KR101854493B1 - 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함하고, 하기 식으로 나타내는 저장 모듈러스 변화율 G'가 20% 이하인 점착필름에 관한 것이다.
G' = (G7-G1)/G1×100
상기 식에서, G1은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스이고, G7은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스를 나타낸다.

Description

점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재{Pressure-sensitive adhesive film and display member using the same}
본 발명은 점착필름, 및 이를 이용한 디스플레이 부재에 관한 것이다.
액정표시장치에 통상 사용되는 광학부재용 점착제는 바인더, 가교제, 커플링제, 용매 및 첨가제 등을 포함하는 조성물로부터 제조되며, 용매를 휘발시키는 건조과정 후에 특정 온도 및 습도 조건에 방치하는 숙성(aging) 과정을 거친다. 이러한 숙성 과정은 주로 고온 및 고습 예를 들어 35℃ 및 상대습도 45% 의 조건에서 신속하게 수행될 수 있으며, 저온 또는 저습 조건에서는 숙성 과정에 수 일 이상의 장시간을 요하게 된다. 따라서 이와 같은 숙성 과정은 특정 온도 및 습도 조건을 조성하기 위한 숙성 챔버를 필요로 하거나, 장시간을 요하기 때문에 비용 및 생산성에 있어서 불리하다.
또한 통상적으로 사용되는 점착제는 아크릴계 모노머를 포함하며 여기에는 카르복실기를 포함하는 산 성분이 포함된다. ITO를 사용하는 터치스크린 LCD 패널과 같은 경우, 점착제의 산 성분으로 인하여 ITO가 산화되어 저항이 증가되고 이에 따라 터치스크린의 특성을 저하시킬 우려가 있다.
또한, 점착제가 사용되는 광학필름은 고온(예: 85℃) 및 고습의 가혹 환경에서 수축 또는 팽창하고, 점착제의 내구 신뢰성이 충분하지 않은 경우에는 액정표시패널에서 박리되어 들뜸이나 기포 발생 등의 불량이 나타나며, 광학필름과 점착층의 치수 변화 차이에 의하여 빛샘이 발생하기도 한다. 따라서 높은 내구 신뢰성과 광학필름의 수축 또는 팽창에 의한 응력을 제어 또는 완화시켜 빛샘을 억제할 수 있는 물성이 요구된다. 나아가, 점착층을 포함하는 광학필름을 패널에 부착시 이물이나 공정성 불량에 의해 시행되는 리워크(Rework) 작업을 위해 재박리성이 우수한 점착제가 요구된다.
한국공개특허 제2010-0003689호는 중량평균분자량이 80만 내지 200만g/mol이고, 방향족기 함유 아크릴계 공중합체와 녹는점이 상온 이하인 광학 이방성 화합물을 포함하여, 저빛샘 효과를 구현한 점착제 조성물을 개시하고 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 점착필름의 숙성에 소요되는 시간을 단축시키고, 숙성 조건을 완화시켜 공정성 및 생산성이 향상된 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 빛샘 현상이 완화되며, 내열 및 내습 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 크리프성, 박리강도, 리워크성 및 포트라이프가 우수한 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 산 성분을 포함하지 않아 디스플레이 부재에서 ITO 등의 부식을 방지하여 저항 증가를 제어할 수 있는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점에 따른 점착필름은 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함하고, 하기 식으로 나타내는 저장 모듈러스 변화율 G'가 20% 이하일 수 있다.
G'=(G7-G1)/G1×100
상기 식에서, G1은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스이고, G7은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스를 나타낸다.
본 발명의 다른 관점에 따른 점착필름은 알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체 및 O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점에 따른 디스플레이 부재는 상기 점착필름을 포함할 수 있다.
본 발명은 점착필름의 숙성에 소요되는 시간을 단축시키고, 숙성 조건을 완화시켜 공정성 및 생산성이 향상된 점착필름을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 빛샘 현상이 완화되며, 내열 및 내습 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있는 점착필름을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 크리프성, 박리강도, 리워크성 및 포트라이프가 우수한 점착필름을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 산 성분을 포함하지 않아 디스플레이 부재에서 ITO 등의 부식을 방지하여 저항 증가를 제어할 수 있는 점착필름을 제공할 수 있다.
도 1은 빛샘을 측정하기 위한 패널 상의 빛샘 측정 위치를 나타낸 것이다.
본 명세서에서 "(메타)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트를 총칭하는 용어이다.
본 명세서에서 "저장 모듈러스"는 0℃ 내지 120℃ 범위에서 승온속도 10℃/min으로 및 0.1 rad/s의 진동수에서 Temperature sweep test 방법으로 25℃에서의 저장 탄성율 측정 기기를 사용하여 측정한 것이다.
본 발명의 일 관점은 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 점착필름에 관한 것이다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착필름은 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로부터 제조할 수 있다.
이형 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하여 점착필름을 제조하고, 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 후의 25℃에서의 저장 모듈러스 G1과 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 후의 25℃에서의 저장 모듈러스 G7 간의 저장 모듈러스 변화율 G'이 20% 이하일 수 있다. G'은 하기 식 1로 표시될 수 있으며, 구체적으로는 상기 저장 모듈러스 변화율은 0.5%~10%일 수 있다.
<식1>
G'=(G7-G1)/G1×100
상기 범위 내에서 종래의 숙성과정에서 요구하는 고온 조건이 아닌 상온에서 24시간 이내에 실용 점착 성능에 도달하여 생산성이 대폭 향상될 수 있으며, 별도의 숙성챔버를 필요로 하지 않아 비용면에 있어서도 유리하다.
