KR102258623B1 - 점착 조성물 및 무기재 점착 테이프 - Google Patents

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KR102258623B1 KR1020180092585A KR20180092585A KR102258623B1 KR 102258623 B1 KR102258623 B1 KR 102258623B1 KR 1020180092585 A KR1020180092585 A KR 1020180092585A KR 20180092585 A KR20180092585 A KR 20180092585A KR 102258623 B1 KR102258623 B1 KR 102258623B1
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Abstract

본 발명은 점착 물성이 우수하며 유색의 점착층을 포함하여, 피착체에 점착층을 전사한 경우, 전사 공정이 잘 수행되었는지 여부를 육안으로 손쉽게 확인할 수 있는 무기재 점착 테이프 및 이를 구현할 수 있는 점착 조성물에 관한 것이다.

Description

점착 조성물 및 무기재 점착 테이프{ADHESIVE COMPOSITION AND SUBSTRATE-LESS ADHESIVE TAPE}
본 발명은 점착 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 점착층을 포함하는 무기재 점착 테이프에 관한 것이다.
전자 기기에는 다양한 부재들이 점착제에 의하여 부착된다. 예를 들면, 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)에는 편광판, 위상차판, 광학보상 필름, 반사시트, 보호필름 및 휘도향상필름 등과 같은 다양한 광학 부재가 점착제에 의하여 부착될 수 있다. 최근, 전자 기기의 두께가 얇아짐에 따라, 전자 기기 내의 부재들을 부착하기 위한 점착층의 두께를 낮추면서도 우수한 내구성을 구현하기 위한 시도가 계속되고 있다.
점착층의 두께를 낮추기 위하여 무기재 형태의 점착 테이프가 연구되고 있다. 다만, 기재를 사용하지 않는 경우, 점착층의 고온 전단 특성, 점착력 등이 저하되는 문제가 발생될 수 있다. 또한, 연속 공정을 이용하여 전자 기기 들을 제조하고 있으며, 이러한 무기재 점착 테이프를 연속 공정에 적용하기 위해서는 별도의 타발 공정이 필요하였다. 이에 따라, 연속 공정의 효율이 저하되는 문제가 있다.
또한, 점착층을 피착체에 부착한 후 부착 정도를 확인 하기 위하여 착색제를 점착층에 분산시키는 경우, 분산성 저하에 따른 품질 하락 또는 분산제의 첨가로 인한 점착층의 물성 변화가 문제가 있으므로, 이를 해결하기 위하여 색상이 있는 기재를 사용하여 시인성을 확보하였다. 다만, 무기재 테이프의 경우에는 이와 같은 방법을 사용할 수 없는 문제가 있다.
한국 공개공보: KR 10-2011-0006789 A
본 발명은 점착 물성이 우수하며 유색의 점착층을 포함하여, 피착체에 점착층을 전사한 경우, 전사 공정이 잘 수행되었는지 여부를 육안으로 손쉽게 확인할 수 있는 무기재 점착 테이프 및 이를 구현할 수 있는 점착 조성물을 제공하고자 한다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시상태는, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물이 공중합된 아크릴계 공중합체; 및 착색제;를 포함하는 점착 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112018078499448-pat00001
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 2 내지 13의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.
본 발명의 다른 실시상태는, 이형 필름; 및 상기 이형 필름의 일면 상에 구비되고, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층;을 포함하는 무기재 점착 테이프를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 점착 성능 저하 없이 착색제가 분산되어 색상이 구현된 점착층을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프는, 연속 공정에 적합한 전단 특성을 가지고, 점착력이 우수한 장점이 있다.
본 발명의 효과는 상술한 효과로 한정되는 것은 아니며, 언급되지 아니한 효과들은 본원 명세서 및 첨부된 도면으로부터 당업자에게 명확히 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프의 점착층의 고온 점착 유지력을 측정하는 방법을 도시한 것이다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 통칭하는 의미로 사용된다.
