WO2013028047A2 - 점착제 - Google Patents

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황인호
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Definitions

  • the present application relates to an adhesive, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
  • a liquid crystal display is a display device that is utilized in various fields due to the low power consumption and the advantage of being thin in a plane.
  • a liquid crystal display device includes: a liquid crystal panel including liquid crystal present between transparent substrates; And polarizing plates attached to both sides of the liquid crystal panel.
  • a polarizing plate contains the polarizer which shows a polarization function. Since the polarizer is usually made of a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or the like, the polarizer generally exhibits properties vulnerable to moisture. Moreover, since a polarizer is manufactured through an extending process, shrinkage etc. tend to occur under humidification conditions, and there exists a problem that the optical characteristic etc. of a polarizing plate deteriorate by this. Therefore, in the conventional polarizing plate structure, in order to supplement the physical property of a polarizer, it is common to attach the protective film represented by a TAC (Triacetyl cellulose) film etc. to both surfaces.
  • TAC Triacetyl cellulose
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-014226
  • the present application provides an adhesive, a polarizing plate, and an LCD.
  • Exemplary pressure-sensitive adhesive may be in the form of a film.
  • the adhesive in the form of a film may be a single layer.
  • the single layer means a case in which the pressure-sensitive adhesive in the form of a film is formed in one layer, and thus, the pressure-sensitive adhesive having a structure in which two or more layers are laminated is excluded from the pressure-sensitive adhesive in the single layer.
  • the pressure-sensitive adhesive in the form of a film may have one main surface (hereinafter first surface) and a surface on the opposite side (hereinafter second surface).
  • FIG. 1: is a schematic diagram when the example adhesive 101 was observed from the side, and the 1st surface 1011 and the 2nd surface 1012 are shown.
  • the pressure-sensitive adhesive may have an elastic modulus that changes in the thickness direction.
  • the pressure-sensitive adhesive having a modulus of elasticity that changes in the thickness direction may be referred to as an "adhesive in which a gradient of the modulus of elasticity is formed in the thickness direction".
  • the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive in the above may mean, for example, the normal direction of the surface of the pressure-sensitive adhesive.
  • the formation of a gradient of elastic modulus in the thickness direction may mean a case where the elastic modulus increases or decreases continuously or intermittently in the thickness direction along the surface direction of the other side of the pressure-sensitive adhesive or changes while repeating the increase and decrease in the thickness direction. Can be.
  • the pressure-sensitive adhesive has a thickness such that the elastic modulus exhibits the highest modulus on either of the two surfaces, for example, the first surface, and the lowest modulus appears on the opposite surface, for example, the second surface.
  • the elastic modulus may change in the direction of increasing or decreasing along the direction.
  • the term "elastic modulus” may mean storage or tensile modulus, and unless otherwise specified, may mean tensile modulus measured at room temperature.
  • room temperature means a natural temperature that is not heated or desensitized, for example, about 10 ° C to 40 ° C, 20 ° C to 30 ° C, about 20 ° C, about 23 ° C, about 25 ° C or about 30 ° C. It can mean the temperature of.
  • the pressure-sensitive adhesive may have an elastic modulus of about 0.01 GPa to 1 GPa.
  • the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive may be 0.015 GPa or more, 0.02 GPa or more, 0.03 GPa or more, 0.045 GPa or more, 0.06 GPa or more or 0.065 GPa or more within the above range.
  • the average elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive may be, for example, 0.7 GPa or less, 0.5 GPa or less, 0.4 GPa or less, 0.3 GPa or less, 0.25 GPa or less, 0.2 GPa or less, 0.15 GPa or less, or 0.1 GPa or less.
  • the above-mentioned elastic modulus may be an elastic modulus, that is, an average elastic modulus measured with respect to the entire pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive may exhibit different peel force on both surfaces, for example the first and second surfaces.
  • the pressure-sensitive adhesive may have a different peeling force between the first surface 1011 and the second surface 1012 on the opposite side with respect to the alkali free glass, and in one example, the first surface 1011 may exhibit a lower peel force than the second surface 1012.
  • the peel force may be, for example, a peel force measured at a peel rate of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees at room temperature with respect to the alkali free glass.
  • the surface exhibiting high peeling force on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive may have a room temperature peeling force on the alkali free glass of about 100 gf / 25 mm to about 2,500 gf / 25mm.
  • the peel force may be, for example, 150 gf / 25mm or more, 200 gf / 25mm or more, 250 gf / 25mm or more or 300 gf / 25mm or more within the above range.
  • Peel force can also be within the range of 2,000 gf / 25mm or less, 1700 gf / 25mm or less, 1500 gf / 25mm or less, 1000 gf / 25mm or less, 800 gf / 25mm or less, 750 gf / 25mm or less or 700 gf / 25mm or less have. In this range, the polarizing plate can exhibit excellent durability in the LCD.
  • the surface which shows high peeling force on both surfaces of an adhesive for the convenience of description is called a 2nd surface
  • the surface which shows low peeling force is called a 1st surface.
  • the difference (P2-P1) between the room temperature peeling force P2 for the glass of the second surface and the room temperature peeling force P1 for the glass of the first surface in the pressure-sensitive adhesive is, for example, 100 gf / 25mm or more and 200 gf. It may be at least / 25mm, at least 300 gf / 25mm, at least 400 gf / 25mm, at least 500 gf / 25mm, at least 600 gf / 25mm, at least 630 gf / 25mm, at least 650 gf / 25mm or at least 700 gf / 25mm.
  • the difference P2-P1 is not particularly limited, but may be, for example, 2,000 gf / 25mm or less, 1,500 gf / 25mm or less, or 1,000 gf / 25mm or less. If the difference of the peeling force of a 1st and 2nd surface is the said range, it can be used suitably for the use mentioned later.
  • the ratio (P2 / P1) of the room temperature peel force P2 to the glass of the second surface and the room temperature peel force P1 to the glass of the first surface in the pressure-sensitive adhesive is, for example, 5 or more, 10 or more. , 15 or more, 20 or more, 25 or more, or 30 or more.
  • the ratio P2 / P1 is not particularly limited, but may be, for example, 500 or less, 400 or less, 300 or less, 200 or less, 100 or less, or 50 or less. If the ratio of the peeling force of a 1st and 2nd surface is the said range, it can be used suitably for the use mentioned later.
  • the peeling force of the surface (first surface) which shows low peeling force in an adhesive is not specifically limited, For example, it can exhibit the normal temperature peeling force of about 5 gf / 25mm-100 gf / 25mm with respect to an alkali free glass. .
  • the peel force may be 10 gf / 25mm or more, 70 gf / 25mm or less, 50 gf / 25mm or less or 40 gf / 25mm or less within the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive is, for example, the product (MP) of the average tensile modulus (M) at room temperature (unit: GPa) and the room temperature peel force (P) (unit: gf / 25mm) to the glass of the second surface (unit) : GPa ⁇ gf / 25mm) may be 20 or more.
  • the product (MP) (unit: GPa gf / 25mm) of the said elastic modulus and peeling force is more than 20, 30 or more, 40 or more, 50 or more, 60 or more, 70 or more, 75 or more, 80 or more, 90 Or more than 100.
  • the product (MP) of the elastic modulus and the peeling force (unit: GPa gf / 25 mm) is, for example, 2,000 or less, 1,500 or less, 1,000 or less, 900 or less, 650 or less, 500 or less, 400 or less, 300 or less or 200, for example. Or less than or equal to 100. In such a range, the pressure-sensitive adhesive may be applied to the use described later to exhibit suitable properties.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive composition is adjusted, or the thickness of the layer of the pressure-sensitive adhesive composition during the irradiation of active energy rays, the amount of light of energy rays to be irradiated, and / Or you can use a method of adjusting the illumination.
  • the pressure-sensitive adhesive may include an interpenetrating polymer network (hereinafter referred to as IPN).
  • IPN interpenetrating polymer network
  • the term "IPN” may refer to a state in which at least two or more kinds of crosslinked structures exist in the pressure-sensitive adhesive.
  • the two or more types of crosslinked structures in the IPN may be, for example, in an entanglement, physically or chemically linked to each other, or penetrating with each other.
  • the IPN may comprise, for example, a first crosslinked structure formed comprising an acrylic polymer crosslinked by a multifunctional crosslinking agent and a second crosslinked structure formed comprising a polymerized active energy ray polymerizable compound.
  • the first crosslinked structure may be a crosslinked structure formed by application of heat
  • the second crosslinked structure may be a crosslinked structure formed by irradiation of active energy rays.