구체예에서, 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 후의 25℃에서의 저장 모듈러스 G1 및 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 후의 25℃에서의 저장 모듈러스 G7은 105 내지 106Pa일 수 있으며, 상기 범위 내에서 재단시 빠짐 개선 및 내습 신뢰성이 우수하다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착필름은 겔분율이 50% 내지 95%일 수 있다. 상기 겔분율은 이형 필름에 점착제 조성물을 도포하여 점착필름을 제조하고, 85℃에서 4 분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 1일 또는 1일 이상 숙성시키고, 숙성된 점착필름을 미리 중량(WA)을 측정한 철망으로 감싸 점착제가 새지 않도록 처리한 후, 중량(WB)을 측정한 후, 아세트산에틸을 50cc 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 철망 상태에서 100℃, 12 시간 건조시켜, 샘플을 함유하는 철망의 중량(WC)를 측정하여 하기 식 2에 의하여 계산한 것이다.
<식 2>
겔분율(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100
점착필름을 건조시킨 후, 1일 숙성 시점의 겔분율이 상기 범위에 해당하며, 1일 이상의 숙성에 의한 겔분율 역시 상기 범위에 해당된다. 따라서 상기 범위 내에서 종래의 숙성과정에서 요구하는 고온 조건이 아닌 상온에서 24시간 이내에 실용 점착 성능에 도달하여 생산성이 대폭 향상될 수 있으며, 별도의 숙성챔버를 필요로 하지 않아 비용면에 있어서도 유리하다.
상기 겔분율은 이형 필름에 점착제 조성물을 도포하여 점착필름을 제조하고, 상기 점착필름을 85℃에서 4 분 동안 건조시킨 후, 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 시점의 겔분율 A와 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 겔분율 B의 겔분율 변화율 B-A가 10% 이하일 수 있다. 숙성 1일과 7일 후의 겔분율 차이가 10% 이하일 경우 숙성 1일만으로 실용 점착 성능에 도달한 것이므로 생산성이 대폭 향상될 수 있으며, 별도의 숙성챔버를 필요로 하지 않아 비용면에 있어서도 유리하다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착필름은 산가가 0일 수 있다. 따라서 디스플레이 부재에서 ITO 등의 부식을 방지할 수 있으며, ITO 부식으로 인한 저항 증가 또한 제어할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착제 조성물은 열경화형 조성물일 수 있다. 따라서 상기 조성물은 광경화형 조성물과 같이 광개시제를 포함하지 않을 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 1,500,000 g/mol, 예를 들어 200,000 내지 1,000,000g/mol, 더 예를 들어 200,000 내지 800,000g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 빛샘이 개선되며, 내열 및 내습 신뢰성이 우수할 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 공중합체는 Mw/Mn으로 정의되는 다분산지수(PDI)가 2.5~6.0일 수 있다. 상기 범위에서 점착력이 균일하며, 빛샘을 개선할 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 공중합체는 유리전이온도가 -45℃~-10℃, 예를 들어 -40℃~-25℃일 수 있다. 상기 범위에서 내열 및 내습 신뢰성이 우수할 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 공중합체는 주쇄에 카르복실기를 포함하지 않는 구조일 수 있다. 이에 따라 점착필름의 산가를 낮출 수 있으며, 점착필름이 제공되는 디스플레이 부재에서의 산화를 방지하고, 이를 통해 저항 증가를 제어하여 양호한 디스플레이 특성을 나타낼 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체 및 O-헤테로고리 함유 단량체의 혼합물의 공중합체일 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함할 수 있다.
본 발명의 또다른 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 (메타)아크릴레이트계 공중합체, 가교제 및 실란커플링제를 포함할 수 있다.
단량체
알킬(메타)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들어 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, iso-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, iso-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, iso-옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 중 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 구체적으로 탄소수 2-8의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 에스테르를 사용할 수 있으며, 예를 들어 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 에틸헥실(메타)아크릴레이트 중 1종 이상을 사용할 수 있다.
알킬(메타)아크릴레이트 단량체는 단량체 혼합물에 있어서 60~94.9중량%, 예를 들어 72~89중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 점착력이 높으며 빛샘이 개선되며, 내열 및 내습 신뢰성이 우수할 수 있다.
유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체는 유리전이온도(Tg)가 높은 아크릴레이트계, 메타크릴레이트계 또는 비닐계 단량체를 포함할 수 있으며, 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체를 포함하여 점착제의 점착력을 향상시키고, 박리강도가 높을 수 있다. 예를 들어 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체는 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상, 예를 들어 80℃~200℃일 수 있다.
유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체는 예를 들어 N-비닐피롤리돈, 아크릴아미드 또는 그 N-알킬 치환체, 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트 및 시클로헥실메타크릴레이트 중 1종 이상을 사용할 수 있다.
유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체는 단량체 혼합물에 있어서 5~30중량%, 예를 들어 10~20중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 점착력이 높고, 박리강도가 우수하며 내열 및 내습 신뢰성이 우수할 수 있다.