본원 명세서 전체에서, "A 및/또는 B"는 "A 및 B, 또는 A 또는 B"를 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 용어 "단량체 단위(monomer unit)"는 중합체 내에서 단량체가 반응된 형태를 의미할 수 있고, 구체적으로 그 단량체가 중합 반응을 거쳐서 그 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있는 형태를 의미할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 화합물의 “중량평균분자량” 및 “수평균분자량”은 그 화합물의 분자량과 분자량 분포를 이용하여 계산될 수 있다. 구체적으로, 1 ml의 유리병에 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF)와 화합물을 넣어 화합물의 농도가 1 wt%인 샘플 시료를 준비하고, 표준 시료(폴리스티렌, polystryere)와 샘플 시료를 필터(포어 크기가 0.45 mm)를 통해 여과시킨 후, GPC 인젝터(injector)에 주입하여, 샘플 시료의 용리(elution) 시간을 표준 시료의 캘리브레이션(calibration) 곡선과 비교하여 화합물의 분자량 및 분자량 분포를 얻을 수 있다. 이 때, 측정 기기로 Infinity II 1260(Agilient 社)를 이용할 수 있고, 유속은 1.00 mL/min, 컬럼 온도는 40.0 ℃로 설정할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, “유리전이온도(Glass Temperature, Tg)”는 시차주사열계량법(Differnetial Scanning Analysis)을 이용하여 측정할 수 있으며, 구체적으로 DSC(Differential Scanning Calorimeter, DSC-STAR3, METTLER TOLEDO社)를 이용하여, 시료를 -60 ℃ 내지 150 ℃ 의 온도 범위에서 가열속도 5 ℃/min으로 승온하며, 상기 구간에서 2 회(cycle)의 실험을 진행하여 열변화량이 있는 지점으로 작성된 DSC 곡선의 중간점을 측정하여 유리전이온도를 구할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, 화합물의 점도는 25 ℃의 온도에서 브룩필드 점도계로 측정한 값일 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물이 공중합된 아크릴계 공중합체; 및 착색제;를 포함하는 점착 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112018078499448-pat00002
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 2 내지 13의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 점착 성능 저하 없이 착색제가 분산되어 색상이 구현된 점착층을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물에 포함되는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체 간의 공중합 반응을 통해 상기 아크릴계 공중합체가 형성될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴계 공중합체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 단위, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 단위, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 단위, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 단위, 및 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유래되는 단량체 단위를 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "알킬기"는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않는 사슬형 탄화수소 구조를 포함하는 것을 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸-5-(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 40 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이상 30 중량부 이하, 10 중량부 이상 20 중량부 이하, 또는 15 중량부 이상 30 중량부 이하일 수 있다.
상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 낮은 표면 에너지를 갖는 피착체에 대한 점착력이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않는 탄소 고리 구조를 포함할 수 있으며, 탄소수 3 내지 20의 단일고리(monocyclic ring) 또는 다중고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 이소보닐메타크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실메타크릴레이트, t-부틸시클로헥실아크릴레이트, 및 t-부틸시클로헥실메타크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이상 15 중량부 이하, 5 중량부 이상 10 중량부 이하, 또는 10 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다.
