TW201610066A - 壓感接著膜及使用其的顯示構件 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示一種壓感接著膜及使用其的顯示構件。所述壓感接著膜包含(甲基)丙烯酸酯共聚物及交聯劑，且具有50%至95%的凝膠分率及由方程式1表示的20%或小於20%的儲存模數變化G'： [方程式1] G' = (G7-G1)/G1×100 其中G1為所述壓感接著膜在23℃及55% RH（相對濕度）下老化1天後在25℃下的儲存模數且G7為所述壓感接著膜在23℃及55% RH下老化7天後在25℃下的儲存模數。

Description

壓感接著膜及使用其的顯示構件
本發明是有關於一種壓感接著膜及使用其的顯示構件。
液晶顯示器（liquid crystal display，LCD）常用光學構件的壓感接著劑是由包含黏合劑、交聯劑、偶合劑、溶劑及添加劑的組成物製備，且在用於揮發溶劑的乾燥過程之後經受使接著劑保持在特定溫度及濕度條件下的老化過程。一般而言，老化過程（aging process）可在高溫及高濕度條件下，例如在約35℃及約45% RH（相對濕度）下快速進行，且在低溫或低濕度條件下需要長時間，例如數天。因此，老化過程需要用於產生特定溫度及濕度條件的老化室或長時間，且因此就成本及生產率而言為不利的。
一般壓感接著劑包含丙烯酸單體，所述丙烯酸單體包含含有羧基的酸性組分。
在使用氧化銦錫（indium tin oxide，ITO）的觸控螢幕（touchscreen）LCD面板中，ITO由壓感接著劑的酸性組分氧化且增加電阻，從而使觸控螢幕特徵劣化。
另外，當壓感接著劑不具有足夠持久性時，使用壓感接著劑的光學膜在高溫（例如85℃）及高濕度的嚴峻環境中收縮或擴張且自LCD面板剝離而產生瑕疵，諸如滑脫或生成氣泡。此外，由於光學膜與壓感接著劑層之間的尺寸變化有差異，可能發生漏光。因此，壓感接著劑需要具有高持久性及物理特性以便控制或消除因光學膜收縮或擴張之應力，從而抑制漏光。此外，當包含壓感接著劑層的光學膜附接至面板時，壓感接著劑需要具有極好的可再剝離性（re-peelability）以便進行再使用（reworking）操作以去除異物或加工瑕疵。
韓國專利公開案第2010-0003689 A號揭示一種壓感接著劑組成物，其重量平均分子量為800,000 g/mol至2,000,000 g/mol且包含含有芳族基的丙烯酸共聚物及熔點為室溫或低於室溫的光學各向異性化合物以實現少漏光。
本發明的一個態樣提供一種壓感接著膜，其包含(甲基)丙烯酸酯共聚物及交聯劑，且具有由方程式1表示的20%或小於20%的儲存模數變化（storage modulus variation）G'： [方程式1] G' = (G7-G1)/G1×100 其中G1為壓感接著膜在23℃及55%相對濕度（relative humidity，RH）下老化1天後在25℃下的儲存模數，且G7為壓感接著膜在23℃及55% RH下老化7天後在25℃下的儲存模數。
本發明的另一個態樣提供一種壓感接著膜，其包含(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有(甲基)丙烯酸烷基酯單體（alkyl (meth)acrylate monomer）、玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體以及含有單體的含氧雜環。
本發明的另一個態樣提供一種包含壓感接著膜的顯示構件。
本發明的一個目標為藉由減少壓感接著膜的老化時間同時減輕壓感接著膜的老化條件而提供一種可加工性及生產率提高的壓感接著膜。
本發明的另一個目標為提供一種壓感接著膜，其實現漏光現象減輕且具有優異的耐熱性及防潮性的壓感接著劑層。
本發明的另一個目標為提供一種具有優異的蠕變（creep）、剝離強度、可再使用性以及適用期（pot life）的壓感接著膜。
本發明的又一個目標為提供一種壓感接著膜，其不包含酸性組分以便防止顯示構件腐蝕，從而控制電阻增加。
在本說明書中，術語「(甲基)丙烯基」係指丙烯基及/或甲基丙烯基，且術語「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
如本文所用，「儲存模數」為使用儲存模數測試器在25℃及0.1 rad/s的振盪頻率下藉由在使溫度以10℃/min的速率自0℃升高至120℃時的溫度掃描測試來量測。
本發明的一個態樣是關於一種包含(甲基)丙烯酸酯共聚物的壓感接著膜。
在一個實施例中，接著膜可由包含(甲基)丙烯酸酯共聚物的壓感接著劑組成物製成。
在本發明中，壓感接著膜可藉由將壓感接著劑組成物施用至離型膜來製造，且在23℃及55% RH下老化1天後在25℃下的儲存模數G1與在23℃及55% RH下老化7天後在25℃下的儲存模數G7之間可具有20%或小於20%的儲存模數變化G'。G'可由方程式1表示： [方程式1] G' = (G7-G1)/G1×100 在此範圍內，壓感接著膜可在室溫下而非在習知老化過程所需的高溫條件下於24小時內達成實用接著效能，從而顯著改良生產率。此外，無需獨立的老化室，從而提供成本效率。特定言之，壓感接著膜的儲存模數變化可為0.5%至10%。舉例而言，壓感接著膜的儲存模數變化可為0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5%或10%。
在一個實施例中，G1，亦即壓感接著膜在23℃及55% RH下老化1天後在25℃下的儲存模數，及G7，亦即壓感接著膜在23℃及55% RH下老化7天後在25℃下的儲存模數，可為105 Pa至106 Pa。在此範圍內，可防止壓感接著膜在切割中突出（sticking-out）且壓感接著膜可顯示出極好的防潮性。