  • active energy rays not only microwaves, infrared rays (IR), ultraviolet rays (UV), X rays and gamma rays, but also alpha-particle beams and proton beams , Particle beams such as neutron beams or electron beams, and the like, and typically may be ultraviolet rays or electron beams.
  • the pressure-sensitive adhesive may be, for example, a layer of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the term "layer of adhesive or adhesive composition” may mean a layer formed by coating or curing the adhesive or adhesive composition.
  • the term “curing an adhesive or adhesive composition” may refer to embodying a crosslinked structure in the adhesive or adhesive composition through physical or chemical action or reaction of components contained in the adhesive or adhesive composition. Curing may be induced, for example, by maintenance at room temperature, application of moisture, application of heat, irradiation of active energy rays, or two or more of the above processes to proceed, and in each case of a type in which curing is induced.
  • the pressure-sensitive adhesive or adhesive composition may be referred to as, for example, room temperature curable pressure sensitive adhesive composition, moisture curable pressure sensitive adhesive composition, thermosetting pressure sensitive adhesive composition, active energy ray curable pressure sensitive adhesive composition or hybrid curable pressure sensitive adhesive or adhesive composition.
  • the pressure sensitive adhesive composition may comprise an acrylic polymer.
  • the acrylic polymer for example, a polymer having a weight average molecular weight (M w ) of 400,000 or more can be used.
  • M w weight average molecular weight
  • the term weight average molecular weight is a conversion value for standard polystyrene measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph).
  • “molecular weight” may mean “weight average molecular weight” unless otherwise specified.
  • the molecular weight of a polymer can be 400,000 or more, and the durability of an adhesive can be maintained in a suitable range.
  • the upper limit of the molecular weight is not particularly limited. For example, the upper limit of the molecular weight can be adjusted in the range of about 2.5 million or less in consideration of coating properties and the like.
  • the acrylic polymer may include, for example, polymerized units derived from (meth) acrylic acid ester compounds.
  • Alkyl (meth) acrylate can be illustrated as a (meth) acrylic acid ester compound.
  • an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms can be used.
  • Such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) Acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate or tetradecyl (meth) acrylate and the like can be exemplified.
  • (meth) acrylic acid ester compound other compounds besides alkyl (meth) acrylate can also be used.
  • R is hydrogen or an alkyl group
  • A is an alkylene group or an alkylidene group
  • R 1 is an alkyl group or an aryl group
  • n is a number from 1 to 50.
  • the polymerized unit derived from the compound of formula 1 may impart an alkylene oxide chain to the polymer.
  • the alkylene oxide chain may be a straight, branched or cyclic alkylene oxide chain having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylene oxide chain can give the effect which keeps the haze of an adhesive low and also suppresses light leakage.
  • the alkylene oxide chain can maintain the peeling force at an appropriate level even in a state where the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is greatly increased.
  • R may be, for example, hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or hydrogen or a methyl group.
  • A may be a substituted or unsubstituted alkylene group or alkylidene group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylene group or alkylidene group may have a linear, branched or cyclic structure.
  • R 1 when R 1 is an alkyl group, the alkyl group may be a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
  • Such alkyl groups may have a straight, branched or cyclic structure.
  • R 1 is an aryl group in formula (1)
  • the aryl group may date aryl having 6 to 20 carbon atoms, having a carbon number of 6 to 16 or 6 to 12 carbon atoms.
  • N in Formula 1 may be 1 to 25, 1 to 15 or 1 to 6.
  • Examples of the compound of formula (1) include alkoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid ester, alkoxy dialkylene glycol (meth) acrylic acid ester, alkoxy trialkylene glycol (meth) acrylic acid ester, alkoxy tetraalkylene glycol (meth) acrylic acid ester, Alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylic acid ester, phenoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid ester, phenoxy dialkylene glycol (meth) acrylic acid ester, phenoxy trialkylene glycol (meth) acrylic acid ester, phenoxy tetraalkylene glycol (Meth) acrylic acid ester or phenoxy polyalkylene glycol (meth) acrylic acid ester, etc. can be illustrated.
  • the acrylic polymer may further comprise a polymerized unit derived from a copolymerizable monomer having a polar group.
  • the copolymerizable monomer having a polar functional group is copolymerizable with other compounds forming an acrylic polymer, such as a (meth) acrylic acid ester compound, and after copolymerizing, a monomer capable of providing a polar functional group to the side chain or the terminal of the polymer.
  • the polar functional group may be, for example, a functional group capable of reacting with a multifunctional crosslinking agent to be described later by application of heat to implement a crosslinking structure, or to improve wettability to an adhesive layer or a liquid crystal panel of an adhesive. have.
  • an acid group, glycidyl group, an amino group, or an isocyanate group such as a hydroxyl group, a carboxyl group or its anhydride group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group, etc. can be illustrated, for example.
  • the copolymerizable monomer having the polar group may be, for example, a copolymerizable monomer having a hydroxy group.
  • the copolymerizable monomer having a hydroxy group may be a monomer capable of providing a hydroxy group to an acrylic polymer after polymerization by including a hydroxy group and a site copolymerizable with other monomers forming the polymer.
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate or 8 -Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyoctyl (meth) acrylate or hydroxyalkylene glycols such as 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate (Meth) acrylates and the like can be exemplified but are not limited thereto.
  • the copolymerizable monomer having the polar group may be a copolymerizable monomer having an acid group in another example.
  • a monomer is a monomer capable of providing an acid group to an acrylic polymer after polymerization, including a site and an acid group copolymerizable with other monomers forming the acrylic polymer at the same time.
  • the acid group for example, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group may be exemplified, but is not limited thereto.
  • Carboxyl group-containing compounds or their anhydrides such as butyric acid
  • the acrylic polymer may include a polymer unit derived from a copolymerizable monomer having a hydroxyl group and a polymer unit derived from a copolymerizable monomer having an acid group.
  • the hydroxyl group and the acid group provided can improve the wettability of the pressure-sensitive adhesive and the adhesive layer to improve the cohesive force, thereby improving the adhesion between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive in the polarizing plate.
  • the acid groups can provide sufficient adhesive force at the interface of the panel.
  • the acrylic polymer may include, for example, polymerized units derived from 70 to 99.9 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester compound and 0.1 to 30 parts by weight of the copolymerizable monomer having a polar group.
  • the term weight part may refer to the ratio of weight between components, unless otherwise specified.
  • the acrylic polymer is a (meth) acrylic acid ester compound, and the compound of Formula 1 and an alkyl (meth) acrylate are simultaneously included, the polymer is 40 parts by weight to 99.9 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate and a compound of Formula 1 It may include a polymer unit derived from 10 parts by weight to 50 parts by weight.
  • the acrylic polymer includes a polymerized unit derived from a copolymerizable monomer having a hydroxy group and a polymerized unit derived from a copolymerizable monomer having an acid group
  • the polymer is a polymerized unit derived from a copolymerizable monomer having a hydroxy group.
  • 0.1 to 20 parts by weight and 0.5 to 10 parts by weight of the polymerized unit derived from the copolymerizable monomer having an acid group may be included, but is not limited thereto.
  • Appropriate adhesive strength with the adhesive and the liquid crystal panel in the range of the weight ratio as described above, the internal cohesion, durability, workability, light leakage effect and the like of the pressure-sensitive adhesive can be adjusted to an appropriate range.
  • the acrylic polymer may also be, for example, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-vinyl pyrrolidone from the viewpoint of controlling the glass transition temperature or imparting other functionalities.
  • Nitrogen-containing monomers such as N-vinyl caprolactam or N-butoxy methyl (meth) acrylamide; Styrene-based monomers such as styrene or methyl styrene; Glycidyl (meth) acrylate;
  • polymerized units derived from known comonomers such as carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate.
  • Such polymerized units may be included, for example, in a proportion of 20 parts by weight or less relative to other polymerized units.
  • An acrylic polymer can be manufactured through a well-known polymerization method.
  • (meth) acrylic acid ester compounds, hydroxy group-containing copolymerizable monomers, acid group-containing copolymerizable monomers and / or other comonomers, etc. may be appropriately mixed with a monomer mixture appropriately mixed in accordance with the desired weight ratio, such as solution polymerization, light
  • Acrylic polymers can be prepared by application to conventional polymerization methods such as photo polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization.
  • a polymerization initiator or a chain transfer agent may be used together.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a multifunctional crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may react with the polymer to implement a crosslinking structure.
  • crosslinking agents such as an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent may be used, but are not limited thereto.