상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 유리전이온도(Tg)를 낮추어 우수한 점착력을 유지시킬 수 있고, 상기 점착층의 젖음성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않고 탄소 외의 이종 원소가 포함된 고리 구조를 포함할 수 있으며, 탄소수 2 내지 20의 단일고리(monocyclic ring) 또는 다중고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 테트라히드로퍼퓨릴아크릴레이트, 테트라히드로피라닐아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 및 시클릭트리메틸올프로판포말아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함함으로써, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 응집력을 향상시킬 수 있고, 상기 점착층의 유리전이온도(Tg)를 적절하게 제어할 수 있고, 상기 점착층의 피착제에 대한 점착력을 용이하게 유지시킬 수 있다. 또한, 상기 점착층의 고온 유지력을 향상시킬 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018078499448-pat00003
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 2 내지 13의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에서 y는 2 내지 11의 정수, 3 내지 9의 정수, 또는 4 내지 7의 정수일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1에서 y는 정수 2일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1에서 n은 2 내지 4의 정수일 수 있고, 구체적으로 n은 정수 2일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 x, y, n 및 R이 전술한 범위를 만족하는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 상기 점착 조성물은 응집력 및 점착력을 효과적으로 향상된 점착층을 구현할 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 점착 조성물은 연속 공정에 적합한 파단 특성을 가지는 점착층을 구현할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용함으로써, 800,000 g/mol 이상 3,000,000 g/mol 이하의 중량평균분자량을 가지는 아크릴계 공중합체를 용이하게 형성할 수 있고, 상기 점착 조성물의 우수한 코팅성을 확보할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체는 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 2), 2-(2-에톡시에톡시)메타아크릴레이트(화학식 1에서 x가 1, n이 2, y가 2), 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 3, y가 6; Bisomer社 PPA6), 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 6; Bisomer社 PEA6), 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 3; 신나까무라 화학 공업社 AM30G), 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 4; 신나까무라 화학 공업社 AM-40G), 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 9; 신나까무라 화학 공업社 AM-90G), 및 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 13; 신나까무라 화학 공업社 AM-130G) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 40 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이상 35 중량부 이하, 13 중량부 이상 34.5 중량부 이하, 10 중량부 이상 20 중량부 이하, 또는 25 중량부 이상 35 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 응집력 및 점착력을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층의 유리전이온도(Tg)를 낮추는 한편 응집력이 낮아지는 것을 억제하여, 점착층의 우수한 점착력을 유지시킬 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착층의 고온에서의 점착 유지력을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 나아가, 전술한 범위의 함량으로 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체가 포함된 점착 조성물은, 조성물의 자체 응집력이 상향될 수 있고, 연속 공정에 적합한 파단 특성을 가지는 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 10 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여, 3 중량부 이상 8.5 중량부 이하, 또는 5 중량부 이상 9 중량부 이하일 수 있다.
상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착 조성물은 연속 공정에 적합한 파단 물성 및 고온에서 우수한 점착 유지력을 가지는 점착층을 구현할 수 있다. 또한, 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 최적의 가교도를 가지는 점착층을 구현하여 상기 점착층의 파단시의 거리를 감소시킬 수 있으며, 이를 통해 연속 공정에 적합한 점착층을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 극성 관능기 함유 단량체는 히드록시기 함유 단량체, 카르복시기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 극성 관능기 함유 단량체로서 카르복시기 함유 단량체를 사용하는 경우, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 상기 고리형 치환기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 및 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와의 가교 효율 및 상기 점착층의 점착력을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 히드록시기 함유 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 카르복시기 