WO2020032548A1 - 무기재 점착 테이프 - Google Patents

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WO2020032548A1
WO2020032548A1 PCT/KR2019/009815 KR2019009815W WO2020032548A1 WO 2020032548 A1 WO2020032548 A1 WO 2020032548A1 KR 2019009815 W KR2019009815 W KR 2019009815W WO 2020032548 A1 WO2020032548 A1 WO 2020032548A1
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weight
parts
meth
adhesive layer
acrylate
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PCT/KR2019/009815
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English (en)
French (fr)
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서기승
김지혜
김상환
박준형
윤경준
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주식회사 엘지화학
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Publication date
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
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    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners

Definitions

  • the present invention relates to an inorganic adhesive tape.
  • various members are attached to the electronic device by an adhesive.
  • various optical members such as a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflective sheet, a protective film, and a brightness enhancement film may be attached to the liquid crystal display (LCD) by an adhesive.
  • LCD liquid crystal display
  • an adhesive tape in the form of an inorganic material has been studied.
  • a problem may occur in which high-temperature shear characteristics, adhesive force, etc. of the adhesive layer are lowered.
  • electronic devices are manufactured using a continuous process, and a separate punching process was required to apply the inorganic adhesive tape to the continuous process. Accordingly, there is a problem that the efficiency of the continuous process is lowered.
  • the present invention is to provide an inorganic adhesive tape excellent in adhesive properties and suitable for a continuous process.
  • An exemplary embodiment of the present invention includes a release film, and an adhesive layer provided on one surface of the release film and comprising a cured product of the adhesive composition, wherein the tip portion of the jig has a semicircular tip portion having a radius of 22.5 mm.
  • the breakage distance of the adhesive layer is 110 mm or less.
  • the inorganic adhesive tape has a shear property suitable for the continuous process, has the advantage of excellent adhesive strength.
  • Figure 1 shows an inorganic adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 2 is a view schematically showing a jig used in measuring the breaking distance of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 3 is a view schematically showing the measurement of the breaking distance of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape using a jig according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 4 schematically shows a measuring method of the rolling ball tack of the adhesive layer according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 5 schematically shows a method for evaluating the transfer characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 6 illustrates a method for measuring the high temperature adhesive holding distance of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
  • unit “parts by weight” may refer to the ratio of weight between each component.
  • (meth) acrylate is used to mean acrylate and methacrylate collectively.
  • a and / or B means “A and B, or A or B”.
  • the term "monomer unit” may refer to the form in which the monomer is reacted in the polymer, and specifically, the monomer undergoes a polymerization reaction, such as a backbone or side chain of the polymer. It may mean a form forming a.
  • the "weight average molecular weight” and “number average molecular weight” of a compound can be calculated using the molecular weight and molecular weight distribution of that compound.
  • THF tetrahydrofuran
  • a compound concentration of 1 wt% a standard sample (polystyrene, polystryere) and a sample sample are filtered (pore size). Is filtered through 0.45 mm), and then injected into a GPC injector to compare the elution time of the sample sample with a calibration curve of the standard sample to obtain the molecular weight and molecular weight distribution of the compound.
  • Infinity II 1260 (Agilient Co., Ltd.) can be used as a measuring device, the flow rate can be set to 1.00 mL / min, the column temperature to 40.0 °C.
  • Glass Temperature can be measured using differential scanning calorimetry (Differnetial Scanning Analysis), specifically DSC (Differential Scanning Calorimeter, DSC-STAR3, METTLER TOLEDO) Using the method, the sample is heated at a heating rate of 5 ° C./min in the temperature range of ⁇ 60 ° C. to 150 ° C., and subjected to two cycles in the above section. The glass transition temperature can be obtained by measuring the point.
  • the viscosity of a compound may be a value measured with a Brookfield viscometer at a temperature of 25 ° C.
  • An exemplary embodiment of the present invention includes a release film, and an adhesive layer provided on one surface of the release film and comprising a cured product of the adhesive composition, wherein the tip portion of the jig has a semicircular tip portion having a radius of 22.5 mm.
  • the breakage distance of the adhesive layer is 110 mm or less.
  • the inorganic adhesive tape has a shear property suitable for the continuous process, has the advantage of excellent adhesive strength.
  • FIG. 1 shows an inorganic adhesive tape according to an embodiment of the present invention. Specifically, FIG. 1 illustrates an inorganic material adhesive tape including the release film 200 and the adhesive layer 100 provided on one surface of the release film 200.
  • the inorganic adhesive tape does not include a base material, and may be an inorganic adhesive tape.
  • the release film may be removed when the inorganic adhesive tape is used.
  • the release film may be to protect the adhesive layer until the inorganic adhesive tape is attached to the final product, it may be removed to attach the adhesive layer to the final product.
  • the release film may have a thickness of 10 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less, or 25 ⁇ m or more and 75 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer may have a thickness of 10 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer may have a thickness of 20 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less, or 30 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less.
  • Figure 2 is a view schematically showing a jig used in measuring the breaking distance of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
  • the jig 300 includes a semi-circular tip portion 310, the radius (R) of the semi-circular tip portion 310 is 22.5 mm.
  • the width W of the jig 300 may be about 65 mm or more and 75 mm or less, but the width W of the jig 300 is not limited.
  • the tip portion 310 in the cross section of the jig 300, may have a semi-circular shape.
  • the breaking distance of the adhesive layer of the adhesive tape of the inorganic material measured at the time of tension using the jig at a speed of 20 m / min may be 110 mm or less.
  • the breaking distance of the adhesive layer may be 105 mm or less, 100 mm or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be set to 50 ⁇ m, the width of 60 mm.
  • the adhesive layer of the inorganic adhesive tape according to an exemplary embodiment of the present invention has a short breaking distance as described above, the phenomenon that the adhesive layer does not break when stretched is applied may be minimized.
  • the inorganic adhesive tape may be applied to a continuous process such as a roll to cell method.
  • Figure 3 is a view schematically showing the measurement of the breaking distance of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape using a jig according to an embodiment of the present invention.
  • (A) of Figure 3 is fixed to the release film 200 on the outer surface of the distal end of the jig 300 having a semi-circular distal end of the radius of 22.5 mm to expose the adhesive layer 100, exposed adhesion It will be shown attaching one end of layer 100 to a PET film.
  • FIG. 3B shows the adhesive layer 100 at a speed of 20 m / min by pulling the PET film from the semicircular center C of the tip portion to the outermost P direction of the tip portion in FIG. It is shown that the tension.
  • (C) shows that the stretched adhesive layer 100 is broken and separated from the inorganic adhesive tape, and shows the breaking distance d at this time.
  • the breaking distance of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape can be easily measured using the jig.
  • the jig is designed similar to the conditions of the continuous process to which the inorganic adhesive tape is applied, and when the breaking distance of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape measured using the jig satisfies the aforementioned range, The inorganic adhesive tape can be easily confirmed that has a physical property suitable for the continuous process.
  • the semi-circular center C of the tip portion 310 may mean a radial center of the semi-circular tip portion 310 in the cross section of the jig 300.
  • the outermost point P of the tip portion is located at the outermost point in the semi-circular center of the tip portion 310 along a direction horizontal to the longitudinal direction of the jig 300 in the cross section of the jig 300. Can mean.
  • the speed of stretching the adhesive layer and the breaking distance of the adhesive layer may vary according to the radius of the semi-circular tip portion of the jig. That is, the radius of the semi-circular tip of the jig can be adjusted according to the conditions of the continuous process to which the inorganic adhesive tape is applied.
  • the tensile speed and the breaking distance of the pressure-sensitive adhesive layer are newly set, and the physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer of the inorganic material adhesive tape suitable for the continuous process can be set and measured.
  • the adhesive layer may have a movement distance of 25 mm or less according to ASTM D3121.
  • the adhesive layer may have a moving distance of 25 mm or less, 20 mm or less, or 15 mm or less when measuring a rolling ball tack according to ASTM D3121.
  • the adhesive layer having a moving distance of the ball during the rolling ball tack measurement according to ASTAM D3121 satisfying the aforementioned range may have excellent adhesive force.
  • Figure 4 schematically shows a measuring method of the rolling ball tack of the adhesive layer according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 4 shows a rolling ball tack (Rolling ball tack) measuring method according to ASTM D3121, a steel ball having a diameter of 11.1 mm, weight 5.6 g, placed at a height of 65 mm of the inclined surface having a 21 ° inclination angle, It is shown that measuring the distance (d1) the iron ball is rolled on the adhesive layer 100 by rolling the iron ball on the adhesive layer (100).
  • the adhesive layer of the inorganic adhesive tape may have excellent transfer characteristics to the adherend.
  • the transfer characteristics of the adherend of the pressure-sensitive adhesive layer can be evaluated as follows. The adherend was fixed to a PET film 300 mm ⁇ 400 mm in size, and 50 ⁇ m thick on the bottom of the equipment. And after preparing the inorganic adhesive tape cut
  • the release film is peeled by 50 mm in the attached 70 mm area and wound around the back of the roller to be removed, and then the adhesive layer is attached to the adherend at a speed of 7.5 m / min and the release film is adhered to the adhesive layer. Peel off from.
  • the transfer characteristics of the adhesion layer are evaluated as excellent, and if the adhesion layer is not attached to the adherend and remains on the release film, the transfer characteristics can be evaluated as inferior.
  • Figure 5 schematically shows a method for evaluating the transfer characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer according to an embodiment of the present invention.
