WO2016032108A1 - 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재 - Google Patents

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WO2016032108A1
WO2016032108A1 PCT/KR2015/006645 KR2015006645W WO2016032108A1 WO 2016032108 A1 WO2016032108 A1 WO 2016032108A1 KR 2015006645 W KR2015006645 W KR 2015006645W WO 2016032108 A1 WO2016032108 A1 WO 2016032108A1
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pressure
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meth
monomer
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남이리나
김영종
전환승
한인천
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삼성에스디아이 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive film, and a display member using the same.
  • Optical adhesives commonly used in liquid crystal display devices are prepared from a composition comprising a binder, a crosslinking agent, a coupling agent, a solvent, an additive, and the like, and are aged after being dried at a specific temperature and humidity after a drying process of volatilizing the solvent. Go through the process.
  • This aging process can be carried out quickly at conditions of high temperature and high humidity, for example, about 35 ° C. and about 45% relative humidity, and at low or low humidity conditions requires a long time of several days or more. Therefore, such a aging process is disadvantageous in terms of cost and productivity because it requires a aging chamber for establishing a specific temperature and humidity conditions, or requires a long time.
  • pressure-sensitive adhesives include acrylic monomers, and includes an acid component containing a carboxyl group.
  • ITO indium tin oxide
  • the optical film using the adhesive shrinks or expands in a harsh environment of high temperature (eg 85 ° C.) and high humidity, and when the durability of the adhesive is not sufficient, the optical film is peeled off from the liquid crystal display panel, resulting in defects such as lifting or bubbles. In this case, light leakage may occur due to the difference in dimensional change between the optical film and the adhesive layer. Therefore, high durability and physical properties that can suppress light leakage by controlling or relaxing the stress caused by shrinkage or expansion of the optical film are required. Furthermore, an adhesive having excellent re-peelability is required for rework work performed by foreign matter or poor processability when attaching an optical film including an adhesive layer to a panel.
  • Korean Patent Publication No. 2010-0003689 has a weight average molecular weight of 800,000g / mol to 2,000,000g / mol, and includes an aromatic group-containing acrylic copolymer and an optically anisotropic compound having a melting point of less than or equal to room temperature. Is starting.
  • the problem to be solved by the present invention is to shorten the time required for the aging of the pressure-sensitive adhesive film, to provide a pressure-sensitive adhesive film with improved processability and productivity by reducing the aging conditions.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film that can reduce the light leakage phenomenon, to implement a pressure-sensitive adhesive layer excellent in heat and moisture resistance.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive film having excellent creep property, peel strength, rework property and port life.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film that does not contain an acid component to control the increase in resistance by preventing corrosion of ITO in the display member.
  • the pressure-sensitive adhesive film according to an aspect of the present invention includes a (meth) acrylate copolymer and a crosslinking agent, and the storage modulus change rate G ′ represented by the following Formula 1 may be about 20% or less:
  • G ⁇ (G7-G1) / G1 ⁇ 100
  • Equation 1 G1 is the storage modulus at 25 °C when the adhesive film is aged at 23 °C, 55% RH for one day, G7 is 7 days at 23 °C, 55% RH for the adhesive film Storage modulus at 25 ° C. of time point).
  • the adhesive film according to another aspect of the present invention includes a (meth) acrylate-based copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate monomer, a glass transition temperature (Tg) of about 50 ° C. or more, and an O-heterocyclic-containing monomer. can do.
  • a (meth) acrylate-based copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate monomer, a glass transition temperature (Tg) of about 50 ° C. or more, and an O-heterocyclic-containing monomer. can do.
  • the display member according to another aspect of the present invention may include the adhesive film.
  • the present invention can shorten the time required for the aging of the pressure-sensitive adhesive film, can reduce the aging conditions to provide an adhesive film with improved processability and productivity.
  • the present invention can provide a pressure-sensitive adhesive film that can alleviate the light leakage phenomenon, to implement a pressure-sensitive adhesive layer excellent in heat and moisture resistance.
  • the present invention can provide an adhesive film having excellent creep property, peel strength, rework property and port life.
  • the present invention may provide an adhesive film that does not include an acid component to prevent the corrosion of ITO in the display member to control the increase in resistance.
  • FIG. 1 shows a light leakage measurement position on a panel for measuring light leakage.
  • (meth) acryl means acryl, and / or methacryl
  • (meth) acrylate means acrylate, and / or methacrylate
  • “Storage modulus” herein is measured using a storage modulus measuring instrument at 25 ° C. by a temperature sweep test method at a temperature rising rate of 10 ° C./min in a range of 0 ° C. to 120 ° C. and a frequency of 0.1 rad / s.
  • One aspect of the present invention relates to an adhesive film comprising a (meth) acrylate copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive film according to an embodiment of the present invention can be prepared from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylate copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was applied to a release film to prepare an adhesive film, and then aged at 23 ° C. and 55% RH for 1 day at 25 ° C. with storage modulus G1 at 23 ° C. and 55% RH for 7 days.
  • the storage modulus change G 'between the storage modulus G7 at 25 ° C. may be about 20% or less.
  • G ′ may be represented by the following Equation 1:
  • G ⁇ (G7-G1) / G1 ⁇ 100
  • the storage modulus rate of change may be about 0.5% to about 10%. For example, about 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, 7, 7.5, 8, 8.5, 9, 9.5 or 10%.
  • the storage modulus G1 at 25 ° C. after aging for 1 day at 23 ° C., 55% RH, and storage modulus G7 at 25 ° C. after 7 days at 23 ° C., 55% RH May each be from about 10 5 Pa to about 10 6 Pa. It is excellent in the omission improvement and moisture resistance reliability when cutting within the above range.
  • the gel fraction difference according to Equation 2 may be about 10% or less:
  • GF7 is a gel fraction of 7 days of aging according to the following formula 3
  • GF1 is a gel fraction of 1 day of aging according to the following formula 3
  • WA is the weight of the wire mesh
  • WB is the total weight measured by wrapping the wire mesh 0.5g obtained after aging the adhesive film at 23 °C, 55% RH for 1 day or 7 days
  • WC is After aging the adhesive film, the specimen obtained is wrapped in the wire mesh and placed in a sample bottle, and 50cc of ethyl acetate is added to the sample bottle, which is left at 25 ° C for 1 day and dried at 100 ° C for 12 hours. .
  • the gel fraction of the adhesive film may be about 50% to about 95%.
  • the gel fraction is prepared by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the release film, as shown in Formula 3, and then dried for 4 minutes at 85 °C, then aged for 1 or more days at 23 °C relative humidity 55% RH After wrapping the aged adhesive film with a wire mesh measuring the weight (WA) in advance to prevent the adhesive from leaking, after measuring the weight (WB), 50 cc of ethyl acetate was added and left at 25 ° C. for 1 day. It is made to dry at 100 degreeC for 12 hours, and the weight (WC) of the wire mesh containing a sample is measured and calculated.
  • the gel fraction at the time of 1 day aging corresponds to the above range
  • the gel fraction by aging more than 1 day also corresponds to the above range. Therefore, productivity can be significantly improved by reaching practical adhesive performance within 24 hours at room temperature rather than the high temperature conditions required by the conventional aging process within the above range, and does not require a separate aging chamber, which is advantageous in terms of cost Do.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release film as in Formula 2 to prepare a pressure-sensitive adhesive film, and the pressure-sensitive adhesive film was dried at 85 ° C. for 4 minutes, and then aged at 23 ° C. and 55% RH for 1 day.
  • the gel fraction (GF1) and the gel fraction difference (GF7-GF1) between the gel fraction (GF7) and the gel fraction (GF7) at 7 days of maturation at 23 ° C. and 55% RH for 7 days are about 10% or less, the practical adhesion performance is reached in one day of aging. Since the productivity can be greatly improved, it does not require a separate aging chamber, which is advantageous in terms of cost.
  • the adhesive film according to an embodiment of the present invention may have an acid value of about 0. Therefore, it is possible to prevent corrosion of ITO, etc. in the display member, it is also possible to control the increase in resistance due to ITO corrosion.
  • the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive film according to an embodiment of the present invention may be a thermosetting composition. Therefore, the composition may not include a photoinitiator like the photocurable composition.
  • the (meth) acrylate copolymer may have a weight average molecular weight of about 100,000 g / mol to about 1,500,000 g / mol. Light leakage in the above range is improved, heat and moisture resistance can be excellent. For example, about 200,000 g / mol to about 1,000,000 g / mol. For example, about 200,000 g / mol to about 800,000 g / mol.
  • the (meth) acrylate copolymer may have a polydispersity index (PDI) defined by weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of about 2.5 to about 6.0. Adhesion is uniform in the above range, it is possible to improve the light leakage.
  • the polydispersity index may be about 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, or 6.0.
  • the (meth) acrylate copolymer may have a glass transition temperature (Tg) of about -45 ° C to about -10 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the heat and moisture resistance may be excellent.
  • it may be about -40 °C to about -25 °C.
  • the (meth) acrylate copolymer may have a structure that does not include a carboxyl group in the main chain. Accordingly, it is possible to lower the acid value of the adhesive film, to prevent oxidation in the display member in which the adhesive film is provided, and thereby to control the increase in resistance, thereby exhibiting good display characteristics.
  • the (meth) acrylate-based copolymer may be a copolymer of an alkyl (meth) acrylate monomer, a monomer mixture including a monomer having a glass transition temperature (Tg) of about 50 ° C. or more and an O-heterocyclic containing monomer.
  • Tg glass transition temperature
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include a (meth) acrylate copolymer and a crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include a (meth) acrylate copolymer, a crosslinking agent and a silane coupling agent.
  • the alkyl (meth) acrylate monomer may comprise a (meth) acrylate ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a (meth) acrylate ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a (meth) acrylate ester having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms can be used.
  • a (meth) acrylate ester having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms can be used.