함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산 및 말레산 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 질소 함유 단량체는 2-이소시아네이토에틸(메트)아크릴레이트, 3-이소시아네이토프로필(메트)아크릴레이트, 및 4-이소시아네이토부틸(메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중량비는 7:1 내지 2:1일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중량비는 6:1 내지 2:1, 5:1 내지 2:1, 5.5:1 내지 2.5:1, 또는 4:1 내지 3:1일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중량비가 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착층의 응집력이 지나치게 높아지는 것을 방지할 수 있고, 상기 점착층은 쉽게 파단되어 연속 공정에 적용하는 용이할 수 있다. 또한, 상기 중량비를 전술한 범위 내로 조절함으로써, 상기 점착층의 고온에서의 점착 유지력을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 당업계에서 사용되는 공중합 반응을 이용하여, 상기 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 단량체 혼합물을 열중합 또는 광중합하여, 상기 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다. 구체적으로, 열중합 방법을 이용하여, 상기 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물에 용제를 첨가하여 조성물을 제조하고, 이를 이용하여 상기 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다. 또한, 상기 용제의 함량을 상기 단량체 혼합물 100 중량에 대하여, 150 중량부 이상 300 중량부 이하로 조절할 수 있다. 상기 용제의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 아크릴계 공중합체의 제조 과정에서 상기 단량체 혼합물의 점도가 증가되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 이를 통해, 상기 아크릴계 공중합체의 제조 과정에서 상기 단량체 혼합물을 효과적으로 교반할 수 있고, 상기 아크릴계 공중합체의 중합 반응을 효과적으로 수행할 수 있다. 구체적으로, 상기 용제의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 단량체들과 용제를 포함하는 단량체 혼합물의 고형분을 25 % 내지 40 %로 제어할 수 있다. 상기 단량체 혼합물의 고형분 함량을 전술한 범위와 같이 적절히 조절함으로써, 상기 아크릴계 공중합체의 중합 반응을 효과적으로 수행할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 용제로 당업계에서 사용되는 것을 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 상기 용제는 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 톨루엔, 메틸에틸케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 용제의 종류를 전술한 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 800,000 g/mol 이상 3,000,000 g/mol 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 950,000 g/mol 이상 2,500,000 g/mol 이하, 1,000,000 g/mol 이상 2,000,000 g/mol 이하, 1,000,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하, 1,000,000 g/mol 이상 1,300,000 g/mol 이하, 900,000 g/mol 이상 1,200,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착층을 피착체에 부착한 후, 가공 시 발생할 수 있는 박리 현상을 방지할 수 있고, 상기 점착층의 저온 시공성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 점착층은 경화 수축에 의해 발생하는 유리 패널 등의 피착체와의 접착 불량이 방지될 수 있고, 온도 또는 습도 등에 의해 시공면이 수축 또는 변형하는 경우 등에도 상기 점착층은 우수한 내구성을 가질 수 있다. 나아가, 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 점착층의 고온 안정성을 향상시킬 수 있고, 점착층의 파단 거리를 짧게 구현할 수 있다. 이를 통해, 연속 공정에 적용하기에 용이한 점착층을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴계 공중합체의 유리전이온도는 - 55 ℃ 이상 - 35 ℃ 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴계 공중합체의 유리전이온도는 - 50 ℃ 이상 - 38 ℃ 이하, - 48 ℃ 이상 - 40 ℃ 이하, 또는 - 48 ℃ 이상 - 45 ℃ 이하일 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체의 유리전이온도가 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착 조성물의 응집력이 향상될 수 있다. 이를 통해, 내구성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르며, 상기 착색제의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 이상 0.5 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 착색제의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 이상 0.2 중량부 이하, 0.01 중량부 이상 0.1 중량부 이하, 또는 0.01 중량부 이상 0.05 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 착색제는 착색제가 용매에 희석된 착색제 용액을 수지 조성물에 첨가하는 것일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 착색제 용액은 5 wt% 내지 20 wt%의 함량, 구체적으로 10 wt%의 함량으로 유기 용매에 희석된 것일 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 착색제 용액의 용매는 초산부틸일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 착색제는 1종 이상의 안료, 염료 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 착색제는 흑색 안료로서 카본 블랙, 산화철, 산화티탄, 산화크롬, 아닐린 블랙으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 착색제는 유기 염료로서 아조계 염료, 안트라퀴논계 염료, 금속착염 아조계 염료, 크롬계 염료, 인디고계 염료 또는 아조익계 염료일 수 있다. 