may be, for example, 50 (N / 25 mm) or less or about 25 (N / 25 mm) or less.
  • the polarizing plate of another specific example has peeling strength (peel strength COP) of about 1.5 (N / 25mm) of a polarizer and a COP film on the conditions of peeling angle 90 degrees and peeling speed 300mm / min. More specifically, about 2.0 (N / 25 mm) or more, about 2.1 (N / 25 mm) or more, about 2.2 (N / 25 mm) or more, about 2.3 (N / 25 mm) or more or about 2.5 (N / 25 mm) or more.
  • the upper limit of the peel strength is not particularly limited, but may be, for example, about 50 (N / 25 mm) or less or about 25 (N / 25 mm) or less.
  • peel strength is measured according to the peel strength evaluation method mentioned later after manufacturing a polarizing plate using the adhesive composition of this invention, as in the Example.
  • the saponified thing can be used for a cellulose triacetate
  • the unsaponified thing can be used.
  • a cycloolefin polymer the polymer which uses the polymer obtained by hydrogenating the ring-opening polymer of tetracyclo dodecenes, etc. of Unexamined-Japanese-Patent No. 2-9619, etc. as a component is mentioned.
  • COSMOSHINE registered trademark
  • TAC film Commercially available products of TAC film include UV-50, UV-80, SH-80, TD-80U, TD-TAC, UZ-TAC, and KC series, manufactured by Konica Minolta Opto Corporation.
  • the protective film surface may be modified by corona discharge treatment.
  • corona discharge treatment There is no restriction
  • corona discharge treatment active groups, such as a hydroxyl group, are formed in the protective film surface, for example, and it is thought that this contributes to the improvement of adhesiveness.
  • saponified cellulose triacetate since the effect of the adhesive improvement similar to a corona discharge treatment can be anticipated, corona discharge treatment is not necessarily required. However, since the saponification process is complicated and expensive, it may be advantageous in the manufacturing process to use unsaponified cellulose triacetate by corona discharge treatment.
  • the amount of discharge during corona treatment is not particularly limited, but may be about 30 W ⁇ min / m 2 to about 300 W ⁇ min / m 2, more specifically about 50 W ⁇ min / m 2 to about 250 W ⁇ min / m 2. have. If it is such a range, since the adhesiveness of a protective film and an adhesive agent can be improved, without degrading protective film itself, it is preferable.
  • a discharge amount is a quantity to a target object by corona discharge calculated
  • the manufacturing method of a polarizing plate does not have a restriction
  • coated adhesive composition expresses adhesiveness by ultraviolet irradiation, and comprises an adhesive layer.
  • An adhesive composition can be apply
  • the thickness of an adhesive layer is about 500 nm-about 3 micrometers more specifically from obtaining uniform in-plane thickness and obtaining sufficient adhesive force.
  • the thickness of an adhesive layer can be adjusted with the solid content concentration in the solution of an adhesive composition, and the coating device of an adhesive composition. In addition, the thickness of an adhesive layer can be confirmed by observing a cross section with a scanning electron microscope (SEM).
  • SEM scanning electron microscope
  • the polarizing plate is irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive composition.
  • the ultraviolet light source is not particularly limited, but low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultrahigh pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave excited mercury lamps, metal halide lamps, etc. having a light emission distribution at wavelengths of about 40 nm or less can be used. have.
  • the amount of ultraviolet radiation is not particularly limited, but the amount of ultraviolet radiation in the wavelength range effective for activating the polymerization initiator may be about 100 mJ / cm 2 to about 2,000 mJ / cm 2. Within this range, the reaction time is appropriate and radiated from the lamp. There is no fear of deterioration of the adhesive itself or the polarizing film due to heat and heat generation during polymerization.
  • a polarizing plate is stored at room temperature (about 23 degreeC) for about 16 hours to about 30 hours immediately after ultraviolet irradiation.
  • the polarizing plate is completed by hardening completion.
  • an image display device having the polarizing plate described above.
  • an image display apparatus It is preferable to apply to an liquid crystal display apparatus.
  • the image display device of this embodiment can exhibit excellent durability even under severe temperature conditions.
  • the component shown in Table 1 was stirred and mixed until it became visually uniform in the constant temperature room of 23 degreeC and 50% of a relative humidity, and the adhesive agent of Examples 1-14 and Comparative Examples 1-4. A composition was obtained.
  • the unit of Tables 1-3 is "g".
  • the polarizer was produced by the following method. A 75-micrometer-thick polyvinyl alcohol film with an average degree of polymerization of 2,400 and a degree of saponification of 99.9% was swelled by immersing in hot water at 28 ° C for 90 seconds, followed by an aqueous solution having a concentration of 0.6% by weight of iodide / potassium iodide (weight ratio 2/3) The polyvinyl alcohol film was dyed while being immersed in and stretched 2.1 times.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a method of manufacturing a polarizing plate in this embodiment.
  • a protective film 3 (COP film; ZEONEX, product of Nihon Xeon, corona treatment, 50 micrometers in thickness) and the protective film 4 (PET film; Cosmo shine A4300, Toyoboseki Co., Ltd. product, 100 micrometers in thickness
  • the polarizer 1 was sandwiched and the adhesive composition 2 obtained above was made into the protective film 3 and the polarizer 1, the protective film 4, and the polarizer 1 An appropriate amount was dripped by the dropper in between, and it joined by the roll press provided with the rolls 6 and 7.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a method of manufacturing a polarizing plate in this embodiment.
  • the ultraviolet-ray of the irradiation amount of 1,000 mJ / cm ⁇ 2> (365 nm, metal halide lamp) was irradiated to the polarizing plate 5 before ultraviolet irradiation from the protective film 3 side. Moreover, it carried out at 23 degreeC and 50% of a relative humidity from the bonding process of the polarizer and protective film which used the adhesive composition to ultraviolet irradiation.
  • the polarizing plate was stored for 24 hours in a constant temperature room (23 degreeC, 50% relative humidity), hardened the adhesive composition, and completed the polarizing plate.
  • the thickness of the adhesive bond layer in the completed polarizing plate was 2.0 micrometers.
  • the obtained polarizing plate is subjected to the initial curing test immediately after ultraviolet irradiation, and stored at room temperature (23 ° C.) for 24 hours after ultraviolet irradiation, and then subjected to peel strength, cutting test, hot water immersion test, and thermal shock test. , Evaluated.
  • the polarizing plate immediately after ultraviolet irradiation produced above is bent (R10mm) so that the space
  • Tables 1 to 3 The evaluation results are shown in Tables 1 to 3 below.
  • the polarizing plate produced above was cut out to 150 mm x 25 mm as a sample for peeling strength measurement, and the PET film side was fixed to a stainless steel (SUS) plate with double-sided tape.
  • the knife was put into the cross section so that it could peel at the interface (adhesive layer) of the polarizer of a polarizing plate and PET film, and the peeling part was created.
  • This peeling part was peeled at a peel angle of 90 ° and a peel rate of 300 mm / min using a tensile force tester, and the peel strength (peel strength PET) of the polarizer and PET film was measured.
  • the evaluation results are shown in Table 1 below. Preferable results are 3 (N / 25 mm) or more, More preferably, it is 5 (N / 25 mm) or more.
  • the COP film side of the sample for peel strength measurement was fixed to a stainless steel (SUS) plate with a double-sided tape.
  • the knife was put in the cross section so that it could peel at the interface (adhesive layer) of the polarizer of a polarizing plate and a COP film, and the peeling part was created.
  • This peeling part was peeled at a peel angle of 90 ° and a peel rate of 300 mm / min using a tensile force tester, and the peel strength (peel strength COP) of the polarizer and the COP film was measured.
  • the evaluation results are shown in Tables 1 to 3 below. Preferred results are at least 2 (N / 25 mm).
  • the polarizing plate produced above was cut out to the size of 5 cm x 5 cm with the Thompson knife, and the peeling state of the edge part at the time of cutting was visually observed. As evaluation criteria, 0.5 mm or less was made into the pass. The evaluation results are shown in Tables 1-3. Preferable results are 0.3 mm or less, More preferably, it is 0.1 mm or less.
  • the polarizing plate produced above was cut into the size of 5 cm x 5 cm with the Thompson knife, and it was set as the sample for hot water immersion test. This sample was immersed in 60 degreeC warm water, and it hold
  • evaluation criteria the thing whose magnitude
  • the evaluation results are shown in Tables 1-3.
  • Preferable results are 0.5 mm or less, More preferably, it is 0.5 mm or less, Especially preferably, it is 0.1 mm or less.
  • the polarizing plate produced above was cut into the size of 5 cm x 5 cm with the Thompson knife, and was used as the sample for thermal shock test.
  • the said sample is bonded to the glass plate 10 using the non-support tape 11 (CS-9621T, product of Nitto Denko Co., Ltd.), and is room temperature.
  • the thermal shock test was done with the test piece stored at (23 degreeC) for 24 hours.
  • the thermal shock test shall repeat 100 cycles to stand at -40 degreeC for 30 minutes and 85 degreeC for 30 minutes.
  • the polarizer crack 12 was observed from the end of the polarizing plate in the stretching direction (arrow direction) of the polarizer 1, and the polarizer crack 12 was observed.
  • the length of the crack was measured.
  • evaluation was made using the average value.
  • (circle) when the length of a polarizer crack was less than 0.5 mm, (circle) and when the length of a polarizer crack was 0.5 mm or more, it was set as x.
  • Tables 1 to 3 The evaluation results are shown in Tables 1 to 3 below.
  • A1 alicyclic epoxy group containing compound
  • EX201 Denacall EX-201 (made by Nagase Comtex Co., Ltd.)
  • A3 alicyclic group containing epoxide containing compound
  • HEAA hydroxyethyl acrylamide (COZIN FILM & CHEMICALS CO., LTD.)
  • A-TMPT trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Kagaku Co., Ltd.)
  • CPI 210S CPI-210S (Shin Afro Corporation)
  • Ig 907 Irgacure 907 (manufactured by BASF Corporation)
  • Detx-s detx-s (product of Nippon Kayaku Co., Ltd.)