O-헤테로고리 함유 단량체는 O-헤테로고리를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 단량체일 수 있다. O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하여 점착필름의 실온에서의 숙성 시간이 단축되며 산가를 낮출 수 있다. O-헤테로고리는 루이스 염기 또는 루이스 산의 존재 하에서 개환되어, 실온에서 가교가 진행될 수 있게 된다. 따라서 종래의 아크릴계 점착제 조성물에서와 같이 (메타)아크릴레이트계 공중합체의 주쇄에 카르복실기를 함유하지 않아 산으로 인한 산화를 방지하여 점착제가 형성되는 디스플레이 부재에 저항 증가를 억제하며, 특히 ITO 등을 포함하는 터치스크린의 특성을 양호하게 유지시킬 수 있다. 나아가 숙성 시간이 단축되어, 예를 들어 실온에서 24시간 이내의 단시간 숙성으로 실용 점착 성능에 도달하게 되어 경제적이며 공정성을 향상시킬 수 있으며, 포트라이프(pot life)가 길어 작업성이 우수하다.
O-헤테로고리 함유 단량체는 예를 들어 3원환, 4원환, 5원환 등을 포함할 수 있으며, 에폭시기, 옥세탄기, 테트라하이드로퍼푸릴기를 포함하는 (메타)아크릴레이트계 단량체일 수 있다. 구체적으로 O-헤테로고리 함유 단량체는 글리시딜 메타크릴레이트, 옥세탄 메타크릴레이트 및 테트라히드로퍼푸릴 아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다. O-헤테로고리 함유 단량체의 종류 및 함량을 조절하여 숙성 시간 및 포트라이프를 조정할 수 있다. 예를 들면 테트라하이드로퍼푸릴기, 옥세탄기를 사용할 경우 포트라이프(pot life)가 길어져서 공정에서 작업하기가 용이하다.
O-헤테로고리 함유 단량체는 단량체 혼합물에 있어서 0.1~10중량%, 예를 들어 1~8 중량 %로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 점착력이 높고, 실온에서 숙성시간이 단축되며, 저항증가가 억제되어 터치스크린에 적용될 경우 양호한 특성을 유지할 수 있다.
공중합체의 제조
(메타)아크릴계 공중합체의 제조 방법은 특별히 한정되지는 않고, 용액 중합법, 광 중합법, 벌크 중합법, 유화 중합법, 라디칼 중합법 또는 에멀젼 중합법에 의해 제조될 수 있다.
예를 들어 (메타)아크릴계 공중합체는 통상의 공중합체의 중합을 개시할 수 있는 개시제를 사용하여 중합될 수 있다. 예를 들면 아조비스이소부티로니트릴, 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 벤조일 퍼옥사이드 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
또한, (메타)아크릴레이트계 공중합체는 상기 단량체 혼합물에 RAFT(reversible addition fragmentation chain transfer)제와 통상의 개시제를 첨가하고, RAFT 중합하여 제조될 수 있다.
RAFT제는 예를 들면 트리티오카보네이트 제제로서, 하기 화학식 1로 표시되는 티오카보네이트를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
<화학식 1>
Figure 112014082999725-pat00001
상기 식에서, R1과 R2는 동일하거나 다르고, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7-C20의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C10의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 지방족 헤테로사이클기, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬티오기, 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10의 모노알킬 또는 디알킬아미노기이이며, 구체적으로 R1과 R2는 C7-C20의 아릴알킬기, 보다 구체적으로는 벤질기이다.
RAFT제는 디벤질 트리티오카보네이트일 수 있으며, RAFT 제제는 통상 알려진 합성방법으로 합성하거나 또는 상품으로 구입하여 사용할 수 있다.
RAFT제는 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.001~2중량부, 구체적으로는 0.01~2중량부로 포함할 수 있다.
개시제는 (메타)아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체의 중합을 개시할 수 있는 개시제라면 제한되지 않지만, 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴, 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 벤조일 퍼옥사이드, 디 라우로일 퍼옥사이드, 터셔리-부틸-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트, 터셔리-아밀-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트, 1,1-디(터셔리-부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(터셔리-아밀퍼옥시)시클로헥산, 터셔리-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, 1,1-디(터셔리-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 칼륨퍼설페이트, 나트륨퍼설페이트, 암모늄퍼설페이트 및 아조계 수용성 개시제 등을 사용할 수 있다.
개시제는 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.001~2중량부, 구체적으로는 0.01~2중량부로 포함할 수 있다.
RAFT 중합은 단량체 혼합물에 RAFT제 및 통상의 개시제를 첨가하고 60~100℃에서 1~6시간 동안 수행할 수 있다. 무용매 또는 유기용매 하에서 수행될 수 있으며, 유기용매는 예를 들어 아니솔, 메틸에틸케톤, 디에틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄, 아세토니트릴, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
가교제
본 발명의 다른 구체예에서, 점착필름은 가교제를 더 포함할 수 있다. 상기 가교제는 O-헤테로고리를 실온에서 개환시킬 수 있는 루이스 염기 또는 루이스 산일 수 있으며, 점착필름의 숙성 조건을 완화시키고, 숙성시간을 단축시킬 수 있다.
가교제는 다관능 아민 경화제, 다관능 1급, 2급 또는 3급 아민 경화제, 이미다졸, 이소시아네이트, 카보다이이미드 중 1종 이상일 수 있다.
가교제는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체 총 중량부 100으로 하였을 때 0.01~15중량부, 예를 들어 0.1~10중량부로 포함할 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 범위 내에서 점착필름의 실온 숙성시간이 단축되며, 점착력이 높을 수 있다.