나아가, 상기 착색제는 유기 안료로서 아조계 안료, 프탈로시아닌계 안료, 레이크계 안료, 티오인디고계 안료, 페리논계 안료, 퀴나크리돈계 안료 또는 퀴나프탈론계 안료일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 착색제는 카민 6B(C.I.12490), 프탈로시아닌 그린(C.I. 74260), 프탈로시아닌 블루(C.I. 74160), 페릴렌 블랙(BASF K0084. K0086), 시아닌 블랙, 리놀옐로우(C.I.21090), 리놀 옐로우GRO(C.I. 21090), 벤지딘 옐로우4T-564D, 빅토리아 퓨어 블루(C.I.42595), C.I. PIGMENT RED 3, 23, 97, 108, 122, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 149, 166, 168, 175, 177, 180, 185, 189, 190, 192, 202, 214, 215, 220, 221, 224, 230, 235, 242, 254, 255, 260, 262, 264, 272; C.I. PIGMENT GREEN 7, 36, 58; C.I. PIGMENT blue 15:1, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 28, 36, 60, 64; C.I. PIGMENT yellow 13, 14, 35, 53, 83, 93, 95, 110, 120, 138, 139, 150, 151, 154, 175, 180, 181, 185, 194, 213; 또는 C.I. PIGMENT VIOLET 15, 19, 23, 29, 32, 37일 수 있다. 구체적으로, 상기 착색제는 구리를 중심 금속으로 하는 프탈로시아닌계 착화합물 또는 아연을 중심 금속으로 하는 프탈로시아닌계 착화합물일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것이 아니며, 상기 착색제는 통상의 안료 또는 염료를 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 착색제는 직경 50 ㎚ 이상 100 ㎚ 이하, 또는 50 ㎚ 이상 70 ㎚ 이하의 유색 나노입자일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 아크릴레이트계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제 및 금속 킬레이트 가교제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 가교제를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 조성물은 아지리딘계 가교제를 더 포함할 수 있다.
상기 가교제는 상기 점착층 내부에 가교 네트워크를 생성시켜 상기 점착층의 응집력을 확보하고 내열성을 부여할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴레이트계 가교제는 부탄디올디아크릴레이트, 펜탄디올디아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트 및 트리프로필렌디아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이소시아네이트계 가교제는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 및 나프탈렌 디이소시아네이트 중 적어도 1종의 디이소시아네이트와 폴리올을 반응하여 제조된 가교제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 에폭시계 가교제는 에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, 트리글리시딜 에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아지리딘계 가교제는, N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N’-디페닐메탄-4,4’-비스(1- 아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 및 N, N'-비스메틸렌 이미노이소프탈아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 금속 킬레이트 가교제는 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 또는 바나듐과 같은 다가 금속의 일종 또는 이종 이상이 배위되어 있는 아세틸 아세톤 또는 아세토아세트산 에틸 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교제의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 이상 5 중량부 이하, 0.03 중량부 이상 5 중량부 이하, 또는 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하일 수 있다.
상기 가교제의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 점착층 내의 가교 밀도가 적절하게 조절되어, 응집력 및 내열성을 적절한 수준으로 구현시킬 수 있으며, 상기 점착층의 점착력도 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 점착 성능의 조절 관점에서, 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착성 부여 수지는 히드로카본계 수지 또는 그 수소 첨가물; 로진 수지 또는 그 수소 첨가물; 로진 에스테르 수지 또는 그 수소 첨가물; 터펜 수지 또는 그 수소 첨가물; 터펜 페놀 수지 또는 그 수소 첨가물; 및 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지;로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 일반적으로 사용되는 것이라면 제한없이 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착성 부여 수지의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여, 1 중량부 이상 100 중량부 이하일 수 있다. 상기 점착성 부여 수지의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 점착층의 상용성 및 응집력 향상을 최대화 할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착 조성물은 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 아크릴계 저분자량체, 에폭시수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 실시상태는, 이형 필름; 및 상기 이형 필름의 일면 상에 구비되고, 상기 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층;을 포함하는 무기재 점착 테이프를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프는, 연속 공정에 적합한 전단 특성을 가지고, 점착력이 우수한 장점이 있다. 