在一個實施例中，壓感接著膜可具有根據方程式2的10%或小於10%的凝膠分率（gel fraction）差值： [方程式2] 凝膠分率差值 = GF7-GF1 其中GF7為根據方程式3在老化7天後的凝膠分率且GF1為根據方程式3在老化1天後的凝膠分率： [方程式3] 凝膠分率(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100 其中WA為線網的重量；WB為用線網覆蓋的0.5 g樣本的總重量，其中所述樣本為藉由使壓感接著膜在23℃及55% RH下老化1天或7天所獲得；且WC為藉由將樣本置放於樣品瓶中且添加50 cc乙酸乙酯至樣品瓶中，隨後在25℃下儲存1天且在100℃下乾燥12小時所獲得的壓感接著膜及線網的總重量，其中所述樣本為藉由使壓感接著膜老化而獲得且用線網覆蓋。
在一個實施例中，壓感接著膜的凝膠分率可為50%至95%。為根據方程式3計算凝膠分率，壓感接著膜如下製備：將壓感接著劑組成物施用至離型膜，隨後在85℃下乾燥4分鐘且在23℃及55% RH下老化1天或多於1天。接著，老化的壓感接著膜用線網（其重量WA提前量測）覆蓋，以便使組成物不會洩漏，且量測壓感接著膜及線網的重量WB。接著，將用線網覆蓋的壓感接著膜在25℃下置於50 cc乙酸乙酯中1天且在100℃下乾燥12小時，隨後量測含有樣品的線網的重量WC。
如上所述乾燥的壓感接著膜在老化1天後的凝膠分率在上述範圍之內，且在老化多於1天後的凝膠分率亦在上述範圍內。因此，在此範圍內，壓感接著膜可在室溫下而非在習知老化過程所需的高溫條件下於24小時內達成實用接著效能，從而顯著改良生產率。此外，無需獨立的老化室，從而提供成本效率。
此外，當根據方程式2壓感接著膜在23℃及55% RH下老化1天後的凝膠分率（GF1）與在23℃及55% RH下老化7天後的凝膠分率GF7之間的凝膠分率差值（GF7-GF1）為10%或小於10%時，其中壓感接著膜為藉由將壓感接著劑組成物施用至離型膜，隨後在85℃下乾燥4分鐘來製備，壓感接著膜可在僅1天內達成實用接著效能，從而顯著改良生產率。此外，無需獨立的老化室，從而提供成本效率。
在一個實施例中，壓感接著膜的酸值可為0。因此，壓感接著膜可防止顯示構件中的氧化銦錫（ITO）腐蝕且亦可控制電阻因ITO腐蝕而增加。
在一個實施例中，形成壓感接著膜的壓感接著劑可為熱固性組成物。因此，所述組成物可能沒有光起始劑而與可光固化組成物不同。
(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量可為100,000 g/mol至1,500,000 g/mol。在此範圍內，壓感接著膜可抑制漏光且顯示出極好的耐熱性及防潮性。舉例而言，重量平均分子量可介於200,000 g/mol至1,000,000 g/mol的範圍。特定言之，壓感接著膜的重量平均分子量可為200,000 g/mol至800,000 g/mol。
如由重量平均分子量/數目平均分子量（Mw/Mn）所定義，(甲基)丙烯酸酯共聚物的多分散性指數（polydispersity index，PDI）可為2.5至6.0。在此範圍內，壓感接著膜可顯示出均一的接著強度且抑制漏光。特定言之，壓感接著膜的多分散性指數可為2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5或6.0。
(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃轉移溫度（Tg）可為-45℃至-10℃。在此範圍內，壓感接著膜可具有極好的耐熱性及防潮性。舉例而言，壓感接著膜的玻璃轉移溫度可為-40℃至-25℃。
(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有在其主鏈中不含羧基的結構。因此，可降低壓感接著膜的酸值且防止包含壓感接著膜的顯示構件氧化，以便控制電阻增加，從而顯示出令人滿意的顯示特徵。
(甲基)丙烯酸酯共聚物可為包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體、玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體以及含有單體的含氧雜環的單體混合物的共聚物。
在另一個實施例中，壓感接著劑組成物可包含(甲基)丙烯酸酯共聚物及交聯劑。
在另一個實施例中，壓感接著劑組成物可包含(甲基)丙烯酸酯共聚物、交聯劑及矽烷偶合劑。
單體
(甲基)丙烯酸烷基酯單體可包含具有C1 至C20 直鏈或分支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯。舉例而言，(甲基)丙烯酸烷基酯單體可包含(甲基)丙烯酸甲酯（methyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸乙酯（ethyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸正丙酯（n-propyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸異丙酯（iso-propyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸正丁酯（n-butyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸第三丁酯（t-butyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸異丁酯（iso-butyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸戊酯（pentyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸己酯（hexyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯（2-ethylhexyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸庚酯（heptyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸辛酯（octyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸異辛酯（iso-octyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸壬酯（nonyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸癸酯（decyl (meth)acrylate）以及(甲基)丙烯酸月桂酯（lauryl (meth)acrylate）中的至少一者，但並不僅限於此。