  • the wound inorganic adhesive tape is uncoiled to attach the adhesive layer 100 to the adherend 400 using a roller of 2 kg load, and the release film is 7.5 m /
  • the evaluation method of confirming that the release film 200 is peeled from the adhesion layer 100 by pulling out at the speed of min, and the adhesion layer 100 is transferred to the adherend 400 is shown.
  • the adhesive layer of the inorganic adhesive tape may be excellent in high temperature adhesive holding force.
  • the high temperature adhesive holding distance of the adhesive layer may be 3 mm or less, 2.5 mm or less, 2 mm or less, 1.5 mm or less, or 1 mm or less.
  • the high temperature adhesion holding distance of the adhesive layer may be measured as shown in FIG. 6.
  • Figure 6 illustrates a method for measuring the high temperature adhesive holding distance of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
  • the adhesive layer 100 cut to a size of 1 inch in width and 1 inch in length is provided between two SUS304 which is the adherend 400 and pressurized for 30 seconds with a weight of 6 kg to adhere between the two SUS304.
  • the laminate was prepared by attaching the layer 100 and left at room temperature (25 ° C.) for 1 hour. Thereafter, after the laminate is positioned perpendicular to the ground, one SUS304 is fixed to the support, a weight of 500 g is suspended on the other SUS304, and left for 24 hours at a temperature of 85 ° C. Then, by measuring the distance the additional SUS304 moved downward from the initial position, it is possible to measure the high temperature holding force distance of the adhesive layer.
  • the tensile strength of the adhesive layer of the inorganic adhesive tape is 60 gf / 6cm or more and 130 gf / 6cm or less, or 65 gf / 6cm or more and 125 gf / 6cm or less, or 70 gf / 6cm or more It may be 120 gf / 6 cm or less.
  • the tensile strength of the pressure-sensitive adhesive layer of the inorganic material adhesive tape can be measured as follows. As shown in FIG. 3, the release film 200 of the inorganic adhesive tape is fixed on the outer surface of the semi-circular tip portion 310 of the jig 300 to expose the adhesive layer 100, and the exposed adhesive layer 100 is exposed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 100 is stretched at a speed of 20 m / min from the semicircular center C of the tip portion to the outermost P direction of the tip portion, and the tensile strength until the adhesive layer 100 is broken is measured. do. Thereafter, the tensile strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be calculated by obtaining the maximum value of the tensile strength measured from the time when the pressure-sensitive adhesive layer starts to be tensilely broken. At this time, the tensile strength of the adhesive layer can be measured using AR-1000 (manufacturer: Cheminstrument) equipment.
  • one surface of the release film may have a greater release peel force on the adhesive layer than the other surface. That is, with respect to the adhesive layer, one surface of the release film may be a heavy thin surface, and the other surface of the release film may be a light and thin surface.
  • the middle thin surface may mean the surface of the release film in contact with the adhesive layer when the adhesive tape is uncoiled, and the thin thin surface may mean the side opposite to the release film surface in contact with the adhesive layer when the adhesive tape is uncoated. have.
  • the release force of the middle thin surface and the adhesive layer is 65 g / in or less, 60 g / in or less, or 55 g / in or less when the adhesive layer is peeled off at a rate of 0.3 m / min.
  • the release force of the heavy thin surface and the adhesive layer may be at least 15 g / in, at least 20 g / in, or at least 25 g / in when the adhesive layer is peeled off at a rate of 0.3 m / min.
  • the inorganic adhesive tape adjusts the release force of the heavy thin surface and the adhesive layer in the above range, and attaches the adhesive layer to the adherend, and then removes the release film from the adhesive layer and the adherend when the release film is removed.
  • the inorganic adhesive tape is adjusted to a very low release force between the adhesive layer and the middle thin surface of the release film as in the above range, the adhesive layer is attached to the adherend after the removal of the release film Lifting phenomenon of the adhesive layer can be minimized.
  • the release force of the middle thin surface of the release film may be greater than or equal to 25 g / in and less than or equal to 60 g / in when the reference tape tesa 7475 is peeled at a rate of 2.4 m / min.
  • the release force of the middle thin surface of the release film may be greater than or equal to 25 g / in and less than or equal to 55 g / in, or greater than or equal to 30 g / in and less than or equal to 55 g / in when the tesa 7475, the reference tape, is peeled at a rate of 2.4 m / min. have.
  • the release force of the light or thin surface of the release film of the present specification was measured as follows. Specifically, a reference tape (Tesa 7475) having a width of 25.4 mm ⁇ 150 mm was reciprocated twice at a speed of 10 mm / sec using a roller of 2 kg load and attached to the middle thin surface of the release film. After aging for 24 hours for sufficient adhesion between the middle thin surface of the release film and the reference tape, a peel strength of 180 degrees was obtained at a speed of 0.3 m / min or 2.4 m / min using an AR-1000 (manufacturer: Cheminstrument) equipment. Measured.
  • a reference tape Tesa 7475 having a width of 25.4 mm ⁇ 150 mm was reciprocated twice at a speed of 10 mm / sec using a roller of 2 kg load and attached to the middle thin surface of the release film. After aging for 24 hours for sufficient adhesion between the middle thin surface of the release film and the reference tape, a peel strength of 180
  • the middle thin surface of the release film may be a release layer formed by coating on one surface of the light and thin surface using a silicone-based release agent.
  • the present invention is not limited thereto and may be formed using a mold release agent commonly used in the art.
  • the light and thin surface of the release film may be a paper, a fiber sheet (fabric or nonwoven) or a polymer film.
  • the light and thin surface of the release film may be paper.
  • the light and thin surface may be a release coating on the opposite surface provided with a middle thin surface.
  • the inorganic adhesive tape may be in a wound form.
  • the inorganic adhesive tape may be provided in the form of a roll ⁇ roll, it can be carried out a continuous process through a continuous device provided with an unwinder.
  • the release force between the light and thin surface and the adhesive layer may be 15 g / in or more and 70 g / in or less when the adhesive layer is peeled off at a rate of 2.4 m / min.
  • the release force of the light and thin surface and the adhesive layer may be measured by the same process as the method of measuring the release force of the above-described adhesive layer and the middle thin surface of the release film.
  • the opposite side of the adhesive layer surface in contact with the heavy foil surface is in contact with the light and thin surface of the release film.
  • the release force of the light and thin surface and the adhesive layer is within the range, there may be no damage of the adhesive layer when the inorganic adhesive tape of the wound form is applied to the continuous process through an unwinder or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer; Cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomers; Heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomers; Polar group-containing (meth) acrylate monomers; And a (meth) acrylate monomer represented by Formula 1 below; and a monomer mixture including copolymerized acrylic copolymers.
  • x is 0 or 1
  • y is an integer of 14-23
  • n is an integer of 2-4
  • R is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer, the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer, the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer, and the polar group-containing (meth) included in the monomer mixture may be formed through a copolymerization reaction between an acrylate monomer and a (meth) acrylate monomer represented by Chemical Formula 1.
  • the acrylic copolymer is an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer unit derived from an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer, and a cycloalkyl group derived from the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer.
  • Containing a (meth) acrylate monomer unit, a heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer unit derived from the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer, and containing a polar group derived from the polar group-containing (meth) acrylate monomer It may include a meth) acrylate monomer unit, and a monomer unit derived from the (meth) acrylate monomer represented by the formula (1).
  • the content of the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer may be 50 parts by weight or more and 75 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the content of the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer is 50 parts by weight to 70 parts by weight, 55 parts by weight to 70 parts by weight, 58 parts by weight to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture, It may be 50 parts by weight or more and 62 parts by weight or less, 60 parts by weight or more and 70 parts by weight or less, or 62 parts by weight or more and 65 parts by weight or less.
  • the glass transition temperature (Tg) that can exhibit the bulk (bulk) characteristics of the adhesive layer containing the cured product of the adhesive composition It can control suitably, the wettability which can show the interface characteristic of the said adhesion layer can be improved, and the adhesiveness of the said adhesion layer can be improved more.
  • alkyl group may mean a chain hydrocarbon structure in which an unsaturated bond is not present in a functional group.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth ) Acrylate, n-octyl-5- (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
  • the content of the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer may be 5 parts by weight or more and 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the content of the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is 7 parts by weight to 13 parts by weight, 9 parts by weight to 10 parts by weight, 5 parts by weight to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. 10 parts by weight or more and 14 parts by weight or less.
  • the cycloalkyl group may include a carbon ring structure in which an unsaturated bond does not exist in a functional group, and may include a monocyclic ring or a polycyclic ring having 3 to 20 carbon atoms. can do.
  • the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, 3,3,5-trimethylcyclo Hexyl acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate, t-butylcyclohexyl acrylate, and t-butylcyclohexyl methacrylate.
  • the content of the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer may be 2 parts by weight or more and 7 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the content of the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is from 3.5 parts by weight to 5 parts by weight, 2.5 parts by weight to 4.5 parts by weight, or 5.5 parts by weight or more to 100 parts by weight of the monomer mixture. It may be up to a weight part.
  • the content of the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is in the above-described range, it is possible to lower the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer containing the cured product of the pressure-sensitive adhesive composition to maintain excellent adhesion, the adhesion The wettability of the layer can be improved.
  • the heterocycloalkyl group may include a ring structure in which a hetero group other than carbon is included without an unsaturated bond in a functional group, and a monocyclic ring or multiple carbon atoms of 2 to 20 carbon atoms. It may include a polycyclic ring.