  • an isocyanate crosslinking agent polyfunctional isocyanate compounds, such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, or naphthalene diisocyanate, or the said polyfunctional Compounds obtained by reacting an isocyanate compound with a polyol compound such as trimethylol propane may be exemplified.
  • epoxy crosslinking agent examples include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'- tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl ether may be exemplified at least one selected from the group consisting of, aziridine crosslinking agent N, N'- toluene-2,4-bis ( 1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenyl Consisting of tan-4,4'-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine) and tri-1-aziridinylphosphine oxide
  • aziridine crosslinking agent N, N'- toluene-2,4-bis ( 1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenyl Consisting of tan
  • the metal chelate-based crosslinking agent may be exemplified by a compound in which a polyvalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, and / or vanadium is coordinated with acetyl acetone or ethyl acetoacetate, and the like. It is not limited.
  • the multifunctional crosslinking agent may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight or 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Within such a range, the cohesion force and durability of an adhesive can be kept excellent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a component capable of realizing a crosslinked structure separate from the crosslinked structure implemented by the reaction of the multifunctional crosslinking agent and the acrylic polymer, and for example, a multifunctional active energy that can be polymerized by irradiation of active energy rays. It may further comprise a prepolymerizable compound.
  • the compound may be, for example, a functional group capable of participating in a polymerization reaction by irradiation of active energy rays, for example, a functional group including an ethylenically unsaturated double bond such as acryloyl group or methacryloyl group, epoxy group or oxetane It may mean a compound containing two or more functional groups such as groups.
  • polyfunctional active energy ray polymerizable compound for example, polyfunctional acrylate (MFA) can be used.
  • MFA polyfunctional acrylate
  • a polyfunctional acrylate if it is a compound which has two or more (meth) acryloyl groups in a molecule
  • Isocyanate monomers and trimethylolpropane tri (meth) acrylate Six functional acrylates, such as a reactant, etc. can be used, In some cases, it is known as a photocurable oligomer in this field, and various urethane acrylates, polycarbonate acrylates, polyester acrylates, polyether acrylates Or epoxy acrylate may be used.
  • the polyfunctional active energy ray polymerizable compound for example, a compound having a molecular weight of less than 1,000 and containing three or more functional groups can be used.
  • the molecular weight may mean a weight average molecular weight or a conventional molecular weight.
  • the polyfunctional acrylate one containing a ring structure in the skeletal structure can be used, through which the shrinkage or expansion of the polarizer can be more effectively suppressed, and the light leakage suppressing effect can be improved.
  • Ring structures included in the polyfunctional acrylate include carbocyclic structures or heterocyclic structures; Or any of a monocyclic or polycyclic structure.
  • polyfunctional acrylate including a ring structure examples include monomers having isocyanurate structures such as tris (meth) acryloxy ethyl isocyanurate and isocyanate-modified urethane (meth) acrylates (ex. Isocyanate monomers and trimethyl) 6 functional acrylates, such as a reactant of rolled propane tri (meth) acrylate, etc., etc. are mentioned, but it is not limited to this.
  • the active energy ray-polymerizable compound may be included in a ratio of 20 parts by weight to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber may be used to form the pressure-sensitive adhesive having a gradient of elastic modulus in the thickness direction.
  • a ultraviolet absorber As a ultraviolet absorber, if the optical property, elasticity modulus, re-peelability, workability, peeling force, etc. of an adhesive are not impaired, it can use without a restriction
  • a ultraviolet absorber 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3'-5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotria Sol, 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5- (1,1,3,3, tetramethylbutyl) phenyl) benzotria Sol, 2- (3'-5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl-5 ' -Methylphenyl) -5-benzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-ter
  • the ultraviolet absorber may be included in an amount of 0.1 parts by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer or 100 parts by weight of the active energy ray-polymerizable compound, but is not limited thereto.
  • the ratio of the ultraviolet absorber may be changed in consideration of curing conditions, desired elastic modulus or peel force characteristics. However, when the content of the ultraviolet absorber is excessively increased, the amount of ultraviolet absorbing of the coating liquid is excessively increased, so that it may be difficult to implement the pressure-sensitive adhesive whose elastic modulus is changed along the thickness direction, and an appropriate ratio may be selected in consideration of this.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a radical initiator for inducing a polymerization reaction of the active energy ray-polymerizable compound.
  • the radical initiator may be a photoinitiator or a thermal initiator.
  • Specific types of photoinitiators may be appropriately selected in consideration of the curing rate and the possibility of yellowing. For example, a benzoin type, a hydroxy ketone type, an amino ketone type, or a phosphine oxide type photoinitiator etc.
  • benzoin benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether , Benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylanino acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2 -Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1- On, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include a radical initiator in a ratio of 0.2 parts by weight to 20 parts by weight, 0.2 parts by weight to 10 parts by weight, or 0.2 parts by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
  • the radical initiator may be included in a ratio of 0.2 parts by weight to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray polymerizable compound.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent improves the adhesion and adhesion stability of the pressure-sensitive adhesive, improves heat resistance and moisture resistance, and also improves adhesion reliability even when left for long periods under severe conditions.
  • silane coupling agent for example, gamma-glycidoxypropyl triethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl trimethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl methyldiethoxy silane, gamma-glycidoxypropyl tri Ethoxy silane, 3-mercaptopropyl trimethoxy silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy silane, gamma-methacryloxypropyl trimethoxy silane, gamma-methacryloxy propyl triethoxy silane, gamma- Aminopropyl trimethoxy silane, gamma-aminopropyl triethoxy silane, 3-isocyanato propyl triethoxy silane, gamma-acetoacetatepropyl trimethoxysilane, gamma-acetoacetatepropyl triethoxy silane, beta- Cyanoacet
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include 0.01 to 5 parts by weight or 0.01 to 1 part by weight of the silane coupling agent based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a tackifier.
  • a tackifier a hydrocarbon resin or its hydrogenated substance, rosin resin or its hydrogenated substance, rosin ester resin or its hydrogenated substance, terpene resin or its hydrogenated substance, terpene phenol resin or its hydrogenated substance, polymeric rosin resin Or a mixture of one or more kinds of polymerized rosin ester resins and the like can be used.
  • a tackifier may be included in the composition in a ratio of 1 part by weight to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include one or more additives selected from the group consisting of an epoxy resin, a curing agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • one or more additives selected from the group consisting of an epoxy resin, a curing agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • An adhesive can be formed by hardening the said adhesive composition, for example.
  • the pressure-sensitive adhesive may be in the form of a film or sheet, and may be a single layer of pressure-sensitive adhesive.
  • the single-layer adhesive may have a gradient of elastic modulus in the thickness direction.
  • the pressure-sensitive adhesive 101 may have an elastic modulus that varies along a thickness direction in a direction from the first surface 1011 to the second surface 1012.
  • the said adhesive can be formed by the method of controlling the hardening degree of an adhesive differently according to the thickness direction, for example.
  • the application thickness of the pressure-sensitive adhesive composition and the intensity of the irradiated ultraviolet rays are appropriately controlled in the process of curing the pressure-sensitive adhesive composition by irradiating an active energy ray, for example, ultraviolet rays
  • the pressure-sensitive adhesive whose elastic modulus changes along the thickness direction Can be formed.
  • the ultraviolet light irradiated in the above manner is extinguished by reaction with a radical initiator or the like and / or absorption by the ultraviolet absorber while transmitting the layer of the pressure-sensitive adhesive composition in the thickness direction.
  • the intensity of ultraviolet light that induces a curing reaction decreases downward from the side from which the ultraviolet light is irradiated along the thickness direction of the layer, so that the degree of curing may be controlled differently along the thickness direction.
  • the pressure-sensitive adhesive may include coating the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition in the form of a sheet or a film, and irradiating ultraviolet rays from one surface side of the sheet or the film, while the irradiated ultraviolet rays are transmitted along the thickness direction of the coating layer. Allowed to be absorbed by the coating layer, it can be prepared a manner comprising forming a gradient of elastic modulus along the thickness direction of the cured pressure-sensitive adhesive.
  • the thickness and / or the intensity of the ultraviolet light is controlled in the above process, the irradiated ultraviolet rays are absorbed in the course of the thickness direction of the coating layer, thereby forming a gradient of elastic modulus.
  • FIG. 2 is a diagram schematically illustrating a process of forming an exemplary pressure-sensitive adhesive, and illustrates a process of forming the pressure-sensitive adhesive by irradiating ultraviolet rays, which are active energy rays, to the layer 201 of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Irradiation of ultraviolet rays may be performed, for example, from one side of the layer 201 of the pressure-sensitive adhesive composition formed between the two release films 202A and 202B.