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Abstract

본 발명의 편광판용 접착제 조성물은, 중합성 성분 100 중량부에 대해서, 에폭시기 함유 화합물(A) 약 50 중량부 내지 약 90 중량부 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B) 약 10 중량부 내지 약 50 중량부를 포함하는 중합성 성분; 광산발생제 (C) 약 1 중량부 내지 약 7 중량부; 및 광증감제 및 광중합개시제(D) 중 최소한 1종 약 0.1 중량부 내지 약 7 중량부; 를 함유하며, 상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A) 100 중량부를 기준으로 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 약 50 중량부 내지 약 95 중량부 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 1 중량부 내지 약 50 중량부를 포함하고, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1):방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)의 질량비는 약 3:1 내지 약 95:1일 수 있다. 이를 통해, 본 발명의 구현예들은 충분한 초기 경화성, 접착성 및 신뢰성을 겸비하는 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 광학표시장치를 제공할 수 있다.

Description

편광판용 접착제 조성물
본 발명은, 편광판을 제조할 때 사용되는, 편광자와 보호 필름을 접착하기 위한 접착제 조성물 및 이것을 이용한 편광판에 관한 것이다.
최근, 액정 디스플레이나 플라즈마 디스플레이 등의 평면 디스플레이가, 공간 절약형이며 고화질을 제공할 수 있어, 화상표시장치로서 광범위하게 사용되고 있다. 이 중, 액정 디스플레이는, 보다 전력 절약형이며 고화질이기 때문에 주목되어, 개발이 진행되고 있다.
액정 디스플레이 패널에는, 그 기능을 발휘하기 위해서 광 셔터의 역할을 하는 편광판이 액정과 조합되어서 사용되고 있다. 편광판은 편광자를 구비하는, 액정 디스플레이 패널에 필수적인 부품이다. 통상, 편광자는, 폴리비닐알코올(PVA) 수지를 수조 중에서 5배 내지 6배의 길이로 1축 연신시켜 제조되므로, 연신방향으로 갈라지기 쉽고, 무르다고 하는 결점이 있다. 그 때문에, 편광자는, 그 표면 및/또는 이면에 보호 필름을 접착시켜, 편광판을 구성해서 사용되고 있다. 그 때, 편광자에 보호 필름을 접착시키기 위한 접착제에도, 편광판을 사용하기 위한 특유의 요구를 충족시킬 것이 요구된다.
종래에는, 편광판을 제작하기 위한 접착제로서, PVA 등의 수계 접착제가 사용되고 있었다. 그러나, 수계 접착제는, 생산성의 향상에 적합하지 않고, 또한, 사이클로올레핀 폴리머 등으로 구성되는 보호 필름에 대한 접착성이 뒤떨어진다고 하는 문제점을 지니고 있었다. 이러한 문제를 해결하기 위해서, 최근, 수계 접착제 대신에, 자외선 경화형 접착제가 편광판의 제조에 사용되고 있다. 자외선 경화형 접착제로서는, 에폭시기 등을 지니는 양이온 중합성 화합물을 주성분으로 하는 양이온 경화형 접착제; (메타)아크릴로일기 등을 지니는 라디칼 중합성 화합물을 주성분으로 하는 라디칼 경화형 접착제; 양이온 중합성 화합물 및 라디칼 중합성 화합물을 병용한, 소위 하이브리드형 접착제가 사용되고 있다.
이러한 자외선 경화형 접착제로서, 예를 들면, 특허문헌 1에서는, 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 지니고 또한 에폭시기 중 적어도 1개가 지환식 에폭시기인 에폭시 수지(A) 100 중량부와, 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 지니고 또한 지환식 에폭시기를 실질적으로 지니지 않는 에폭시 수지(B) 5 중량부 내지 1000 중량부와, 광 양이온 중합 개시제(C) 0.5 중량부 내지 20 중량부를 필수 성분으로 하는 양이온 경화형 접착제가 개시되어 있다. 그렇지만, 상기 특허문헌 1 등에 개시되는 양이온 경화형 접착제는, 일반적으로, 접착성은 높지만, 초기 경화성이 뒤떨어지므로, 편광판의 생산성이 저하된다는 문제점을 지니고 있었다.
특허문헌 2에서는, N-하이드록시에틸아크릴아마이드 및 N-아크릴로일몰폴린 등의 (메타)아크릴로일기를 지니는 화합물을 경화성 성분으로 하는 라디칼 경화형 접착제가 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 2 등에 개시되는 라디칼 경화형 접착제는, 일반적으로, 반응성은 높지만, 접착성이 뒤떨어진다는 문제점을 지니고 있었다.
또한, 특허문헌 3에서는, 에폭시기 혹은 옥세타닐기를 지니고, 활성 에너지선 라디칼 중합성 작용기를 지니지 않는, 중량평균분자량 5,000 미만의 활성 에너지선 양이온 경화형 화합물(A1) 5 중량% 내지 100 중량%, 활성 에너지선 라디칼 경화형 화합물(A2) 0 중량% 내지 95 중량%를 함유하는 활성 에너지선 경화형 화합물(A) 100 중량부와, 에폭시기 혹은 옥세타닐기를 지니는, 중량평균 분자량 5,000 내지 150,000의 아크릴 수지(B) 0.0001 중량부 내지 2 중량부를 필수 성분으로 하는 하이브리드형 접착제가 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 3 등에 개시되는 하이브리드형 접착제는, 일반적으로, 열충격 시험에 있어서 편광자의 균열(크랙)이 발생하기 쉽다고 하는 신뢰성의 점에서 뒤떨어지고, 또한, 접착성도 충분하지 않다는 문제점을 지니고 있었다.
<선행기술 문헌>
(특허문헌 1) JP2008-257199 A
(특허문헌 2) JP2008-287207 A
(특허문헌 3) JP2012-172026 A
본 발명은, 충분한 초기 경화성, 접착성 및 신뢰성을 겸비하는, 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 일 구현예는 에폭시기 함유 화합물(A) 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B)를 포함하는 중합성 성분; 광산발생제 (C); 및 광증감제 및 광중합개시제(D)를 포함하는 접착제 조성물에 관한 것이다.
일 실시예의 접착제 조성물은 중합성 성분 100 중량부에 대해서, 에폭시기 함유 화합물(A) 약 50 중량부 내지 약 90 중량부 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B) 약 10 중량부 내지 약 50 중량부를 포함하는 중합성 성분; 광산발생제 (C) 약 1 중량부 내지 약 7 중량부; 및 광증감제 및 광중합개시제(D) 중 최소한 1종 약 0.1 중량부 내지 약 7 중량부; 를 함유하고, 상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A) 100 중량부를 기준으로 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 약 50 중량부 내지 약 95 중량부 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 약 1 중량부 내지 약 50 중량부를 포함하고, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1): 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)의 질량비는 약 3:1 내지 약 95:1이다.
상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A)의 총량 100중량부에 대해서, 방향족기를 함유하지 않는 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 약 0 중량부 초과 약 40 중량부 이하로 더 포함할 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트 모노머(B)는, (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 총량 100 중량부에 대해서, 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)를 약 0 중량부 초과 약 100 중량부 이하로 포함할 수 있다.
상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A)의 총량 100 중량부에 대해서, 상기 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 약 50 중량부 내지 약 80 중량부, 상기 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 약 1 중량부 내지 약 27 중량부 및 방향족기를 함유하지 않는 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3) 약 1 중량부 내지 약 40 중량부를 포함할 수 있다.
다른 실시예의 접착제 조성물은, 중합성 성분 100 중량부에 대해서, 에폭시기 함유 화합물(A) 약 50 중량부 내지 약 90 중량부 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B) 약 10 중량부 내지 약 50 중량부를 포함하는 중합성 성분; 광산발생제 (C) 약 1 중량부 내지 약 7 중량부; 및 광증감제 및 광중합개시제(D) 중 최소한 1종 약 0.1 중량부 내지 약 7 중량부; 를 함유하고, 상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 해당 화합물(A)의 총량 100 중량부에 대해서, 상기 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 약 60 중량부 내지 약 95 중량부 및 상기 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 약 5 중량부 내지 약 40 중량부를 포함하고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머(B)는, (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 총량 100 중량부에 대해서, 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)를 약 0 중량부 초과 약 100 중량부 이하로 포함할 수 있다.
다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)를 포함하는 경우, 상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A)의 총량 100 중량부에 대해서, 방향족기를 함유하지 않는 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 약 0 중량부 초과 약 40 중량부 이하로 더 포함할 수 있다.
다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)경우, 상기 에폭시기 함유 화합물(A)에서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1): 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)의 질량비는 약 3:1 내지 약 19:1일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 편광자와 보호 필름을 포함하되, 상기 편광자 및 상기 보호 필름이, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 접착제 조성물을 이용해서 접착된 것인, 편광판에 관한 것이다.
상기 보호필름은 PET 필름이고, 박리각 90°및 박리 속도 300㎜/분의 조건에서, 편광자와 PET 필름의 박리 강도는 약 3N/25㎜ 이상일 수 있다.
상기 보호필름은 COP필름이고, 박리각 90°및 박리 속도 300㎜/분의 조건에서, 편광자와 COP필름의 박리 강도는 약 2N/25㎜ 이상일 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예는 편광판을 구비하는, 화상표시장치에 관한 것이다.
본 발명은, 충분한 초기 경화성, 접착성 및 신뢰성을 겸비하는, 편광판용 접착제 조성물을 제공할 수 있다.
도 1은 실시예의 편광판의 제조 공정을 설명하기 위한 개략도이다.
도 2는 실시예의 초기 경화성 시험 방법을 설명하기 위한 개략도이다.
도 3은 실시예의 온수 침지 시험 방법을 설명하기 위한 개략도이다.
도 4는 실시예의 박리 시험 방법을 설명하기 위한 개략도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명하지만, 본 발명은 특허청구범위에 의해 정해져야 할 것이며, 이하의 형태만으로 한정되지 않는다. 또, 도면의 치수 비율은, 설명의 형편상 과장되어 있어, 실제의 비율과는 다른 경우가 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 범위를 나타내는 「X 내지 Y」는 「X 이상 Y 이하」를 의미하고, 「중량」과 「질량」, 「중량%」와 「질량%」 및 「중량부」와 「질량부」는 동의어로서 취급한다. 또, 특별히 기술하지 않는 한, 조작 및 물성 등의 측정은 실온(20℃ 내지 25℃)/상대습도 40% 내지 60%의 조건에서 측정한다.