가교제와 함께 촉매로서 보론 트리플루오라이드(BF3) 또는 그 착물, p-톨루엔 설폰산, 디에틸 설페이트, 트리페닐포스핀 및 트리페닐아민을 포함할 수도 있다. 상기 촉매는 (메타)아크릴레이트계 공중합체 총 중량부 100에 대하여 0.1~10중량부로 포함할 수 있다.
실란커플링제
다른 구체예에서, 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메타)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노 프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 실란커플링제는 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01~5중량부, 예를 들어 0.01-1중량부, 0.01-0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 액정 패널과의 접착력이 우수하고 (메타)아크릴레이트계 공중합체의 저장 안정성이 우수할 수 있다.
용제
다른 구체예에서, 점착제 조성물은 용제를 더 포함할 수 있다. 용제는 (메타)아크릴레이트계 공중합체, 가교제를 용해시킬 수 있는 용제라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 또는 이를 포함하는 혼합 용매를 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
첨가제
점착제 조성물은 필요에 따라 선택적으로 경화 촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
점착필름은 상기 점착제 조성물을 이형필름에 도포하여 제조할 수 있으며, 도포된 점착필름을 숙성(aging)하거나, 또는 건조 및 숙성하여 형성할 수 있으며, 또는 건조하여 형성할 수 있다. 또한, 건조 및/또는 숙성된 점착필름을 추가로 경화시켜 제조할 수 있다.
본 발명 일 구체예에 따른 점착필름은 숙성 과정을 실온, 예를 들어 23℃에서 수행할 수 있으며, 12 내지 96시간 동안 수행할 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 다만, 실온에서 30시간 이내, 구체적으로 24시간 이내의 숙성 과정을 수행하여도 실용 점착 성능에 도달할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 점착필름을 포함하는 디스플레이 부재에 관한 것이다.
상기 디스플레이 부재는 광학필름; 및 상기 광학필름의 일면 또는 양면에 부착된 상기 점착필름을 포함할 수 있다. 상기 광학 필름으로는 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판, ITO 필름 등일 수 있다. 구체적으로 광학필름은 LCD 기판용 편광판일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 광학 필름의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 시험예를 들어 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예, 비교예 및 시험예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 예시의 목적으로만 제공된 것일 뿐 본 발명의 범주 및 범위가 하기 실시예, 비교예 및 시험예에 의해 제한되는 것은 아니다.
[제조예] (메타)아크릴레이트계 공중합체 제조
1L 4구 플라스크에 하기 표 1 및 표 2의 조성(단위: mol%)에 따른 단량체 혼합물 총 100중량부에 대하여 디벤질 트리티오카보네이트 1.5중량부를 투입하고 용제로 메틸에틸케톤(MEK) 50중량부를 투입하여 65℃ 승온 유지하였다. 개시제인 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(Dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate; V601, Wako Chemical) 0.06중량부를 MEK에 50% 희석하여 반응기에 투입하였다. 65℃에서 4시간 동안 그리고 70℃에서 2시간 동안 반응시켜 (메타)아크릴계 공중합체를 제조하였다. 전체 반응 공정은 질소 10cc/분으로 투입하면서 수행하였다.
단량체 종류:
(A): 알킬(메타)아크릴레이트 단량체
BA: n-부틸아크릴레이트
(B): 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체
ACMO: 아크릴로일모르폴린
NVP: N-비닐피롤리돈
IBXA: 이소보닐 아크릴레이트
(C): O-헤테로고리 함유 단량체
GMA: 글리시딜 메타크릴레이트
OXMA: 옥세탄 메타크릴레이트
THFA: 테트라하이드로퍼푸릴 아크릴레이트
(A) (B) (C) 중량평균분자량
(kg/mol) 		유리전이온도
(℃)
　 BA ACMO NVP IBXA GMA OXMA THFA
제조예1 85 10 　- 　- 5 　- 　- 965.0 -30.91
제조예2 80 15 　- 　- 5 　- 　- 902.5 -26.55
제조예3 75 20 　- 　- 5 　- 　- 891.4 -19.64
제조예4 83 15 　- 　- 2 　- 　- 802.9 -28.67
제조예5 78 15 　- 　- 7 　- 　- 819.4 -24.84
제조예6 75 15 　- 　- 10 　- 　- 874.7 -22.51
제조예7 80 15 　- 　- 　- 5 　- 861.0 -27.97
제조예8 80 15 　- 　- 　- 　- 5 836.6 -29.21
제조예9 80 15 　- 　- 　- 5 　- 526.2 -28.02
제조예10 80 15 　- 　- 　- 5 　- 250.5 -28.15
제조예11 80 　- 15 　- 　- 5 　- 264.3 -25.01
제조예12 80 　- 　- 15 　- 5 　- 237.2 -29.15
제조예13 81 7 7 　- 5 　- 896.1 -28.88
제조예14 81 7 - 7 　- 5 　- 904.5 -29.16
제조예15 81 - 7 7 　- 5 　- 864.5 -28.66
제조예16 80 5 5 5 　- 5 　- 842.1 -27.62
제조예17 80 15 　- 　- 2.5 2.5 　- 867.5 -29.08
제조예18 80 15 　- 　- 2.5 - 2.5 849.5 -30.03
제조예19 80 15 　- 　- - 2.5 2.5 802.7 -29.1
제조예20 80 15 　- 　- 2 2 2 830.5 -28.85
(A) (B) (C) 중량평균분자량
(kg/mol) 		유리전이온도
(℃)
　 BA ACMO NVP IBXA GMA OXMA THFA
제조예21 80 20 　- 　- - 　- 　- 876.2 -25.95
제조예22 85 15 　- 　- - 　- 　- 831.4 -32.16
제조예23 85 - 15 　- - 　- 　- 836.5 -31.11
제조예24 85 - 　- 15 - 　- 　- 849.5 -31.69
제조예25 93 　- 　- 　- 7 　- 　- 901.4 -46.4
제조예26 95 　- 　- 　- 5 - 　- 903.1 -49
제조예27 92 　- 　- 　- 　- 8 　- 896.8 -43.41
제조예28 93 　- 　- 　- 　- 　- 7 897.4 -46.45
제조예29 85 　7 　8 　- 　- 　- 　- 856.5 -31.6
제조예30 91 　- 　- 　- 　4 5 　- 855.8 -44.01
[실시예 및 비교예]
상기 제조예의 (메타)아크릴레이트 공중합체 100중량부에 대하여 하기 표 3의 함량(단위: 중량부)으로 가교제를 첨가하고, 25℃ 30분 교반하여 실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 제조하였다.