  • the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydropyranyl acrylate, acryloyl morpholine, and cyclic trimethylol propane foam acrylate It may include at least one of.
  • the adhesive composition may include a (meth) acrylate monomer represented by the following Formula 1, thereby improving the cohesive force of the adhesive layer including the cured product of the adhesive composition, and the adhesive
  • Tg glass transition temperature
  • x is 0 or 1
  • y is an integer of 14-23
  • n is an integer of 2-4
  • R is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
  • y in Formula 1 may be an integer of 16 to 23, an integer of 18 to 23, or an integer of 20 to 23.
  • y may be an integer 23.
  • n may be an integer of 2 to 4, and specifically, n may be an integer of 2.
  • the pressure-sensitive adhesive composition including the compound represented by Chemical Formula 1 in which x, y, n, and R satisfy the aforementioned range may implement an adhesive layer that effectively improves cohesion and adhesion.
  • the adhesive composition including the compound represented by Chemical Formula 1 may implement an adhesive layer having a breaking property suitable for a continuous process.
  • the compound represented by the formula (1) it is possible to easily form an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 800,000 g / mol or more, 1,200,000 g / mol or less, to ensure excellent coating properties of the pressure-sensitive adhesive composition can do.
  • AMG-230G (x in Formula 1 is 1, y is 23, n is 2, R is a methyl group; Shinnakamura Co., Ltd.) can be used. .
  • the content of the (meth) acrylate monomer represented by Formula 1 may be 2 parts by weight or more and 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the content of the (meth) acrylate monomer represented by Formula 1 is 5 parts by weight or more, 13 parts by weight or less, 7 parts by weight or more, 10 parts by weight or less, 3 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the monomer mixture. It may be 9 parts by weight or less, or 14 parts by weight or more.
  • the content of the (meth) acrylate monomer represented by the formula (1) in the above range to effectively improve the cohesion and adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer containing the cured product of the pressure-sensitive adhesive composition can be.
  • the content of the (meth) acrylate monomer represented by the formula (1) is within the above range, while reducing the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer containing the cured product of the pressure-sensitive adhesive composition while suppressing the cohesion is lowered
  • Tg glass transition temperature
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylate monomer represented by Formula 1 in the above-described range the self-cohesion of the composition can be raised, it is possible to implement a pressure-sensitive adhesive layer having a fracture characteristic suitable for the continuous process have.
  • the content of the polar group-containing (meth) acrylate monomer may be 3 parts by weight or more and 7 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the content of the polar group-containing (meth) acrylate monomer may be 4.5 parts by weight or more and 6 parts by weight or less, or 3.5 parts by weight or more and 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may implement a pressure-sensitive adhesive layer having an excellent breaking property and high adhesion retention at high temperatures suitable for a continuous process.
  • the content of the polar group-containing (meth) acrylate monomer in the above-described range, it is possible to reduce the distance at the time of breakage of the adhesive layer by implementing an adhesive layer having an optimal crosslinking degree, thereby Suitable adhesive layers can be provided.
  • the polar functional group-containing monomer may include at least one of a hydroxy group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer.
  • a carboxyl group-containing monomer as the polar functional group-containing monomer, the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer, the cyclic substituent-containing (meth) acrylate monomer, and the (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1)
  • the crosslinking efficiency of and the adhesive force of the said adhesion layer can be improved effectively.
  • the hydroxy group-containing monomer is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- hydrate And at least one of hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate.
  • the carboxyl group-containing monomer is acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acrylo It may include at least one of iloxy butyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid and maleic acid.
  • the nitrogen-containing monomer is 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate, 3-isocyanatopropyl (meth) acrylate, and 4-isocyanatobutyl (meth At least one of the acrylate.
  • the weight ratio of the (meth) acrylate monomer represented by Formula 1 and the polar group-containing (meth) acrylate monomer may be 7: 1 to 2: 1.
  • the weight ratio of the (meth) acrylate monomer represented by Formula 1 and the polar group-containing (meth) acrylate monomer is 6: 1 to 2: 1, 5: 1 to 2: 1, 5.5: 1 to 2.5: 1, or 4: 1 to 3: 1.
  • the weight ratio of the (meth) acrylate monomer represented by the general formula (1) and the polar group-containing (meth) acrylate monomer is within the above range, the cohesion force of the adhesive layer may be prevented from becoming too high, and the adhesive layer may be easily It can be easily broken and applied to a continuous process.
  • the weight ratio within the above range it is possible to effectively improve the adhesive holding force at a high temperature of the adhesive layer.
  • the acrylic copolymer may be prepared using a copolymerization reaction used in the art.
  • the monomer copolymer may be thermally polymerized or photopolymerized to produce the acrylic copolymer.
  • the acrylic copolymer may be manufactured using a thermal polymerization method.
  • a solvent may be added to the monomer mixture to prepare a composition, and the acrylic copolymer may be prepared using the same.
  • the content of the solvent may be adjusted to 150 parts by weight or more and 300 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the solvent used in the art can be used without limitation, for example, the solvent is at least one of ethyl acetate, butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone It may include one.
  • the kind of the solvent is not limited to the above.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer may be 800,000 g / mol or more and 1,200,000 g / mol or less.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is 850,000 g / mol or more, 1,150,000 g / mol or less, 1,000,000 g / mol or more, 1,100,000 g / mol or less, 800,000 g / mol or more and 950,000 g / mol or less, or 1,100,000 g / mol Or more than 1,200,000 g / mol.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer in the above-described range, after the adhesive layer is attached to the adherend, it is possible to prevent the peeling phenomenon that may occur during processing, to improve the low-temperature workability of the adhesive layer have.
  • the adhesive layer may be prevented from poor adhesion with the adherend, such as a glass panel caused by the curing shrinkage, the construction surface by the temperature or humidity, etc. Even when shrinking or deforming, the adhesive layer may have excellent durability.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer in the above range it is possible to improve the high temperature stability of the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to implement a short break distance of the pressure-sensitive adhesive layer. Through this, it is possible to provide an adhesive layer that is easy to apply to a continuous process.
  • the glass transition temperature of the acrylic copolymer may be -55 °C to -35 °C.
  • the glass transition temperature of the acrylic copolymer may be-50 ° C or more-38 ° C or less,-48 ° C or more-40 ° C or less, or-46 ° C or more-40 ° C or less.
  • the cohesive force of the adhesive composition may be improved. Through this, it is possible to implement the adhesive layer excellent in durability.
  • the adhesive composition may further include at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an acrylate crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent.
  • the adhesive composition may further include an aziridine-based crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may form a crosslinked network inside the adhesive layer to secure cohesion of the adhesive layer and impart heat resistance.
  • the acrylate-based crosslinking agent is butanediol diacrylate, pentanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacryl It may be at least one selected from the group consisting of a latex, tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate and tripropylene diacrylate.
  • the isocyanate-based crosslinking agent is at least one of tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate and naphthalene diisocyanate It may be at least one selected from the group consisting of crosslinking agents prepared by reacting one diisocyanate with a polyol.
  • the epoxy-based crosslinking agent is ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'- tetraglycidyl ethylene It may be at least one selected from the group consisting of diamine and glycerin diglycidyl ether.
  • the aziridine-based crosslinking agent is N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4 ' Bis (1-aziridinecarboxamide), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphineoxide and N, N'-bismethylene One or more selected from the group consisting of iminoisophthalamide, but is not limited thereto.
  • the metal chelate crosslinking agent may be selected from acetyl acetone or ethyl acetoacetate in which one or more kinds of polyvalent metals such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium or vanadium are coordinated. It may include, but is not limited thereto.
  • the content of the crosslinking agent is 0.01 part by weight or more and 5 parts by weight or less, 0.03 part by weight or more and 5 parts by weight or less, or 0.1 part by weight or more and 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. It may be:
  • the crosslinking density in the adhesive layer may be appropriately adjusted to implement cohesion and heat resistance at an appropriate level, and the adhesive force of the adhesive layer may also be improved.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a tackifying resin in terms of controlling the adhesion performance.
  • the tackifying resin is a hydrocarbon-based resin or a hydrogenated product thereof; Rosin resins or their hydrogenated substances; Rosin ester resins or their hydrogenated substances; Terpene resins or their hydrogenated substances; Terpene phenol resins or hydrogenated products thereof; And a polymerized rosin resin or a polymerized rosin ester resin.
  • the present invention is not limited thereto and may be used without limitation as long as it is generally used in the art.
  • the content of the tackifying resin may be 1 part by weight or more and 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer.
  • the content of the tackifying resin is within the above range, it is possible to maximize the compatibility and cohesion of the adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition as an acrylic low molecular weight, an epoxy resin, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant and a plasticizer within a range that does not affect the effect of the invention. It may further comprise one or more additives selected from the group consisting of.
  • Aging was performed for 48 hours in an oven at 50 ° C. to prepare a wound inorganic adhesive tape.
  • an inorganic adhesive tape was prepared on the paper liner A in the same manner as in Example 1, except that an adhesive composition having a weight average molecular weight of about 1,050,000 g / mol and a solid content of 25 wt% was prepared. It was.
  • an inorganic adhesive tape was prepared on the paper liner B in the same manner as in Example 1.
  • An inorganic adhesive tape was prepared on the paper liner A in the same manner as in Example 1 except that the weight average molecular weight was about 820,000 g / mol.