또한, 무기재 점착 테이프는 유색의 점착층을 포함하여, 피착체에 점착층을 전사한 경우, 전사 공정이 잘 수행되었는지 여부를 육안으로 손쉽게 확인할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프는 기재를 포함하지 않는 것이며, 무기재 점착 테이프일 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프를 나타낸 것이다. 구체적으로, 도 1은 이형 필름(200) 및 이형 필름(200)의 일면 상에 구비된 점착층(100)을 포함하는 무기재 점착 테이프를 나타낸 것이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 및 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 공중합된 아크릴계 공중합체; 및 착색제;를 포함하는 점착 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018078499448-pat00004
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 2 내지 13의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름은 상기 무기재 점착 테이프의 사용 시에 제거되는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 이형 필름은 상기 무기재 점착 테이프가 최종 제품에 부착되기 전까지, 상기 점착층을 보호하는 것일 수 있고, 상기 점착층을 최종 제품에 부착하기 위하여 제거되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 이형 필름의 두께는 10 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 또는 25 ㎛ 이상 75 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 이형 필름의 두께를 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 이형 필름을 점착층으로부터 박리 시에 이형 필름이 찢어지는 것을 방지할 수 있다. 이를 통해, 박리 효율이 저하되는 것을 억제할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층의 두께는 10 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층의 두께는 20 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 20 ㎛ 이상 70 ㎛ 이하, 또는 30 ㎛ 이상 70 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 점착층의 두께를 전술한 범위로 조절함으로써, 연속 공정 시에 자연스러운 파단과 이형 안정성이 구현되는 무기재 점착 테이프를 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층의 점착력은 1,700 g/in 이상 1,900 g/in 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층의 점착력은 상온(25 ℃)에서 측정한 것일 수 있다. 보다 구체적으로, 무기재 점착 테이프의 노출된 점착층 상에 50 ㎛ 두께의 PET 필름으로 배킹한 뒤, 폭 25 ㎜ × 길이 100 ㎜의 시료를 준비하고 이형 필름을 제거하여 노출되는 점착층을 SUS304의 헤어라인면에 닿도록 한 후 2 kg 하중의 롤러를 이용하여 10 ㎜/sec의 속도로 2회 왕복하여 부착시킨다. 이후, 상온에서 30 분 동안 방치한 후, TA XT Plus 장비(제조사: Stable micro systems)를 이용하여 점착층을 SUS304 면에서 박리할 때의 박리강도를 측정하여, 점착층의 점착력을 확인할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 가로 1 inch, 세로 1 inch 크기의 상기 점착층을 피착체에 부착한 후, 85 ℃의 온도에서 500 gf의 힘으로 상기 피착체와 상기 점착층을 분리 시, 상기 점착층이 분리되는 시간이 20 시간 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층의 고온 점착 유지력은 20 시간 이상, 72 시간 이상, 또는 120 시간 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기재 점착 테이프의 점착층은 우수한 고온 점착 유지력을 보유하고 있으므로, 최종 제품에 부착되어 고온 신뢰성이 우수한 장점이 있다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태에 따른 무기재 점착 테이프의 점착층의 고온 점착 유지력을 측정하는 방법을 도시한 것이다. 도 2를 참고하면, 본 명세서에서 점착층의 고온 점착 유지력은, 가로 1 inch, 세로 1 inch 크기로 재단한 점착층을 두개의 SUS304 사이에 구비하고 6 kg의 추로 30초간 가압하여 두개의 SUS304 사이에 점착층을 부착하여 적층체를 준비한다. 이후, 적층체를 지면에 대하여 수직하게 위치시킨 후, 하나의 SUS304를 지지대에 고정하고, 다른 하나의 SUS304에 500 g 무게의 추를 매달고, 85 ℃의 온도 조건에서 점착층에 부착된 SUS304가 분리되는 시간을 의미할 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
실시예 1
2-에틸헥실 아크릴레이트(LG화학 社) 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트(Solay 社) 16.8 중량부, 테트라히드로퍼퓨릴아크릴레이트(M150, 미원스페셜티 社) 8.3 중량부, 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트(M170, 미원스페셜티 社) 33.4 중량부, 아크릴산(LG화학 社) 8.3 중량부를 1리터의 유리 반응기에서 용액 중합시켜 중량평균분자량이 약 112만 g/mol, 고형분의 함량이 25 중량%인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조된 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대해 아지리딘계 가교제 0.01 중량부, 및 프탈로시아닌계 블루 안료가 10 중량%로 초산부틸에 분산된 착색제 용액 0.3 중량부를 넣고 충분히 교반하여 점착 조성물을 제조한 후, 실리콘 이형 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름에 코팅을 한 후, 100 ℃ 오븐에 3분간 건조시켜 50 ㎛ 두께의 점착층을 제조하였다.