가교제 1: 벤질디메틸아민(KH-30, 국도화학)
가교제 2: 보론 트리플루오라이드 디에틸에테르 컴플렉스(BF3OEt2; 제품명, 제조사)
(메타)아크릴레이트공중합체 가교제 1 가교제 2
실시예 1 제조예 1 10 　-
실시예 2 제조예 2 10 　-
실시예 3 제조예 3 10 　-
실시예 4 제조예 4 10 　-
실시예 5 제조예 5 10 　-
실시예 6 제조예 6 10 　-
실시예 7 제조예 10 10 　-
실시예 8 제조예 2 　- 1
실시예 9 제조예 7 　- 1
실시예 10 제조예 8 　- 1
실시예 11 제조예 9 　- 1
실시예 12 제조예 10 　- 1
실시예 13 제조예 11 　- 1
실시예 14 제조예 12 　- 1
실시예 15 제조예 13 　- 1
실시예 16 제조예 14 　- 1
실시예 17 제조예 15 　- 1
실시예 18 제조예 16 　- 1
실시예 19 제조예 17 　- 1
실시예 20 제조예 18 　- 1
실시예 21 제조예 19 　- 1
실시예 22 제조예 20 　- 1
비교예 1 제조예 21 　- 1
비교예 2 제조예 22 　- 1
비교예 3 제조예 23 　- 1
비교예 4 제조예 24 　- 1
비교예 5 제조예 25 　- 1
비교예 6 제조예 26 　- 1
비교예 7 제조예 27 　- 1
비교예 8 제조예 28 　- 1
비교예 9 제조예 29 　- 1
비교예 10 제조예 30 　- 1
[실용 점착 성능 평가]
상기 실시예 및 비교예의 조성물에 대하여 하기의 실용 점착 성능 평가를 수행하고 결과를 표 4에 나타내었다.
(1) 저장 모듈러스:
실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 이형필름(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)에 도포하고, 85℃에서 4 분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 24시간 숙성하여 두께 20㎛의 점착층을 포함하는 점착필름을 제조하였다. 상기 점착필름에서 이형필름을 제거한 점착층을 두께가 500㎛가 되도록 25개 적층시키고, 지름 8mm 원형으로 절단하여 제조한 시편을 저장 탄성율 측정기(MCR-501, Physica사)를 사용하여 0.1rad/s의 진동수에서 0~120℃ 범위에서 승온속도 10℃/min으로 temperature sweep test를 통해 25℃의 저장 모듈러스를 측정하였다(단위 Pa). 저장모듈러스는 상기 24시간 숙성 직후 및 7일 경과 시점에 각각 측정하여 저장 모듈러스 변화율을 산출하였다.
저장 모듈러스 변화율(%): 측정된 24시간 숙성 직후의 저장모듈러스(G1)과 7일 숙성한 저장 모듈러스(G7)에 대하여 (G7-G1)/G1×100 로 계산하여, 하기 표 3에 나타내었다.
(2) 겔분율: 겔분율(%): 이형 필름에 각각의 조성물을 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하여, 도포 후 숙성 1일 및 7일 후의 겔분율을 측정하였다. 구체적으로 이형 필름에 점착제 조성물을 도포하여 점착제를 제조하고, 85℃에서 4 분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 1일 및 7일 동안 숙성시키고, 숙성시킨 점착제를 0.5g을 취하여, 미리 중량(WA)을 측정한 철망으로 감싸 점착제가 새지 않도록 처리한 후, 중량(WB)을 측정하여 샘플병에 넣었다. 그 후 샘플병에 아세트산에틸을 50cc 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 철망 상태에서 100℃, 12 시간 건조시켜, 점착필름을 포함하는 철망의 중량(WC)를 측정 하고, 다음 식에 의해 겔 분율을 구하였다. 또한, 숙성 1일과 7일 후의 겔분율의 차이가 5% 이하일 경우 숙성이 완료된 것으로 한다. 이형 필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:38㎛)을 사용하고, 샘플병으로 100 mL 광구병을 사용하고, 철망으로 200 mesh을 사용하였다.