  • one or more of ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and ethylhexyl (meth) acrylate can be used.
  • the alkyl (meth) acrylate monomer may be included in about 60% by weight to about 94.9% by weight based on the total weight of the monomer mixture of the present invention. Within this range, the adhesive force is high and light leakage is improved, and heat and moisture resistance may be excellent. For example, about 72% to about 89% by weight. For example, about 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82 , 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94 or 94.9% by weight.
  • the monomer having a glass transition temperature (Tg) of about 50 ° C. or more may include an acrylate-based, methacrylate-based, or vinyl-based monomer having a high glass transition temperature (Tg), and the glass transition temperature (Tg) is about Including a monomer of 50 °C or more to improve the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive, it may be high peel strength.
  • the monomer having a glass transition temperature (Tg) of about 50 ° C or more may have a glass transition temperature (Tg) of about 50 ° C or more, for example, about 80 ° C to about 200 ° C.
  • the monomer having a glass transition temperature (Tg) of about 50 ° C. or more includes N-vinylpyrrolidone, acrylamide or an N-alkyl substituent thereof, acryloylmorpholine, isobornyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate. One or more of them can be used.
  • the monomer having a glass transition temperature (Tg) of about 50 ° C. or more may be included in an amount of about 5 wt% to about 30 wt% based on the total weight of the monomer mixture.
  • Tg glass transition temperature
  • the adhesive force may be high, the peel strength may be excellent, and the heat and moisture resistance may be excellent.
  • the O (oxygen) -heterocyclic containing monomer may be a (meth) acrylate-based monomer including an O-heterocycle. Including the O-heterocyclic monomer, the aging time of the pressure-sensitive adhesive film at room temperature can be shortened and the acid value can be lowered.
  • the O-heterocycle is ring-opened in the presence of Lewis base or Lewis acid, allowing crosslinking to proceed at room temperature.
  • the conventional acrylic pressure-sensitive adhesive composition does not contain a carboxyl group in the main chain of the (meth) acrylate-based copolymer to prevent oxidation due to acid, thereby suppressing an increase in resistance in the display member on which the pressure-sensitive adhesive is formed, and particularly including ITO.
  • the characteristics of the touch screen can be maintained well. Furthermore, the aging time is shortened, for example, the practical adhesion performance is reached by short aging within 24 hours at room temperature, so that the economic and processability can be improved, and the pot life is long, so the workability is excellent.
  • the O-heterocycle-containing monomer may include a three-membered ring, a four-membered ring and a five-membered ring.
  • it may be a (meth) acrylate monomer containing an epoxy group, an oxetane group, a tetrahydrofurfuryl group, and the like.
  • the O-heterocyclic containing monomer may be at least one of glycidyl methacrylate, oxetane methacrylate, and tetrahydroperfuryl acrylate.
  • the aging time and the pot life may be adjusted by adjusting the type and content of the O-heterocyclic-containing monomer. For example, when a tetrahydrofurfuryl group, an oxetane group, etc. are used, pot life becomes long and it is easy to work in a process.
  • the O-heterocycle-containing monomer may be included in about 0.1% to about 10% by weight based on the total weight of the monomer mixture. Within this range, the adhesive force is high, the aging time is shortened at room temperature, and the increase in resistance is suppressed, thereby maintaining good characteristics when applied to the touch screen. For example, about 1% to about 8% by weight. In embodiments it may be included in about 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10% by weight.
  • the manufacturing method of a (meth) acrylic-type copolymer is not specifically limited, It can be manufactured by solution polymerization method, photopolymerization method, bulk polymerization method, emulsion polymerization method, radical polymerization method, or emulsion polymerization method.
  • the (meth) acrylic copolymer can be polymerized using an initiator capable of initiating polymerization of conventional copolymers.
  • an initiator capable of initiating polymerization of conventional copolymers for example, one of azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and benzoyl peroxide It may include the above, but is not limited thereto.
  • the (meth) acrylate copolymer may be prepared by adding a reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) agent and a common initiator to the monomer mixture, and RAFT polymerization.
  • RAFT reversible addition fragmentation chain transfer
  • the RAFT agent may be, for example, a trithiocarbonate agent, and may include a thiocarbonate represented by the following Formula 1, but is not limited thereto.
  • R 1 and R 2 are the same or different, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl group, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 arylalkyl group, substituted or unsubstituted C An alkyl group of 1 -C 10 , a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 aliphatic heterocycle group , be a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 come alkoxy group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl group or a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, a mono or dialkylamino group have.
  • R 1 and R 2 may be independently an C 7 -C 20 arylal
  • the RAFT agent may be dibenzyl trithiocarbonate, and the RAFT agent may be synthesized by a conventionally known synthesis method or purchased and used as a product.
  • the RAFT agent may be included in an amount of about 0.001 part by weight to about 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer. For example, it may be included from about 0.01 parts by weight to about 2 parts by weight. In embodiments, about 0.001, 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.5 or 2 parts by weight.
  • the initiator is not limited as long as it is an initiator capable of initiating polymerization of a (meth) acrylate-based or vinyl-based monomer, but for example, azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropio Nate), 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, dilauroyl peroxide, tert-butyl- (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, tertary- Amyl- (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, 1,1-di (tertiary-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (tertiary-amylperoxy) cyclohexane, tertiary-butyl per Oxy-3,5,5-trimethylhexanoate, 1,1-di (tertiary-butyl peroxy) -3,3,5
  • the initiator may be about 0.001 part by weight to about 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer. For example, it may be included from about 0.01 parts by weight to about 2 parts by weight. In embodiments, about 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.5 or 2 parts by weight may be included.
  • RAFT polymerization may be performed for about 1 hour to about 6 hours at about 60 ° C to about 100 ° C with the addition of a RAFT agent and a conventional initiator to the monomer mixture.
  • the RAFT polymerization may be carried out in a solventless or organic solvent.
  • the organic solvent may be anisole, methyl ethyl ketone, diethyl ether, dioxane, dimethoxyethane, acetonitrile, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and the like, but is not limited thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention includes a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may be a Lewis base or Lewis acid capable of ring-opening O-heterocycle at room temperature, and may alleviate the aging conditions of the adhesive film and shorten the aging time.
  • the crosslinking agent may be at least one of a polyfunctional amine curing agent, a polyfunctional primary, secondary or tertiary amine curing agent, imidazole, isocyanate and carbodiimide.
  • the crosslinking agent may be included in an amount of about 0.01 parts by weight to about 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer. Within this range, the room temperature aging time of the pressure-sensitive adhesive film is shortened, and the adhesion may be high. For example, it may be included from about 0.1 parts by weight to about 10 parts by weight. In embodiments, about 0.01, 0.05, 0.1, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 or 15 parts by weight.
  • BF 3 Boron trifluoride
  • p-toluene sulfonic acid diethyl sulfate, triphenylphosphine, triphenylamine, and the like
  • the catalyst may be included in about 0.1 parts by weight to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate-based copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent can use a conventional thing known to a person skilled in the art.
  • Silicon compounds having an epoxy structure such as 3-glycidoxyoxytrimethoxysilane, 3-glycidoxyoxymethylmethylmethoxymethoxy and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane;
  • Polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, and (meth) acryloxy propyl trimethoxysilane;
  • Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyl trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-amino propyl methyl dimethoxysilane ;
  • 3-chloro propyltrimethoxysilane and the like may include one or more
  • the silane coupling agent may be included in an amount of about 0.01 parts by weight to about 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer. Within this range, the adhesive strength with the liquid crystal panel may be excellent and the storage stability of the (meth) acrylate copolymer may be excellent. For example, it may be included from about 0.01 parts by weight to about 0.5 parts by weight. About 0.01 in an embodiment. 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5 or 5 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a solvent.
  • a solvent any solvent capable of dissolving the (meth) acrylate copolymer and the crosslinking agent can be used without limitation.
  • methyl ethyl ketone, ethyl acetate or a mixed solvent including the same may be used, but is not limited thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may optionally contain a curing accelerator, an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, an antioxidant, an antioxidant, a stabilizer, a tackifying resin, a modified resin (polyol resin, phenol resin, acrylic resin, polyester resin). , Polyolefin resins, epoxy resins, epoxidized polybutadiene resins, etc.), leveling agents, antifoaming agents, plasticizers, dyes, pigments (colored pigments, sieving pigments, etc.), treatment agents, sunscreen agents, fluorescent brighteners, dispersants, thermal stabilizers, Conventional additives such as light stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents and lubricants may be further included.
  • a curing accelerator an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, an antioxidant, an antioxidant, a stabilizer, a tackifying resin, a modified resin (polyol resin, phenol
  • the pressure-sensitive adhesive film may be prepared by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a release film, and may be formed by aging the applied pressure-sensitive adhesive film, or by drying and aging, or by drying. In addition, the dried and / or aged adhesive film may be prepared by further curing.
  • the adhesive film according to an embodiment of the present invention may be carried out at room temperature, for example, at about 23 ° C., and may be performed for about 12 hours to about 96 hours, but is not limited thereto. However, even when the aging process is performed within about 30 hours, specifically about 24 hours at room temperature, the practical adhesive performance can be reached.
  • Another aspect of the invention relates to a display member including the adhesive film.
  • the display member is an optical film; And the adhesive film attached to one or both surfaces of the optical film.
  • the optical film may include a polarizing plate, a color filter, a retardation film, an elliptical polarizing film, a reflection film, an antireflection film, a compensation film, a brightness enhancement film, an alignment film, a light diffusion film, a glass scattering prevention film, a surface protection film, a plastic LCD substrate, ITO film and the like.
  • the optical film may be a polarizing plate for an LCD substrate, but is not limited thereto. The manufacturing method of the optical film can be easily manufactured by those skilled in the art to which the present invention pertains.