  • the irradiated ultraviolet rays are absorbed in the process of traveling along the thickness direction of the layer 201.
  • the surface 201a directly irradiated with ultraviolet rays and the portion adjacent thereto exhibit sufficient curing to exhibit high modulus of elasticity and low peel strength, but the degree of curing on the opposite surface 201b and the portion adjacent thereto. Is relatively small, indicating low elastic modulus and high peel force.
  • Irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays can be carried out using known means such as, for example, a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp or a xenon lamp.
  • active energy ray irradiation conditions are not specifically limited, It can select suitably in consideration of the composition of an adhesive composition, and can manufacture effectively the hardened
  • the illuminance is about 50 mW / cm 2 to 2,000 mW / cm 2
  • the light amount may be adjusted in the range of about 10 mJ / cm 2 to 1,000 mJ / cm 2 , but is not limited thereto. no.
  • a process such as heating, drying, or aging may be performed before or after irradiation of the active energy ray or simultaneously with irradiation for curing efficiency or formation of an IPN structure.
  • the pressure-sensitive adhesive may be, for example, 80% by weight or 90% by weight or more of a gel content represented by the following general formula (1).
  • A represents the mass of the pressure-sensitive adhesive
  • B represents the dry mass of the insoluble fraction of the pressure-sensitive adhesive obtained after immersing the mass of the pressure-sensitive adhesive in ethyl acetate at room temperature for 48 hours.
  • the gel content of more than 80% by weight can achieve excellent durability in harsh conditions.
  • the upper limit of the gel content is not particularly limited and may be, for example, about 99% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive may have, for example, a thickness of about 0.001 ⁇ m to about 100 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive may be, for example, 0.1 ⁇ m or more, 1 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, or 25 ⁇ m or more, 80 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less within the above range.
  • the thickness may be less than or equal to 10 ⁇ m or less, but is not limited thereto.
  • An exemplary polarizing plate may include a polarizer and an adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive may be used the pressure-sensitive adhesive described above.
  • the terms polarizer and polarizer may be used in a meaning distinguished from each other.
  • a polarizer may mean a layer, film or sheet itself exhibiting a polarizing function
  • the polarizing plate may mean an optical element including a functional layer, film or sheet, in addition to the polarizer.
  • a polarizer protective film, an optical compensation film, an adhesive layer, or an adhesive may be exemplified.
  • polarizer a known polarizer can be used without particular limitation.
  • polarizer for example, a polyvinyl alcohol (PVA) -based absorption linear polarizer may be used.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polarizer and the adhesive may be sequentially disposed.
  • the pressure-sensitive adhesive may be attached to one surface of the polarizer.
  • the pressure-sensitive adhesive may be directly attached to one side of the polarizer, or other elements may exist between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive in the polarizing plate.
  • the term "B directly attached to A” means a case where no other layer exists between A and B.
  • Examples of other elements that may be present between the polarizer and the adhesive may include an optical compensation film, a polarizer protective film, an adhesive, and the like.
  • One exemplary polarizing plate may include an adhesive layer attached directly to the polarizer and an adhesive attached directly to the adhesive layer.
  • an adhesive layer may be further included between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive.
  • 3 illustrates a structure including a polarizer 301, an adhesive layer 302, and an adhesive 101 as the above structure.
  • a normal adhesive agent can be used without a restriction
  • the adhesive bond layer used for attaching a polarizer and a protective film in the conventional polarizing plate structure can be used.
  • the adhesive layer may be, for example, a polyvinyl alcohol adhesive; Acrylic adhesives; Vinyl acetate adhesives; Urethane adhesives; Polyester-based adhesives; Polyolefin adhesives; Polyvinyl alkyl ether adhesives; Rubber adhesives; Vinyl chloride-vinylacetate adhesives; Styrene-butadiene-styrene (SBS) adhesives; Hydrogenated (SEBS) -based adhesives of styrene-butadiene-styrene; Ethylene-based adhesives; And it may include one kind or two or more kinds of acrylic ester-based adhesives and the like.
  • Such an adhesive can be formed using, for example, an aqueous, solvent-based or solvent-free adhesive composition.
  • the adhesive composition may be a thermosetting type, room temperature curing type, moisture curing type, active energy ray curing type or hybrid curing type adhesive composition.
  • the method for forming the adhesive layer on the polarizer is not particularly limited.
  • a method or a droplet method for curing the applied adhesive composition may be used. .
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited and may be set to a conventional thickness in consideration of physical properties.
  • the pressure-sensitive adhesive may be included in the polarizing plate such that, in one example, a first surface, that is, a surface having a lower peel force than the second surface, is attached to the adhesive layer.
  • the second surface may be an adhesive surface for attaching the polarizing plate to a liquid crystal panel or the like.
  • a protective film may be attached to one side or both sides of the polarizer in the polarizing plate.
  • the protective film may be attached only to the surface opposite to the surface to which the adhesive layer is attached in the polarizer.
  • a protective film is attached only to one surface of the polarizer, and the pressure-sensitive adhesive may be attached to the surface of the polarizer to which the protective film is not attached as an adhesive layer.
  • the protective film may be attached to the polarizer with, for example, a known adhesive or an adhesive.
  • a protective film For example, Cellulose films, such as a triacetyl cellulose (TAC) film; Polyester films such as PET (poly (ethylene terephthalate)) film and the like; Polycarbonate film; Polyethersulfone films; An acrylic film and / or a polyethylene film, a polypropylene film, a polyolefin film including a cyclo or norbornene structure, or a polyolefin film such as an ethylene-propylene copolymer film may be used, but is not limited thereto.
  • TAC triacetyl cellulose
  • Polyester films such as PET (poly (ethylene terephthalate)) film and the like
  • Polycarbonate film Polycarbonate film
  • Polyethersulfone films An acrylic film and / or a polyethylene film, a polypropylene film, a polyolefin film including a cyclo or norbornene structure, or a polyolefin film such as an ethylene-propylene cop
  • the polarizing plate may also further include a release film attached to the pressure-sensitive adhesive.
  • a release film the conventional structure of this field can be employ
  • the polarizing plate may further include one or more functional layers selected from the group consisting of an antireflection layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancing film, as necessary.
  • the present application also relates to a display device.
  • the exemplary display device may be, for example, an LCD and may include a liquid crystal panel and the polarizers attached to one or both surfaces of the liquid crystal panel.
  • the polarizing plate may be attached to the liquid crystal panel by the pressure-sensitive adhesive.
  • liquid crystal panel is not specifically limited.
  • a panel of a passive matrix type such as twisted nematic (TN) type, super twisted nematic (STN) type, ferroelectic (F) type or polymer dispersed (PD) type
  • Active matrix panels such as two-terminal or three-terminal
  • All known panels such as an In Plane Switching (IPS) panel and a Vertical Alignment (VA) panel, can be used.
  • LCD for example, the type of the color filter substrate or the array substrate, etc. are also not particularly limited, and configurations known in the art may be employed without limitation.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present application has a physical property of changing the tensile modulus in the thickness direction, and is thinner and lighter, for example, and can satisfy various physical properties required in a polarizing plate such as durability, water resistance, workability, and light leakage suppressing ability. And a liquid crystal display device including the same.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an exemplary polarizing plate.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a process of forming an adhesive by way of example.
  • FIG 3 is a cross-sectional view illustrating an exemplary polarizing plate.
  • Nitrogen gas was refluxed, 79 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA), 20 parts by weight of methoxy ethylene glycol acrylate (MEA) and hydroxyethyl acryl in a 1L reactor equipped with a cooling device for easy temperature control. 1.0 parts by weight of HEA was administered. Subsequently, 120 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent, and nitrogen gas was purged for 60 minutes to remove oxygen. Then, in the state which kept temperature at 60 degreeC, 0.03 weight part of azobisisobutyronitrile (AIBN) which is a reaction initiator was thrown in, and it was made to react for 8 hours.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the mixture was diluted with ethyl acetate (EAc) to prepare an acrylic polymer having a solid content concentration of 15% by weight, a weight average molecular weight of 1.8 million, and a molecular weight distribution of 4.5.
  • EAc ethyl acetate
  • the prepared pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release treated surface of a release treated PET (poly (ethyleneterephthalate)) film (thickness: 38 ⁇ m, MRF-38, manufactured by Mitsubishi Corporation) so as to have a thickness of 25 ⁇ m, and 110 ° C. Dried in an oven for 3 minutes. Thereafter, a release treatment surface of a release-treated PET film (thickness: 38 ⁇ m, MRF-38, manufactured by Mitsubishi Corporation) was further laminated on the dried coating layer to prepare a laminate having the structure shown in FIG.