  • the weight average molecular weight was about 108, based on 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, using 15.4 parts by weight of isobornyl acrylate, 30.7 parts by weight of 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, and 7.7 parts by weight of acrylic acid. 10,000 g / mol, except that a pressure-sensitive adhesive composition having a solid content of 25% by weight was prepared, an inorganic adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 to the paper liner A.
  • An inorganic adhesive tape was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that paper liner D was used.
  • an adhesive composition having a weight average molecular weight of about 1 million g / mol and a solid content of 25% by weight was prepared. Except that, an inorganic adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 on the paper liner A.
  • An inorganic adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 5, except that paper liner C was used.
  • An inorganic adhesive tape was manufactured in the same manner as in Example 5, except that paper liner D was used.
  • Figure 3 schematically shows the measurement of the breaking distance of the pressure-sensitive adhesive layer of the inorganic adhesive tape using a jig according to an embodiment of the present invention
  • (A) of Figure 3 is a semi-circular of the radius 22.5 mm Fixing the release film 200 on the outer surface of the front end of the jig 300 having the front end to expose the adhesive layer 100, and will be attached to one end of the exposed adhesive layer 100 to the PET film.
  • FIG. 3B shows the adhesive layer 100 at a speed of 20 m / min by pulling the PET film from the semicircular center C of the tip portion to the outermost P direction of the tip portion in FIG. It is shown that the tension.
  • (C) shows that the stretched adhesive layer 100 is broken and separated from the inorganic adhesive tape, and shows the breaking distance d at this time.
  • a release film is fixed on the outer surface of the tip portion of the jig having a semi-circular tip portion having a radius of 22.5 mm, and the adhesive layer is stretched at a speed of 20 m / min from the semicircular center of the tip portion to the outermost direction of the tip portion.
  • the breaking distance of the pressure-sensitive adhesive layer was measured, and in this case, when the breaking distance of the pressure-sensitive adhesive layer was 110 mm or less, the mark was indicated as ⁇ and the case of exceeding 110 mm was indicated by x.
  • the tensile strength of the pressure-sensitive adhesive layer was calculated by obtaining the maximum value of the tensile strength measured by AR-1000 (manufacturer: Cheminstrument) equipment from the time of starting to stretch the pressure-sensitive adhesive layer to the fracture in the experimental example.
  • FIG. 4 shows a rolling ball tack measuring method according to ASTM D3121, in which an iron ball having a diameter of 11.1 mm and a weight of 5.6 g is placed at a height of 65 mm of an inclined surface having a 21 ° inclination angle, And the distance (d1) which the iron hole rolled on the adhesive layer 100 of the inorganic material transfer tape manufactured by the comparative example and moved on the adhesive layer was measured.
  • a PET film having a thickness of 50 ⁇ m with a size of 300 mm ⁇ 400 mm was fixed to the bottom surface. And after preparing the inorganic material transfer tape cut
  • the transfer characteristics were measured at 23 ° C. and 18 ° C., respectively, in which case the adhesive layer was transferred to the adherend PET film surface, and evaluated as ⁇ , when the residue was 2 or less, ⁇ , the adhesive layer was attached to the PET film. It was evaluated as x when it did not remain in a release film instead.
  • a pressure-sensitive adhesive layer cut to a size of 1 inch and 1 inch in length was provided between two SUS304 and pressed for 30 seconds with a weight of 6 kg to prepare a laminate by attaching an adhesive layer between the two SUS304. Then, after the laminate is erected perpendicularly to the ground, one SUS304 is fixed to the support, and another SUS304 is suspended by a weight of 500 g, and the SUS304 attached to the adhesive layer at an 85 ° C. temperature is initially positioned. The distance pushed downward from the was measured.
  • Samples of inorganic transfer tape were taken to be 25.4 mm wide and 300 mm long, and the PET film having a thickness of 50 ⁇ m was reciprocated twice at a rate of 10 mm / sec using a 2 kg load roller and attached to the front surface of the sample. I was.
  • the PET film and the attached sample were cut to a width of 25.4 mm ⁇ 300 mm in length, and the light and thin surface was fixed to the upper end of the AR-1000 (manufacturer: Cheminstrument) equipment moving plate using double-sided tape.
  • the release force of the finished product was measured by measuring the force of.
  • the inorganic transfer tapes of Examples 1 to 5 were excellent in tearability and transfer characteristics, it was confirmed that the shear properties suitable for the continuous process, and have excellent adhesion and high temperature properties.
  • the paper liner C used in Comparative Example 5 had a low peeling force, and when the breakability was measured, a phenomenon in which the adhesive layer fell off the paper liner was observed to increase, and the paper liner D used in Comparative Example 6 had a high release force and was transferred. In the measurement of properties, the adhesive layer remained on the release film without being attached to the PET film, and transfer was impossible.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

본 발명은 점착 물성이 우수하며 연속 공정에 적합한 무기재 점착 테이프에 관한 것이다.

Description

무기재 점착 테이프
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2018년 8월 8일자 한국특허출원 제 10-2018-0092584호 및 2019년 8월 2일자 한국특허출원 제 10-2019-0094499호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 무기재 점착 테이프에 관한 것이다.
전자 기기에는 다양한 부재들이 점착제에 의하여 부착된다. 예를 들면, 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)에는 편광판, 위상차판, 광학보상 필름, 반사시트, 보호필름 및 휘도향상필름 등과 같은 다양한 광학 부재가 점착제에 의하여 부착될 수 있다. 최근, 전자 기기의 두께가 얇아짐에 따라, 전자 기기 내의 부재들을 부착하기 위한 점착층의 두께를 낮추면서도 우수한 내구성을 구현하기 위한 시도가 계속되고 있다.
점착층의 두께를 낮추기 위하여 무기재 형태의 점착 테이프가 연구되고 있다. 다만, 기재를 사용하지 않는 경우, 점착층의 고온 전단 특성, 점착력 등이 저하되는 문제가 발생될 수 있다. 또한, 연속 공정을 이용하여 전자 기기들을 제조하고 있으며, 이러한 무기재 점착 테이프를 연속 공정에 적용하기 위해서는 별도의 타발 공정이 필요하였다. 이에 따라, 연속 공정의 효율이 저하되는 문제가 있다.
이에, 우수한 점착력을 가지며, 연속 공정에 적합한 무기재 점착 테이프를 구현할 수 있는 기술이 필요한 실정이다.
본 발명은 점착 물성이 우수하며 연속 공정에 적합한 무기재 점착 테이프를 제공하고자 한다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시상태는, 이형 필름, 및 상기 이형 필름의 일면 상에 구비되고 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 포함하며, 반경이 22.5 mm인 반원형의 선단부를 가지는 지그의 상기 선단부의 외면 상에 상기 이형 필름을 고정하고, 상기 선단부의 반원형 중심으로부터 상기 선단부의 최외곽 방향으로 상기 점착층을 20 m/min의 속도로 인장 시에, 상기 점착층의 파단 거리가 110 mm 이하인 무기재 점착 테이프를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프는 연속 공정에 적합한 전단 특성을 가지고, 점착력이 우수한 장점이 있다.
본 발명의 효과는 상술한 효과로 한정되는 것은 아니며, 언급되지 아니한 효과들은 본원 명세서 및 첨부된 도면으로부터 당업자에게 명확히 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프의 점착층의 파단 거리 측정 시에 사용되는 지그를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 실시상태에 따른 지그를 이용하여 무기재 점착 테이프의 점착층의 파단 거리를 측정하는 것을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시상태에 따른 점착층의 롤링 볼 택의 측정 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 일 실시상태에 따른 점착층의 전사 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프의 점착층의 고온 점착 유지력 거리를 측정하는 방법을 도시한 것이다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 통칭하는 의미로 사용된다.