  • ACMO acryloyl morpholine
  • NVP N-vinylpyrrolidone
  • Crosslinking agent 1 benzyl dimethylamine (KH-30, Kukdo Chemical)
  • Crosslinker 2 Boron Trifluoride Diethyl Ether Complex (BF3OEt2, purchased from Sigma-aldrich site, 175501-5ML)
  • Storage modulus (Pa) The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were applied to a release film (e.g., polyethylene terephthalate film), dried at 85 ° C for 4 minutes, and then at 23 ° C relative humidity of 55% RH. Aging was performed for 24 hours to prepare an adhesive film including an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m. 25 pieces of the adhesive layer from which the release film was removed from the adhesive film were laminated to have a thickness of 500 ⁇ m, and cut into 8 mm diameter circular specimens using a storage modulus measuring instrument (MCR-501, Physica) using 0.1 rad / s The storage modulus of 25 ° C.
  • MCR-501 storage modulus measuring instrument
  • the storage modulus was measured immediately after the 24 hour aging and at the time of 7 days, respectively, to calculate the storage modulus change rate.
  • Storage modulus change rate (%): The measured storage modulus (G1) immediately after aging for 24 hours and the storage modulus (G7) aged for 7 days were calculated according to Equation 1 below and the results are shown in Tables 5 and 6 below. .
  • GF7 is a gel fraction of 7 days of aging according to Formula 3
  • GF1 is a gel fraction of 1 day of aging according to Formula 3
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has a modulus change rate of 20% or less and a gel fraction change of 10% or less at 24 hours of aging and 7 days of aging. You can see that it can be reached.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the comparative example since the modulus and gel fraction change after 24 hours aging and 7 days of aging are large, the practical adhesive performance cannot be reached by 24 hours of room temperature aging, requiring high aging temperature and / or additional aging time. could know.
  • the adhesive creep is measured as the distance ( ⁇ m) extruded when a force of 2250 kgf is applied to the specimen for 1000 seconds using a universal test machine (UTM).
  • UPM universal test machine
  • the polarizing plate is a polarizing plate in which a triacetyl cellulose (TAC) film is laminated on both sides of the polarizer as a protective film, and the sample is cut into 25 mm ⁇ 210 mm ⁇ 280 ⁇ m (width ⁇ length ⁇ thickness), of which 25mm ⁇ 140mm (width ⁇
  • TAC triacetyl cellulose
  • the polarizing plate was laminated
  • the adhesive layer and the glass substrate were connected to the upper and lower jigs in a 30kgf load cell, and then the tensile speed was 300mm / min. After peeling at 25 ° C. at 180 °, the load at the time of peeling was measured.
  • the polarizing plate can be peeled off and the adhesive is not transferred to the liquid crystal cell
  • a specimen was prepared by attaching a polarizing plate (100 mm x 80 mm) prepared in the same manner as the (2) peel strength measurement sample to both surfaces of a glass substrate and applying a pressure of 4 kg / cm 2 to 5 kg / cm 2. .
  • Heat resistance characteristics of the prepared specimens were evaluated by observing the occurrence of bubbles or peeling after leaving for 250 hours at a temperature of 85 °C.
  • Heat and humidity resistance was evaluated by observing the occurrence of bubbles or peeling after leaving for 250 hours at a temperature of 60 °C and a relative humidity of 95%. Evaluation criteria are as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of Examples and Comparative Examples was applied to the polarizing plate to have a thickness of 20 ⁇ m of the adhesive layer and dried at 90 ° C. for 4 minutes, and then aged at 23 ° C. and 55% RH for 24 hours to prepare a sample. Ready.
  • the polarizing plate is a polarizing plate in which a triacetyl cellulose (TAC) film is laminated as a protective film on both sides of the polarizer.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the polarizing plate was cut into 50 mm x 40 mm (2.5 inches) and 125 mm x 100 mm (7 inches) and laminated on a glass substrate.
  • the samples for measuring light leakage were laminated on both sides of the glass plate such that the light absorption axes were perpendicular to each other. To ensure good adhesion, it was maintained at 323 K for 1000 seconds in a vacuum autoclave. The sample taken out of the autoclave was used after being left at 250 ° C. for 250 hours at 250 ° C. or 250 hours at 60 ° C. and 90% relative humidity conditions.
  • the luminance of the front surface of the display panel was measured at a height of 1 m using a luminance measuring device (RISA, Hiland). Specifically, the luminance c at the center of the panel and the luminances a, b, d and e at the corners where light leakage appeared were measured.
  • RISA luminance measuring device
  • the luminance measurement point is located at the center position of each side of the panel as shown in FIG. 1.
  • the sides of the panel and the circumference of the luminance measurement circle are in contact with each other, and the measurement radius is 0.5 cm.
  • a, b, c, d, and e denote luminance measurement points.
  • the degree of light leakage (L) was quantified according to the following equation. The lower the L, the better the light leakage. It evaluated by calculating according to following formula 3.
  • Equation 3 a, b, d, e are the luminance measured at the luminance measurement points a, b, d, e of Figure 3, c is the luminance of the center c before the reliability injection).
  • ⁇ L when ⁇ L is greater than 0.3 and less than or equal to 0.5
  • Example 2 240 345 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 3 220 306 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 4 255 368 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 5 250 250 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 6 180 346 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 7 280 352 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 8 240 345 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 9 255 368 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 10 270 370 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 11 294 336 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 12 280 352 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 13 285 298 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Example 14 290 259 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • Examples 1 to 22 according to the present invention is superior to the creep resistance of the pressure-sensitive adhesive, excellent peel strength, reworkability, It was confirmed that the port life and durability are excellent and light leakage can be improved.

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Abstract

본 발명의 점착필름은 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함하고, 겔분율이 약 50% 내지 약 95%이고, 그리고 하기 식 1로 나타내는 저장 모듈러스 변화율 G´가 20% 이하인 것을 특징으로 한다: [식 1] G´= (G7-G1)/G1×100 (상기 식 1에서, G1은 상기 점착필름을 23℃, 55% 상대습도(RH) 에서 1일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스이고, G7은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스를 나타낸다).

Description

점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재
본 발명은 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재에 관한 것이다.
액정표시장치에 통상 사용되는 광학부재용 점착제는 바인더, 가교제, 커플링제, 용매 및 첨가제 등을 포함하는 조성물로부터 제조되며, 용매를 휘발시키는 건조과정 후에 특정 온도 및 습도 조건에 방치하는 숙성(aging) 과정을 거친다. 이러한 숙성 과정은 주로 고온 및 고습 예를 들어 약 35℃ 및 상대습도 약 45%의 조건에서 신속하게 수행될 수 있으며, 저온 또는 저습 조건에서는 숙성 과정에 수 일 이상의 장시간을 요하게 된다. 따라서 이와 같은 숙성 과정은 특정 온도 및 습도 조건을 조성하기 위한 숙성 챔버를 필요로 하거나, 장시간을 요하기 때문에 비용 및 생산성에 있어서 불리하다.
또한 통상적으로 사용되는 점착제는 아크릴계 모노머를 포함하며 여기에는 카르복실기를 포함하는 산 성분이 포함된다.
ITO(Indium Tin Oxide)를 사용하는 터치스크린 LCD 패널과 같은 경우, 점착제의 산 성분으로 인하여 ITO가 산화되어 저항이 증가되고 이에 따라 터치스크린의 특성을 저하시킬 우려가 있다.
또한, 점착제가 사용되는 광학필름은 고온(예: 85℃) 및 고습의 가혹 환경에서 수축 또는 팽창하고, 점착제의 내구 신뢰성이 충분하지 않은 경우에는 액정표시패널에서 박리되어 들뜸이나 기포 발생 등의 불량이 나타나며, 광학필름과 점착층의 치수 변화 차이에 의하여 빛샘이 발생하기도 한다. 따라서 높은 내구 신뢰성과 광학필름의 수축 또는 팽창에 의한 응력을 제어 또는 완화시켜 빛샘을 억제할 수 있는 물성이 요구된다. 나아가, 점착층을 포함하는 광학필름을 패널에 부착시 이물이나 공정성 불량에 의해 시행되는 리워크(Rework) 작업을 위해 재박리성이 우수한 점착제가 요구된다.
한국공개특허 제2010-0003689호는 중량평균분자량이 800,000g/mol 내지 2,000,000g/mol이고, 방향족기 함유 아크릴계 공중합체와 녹는점이 상온 이하인 광학 이방성 화합물을 포함하여, 저빛샘 효과를 구현한 점착제 조성물을 개시하고 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 점착필름의 숙성에 소요되는 시간을 단축시키고, 숙성 조건을 완화시켜 공정성 및 생산성이 향상된 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 빛샘 현상이 완화되며, 내열 및 내습 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 크리프성, 박리강도, 리워크성 및 포트라이프가 우수한 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 산 성분을 포함하지 않아 디스플레이 부재에서 ITO 등의 부식을 방지하여 저항 증가를 제어할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점에 따른 점착필름은 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함하고, 하기 식 1로 나타내는 저장 모듈러스 변화율 G´가 약 20% 이하일 수 있다:
[식 1]
G´=(G7-G1)/G1×100
(상기 식 1에서, G1은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스이고, G7은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스를 나타낸다).
본 발명의 다른 관점에 따른 점착필름은 알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체 및 O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점에 따른 디스플레이 부재는 상기 점착필름을 포함할 수 있다.
본 발명은 점착필름의 숙성에 소요되는 시간을 단축시키고, 숙성 조건을 완화시켜 공정성 및 생산성이 향상된 점착필름을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 빛샘 현상이 완화되며, 내열 및 내습 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있는 점착필름을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 크리프성, 박리강도, 리워크성 및 포트라이프가 우수한 점착필름을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 산 성분을 포함하지 않아 디스플레이 부재에서 ITO 등의 부식을 방지하여 저항 증가를 제어할 수 있는 점착필름을 제공할 수 있다.