  • a release treated PET poly (ethyleneterephthalate)
  • UV light was irradiated using a mercury lamp (illuminance: 250 mW / cm 2 , light quantity: 300 mJ / cm 2 ) to form an adhesive layer (layer 201 of the adhesive composition) between two release PET films 202A and 202B. Cured layer) was formed.
  • a mercury lamp luminance: 250 mW / cm 2 , light quantity: 300 mJ / cm 2
  • an adhesive layer layer 201 of the adhesive composition
  • the adhesive layer 201 of the adhesive composition between two release PET films 202A and 202B. Cured layer
  • the polyvinyl alcohol-based resin film was stretched, dyed with iodine, and treated with an aqueous boric acid solution to prepare a polarizer. Subsequently, a 60 ⁇ m-thick Triacetyl cellulose (TAC) film was attached to one surface of the polarizer with an aqueous polyvinyl alcohol-based adhesive commonly used for attaching a protective film to the polarizer. Subsequently, a polarizing plate was manufactured by laminating the first surface of the prepared pressure-sensitive adhesive layer using the same water-based polyvinyl alcohol-based adhesive as described above on the surface where the TAC film was not attached in the polyvinyl alcohol-based polarizer.
  • TAC Triacetyl cellulose
  • the pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, and considering the desired elastic modulus and peel force characteristics, appropriate amount of ultraviolet light irradiation and illuminance Except for changing the polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1.
  • MFA2 Hexafunctional urethane acrylate (UA 306I, manufactured by Kyoeisha)
  • Crosslinking agent TDI isocyanate, Coronate L, Japan Nippon Poly Irg184 made from urethane company: Hydroxy cyclohexyl phenyl ketone (Swiss Ciba specialty chemical)
  • UVA Triazine type ultraviolet absorber (Tinuvin 400, Swiss Ciba specialty chemical)
  • M812 (beta ) cyanoacetyl group containing silane coupling agent (Korea LG Chemical)
  • T- 789j acetoacetate group-containing silane coupling agent (Sokken, Japan)
  • MFA2 Hexafunctional urethane acrylate (UA 306I, manufactured by Kyoeisha)
  • Crosslinking agent TDI isocyanate, Coronate L, Japan Nippon Poly Irg184 made from urethane company: hydroxy cyclohexylphenyl ketone (Swiss Ciba specialty chemical)
  • UVA triazine type ultraviolet absorber (Tinuvin 400, Swiss Chivas Specialty Chemical)
  • T-789J acetoacetate group containing silane coupling agent (Japan Soken company)
  • the tensile modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is measured by a stress-strain test method by tension in the manner defined in ASTM D638, or when it is difficult to directly measure the tensile modulus, the storage modulus is measured and the following conversion formula It is calculated
  • the laminate of the structure release PET film 202A, the cured product of the layer 201 of the pressure-sensitive adhesive composition, and the release PET film 202B having the structure shown in FIG. 2 as manufactured in the Examples or Comparative Examples.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is cut to a size of 15 cm ⁇ 25 cm ⁇ 25 ⁇ m (width ⁇ length ⁇ thickness), and the cut pressure-sensitive adhesive layer is laminated in five layers. Subsequently, the laminated pressure-sensitive adhesive layer was cut into a circle having a diameter of 8 mm, and then left in the compressed state using glass to stand overnight, thereby improving the wetting at the interface between the layers, thereby resulting in bubbles generated during lamination. Prepare the sample by removing. Subsequently, the sample is placed on a parallel plate, the gap is adjusted, the zero point of Normal & Torque is set, the stabilization of the normal force is confirmed, and the following conditions are measured for the storage modulus. The tensile modulus is obtained by
  • test type dynamic strain frequency sweep
  • initial frequency 0.4 rad / s
  • final frequency 100 rad / s
  • E represents a tensile modulus
  • G represents a storage modulus
  • Example 1 Using the pressure-sensitive adhesive layer prepared in Example or Comparative Example, to prepare a polarizing plate in the same manner as in Example 1, to change the direction of the pressure-sensitive adhesive layer in accordance with the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to measure the peel force to produce a polarizing plate. . That is, when the peeling force of the first surface is to be measured in the manufacturing process of the polarizing plate presented in Example 1, the second surface is attached to the polarizer side, and when the peeling force of the second surface is to be measured, the first surface is It attaches to the polarizer side and manufactures a polarizing plate. Thereafter, the polarizing plate was cut to a size of 25 mm x 100 mm (width x length) to prepare a specimen.
  • the attached release PET film on the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to 2 kg according to the provisions of JIS Z 0237.
  • the alkali free glass with the pressure-sensitive adhesive layer was then pressed in an autoclave (50 ° C., 0.5 atm) for about 20 minutes, and subjected to constant temperature and humidity conditions (23 ° C., 50%). Relative humidity) for 25 hours, after which the polarizing plate is peeled from the alkali free glass at a peel rate of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees using an TA instrument (Texture Analyzer, manufactured by Stable Micro Systems, UK). The peel force is measured while the re-peelability is evaluated based on the following criteria.
  • the pressure applied at the time of attachment was about 5 Kg / cm 2, and the operation was performed in a clean room so that bubbles or foreign substances did not occur at the interface.
  • the prepared sample was poured into water at a temperature of 60 ° C., left for 24 hours, and then taken out to observe whether bubbles or peeling occurred, and water resistance was evaluated based on the following criteria.
  • the sample (adhesive layer thickness: 23 micrometers) of a structure as shown in FIG. 2 was produced, and the haze of the adhesive layer in a sample was haze meter (HR-100, Murakamisa, Japan ( Measured) according to JIS K 7105-1 standard.
  • the polarizers prepared in Examples and Comparative Examples were attached to both sides of a 22-inch LCD monitor (manufactured by LG Philips LCD) with the optical absorption axes crossed with each other, and were subjected to constant temperature and humidity conditions (23 ° C., 50% relative humidity) for 24 hours. And then left for 200 hours at a temperature of 80 ° C. Then, the light transmittance was evaluated by the following reference
  • Double-circle When the permeability of light transmittance is not judged visually in the four peripheral parts of a monitor.
  • the weight average molecular weight and molecular weight distribution of the acrylic polymer were measured under the following conditions using GPC. The measurement result was converted into the calibration curve using standard polystyrene of Agilent system.

Abstract

본 출원은 점착제, 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다. 본 출원의 점착제는, 두께 방향으로 인장 탄성률이 변화하는 물성을 가지고, 예를 들면, 보다 얇고 가벼우면서, 내구성, 내수성, 작업성 및 광누설 억제능 등 편광판에서 요구되는 제반 물성을 만족시킬 수 있는 편광판과 그를 포함하는 액정표시장치를 제공할 수 있다.

Description

점착제
본 출원은, 점착제, 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치(LCD; liquid crystal display)는 전력 소모가 적고, 평면적으로 얇게 만들 수 있다는 장점을 가져, 다양한 분야에서 활용되고 있는 표시장치이다.
액정표시장치는, 투명 기판의 사이에 존재하는 액정을 포함하는 액정 패널; 및 상기 액정 패널의 양측에 부착되는 편광판을 포함한다.
편광판은, 편광 기능을 나타내는 편광자를 포함한다. 편광자는 통상적으로 폴리비닐알코올 등과 같은 친수성의 수지로 제조되기 때문에, 일반적으로 수분에 취약한 특성을 나타낸다. 또한, 편광자는 연신 공정을 거쳐 제조되기 때문에, 가습 조건 하에서는 수축 등이 일어나기 쉽고, 이에 따라 편광판의 광학 특성 등이 악화되는 문제점이 있다. 이에 따라, 종래의 편광판 구조에서는, 편광자의 물성 보완을 위하여, TAC(Triacetyl cellulose) 필름 등으로 대표되는 보호 필름을 양면에 부착하는 것이 일반적이다.
이러한 종래 편광판 구조에 있어서, 보다 얇은 두께를 가지고, 경량화된 장치의 제공을 위하여, 예를 들면, 특허문헌 1에서와 같이, 기존에 편광자의 양면에 형성되던 보호 필름 중 하나를 생략하고, 편광판을 구성하고자 하는 시도가 존재한다. 그렇지만, 보호 필름을 사용하지 않고, 목적하는 성능을 만족하는 편광판을 제공하는 것은 용이하지 않다.