<편광판용 접착제 조성물>
본 발명의 일 구현예는, 에폭시기 함유 화합물(A) 약 50 중량부 내지 약 90 중량부 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B) 약 10 중량부 내지 약 50 중량부(이때, (A)성분 및 (B)성분의 총량은 100중량부임)를 포함하는 중합성 성분 100 중량부; 광산발생제(C) 약 1 중량부 내지 약 7중량부; 및 광증감제 및 광중합개시제(D) 중 최소한 1종 약 0.1 중량부 내지 약 7 중량부; 를 함유하는 편광판용 접착제 조성물에 관한 것이다. 그리고, 에폭시기 함유 화합물(A)은, 그 총량 100 중량부를 기준으로, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 약 50 중량부 내지 약 95 중량부 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 약 1 중량부 내지 약 50 중량부를 포함하는 점에 특징을 지닌다.
또한, 본 명세서에 있어서, 「편광판용 접착제 조성물」을, 단지 「접착제 조성물」이라고도 칭하는 경우가 있다.
전술한 바와 같이, 양이온 중합성 화합물 및 라디칼 중합성 화합물을 병용한 종래의 하이브리드형 접착제는, 신뢰성(예를 들면, 열충격 시험에 있어서 크랙(균열)이 발생하기 어려움)이나 접착성의 점에서 아직 충분하지 않았다. 본 발명의 실시예들은, 양이온 중합성 화합물로서 에폭시기 함유 화합물을 함유하고, 라디칼 중합성 화합물로서 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하는 편광판 접착제 조성물에 있어서, 에폭시기 함유 화합물로서 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)과, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)을 조합시켜서 이용함으로써, 우수한 접착성 및 신뢰성을 발휘시키는 것을 가능하게 한 것이다.
이하, 본 발명의 실시예들의 접착제 조성물의 구성 성분에 대해서 상세히 설명한다.
에폭시기 함유 화합물(A)
일 실시예의 접착제 조성물은 에폭시기 함유 화합물(A)을 함유한다. 에폭시기 함유 화합물(A)은, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)을 필수로 함유한다.
다른 실시예의 접착제 조성물은 에폭시기 함유 화합물(A)로서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)을 필수로 함유하고, 추가로 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 포함할 수 있다.
지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)
지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)은, 분자 내에 지환식 에폭시기를 지니는 화합물을 의미한다. 지환식 에폭시기란, 하기 화학식 1로 표시되는 바와 같이, 지환(사이클로알킬)기의 이웃하는 2개의 탄소 원자가 에폭시기를 구성하고 있는 구조를 지니는 작용기를 의미한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2014011030-appb-I000001
지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)은, 1분자 내에 지환식 에폭시기를 적어도 1개 예를 들면, 1분자 내에 2개 이상의 지환식 에폭시기를 지니고 있을 수 있다. 이것에 의해, 가교 구조가 형성되어, 경화 후의 접착제층의 탄성률이 높아진다. 그 결과, 열에 의한 체적변화가 작아져, 내부응력의 발생, 다시말해 강도의 저하가 억제되어, 열충격 시험에 의한 편광자의 균열이 더 한층 저감될 수 있다. 또, 지환식 에폭시기 중의 지환기는, 메틸기, 에틸기 등으로 치환되어 있어도 된다.
구체적인 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)로서는, 예를 들면, 비닐사이클로헥센모노옥사이드, 비닐사이클로헥센다이옥사이드, 리모넨다이옥사이드, 1,2:8,9-다이에폭시리모넨, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥산카복실레이트, 3,4-에폭시사이클로헥세닐메틸-3,4'-에폭시사이클로헥센카복실레이트, 비스-(6-메틸-3,4-에폭시사이클로헥실)아디페이트, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실란 등을 들 수 있다.
일 구체예에서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)로 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥산카복실레이트를 포함하는 경우, 초기 경화성과 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다.
지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)은, 종래 공지의 알려진 내용을 참조해서 합성함으로써 준비해도 되고, 시판품을 구입해도 된다. 시판품으로서는, 예를 들어, 에포리드(Epolead)(등록상표) 시리즈, 셀록사이드(CELLOXIDE)(등록상표) 시리즈(이상, 다이셀카가쿠주식회사 제품) 등을 들 수 있다. 또, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)은, 1종만을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 무방하다.
방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)
방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)은, 분자 내에 방향족기 및 에폭시기를 지니는 화합물이며, 상기 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 이외의 화합물(즉, 지환식 에폭시기를 지니지 않는 화합물)을 의미한다. 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)은, 1분자 내에 에폭시기를 적어도 1개 예를 들면, 1분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 지니고 있을 수 있다. 이것에 의해, 가교 구조가 형성되어, 경화 후의 접착제층의 탄성률이 높아진다. 그 결과, 열에 의한 체적변화가 작아져, 내부응력의 발생, 다시말해 강도의 저하가 억제되어, 열충격 시험에 의한 편광자의 균열이 더 한층 저감될 수 있다.
방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)로서는, 예를 들면, 페닐글라이시딜에터, 비스페놀 A형 다이글라이시딜에터, 비스페놀 F형 다이글라이시딜에터, 비스페놀 S형 다이글라이시딜에터, 비스페놀 AD형 다이글라이시딜에터, 3,3',5,5'-테트라메틸-4,4'-바이페놀의 글라이시딜에터화물, 페놀 노볼락 수지의 글라이시딜에터화물, 크레졸 노볼락 수지의 글라이시딜에터화물, 페놀아르알킬수지의 글라이시딜에터화물, 나프톨아르알킬수지의 글라이시딜에터화물, 페놀다이사이클로펜타다이엔 수지의 글라이시딜에터화물, 1,3-페닐렌다이아민의 글라이시딜아미노화물, 1,4-페닐렌다이아민의 글라이시딜아미노화물, 3-아미노페놀의 글라이시딜아미노화물, 3-아미노페놀의 글라이시딜에터화물, 4-아미노페놀의 글라이시딜아미노화물, 4-아미노페놀의 글라이시딜에터화물 등을 들 수 있다.
구체예들에서, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)로 페닐글라이시딜에터, 비스페놀 F형 다이글라이시딜에터, 비스페놀 A형 다이글라이시딜에터를 포함하는 경우, 접착성이 더욱 우수할 수 있다.
방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)은, 종래 공지의 알려진 내용을 참조해서 합성함으로써 준비해도 되고, 시판품을 구입해도 된다. 시판품으로서는, 예를 들면, 에피클론(EPICLON)(등록상표) EXA-830CRP(DIC주식회사 제품), 데나콜(DENACOL)(등록상표) EX-201, 데나콜 EX-721, 데나콜 EX-141(이상, 나가세켐텍스주식회사 제품) 등을 들 수 있다. 또, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)은, 1종만을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 무방하다.
지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)
지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)은, 분자 내에 지방환(사이클로알킬)기 및 에폭시기를 지니는 화합물이며, 상기 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 이외의 화합물(즉, 지환식 에폭시기 및/또는 방향족기를 지니지 않는 화합물)을 의미한다. 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)은, 1분자 내에 에폭시기를 적어도 1개, 예를 들면, 1분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 지니고 있을 수 있다. 이것에 의해, 가교 구조가 형성되어, 경화 후의 접착제층의 탄성률이 높아진다. 그 결과, 열에 의한 체적변화가 작아져, 내부응력의 발생, 다시말해 강도의 저하가 억제되어 열충격 시험에 의한 편광자의 균열이 더 한층 저감될 수 있다.
지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)로서는, 예를 들면, 사이클로헥산다이메탄올다이글라이시딜에터, 다이사이클로펜테닐다이알코올 다이글라이시딜에터, 수소화 비스페놀 A의 다이글라이시딜에터, 다이하이드록시테르펜다이글라이시딜에터 등을 들 수 있다.
일 구체예에서, 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)로 사이클로헥산다이메탄올다이글라이시딜에터를 포함하는 경우, 접착성이 더욱 우수할 수 있다.
지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)은, 종래 공지의 알려진 내용을 참조해서 합성함으로써 준비해도 되고, 시판품을 구입해도 된다. 시판품으로서는, 예를 들면, 데나콜 EX-216L(나가세켐텍스주식회사 제품) 등을 들 수 있다. 또, 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)은, 1종만을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 무방하다.
(메타)아크릴레이트 모노머(B)
일 실시예의 접착제 조성물은 (메타)아크릴레이트 모노머(B)를 함유한다. 또, 본 명세서에서, 「(메타)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트의 총칭이다. (메타)아크릴레이트 모노머(B)는, 분자 내에 (메타)아크릴로일기를 지니는 화합물이며, 분자 내에 1개의 (메타)아크릴로일기를 지니는 단작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B1), 분자 내에 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 지니는 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2) 중 어느 것이어도 되고, 이들을 병용해도 된다.
단작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B1)로서는, 예를 들면, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 메틸페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, n-뷰틸 (메타)아크릴레이트, 아이소뷰틸 (메타)아크릴레이트, tert-뷰틸(메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시뷰틸 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸 (메타)아크릴레이트, 글라이세롤 모노(메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필 (메타)아크릴레이트, 페녹시다이에틸렌글라이콜 (메타)아크릴레이트, 아이소보닐 (메타)아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 아크릴로일몰폴린, 우레탄 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올의 모노ε-카프로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올의 다이ε-카프로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올의 모노β-메틸-δ-발레로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올의 다이β-메틸-δ-발레로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, ω-카복시-폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴, (메타)아크릴아마이드, N-메틸 (메타)아크릴아마이드, N-에틸 (메타)아크릴아마이드, N-프로필 (메타)아크릴아마이드, N-아이소프로필(메타)아크릴아마이드, N-뷰틸 (메타)아크릴아마이드, N,N-다이메틸 (메타)아크릴아마이드, N,N-다이에틸 (메타)아크릴아마이드, N,N-다이메틸아미노프로필 (메타)아크릴아마이드, N-(하이드록시에틸) 아크릴아마이드, N-아이소프로필 (메타)아크릴아마이드, N-메틸올 (메타)아크릴아마이드, 다이아세톤(메타)아크릴아마이드 등을 들 수 있다.
다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)로서는, 예를 들면, N,N-메틸렌 비스(메타)아크릴아마이드, 에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 메타크릴레이트, 페녹시에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 다이에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 트라이에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 페녹시트라이에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 뷰틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 노나에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 다이프로필렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 1,3-뷰탄다이올 다이(메타)아크릴레이트, 1,4-뷰탄다이올 다이(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트라이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올메탄 트라이(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
일 구체예에서, 4-하이드록시뷰틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트 및/또는 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 메타크릴레이트를 포함하는 경우, 접착성이 더욱 우수할 수 있다.