도 1은 빛샘을 측정하기 위한 패널 상의 빛샘 측정 위치를 나타낸 것이다.
본 명세서에서 “(메타)아크릴”은 아크릴, 및/또는 메타아크릴을 의미하고, “(메타)아크릴레이트”는 아크릴레이트, 및/또는 메타크릴레이트를 의미한다.
본 명세서에서 “저장 모듈러스”는 0℃ 내지 120℃ 범위에서 승온속도 10℃/min으로 및 0.1 rad/s의 진동수에서 Temperature sweep test 방법으로 25℃에서의 저장 탄성율 측정 기기를 사용하여 측정한 것이다.
본 발명의 일 관점은 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 점착필름에 관한 것이다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착필름은, (메타)아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로부터 제조할 수 있다.
본 발명에서, 이형 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하여 점착필름을 제조하고, 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 후의 25℃에서의 저장 모듈러스 G1과 23℃, 55% RH에서 7일 숙성시킨 후의 25℃에서의 저장 모듈러스 G7 간의 저장 모듈러스 변화율 G´은 약 20% 이하일 수 있다. 상기 G´은 하기 식 1로 표시될 수 있다:
[식 1]
G´=(G7-G1)/G1×100
상기 범위 내에서 종래의 숙성과정에서 요구하는 고온 조건이 아닌 상온에서 24시간 이내에 실용 점착 성능에 도달하여 생산성이 대폭 향상될 수 있으며, 별도의 숙성챔버를 필요로 하지 않아 비용면에 있어서도 유리하다. 구체예에서 상기 저장 모듈러스 변화율은 약 0.5% 내지 약 10% 일 수 있다. 예를 들면, 약 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, 7, 7.5, 8, 8.5, 9, 9.5 또는 10% 일 수 있다.
구체예에서, 상기 점착필름을 23℃, 상대습도 55% RH에서 1일 숙성시킨 후의 25℃에서의 저장 모듈러스 G1, 및 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 후의 25℃에서의 저장 모듈러스 G7은 각각 약 105 Pa 내지 약 106 Pa일 수 있다. 상기 범위 내에서 재단시 빠짐 개선 및 내습 신뢰성이 우수하다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착필름은, 하기 식 2에 의한 겔분율 차이가 약 10% 이하일 수 있다:
[식 2]
겔분율 차이 = GF7-GF1
(상기 식 2에서, GF7은 하기 식 3에 의한 숙성 7일의 겔분율이고, GF1은 하기 식 3에 의한 숙성 1일의 겔분율임)
[식 3]
겔분율(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100
(상기 식 3에서, WA는 철망의 무게, WB는 점착필름을 23℃, 55% RH에서 1일 또는 7일 동안 숙성시킨 후 얻은 시편 0.5g을 상기 철망으로 감싸 측정한 전체 무게, 및 WC는 점착필름을 숙성시킨 후 얻은 시편을 상기 철망으로 감싸 샘플병에 넣고, 샘플병에 아세트산에틸 50cc를 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 100℃, 12 시간 건조시켜 얻은 점착필름과 철망의 무게이다).
일 구체예에서, 상기 점착필름의 겔분율은 약 50% 내지 약 95% 일 수 있다. 상기 겔분율은 상기 식 3과 같이, 이형 필름에 점착제 조성물을 도포하여 점착필름을 제조하고, 85℃에서 4 분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55% RH에서 1일 또는 1일 이상 숙성시키고, 숙성된 점착필름을 미리 중량(WA)을 측정한 철망으로 감싸 점착제가 새지 않도록 처리한 후, 중량(WB)을 측정한 후, 아세트산에틸을 50cc 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 철망 상태에서 100℃, 12 시간 건조시켜, 샘플을 함유하는 철망의 중량(WC)를 측정하여 계산한 것이다.
상기와 같이 점착필름을 건조시킨 후, 1일 숙성 시점의 겔분율이 상기 범위에 해당하며, 1일 이상의 숙성에 의한 겔분율 역시 상기 범위에 해당된다. 따라서, 상기 범위 내에서 종래의 숙성과정에서 요구하는 고온 조건이 아닌 상온에서 24시간 이내에 실용 점착 성능에 도달하여 생산성이 대폭 향상될 수 있으며, 별도의 숙성챔버를 필요로 하지 않아 비용면에 있어서도 유리하다.
또한, 상기 식 2에서와 같이 상기 이형 필름에 점착제 조성물을 도포하여 점착필름을 제조하고, 상기 점착필름을 85℃에서 4 분 동안 건조시킨 후, 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 시점의 겔분율(GF1)과, 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 겔분율(GF7)의 겔분율 차이(GF7-GF1)가 약 10% 이하인 경우, 숙성 1일만으로 실용 점착 성능에 도달한 것이므로 생산성이 대폭 향상될 수 있으며, 별도의 숙성챔버를 필요로 하지 않아 비용면에 있어서도 유리하다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착필름은 산가가 약 0일 수 있다. 따라서 디스플레이 부재에서 ITO 등의 부식을 방지할 수 있으며, ITO 부식으로 인한 저항 증가 또한 제어할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착필름을 구성하는 점착제 조성물은 열경화형 조성물일 수 있다. 따라서 상기 조성물은 광경화형 조성물과 같이 광개시제를 포함하지 않을 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 중량평균분자량이 약 100,000 g/mol 내지 약 1,500,000 g/mol 일 수 있다. 상기 범위에서 빛샘이 개선되며, 내열 및 내습 신뢰성이 우수할 수 있다. 예를 들면 약 200,000 g/mol 내지 약 1,000,000 g/mol 일 수 있다. 예를 들면 약 200,000 g/mol 내지 약 800,000 g/mol 일 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 중량평균분자량/수평균분자량 (Mw/Mn)으로 정의되는 다분산지수(PDI)가 약 2.5 내지 약 6.0일 수 있다. 상기 범위에서 점착력이 균일하며, 빛샘을 개선할 수 있다. 구체예에서 상기 다분산지수는 약 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 또는 6.0일 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 유리전이온도(Tg)가 약 -45℃ 내지 약 -10℃ 일 수 있다. 상기 범위에서 내열 및 내습 신뢰성이 우수할 수 있다. 예를 들면, 약 -40℃ 내지 약 -25℃일 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 주쇄에 카르복실기를 포함하지 않는 구조일 수 있다. 이에 따라 점착필름의 산가를 낮출 수 있으며, 점착필름이 제공되는 디스플레이 부재에서의 산화를 방지하고, 이를 통해 저항 증가를 제어하여 양호한 디스플레이 특성을 나타낼 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체 및 O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 (메타)아크릴레이트계 공중합체, 가교제 및 실란커플링제를 포함할 수 있다.
단량체
알킬(메타)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 내지 탄소수 20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들어 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, iso-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, iso-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, iso-옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트 및 라우릴(메타)아크릴레이트 중 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
구체적으로 탄소수 2 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 에스테르를 사용할 수 있다. 예를 들면, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트 및 에틸헥실(메타)아크릴레이트 중 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 알킬(메타)아크릴레이트 단량체는 본 발명의 단량체 혼합물 전체중량에 대하여 약 60 중량% 내지 약 94.9중량% 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 점착력이 높으며 빛샘이 개선되며, 내열 및 내습 신뢰성이 우수할 수 있다. 예를 들면 약 72 중량% 내지 약 89 중량%로 포함될 수 있다. 예를 들면, 약 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94 또는 94.9 중량%로 포함될 수 있다.
상기 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체는 유리전이온도(Tg)가 높은 아크릴레이트계, 메타아크릴레이트계, 또는 비닐계 단량체를 포함할 수 있으며, 상기 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체를 포함하여 점착제의 점착력을 향상시키고, 박리강도가 높을 수 있다. 예를 들어 상기 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체는 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상, 예를 들어 약 80℃ 내지 약 200℃ 일 수 있다.
구체예에서 상기 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체로는 N-비닐피롤리돈, 아크릴아미드 또는 그 N-알킬 치환체, 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트 및 시클로헥실메타크릴레이트 중 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체는 상기 단량체 혼합물 전체중량에 대하여 약 5 중량% 내지 약 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 점착력이 높고, 박리강도가 우수하며 내열 및 내습 신뢰성이 우수할 수 있다. 예를 들면 약 10 중량% 내지 약 20중량%로 포함될 수 있다. 구체예에서 약 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 또는 30 중량%로 포함될 수 있다.
O(산소)-헤테로고리 함유 단량체는 O-헤테로고리를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 단량체일 수 있다. 상기 O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하여 점착필름의 실온에서의 숙성 시간이 단축되며 산가를 낮출 수 있다. O-헤테로고리는 루이스 염기 또는 루이스 산의 존재 하에서 개환되어, 실온에서 가교가 진행될 수 있게 된다. 따라서 종래의 아크릴계 점착제 조성물에서와 같이 (메타)아크릴레이트계 공중합체의 주쇄에 카르복실기를 함유하지 않아 산으로 인한 산화를 방지하여 점착제가 형성되는 디스플레이 부재에 저항 증가를 억제하며, 특히 ITO 등을 포함하는 터치스크린의 특성을 양호하게 유지시킬 수 있다. 나아가 숙성 시간이 단축되어, 예를 들어 실온에서 24시간 이내의 단시간 숙성으로 실용 점착 성능에 도달하게 되어 경제적이며 공정성을 향상시킬 수 있으며, 포트라이프(pot life)가 길어 작업성이 우수하다.
상기 O-헤테로고리 함유 단량체는 3원환, 4원환 및 5원환 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 에폭시기, 옥세탄기 및 테트라하이드로퍼푸릴기 등을 포함하는 (메타)아크릴레이트계 단량체일 수 있다. 구체예에서 상기 O-헤테로고리 함유 단량체는 글리시딜 메타크릴레이트, 옥세탄 메타크릴레이트 및 테트라히드로퍼푸릴 아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다. 본 발명의 구체예에서 상기 O-헤테로고리 함유 단량체의 종류 및 함량을 조절하여 숙성 시간 및 포트라이프를 조정할 수 있다. 예를 들면, 테트라하이드로퍼푸릴기 및 옥세탄기 등을 사용할 경우 포트라이프(pot life)가 길어져서 공정에서 작업하기가 용이하다.