[선행기술문헌]
특허문헌 1: 일본공개특허 제2002-014226호
본 출원은, 점착제, 편광판 및 LCD를 제공한다.
예시적인 점착제는, 필름 형태일 수 있다. 필름 형태의 점착제는 단일층일 수 있다. 상기에서 단일층은, 필름 형태의 점착제가 하나의 층으로 형성되는 경우를 의미하고, 따라서, 2층 이상이 적층된 구조의 점착제는 단일층의 점착제에서 배제된다. 필름 형태의 점착제는 하나의 주표면(이하, 제 1 표면)과 그 반대측의 표면(이하, 제 2 표면)을 가질 수 있다. 도 1은, 예시적인 점착제(101)를 측면에서 관찰한 경우의 모식도이고, 제 1 표면(1011)과 제 2 표면(1012)이 표시되어 있다.
하나의 예시에서 점착제는 두께 방향으로 변화하는 탄성률을 가질 수 있다. 본 명세서에서 두께 방향으로 변화하는 탄성률을 가지는 점착제는, 「두께 방향으로 탄성률의 구배가 형성되어 있는 점착제」으로 호칭될 수 있다. 상기에서 점착제의 두께 방향은 예를 들면, 필름 형태의 점착제 표면의 법선 방향을 의미할 수 있다. 두께 방향으로 탄성률의 구배가 형성된다는 것은, 점착제의 일측 표면으로부터 다른측의 표면 방향을 따라서 두께 방향으로 탄성률이 연속적 또는 단속적으로 증가 또는 감소하거나, 또는 증가와 감소를 반복하면서 변화하는 경우를 의미할 수 있다. 예를 들면, 점착제는 양 표면 중에서 어느 하나의 표면, 예를 들면, 상기 제 1 표면에서 가장 높은 탄성률을 나타내고, 그 반대측의 표면, 예를 들면, 상기 제 2 표면에서는 가장 낮은 탄성률이 나타나도록 두께 방향을 따라서 탄성률이 증가 또는 감소하는 경향으로 변화하고 있을 수 있다.
본 명세서에서 용어 「탄성률」은 저장 또는 인장 탄성률을 의미할 수 있고, 특별하게 달리 규정하지 않는 한 상온에서 측정된 인장 탄성률을 의미할 수 있다. 용어 「상온」은 가온 또는 감온되지 않은 자연 그대로의 온도를 의미하고, 예를 들면, 10℃ 내지 40℃, 20℃ 내지 30℃, 약 20℃, 약 23℃, 약 25℃ 또는 약 30℃ 정도의 온도를 의미할 수 있다.
점착제는, 탄성률이 약 0.01 GPa 내지 1 GPa 정도일 수 있다. 예를 들면, 점착제의 탄성률은, 상기 범위 내에서 0.015 GPa 이상, 0.02 GPa 이상, 0.03 GPa 이상, 0.045 GPa 이상, 0.06 GPa 이상 또는 0.065 GPa 이상일 수 있다. 또한, 점착제의 평균 탄성률은 상기 범위 내에서 예를 들면, 0.7 GPa 이하, 0.5 GPa 이하, 0.4 GPa 이하, 0.3 GPa 이하, 0.25 GPa 이하, 0.2 GPa 이하, 0.15 GPa 이하 또는 0.1 GPa 이하일 수 있다. 이러한 평균 탄성률의 범위에서 편광판의 광누설이 효율적으로 억제되고, 또한 LCD 내에서 우수한 내구성을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 점착제가 상기와 같이 두께 방향으로 변화되는 탄성률을 가지는 경우에는 상기 언급된 탄성률은 점착제 전체에 대하여 측정된 탄성률, 즉 평균 탄성률일 수 있다.
점착제는, 양표면, 예를 들면 상기 제 1 및 제 2 표면에서 상이한 박리력을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 도 1을 참조하면, 점착제는 제 1 표면(1011)과 그 반대측의 제 2 표면(1012)이 무알칼리 유리에 대하여 서로 상이한 박리력을 나타낼 수 있고, 일 예시에서 상기 제 1 표면(1011)이 제 2 표면(1012)에 비하여 낮은 박리력을 나타낼 수 있다. 본 명세서에서 박리력은, 예를 들면, 무알칼리 유리에 대하여 상온에서 300mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 측정된 박리력일 수 있다.
예를 들어, 점착제의 양 표면에서 높은 박리력을 나타내는 면은, 무알칼리 유리에 대한 상온 박리력이 100 gf/25 mm 내지 2,500 gf/25mm 정도일 수 있다. 박리력은 상기 범위 내에서, 예를 들면, 150 gf/25mm 이상, 200 gf/25mm 이상, 250 gf/25mm 이상 또는 300 gf/25mm 이상일 수 있다. 박리력은 또한 상기 범위 내에서 2,000 gf/25mm 이하, 1700 gf/25mm 이하, 1500 gf/25mm 이하, 1000 gf/25mm 이하, 800 gf/25mm 이하, 750 gf/25mm 이하 또는 700 gf/25mm 이하일 수 있다. 이러한 범위에서 편광판이 LCD 내에서 우수한 내구성을 나타낼 수 있다.
이하, 본 명세서에서는 설명의 편의 상 점착제의 양 표면에서 높은 박리력을 나타내는 표면은 제 2 표면으로 호칭하고, 낮은 박리력을 나타내는 표면은 제 1 표면으로 호칭한다.
점착제에서 제 2 표면의 유리에 대한 상온 박리력(P2)과 제 1 표면의 유리에 대한 상온 박리력(P1)의 차이(P2 - P1)는, 예를 들면, 100 gf/25mm 이상, 200 gf/25mm 이상, 300 gf/25mm 이상, 400 gf/25mm 이상, 500 gf/25mm 이상, 600 gf/25mm 이상, 630 gf/25mm 이상, 650 gf/25mm 이상 또는 700 gf/25mm 이상일 수 있다. 상기 차이(P2 - P1)는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, 2,000 gf/25mm 이하, 1,500 gf/25mm 이하 또는 1,000 gf/25mm 이하일 수 있다. 제 1 및 제 2 표면의 박리력의 차이가 상기 범위이면, 후술하는 용도에 적합하게 사용될 수 있다.
다른 예시에서 점착제에서 제 2 표면의 유리에 대한 상온 박리력(P2)과 제 1 표면의 유리에 대한 상온 박리력(P1)의 비율(P2/P1)은, 예를 들면, 5 이상, 10 이상, 15 이상, 20 이상, 25 이상 또는 30 이상일 수 있다. 상기 비율(P2/P1)은, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, 500 이하, 400 이하, 300 이하, 200 이하, 100 이하 또는 50 이하일 수 있다. 제 1 및 제 2 표면의 박리력의 비율이 상기 범위이면, 후술하는 용도에 적합하게 사용될 수 있다.
점착제에서 낮은 박리력을 나타내는 표면(제 1 표면)의 박리력은, 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 무알칼리 유리에 대하여 5 gf/25mm 내지 100 gf/25mm 정도의 상온 박리력을 나타낼 수 있다. 상기 박리력은 상기 범위 내에서 10 gf/25mm 이상이거나, 70 gf/25mm 이하, 50 gf/25mm 이하 또는 40 gf/25mm 이하일 수 있다.
점착제는, 예를 들면, 상온에서의 평균 인장 탄성률(M)(단위: GPa)과 상기 제 2 표면의 유리에 대한 상온 박리력(P)(단위: gf/25mm)의 곱(MP)(단위: GPa·gf/25mm)이 20 이상일 수 있다.
상기 탄성률과 박리력의 곱(MP)(단위: GPa·gf/25mm)은, 예를 들면, 20 초과, 30 이상, 40 이상, 50 이상, 60 이상, 70 이상, 75 이상, 80 이상, 90 이상 또는 100 이상일 수 있다. 상기 탄성률과 박리력의 곱(MP)(단위: GPa·gf/25mm)은, 예를 들면, 2,000 이하, 1,500 이하, 1,000 이하, 900 이하, 650 이하, 500 이하, 400 이하, 300 이하, 200 이하 또는 100 이하일 수 있다. 이와 같은 범위에서 점착제가 후술하는 용도에 적용되어 적합한 특성을 나타낼 수 있다.
점착제에 상기와 같은 특성을 부여하기 위해서는, 예를 들면, 후술하는 점착제의 제조 방법에서 점착제 조성물의 조성을 조절하거나, 혹은 활성 에너지선의 조사 과정에서 점착제 조성물의 층의 두께, 조사되는 에너지선의 광량 및/또는 조도를 조절하는 방식을 사용할 수 있다.