다른 구체예에서, 트라이메틸올프로판 트라이(메타)아크릴레이트 및/또는 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 메타크릴레이트를 포함하는 경우, 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다.
상기 아크릴계 모노머는, 시판품을 사용해도 되고, 예를 들면, 카야라드(KAYARAD) 시리즈(닛뽄카야쿠주식회사 제품), NK 에스터 시리즈(신나카무라카가쿠코교주식회사 제품), 코에이하드 시리즈(코에이카가쿠코교주식회사 제품), 세이카빔(SEIKABEAM)(등록상표) 시리즈(다이이치세이카코교주식회사 제품), KRM 시리즈(다이셀사이텍주식회사 제품), EB 시리즈, 우베크릴(UVECRYL)(등록상표) 시리즈(다이셀 유시비주식회사 제품), 아크리딕(ACRYDIC) 시리즈(DIC주식회사 제품), 오렉스 (등록상표) 시리즈(중국도료주식회사 제품), 산라드(SANRAD)(등록상표) 시리즈(산요카세이코교주식회사 제품), RCC 시리즈(그레이스재팬주식회사 제품), 아로닉스(ARONIX)(등록상표) 시리즈(토아고세이주식회사 제품), 라이트 아크릴레이트(Light Acrylate) 시리즈(교에이샤카가쿠주식회사 제품) 등을 사용할 수 있다. 또, (메타)아크릴레이트 모노머(B)는, 1종만을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 무방하다.
성분(A) 및 (B)의 함유량
일 실시예의 접착제 조성물은, 에폭시기 함유 화합물(A) 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 총량 100중량부에 대해서, 에폭시기 함유 화합물(A)을 약 50 중량부 내지 약 90 중량부, (메타)아크릴레이트 모노머(B)를 약 10 중량부 내지 약 50 중량부의 비율로 함유하는 것을 필수로 한다. 또, 이때, 에폭시기 함유 화합물(A)은, 그 총량 100 중량부에 대해서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)을 약 50 중량부 내지 약 95 중량부, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)을 약 1 중량부 내지 약 50 중량부 또는 약 5 중량부 내지 약 50 중량부의 비율로 포함한다.
상기 에폭시기 함유 화합물(A)의 함유량이 약 50 중량부 미만(즉, (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 함유량이 약 50 중량부 초과)이면, 소망의 접착성 및 신뢰성이 얻어지지 않을 우려가 있다. 한편, 에폭시기 함유 화합물(A)의 함유량이 약 90 중량부 초과(즉, (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 함유량이 약 10 중량부 미만)이면, 초기 경화성이 충분하지 않을 우려가 있다.
또한, 에폭시기 함유 화합물(A) 100 중량부에 대해서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)이 약 50 중량부 미만(즉, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)이 약 50 중량부 초과)이면, 초기 경화성이나 신뢰성이 저하할 우려가 있다. 한편, 에폭시기 함유 화합물(A) 100 중량부에 대해서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)이 약 95 중량부 초과(즉, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)이 약 1 중량부 미만 또는 약 5 중량부 미만)이면, 접착성이 저하할 우려가 있다.
구체적으로, 에폭시기 함유 화합물(A)은, 그 총량 100 중량부에 대해서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)을 약 50 중량부 내지 약 95 중량부, 약 50 중량부 내지 약 80 중량부 또는 약 55 중량부 내지 약 80 중량부의 비율로 포함할 수 있다.
구체적으로, 에폭시기 함유 화합물(A)은, 그 총량 100 중량부에 대해서, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)을 약 1 중량부 내지 약 50 중량부, 약 1 중량부 내지 약 40 중량부, 약 5 중량부 내지 약 40 중량부, 약 1 중량부 내지 약 27 중량부, 약 5 중량부 내지 약 27 중량부 또는 약 10 중량부 내지 약 27 중량부의 비율로 포함할 수 있다.
접착제 조성물은, 전술한 바와 같이, 특정한 구조를 지니는 에폭시기 함유 화합물(A)을 주성분으로 한다. 이들 에폭시기 함유 화합물(A)은, 경화 왜곡(경화 시의 체적 수축)이 작기 때문에, 이것에 의해 접착성이 향상하고 있는 것으로 여겨진다. 또한, 에폭시기 함유 화합물(A)로서, 강성 구조인 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)과 연성 구조인 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)을 소정의 범위로 배합하고 있기 때문에, 박리 응력이 가해졌을 때, 접착제층이 변형되면서도 높은 강성이 발현되어, 박리 강도가 향상하는 것으로 여겨진다.
에폭시기 함유 화합물(A)에 포함되는 (A1)와 (A2)성분의 질량비(A1:A2)는 약 1:1 이상 약 95:1 이하일 수 있다. 예를 들면, (A1)와 (A2)성분의 질량비(A1:A2)는 하한이 약 1:1 이상, 약 1.5:1 이상, 약 2.3: 1 이상, 약 3:1 이상, 약 4:1 이상, 약 5.5:1 이상, 약 6:1 이상 또는 약 7:1 이상일 수 있고, 상한이 약 95:1 이하, 약 80:1 이하, 약 55:1 이하, 약 50:1 이하, 약 19:1 이하 또는 약 12:1 이하일 수 있다. 상기 범위 내에서, 보다 높은 접착성을 지니는 접착제 조성물을 형성하는 것이 가능하다.
구체예들에서, 에폭시기 함유 화합물(A)에 포함되는 (A1)와 (A2)성분의 질량비(A1:A2)는 약 3:1 내지 약 95:1, 약 3:1 내지 약 55:1, 약 3:1 내지 약 19:1 또는 약 3:1 내지 약 12:1일 수 있다. 상기 범위 내에서, 사이클로올레핀 폴리머, 폴리에스테르 수지, 아크릴계 수지 등으로 구성되는 보호 필름에 대해 보다 높은 접착성을 지니는 접착제 조성물을 형성하는 것이 가능하다.
다른 실시예의 접착제 조성물은, 에폭시기 함유 화합물(A)로서, 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 임의의 추가 성분으로 해서, 에폭시기 함유 화합물(A)의 총량 100 중량부에 대해서, 약 0 중량부 초과 약 40 중량부 이하로 포함할 수 있다. 구체적으로, 에폭시기 함유 화합물(A)은, 그 총량 100 중량부에 대해서, 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 약 0 중량부 내지 약 40 중량부, 약 1 중량부 내지 약 40 중량부, 약 10 중량부 내지 약 40 중량부 또는 약 10 중량부 내지 약 25 중량부의 비율로 포함할 수 있다. 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)은, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)보다도 연성 구조이기 때문에, 박리 응력이 가해졌을 때, 접착제층이 보다 유연하게 변형될 수 있다. 그 결과, 접착제 조성물에 있어서 충분한 신뢰성을 유지하면서, 보다 높은 접착성을 발휘시키는 것이 가능해진다. 일 구체예에서, 에폭시기 함유 화합물(A)은, 그 총량 100중량부에 대해서, 상기 (A1) 내지 (A3)성분의 비율을 (A1):(A2):(A3) = 약 50 중량부 내지 80중량부: 약 1 중량부 내지 40 중량부: 약 1 중량부 내지 40중량부로 또는 약 55 중량부 내지 80 중량부: 약 10 중량부 내지 25 중량부: 약 10 중량부 내지 25 중량부 의 비율로 포함할 수 있다. 상기 범위로 함으로써, 충분한 신뢰성 및 초기 경화성을 유지하면서, 보다 높은 접착성을 지니는 접착제 조성물로 하는 것이 가능하다.
다른 구체예에서, 에폭시기 함유 화합물(A)은, 그 총량 100 중량부에 대해서, 상기 (A1) 내지 (A3)성분의 비율을 (A1):(A2):(A3) = 약 50 중량부 내지 80 중량부: 약 1 중량부 내지 27 중량부: 약 1 중량부 내지 40 중량부로 또는 약 55 중량부 내지 80 중량부: 약 10 중량부 내지 27 중량부: 약 10 중량부 내지 25 중량부 의 비율로 포함할 수 있다. 상기 범위로 함으로써, 충분한 신뢰성 및 초기 경화성을 유지하면서, 보다 높은 접착성을 지니는 접착제 조성물로 하는 것이 가능하다.
다른 실시예의 접착제 조성물은, (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 총량 100 중량부에 대해서, 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)를 약 0 중량부 초과 약 100 중량부 이하로 포함할 수 있다(즉, (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 적어도 일부가 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)일 수 있다). 구체적으로, (메타)아크릴레이트 모노머(B)에 대한 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)의 비율이 약 30 중량부 내지 약 100 중량부 또는 약 50 중량부 내지 약 100 중량부일 수 있다. 이러한 경우, 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)를 배합함으로써, 가교 구조가 형성되어, 경화 후의 접착제층의 탄성률이 높아진다. 그 결과, 열에 의한 접착제층의 체적변화가 작아져, 내부응력의 발생, 다시말해 강도의 저하가 억제되어, 열충격 시험에 의한 편광자의 균열이 더 한층 저감될 수 있다.
일 구체예에서, (메타)아크릴레이트 모노머(B)에 대한 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)의 비율이 100 중량부일 경우에 있어서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)을 약 60 중량부 내지 약 95 중량부, 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)을 약 5 중량부 내지 약 40 중량부로 포함할 수 있다. 상기 범위로 함으로써, 충분한 접착성을 유지하면서, 보다 높은 신뢰성을 지니는 접착제 조성물로 하는 것이 가능하다.
다른 구체예에서, (메타)아크릴레이트 모노머(B)에 대한 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)의 비율이 100 중량부일 경우에 있어서, 에폭시기 함유 화합물(A)은 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1)을 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)을 포함하고, 에폭시기 함유 화합물(A)의 총량 100중량부에 대해서, 방향족기를 함유하지 않는 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 약 0 중량부 초과 약 40 중량부 이하로 더 포함할 수 있다. 이러한 경우, 경화 후의 접착제층의 탄성률이 더욱 높아질 수 있다. 그 결과, 열에 의한 체적변화가 작아져, 내부응력의 발생, 다시말해 강도의 저하가 억제되어 열충격 시험에 의한 편광자의 균열이 더 한층 저감될 수 있다.