상기 O-헤테로고리 함유 단량체는 상기 단량체 혼합물 전체중량에 대하여 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 점착력이 높고, 실온에서 숙성시간이 단축되며, 저항증가가 억제되어 터치스크린에 적용될 경우 양호한 특성을 유지할 수 있다. 예를 들면 약 1 중량% 내지 약 8 중량%로 포함될 수 있다. 구체예에서는 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10 중량%로 포함될 수 있다.
공중합체의 제조
(메타)아크릴계 공중합체의 제조 방법은 특별히 한정되지는 않고, 용액 중합법, 광 중합법, 벌크 중합법, 유화 중합법, 라디칼 중합법 또는 에멀젼 중합법에 의해 제조될 수 있다.
예를 들어 (메타)아크릴계 공중합체는 통상의 공중합체의 중합을 개시할 수 있는 개시제를 사용하여 중합될 수 있다. 예를 들면 아조비스이소부티로니트릴, 디메틸 2,2´-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 벤조일 퍼옥사이드 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
또한, (메타)아크릴레이트계 공중합체는 상기 단량체 혼합물에 RAFT(reversible addition fragmentation chain transfer)제와 통상의 개시제를 첨가하고, RAFT 중합하여 제조될 수 있다.
RAFT제는 예를 들면 트리티오카보네이트 제제로서, 하기 화학식 1로 표시되는 티오카보네이트를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015006645-appb-I000001
상기 화학식 1에서, 상기 R1 및 R2는 동일하거나 다르고, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C10의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 지방족 헤테로사이클기, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬티오기 또는, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 모노알킬 또는 디알킬아미노기 일 수 있다. 구체적으로 상기 R1및 R2는 독립적으로 C7-C20의 아릴알킬기, 보다 구체적으로 벤질기일 수 있다.
구체예에서 상기 RAFT제는 디벤질 트리티오카보네이트일 수 있으며, RAFT 제제는 통상 알려진 합성방법으로 합성하거나 또는 상품으로 구입하여 사용할 수 있다.
상기 RAFT제는 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 약 0.001 중량부 내지 약 2중량부 포함될 수 있다. 예를 들면, 약 0.01 중량부 내지 약 2 중량부로 포함될 수 있다. 구체예에서 약 0.001, 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.5 또는 2 중량부 포함될 수 있다.
상기 개시제는 (메타)아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체의 중합을 개시할 수 있는 개시제라면 제한되지 않지만, 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴, 디메틸 2,2´-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 벤조일 퍼옥사이드, 디 라우로일 퍼옥사이드, 터셔리-부틸-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트, 터셔리-아밀-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트, 1,1-디(터셔리-부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(터셔리-아밀퍼옥시)시클로헥산, 터셔리-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, 1,1-디(터셔리-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 칼륨퍼설페이트, 나트륨퍼설페이트, 암모늄퍼설페이트 및 아조계 수용성 개시제 등을 사용할 수 있다.
개시제는 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 약 0.001 중량부 내지 약 2중량부 될 수 있다. 예를 들면, 약 0.01 중량부 내지 약 2 중량부로 포함될 수 있다. 구체예에서 약 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.5 또는 2 중량부 포함될 수 있다.
RAFT 중합은 상기 단량체 혼합물에 RAFT제 및 통상의 개시제를 첨가하고 약 60℃ 내지 약 100℃에서 약 1 시간 내지 약 6 시간 동안 수행할 수 있다. 상기 RAFT 중합은 무용매 또는 유기용매 하에서 수행될 수 있다. 구체예에서 상기 유기용매로는 아니솔, 메틸에틸케톤, 디에틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄, 아세토니트릴, 에틸아세테이트 및 메틸에틸케톤 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
가교제
본 발명의 점착필름은 가교제를 포함한다. 상기 가교제는 O-헤테로고리를 실온에서 개환시킬 수 있는 루이스 염기 또는 루이스 산일 수 있으며, 점착필름의 숙성 조건을 완화시키고, 숙성시간을 단축시킬 수 있다.
구체예에서 상기 가교제는 다관능 아민 경화제, 다관능 1급, 2급 또는 3급 아민 경화제, 이미다졸, 이소시아네이트 및 카보다이이미드 중 하나 이상일 수 있다.
구체예에서 가교제는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100중량부에 대하여 약 0.01 중량부 내지 약 15 중량부 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 점착필름의 실온 숙성시간이 단축되며, 점착력이 높을 수 있다. 예를 들면 약 0.1 중량부 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다. 구체예에서 약 0.01, 0.05, 0.1, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 또는 15 중량부 포함될 수 있다.
가교제와 함께 촉매로서 보론 트리플루오라이드(BF3) 또는 그 착물, p-톨루엔 설폰산, 디에틸 설페이트, 트리페닐포스핀 및 트리페닐아민 등을 포함할 수도 있다. 상기 촉매는 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100중량부에 대하여 약 0.1 중량부 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다.
실란 커플링제
다른 구체예에서, 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메타)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노 프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
상기 실란커플링제는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100중량부에 대하여 약 0.01 중량부 내지 약 5중량부 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 액정 패널과의 접착력이 우수하고 (메타)아크릴레이트계 공중합체의 저장 안정성이 우수할 수 있다. 예를 들면 약 0.01 중량부 내지 약 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 구체예에서 약 0.01. 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5 또는 5 중량부로 포함될 수 있다.
용제
다른 구체예에서, 점착제 조성물은 용제를 더 포함할 수 있다. 상기 용제로는 (메타)아크릴레이트계 공중합체, 가교제를 용해시킬 수 있는 용제라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 또는 이를 포함하는 혼합 용매를 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
첨가제
점착제 조성물은 필요에 따라 선택적으로 경화 촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제 및 윤활제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
점착필름은 상기 점착제 조성물을 이형필름에 도포하여 제조할 수 있으며, 도포된 점착필름을 숙성(aging)하거나, 또는 건조 및 숙성하여 형성할 수 있으며, 또는 건조하여 형성할 수 있다. 또한, 건조 및/또는 숙성된 점착필름을 추가로 경화시켜 제조할 수 있다.
본 발명 일 구체예에 따른 점착필름은 숙성 과정을 실온, 예를 들어 약 23℃에서 수행할 수 있으며, 약 12 시간 내지 약 96 시간 동안 수행할 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 다만, 실온에서 약 30 시간 이내, 구체적으로 약 24 시간 이내의 숙성 과정을 수행하여도 실용 점착 성능에 도달할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 점착필름을 포함하는 디스플레이 부재에 관한 것이다.
상기 디스플레이 부재는 광학필름; 및 상기 광학필름의 일면 또는 양면에 부착된 상기 점착필름을 포함할 수 있다. 상기 광학 필름으로는 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판, ITO 필름 등일 수 있다. 구체적으로 광학필름은 LCD 기판용 편광판일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 광학 필름의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 시험예를 들어 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예, 비교예 및 시험예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 예시의 목적으로만 제공된 것일 뿐 본 발명의 범주 및 범위가 하기 실시예, 비교예 및 시험예에 의해 제한되는 것은 아니다.
[제조예]
(메타)아크릴레이트계 공중합체 제조
1L 4구 플라스크에 하기 표 1 및 표 2의 조성(단위: mol%)에 따른 단량체 혼합물 총 100 중량부에 대하여 디벤질 트리티오카보네이트 1.5 중량부를 투입하고, 용제로 메틸에틸케톤(MEK) 50 중량부를 투입하여 65℃ 승온 유지하였다. 개시제인 디메틸 2,2´-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(Dimethyl 2,2´-azobis(2-methylpropionate); V601, Wako Chemical) 0.06 중량부를 메틸에틸케톤에 50% 희석하여 반응기에 투입하였다. 65℃에서 4시간 동안 반응한 다음 70℃에서 2시간 동안 반응시켜 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 제조하였다. 전체 반응 공정은 질소 10cc/분으로 투입하면서 수행하였다.
단량체 종류:
(A): 알킬(메타)아크릴레이트 단량체
BA: n-부틸아크릴레이트
(B): 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체
ACMO: 아크릴로일모르폴린
NVP: N-비닐피롤리돈
IBXA: 이소보닐 아크릴레이트
(C): O-헤테로고리 함유 단량체
GMA: 글리시딜 메타크릴레이트
OXMA: 옥세탄 메타크릴레이트
THFA: 테트라하이드로퍼푸릴 아크릴레이트
단위:mol% (A) (B) (C) 중량평균분자량(kg/mol) 유리전이온도(℃)
BA ACMO NVP IBXA GMA OXMA THFA
제조예1 85 10 - - 5 - - 965.0 -30.91
제조예2 80 15 - - 5 - - 902.5 -26.55
제조예3 75 20 - - 5 - - 891.4 -19.64
제조예4 83 15 - - 2 - - 802.9 -28.67
제조예5 78 15 - - 7 - - 819.4 -24.84
제조예6 75 15 - - 10 - - 874.7 -22.51
제조예7 80 15 - - - 5 - 861.0 -27.97
제조예8 80 15 - - - - 5 836.6 -29.21
제조예9 80 15 - - - 5 - 526.2 -28.02
제조예10 80 15 - - - 5 - 250.5 -28.15
제조예11 80 - 15 - - 5 - 264.3 -25.01
제조예12 80 - - 15 - 5 - 237.2 -29.15
제조예13 81 7 7 - - 5 - 896.1 -28.88
제조예14 81 7 - 7 - 5 - 904.5 -29.16
제조예15 81 - 7 7 - 5 - 864.5 -28.66
제조예16 80 5 5 5 - 5 - 842.1 -27.62
제조예17 80 15 - - 2.5 2.5 - 867.5 -29.08
제조예18 80 15 - - 2.5 - 2.5 849.5 -30.03
제조예19 80 15 - - - 2.5 2.5 802.7 -29.10
제조예20 79 15 - - 2 2 2 830.5 -28.85
단위:mol% (A) (B) (C) 중량평균분자량(kg/mol) 유리전이온도(℃)
BA ACMO NVP IBXA GMA OXMA THFA
제조예21 80 20 - - - - - 876.2 -25.95
제조예22 85 15 - - - - - 831.4 -32.16
제조예23 85 - 15 - - - 836.5 -31.11
제조예24 85 - - 15 - - - 849.5 -31.69
제조예25 93 - - - 7 - - 901.4 -46.40
제조예26 95 - - - 5 - - 903.1 -49.00
제조예27 92 - - - - 8 - 896.8 -43.41
제조예28 93 - - - - - 7 897.4 -46.45
제조예29 85 7 8 - - - - 856.5 -31.60
제조예30 91 - - - 4 5 - 855.8 -44.01
상기 제조예의 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100 중량부에 대하여, 하기 표 3 및 표 4의 함량(단위: 중량부)으로 가교제를 첨가하고, 25℃에서 30분 동안 교반하여 실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 제조하였다.