겔분율(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100
저장 모듈러스 겔분율
24시간 후
(G1) 		7일 후
(G7) 		저장 모듈러스
번화율(%) 		1일 후
(%) 		7일 후
(%) 		겔분율 차
(7일 후-1일 후)
실시예1 110000 115000 4.545455 87.7 89.1 1.596351
실시예2 115000 122000 6.086957 88.5 89.1 0.677966
실시예3 125000 131000 4.8 87.1 88 1.033295
실시예4 118000 124000 5.084746 69.5 75.1 8.057554
실시예5 120000 122000 1.666667 89.4 90.4 1.118568
실시예6 121000 126000 4.132231 91.1 91.5 0.439078
실시예7 116000 124000 6.896552 84.5 86.2 2.011834
실시예8 120000 127000 5.833333 88.5 89.8 1.468927
실시예9 119000 125000 5.042017 87.5 88.4 1.028571
실시예10 117000 126000 7.692308 57.1 58.4 2.276708
실시예11 117000 124000 5.982906 85.4 87.1 1.990632
실시예12 120000 122000 1.666667 81.2 86.2 6.157635
실시예13 127000 128000 0.787402 89.5 89.9 0.446927
실시예14 116000 118000 1.724138 84.5 85.4 1.065089
실시예15 110000 112000 1.818182 86.3 87.8 1.738123
실시예16 109000 115000 5.504587 82.5 86.5 4.848485
실시예17 112000 114000 1.785714 88.4 89.6 1.357466
실시예18 110000 115000 4.545455 87.4 88.4 1.144165
실시예19 109000 115000 5.504587 91.6 92.8 1.310044
실시예20 108000 117000 8.333333 75.6 81.5 7.804233
실시예21 109000 117000 7.33945 67.1 72.6 8.196721
실시예22 111000 115000 3.603604 79.8 82.77 3.721805
비교예1 120000 124000 3.333333 0 0 0
비교예2 123000 129000 4.878049 0 0 0
비교예3 130000 131000 0.769231 0 0 0
비교예4 121000 123000 1.652893 0 0 0
비교예5 89000 95000 6.741573 36.4 39 7.142857
비교예6 85000 86000 1.176471 34.1 35.2 3.225806
비교예7 88000 96000 9.090909 28.4 31.1 9.507042
비교예8 83000 89000 7.228916 5 5.4 8
비교예9 116000 120000 3.448276 0 0 0
비교예10 118000 125000 5.932203 46.2 46.6 0.865801
상기 결과에서, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 24시간 숙성시와 7일 숙성시의 모듈러스 변화율이 20% 이하, 겔분율 변화가 10% 이하로, 실온에서 24시간 이내의 숙성에 의하여 실용 점착 성능에 도달할 수 있음을 확인할 수 있다. 반면, 비교예의 점착제 조성물의 경우 24시간 숙성 후와 7일 숙성 후의 모듈러스 및 겔분율 변화가 커 24시간 실온 숙성으로는 실용 점착 성능에 도달하지 못하여 높은 숙성 온도 및/또는 부가적인 숙성 시간이 필요한 것을 알 수 있다.
[물성 평가]
실시예 및 비교예의 점착제 조성물에 대하여, 하기의 방법에 따라 물성을 평가하여 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
(1) 크리프(creep)성: 점착제 조성물을 완성 후 점착층 두께가 25㎛가 되도록 편광판에 코팅하고 90℃에서 4 분동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 24시간 숙성하여 시료를 준비하였다. 점착층 코팅된 편광판을 접촉 면적 1.5cm x 1.5cm(가로x세로)로 재단하여 유리판에 합지하여 50℃, 3.5기압에서 밀착시켰다. 23℃에서 3일동안 방치하여 시편을 제작하였다. UTM(Universal Test Machine)을 이용하여 시편에 2,250kgf 힘을 1000초 동안 주었을 때, 밀려난 거리(㎛)로서 점착제 크리프를 측정한다. 하기 표 5에서 "slip"은 점착제층이 응집파괴가 되어서 편광판과 유리판이 분리가 된 것을 의미한다.
(2) 박리강도(gf/25mm): 점착제-유리 기판 간의 180° 박리력은 JIS2107에서 규정된 방법에 의해 측정한다. 실시예와 비교예의 편광판용 점착제 조성물을 점착층 두께 20㎛가 되도록 편광판에 도포하고 90℃에서 4분동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 24시간 숙성하여 시료를 준비하였다. 이때 편광판은 편광자의 양면에 보호필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이 적층된 편광판이며, 상기 시료를 25mm×210mm×280㎛(가로x세로x두께)로 절단하고, 이중 25mm x 140mm(가로x세로) 면적을 점착 필름과 무알칼리 유리판이 서로 합지되도록 편광판을 유리판(25mm×140mm, 가로 x 세로)에 합지하고 50℃, 3.5기압에서 밀착시켰다. 이 후, 25℃에서 1시간 동안 방치하여 박리강도 측정을 위한 시편을 제작하였다. 인장시험 측정기(texture analyzer, TA.XTPlus, Stable Micro Systems사 제조)를 사용하여 30kgf 로드 셀(load cell)에서 점착층과 유리 기판을 상하 지그(zig)에 연결한 후 인장속도 300mm/min의 속도로 25℃에서 180°로 박리하여 박리시 하중을 측정하였다.
(3) 리워크성: 상기 (2) 박리강도 측정 시료와 동일하게 제작된 편광판을 200mm × 250mm(가로x세로)로 절단하고 액정표시장치용 셀에 부착한 후 50℃ 건조 오븐에 4시간 방치한 다음 상온에서 30일 방치 후 하기와 같이 평가하였다.