이후, 실리콘 이형 코팅된 종이 이형 필름과 합지한 후 실리콘 이형 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름을 박리시키고 권취하였다. 그리고 50 ℃ 오븐에서 48시간 동안 에이징(Aging)을 실시하여 권취된 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
실시예 2
2-에틸헥실 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트 14.3 중량부, 테트라히드로퍼퓨릴아크릴레이트 7.2 중량부, 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트 14.3 중량부, 아크릴산 7.1 중량부를 사용하여, 중량평균분자량이 약 109만 g/mol, 고형분의 함량이 25 중량%인 아크릴계 공중합체를 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 1
2-에틸헥실 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트 35.7 중량부, 아크릴산 7.1 중량부를 사용하여, 중량평균분자량이 약 106 만 g/mol, 고형분의 함량이 약 25 중량%인 아크릴계 공중합체를 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 2
점착 조성물에 착색제를 첨가하지 않은 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
비교예 3
2-에틸헥실 아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 이소보닐 아크릴레이트 13.3 중량부, 테트라히드로퍼퓨릴아크릴레이트 13.3 중량부, 아크릴산 3.8 중량부를 사용하여, 중량평균분자량이 약 105 만 g/mol, 고형분의 함량이 약 25 중량%인 아크릴계 공중합체를 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기재 점착 테이프를 제조하였다.
색좌표 측정
실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 3에 따라 제조된 무기재 전사 테이프의 점착층을 Spectrophotometer (모델명; CM-5, 제조사; KONICA MINOLTA)를 이용하여 L*, a*, b* 색좌표를 측정한 결과는 하기 표 1과 같다.
L*(D65) a*(D65) b*(D65)
실시예 1 94.12 - 5.22 - 3.15
실시예 2 95.22 - 5.83 - 3.38
비교예 1 96.43 -0.73 -0.3
비교예 2 96.53 -0.22 0.68
비교예 3 93.25 - 9.12 - 4.59
상기 표 1의 결과에서 알 수 있듯이, 비교예 1 내지 비교예 2에 대비하여 실시예 1 및 실시예 2에 따른 무기재 전사 테이프의 점착층은 b*가 더 낮은 값을 가지며 더 푸른색을 나타내는 것을 알 수 있다. 이는 실시예 1 및 실시예 2에 따른 무기재 전사 테이프의 점착층이 비교예 1 내지 비교예 2에 비하여 착색제의 분산성이 우수하여 보다 선명한 색상을 나타내는 것을 알 수 있다. 한편, 비교예 3의 경우에는 무기재 전사 테이프의 점착층은 b*가 낮은 수치로 측정되었으나, 하기 고온 유지력 측정 실험에서 열등한 고온 유지력을 가지는 것을 확인하였다.