가교제 종류:
가교제 1: 벤질디메틸아민(KH-30, 국도화학)
가교제 2: 보론 트리플루오라이드 디에틸에테르 컴플렉스(BF3OEt2, Sigma-aldrich 사이트 구매, 175501-5ML)
(메타)아크릴레이트계 공중합체 가교제 1 가교제 2
실시예 1 제조예 1 10 -
실시예 2 제조예 2 10 -
실시예 3 제조예 3 10 -
실시예 4 제조예 4 10 -
실시예 5 제조예 5 10 -
실시예 6 제조예 6 10 -
실시예 7 제조예 10 10 -
실시예 8 제조예 2 - 1
실시예 9 제조예 7 - 1
실시예 10 제조예 8 - 1
실시예 11 제조예 9 - 1
실시예 12 제조예 10 - 1
실시예 13 제조예 11 - 1
실시예 14 제조예 12 - 1
실시예 15 제조예 13 - 1
실시예 16 제조예 14 - 1
실시예 17 제조예 15 - 1
실시예 18 제조예 16 - 1
실시예 19 제조예 17 - 1
실시예 20 제조예 18 - 1
(메타)아크릴레이트계 공중합체 가교제 1 가교제 2
실시예 21 제조예 19 - 1
실시예 22 제조예 20 - 1
비교예 1 제조예 21 - 1
비교예 2 제조예 22 - 1
비교예 3 제조예 23 - 1
비교예 4 제조예 24 - 1
비교예 5 제조예 25 - 1
비교예 6 제조예 26 - 1
비교예 7 제조예 27 - 1
비교예 8 제조예 28 - 1
비교예 9 제조예 29 - 1
비교예 10 제조예 30 - 1
[실용 점착 성능 평가]
상기 실시예 및 비교예의 조성물에 대하여 하기의 실용 점착 성능 평가를 수행하고 결과를 표 5 및 표 6에 나타내었다.
(1) 저장 모듈러스(Pa): 상기 실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 이형필름(예: 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)에 도포하고, 85℃에서 4 분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55% RH에서 24시간 숙성하여 두께 20㎛의 점착층을 포함하는 점착필름을 제조하였다. 상기 점착필름에서 이형필름을 제거한 점착층을 두께가 500㎛가 되도록 25개 적층시키고, 지름 8mm 원형으로 절단하여 제조한 시편을 저장 탄성율 측정기(MCR-501, Physica사)를 사용하여 0.1rad/s의 진동수에서 0℃~120℃ 범위에서 승온속도 10℃/min으로 temperature sweep test를 통해 25℃의 저장 모듈러스를 측정하였다(단위 Pa). 저장 모듈러스는 상기 24 시간 숙성 직후 및 7 일 경과 시점에 각각 측정하여 저장 모듈러스 변화율을 산출하였다.
저장 모듈러스 변화율(%): 측정된 24시간 숙성 직후의 저장모듈러스(G1)과 7일 숙성한 저장 모듈러스(G7)에 대하여 하기 식 1에 따라 계산하여 그 결과를 하기 표 5 및 표 6에 나타내었다.
[식 1]
저장 모듈러스 변화율(%)=(G7-G1)/G1×100
(2) 겔분율(%): 이형 필름에 각각의 조성물을 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하여, 도포 후 하기 식 3에 의해 숙성 1일 및 7일 후의 겔분율을 측정하고, 하기 식 2에 의해 겔분율 차이를 계산하였다. 구체적으로, 이형 필름에 점착제 조성물을 도포하여 점착제를 제조하고, 85℃에서 4 분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55% RH에서 1일 및 7일 동안 숙성시키고, 숙성시킨 점착제를 0.5g을 취하여, 미리 중량(WA)을 측정한 철망으로 감싸 점착제가 새지 않도록 처리한 후, 중량(WB)을 측정하여 샘플병에 넣었다. 그 후 샘플병에 아세트산에틸을 50cc 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 철망 상태에서 100℃, 12 시간 건조시켜, 점착필름을 포함하는 철망의 중량(WC)를 측정하고, 하기 식 3에 의해 겔분율을 구하여 그 결과를 하기 표 5 및 표 6에 나타내었다. 또한, 숙성 1일과 7일 후의 겔분율의 차이가 5% 이하일 경우 숙성이 완료된 것으로 한다. 이형 필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 38㎛)을 사용하고, 샘플병으로 100mL 광구병을 사용하고, 철망으로 200 mesh를 사용하였다.
[식 2]
겔분율 차이 = GF7-GF1
(상기 식 2에서 GF7은 하기 식 3에 의한 숙성 7일의 겔분율이고, GF1은 하기 식 3에 의한 숙성 1일의 겔분율임)
[식 3]
겔분율(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100
　 저장 모듈러스(Pa) 겔분율
24시간 후(G1, Pa) 7일 후(G7, Pa) 저장 모듈러스 변화율(%) 1일후(GF1, %) 7일 후(GF7, %) 겔분율 차(7일 후-1일 후)
실시예1 110,000 115,000 4.545455 87.7 89.1 1.596351
실시예2 115,000 122,000 6.086957 88.5 89.1 0.677966
실시예3 125,000 131,000 4.8 87.1 88.0 1.033295
실시예4 118,000 124,000 5.084746 69.5 75.1 8.057554
실시예5 120,000 122,000 1.666667 89.4 90.4 1.118568
실시예6 121,000 126,000 4.132231 91.1 91.5 0.439078
실시예7 116,000 124,000 6.896552 84.5 86.2 2.011834
실시예8 120,000 127,000 5.833333 88.5 89.8 1.468927
실시예9 119,000 125,000 5.042017 87.5 88.4 1.028571
실시예10 117,000 126,000 7.692308 57.1 58.4 2.276708
실시예11 117,000 124,000 5.982906 85.4 87.1 1.990632
실시예12 120,000 122,000 1.666667 81.2 86.2 6.157635
실시예13 127,000 128,000 0.787402 89.5 89.9 0.446927
실시예14 116,000 118,000 1.724138 84.5 85.4 1.065089
실시예15 110,000 112,000 1.818182 86.3 87.8 1.738123
실시예16 109,000 115,000 5.504587 82.5 86.5 4.848485
실시예17 112,000 114,000 1.785714 88.4 89.6 1.357466
실시예18 110,000 115,000 4.545455 87.4 88.4 1.144165
실시예19 109,000 115,000 5.504587 91.6 92.8 1.310044
실시예20 108,000 117,000 8.333333 75.6 81.5 7.804233
　 저장 모듈러스(Pa) 겔분율
24시간 후(G1, Pa) 7일 후(G7, Pa) 저장 모듈러스 변화율(%) 1일 후(%) 7일 후(%) 겔분율 차(7일 후-1일 후)
실시예21 109,000 117,000 7.33945 67.1 72.6 8.196721
실시예22 111,000 115,000 3.603604 79.8 82.77 3.721805
비교예1 120,000 124,000 3.333333 0 0 0
비교예2 123,000 129,000 4.878049 0 0 0
비교예3 130,000 131,000 0.769231 0 0 0
비교예4 121,000 123,000 1.652893 0 0 0
비교예5 89,000 95,000 6.741573 36.4 39.0 7.142857
비교예6 85,000 86,000 1.176471 34.1 35.2 3.225806
비교예7 88,000 96,000 9.090909 28.4 31.1 9.507042
비교예8 83,000 89,000 7.228916 5.0 5.4 8.0
비교예9 116,000 120,000 3.448276 0 0 0
비교예10 118,000 125,000 5.932203 46.2 46.6 0.865801
상기 결과에서, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 24시간 숙성시와 7일 숙성시의 모듈러스 변화율이 20% 이하, 겔분율 변화가 10% 이하로, 실온에서 24시간 이내의 숙성에 의하여 실용 점착 성능에 도달할 수 있음을 확인할 수 있다. 반면, 비교예의 점착제 조성물의 경우 24시간 숙성 후와 7일 숙성 후의 모듈러스 및 겔분율 변화가 커 24시간 실온 숙성으로는 실용 점착 성능에 도달하지 못하여 높은 숙성 온도 및/또는 부가적인 숙성 시간이 필요한 것을 알 수 있었다.
[물성 평가]
상기 실시예 및 비교예의 점착제 조성물에 대하여, 하기의 방법에 따라 물성을 평가하여 결과를 하기 표 7 및 표 8에 나타내었다.