구체예들에서, (메타)아크릴레이트 모노머(B)에 대한 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)의 비율이 100 중량부일 경우에 있어서, 에폭시기 함유 화합물(A)에 포함되는 (A1)와 (A2)성분의 질량비(A1:A2)는 약 2:1 내지 약 19:1, 약 3:1 내지 약 19:1 또는 약 3:1 내지 약 12:1일 수 있다. 상기 범위 내에서, 보다 높은 접착성을 지니는 접착제 조성물을 형성하는 것이 가능하다.
광산발생제(C)
광산발생제는 광을 조사하면 강산을 발생시키는 것으로, 강산이 에폭시기 함유 화합물을 공격하여, 에폭시기 함유 화합물의 중합이 개시된다. 광산발생제로서는, 종래 공지의 광산발생제를 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 방향족 다이아조늄염, 방향족 아이오도늄염이나 방향족 설포늄염 등의 오늄염, 철-알렌 착체 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 된다.
방향족 다이아조늄염으로서는, 예를 들면, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로안티모네이트, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로포스페이트, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로보레이트 등을 들 수 있다.
방향족 아이오도늄염으로서는, 예를 들면, 다이페닐아이오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐아이오도늄 헥사플루오로포스페이트, 다이페닐아이오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 다이(4-노닐페닐)아이오도늄 헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다.
방향족 설포늄염으로서는, 예를 들면, 트라이페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 트라이페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 트라이페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐[4-(페닐티오)페닐]설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4,4'-비스[다이페닐설포니오]다이페닐설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 4,4'-비스[다이(β-하이드록시에톡시)페닐설포니오]다이페닐설파이드 비스헥사플루오로안티모네이트, 4,4'-비스[다이(β-하이드록시에톡시)페닐설포니오]다이페닐설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 7-[다이(p-톨루일)설포니오]-2-아이소프로필티옥산톤 헥사플루오로안티모네이트, 7-[다이(p-톨루일)설포니오]-2-아이소프로필티옥산톤 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카보닐-4'-다이페닐설포니오-다이페닐설파이드 헥사플루오로포스페이트, 4-(p-tert-뷰틸페닐카보닐)-4'-다이페닐설포니오-다이페닐설파이드 헥사플루오로안티모네이트, 4-(p-tert-뷰틸페닐카보닐)-4'-다이(p-톨루일)설포니오-다이페닐설파이드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐[4-(페닐티오)페닐]설포늄의 인산염 등을 들 수 있다.
철-알렌 착체로서는, 예를 들면, 자일렌-사이클로펜타다이에닐철(II)헥사플루오로안티모네이트, 큐멘-사이클로펜타다이에닐철(II)헥사플루오로포스페이트, 자일렌-사이클로펜타다이에닐철(II)-트리스(트라이플루오로메틸설포닐)메타나이드 등을 들 수 있다.
광산발생제는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면, CPI-100P, 101A, 200K, 210S(이상, 산아프로주식회사(San-Apro Ltd.) 제품), 카야라드(등록상표) PCI-220, PCI-620(이상, 닛뽄카야쿠주식회사 제품), UVI-6990(이상, 유니언 카바이드사 제품), 아데카옵토마(アデカオプトマ-)(등록상표) SP-150, SP-170(이상, 주식회사 아데카 제품), CI-5102, CIT-1370, 1682, CIP-1866S, 2048S, 2064S(이상, 닛뽄소다주식회사 제품), DPI-101, 102, 103, 105, MPI-103, 105, BBI-101, 102, 103, 105, TPS-101, 102, 103, 105, MDS-103, 105, DTS-102, 103(이상, 미도리카가쿠주식회사 제품), PI-2074(로디아재팬주식회사 제품) 등을 들 수 있다.
광산발생제의 사용량은, 중합성 성분(에폭시기 함유 화합물(A) 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 총량) 100 중량부에 대해서, 약 1 중량부 내지 약 7 중량부며, 구체적으로 약 1.5 중량부 내지 약 4 중량부다. 광산발생제의 사용량을 약 1 중량부 이상으로 함으로써, 자외선 조사 후의 접착제 조성물의 경화성이 양호해진다. 한편, 사용량을 약 7 중량부 이하로 함으로써, 블리드 아웃 성분에 의해 접착성이나 내구성이 불충분해지는 것을 억제할 수 있다.
광중합개시제, 광증감제(D)
일 실시예의 접착제 조성물은 광중합개시제 및 광증감제 중 적어도 한쪽을 더 포함한다. 광중합개시제로서 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 광중합개시제를 사용할 수 있다. 광중합개시제는, 단독으로도 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 된다.
광중합개시제는, 구체적으로는, 과산화수소, 과황산칼륨이나 과황산암모늄 등의 무기 과산화물, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 과산화t-다이뷰틸, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 과산화아세틸, 과산화벤조일 및 과산화라우로일 등의 유기 과산화물, 아조비스아이소뷰티로나이트릴, 아조비스-2,4-다이메틸발레로나이트릴, 아조비스사이클로헥산카보나이트릴, 아조비스아이소뷰티르산메틸, 아조비스아이소뷰틸아미딘염산염 및 아조비스사이아노발레르산 등의 아조화합물, 아세토페논류, 벤조인류, 벤조페논류, 포스핀옥사이드류, 케탈류, 안트라퀴논류, 티옥산톤류, 2,3-다이알킬다이온 화합물류, 다이설파이드 화합물류, 플루오로아민 화합물류, 방향족 설포늄류, 로핀다이머류, 오늄염류, 보레이트염류, 활성 에스터류, 활성 할로겐류, 무기 착체, 쿠말린류 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 아세토페논, 3-메틸아세토페논, 벤질다이메틸케탈, 1-(4-아이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰폴리노프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등의 아세토페논류; 벤조페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-다이아미노벤조페논을 비롯한 벤조페논류; 벤조인프로필에터, 벤조인에틸에터 등의 벤조인에터류; 4-아이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤류; 잔톤, 플루오레논, 캠퍼퀴논, 벤즈알데하이드, 안트라퀴논 등이 있다.
광중합개시제는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면 이르가큐어(IRGACURE)(등록상표)-184, 819, 907, 651, 1700, 1800, 819, 369, 261, DAROCUR-TPO(이상, BASF재팬주식회사 제품), 다로큐어(DAROCUR)(등록상표)-1173(Merck주식회사 제품), 에자큐어(Esacure) KIP150, TZT(이상, DKSH재팬 주식회사 제품), 카야큐어(KAYACURE)(등록상표)BMS, DMBI(이상, 닛뽄카야쿠 주식회사 제품) 등을 들 수 있다.
무기 과산화물 및 유기 과산화물에 대해서는, 에틸아민, 트라이에탄올아민 및 다이메틸아닐린 등의 아민, 폴리아민, 2가 철염 화합물, 암모니아, 트라이에틸알루미늄, 트라이에틸붕소, 다이에틸아연 등의 유기 금속 화합물, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 나프텐산 코발트, 설핀산, 머캅탄 등의 적절한 환원제를 병용해도 된다.
일 실시예의 접착제 조성물은, 광중합개시제 대신에, 또는 광중합개시제와 병용해서 광증감제를 사용해도 된다. 광증감제로서 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 광증감제를 사용할 수 있다. 광증감제는, 단독으로도 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 된다.
광증감제의 구체예로서는, 예를 들면, 안트라센 화합물, 피렌 화합물, 카보닐 화합물, 유기 황화합물, 과황화물, 산화환원계 화합물, 아조 및 다이아조 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있고, 이들은 2종류 이상을 혼합해서 사용해도 된다.
더욱 구체적인 광증감제로서는, 예를 들면, 하기 화학식 2로 표시되는 안트라센 화합물; 피렌; 벤조인메틸에터, 벤조인이소프로필에터, α,α-다이메톡시-α-페닐아세토페논 등의 벤조인 유도체; 벤조페논, 2,4-다이클로로벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4'-비스(다이메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(다이에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논 유도체; 2-클로로티옥산톤, 2-아이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤 유도체; 2-클로로안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논 등의 안트라퀴논 유도체; N-메틸아크리돈, N-뷰틸아크리돈 등의 아크리돈 유도체; 그 외, α,α-다이에톡시아세토페논, 벤질, 플루오레논, 잔톤, 우라닐 화합물, 할로겐 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2014011030-appb-I000002
식 중, R 및 R'는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 18의 직쇄 형상, 분지쇄 형상, 혹은 환상의 알킬기, 또는 탄소수 2 내지 18의 에터기를 나타내고, R"는, 수소원자 또는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 형상, 분지쇄 형상 혹은 환상의 알킬기를 나타낸다.
상기 화학식 2에 있어서, R, R' 및 R"로 표시되는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 형상, 분지쇄 형상 혹은 환상의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, 아이소뷰틸기, 아밀기, 아이소아밀기, tert-아밀기, n-헥실기, 2-헥실기, 3-헥실기, 사이클로헥실기, 1-메틸사이클로헥실기, n-헵틸기, 2-헵틸기, 3-헵틸기, 아이소헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 아이소옥틸기, tert-옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 아이소노닐기, 데실기, 도데실기, 트라이데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기 또는 옥타데실기 등을 들 수 있다. R 및 R'로 표시되는 탄소수 2 내지 18의 에터기로서는, 예를 들면, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-뷰톡시에틸기, 2-페녹시에틸기, 2-(2-메톡시에톡시)에틸기, 3-메톡시프로필기, 3-뷰톡시프로필기, 3-페녹시프로필기, 2-메톡시-1-메틸에틸기, 2-메톡시-2-메틸에틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-뷰톡시에틸기, 2-페녹시에틸기 등을 들 수 있다. 여기에서 말하는 에터기란, 이상의 예시로부터도 알 수 있는 바와 같이, 적어도 1개의 에터 결합을 지니는 탄화수소기이며, 알콕시알킬기, 알콕시알콕시알킬기, 아릴옥시알킬기 등을 포함하는 개념이다.