본원 명세서 전체에서, "A 및/또는 B"는 "A 및 B, 또는 A 또는 B"를 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 용어 "단량체 단위(monomer unit)"는 중합체 내에서 단량체가 반응된 형태를 의미할 수 있고, 구체적으로 그 단량체가 중합 반응을 거쳐서 그 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있는 형태를 의미할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 화합물의 "중량평균분자량" 및 "수평균분자량" 은 그 화합물의 분자량과 분자량 분포를 이용하여 계산될 수 있다. 구체적으로, 1 ml의 유리병에 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF)와 화합물을 넣어 화합물의 농도가 1 wt%인 샘플 시료를 준비하고, 표준 시료(폴리스티렌, polystryere)와 샘플 시료를 필터(포어 크기가 0.45 mm)를 통해 여과시킨 후, GPC 인젝터(injector)에 주입하여, 샘플 시료의 용리(elution) 시간을 표준 시료의 캘리브레이션(calibration) 곡선과 비교하여 화합물의 분자량 및 분자량 분포를 얻을 수 있다. 이 때, 측정 기기로 Infinity II 1260(Agilient 社)를 이용할 수 있고, 유속은 1.00 mL/min, 컬럼 온도는 40.0 ℃로 설정할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, "유리전이온도(Glass Temperature, Tg)"는 시차주사열계량법(Differnetial Scanning Analysis)을 이용하여 측정할 수 있으며, 구체적으로 DSC(Differential Scanning Calorimeter, DSC-STAR3, METTLER TOLEDO社)를 이용하여, 시료를 -60 ℃ 내지 150 ℃ 의 온도 범위에서 가열속도 5 ℃/min으로 승온하며, 상기 구간에서 2 회(cycle)의 실험을 진행하여 열변화량이 있는 지점으로 작성된 DSC 곡선의 중간점을 측정하여 유리전이온도를 구할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, 화합물의 점도는 25 ℃의 온도에서 브룩필드 점도계로 측정한 값일 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는, 이형 필름, 및 상기 이형 필름의 일면 상에 구비되고 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 포함하며, 반경이 22.5 mm인 반원형의 선단부를 가지는 지그의 상기 선단부의 외면 상에 상기 이형 필름을 고정하고, 상기 선단부의 반원형 중심으로부터 상기 선단부의 최외곽 방향으로 상기 점착층을 20 m/min의 속도로 인장 시에, 상기 점착층의 파단 거리가 110 mm 이하인 무기재 점착 테이프를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프는 연속 공정에 적합한 전단 특성을 가지고, 점착력이 우수한 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프를 나타낸 것이다. 구체적으로, 도 1은 이형 필름(200) 및 이형 필름(200)의 일면 상에 구비된 점착층(100)을 포함하는 무기재 점착 테이프를 나타낸 것이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프는 기재를 포함하지 않는 것이며, 무기재 점착 테이프일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름은 상기 무기재 점착 테이프의 사용 시에 제거되는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 이형 필름은 상기 무기재 점착 테이프가 최종 제품에 부착되기 전까지, 상기 점착층을 보호하는 것일 수 있고, 상기 점착층을 최종 제품에 부착하기 위하여 제거되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름의 두께는 10 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 또는 25 ㎛ 이상 75 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 이형 필름의 두께를 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 이형 필름을 점착층으로부터 박리 시에 이형 필름이 찢어지는 것을 방지할 수 있다. 이를 통해, 박리 효율이 저하되는 것을 억제할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층의 두께는 10 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층의 두께는 20 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 20 ㎛ 이상 70 ㎛ 이하, 또는 30 ㎛ 이상 70 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 점착층의 두께를 전술한 범위로 조절함으로써, 연속 공정 시에 자연스러운 파단과 이형 안정성이 구현되는 무기재 점착 테이프를 제공할 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프의 점착층의 파단 거리 측정 시에 사용되는 지그를 개략적으로 나타낸 도면이다. 구체적으로, 지그(300)는 반원형의 선단부(310)를 포함하고 있으며, 반원형의 선단부(310)의 반경(R)은 22.5 mm이다. 또한, 지그(300)의 폭(W)은 약 65 mm 이상 75 mm 이하일 수 있으나, 지그(300)의 폭(W)을 한정하는 것은 아니다. 도 2를 참고하면, 지그(300)의 단면에서, 선단부(310)는 반원형의 형태일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 지그를 이용하여 20 m/min의 속도로 인장 시 측정한 상기 무기재 점착 테이프의 점착층의 파단 거리는 110 mm 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층의 파단 거리는 105 mm 이하, 100 mm 이하일 수 있다. 또한, 상기 점착층의 파단 거리 측정 시, 상기 점착층의 두께는 50 ㎛, 폭은 60 mm로 설정할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 상기 무기재 점착 테이프의 점착층은 상기와 같이 짧은 파단거리를 가지므로, 인장력을 가하였을 때 끊어지지 않고 늘어지는 현상이 최소화될 수 있다. 이와 같은 특성을 이용하여, 별도의 타발 공정 없이 인장을 통한 점착층의 파단을 유도하여, 별도의 타발 공정 없이 연속 공정을 수행할 때, 점착층이 끊기면서 수축하는 현상이 최소화되어 안정적으로 연속 공정을 수행할 수 있는 장점이 있다. 상기 무기재 점착 테이프는 롤투셀(roll to cell) 방식 등의 연속 공정에 적용될 수 있다.
도 3은 본 발명의 일 실시상태에 따른 지그를 이용하여 무기재 점착 테이프의 점착층의 파단 거리를 측정하는 것을 개략적으로 나타낸 도면이다. 구체적으로, 도 3의 (A)는 반경이 22.5 mm인 반원형의 선단부를 가지는 지그(300)의 선단부의 외면 상에 이형 필름(200)을 고정하여 점착층(100)을 노출시키고, 노출된 점착층(100)의 일단을 PET 필름에 부착하는 것을 나타내 것이다. 도 3의 (B)는, 도 3의 (A)에서 선단부의 반원형 중심(C)으로부터 선단부의 최외곽(P) 방향으로, PET 필름을 잡아 당겨 점착층(100)을 20 m/min의 속도로 인장하는 것을 나타낸 것이다. 도 3의 (C)는 인장된 점착층(100)이 파단되어 무기재 점착 테이프에서 분리된 것을 나타낸 것이고, 이 때의 파단거리 d를 나타낸 것이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 지그를 이용하여 상기 무기재 점착 테이프의 점착층의 파단 거리를 쉽게 측정할 수 있다. 또한, 상기 지그는 상기 무기재 점착 테이프가 적용되는 연속 공정의 조건과 유사하게 설계된 것으로써, 상기 지그를 이용하여 측정한 무기재 점착 테이프의 점착층의 파단 거리가 전술한 범위를 만족하는 경우, 상기 무기재 점착 테이프는 연속 공정에 적합한 물성을 가진 것을 용이하게 확인할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 도 2를 참고하면, 상기 선단부(310)의 반원형의 중심(C)은, 상기 지그(300)의 단면에서 반원형 선단부(310)의 반경 중심을 의미할 수 있다. 또한, 상기 선단부의 최외곽 지점(P)은, 상기 지그(300)의 단면에서 지그(300)의 길이 방향에 수평한 방향을 따라, 선단부(310)의 반원형 중심에서 가장 외측에 위치하는 지점을 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 지그의 반원형 선단부의 반경에 따라, 상기 점착층을 인장하는 속도 및 점착층의 파단 거리가 달라질 수 있다. 즉, 상기 무기재 점착 테이프가 적용되는 연속 공정의 조건에 따라, 상기 지그의 반원형 선단부의 반경을 조절할 수 있다. 또한, 지그의 반원형 선단부의 반경을 조절함에 따라, 점착층의 인장 속도 및 파단 거리를 새로 설정하여, 연속 공정에 적합한 무기재 점착 테이프의 점착층의 물성을 설정하고 측정할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층은 ASTM D3121에 따른 볼의 이동거리가 25 mm 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층은 ASTM D3121에 따른 롤링 볼 택(Rolling ball tack) 측정 시의, 볼의 이동 거리가 25 mm 이하, 20 mm 이하 또는 15 mm 이하일 수 있다. ASTAM D3121에 따른 롤링 볼 택(Rolling ball tack) 측정 시의 볼의 이동 거리가 전술한 범위를 만족하는 상기 점착층은 우수한 점착력을 가질 수 있다.
도 4는 본 발명의 일 실시상태에 따른 점착층의 롤링 볼 택의 측정 방법을 개략적으로 나타낸 것이다. 구체적으로, 도 4는 ASTM D3121에 따른 롤링 볼 택(Rolling ball tack) 측정 방법을 나타낸 것으로, 직경이 11.1 mm, 중량이 5.6 g인 쇠공을, 21 ° 경사각을 가지는 경사면의 65 mm 높이에서 놓아, 점착층(100) 상에 쇠공이 굴러 점착층(100) 상에서 쇠공이 이동한 거리(d1)를 측정하는 것을 나타낸 것이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프의 점착층은 피착체에 대한 전사 특성이 우수할 수 있다. 본 명세서에서, 상기 점착층의 피착체에 대한 전사 특성은 하기와 같이 평가할 수 있다. 피착체로 300 ㎜ × 400 ㎜ 크기, 및 두께가 50 ㎛인 PET 필름을 장비의 바닥면에 고정시킨다. 그리고, 폭 60 ㎜, 길이 200 ㎜로 재단된 무기재 점착 테이프를 준비한 후, 노출된 점착층의 한쪽 끝면의 약 70 ㎜를 PET 필름의 한쪽 끝에 부착시킨다. 이후, 2 kg 하중의 롤러를 이용하여 점착층을 PET 필름에 부착함과 동시에 이형 필름을 제거하여 점착층의 전사 특성을 평가할 수 있다. 구체적으로, 부착된 70 ㎜ 면적에서 50 ㎜ 만큼 이형 필름을 박리시켜 롤러의 뒷부분에 감아 제거 가능하도록 잡은 후, 7.5 m/min의 속도로 점착층을 피착체에 부착함과 동시에 이형 필름을 점착층으로부터 박리한다. 이 때, 피착체인 PET 필름면에 점착층이 전사된 경우에는 점착층의 전사 특성이 우수한 것으로 평가하고, 점착층이 피착체에 부착되지 않고 이형 필름에 남아 있으면 전사 특성이 열등한 것으로 평가할 수 있다.
도 5는 본 발명의 일 실시상태에 따른 점착층의 전사 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다. 도 5를 참고하면, 권취되어 있는 무기재 점착 테이프를 권출하여 2 kg 하중의 롤러(Roller)를 이용하여 점착층(100)을 피착체(400)에 부착함과 동시에, 이형 필름을 7.5 m/min의 속도로 잡아 당겨 점착층(100)으로부터 이형 필름(200)을 박리하고, 점착층(100)이 피착체(400)에 전사되는 것을 확인하는 평가 방법을 나타낸 것이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프의 점착층은 고온 점착 유지력이 우수할 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층의 고온 점착 유지력 거리는 3 mm 이하, 2.5 mm 이하, 2 mm 이하, 1.5 mm 이하, 또는 1 mm 이하일 수 있다. 본 명세서에서, 상기 점착층의 고온 점착 유지력 거리는 도 6과 같이 측정될 수 있다.