(1) 크리프(creep)성: 점착제 조성물을 완성 후 점착층 두께가 25㎛가 되도록 편광판에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 24시간 숙성하여 시료를 준비하였다. 점착층 코팅된 편광판을 접촉 면적 1.5cm x 1.5cm(가로x세로)로 재단하여 유리판에 합지하여 50℃, 3.5기압에서 밀착시켰다. 23℃에서 3일동안 방치하여 시편을 제작하였다. UTM(Universal Test Machine)을 이용하여 시편에 2,250kgf의 힘을 1000초 동안 주었을 때, 밀려난 거리(㎛)로서 점착제 크리프를 측정한다. 하기 표 8에서 “slip”은 점착제층이 응집파괴가 되어서 편광판과 유리판이 분리가 된 것을 의미한다.
(2) 박리강도(gf/25mm): 점착제-유리 기판 간의 180° 박리력은 JIS2107에서 규정된 방법에 의해 측정하였다. 상기 실시예 및 비교예의 편광판용 점착제 조성물을 점착층 두께 20㎛가 되도록 편광판에 도포하고 90℃에서 4분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 24시간 숙성하여 시료를 준비하였다. 이때 편광판은 편광자의 양면에 보호필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이 적층된 편광판이며, 상기 시료를 25mm×210mm×280㎛(가로x세로x두께)로 절단하고, 이중 25mm x 140mm(가로x세로) 면적을 점착 필름과 무알칼리 유리판이 서로 합지되도록 편광판을 유리판(25mm×140mm, 가로 x 세로)에 합지하고 50℃, 3.5기압에서 밀착시켰다. 이 후, 25℃에서 1시간 동안 방치하여 박리강도 측정을 위한 시편을 제작하였다. 인장시험 측정기(texture analyzer, TA.XTPlus, Stable Micro Systems사 제조)를 사용하여 30kgf 로드 셀(load cell)에서 점착층과 유리 기판을 상하 지그(zig)에 연결한 후 인장속도 300mm/min의 속도로 25℃에서 180°로 박리하여 박리시 하중을 측정하였다.
(3) 리워크성: 상기 (2) 박리강도 측정 시료와 동일하게 제작된 편광판을 200mm × 250mm(가로x세로)로 절단하고 액정표시장치용 셀에 부착한 후 50℃ 건조 오븐에 4시간 방치한 다음 상온에서 30일 방치 후 하기와 같이 평가하였다.
○: 편광판 박리 가능하며 액정 셀에 점착제가 전사되지 않음
△: 편광판 박리 가능하나 액정 셀에 점착제가 전사되어 남아 있음
×: 편광판 박리 불가
(4) 포트라이프: 실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 25℃에서 조절하고, B형 점도계에 의해 점도를 측정하였다. 점착제 조성물을 배합한 직후 및 12시간 경과 후의 점도를 측정하여 조제 직후의 점도에 대하여 12시간 경과 후의 점도 변화 비율이 10% 이내인 경우 ◎, 10% 초과 30% 이하인 경우 ○, 30% 초과인 경우 △, 겔화되는 경우 ×로 평가하였다.
(5) 내구 신뢰성: 상기 (2) 박리강도 측정 시료와 동일하게 제작된 편광판(100mm x 80mm)을 유리 기판의 양면에 부착하고 4 kg/㎠ 내지 5 kg/㎠의 압력을 가하여 시편을 제작하였다. 제조된 시편들을 내열 특성은 85℃의 온도에서 250시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였다. 내습열 특성은 60℃의 온도 및 95%의 상대습도 조건 하에서 250시간 동안 방치한 후 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였다. 평가 기준은 다음과 같다.
◎: 기포나 박리가 전혀 없음
○: 육안으로 관측 불가능한 미세한 기포나 박리가 있음
△: 기포나 박리가 다소 있음
×: 기포나 박리가 있음
(6) 빛샘: 실시예와 비교예의 편광판용 점착제 조성물을 점착층 두께 20㎛가 되도록 편광판에 도포하고 90℃에서 4분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 24시간 숙성하여 시료를 준비하였다. 이때 편광판은 편광자의 양면에 보호필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이 적층된 편광판이며 이 중 50mm x 40mm(2.5 인치)와 125mm x 100mm(7 인치)로 자른 후 유리 기판 위에 라미네이션 시켰다. 빛샘을 측정하기 위한 상기 시료를 광 흡수 축이 서로 수직이 되도록 유리판의 양면에 라미네이션시켰다. 접착이 잘 되도록 하기 위하여, 진공 상태의 오토클레이브에서 323K, 1000초 동안 유지하였다. 오토클레이브에서 꺼낸 샘플을 80℃에서 250시간 또는 내습열 조건인 60℃ 및 90% 상대습도 조건에서 250시간을 방치한 후, 25℃에서 1시간 이상 방치하여 사용하였다. 시편에 대해 액정 표시 장치를 구동시킨 후 휘도 측정 장치(RISA, Hiland)를 사용하여 1m 높이에서 표시 패널 전면의 휘도를 측정하였다. 구체적으로 패널 중앙부의 휘도 ⓒ와, 빛샘이 나타나는 코너부의 휘도 ⓐ, ⓑ, ⓓ 및 ⓔ를 측정하였다. 휘도 측정 포인트는 도 1과 같이 패널 각 변의 중앙 위치에 있는 것으로, 패널 각 변과 휘도 측정 원의 원주가 서로 접하도록 하였으며, 측정 반경은 0.5cm가 되도록 하였다. 상기 도 1에서, ⓐ, ⓑ, ⓒ, ⓓ, 및 ⓔ는 휘도 측정 포인트를 나타낸다. 하기 식에 따라 빛샘의 정도(L)를 정량화하였다. L이 낮을수록 빛샘이 우수하다. 하기 식 3에 따라 계산하여 평가하였다.
[식 3]
L = [(a + b + d + e)/4]/c-1
(상기 식 3에서, a, b, d, e는 도 3의 휘도 측정 포인트 ⓐ, ⓑ, ⓓ, ⓔ에서 측정된 휘도이고, c는 신뢰성 투입 전 중앙부 ⓒ의 휘도이다).
◎: ΔL이 0 이상 0.1 이하인 경우
○: ΔL이 0.1 초과 0.3 이하인 경우
△: ΔL이 0.3 초과 0.5 이하인 경우
×: ΔL이 0.5 초과인 경우
　 크리프성(㎛) 박리강도 (gf/25mm) 리워크성 포트라이프 내열신뢰성 내습신뢰성 빛샘
실시예1 250 353 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예2 240 345 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예3 220 306 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예4 255 368 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예5 250 250 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예6 180 346 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예7 280 352 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예8 240 345 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예9 255 368 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예10 270 370 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예11 294 336 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예12 280 352 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예13 285 298 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예14 290 259 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예15 284 351 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예16 290 346 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예17 275 230 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예18 270 294 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예19 284 310 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예20 274 340 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
　 크리프성(㎛) 박리강도(gf/25mm) 리워크성 포트라이프 내열신뢰성 내습신뢰성 빛샘
실시예21 298 360 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예22 286 298 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
비교예1 slip 650 × ○ × × ○
비교예2 slip 745 × ○ × × ○
비교예3 slip 840 × ○ × × ○
비교예4 slip 656 × ○ × × ○
비교예5 320 390 ○ × ○ × ×
비교예6 345 356 ○ ○ ○ × ×
비교예7 360 290 ○ × ○ × ×
비교예8 slip 687 ○ × ○ × ×
비교예9 slip 890 × ○ × × ○
비교예10 450 461 ○ × × × ×
상기 결과에서, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 실시예 22는 비교예 1 내지 비교예 10에 비하여 상온에서 24시간 숙성만으로도 점착제의 내크리프성이 우수하고, 박리강도가 월등하며, 리워크성, 포트라이프 및 내구성이 우수하며 빛샘을 개선할 수 있는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (22)

  1. (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함하며,
    겔분율이 약 50% 내지 약 95%이고, 그리고
    하기 식 1로 나타내는 저장 모듈러스 변화율 G´이 약 20% 이하인 점착필름:
    [식 1]
    G´= (G7-G1)/G1×100
    (상기 식 1에서, G1은 상기 점착필름을 23℃, 55% 상대습도(RH) 에서 1일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스이고, G7은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스를 나타낸다).
  2. 제1항에 있어서, 상기 저장 모듈러스 변화율 G´은 약 0.5% 내지 약 10%인 점착필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 25℃에서의 저장 모듈러스 G1 및 G7은 각각 약 105 Pa 내지 약 106 Pa인 점착필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 하기 식 2에 의한 겔분율 차이가 약 10% 이하인 점착필름:
    [식 2]
    겔분율 차이 = GF7-GF1
    (상기 식 2에서 GF7은 하기 식 3에 의한 숙성 7일의 겔분율이고, GF1은 하기 식 3에 의한 숙성 1일의 겔분율임)
    [식 3]
    겔분율(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100
    (상기 식 3에서, WA는 철망의 무게,
    WB는 점착필름을 23℃, 55% RH에서 1일 또는 7일 동안 숙성시킨 후 얻은 시편 0.5g을 상기 철망으로 감싸 측정한 전체 무게,
    WC는 점착필름을 숙성시킨 후 얻은 시편을 상기 철망으로 감싸 샘플병에 넣고, 샘플병에 아세트산에틸 50cc를 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 100℃, 12 시간 건조시켜 얻은 점착필름과 철망의 무게이다).
  5. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 산가가 약 0인 점착필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 중량 평균 분자량이 약 100,000 g/mol 내지 약 1,500,000 g/mol인 점착필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 다분산지수가 약 2.5 내지 약 6.0인 점착필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 유리전이온도(Tg)가 약 -40℃ 내지 약 -10℃인 점착필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 알킬 (메타) 아크릴레이트 단량체, 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체 및 O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 점착필름.
  10. 알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체 및 O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 (메타)아크릴레이트계 공중합체, 및 가교제를 포함하는 점착필름.