광증감제는 합성품을 이용해도 되고 시판품을 이용해도 된다. 시판품의 예로서는, 예를 들면, 카야큐어(등록상표)-DMBI, BDMK, BP-100, BMBI, DETX-S, EPA(이상, 닛뽄카야쿠주식회사 제품), 안트라큐어(등록상표) UVS-1331, UVS-1221(이상, 가와사키카세이코교(川崎化成工業)주식회사 제품), 유베크릴 P102, 103, 104, 105(이상, UCB사 제품) 등을 들 수 있다.
광중합개시제 및 광증감제의 적어도 한쪽의 사용량(광중합개시제와 광증감제를 병용할 경우에 있어서는, 그 합계의 사용량)은, 중합성 성분(에폭시기 함유 화합물(A) 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 총량) 100중량부에 대해서, 약 0.1 중량부 내지 약 7 중량부며, 구체적으로 약 0.5 중량부 내지 약 2.5 중량부다. 해당 사용량이 약 0.1 중량부 미만이면, 자외선 조사에 의해서도 경화되기 어렵고, 약 7 중량부를 넘으면, 블리드 아웃 성분에 의해 접착성이나 내구성이 불충분해질 가능성이 있다.
기타 성분
일 실시예의 접착제 조성물에는, 필요에 따라서, 상기 (A) 내지 (D)성분 이외에도, 접착제 조성물의 효과를 현저하게 저함시키지 않는 한도에 있어서, 기타 성분을 포함해도 된다.
기타 성분으로서는, 예를 들면, 상기 이외의 다른 중합성 성분, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 열안정제, 실란커플링제, 무기 충전제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀 수지, 아크릴 수지, 폴리에스터 수지, 폴리올레핀 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질안료 등), 처리제, 자외선 차단제, 형광증백제, 분산제, 광안정제, 대전 방지제, 윤활제 등을 들 수 있다
상기 기타 성분은, 접착제 조성물의 총량 100 중량부에 대해서, 약 50 중량부 이하, 약 30 중량부 이하, 약 20 중량부 이하, 약 10 중량부 이하 또는 약 5 중량부 이하일 수 있다. 기타 성분의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 일 실시예의 접착제 조성물의 효과를 충분히 발휘시킬 수 있다.
편광판용 접착제 조성물의 제조 방법
접착제 조성물의 제조 방법은, 특별히 제한은 없고, 통상은, 상기 성분을 혼합해서 접착제 조성물이 얻어진다. 점도 조정을 위하여 적당히 유기 용매를 사용해도 된다. 혼합 방법에도 특별히 제한은 없고, UV광을 차광한 방에서, 실온(25℃)에서, 액체 내가 균일해질 때까지 충분히 교반 혼합하면 된다.
<편광판>
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 편광자와 보호 필름을 포함하고, 해당 편광자 및 보호 필름이, 상기 제1형태의 편광판용 접착제 조성물을 이용해서 접착된 편광판이 제공된다. 본 형태의 편광판은, 제조 시의 공정성이 우수하고, 충분한 접착성 및 신뢰성을 지닌다. 이하, 본 형태의 편광판의 구성에 대해서 설명한다.
편광자
편광자는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 재료를 흡착시켜서 1축 연신시킨 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다.
이 중, 평균 중합도 약 2,000 내지 약 2,800, 비누화도 약 90몰% 내지 1 약 00몰%의 폴리비닐알코올 필름을 요오드로 염색하고, 약 5배 내지 6배로 약 1축 연신해서 제조한 편광자를 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 이러한 편광자는, 예를 들면 폴리비닐알코올 필름을, 요오드의 수용액에 침지해서 염색하고, 연신해서 얻어진다. 요오드의 수용액으로서는, 예를 들면, 요오드/요오드화칼륨의 약 0.1 중량% 내지 약 1.0 중량% 수용액에 침지시킬 수 있다. 필요에 따라서 약 50℃ 내지 약 70℃의 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지시켜도 되고, 세정이나 염색 얼룩 방지를 위하여, 약 25℃ 내지 약 35℃의 물에 침지시켜도 된다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도, 염색하면서 연신시켜도, 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 염색 및 연신 후에는, 수세하고, 약 35℃ 내지 약 55℃에서 약 1분 내지 약 10분 정도 건조시켜도 된다.
보호 필름
보호 필름으로서는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차단성, 등방성 등이 우수한 재료를 사용할 수 있다. 예를 들어, 셀룰로스다이아세테이트, 셀룰로스 트라이아세테이트 등의 셀룰로스계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지, 폴리스타이렌이나 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 사이클로계 또는 노보넨 구조를 지니는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지, 염화비닐계 수지, 나일론이나 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 수지, 이미드계 수지, 설폰계 수지, 폴리에터설폰계 수지, 폴리에터에터케톤계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지, 비닐알코올계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 비닐뷰티랄계 수지, 아릴레이트계 수지, 폴리옥시메틸렌계 수지, 에폭시계 수지, 또는 상기 수지의 블렌드 등을 들 수 있다.
이들 중, 편광판용 보호 필름에는, 셀룰로스와 지방산의 에스터인 셀룰로스계 수지, 또는, 사이클로올레핀 폴리머(COP 필름), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET 필름), 혹은 아크릴계 수지를 사용할 수 있다. 셀룰로스계 수지로서는, 셀룰로스 트라이아세테이트(TAC 필름), 셀룰로스 다이아세테이트, 셀룰로스 트라이프로피오네이트, 셀룰로스 다이프로피오네이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 입수 용이성이나 비용의 점에서 셀룰로스 트라이아세테이트(TAC 필름), 사이클로올레핀 폴리머(COP 필름), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET 필름), 혹은 아크릴계 수지를 사용할 수 있고, 입수 용이성이나 수분의 투과성의 관점을 고려하면 사이클로올레핀 폴리머(COP 필름), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET 필름), 혹은 아크릴계 수지를 사용할 수 있다. 보호 필름의 수분투과성이 높다면 수분이 보호 필름을 투과해서 용이하게 편광자 측으로 들어가 버려, 편광자의 품질이 저하될 우려가 있지만, 사이클로올레핀 폴리머(COP 필름), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET 필름), 혹은 아크릴계 수지를 이용하면 그것을 유의하게 억제할 수 있다. 특히, 사이클로올레핀 폴리머(COP 필름)와 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET 필름)의 조합을 사용할 수 있다.
일 구체예의 편광판은, 보호필름으로 PET 필름을 사용하는 경우, 박리각 90°, 박리 속도 300㎜/분의 조건에서 편광자와 PET 필름의 박리 강도(박리 강도 PET)가 3 약 (N/25㎜) 이상, 보다 구체적으로는 약 5(N/25㎜) 이상일 수 있다. 이러한 경우, 박리강도의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 50(N/25㎜) 이하 또는 약 25(N/25㎜) 이하일 수 있다.
다른 구체예의 편광판은, 보호필름으로 COP필름을 사용하는 경우, 박리각 90°, 박리 속도 300㎜/분의 조건에서 편광자와 COP필름의 박리 강도(박리 강도 COP) 약 1.5(N/25㎜) 이상, 보다 구체적으로는 약 2.0(N/25㎜) 이상, 약 2.1(N/25㎜) 이상, 약 2.2(N/25㎜) 이상, 약 2.3(N/25㎜) 이상 또는 약 2.5(N/25㎜) 이상 일 수 있다. 이러한 경우, 박리강도의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 약 50(N/25㎜) 이하 또는 약 25(N/25㎜)이하일 수 있다.
상기에서, 박리 강도는 실시예에서와 같이, 본 발명의 접착제 조성물을 사용하여 편광판을 제조한 후, 후술하는 박리강도 평가방법에 따라 측정한다.
또, 셀룰로스 트라이아세테이트는, 비누화된 것도 사용할 수 있지만, 미비누화된 것을 사용할 수 있다. 사이클로올레핀 폴리머로서는, 일본 특공 평 2-9619호 공보에 기재된 테트라사이클로도데센류의 개환 중합체 등을 수소첨가 반응시켜서 얻어진 중합체를 구성 성분으로 하는 폴리머를 들 수 있다.
COP 필름의 시판품으로서는, JSR주식회사 제품인 아톤(ARTON)(등록상표)이나, 니혼제온주식회사 제품인 제오넥스(ZEONEX)(등록상표) 시리즈, 제오노아(ZEONOR)(등록상표) 시리즈를 들 수 있다.
PET 필름의 시판품으로서는, 토요보세키주식회사(東洋紡績株式會社) 제품인 코스모샤인(COSMOSHINE)(등록상표) 시리즈를 들 수 있다.
아크릴계 수지 필름의 시판품으로서는, 쿠라레주식회사(クラレ株式會社) 제품인 아크릴필름 RT, SO, HI 시리즈 등을 들 수 있다.
TAC 필름의 시판품으로서는, 후지필름주식회사 제품인 UV-50, UV-80, SH-80, TD-80U, TD-TAC, UZ-TAC, 코니카미놀타옵토주식회사 제품인 KC 시리즈 등을 들 수 있다.
보호 필름 표면은, 코로나 방전 처리에 의해서 개질되어 있는 것일 수 있다. 코로나 방전 처리 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 일반적인 코로나 방전 처리 장치(예를 들면, 카스가덴키주식회사(春日電機株式會社) 제품)를 이용해서 처리할 수 있다. 코로나 방전 처리함으로써, 보호 필름 표면에는 예를 들면 하이드록시기 등의 활성기가 형성되어, 이것이 보다 접착성의 향상에 기여하는 것으로 여겨진다. 보호 필름으로서 비누화된 셀룰로스 트라이아세테이트를 사용할 경우에는, 코로나 방전 처리와 마찬가지의 접착성 향상의 효과를 기대할 수 있으므로, 코로나 방전 처리는 반드시 필요하지 않다. 그러나, 비누화 처리는 공정이 복잡해서 고비용으로 되기 때문에, 미비누화의 셀룰로스 트라이아세테이트를 코로나 방전 처리해서 이용하는 쪽이 제조 공정상 유리할 수 있다.
코로나 처리 시의 방전량으로서는, 특별히 제한은 없지만, 약 30 W·min/㎡ 내지 약 300 W·min/㎡, 보다 구체적으로는 약 50 W·min/㎡ 내지 약 250 W·min/㎡일 수 있다. 이러한 범위이면, 보호 필름 자체를 열화시키는 일 없이 보호 필름과 접착제의 접착성을 향상할 수 있어 바람직하다. 여기에서, 방전량이란, 하기 식에 의해서 구한 코로나 방전에 의한 대상물에의 일량이며, 이것을 기준으로 해서 코로나 방전 전력이 결정된다.