도 6은 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프의 점착층의 고온 점착 유지력 거리를 측정하는 방법을 도시한 것이다. 도 6을 참고하면, 가로 1 inch, 세로 1 inch 크기로 재단한 점착층(100)을 피착체(400)인 두개의 SUS304 사이에 구비하고 6 kg의 추로 30초간 가압하여 두개의 SUS304 사이에 점착층(100)을 부착하여 적층체를 준비하고 상온(25 ℃)에서 1 시간 동안 방치한다. 이후, 적층체를 지면에 대하여 수직하게 위치시킨 후, 하나의 SUS304를 지지대에 고정하고, 다른 하나의 SUS304에 500 g 무게의 추를 매달고, 85 ℃의 온도 조건에서 24 시간 동안 방치한다. 이후, 추가 달린 SUS304가 초기 위치로부터 하방으로 이동된 거리를 측정하여, 상기 점착층의 고온 유지력 거리를 측정할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프의 점착층의 인장강도는 60 gf/6cm 이상 130 gf/6cm 이하, 또는 65 gf/6cm 이상 125 gf/6cm 이하, 또는 70 gf/6cm 이상 120 gf/6cm 이하 일 수 있다. 상기 무기재 점착 테이프의 점착층의 인장강도는 하기와 같이 측정할 수 있다. 도 3과 같이, 지그(300)의 반원형의 선단부(310)의 외면 상에 무기재 점착 테이프의 이형 필름(200)을 고정하여 점착층(100)을 노출시키고, 노출된 점착층(100)의 일단을 PET 필름 등의 부재에 부착한다. 이후, 선단부의 반원형 중심(C)으로부터 선단부의 최외곽(P) 방향으로 점착층(100)을 20 m/min의 속도로 인장하며, 점착층(100)이 파단될 때까지의 인장강도를 측정한다. 이후, 점착층을 인장하기 시작한 때부터 파단 될 때까지 측정된 인장강도의 최대값을 구하여, 점착층의 인장강도를 계산할 수 있다. 이 때, 점착층의 인장강도는 AR-1000(제조사: Cheminstrument) 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름의 일면은 타면 보다 상기 점착층에 대한 이형 박리력이 클 수 있다. 즉, 상기 점착층에 대하여, 상기 이형 필름의 일면은 중박면일 수 있고, 상기 이형 필름의 타면은 경박면일 수 있다. 또한, 중박면은 점착 테이프를 권출하였을 때, 점착층에 접하는 이형 필름의 면을 의미할 수 있고, 경박면은 점착 테이프를 권출하였을 때, 점착층에 접하는 이형 필름 면의 반대측 면을 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중박면과 상기 점착층의 이형력은 상기 점착층을 0.3 m/min 속도로 박리시 65 g/in 이하, 60 g/in 이하, 또는 55 g/in 이하일 수 있다. 또한, 상기 중박면과 상기 점착층의 이형력은 상기 점착층을 0.3 m/min 속도로 박리시 15 g/in 이상, 20 g/in 이상, 또는 25 g/in 이상일 수 있다.
상기 무기재 점착 테이프는 상기 중박면과 상기 점착층의 이형력을 상기 범위로 조절하여, 상기 점착층을 피착체에 부착한 후 이형 필름의 제거시 상기 점착층과 상기 피착체와의 들뜸 현상을 최소화할 수 있는 장점이 있다. 구체적으로, 상기 무기재 점착 테이프는 상기 점착층과 상기 이형 필름의 중박면과의 이형력을 상기 범위와 같이 매우 낮게 조절하여, 피착체에 상기 점착층을 부착한 후 상기 이형 필름의 제거시 상기 점착층의 들뜸 현상을 최소화 할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름의 중박면의 이형력은 기준 테이프인 tesa 7475를 2.4 m/min 속도로 박리시 25 g/in 이상 60 g/in 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 이형 필름의 중박면의 이형력은 기준 테이프인 tesa 7475를 2.4 m/min 속도로 박리시 25 g/in 이상 55 g/in 이하, 또는 30 g/in 이상 55 g/in 이하일 수 있다.
본 명세서의 이형 필름의 경박면 또는 중박면의 이형력은 다음과 같이 측정하였다. 구체적으로, 폭 25.4 ㎜ × 길이 150 ㎜인 기준 테이프(Tesa 7475)를 2 kg 하중의 롤러를 이용하여 10 ㎜/sec의 속도로 2회 왕복하여 이형 필름의 중박면에 부착시켰다. 그리고, 이형 필름의 중박면과 기준 테이프의 충분한 부착을 위해 24시간 에이징한 후, AR-1000(제조사: Cheminstrument) 장비를 이용하여 0.3 m/min 또는 2.4 m/min의 속도로 180도의 박리강도를 측정하였다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름의 중박면은 실리콘계 이형제를 이용하여 상기 경박면의 일 면 상에 코팅되어 형성되는 이형층일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 통상적으로 사용되는 이형제를 이용하여 형성된 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름의 경박면은 종이, 섬유 시트(직물 또는 부직물) 또는 고분자 필름일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름의 경박면은 종이일 수 있다. 상기 경박면은 중박면이 구비되는 반대 면에 이형 코팅이 된 것일 수 있다. 상기 경박면을 종이로 하는 경우, 고분자 필름을 사용하는 경우에 비하여 비용을 절감할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프는 권취된 형태일 수 있다. 구체적으로, 상기 무기재 점착 테이프는 권취돤 롤형태로 제공될 수 있으며, 이를 언와인더가 구비된 연속 장치를 통하여 연속 공정을 수행할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 경박면과 상기 점착층의 이형력은 상기 점착층을 2.4 m/min 속도로 박리 시 15g/in 이상 70 g/in 이하일 수 있다.
본 명세서에서, 상기 경박면과 상기 점착층의 이형력은, 전술한 점착층과 이형 필름의 중박면의 이형력의 측정방법과 동일한 과정으로 측정될 수 있다.
상기 무기재 점착 테이프가 권취된 형태인 경우, 상기 중박면에 접하는 상기 점착층 면의 반대측 면은 상기 이형 필름의 경박면과 접하게 된다. 상기 경박면과 상기 점착층의 이형력이 상기 범위 내인 경우, 권취된 형태의 상기 무기재 점착 테이프가 언와인더 등을 통하여 연속 공정에 적용될 때 점착층의 손상이 없을 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물이 공중합된 아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019009815-appb-I000001
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 14 내지 23의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물에 포함되는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체 간의 공중합 반응을 통해 상기 아크릴계 공중합체가 형성될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴계 공중합체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 단위, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 단위, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 단위, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 단위, 및 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 단량체 단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 50 중량부 이상 75 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 50 중량부 이상 70 중량부 이하, 55 중량부 이상 70 중량부 이하, 58 중량부 이상 70 중량부 이하, 50 중량부 이상 62 중량부 이하, 60 중량부 이상 70 중량부 이하, 또는 62 중량부 이상 65 중량부 이하일 수 있다. 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 벌크(bulk) 특성을 나타낼 수 있는 유리전이온도(Glass Temperature, Tg)를 적절히 제어할 수 있고, 상기 점착층의 계면 특성을 나타낼 수 있는 젖음성을 향상시킬 수 있고, 상기 점착층의 점착성을 보다 향상시킬 수 있다.
본 명세서에 있어서, "알킬기"는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않는 사슬형 탄화수소 구조를 포함하는 것을 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸-5-(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 7 중량부 이상 13 중량부 이하, 9 중량부 이상 10 중량부 이하, 5 중량부 이상 8 중량부 이하, 또는 10 중량부 이상 14 중량부 이하일 수 있다.
상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 낮은 표면 에너지를 갖는 피착체에 대한 점착력이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않는 탄소 고리 구조를 포함할 수 있으며, 탄소수 3 내지 20의 단일고리(monocyclic ring) 또는 다중고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 이소보닐메타크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실메타크릴레이트, t-부틸시클로헥실아크릴레이트, 및 t-부틸시클로헥실메타크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 2 중량부 이상 7 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 3.5 중량부 이상 5 중량부 이하, 2.5 중량부 이상 4.5 중량부 이하, 또는 5.5 중량부 이상 7 중량부 이하일 수 있다.
상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 유리전이온도(Tg)를 낮추어 우수한 점착력을 유지시킬 수 있고, 상기 점착층의 젖음성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않고 탄소 외의 이종 원소가 포함된 고리 구조를 포함할 수 있으며, 탄소수 2 내지 20의 단일고리(monocyclic ring) 또는 다중고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 테트라히드로퍼퓨릴아크릴레이트, 테트라히드로피라닐아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 및 시클릭트리메틸올프로판포말아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함함으로써, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 응집력을 향상시킬 수 있고, 상기 점착층의 유리전이온도(Tg)를 적절하게 제어할 수 있고, 상기 점착층의 피착체에 대한 점착력을 용이하게 유지시킬 수 있다. 또한, 상기 점착층의 고온 유지력을 향상시킬 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019009815-appb-I000002
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 14 내지 23의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에서 y는 16 내지 23의 정수, 18 내지 23의 정수, 또는 20 내지 23의 정수일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1에서 y는 정수 23일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1에서 n은 2 내지 4의 정수일 수 있고, 구체적으로 n은 정수 2일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 x, y, n 및 R이 전술한 범위를 만족하는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 상기 점착 조성물은 응집력 및 점착력을 효과적으로 향상된 점착층을 구현할 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 점착 조성물은 연속 공정에 적합한 파단 특성을 가지는 점착층을 구현할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용함으로써, 800,000 g/mol 이상 1,200,000 g/mol 이하의 중량평균분자량을 가지는 아크릴계 공중합체를 용이하게 형성할 수 있고, 상기 점착 조성물의 우수한 코팅성을 확보할 수 있다.