  11. 제1항 또는 제10항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는, 상기 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 약 60 중량% 내지 약 94.9 중량%, 상기 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체 약 5 중량% 내지 약 30 중량% 및 상기 O-헤테로고리 함유 단량체 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%로 포함하는 점착필름.
  12. 제10항에 있어서, 상기 알킬(메타)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 에스테르를 포함하는 점착필름.
  13. 제10항에 있어서, 상기 유리전이온도(Tg)가 약 50℃ 이상인 단량체는 N-비닐피롤리돈, 아크릴아미드 또는 그 N-알킬 치환체, 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트 및 시클로헥실메타크릴레이트 중 1종 이상을 포함하는 점착필름.
  14. 제10항에 있어서, 상기 O-헤테로고리 함유 단량체는 에폭시기, 옥세탄기 및 테트라히드로퍼푸릴기 중 1종 이상의 O-헤테로고리를 포함하는 점착필름.
  15. 제10항에 있어서, 상기 O-헤테로고리 함유 단량체는 글리시딜 메타크릴레이트, 옥세탄 메타크릴레이트 및 테트라히드로퍼푸릴 아크릴레이트 중 1종 이상을 포함하는 점착필름.
  16. 제10항에 있어서, 상기 가교제는 다관능 아민 경화제, 이미다졸, 이소시아네이트, 카보다이이미드, 보론 트리플루오라이드(BF3) 또는 그 착물, p-톨루엔 설폰산, 디에틸 설페이트, 트리페닐포스핀 및 트리페닐아민으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 점착필름.
  17. 제10항에 있어서, 상기 점착필름은 실란커플링제를 더 포함하는 점착필름.
  18. 제10항에 있어서, 하기 식 1로 나타내는 저장 모듈러스 변화율 G´이 약 20% 이하인 점착필름:
    [식 1]
    G´= (G7-G1)/G1×100
    (상기 식 1에서, G1은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스이고, G7은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스를 나타낸다).
  19. 제18항에 있어서, 상기 25℃에서의 저장 모듈러스 G1 및 G7은 각각 약 105 Pa 내지 약 106 Pa인 점착필름.
  20. 제10항에 있어서, 상기 점착필름의 겔분율이 약 50% 내지 약 95%인 점착필름.
  21. 제10항에 있어서, 상기 점착필름은 하기 식 2에 의한 겔분율 차이가 약 10% 이하인 점착필름:
    [식 2]
    겔분율 차이 = GF7-GF1
    (상기 식 2에서 GF7은 하기 식 3에 의한 숙성 7일의 겔분율이고, GF1은 하기 식 3에 의한 숙성 1일의 겔분율임)
    [식 3]
    겔분율(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100
    (상기 식 3에서, WA는 철망의 무게,
    WB는 점착필름을 23℃, 55% RH에서 1일 또는 7일 동안 숙성시킨 후 얻은 시편 0.5g을 상기 철망으로 감싸 측정한 전체 무게,
    WC는 점착필름을 숙성시킨 후 얻은 시편을 상기 철망으로 감싸 샘플병에 넣고, 샘플병에 아세트산에틸 50cc를 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 100℃, 12 시간 건조시켜 얻은 점착필름과 철망의 무게이다).
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항의 점착필름을 포함하는 디스플레이 부재.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101854493B1 (ko) * 2014-08-29 2018-05-04 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재
KR101780547B1 (ko) * 2015-07-31 2017-09-22 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102020890B1 (ko) * 2016-04-26 2019-09-11 삼성전자 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102649521B1 (ko) * 2016-09-30 2024-03-21 닛토덴코 가부시키가이샤 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치
KR102039671B1 (ko) * 2017-02-10 2019-11-01 주식회사 엘지화학 무기재 전사 테이프
KR102037498B1 (ko) * 2017-02-10 2019-10-28 주식회사 엘지화학 무기재 전사 테이프
KR102103504B1 (ko) * 2017-02-10 2020-04-22 주식회사 엘지화학 무기재 전사 테이프
JP7080887B2 (ja) * 2017-02-10 2022-06-06 エルジー・ケム・リミテッド 無基材転写テープ
CN111907186A (zh) * 2017-09-28 2020-11-10 日东电工株式会社 增强薄膜
KR102299420B1 (ko) * 2018-08-08 2021-09-07 주식회사 엘지화학 무기재 점착 테이프
WO2020032548A1 (ko) * 2018-08-08 2020-02-13 주식회사 엘지화학 무기재 점착 테이프
CN109868095B (zh) * 2019-03-28 2021-04-27 上海西怡新材料科技有限公司 原位聚合型具有光扩散功能的有机硅-丙烯酸酯胶粘剂制备方法及其产品和应用
KR20210011552A (ko) 2019-07-22 2021-02-02 삼성디스플레이 주식회사 표시모듈
KR20210075246A (ko) 2019-12-12 2021-06-23 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치
KR20220072927A (ko) * 2020-11-25 2022-06-03 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 그 제조 방법
KR20220075110A (ko) * 2020-11-27 2022-06-07 삼성디스플레이 주식회사 표시장치

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08209083A (ja) * 1995-02-02 1996-08-13 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤およびアクリル系粘着テープ
KR20080062642A (ko) * 2006-12-29 2008-07-03 제일모직주식회사 점착제, 점착제 조성물 및 그로부터 제조되는 다이싱 필름
KR20100070999A (ko) * 2008-12-18 2010-06-28 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
JP5424720B2 (ja) * 2008-06-06 2014-02-26 日東電工株式会社 光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着シート
KR20140042630A (ko) * 2012-09-26 2014-04-07 제일모직주식회사 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착층을 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 디스플레이 부재

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0819391B2 (ja) * 1992-11-30 1996-02-28 日東電工株式会社 感圧接着剤とその接着シ―ト類
WO1998023700A1 (fr) * 1996-11-29 1998-06-04 Nitto Denko Corporation Adhesif autocollant thermoconducteur et feuille adhesive comportant cet adhesif
CA2259081C (en) * 1996-12-04 2006-05-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Raised pavement marker that uses pressure sensitive adhesive
US6844391B1 (en) * 1998-09-23 2005-01-18 Avery Dennison Corporation Adhesives with improved rivet properties and laminates using the same
US6686425B2 (en) * 2001-06-08 2004-02-03 Adhesives Research, Inc. High Tg acrylic polymer and epoxy-containing blend therefor as pressure sensitive adhesive
TWI241330B (en) * 2003-03-20 2005-10-11 Toyo Ink Mfg Co Pressure sensitive adhesive composition and sheet
NL1028411C2 (nl) * 2005-02-25 2006-08-29 Nat Starch & Chemical B V Pressure sensitive kleefmiddelsamenstelling alsmede werkwijzen voor het aanbrengen en de bereiding daarvan.
JP4869015B2 (ja) * 2005-10-18 2012-02-01 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層およびその製造方法、ならびに粘着剤付光学部材
DE602006017579D1 (de) * 2005-11-21 2010-11-25 Soken Kagaku Kk Klebstoff für optischen film sowie von dem klebstoff gebrauch machendes klebevlies und optisches glied
JP2008144047A (ja) * 2006-12-11 2008-06-26 Three M Innovative Properties Co 耐熱性マスキングテープ及びその使用方法
CN101688936B (zh) * 2007-06-27 2012-01-25 日本化药株式会社 近红外线吸收膜及使用该近红外线吸收膜的等离子体显示面板用滤光器
KR101019064B1 (ko) * 2008-01-14 2011-03-07 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
JP5379410B2 (ja) * 2008-03-14 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
KR20100003689A (ko) 2008-07-01 2010-01-11 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
JP5539630B2 (ja) * 2008-08-04 2014-07-02 日東電工株式会社 両面粘着シート、発泡体の固定方法および積層体
KR101380188B1 (ko) * 2008-08-18 2014-04-01 린텍 가부시키가이샤 점착제, 광기록매체 제조용 시트 및 광기록매체
US8101276B2 (en) * 2008-09-16 2012-01-24 Henkel Corporation Pressure sensitive adhesive compositions and articles prepared using such compositions
JP2010138258A (ja) * 2008-12-10 2010-06-24 Lintec Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
SG179084A1 (en) * 2009-09-11 2012-04-27 Avery Dennison Corp Dual crosslinked tackified pressure sensitive adhesive
PL2480617T3 (pl) * 2009-09-24 2014-08-29 Avery Dennison Corp Kompozycje akrylowe do przywierania do podłoży o niskiej energii powierzchniowej
JP5936538B2 (ja) * 2010-03-10 2016-06-22 日東電工株式会社 光学用粘着シート
KR20140006839A (ko) * 2010-12-29 2014-01-16 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 트라이아진-에폭시 가교결합 시스템을 갖는 감압 접착제
JP5972382B2 (ja) * 2011-09-26 2016-08-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー （２−イソプロピル−５−メチル）ヘキシル（メタ）アクリレートを使用して調製される（メタ）アクリル系エラストマー材料を含む感圧性接着剤
KR101566061B1 (ko) 2012-12-27 2015-11-04 제일모직주식회사 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
JP6370029B2 (ja) * 2013-03-13 2018-08-08 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
CN104449484B (zh) * 2013-09-25 2018-06-15 3M创新有限公司 压敏胶、导电胶组合物及由其制得的胶带和用途
KR101854493B1 (ko) * 2014-08-29 2018-05-04 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08209083A (ja) * 1995-02-02 1996-08-13 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤およびアクリル系粘着テープ
KR20080062642A (ko) * 2006-12-29 2008-07-03 제일모직주식회사 점착제, 점착제 조성물 및 그로부터 제조되는 다이싱 필름
JP5424720B2 (ja) * 2008-06-06 2014-02-26 日東電工株式会社 光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着シート
KR20100070999A (ko) * 2008-12-18 2010-06-28 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
KR20140042630A (ko) * 2012-09-26 2014-04-07 제일모직주식회사 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착층을 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 디스플레이 부재

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