○: 편광판 박리 가능하며 액정 셀에 점착제 전사되지 않음
△: 편광판 박리 가능하나 액정 셀에 점착제 전사되어 남아 있음
×: 편광판 박리 불가
(4) 포트라이프: 실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 25℃에서 조절하고, B형 점도계에 의해 점도를 측정하였다. 점착제 조성물을 배합한 직후 및 12시간 경과 후의 점도를 측정하여 조제 직후의 점도에 대하여 12시간 경과 후의 점도 변화 비율이 10% 이내인 경우 ◎, 10% 초과 30% 이하인 경우 ○, 30% 초과인 경우 △, 겔화되는 경우 ×로 평가하였다.
(5) 내구 신뢰성: 상기 (2) 박리강도 측정 시료와 동일하게 제작된 편광판(100mm x 80mm)을 유리 기판의 양면에 부착하고 4-5 kg/㎠의 압력을 가하여 시편을 제작하였다. 제조된 시편들을 내열 특성은 85℃의 온도에서 250시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였다. 내습열 특성은 60℃의 온도 및 95%의 상대습도 조건 하에서 250시간 동안 방치한 후 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였다. 평가 기준은 다음과 같다.
◎: 기포나 박리가 전혀 없음
○: 육안으로 관측 불가능한 미세한 기포나 박리가 있음
△: 기포나 박리가 다소 있음
×: 기포나 박리가 있음
(6) 빛샘: 실시예와 비교예의 편광판용 점착제 조성물을 점착층 두께 20㎛가 되도록 편광판에 도포하고 90℃에서 4분 동안 건조시킨 후, 23℃ 상대습도 55%RH에서 24시간 숙성하여 시료를 준비하였다. 이때 편광판은 편광자의 양면에 보호필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이 적층된 편광판이며 이 중 50mm x 40mm(2.5 인치)와 125mm x 100mm(7 인치)로 자른 후 유리 기판 위에 라미네이션 시켰다. 빛샘을 측정하기 위한 상기 시료를 광 흡수 축이 서로 수직이 되도록 유리판의 양면에 라미네이션시켰다. 접착이 잘 되도록 하기 위하여, 진공 상태의 오토클레이브에서 323K, 1000초 동안 유지하였다. 오토클레이브에서 꺼낸 샘플을 80℃에서 250시간 또는 내습열 조건인 60℃ 및 90% 상대습도 조건에서 250시간을 방치한 후, 25℃에서 1시간 이상 방치하여 사용하였다. 시편에 대해 액정 표시 장치를 구동시킨 후 휘도 측정 장치(RISA, Hiland)를 사용하여 1m 높이에서 표시 패널 전면의 휘도를 측정하였다. 구체적으로 패널 중앙부의 휘도(c)와 빛샘이 나타나는 코너부의 휘도(a), (b), (d), (e)를 측정하였다. 휘도 측정 포인트는 도 1과 같이 패널 각 변의 중앙 위치에 있는 것으로, 패널 각 변과 휘도 측정 원의 원주가 서로 접하도록 하였으며, 측정 반경은 0.5cm가 되도록 하였다. 도 3에서 ⓐ, ⓑ, ⓒ, ⓓ, ⓔ는 휘도 측정 포인트를 나타낸다. 하기 식에 따라 빛샘의 정도(L)를 정량화하였다. L이 낮을수록 빛샘이 우수하다. 하기 평가 기준에 따라 평가하였다.
L = [(a + b + d + e)/4]/c-1
(상기에서 a, b, d, e는 도 3의 휘도 측정 포인트 ⓐ, ⓑ, ⓓ, ⓔ에서 측정된 휘도이고, c는 신뢰성 투입 전 중앙부 ⓒ의 휘도이다.
◎: ΔL이 0 이상 0.1 이하인 경우
○: ΔL이 0.1 초과 0.3 이하인 경우
△: ΔL이 0.3 초과 0.5 이하인 경우
×: ΔL이 0.5 초과인 경우
크리프성
(㎛) 		박리강도
(gf/25mm) 		리워크성 포트라이프 내열신뢰성 내습신뢰성 빛샘
실시예1 250 353 ○ ○ ○ ○ ○
실시예2 240 345 ○ ○ ○ ○ ○
실시예3 220 306 ○ ○ ○ ○ ○
실시예4 255 368 ○ ○ ○ ○ ○
실시예5 250 250 ○ ○ ○ ○ ○
실시예6 180 346 ○ ○ ○ ○ ○
실시예7 280 352 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예8 240 345 ○ ○ ○ ○ ○
실시예9 255 368 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예10 270 370 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예11 294 336 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예12 280 352 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예13 285 298 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예14 290 259 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예15 284 351 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예16 290 346 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예17 275 230 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예18 270 294 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예19 284 310 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예20 274 340 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예21 298 360 ○ ◎ ○ ○ ○
실시예22 286 298 ○ ◎ ○ ○ ○
비교예1 slip 650 × ○ × × ○
비교예2 slip 745 × ○ × × ○
비교예3 slip 840 × ○ × × ○
비교예4 slip 656 × ○ × × ○
비교예5 320 390 ○ × ○ × ×
비교예6 345 356 ○ ○ ○ × ×
비교예7 360 290 ○ × ○ × ×
비교예8 slip 687 ○ × ○ × ×
비교예9 slip 890 × ○ × × ○
비교예10 450 461 ○ × × × ×
상기 결과에서, 본 발명에 따른 실시예 1~22에 의하면, 비교예 1~10에 비하여 상온에서 24시간 숙성만으로도 점착제의 내크리프성이 우수하고, 박리강도가 월등하며, 리워크성, 포트라이프 및 내구성이 우수하며 빛샘을 개선할 수 있는 것을 확인할 수 있다.