본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체로, AMG-230G(화학식 1에서 x가 1, y가 23, n이 2, R이 메틸기; 신나까무라 社)를 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 2 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이상 13 중량부 이하, 7 중량부 이상 10 중량부 이하, 3 중량부 이상 8 중량부 이하, 또는 9 중량부 이상 14 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 응집력 및 점착력을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 유리전이온도(Tg)를 낮추는 한편 응집력이 낮아지는 것을 억제하여, 점착층의 우수한 점착력을 유지시킬 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착층의 고온에서의 점착 유지력을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 나아가, 전술한 범위의 함량으로 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체가 포함된 점착 조성물은, 조성물의 자체 응집력이 상향될 수 있고, 연속 공정에 적합한 파단 특성을 가지는 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 3 중량부 이상 7 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 4.5 중량부 이상 6 중량부 이하, 또는 3.5 중량부 이상 5 중량부 이하일 수 있다.
상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착 조성물은 연속 공정에 적합한 파단 물성 및 고온에서 우수한 점착 유지력을 가지는 점착층을 구현할 수 있다. 또한, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 최적의 가교도를 가지는 점착층을 구현하여 상기 점착층의 파단시의 거리를 감소시킬 수 있으며, 이를 통해 연속 공정에 적합한 점착층을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 극성 관능기 함유 단량체는 히드록시기 함유 단량체, 카르복시기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 극성 관능기 함유 단량체로서 카르복시기 함유 단량체를 사용하는 경우, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 상기 고리형 치환기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와의 가교 효율 및 상기 점착층의 점착력을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 히드록시기 함유 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 카르복시기 함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산 및 말레산 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 질소 함유 단량체는 2-이소시아네이토에틸(메트)아크릴레이트, 3-이소시아네이토프로필(메트)아크릴레이트, 및 4-이소시아네이토부틸(메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중량비는 7:1 내지 2:1일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중량비는 6:1 내지 2:1, 5:1 내지 2:1, 5.5:1 내지 2.5:1, 또는 4:1 내지 3:1일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중량비가 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착층의 응집력이 지나치게 높아지는 것을 방지할 수 있고, 상기 점착층은 쉽게 파단되어 연속 공정에 적용하는 용이할 수 있다. 또한, 상기 중량비를 전술한 범위 내로 조절함으로써, 상기 점착층의 고온에서의 점착 유지력을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 당업계에서 사용되는 공중합 반응을 이용하여, 상기 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 단량체 혼합물을 열중합 또는 광중합하여, 상기 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다. 구체적으로, 열중합 방법을 이용하여, 상기 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물에 용제를 첨가하여 조성물을 제조하고, 이를 이용하여 상기 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다. 또한, 상기 용제의 함량을 상기 단량체 혼합물 100 중량에 대하여, 150 중량부 이상 300 중량부 이하로 조절할 수 있다. 상기 용제의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 아크릴계 공중합체의 제조 과정에서 상기 단량체 혼합물의 점도가 증가되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 이를 통해, 상기 아크릴계 공중합체의 제조 과정에서 상기 단량체 혼합물을 효과적으로 교반할 수 있고, 상기 아크릴계 공중합체의 중합 반응을 효과적으로 수행할 수 있다. 구체적으로, 상기 용제의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 단량체들과 용제를 포함하는 단량체 혼합물의 고형분을 25 % 내지 40 %로 제어할 수 있다. 상기 단량체 혼합물의 고형분 함량을 전술한 범위와 같이 적절히 조절함으로써, 상기 아크릴계 공중합체의 중합 반응을 효과적으로 수행할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 용제로 당업계에서 사용되는 것을 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 상기 용제는 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 톨루엔, 메틸에틸케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 용제의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 800,000 g/mol 이상 1,200,000 g/mol 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 850,000 g/mol 이상 1,150,000 g/mol 이하, 1,000,000 g/mol 이상 1,100,000 g/mol 이하, 800,000 g/mol 이상 950,000 g/mol 이하, 또는 1,100,000 g/mol 이상 1,200,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착층을 피착체에 부착한 후, 가공 시 발생할 수 있는 박리 현상을 방지할 수 있고, 상기 점착층의 저온 시공성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 점착층은 경화 수축에 의해 발생하는 유리 패널 등의 피착체와의 접착 불량이 방지될 수 있고, 온도 또는 습도 등에 의해 시공면이 수축 또는 변형하는 경우 등에도 상기 점착층은 우수한 내구성을 가질 수 있다. 나아가, 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착층의 고온 안정성을 향상시킬 수 있고, 점착층의 파단 거리를 짧게 구현할 수 있다. 이를 통해, 연속 공정에 적용하기에 용이한 점착층을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴계 공중합체의 유리전이온도는 - 55 ℃ 이상 - 35 ℃ 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴계 공중합체의 유리전이온도는 - 50 ℃ 이상 - 38 ℃ 이하, - 48 ℃ 이상 - 40 ℃ 이하, 또는 - 46 ℃ 이상 - 40 ℃ 이하일 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체의 유리전이온도가 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착 조성물의 응집력이 향상될 수 있다. 이를 통해, 내구성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 아크릴레이트계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제 및 금속 킬레이트 가교제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 가교제를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 조성물은 아지리딘계 가교제를 더 포함할 수 있다.
상기 가교제는 상기 점착층 내부에 가교 네트워크를 생성시켜 상기 점착층의 응집력을 확보하고 내열성을 부여할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴레이트계 가교제는 부탄디올디아크릴레이트, 펜탄디올디아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트 및 트리프로필렌디아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이소시아네이트계 가교제는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 및 나프탈렌 디이소시아네이트 중 적어도 1종의 디이소시아네이트와 폴리올을 반응하여 제조된 가교제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 에폭시계 가교제는 에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, 트리글리시딜 에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아지리딘계 가교제는, N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 및 N, N'-비스메틸렌 이미노이소프탈아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 금속 킬레이트 가교제는 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 또는 바나듐과 같은 다가 금속의 일종 또는 이종 이상이 배위되어 있는 아세틸 아세톤 또는 아세토아세트산 에틸 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교제의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 이상 5 중량부 이하, 0.03 중량부 이상 5 중량부 이하, 또는 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하일 수 있다.
상기 가교제의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 점착층 내의 가교 밀도가 적절하게 조절되어, 응집력 및 내열성을 적절한 수준으로 구현시킬 수 있으며, 상기 점착층의 점착력도 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 점착 성능의 조절 관점에서, 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착성 부여 수지는 히드로카본계 수지 또는 그 수소 첨가물; 로진 수지 또는 그 수소 첨가물; 로진 에스테르 수지 또는 그 수소 첨가물; 터펜 수지 또는 그 수소 첨가물; 터펜 페놀 수지 또는 그 수소 첨가물; 및 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지;로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 일반적으로 사용되는 것이라면 제한없이 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착성 부여 수지의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여, 1 중량부 이상 100 중량부 이하일 수 있다. 상기 점착성 부여 수지의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 점착층의 상용성 및 응집력 향상을 최대화 할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 아크릴계 저분자량체, 에폭시수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
실시예 1
2-에틸헥실 아크릴레이트(LG화학 社) 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트(Solay 社) 16.7 중량부, 테트라히드로퍼퓨릴아크릴레이트(M150, 미원스페셜티 社) 8.3 중량부, 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트(M170, 미원스페셜티 社) 33.4 중량부, 아크릴산(LG화학 社) 8.3 중량부를 1리터의 유리 반응기에서 용액 중합시켜 중량평균분자량이 약 110만 g/mol, 고형분의 함량이 25 중량%인 점착 조성물을 제조하였다.
제조된 점착 조성물 100 중량부에 대해 아지리딘계 경화제 0.01 중량부, 및 테르펜(terpene) 페놀계 점착부여제 3 중량부를 넣고, 실리콘 이형 코팅된 종이라이너 A에 코팅을 한 후, 100 ℃ 오븐에 3분간 건조시켜 50 ㎛ 두께의 점착층을 제조하였다.
그리고 50 ℃ 오븐에서 48시간 동안 에이징(Aging)을 실시하여 권취된 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
실시예 2
2-에틸헥실 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트 14.3 중량부, 테트라히드로퍼퓨릴아크릴레이트 7.2 중량부, 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트 14.3 중량부, 아크릴산 7.2 중량부를 사용하여, 중량평균분자량이 약 105만 g/mol, 고형분의 함량이 25 중량%인 점착 조성물을 제조한 것을 제외하고, 종이라이너 A에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
실시예 3
점착부여제를 제외한 것을 제외하고, 종이라이너 B에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
실시예 4
중량평균분자량이 약 82만 g/mol인 것을 제외하고, 종이라이너 A에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
실시예 5
2-에틸헥실 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트 15.4 중량부, 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트 30.7 중량부, 아크릴산 7.7 중량부를 사용하여, 중량평균분자량이 약 108만 g/mol, 고형분의 함량이 25 중량%인 점착 조성물을 제조한 것을 제외하고, 종이라이너 A에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 1
2-에틸헥실 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트 16.7 중량부, 테트라히드로퍼퓨릴아크릴레이트 8.3 중량부, 아크릴산 8.3 중량부를 사용하여, 중량평균분자량이 약 110만 g/mol, 고형분의 함량이 25 중량%인 점착 조성물을 제조하였다.