[식 1]
Figure PCTKR2014011030-appb-I000003
편광판의 제조 방법
편광판의 제조 방법은, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법에 의해서 보호 필름과 편광자를, 전술한 접착제 조성물을 이용해서 접합시킴으로써 제조할 수 있다. 도포한 접착제 조성물은 자외선 조사에 의해 접착성을 발현되어서 접착층을 구성한다.
접착제 조성물을 도포할 때에는, 보호 필름과 편광자 중 어느 하나에 도포해도 되고, 쌍방에 도포해도 된다. 접착제 조성물은, 건조 후의 접착층의 두께가 약 10㎚ 내지 약 5㎛가 되도록 도포할 수 있다. 접착층의 두께는, 균일한 면내 두께를 얻는 것과, 충분한 접착력을 얻는 것으로부터, 보다 구체적으로는 약 500㎚ 내지 약 3㎛이다. 접착층의 두께는, 접착제 조성물의 용액 중의 고형분 농도나 접착제 조성물의 도포장치에 의해서 조정할 수 있다. 또한, 접착층의 두께는, 주사형 전자현미경(SEM)에 의해서 단면을 관찰하는 것에 의해, 확인할 수 있다. 접착제 조성물을 도포하는 방법에도 특별히 제한은 없고, 접착제 조성물을 직접 적하하는 방법, 롤 코팅법, 분무법, 침지법 등의 각종 수단을 채용할 수 있다.
접착제 조성물을 도포한 후에는, 편광자와 보호 필름을 롤 라미네이터 등에 의해 접합시킨다.
접합 후, 접착제 조성물 경화를 위하여 편광판에 자외선을 조사한다. 자외선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 약 40㎚ 이하에 발광 분포를 지니는, 저압수은등, 중압수은등, 고압수은등, 초고압수은등, 케미칼 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로파 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등을 이용할 수 있다. 자외선 조사량은 특별히 한정되지 않지만, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장영역의 자외선 조사량이 약 100 mJ/㎠ 내지 약 2,000 mJ/㎠일 수 있다.. 이 범위이면, 반응 시간이 적당하고, 램프로부터 복사되는 열 및 중합 시의 발열에 의해, 접착제 자체나 편광 필름의 열화를 일으킬 염려가 없다.
자외선 조사 후에는, 에폭시 수지에 대해서는 암반응이 진행되므로, 편광판은 자외선 조사 직후로부터 약 16 시간 내지 약 30 시간 정도 실온(약 23℃)에서 보관한 것이다. 경화 완료에 의해서 편광판이 완성된다.
<화상표시장치>
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 전술한 편광판을 구비하는 화상표시장치가 제공된다. 화상표시장치로서는, 특별히 제한은 없지만, 액정표시장치에 적용하는 것이 바람직하다. 본 형태의 화상표시장치는, 특히, 가혹한 온도 조건에 있어서도 우수한 내구성을 발휘할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용해서 설명한다. 단, 본 발명의 기술적 범위가 이하의 실시예만으로 제한되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 14 및 비교예 1 내지 4
<접착제 조성물의 조제>
표 1에 나타낸 성분을, 표 1에 나타낸 배합량에 따라서, 23℃, 상대습도 50%의 항온실내에서, 육안으로 균일해질 때까지 교반 혼합하여, 실시예 1 내지 14 및 비교예 1 내지 4의 접착제 조성물을 얻었다. 또, 표 1 내지 3중의 단위는 「g」이다.
<편광판의 제조>
편광자는 이하의 방법으로 제작하였다. 평균 중합도 2,400, 비누화도 99.9%의 두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 28℃의 온수 중에 90초간 침지해서 팽윤시키고, 이어서, 요오드/요오드화칼륨(중량비 2/3)의 농도 0.6중량%의 수용액에 침지하고, 2.1배로 연신시키면서 폴리비닐알코올 필름을 염색하였다. 그 후, 60℃의 붕산 에스터 수용액 중에서 합계 연신배율이 5.8배가 되도록 연신을 행하고, 수세, 45℃에서 3분 건조를 행하여, 편광자(두께 25㎛)를 제작하였다.
도 1은 본 실시예에서의 편광판의 제조 방법을 나타낸 개략도이다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 보호 필름(3)(COP 필름; 제오넥스(ZEONEX, 니혼제온주식회사 제품, 접착면을 코로나 처리, 두께 50㎛)과 보호 필름(4)(PET 필름; 코스모샤인 A4300, 토요보세키주식회사 제품, 두께 100㎛) 사이에 편광자(1)를 끼워, 상기에서 얻어진 접착제 조성물(2)을, 보호 필름(3) 및 편광자(1), 보호 필름(4) 및 편광자(1) 사이에 각각 스포이트에 의해서 적당량 적하하고, 롤(6, 7)을 구비한 롤 프레스에 의해서 접합시켰다.
이와 같이 접합시킨 자외선 조사전 편광판(5)에, 1,000 mJ/㎠(365㎚, 메탈할라이드 램프)의 조사량의 자외선을 보호 필름(3) 측에서 조사하였다. 또, 접착제 조성물을 이용한 편광자와 보호 필름의 접합 공정으로부터 자외선 조사까지는, 23℃, 상대습도 50%에서 행하였다.
자외선 조사 후, 편광판은 항온실(23℃, 상대습도 50%)에서 24시간 보관하고, 접착제 조성물을 경화시켜, 편광판을 완성시켰다. 완성된 편광판 중의 접착제층의 두께는 2.0㎛였다.
얻어진 편광판은, 하기와 같이 해서, 자외선 조사 직후에 초기 경화성 시험을 실시하고, 또한 자외선 조사 후 실온(23℃)에서 24시간 보관 후, 박리 강도, 재단 시험, 온수 침지 시험 및 열충격 시험을 실시하고, 평가하였다.
<초기 경화성 시험>
상기에서 제작한 자외선 조사 직후의 편광판을, 도 2에 나타낸 바와 같이, 절곡시킨 편광판(8)의 간격이 10㎜가 되도록 (R10㎜) 절곡시키고, 보호 필름의 박리가 있는지의 여부를 육안으로 판정하였다. 박리가 관찰되지 않은 경우에는 ○, 관찰된 경우에는 ×로 하였다. 평가 결과를 하기 표 1 내지 3에 나타낸다.
<박리 강도>
상기에서 제작한 편광판을, 박리 강도측정용 시료로서 150㎜×25㎜로 재단하고, PET 필름 측을 양면 테이프로 스테인리스 강철(SUS)판에 고정하였다. 편광판의 편광자와 PET 필름의 계면(접착제층)에서 박리될 수 있도록 단면에 나이프를 넣고, 박리 부분을 만들었다. 이 박리 부분을 인장력시험기를 이용해서 박리각 90°, 박리 속도 300㎜/분에서 박리하고, 편광자와 PET 필름의 박리 강도(박리 강도 PET)를 측정하였다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타낸다. 바람직한 결과는 3(N/25㎜) 이상이며, 보다 바람직하게는 5(N/25㎜) 이상이다.
마찬가지로, 박리 강도측정용 시료의 COP 필름 측을 양면 테이프로 스테인리스 강철(SUS)판에 고정하였다. 편광판의 편광자와 COP 필름의 계면(접착제층)에서 박리될 수 있도록 단면에 나이프를 넣고, 박리 부분을 만들었다. 이 박리 부분을 인장력시험기를 이용해서 박리각 90°, 박리 속도 300㎜/분에서 박리하고, 편광자와 COP 필름의 박리 강도(박리 강도 COP)를 측정하였다. 평가 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 나타낸다. 바람직한 결과는 2(N/25㎜) 이상이다.
<재단 시험>
상기에서 제작한 편광판을, 톰슨 칼로 5㎝×5㎝의 크기로 재단하고, 재단 시의 단부의 박리 상태를 육안으로 관찰하였다. 평가 기준으로서는, 0.5㎜ 이하를 합격으로 하였다. 평가 결과를 표 1 내지 표 3에 나타낸다. 바람직한 결과는, 0.3㎜ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.1㎜ 이하이다.
<온수 침지 시험>
상기에서 제작한 편광판을, 톰슨 칼로 5㎝×5㎝의 크기로 재단하고, 온수 침지 시험용 시료로 하였다. 해당 시료를 60℃의 온수에 침지하고, 2시간 유지시켰다. 그 후, 온수로부터 시료를 꺼내어, 편광자의 수축의 크기를 측정하였다. 도 3 (A)에 나타낸 바와 같이, 시험 전의 편광판(8)의 단부로부터, 도 3(B)에 나타낸 바와 같이, 연신방향으로 수축된 편광판(8)의 단부까지를 측정하고, 수축 크기(9)로 하였다. 접착제의 접착성이 높으면 보다 수축은 작고, 접착성이 충분하지 않으면 편광판의 수축은 보다 큰 값이 된다. 평가 기준으로서는, 수축의 크기가 2.0㎜ 이하인 것을 합격으로 하였다. 평가 결과를 표 1 내지 표 3에 나타낸다. 바람직한 결과는, 0.5㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5㎜ 이하이며, 특히 바람직하게는 0.1㎜ 이하이다.
<열충격 시험(편광자 균열)>
상기에서 제작한 편광판을, 톰슨 칼로 5㎝×5㎝의 크기로 재단하고, 열충격 시험용 시료로 하였다. 다음에 도 4(A)에 나타낸 바와 같이, 유리판(10)에, 논서포트 테이프(non-support tape)(11)(CS-9621T, 닛토덴코주식회사 제품)를 이용해서 상기 시료를 접합시켜, 실온(23℃)에서 24시간 보관한 시험편으로 열충격 시험을 행하였다.
또, 열충격 시험은, -40℃에서 30분간, 85℃에서 30분간 방치하는 것을 100사이클 반복하는 것으로 하였다. 열충격을 부여한 후, 도 4(B)에 나타낸 바와 같이, 편광자(1)의 연신방향(화살표 방향)에 편광판의 단부로부터 편광자 균열(12)이 존재하는지를 관찰하고, 편광자 균열(12)이 관찰된 경우에는 그 균열의 길이를 측정하였다. 균열이 복수 관찰된 경우에는, 그 평균치를 이용해서 평가하는 것으로 하였다. 편광자 균열이 관찰되지 않은 경우에는 ◎, 편광자 균열의 길이가 0.5㎜ 미만인 경우에는 ○, 편광자 균열의 길이가 0.5㎜ 이상인 경우에는 ×라 하였다. 평가 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 나타낸다.