Claims (22)

  1. (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함하고,
    광개시제를 포함하지 않으며,
    1일 숙성시킨 후 겔분율이 50% 내지 95%이고,
    하기 식 1로 나타내는 저장 모듈러스 변화율 G'가 20% 이하인 점착필름:
    <식 1>
    G' = (G7-G1)/G1×100
    (상기 식에서, G1은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스이고, G7은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스를 나타낸다).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 저장 모듈러스 변화율 G'는 0.5% 내지 10%인 점착필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 25℃에서의 저장 모듈러스 G1 및 G7은 105 내지 106Pa인 점착필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착필름을 1일 동안 숙성시킨 후 하기 식 2에 따라 측정한 겔분율과, 상기 점착필름을 7일 동안 숙성시킨 후 하기 식 2에 따라 측정한 겔분율의 차이가 10% 이하인 점착필름:
    <식 2>
    겔분율(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100
    (상기 식에서, WA는 철망의 무게,
    WB는 점착필름을 숙성시킨 후 얻은 건조물 0.5g을 상기 철망으로 감싸 측정한 전체 무게,
    WC는 점착필름을 숙성시킨 후 얻은 건조물 0.5g을 상기 철망으로 감싸 샘플병에 넣고, 샘플병에 아세트산에틸 50cc를 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 철망 상태에서 100℃, 12 시간 건조시켜 측정한 무게이다).
  5. 제1항에 있어서,
    상기 점착필름은 산가가 0인 점착필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 중량 평균 분자량이 100,000 내지 1,500,000 g/mol인 점착필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 다분산지수가 2.5~6.0인 점착필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 유리전이온도가 -40℃~-10℃인 점착필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 알킬 (메타) 아크릴레이트 단량체, 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체 및 O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 점착필름.
  10. 알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체 및 O-헤테로고리 함유 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 (메타)아크릴레이트계 공중합체; 및 가교제를 포함하고, 광개시제를 포함하지 않는 점착필름이고,
    상기 점착필름은 하기 식 1로 나타내는 저장 모듈러스 변화율인 G'이 20% 이하인 점착필름:
    G' = (G7-G1)/G1×100
    (상기 식에서, G1은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 1일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스이고, G7은 상기 점착필름을 23℃, 55% RH 에서 7일 숙성시킨 시점의 25℃에서의 저장 모듈러스를 나타낸다).
  11. 제10항에 있어서,
    (메타)아크릴레이트계 공중합체는 상기 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 60 ~ 94.9중량%, 상기 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체 5~30중량% 및 상기 O-헤테로고리 함유 단량체 0.1~10중량%로 포함하는 점착필름.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 알킬(메타)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 에스테르를 포함하는 점착필름.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 단량체는 N-비닐피롤리돈, 아크릴아미드 또는 그 N-알킬 치환체, 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트 및 시클로헥실메타크릴레이트 중 1종 이상을 포함하는 점착필름.
  14. 제10항에 있어서,
    상기 O-헤테로고리 함유 단량체는 에폭시기, 옥세탄기 및 테트라히드로퍼푸릴기 중 1종 이상의 O-헤테로고리를 포함하는 점착필름.
  15. 제10항에 있어서,
    상기 O-헤테로고리 함유 단량체는 글리시딜 메타크릴레이트, 옥세탄 메타크릴레이트 및 테트라히드로퍼푸릴 아크릴레이트 중 1종 이상을 포함하는 점착필름.
  16. 제10항에 있어서,
    상기 가교제는 다관능 아민 경화제, 이미다졸, 이소시아네이트, 카보다이이미드, 보론 트리플루오라이드(BF3) 또는 그 착물, p-톨루엔 설폰산, 디에틸 설페이트, 트리페닐포스핀 및 트리페닐아민으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 점착필름.
  17. 제10항에 있어서,
    상기 점착필름은 실란커플링제를 더 포함하는 점착필름.
  18. 삭제
  19. 제10항에 있어서,
    상기 25℃에서의 저장 모듈러스 G1 및 G7은 105 내지 106Pa인 점착필름.
  20. 삭제
  21. 제10항에 있어서,
    상기 점착필름을 1일 동안 숙성시킨 후 하기 식 2에 따라 측정한 겔분율과, 상기 점착필름을 7일 동안 숙성시킨 후 하기 식 2에 따라 측정한 겔분율의 차이가 10% 이하인 점착필름:
    <식 2>
    겔분율(%) = (WC-WA)/(WB-WA)×100
    (상기 식에서, WA는 철망의 무게,
    WB는 점착필름을 숙성시킨 후 얻은 건조물 0.5g을 상기 철망으로 감싸 측정한 전체 무게,
    WC는 점착필름을 숙성시킨 후 얻은 건조물 0.5g을 상기 철망으로 감싸 샘플병에 넣고, 샘플병에 아세트산에틸 50cc를 첨가하여 1 일간 25℃에서 방치하고 철망 상태에서 100℃, 12 시간 건조시켜 측정한 무게이다).
  22. 제1항 내지 제17항, 제19항, 제21항 중 어느 한 항의 점착필름을 포함하는 디스플레이 부재.
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