特定言之，(甲基)丙烯酸烷基酯單體可包含具有C2 至C8 烷基的(甲基)丙烯酸酯（(meth)acrylate ester）。舉例而言，(甲基)丙烯酸酯可包含(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯（propyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸丁酯（butyl (meth)acrylate）、(甲基)丙烯酸辛酯以及(甲基)丙烯酸乙基己酯（ethylhexyl (meth)acrylate）中的至少一者。
以單體混合物的總重量計，(甲基)丙烯酸烷基酯單體可以60重量%至94.9重量%（wt%）的量存在。在此範圍內，壓感接著膜可具有高接著強度，抑制漏光且顯示出極好的耐熱性及防潮性。舉例而言，(甲基)丙烯酸烷基酯單體可以72 wt%至89 wt%的量存在。特定言之，(甲基)丙烯酸烷基酯單體可以60 wt%、61 wt%、62 wt%、63 wt%、64 wt%、65 wt%、66 wt%、67 wt%、68 wt%、69 wt%、70 wt%、71 wt%、72 wt%、73 wt%、74 wt%、75 wt%、76 wt%、77 wt%、78 wt%、79 wt%、80 wt%、81 wt%、82 wt%、83 wt%、84 wt%、85 wt%、86 wt%、87 wt%、88 wt%、89 wt%、90 wt%、91 wt%、92 wt%、93 wt%、94 wt%或94.9 wt%的量存在。
玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體可包含具有高玻璃轉移溫度（Tg）的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯單體。當使用玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體時，壓感接著膜可具有改良的接著強度及高剝離強度。舉例而言，玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體的玻璃轉移溫度（Tg）可為50℃或高於50℃，特定言之80℃至200℃。
特定言之，玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體可包含N-乙烯吡咯啶酮（N-vinylpyrrolidone）、丙烯醯胺（acrylamide）、經N-烷基取代的丙烯醯胺（N-alkyl substituted acrylamide）、丙烯醯基嗎啉（acryloylmorpholine）、丙烯酸異冰片酯（isobornyl acrylate）以及甲基丙烯酸環己酯（cyclohexyl methacrylate）中的至少一者。
以單體混合物的總重量計，玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體可以5 wt%至30 wt%的量存在。在此範圍內，壓感接著膜可具有高接著強度、極好的剝離強度以及極好的耐熱性及防潮性。舉例而言，玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體可以10 wt%至20 wt%的量存在。特定言之，玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體可以5 wt%、6 wt%、7 wt%、8 wt%、9 wt%、10 wt%、11 wt%、12 wt%、13 wt%、14 wt%、15 wt%、16 wt%、17 wt%、18 wt%、19 wt%、20 wt%、21 wt%、22 wt%、23 wt%、24 wt%、25 wt%、26 wt%、27 wt%、28 wt%、29 wt%或30 wt%的量存在。
含有單體的含氧雜環可為含有含氧雜環的(甲基)丙烯酸酯單體。使用含有單體的含氧雜環可使壓感接著膜在室溫下的老化時間減少及壓感接著膜的酸值降低。含有單體的含氧雜環的環可在路易斯鹼（Lewis base）或路易斯酸（lewis acid）存在下打開以允許在室溫下進行交聯。因此，如在習知丙烯酸壓感接著劑組成物中，(甲基)丙烯酸酯共聚物在其主鏈中不含羧基以防止藉由酸氧化，從而抑制包含壓感接著膜的顯示構件中的電阻增加，尤其維持包含ITO的觸控螢幕的令人滿意的特徵。此外，可減少老化時間，由此壓感接著膜可甚至藉由在24小時內的短期老化時間達成實用接著效能，從而改良成本效率及可加工性。另外，壓感接著膜由於適用期長而具有極好的可使用性（workability）。
含有單體的含氧雜環可包含三節環（three-membered ring）、四節環（four-membered ring）以及五節環（five-membered ring）。舉例而言，含有單體的含氧雜環可為包含環氧基、環氧丙烷基（oxetane group）以及四氫糠基（tetrahydrofurfuryl group）的(甲基)丙烯酸酯單體。特定言之，含有單體的含氧雜環可包含甲基丙烯酸縮水甘油酯（glycidyl methacrylate）、環氧丙烷甲基丙烯酸酯（oxetane methacrylate）以及丙烯酸四氫糠基酯（tetrahydrofurfuryl acrylate）中的至少一者。在一個實施例中，老化時間及適用期可藉由調節含有單體的含氧雜環的種類及含量而加以調節。舉例而言，當使用四氫糠基及環氧丙烷基時，可增加適用期以有助於工作過程（working process）。