점착제는, 상호침투 고분자 네트워크(Interpenetrating Polymer Network, 이하, IPN)를 포함할 수 있다. 용어 「IPN」은 점착제 내에 적어도 2 종류의 이상의 가교 구조가 존재하는 상태를 의미할 수 있다. IPN 내의 상기 2종류 이상의 가교 구조는, 예를 들면, 서로 얽혀 있는 상태(entanglement), 서로 물리적 또는 화학적으로 연결(linking)되어 있는 상태 또는 서로 침투(penetrating)하고 있는 상태로 존재할 수 있다.
IPN은, 예를 들면, 다관능성 가교제에 의해 가교된 아크릴 중합체를 포함하여 형성되는 제 1 가교 구조 및 중합된 활성 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 형성되는 제 2 가교 구조를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제 1 가교 구조는 열의 인가에 의해 형성된 가교 구조이고, 제 2 가교 구조는 활성 에너지선의 조사에 의해 형성된 가교 구조일 수 있다. 상기에서 「활성 에너지선」의 범주에는, 마이크로파(microwaves), 적외선(IR), 자외선(UV), X선 및 감마선은 물론, 알파-입자선(alpha-particle beam), 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 또는 전자선(electron beam)과 같은 입자빔 등이 포함될 수 있고, 통상적으로는 자외선 또는 전자선 등일 수 있다.
점착제는, 예를 들면, 점착제 조성물의 층일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「점착제 또는 접착제 조성물의 층」은, 점착제 또는 접착제 조성물을 코팅하거나 경화시켜서 형성된 층을 의미할 수 있다. 용어 「점착제 또는 접착제 조성물의 경화」는, 점착제 또는 접착제 조성물에 포함되어 있는 성분의 물리적 또는 화학적 작용 내지는 반응을 통하여 점착제 또는 접착제 조성물 내에 가교 구조를 구현하는 의미할 수 있다. 경화는, 예를 들면, 상온에서의 유지, 습기의 인가, 열의 인가, 활성 에너지선의 조사 또는 상기 중 2종 이상의 공정이 함께 진행시켜 유도할 수 있고, 각각의 경우에 따라서 경화가 유도되는 유형의 점착제 또는 접착제 조성물은, 예를 들면, 상온 경화형 점착제 조성물, 습기 경화형 점착제 조성물, 열경화형 점착제 조성물, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물 또는 혼성 경화형 점착제 또는 접착제 조성물로 호칭될 수 있다.
점착제 조성물은 아크릴 중합체를 포함할 수 있다. 아크릴 중합체로는, 예를 들면, 중량평균분자량(Mw: Weight Average Molecular Weight)이 40만 이상인 중합체를 사용할 수 있다. 용어 중량평균분자량은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정된 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치이고, 본 명세서에서는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 「분자량」은 「중량평균분자량」을 의미할 수 있다. 중합체의 분자량을 40만 이상으로 하여, 점착제의 내구성을 적정 범위로 유지할 수 있다. 상기 분자량의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 코팅성 등을 고려하여, 약 250만 이하의 범위에서 조절할 수 있다.
아크릴 중합체는, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 화합물로부터 유도된 중합 단위를 포함할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 화합물로는, 알킬 (메타)아크릴레이트가 예시될 수 있다. 응집력, 유리전이온도 및 점착성 등을 감안하여, 예를 들면, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 또는 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 화합물로는, 알킬 (메타)아크릴레이트 외에 다른 화합물도 사용될 수 있다.
예를 들면, 상기 화합물로서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2012006842-appb-I000001
화학식 1에서 R은 수소 또는 알킬기이고, A는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, R1은 알킬기 또는 아릴기이고, n은 1 내지 50의 수이다.
화학식 1의 화합물로부터 유도된 중합 단위는, 중합체에 알킬렌옥시드 사슬을 부여할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 알킬렌옥시드 사슬은, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬렌옥시드 사슬일 수 있다. 알킬렌옥시드 사슬은, 점착제의 헤이즈를 낮게 유지하고, 또한 광 누설(light leakage)을 억제하는 효과를 부여할 수 있다. 알킬렌옥시드 사슬은 점착제의 탄성률이 크게 증가된 상태에서도, 박리력이 적정 수준으로 유지되도록 할 수 있다.
화학식 1에서 R은, 예를 들면, 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 수소 또는 메틸기일 수 있다.
화학식 1에서 A는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 또는 탄소수 1 내지 4의 치환되거나, 비치환된 알킬렌기 또는 알킬리덴기일 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 구조를 가질 수 있다.
화학식 1에서 R1이 알킬기인 경우, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 또는 탄소수 1 내지 4의 치환되거나, 비치환된 알킬기일 수 있고, 이러한 알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 구조를 가질 수 있다
화학식 1에서 R1이 아릴기인 경우, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 20, 탄소수 6 내지 16 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기일 수 있다.
화학식 1에서 n은, 1 내지 25, 1 내지 15 또는 1 내지 6일 수 있다.
화학식 1의 화합물로는, 알콕시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 또는 페녹시 폴리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 등이 예시될 수 있다.
아크릴 중합체는, 극성기를 가지는 공중합성 단량체로부터 유도된 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 상기에서 극성 관능기를 가지는 공중합성 단량체는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물 등과 같이 아크릴 중합체를 형성하는 다른 화합물과 공중합 가능하고, 또한 공중합된 후에는 중합체의 측쇄 또는 말단에 극성 관능기를 제공할 수 있는 단량체를 의미할 수 있다. 상기에서 극성 관능기는, 예를 들면, 열의 인가에 의해 후술하는 다관능성 가교제와 반응하여 가교 구조를 구현하거나, 혹은 점착제의 접착제층 또는 액정 패널 등에 대한 젖음성을 개선하는 역할을 할 수 있는 관능기일 수 있다. 극성 관능기로는, 예를 들면, 히드록시기, 카복실기 또는 그 무수물기, 술폰산기 또는 인산기 등의 산기, 글리시딜기, 아미노기 또는 이소시아네이트기 등이 예시될 수 있다.
상기 극성기를 가지는 공중합성 단량체는, 예를 들면, 히드록시기를 가지는 공중합성 단량체일 수 있다. 상기는 히드록시기를 가지는 공중합성 단량체로는, 상기 중합체를 형성하는 다른 단량체들과 공중합이 가능한 부위와 히드록시기를 동시에 포함하여, 중합 후에 아크릴 중합체에 히드록시기를 제공할 수 있는 단량체일 수 있다. 이러한 단량체로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 극성기를 가지는 공중합성 단량체는 다른 예시에서 산기를 가지는 공중합성 단량체일 수 있다. 이러한 단량체로는, 아크릴 중합체를 형성하는 다른 단량체들과 공중합이 가능한 부위와 산기를 동시에 포함하여, 중합 후에 아크릴 중합체에 산기를 제공할 수 있는 단량체이다. 상기에서 산기로는, 예를 들면, 카복실기, 술폰산기(sulfonic acid group) 또는 인산기(phosphoric acid group) 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 산기를 가지는 공중합성 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등과 같은 카복실기 함유 화합물 또는 그의 무수물; 스티렌 술폰산(styrene sulfonic acid), 알릴 술폰산(allyl sulfonic acid), 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸 프로판 술폰산, (메타)아크릴아미드 프로판 술폰산, 술포프로필 (메타)아크릴레이트 또는 (메타)아크릴로일옥시 나프탈 술폰산((meth)acryloyloxy naphthale sulfonic acid) 등과 같은 술폰산 화합물 또는 2-히드록시에틸 아크릴로일 포스페이트 등과 같은 인산 화합물 등을 사용할 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다.
하나의 예시에서 아크릴 중합체는 히드록시기를 가지는 공중합성 단량체로부터 유도된 중합 단위와 산기를 가지는 공중합성 단량체로부터 유도된 중합 단위를 동시에 포함할 수 있다. 이러한 경우, 제공된 히드록시기 및 산기는, 점착제와 접착제층의 젖음성을 향상시켜서 응집력을 개선시켜 편광판에서 편광자와 점착제의 접착력을 향상시킬 수 있다. 또한, 예를 들어, 편광판이 액정 패널에 부착되는 경우에, 상기 산기는 패널의 계면에서 충분한 점착력을 제공할 수 있다.