점착층의 점착력 측정
실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 3에 따라 제조된 무기재 전사 테이프의 점착층의 점착력을 하기와 같이 측정하였다. 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 3에 따라 제조된 무기재 점착 테이프의 노출된 점착층 상에 50 ㎛ 두께의 PET 필름으로 배킹한 뒤, 폭 25 ㎜ × 길이 100 ㎜의 시료를 준비하고 이형 필름을 제거하여 노출되는 점착층을 SUS304의 헤어라인면에 닿도록 한 후 2 kg 하중의 롤러를 이용하여 10 ㎜/sec의 속도로 2회 왕복하여 부착시켰다. 이후, 상온에서 30 분 동안 방치한 후, TA XT Plus 장비(제조사: Stable micro systems)를 이용하여 점착층을 SUS304 면에서 박리할 때의 박리강도를 측정하여, 점착층의 점착력을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
점착층의 고온 유지력 측정
실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 3에 따라 제조된 무기재 전사 테이프의 점착층의 고온 유지력을 하기와 같이 측정하였다. 가로 1 inch, 세로 1 inch 크기로 재단한 점착층을 두개의 SUS304 사이에 구비하고 6 kg의 추로 30초간 가압하여 두개의 SUS304 사이에 점착층을 부착하여 적층체를 준비하였다. 이후, 도 2와 같이 적층체를 지면에 대하여 수직하게 위치시킨 후, 하나의 SUS304를 지지대에 고정하고, 다른 하나의 SUS304에 500 g 무게의 추를 매달고, 85 ℃의 온도 조건에서 점착층에 부착된 SUS304가 분리되는 시간을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
점착력
(g/in)		 고온 유지력
(분)
실시예 1 1,720 7,200 분 이상
실시예 2 1,794 7,200 분 이상
비교예 1 1,698 1,200 분 이하
비교예 2 1,700 7,200 분 이상
비교예 3 1,891 300 분 이하
상기 표 2를 참고하면, 본 발명의 실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 무기재 점착 테이프의 점착층은 우수한 점착력과 고온 유지력을 가지는 것을 확인하였다. 반면, 비교예 1과 비교예 3의 점착층은 고온 유지력이 매우 열등한 것을 확인하였다. 또한, 비교예 2의 점착층의 경우, 점착력과 고온 유지력이 일정 수준으로 구현되었으나, 상기 표 1에서와 같이 점착층의 색상 구현이 매우 열등한 것을 확인하였다.
따라서, 본 발명의 일 실시상태에 따른 점착 조성물은 색상을 가지면서도 우수한 점착력과 고온 점착 유지력을 가지는 점착층을 구현할 수 있음을 알 수 있고, 이러한 점착층을 포함하는 무기재 점착 테이프는 연속 공정에 적합한 물성을 가지고 있음을 알 수 있다.
100: 점착층
200: 이형 필름
300: 피착체

Claims (12)

  1. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물이 공중합된 아크릴계 공중합체; 및
    착색제;를 포함하며,
    하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 40 중량부 이하이고,
    상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 15 중량부 이하이며,
    상기 착색제의 함량은 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 이상 0.5 중량부 이하인, 점착 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112021031970434-pat00005

    화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 2 내지 13의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단량체와 상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중량비는 7:1 내지 2:1인 점착 조성물.
  3. 삭제
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 극성기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 10 중량부 이하인 점착 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 40 중량부 이하인 점착 조성물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 청구항 1에 있어서,
    아크릴레이트계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제 및 금속 킬레이트 가교제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 가교제를 더 포함하는 점착 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 800,000 g/mol 이상 3,000,000 g/mol 이하인 점착 조성물.
  10. 이형 필름; 및
    상기 이형 필름의 일면 상에 구비되고, 청구항 1에 따른 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층;을 포함하는 무기재 점착 테이프.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 점착층의 점착력은 1,700 g/in 이상 1,900 g/in 이하인 무기재 점착 테이프.
  12. 청구항 10에 있어서,
    가로 1 inch, 세로 1 inch 크기의 상기 점착층을 피착체에 부착한 후, 85 ℃의 온도에서 500 gf의 힘으로 상기 피착체와 상기 점착층을 분리 시, 상기 점착층이 분리되는 시간이 20 시간 이상인 무기재 점착 테이프.
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