以單體混合物的總重量計，含有單體的含氧雜環可以0.1 wt%至10 wt%的量存在。在此範圍內，壓感接著膜可具有高接著強度，減少在室溫下的老化時間且抑制電阻增加，從而在施用於觸控螢幕時維持令人滿意的特徵。舉例而言，含有單體的含氧雜環可以1 wt%至8 wt%的量存在。特定言之，含有單體的含氧雜環可以0.1 wt%、0.2 wt%、0.3 wt%、0.4 wt%、0.5 wt%、0.6 wt%、0.7 wt%、0.8 wt%、0.9 wt%、1 wt%、2 wt%、3 wt%、4 wt%、5 wt%、6 wt%、7 wt%、8 wt%、9 wt%或10 wt%的量存在。
製備共聚物
(甲基)丙烯酸酯共聚物可藉由溶液聚合、光聚合、整體聚合（bulk polymerization）、乳液聚合或自由基聚合來製備，但並不僅限於此。
舉例而言，(甲基)丙烯酸酯共聚物可使用能夠起始共聚物聚合的任何典型起始劑來聚合。舉例而言，起始劑可包含偶氮雙異丁腈（azobisisobutyronitrile）、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯（dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate)）、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)（2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)）以及過氧化苯甲醯（benzoyl peroxide）中的至少一者，但並不僅限於此。
此外，(甲基)丙烯酸酯共聚物可藉由與RAFT劑及常用起始劑混合的單體混合物的可逆加成斷裂改變轉移（reversible addition fragmentation change transfer，RAFT）聚合來製備。
RAFT劑可為例如三硫碳酸酯（trithiocarbonate），其可包含由式1表示的硫碳酸酯，但並不僅限於此： [式1]其中R1 及R2 可為相同或不同的且為經取代或未經取代的C6 至C20 芳基、經取代或未經取代的C7 至C20 芳基烷基、經取代或未經取代的C1 至C10 烷基、經取代或未經取代的C2 至C10 烯基、經取代或未經取代的C3 至C10 環烷基、經取代或未經取代的C1 至C10 脂族雜環基、經取代或未經取代的C1 至C10 烷氧基、經取代或未經取代的C1 至C10 烷硫基或經取代或未經取代的C1 至C10 單烷基胺基或二烷基胺基。特定言之，R1 及R2 可分別獨立地為C7 至C20 芳基烷基，更特定言之苯甲基。
在一個實施例中，RAFT劑可為三硫碳酸二苯甲酯（dibenzyl trithiocarbonate）且藉由典型合成法合成或為市售的。
以100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體計，RAFT劑可以0.001重量份至2重量份的量存在。舉例而言，RAFT劑可以0.01重量份至2重量份的量存在。特定言之，RAFT劑可以0.01、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5或2重量份的量存在。
起始劑可為能夠起始(甲基)丙烯酸酯或乙烯單體聚合的任何起始劑。可用起始劑的實例可包含偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、過氧化苯甲醯、過氧化二月桂醯（dilauroyl peroxide）、第三丁基-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯（tertiary-butyl-(2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate）、第三戊基-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯（tertiary-amyl-(2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate）、1,1-二(第三丁基過氧基)環己烷（1,1-di(tertiary-butylperoxy) cyclohexane）、1,1-二(第三戊基過氧基)環己烷（1,1-di(tertiary-amylperoxy) cyclohexane）、第三丁基過氧基-3,5,5-三甲基己酸酯（tertiary-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate）、1,1-二(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷（1,1-di(tertiary-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane）、過硫酸鉀（potassium persulfate）、過硫酸鈉（sodium persulfate）、過硫酸銨（ammonium persulfate）以及水溶性偶氮起始劑（water-soluble azo initiators）。
以100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體計，起始劑可以0.001重量份至2重量份的量存在。舉例而言，起始劑可以0.01重量份至2重量份的量存在。特定言之，起始劑可以0.01、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5或2重量份的量存在。
RAFT聚合可在將RAFT劑及常用起始劑添加至單體混合物後在60℃至100℃下進行1小時至6小時。RAFT聚合可在無溶劑條件下或在有機溶劑中進行。可用溶劑的實例可包含苯甲醚、甲乙酮、乙醚、二噁烷、二甲氧基乙烷、乙腈以及乙酸乙酯，但並不僅限於此。
交聯劑
本發明的壓感接著膜包含交聯劑。交聯劑可為路易斯鹼或路易斯酸且能夠在室溫下打開含氧的O-雜環，從而減輕壓感接著膜的老化條件且減少其老化時間。
在一個實施例中，交聯劑可包含多官能胺固化劑、多官能一級、二級或三級胺固化劑、咪唑（imidazole）、異氰酸酯以及碳化二亞胺中的至少一者。