표 1
- 실시예
- 1 2 3 4 5 6 7
A A1 2021P 60 60 40 30 60 70 60
A2 830CRP 10 10 10 10 - - -
EX201 - - - - - - -
EX141 - - - - 10 10 10
A3 EX216 10 10 15 10 10 - 10
B B1 4HBA 10 10 20 25 10 10 -
BZA 10 10 15 25 10 10 -
HEAA - - - - - - -
B2 A-TMPT - - - - - - 20
701A - - - - - -
C CPI 210S 3 3 3 3 3 3 3
D 광중합 개시제 Ig 907 1 - 1 1 1 1 -
광 증감제 DETX-S - 1 - - - - 1
초기경화성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
박리강도 PET(N/25mm) 8 8 6 5 7 6 4
박리강도 COP(N/25mm) 2.5 2.8 3 3 2.8 2.8 2.2
재단시험(mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.3
온수시험(mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.3
열충격 시험(mm) 2 2 2.5 2.8 2.8 2.9 1
표 2
- 실시예
- 8 9 10 11 12 13 14
A A1 2021P 60 55 70 70 70 70 70
A2 830CRP - - - - - - -
EX201 - - 10 - 10 10 10
EX141 10 10 - 10 - - -
A3 EX216 10 - - - - - -
B B1 4HBA - - - - - - -
BZA - - - - 5 5 -
HEAA - - - - - - 10
B2 A-TMPT - 35 20 - 15 - 10
701A 20 - - 20 - 15 -
C CPI 210S 3 3 3 3 3 3 3
D 광중합 개시제 Ig 907 - 1 1 1 1 1 1
광 증감제 DETX-S 1 - - - - - -
초기경화성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
박리강도 PET(N/25mm) 4.2 3.8 4.5 4.8 5.0 5.0 4.8
박리강도 COP(N/25mm) 2.5 2.1 2.3 2.5 2.3 2.3 2.5
재단시험(mm) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
온수시험(mm) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
열충격 시험(mm) 1.5 1.5 1 1.5 1.3 1.5 1.8
표 3
- 비교예
- 1 2 3 4 5 6 7
A A1 2021P 20 15 25 30 - 4 15
A2 830CRP 10 - - 20 20 16 -
EX201 - - - - - - -
EX141 - - - 30 20 26 -
A3 EX216 10 - 75 - 40 34 -
B B1 4HBA 30 85 - 10 10 10 -
BZA 30 - - 10 10 10 -
HEAA - - - - - - -
B2 A-TMPT - - - - - - 85
701A - - - - - - -
C CPI 210S 3 3 3 3 3 3 3
D 광중합 개시제 Ig 907 1 1 - 1 1 1 1
광 증감제 DETX-S - - - - - - -
초기경화성 ○ Ⅹ Ⅹ Ⅹ Ⅹ Ⅹ ○
박리강도 PET(N/25mm) 2.0 0.5 0.8 1.2 1.2 1.2 0.5
박리강도 COP(N/25mm) 1.5 0.2 0.8 1.0 0.8 1.0 0.3
재단시험(mm) 1.0 3.0 2.5 2.0 1.0 1.0 2.0
온수시험(mm) 1.5 분리 3 10 5 5 2.0
열충격 시험(mm) 10 50 40 30 30 40 5.0
(A) 에폭시기 함유 화합물
A1: 지환식 에폭시기 함유 화합물
2021P: 셀록사이드 2021P(다이셀 주식회사 제품)
A2: 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물
830CRP: 에피클론 EXA-830CRP(DIC 주식회사 제품)
EX201: 데나콜 EX-201(나가세컴텍스 주식회사 제품)
EX141: 데나콜 EX-141(나가세컴텍스 주식회사 제품)
A3: 지환기 함유 에폭사이드 함유 화합물
EX216: 데나콜 EX-216(나가세컴텍스 주식회사 제품)
(B) (메타)아크릴레이트 모노머
B1: 단작용성 (메타)아크릴레이트 모노머
4HBA: 4-하이드록시뷰틸아크릴레이트
BZA: 벤질 아크릴레이트
HEAA: 하이드록시에틸 아크릴아마이드(코진필름&케미컬즈 주식회사 제품)
B2: 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머
A-TMPT: 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트(신나카무라카가쿠 주식회사 제품)
701A: 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 메타크릴레이트 (신나카무라카가쿠 주식회사 제품)
(C) 광산 발생제
CPI 210S: CPI-210S(신아프로 주식회사 제품)
(D) 광증감제 및/또는 광중합개시제
Ig 907: 이르가큐어 907 (바스프 주식회사 제품)
DETX-S: DETX-S (닛뽄카야쿠 주식회사 제품)
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 14에서는, 초기 경화성, 박리 강도, 재단 시험, 온수 시험 및 열충격 시험 모두에 있어서 양호한 결과가 얻어졌다. 이것에 대해서, 비교예 1 내지 7에서는, 재단 시험 및 온수 시험의 결과가 모두 평가 기준을 충족시키지 않았고, 또, 박리 강도, 열충격성 시험의 결과도 실시예와 비교해서 뒤떨어지는 것이었다. 또한, 비교예 2 내지 6에 대해서는, 초기 경화성의 결과도 충분하지 않았다.
실시예 1 내지 5, 7, 8에서는, 다른 실시예와 비교해서, 상대적으로 높은 박리 강도의 결과가 얻어졌다. 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 함유함으로써, 경화 왜곡이 보다 작아져, 체적 수축에 의한 접착성의 저하가 억제되었기 때문인 것으로 여겨졌다.
실시예 7 내지 14에서는, 다른 실시예와 비교해서, 상대적으로 열충격 시험의 결과가 보다 우수하였다. 이것은 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)를 함유하는 것에 의해, (A)성분과 (B2)성분이 가교 후에 서로 복잡하게 서로 얽힌 그물코 구조를 구성하여, 높은 탄성률을 지니는 접착제층으로 하는 것이 가능하기 때문에, 열충격에 의한 편광자 균열이 보다 효과적으로 억제되었기 때문인 것으로 여겨졌다.
이상 설명한 바와 같이, 실시예와 비교예의 대비로부터, 본 발명의 접착제 조성물은, 편광판에 사용했을 때에 우수한 초기 경화성, 접착성 및 신뢰성을 발휘할 수 있는 것을 나타내었다.
<부호의 설명>
1: 편광자
2: 접착제 조성물 용액
3: 보호 필름(COP 필름)
4: 보호 필름(PET 필름)
5: 자외선 조사전 편광판
6, 7: 롤
8: 편광판
9: 수축의 크기
10: 유리판
11: 논서포트 테이프
12: 편광자 균열

Claims (11)

  1. 중합성 성분 100 중량부에 대해서,
    에폭시기 함유 화합물(A) 약 50중량부 내지 약 90중량부 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B) 약 10중량부 내지 약 50중량부를 포함하는 중합성 성분;
    광산발생제 (C) 약 1중량부 내지 약 7중량부; 및
    광증감제 및 광중합개시제(D) 중 최소한 1종 약 0.1중량부 내지 약 7중량부; 를 함유하는 편광판용 접착제 조성물로서,
    상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A) 100 중량부를 기준으로 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 약 50중량부 내지 약 95중량부 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 약 1중량부내지 약 50중량부를 포함하고,
    지환식 에폭시기 함유 화합물(A1): 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)의 질량비는 약 3:1 내지 약 95:1인, 편광판용 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A)의 총량 100중량부에 대해서, 방향족기를 함유하지 않는 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 약 0중량부 초과 약 40중량부 이하로 더 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머(B)는, (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 총량 100중량부에 대해서, 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)를 약 0중량부 초과 약 100중량부 이하 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A)의 총량 100중량부에 대해서,
    상기 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 약 50중량부 내지 약 80중량부,
    상기 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 약 1중량부 내지 약 27중량부 및
    상기 방향족기를 함유하지 않는 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3) 약 1중량부 내지 약 40중량부를 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  5. 중합성 성분 100 중량부에 대해서,
    에폭시기 함유 화합물(A) 약 50중량부 내지 약 90중량부 및 (메타)아크릴레이트 모노머(B) 약 10중량부 내지 약 50중량부를 포함하는 중합성 성분;
    광산발생제 (C) 약 1중량부 내지 약 7중량부; 및
    광증감제 및 광중합개시제(D) 중 최소한 1종 약 0.1중량부 내지 약 7중량부; 를 함유하는 편광판용 접착제 조성물로서,
    상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 해당 화합물(A)의 총량 100중량부에 대해서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1) 약 60중량부 내지 약 95중량부 및 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2) 약 5중량부 내지 약 40중량부를 포함하고,
    상기 (메타)아크릴레이트 모노머(B)는, (메타)아크릴레이트 모노머(B)의 총량 100중량부에 대해서, 다작용성 (메타)아크릴레이트 모노머(B2)를 약 0중량부 초과 약 100중량부 이하로 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 에폭시기 함유 화합물(A)은, 에폭시기 함유 화합물(A)의 총량 100중량부에 대해서, 방향족기를 함유하지 않는 지환기 함유 에폭시기 함유 화합물(A3)을 약 0중량부 초과 약 40중량부 이하로 더 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 지환식 에폭시기 함유 화합물(A1): 방향족기 함유 에폭시기 함유 화합물(A2)의 질량비는 약 3:1 내지 약 19:1인, 편광판용 접착제 조성물.
  8. 편광자와 보호 필름을 포함하되, 상기 편광자 및 상기 보호 필름이, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 접착제 조성물을 이용해서 접착된 것인, 편광판.
  9. 제8항에 있어서, 상기 보호필름은 PET 필름이고,
    박리각 90°및 박리 속도 300㎜/분의 조건에서, 편광자와 PET 필름의 박리 강도는 약 3N/25㎜ 이상인 편광판.
  10. 제8항에 있어서, 상기 보호필름은 COP필름이고,
    박리각 90°및 박리 속도 300㎜/분의 조건에서, 편광자와 COP필름의 박리 강도는 약 2N/25㎜ 이상인 편광판.
  11. 제8항에 기재된 편광판을 구비하는, 화상표시장치.
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