제조된 점착 조성물 100 중량부에 대해 아지리딘계 경화제 0.01 중량부를 넣고, 실리콘 이형 코팅된 종이라이너 A에 코팅을 한 후, 100 ℃ 오븐에 3분간 건조시켜 50 ㎛ 두께의 점착층을 제조하였다.
이후 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 2
상기 비교예 1에서 제조된 점착 조성물 100 중량부에 대해 아지리딘계 경화제 0.01 중량부, 및 테르펜(terpene) 페놀계 점착부여제 3 중량부를 넣고, 실리콘 이형 코팅된 종이라이너 B에 코팅을 한 후, 100 ℃ 오븐에 3분간 건조시켜 50 ㎛ 두께의 점착층을 제조하였다.
이후 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 3
종이라이너 D를 사용한 것을 제외하고, 상기 비교예 2와 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 4
2-에틸헥실 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트 41.6 중량부, 아크릴산 12.3 중량부를 사용하여, 중량평균분자량이 약 100만 g/mol, 고형분의 함량이 25 중량%인 점착 조성물을 제조한 것을 제외하고, 종이라이너 A에 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 5
종이라이너 C를 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 6
종이라이너 D를 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
[실험예]
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 무기재 전사 테이프의 점착층 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
1. 끊김성 측정
도 3은 본 발명의 일 실시상태에 따른 지그를 이용하여 무기재 점착 테이프의 점착층의 파단 거리를 측정하는 것을 개략적으로 나타낸 것으로, 구체적으로 도 3의 (A)는 반경이 22.5 mm인 반원형의 선단부를 가지는 지그(300)의 선단부의 외면 상에 이형 필름(200)을 고정하여 점착층(100)을 노출시키고, 노출된 점착층(100)의 일단을 PET 필름에 부착하는 것을 나타내 것이다. 도 3의 (B)는, 도 3의 (A)에서 선단부의 반원형 중심(C)으로부터 선단부의 최외곽(P) 방향으로, PET 필름을 잡아 당겨 점착층(100)을 20 m/min의 속도로 인장하는 것을 나타낸 것이다. 도 3의 (C)는 인장된 점착층(100)이 파단되어 무기재 점착 테이프에서 분리된 것을 나타낸 것이고, 이 때의 파단거리 d를 나타낸 것이다.
반경이 22.5 mm인 반원형의 선단부를 가지는 지그의 상기 선단부의 외면 상에 이형 필름을 고정하고, 상기 선단부의 반원형 중심으로부터 상기 선단부의 최외곽 방향으로 상기 점착층을 20 m/min의 속도로 인장하여 상기 점착층의 파단거리를 측정하였으며, 이때 점착층의 파단 거리가 110 mm 이하인 경우 ○로 표시하고 110 mm 를 초과하는 경우 ×로 표시하였다.
2. 인장강도 측정
상기 실험예의 끊김성 측정방법에서 점착층을 인장하기 시작한 때부터 파단 될 때까지 AR-1000(제조사: Cheminstrument) 장비로 측정된 인장강도의 최대값을 구하여, 점착층의 인장강도를 계산하였다.
3. 롤링 볼 택(Rolling ball tack) 측정
도 4는 ASTM D3121에 따른 롤링 볼 택(Rolling ball tack) 측정 방법을 나타낸 것으로, 직경이 11.1 mm, 중량이 5.6 g인 쇠공을, 21 ° 경사각을 가지는 경사면의 65 mm 높이에서 놓아, 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 무기재 전사 테이프의 점착층(100) 상에 쇠공이 굴러 점착층 상에서 쇠공이 이동한 거리(d1)를 측정하였다.
4. 전사 특성 측정
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 무기재 전사 테이프의 전사 특성을 측정하기 위하여, 하기와 같이 실험을 진행하였다.
300 ㎜ × 400 ㎜ 크기의 두께 50 ㎛인 PET 필름을 바닥면에 고정시켰다. 그리고, 폭 60 ㎜, 길이 200 ㎜로 재단된 무기재 전사 테이프를 준비한 후, 노출된 점착층의 한쪽 끝면의 약 70 ㎜를 PET 필름의 한쪽 끝에 부착시켰다. 나아가, 2 kg 하중의 롤러를 이용하여 점착층을 PET 필름에 부착함과 동시에 이형 필름을 제거하여 전사 특성을 평가하였다. 구체적으로, 부착된 70 ㎜ 면적에서 50 ㎜ 만큼 이형 필름을 박리시켜 롤러의 뒷부분에 감아 제거 가능하도록 잡은 후, 7.5 m/min의 속도로 점착층을 피착체에 부착함과 동시에 이형 필름을 점착층으로부터 박리하였다.
상기 전사 특성에 대해 23 ℃ 와 18 ℃ 에서 각각 측정하였고, 이때 피착체인 PET 필름면에 점착층이 전사된 경우 ○로 평가하였고, 잔여물이 2개 이하인 경우는 △, 점착층이 PET 필름에 부착되지 않고 이형 필름에 남아 있으면 ×로 평가하였다.
5. 고온 유지력 측정
가로 1 inch, 세로 1 inch 크기로 재단한 점착층을 두개의 SUS304 사이에 구비하고 6 kg의 추로 30초간 가압하여 두개의 SUS304 사이에 점착층을 부착하여 적층체를 준비하였다. 이후, 적층체를 지면에 대하여 수직하게 세운 후, 하나의 SUS304를 지지대에 고정하고, 다른 하나의 SUS304에 500 g 무게의 추를 매달고, 85 ℃의 온도 조건에서 점착층에 부착된 SUS304가 초기 위치로부터 하방으로 밀린 거리를 측정하였다.
6. 완제품 이형력
무기재 전사 테이프 시료를 폭 25.4㎜, 길이 300 ㎜ 이상이 되도록 채취하고, 두께 50㎛인 PET 필름을 2 kg 하중의 롤러를 이용하여 10 ㎜/sec의 속도로 2회 왕복하여 시료의 전면에 부착시켰다. PET 필름과 부착된 시료를 폭 25.4 ㎜ × 길이 300 mm로 재단하고, 경박면을 AR-1000(제조사: Cheminstrument) 장비 이동판의 상단부에 양면테이프를 이용해서 고정한다. 한쪽 끝의 PET 필름을 절반 정도 벗겨내어 지그에 물린 후, 중박면에 대하여 180도의 각도로 0.3 m/min 또는 2.4 m/min의 속도로 박리시켜 PET 필름으로 전사된 점착층이 이형지에서 박리될 때의 힘을 측정하여 완제품의 이형력을 측정하였다.
Figure PCTKR2019009815-appb-T000001
Figure PCTKR2019009815-appb-T000002
상기 표 2에서 확인할 수 있듯이, 실시예 1 내지 5의 무기재 전사 테이프는 끊김성이 및 전사 특성이 우수하여 연속 공정에 적합한 전단 특성을 가지고, 우수한 점착력과 고온 특성을 가지는 것을 확인할 수 있었다.
한편, 비교예 5에 사용된 종이라이너 C는 중박리력이 낮아 끊김성 측정 시, 점착층이 종이라이너에서 탈락하며 늘어나는 현상이 관찰되었으며, 비교예 6에서 사용된 종이라이너 D는 이형력이 높아 전사 특성 측정 시, 점착층이 PET 필름에 부착되지 않고 이형 필름에 남아 전사가 불가능하였다.
따라서 적절한 이형력을 갖는 종이라이너를 사용했을 때, 우수한 끊김성 및 전사 특성을 만족하는 것을 확인할 수 있었다.
[부호의 설명]
100: 점착층
200: 이형 필름
300: 지그
310: 선단부
400: 피착체

Claims (10)

  1. 이형 필름, 및 상기 이형 필름의 일면 상에 구비되고 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 포함하며,
    반경이 22.5 mm인 반원형의 선단부를 가지는 지그의 상기 선단부의 외면 상에 상기 이형 필름을 고정하고, 상기 선단부의 반원형 중심으로부터 상기 선단부의 최외곽 방향으로 상기 점착층을 20 m/min의 속도로 인장 시에, 상기 점착층의 파단 거리가 110 mm 이하인 무기재 점착 테이프.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착층은 ASTM D3121에 따른 볼의 이동거리가 25 mm 이하인 무기재 점착 테이프.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착 조성물은, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물이 공중합된 아크릴계 공중합체를 포함하는 무기재 점착 테이프:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019009815-appb-I000003
    화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 14 내지 23의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 2 중량부 이상 15 중량부 이하인 무기재 점착 테이프.
  5. 청구항 3에 있어서,
    상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 3 중량부 이상 7 중량부 이하인 무기재 점착 테이프.
  6. 청구항 3에 있어서,
    상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 50 중량부 이상 75 중량부 이하인 무기재 점착 테이프.
  7. 청구항 3에 있어서,
    상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 15 중량부 이하인 무기재 점착 테이프.
  8. 청구항 3에 있어서,
    상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 2 중량부 이상 7 중량부 이하인 무기재 점착 테이프.
  9. 청구항 3에 있어서,
    상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 800,000 g/mol 이상 1,200,000 g/mol 이하인 무기재 점착 테이프.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착층의 두께는 10 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하인 무기재 점착 테이프.
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