以100重量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物計，交聯劑可以0.01重量份至15重量份的量存在。在此範圍內，壓感接著膜可具有在室溫下減少的老化時間及高接著強度。舉例而言，交聯劑可以0.1重量份至10重量份的量存在。特定言之，交聯劑可以0.01、0.05、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15重量份的量存在。
壓感接著膜可包含（連同交聯劑一起）三氟化硼（BF3 ）或其複合物、對甲苯磺酸、硫酸二乙酯、三苯基膦以及三苯胺作為催化劑。以100重量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物計，催化劑可以0.1重量份至10重量份的量存在。
矽烷偶合劑
在另一個實施例中，壓感接著劑組成物可更包含矽烷偶合劑。
可使用所屬領域中已知的典型矽烷偶合劑。舉例而言，矽烷偶合劑可包含由以下所組成的群組中選出的至少一者：具有環氧基結構的矽化合物，諸如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷（3-glycidoxypropyltrimethoxysilane）、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷（3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane）以及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷（2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane）；含有矽的可聚合不飽和基團化合物，諸如乙烯基三甲氧基矽烷（vinyltrimethoxysilane）、乙烯基三乙氧基矽烷（vinyltriethoxysilane）以及(甲基)丙烯醯氧基丙基甲氧基矽烷（(meth)acryloxypropylmethoxysilane）；含有矽的胺基化合物，諸如3-胺基丙基三甲氧基矽烷（3-aminopropyltrimethoxysilane）、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷（N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane）以及N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷（N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane）；以及3-氯丙基三甲氧基矽烷（3-chloropropyltrimethoxysilane），但並不僅限於此。
以100重量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物計，矽烷偶合劑可以0.01重量份至5重量份的量存在。在此範圍內，壓感接著膜可具有極好的對LCD面板的接著強度且(甲基)丙烯酸酯共聚物可顯示出優異的儲存穩定性。舉例而言，矽烷偶合劑可以0.01重量份至0.5重量份的量存在。特定言之，矽烷偶合劑可以0.01、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5重量份的量存在。
溶劑
在另一個實施例中，壓感接著劑組成物可更包含溶劑。溶劑可包含能夠溶解(甲基)丙烯酸酯共聚物及交聯劑的任何溶劑，但不特別限於此。舉例而言，溶劑可包含甲乙酮、乙酸乙酯或混合物，但並不僅限於此。
添加劑
視情況，壓感接著劑組成物可更包含典型添加劑，諸如固化加速劑、離子液體、鋰鹽、無機填充劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩定劑、增黏劑樹脂、改性樹脂（多元醇樹脂、苯酚樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、環氧樹脂以及環氧化聚丁二烯樹脂）、調平劑、消泡劑、塑化劑、染料、顏料（著色及增充顏料）、處理劑、UV阻斷劑、螢光增亮劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、UV吸收劑、抗靜電劑以及潤滑劑。
壓感接著膜可藉由將壓感接著劑組成物施用至離型膜來製造，其中所述壓感接著膜可經受老化、乾燥與老化、或乾燥。此外，經乾燥及/或老化的壓感接著膜可更經受固化。
在一個實施例中，壓感接著膜可在室溫（例如23℃）下經受老化12小時至96小時，但並不僅限於此。此處，壓感接著膜可甚至藉由在室溫下於30小時內，尤其於24小時內老化來達成實用接著效能。
本發明的另一個態樣是有關於一種包含壓感接著膜的顯示構件。
顯示構件可包含光學膜及附接至所述光學膜的一個或兩個表面的壓感接著膜。光學膜可為偏振片、彩色濾光片、延遲膜、橢圓形偏振膜、反射膜、抗反射膜、補償膜、增亮膜、配向膜、光漫射膜、玻璃抗散射膜、表面保護膜、塑膠LCD基板或ITO膜。舉例而言，光學膜可為用於LCD基板的偏振片，但並不僅限於此。光學膜可易於由所屬領域的技術人員使用一般已知的方法來製造。
在下文中，本發明將參照實例及比較例進行更詳細地描述。提供這些實例僅用於說明且不應視為以任何方式限制本發明。
[製備實例]
製備(甲基)丙烯酸酯共聚物
在1 L四頸燒瓶中，置放100重量份根據如表1及表2中所列出的組成（單位：mol%）的單體混合物、1.5重量份三硫碳酸二苯甲酯以及50重量份作為溶劑的甲乙酮（methylethylketone，MEK），隨後加熱至65℃且接著維持在65℃。0.06重量份作為起始劑的2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯（V601，Wako Chemical）用MEK稀釋成50%且添加至反應器。所得混合物在65℃下反應4小時且隨後在70℃下反應兩小時，從而產生(甲基)丙烯酸酯共聚物。整個過程在以10 cc/min引入氮氣時進行。 單體： （A）：(甲基)丙烯酸烷基酯單體 BA：丙烯酸正丁酯（N-butyl acrylate） （B）玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體 ACMO：丙烯醯基嗎啉（Acryloylmorpholine） NVP：N-乙烯吡咯啶酮（N-vinylpyrrolidone） IBXA：丙烯酸異冰片酯（Isobornyl acrylate） （C）：含有單體的含氧雜環 GMA：甲基丙烯酸縮水甘油酯（Glycidyl methacrylate） OXMA：環氧丙烷甲基丙烯酸酯（Oxetane methacrylate） THFA：丙烯酸四氫糠基酯（Tetrahydrofurfuryl acrylate） 表1 表2
100重量份各製備實例中的(甲基)丙烯酸酯共聚物與交聯劑根據表3及表4中所列出的組成（單位：重量份）混合，隨後在25℃下攪拌30分鐘，從而製備根據實例及比較例的壓感接著劑組成物。 交聯劑： 交聯劑1：苯甲基二甲胺（KH-30，由國都化學株式會社（Kukdo Chemical Co., Ltd.）製造） 交聯劑2：三氟化硼乙醚複合物（（BF3 OEt2 ），175501-5ML，由西格瑪奧德裏奇公司（Sigma Aldrich Corporation）製造） 表3 表4
[評估實用接著效能]
根據實例及比較例的組成物關於實用接著效能的評估如下。結果展示於表5及表6中。
（1）儲存模數（Pa）：將各實例及比較例中製備的壓感接著劑組成物施用至離型膜（例如聚對苯二甲酸乙二酯膜）且在85℃下乾燥4分鐘，隨後在23℃及55% RH下老化24小時，從而產生具有20 μm厚壓感接著劑層的壓感接著膜。將自壓感接著膜移除離型膜獲得的25個壓感接著劑層堆疊至500 μm的厚度且切成直徑為8 mm的圓形樣本。接著，樣本在25℃下的儲存模數（單位：Pa）為在0.1 rad/s的振盪頻率下使用儲存模數測試器（Physica MCR-501）藉由溫度掃描測試使溫度以10℃/min自0℃升高至120℃來量測。儲存模數為在老化24小時後及在老化7天後來量測以計算儲存模數變化。
儲存模數變化（%）：儲存模數變化為使用在老化24小時後的儲存模數G1及在老化7天後的儲存模數G7根據方程式1來計算，且結果展示於表5及表6中： [方程式1] 儲存模數變化(%) = (G7-G1)/G1×100。
（2）凝膠分率（%）：將各組成物施用至離型膜至乾燥後厚度為25 μm，且在老化1天後及在老化7天後根據方程式3量測凝膠分率且根據方程式2量測凝膠分率差值。特定言之，將各壓感接著劑組成物施用至離型膜以製備壓感接著劑，其在85℃下乾燥4分鐘且在23℃及55% RH下老化1天及7天。0.5 g老化的接著劑用線網（其重量WA提前量測）覆蓋，以便使接著劑不洩漏。接著，將用線網覆蓋的接著劑置於樣品瓶中且量測用線網覆蓋的接著劑的重量WB。接著，將50 cc乙酸乙酯添加至樣品瓶中，在25℃下靜置1天且在100℃下乾燥12小時，隨後量測含有壓感接著膜的線網的重量WC。壓感接著膜的凝膠分率根據方程式3來計算。結果展示於表5及表6中。在老化1天後的凝膠分率與在老化7天後的凝膠分率之間的凝膠分率差值為5%或低於5%意指老化完成。聚對苯二甲酸乙二酯膜（厚度：38 μm）用作離型膜，100 ml廣口瓶用作樣品瓶，且200目線網用作線網。 [方程式2] 凝膠分率差值 = GF7-GF1
在方程式2中，GF7為由方程式3所計算的在老化7天後的凝膠分率且GF1為由方程式3計算的在老化1天後的凝膠分率。 [方程式3] 凝膠分率(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100 表5 表6
結果顯示根據本發明的壓感接著劑組成物在24小時老化與7天老化之間的儲存模數變化為20%或小於20%且在24小時老化與7天老化之間的凝膠分率變化為10%或小於10%，因此藉由在室溫下於24小時內老化達成實用接著效能。相反地，比較例的壓感接著劑組成物在24小時老化與7天老化之間具有實質性儲存模數變化及實質性凝膠分率變化，因此藉由在室溫下的24小時老化未達成實用接著效能且需要較高老化溫度及/或額外老化時間。
[特性評估]
實例及比較例中所製備的壓感接著劑組成物的物理特性藉由以下方法評估，且結果展示於表7及表8中。
（1）蠕變：將各壓感接著劑組成物施用於偏振片，使得壓感接著劑層的最終厚度為25 μm，隨後在90℃下乾燥4分鐘且在23℃及55% RH下老化24小時以製備樣品。將塗有壓感接著劑層的偏振片切成具有1.5 cm×1.5 cm（寬度×長度）的接觸面積，堆疊於玻璃基板上且在50℃及3.5 atm下與其黏著。所得偏振片置於23℃下3天以製備樣本。藉由使用通用測試機（universal testing machine，UTM）向樣本施加2,250 kgf的力1,000秒，量測接著劑層的移動距離（μm）以評估接著劑組成物的蠕變。表8中的「滑動（slip）」意指壓感接著劑層的黏著力經破壞以使得偏振片與玻璃基板分離。
（2）剝離強度（gf/25 mm）：根據日本工業標準（Japanese Industrial Standard，JIS）2107量測壓感接著劑與玻璃基板之間的180°剝離強度。將各實例及比較例中製備的用於偏振片的壓感接著劑組成物施用至偏振片，使得壓感接著劑層的厚度為20 μm，隨後在90℃下乾燥4分鐘且在23℃及55% RH下老化24小時以製備樣品。此處，偏振片包含偏振器及沈積於偏振器的兩個表面上的三乙醯纖維素（triacetyl cellulose，TAC）保護膜。將樣品切成25 mm×210 mm×280 μm（寬度×長度×厚度）樣本，且將偏振片堆疊於無鹼的玻璃基板（寬度×長度為25 mm×140 mm）上，使得接著膜可以25 mm×140 mm（寬度×長度）的面積堆疊在玻璃基板上且在50℃及3.5 atm下與其黏著。隨後，使所得偏振片置於25℃下1小時以製備用於量測剝離強度的樣本。使壓感接著劑層及玻璃基板耦接至30-kgf荷重計（load cell）中的上下夾具，在180°、25℃以及300 mm/min的拉伸速度下進行剝離，且使用質構分析儀（texture analyzer）（TA-XT Plus，穩定微系統公司（Stable Micro Systems））量測剝離後的荷重。
（3）可再使用性：將以與用於剝離強度測試（2）的偏振片相同的方式製造的偏振片切成200 mm×250 mm（寬度×長度）樣本，將其附接至LCD裝置單元，置於50℃乾燥烘箱中4小時，且置於室溫下30天。評估結果如下。 ○：偏振片可剝離且壓感接著劑不轉移至LCD單元（LCD cell） Δ：偏振片可剝離但壓感接著劑轉移至LCD單元 ×：偏振片不可剝離
（4）適用期：將實例及比較例中製備的用於偏振片的壓感接著劑組成物在25℃下調整且藉由B型黏度計對黏度加以評估。在製備後即刻及在12小時後量測各壓感接著劑組成物的黏度。在製備後即刻的黏度與在12小時後的黏度之間的變化為10%或小於10%評估為◎，大於10%且為30%或小於30%評估為○，大於30%評估為Δ且凝膠化（gelation）評估為×。
（5）持久性：將以與用於剝離強度測試（2）的偏振片相同的方式製造的偏振片（100 mm×80 mm）附接至玻璃基板的兩個表面且經受4 kg/cm2 至5 kg/cm2 的壓力以製備樣本。藉由置於85℃下250小時後觀察氣泡或剝離來評估樣本的耐熱性。藉由置於60℃及95% RH下250小時後觀察氣泡或剝離來評估樣本的防潮性。評估結果如下。 ◎：既無氣泡亦未剝離 ○：無法用裸眼觀察到的細小氣泡及剝離 Δ：少量氣泡及剝離 ×：觀察到氣泡及剝離
（6）漏光：將各實例及比較例中製備的用於偏振片的壓感接著劑組成物施用至偏振片，使得壓感接著劑層的厚度為20 μm，在90℃下乾燥4分鐘，隨後在23℃及55% RH下老化24小時以製備樣品。此處，偏振片包含偏振器及沈積於偏振器的兩個表面上的三乙醯纖維素（TAC）保護膜。將樣品切成50 mm×20 mm（2.5吋）樣本及125 mm×100 mm（7吋）樣本，將所述樣本堆疊於玻璃基板上。將用於漏光評估的樣本堆疊於玻璃基板的兩個表面上，使得偏振片的光軸彼此垂直。使樣本在高壓釜中在真空下維持在323 K下1,000秒以便獲得良好接著性。樣本置於80℃下250小時或在耐濕熱條件下在60℃及90% RH下250小時，且隨後在其使用前保持在25℃下1小時或更長時間。在操作使用樣品的LCD後，使用亮度測試器（RISA，海蘭有限公司（Hiland Co., Ltd.））在1 m的高度下量測顯示面板前側的亮度。量測在面板中心區域的亮度量測點ⓒ的亮度及在面板邊緣處發生漏光的亮度量測點ⓐ、ⓑ、ⓓ以及ⓔ的亮度。如圖1中所示，亮度量測點分別位於面板每一側的四個中點。此處，面板的每一側鄰接用於亮度量測的半徑為0.5 cm的圓的圓周。根據以下方程式3定量漏光度（ΔL）。較低ΔL值表明較佳漏光特徵，其為根據以下準則加以評估。 [方程式3] ΔL = [(a + b + d + e)/4]/c-1 其中a、b、d以及e分別表示在圖1中的亮度量測點ⓐ、ⓑ、ⓓ以及ⓔ處量測的亮度值，且c為在可靠性測試前在中心區域的亮度量測點ⓒ處的亮度值。 ◎：ΔL為0或大於0且為0.1或小於0.1 ○：ΔL大於0.1且小於0.3 Δ：ΔL大於0.3且為0.5或小於0.5 ×：ΔL大於0.5 表7 表8
結果顯示實例1至實例22的壓感接著劑與比較例1至比較例10的壓感接著劑相比，甚至在室溫下的24小時老化後具有優異的抗蠕變性、優越的剝離強度、優異的可再使用性、適用期以及持久性，且改良漏光。
應瞭解，所屬領域的技術人員在不脫離本發明的精神及範疇的情況下可進行各種修飾、改變、變化以及等效實施例。
ⓐ、ⓑ、ⓒ、ⓓ、ⓔ‧‧‧亮度量測點
圖1說明用於評估漏光的面板上的漏光量測點。
、、、、‧‧‧亮度量測點

Claims (23)

  1. 一種壓感接著膜，包括(甲基)丙烯酸酯共聚物及交聯劑且具有50%至95%的凝膠分率以及由方程式1表示的20%或小於20%的儲存模數變化G'： [方程式1] G' = (G7-G1)/G1×100 其中G1為所述壓感接著膜在23℃及55% RH（相對濕度）下老化1天後在25℃下的儲存模數且G7為所述壓感接著膜在23℃及55% RH下老化7天後在25℃下的儲存模數。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜的儲存模數變化G'為0.5%至10%。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜在25℃下的儲存模數G1及儲存模數G7為105 Pa至106 Pa。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜的凝膠分率差值由方程式2所計算為10%或小於10%： [方程式2] 凝膠分率差值 = GF7-GF1 其中GF7為由方程式3所計算在老化7天後的凝膠分率且GF1為由方程式3所計算在老化1天後的凝膠分率： [方程式3] 凝膠分率(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100 其中WA為線網的重量；WB為用所述線網覆蓋的0.5 g樣本的總重量，其中所述樣本為藉由使所述壓感接著膜在23℃及55% RH下老化1天或7天獲得；且WC為藉由將樣本置放於樣品瓶中且添加50 cc乙酸乙酯至所述樣品瓶中，隨後在25℃下儲存1天且在100℃下乾燥12小時所獲得的所述壓感接著膜及所述線網的總重量，其中所述樣本為藉由使所述壓感接著膜老化而獲得且用所述線網覆蓋。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜的酸值為0。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的壓感接著膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量為100,000 g/mol至1,500,000 g/mol。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的壓感接著膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的多分散性指數（PDI）為2.5至6.0。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的壓感接著膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃轉移溫度（Tg）為-40℃至-10℃。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的壓感接著膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物為包括(甲基)丙烯酸烷基酯單體、玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體以及含有單體的含氧雜環的單體混合物的共聚物。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的壓感接著膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包括60 wt%至94.9 wt%所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體、5 wt%至30 wt%所述玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體以及0.1 wt%至10 wt%所述含有單體的含氧雜環。
  11. 一種壓感接著膜，包括： (甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包括含有(甲基)丙烯酸烷基酯單體、玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體以及含有單體的含氧雜環的單體混合物的共聚物；以及交聯劑。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包括60 wt%至94.9 wt%所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體、5 wt%至30 wt%所述玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體以及0.1 wt%至10 wt%所述含有單體的含氧雜環。
  13. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括具有C1 至C20 直鏈或分支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯。
  14. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述玻璃轉移溫度（Tg）為50℃或高於50℃的單體包括N-乙烯吡咯啶酮、丙烯醯胺、經N-烷基取代的丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、丙烯酸異冰片酯以及甲基丙烯酸環己酯中的至少一者。
  15. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述含有單體的含氧雜環包括環氧基含氧雜環、環氧丙烷基含氧雜環以及四氫糠基含氧雜環中的至少一者。
  16. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述含有單體的含氧雜環包括甲基丙烯酸縮水甘油酯、環氧丙烷甲基丙烯酸酯以及丙烯酸四氫糠基酯中的至少一者。
  17. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述交聯劑包括由多官能胺固化劑、咪唑、異氰酸酯以及碳化二亞胺組成的群組中選出的至少一者。
  18. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜更包括矽烷偶合劑。
  19. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜具有由方程式1表示的20%或小於20%的儲存模數變化G'： [方程式1] G' = (G7-G1)/G1×100 其中G1為所述壓感接著膜在23℃及55% RH下老化1天後在25℃下的儲存模數且G7為所述壓感接著膜在23℃及55% RH下老化7天後在25℃下的儲存模數。
  20. 如申請專利範圍第19項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜在25℃下的儲存模數G1及儲存模數G7為105 Pa至106 Pa。
  21. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜的凝膠分率為50%至95%。
  22. 如申請專利範圍第11項所述的壓感接著膜，其中所述壓感接著膜的凝膠分率差值由方程式2所計算為10%或小於10%： [方程式2] 凝膠分率差值 = GF7-GF1 其中GF7為由方程式3所計算在老化7天後的凝膠分率且GF1為由方程式3所計算在老化1天後的凝膠分率： [方程式3] 凝膠分率(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100 其中WA為線網的重量；WB為用所述線網覆蓋的0.5 g樣本的總重量，其中所述樣本為藉由使所述壓感接著膜在23℃及55% RH下老化1天或7天所獲得；且WC為藉由將所述樣本置放於樣品瓶中且添加50 cc乙酸乙酯至所述樣品瓶中，隨後在25℃下儲存1天且在100℃下乾燥12小時所獲得的所述壓感接著膜及所述線網的總重量，其中所述樣本為藉由使所述壓感接著膜老化而獲得且用所述線網覆蓋。
  23. 一種顯示構件，包括如申請專利範圍第1項至第22項中任一項所述的壓感接著膜。
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