아크릴 중합체는, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 화합물 70 중량부 내지 99.9 중량부 및 극성기를 가지는 공중합성 단량체 0.1 중량부 내지 30 중량부로부터 유도된 중합 단위를 포함할 수 있다. 용어 중량부는 특별히 달리 규정하지 않는 한, 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
아크릴 중합체가 (메타)아크릴산 에스테르 화합물로서, 상기 화학식 1의 화합물과 알킬 (메타)아크릴레이트를 동시에 포함하는 경우에는 상기 중합체는 알킬 (메타)아크릴레이트 40 중량부 내지 99.9 중량부 및 화학식 1의 화합물 10 중량부 내지 50 중량부로부터 유도되는 중합 단위를 포함할 수 있다.
또한, 아크릴 중합체가 히드록시기를 가지는 공중합성 단량체로부터 유도된 중합 단위와 산기를 가지는 공중합성 단량체로부터 유도된 중합 단위를 동시에 포함하는 경우에는, 상기 중합체는, 히드록시기를 가지는 공중합성 단량체로부터 유도된 중합 단위 0.1 중량부 내지 20 중량부 및 산기를 가지는 공중합성 단량체로부터 유도된 중합 단위 0.5 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기와 같은 중량 비율의 범위에서 접착제 및 액정 패널과 적절한 점착력을 나타내고, 점착제의 내부 응집력, 내구성, 작업성, 광누설 효과 등을 적정 범위로 조절할 수 있다.
아크릴 중합체는 또한, 유리전이온도의 조절이나 기타 기능성 부여의 관점에서, 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카복실산 비닐 에스테르 등과 같은 공지의 공단량체로부터 유도된 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 중합 단위는, 예를 들면, 다른 중합 단위 대비 20 중량부 이하의 비율로 포함될 수 있다.
아크릴 중합체는, 공지된 중합 방법을 통하여 제조할 수 있다. 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 화합물, 히드록시기 함유 공중합성 단량체, 산기 함유 공중합성 단량체 및/또는 기타 공단량체 등을 목적하는 중량 비율에 따라 적절히 배합한 단량체 혼합물을 용액 중합(solution polymerization), 광 중합(photo polymerization), 괴상 중합(bulk polymerization), 현탁 중합(suspension polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization)과 같은 통상의 중합 방식에 적용하여 아크릴 중합체를 제조할 수 있다. 중합 과정에서 필요한 경우에 중합 개시제 또는 사슬 이동제 등이 함께 사용될 수도 있다.
점착제 조성물은, 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 열의 인가를 통하여 상기 가교제는 상기 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현할 수 있다.
다관능성 가교제로는, 예를 들면 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 및 금속 킬레이트 가교제 등의 가교제를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이소시아네이트 가교제로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 다관능성 이소시아네이트 화합물이나, 혹은 상기 다관능성 이소시아네이트 화합물을 트리메틸롤 프로판 등과 같은 폴리올 화합물과 반응시킨 화합물 등이 예시될 수 있고, 에폭시 가교제로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 예시될 수 있으며, 아지리딘 가교제로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 금속 킬레이트계 가교제로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위되어 있는 화합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
다관능성 가교제는, 예를 들면, 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부의 비율로 점착제 조성물에 포함되어 있을 수 있다. 이러한 범위에서 점착제의 응집력이나 내구성을 우수하게 유지할 수 있다.
점착제 조성물은, 다관능성 가교제 및 아크릴 중합체의 반응에 의해 구현된 가교 구조와는 별도의 가교 구조를 구현할 수 있는 성분으로서, 예를 들면, 활성 에너지선의 조사에 의해 중합될 수 있는 다관능성의 활성에너지선 중합성 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 화합물은, 예를 들면, 활성에너지선의 조사에 의한 중합 반응에 참여할 수 있는 관능기, 예를 들면, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기 등과 같은 에틸렌성 불포화 이중결합을 포함하는 관능기, 에폭시기 또는 옥세탄기 등의 관능기를 2개 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다.
다관능성의 활성에너지선 중합성 화합물로는, 예를 들면, 다관능성 아크릴레이트(MFA; Multifunctional acrylate)를 사용할 수 있다.
다관능성 아크릴레이트로는, 분자 중에 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물이라면, 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 경우에 따라서는, 이 분야에서 광경화형 올리고머로 알려져 있는 것으로서, 각종의 우레탄 아크릴레이트, 폴리카보네이트 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트 또는 에폭시 아크릴레이트 등도 사용될 수 있다.
다관능성의 활성에너지선 중합성 화합물로는, 예를 들면, 분자량이 1,000 미만이며, 관능기를 3개 이상 포함하는 화합물을 사용할 수 있다. 이 경우, 분자량은 중량평균분자량 또는 통상적인 분자량을 의미할 수 있다. 다관능성 아크릴레이트로서, 골격 구조 중 고리 구조를 포함하는 것을 사용할 수 있고, 이를 통해 편광자의 수축 또는 팽창을 보다 효과적으로 억제하고, 또한 빛샘 억제 효과를 향상시킬 수 있다. 다관능성 아크릴레이트에 포함되는 고리 구조는 탄소환식 구조 또는 복소환식 구조; 또는 단환식 또는 다환식 구조의 어느 것이어도 된다. 고리 구조를 포함하는 다관능성 아크릴레이트의 예로는, 트리스(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트 등의 이소시아누레이트 구조를 갖는 단량체 및 이소시아네이트 변성 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등) 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제 조성물 내에서 활성에너지선 중합성 화합물은, 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여, 20 중량부 내지 300 중량부의 비율로 포함될 수 있다.
점착제 조성물은, 자외선 흡수제를 추가로 포함할 수 있다. 자외선 흡수제는, 두께 방향으로 탄성률의 구배가 형성된 점착제를 형성하기 위하여 사용될 수 있다.
자외선 흡수제로는, 점착제의 광학 물성, 탄성률, 재박리성, 작업성 또는 박리력 등을 저해하지 않는 것이라면, 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 자외선 흡수제로, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-(1,1,3,3,테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시페닐-5'-메틸페닐)-5-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐페닐)-5-벤조트리아졸 또는 2-(3'-5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸 계열의 화합물과 같은 벤조트리아졸 화합물; 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2'-4'-트리히드록시 또는 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 관능기를 가지는 2-히드록시 벤조페논 계열의 화합물과 같은 벤조 페논 화합물; 4-tert-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-tert-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5'-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-4히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 또는 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 등의 치환된 벤조산 에스테르 구조를 가지는 화합물과 같은 벤조산 에스테르 화합물; 또는 트리아진 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제 조성물에서 자외선 흡수제는, 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 10 중량부 이하 또는 활성에너지선 중합성 화합물 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10 중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 자외선 흡수제의 비율은, 경화 조건이나, 목적하는 탄성률 또는 박리력 특성을 고려하여 변경될 수 있다. 다만, 자외선 흡수제의 함량이 지나치게 증가하면, 코팅액의 자외선 흡수량이 지나치게 증가하여, 두께 방향을 따라서 탄성률이 변화하는 점착제의 구현이 어려워질 우려가 있으므로, 이를 고려하여 적정 비율이 선택될 수 있다.
점착제 조성물은, 활성에너지선 중합성 화합물의 중합 반응을 유도할 수 있도록 하는 라디칼 개시제를 추가로 포함할 수 있다. 라디칼 개시제는 광개시제 또는 열개시제일 수 있다. 광개시제의 구체적인 종류는 경화 속도 및 황변 가능성 등을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 예를 들면, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노 케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등을 사용할 수 있고, 구체적으로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 사용할 수 있다.
점착제 조성물은, 라디칼 개시제를 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여, 0.2 중량부 내지 20 중량부, 0.2 중량부 내지 10 중량부 또는 0.2 중량부 내지 5 중량부의 비율로 포함할 수 있다. 라디칼 개시제는 활성에너지선 중합성 화합물 100 중량부에 대하여 0.2 중량부 내지 20 중량부의 비율로 포함될 수도 있다. 이를 통해 활성에너지선 중합성 화합물의 반응을 효과적으로 유도하고, 또한 경화 후에 잔존 성분으로 인해 점착제 물성이 악화되는 것을 방지할 수 있다.
점착제 조성물은 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 점착제의 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 내열성 및 내습성을 개선하고, 또한 가혹 조건에서 장기간 방치되었을 경우에도 접착 신뢰성을 향상시키는 작용을 한다. 실란 커플링제로는, 예를 들면, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, 감마-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란, 3-이소시아네이토 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리메톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리에톡시 실란, 아세톡시아세토 트리메톡시 실란 등을 사용할 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 아세토아세테이트기 또는 베타-시아노아세틸기를 갖는 실란계 커플링제를 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 점착제 조성물은 실란 커플링제를 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부 또는 0.01 중량부 내지 1 중량부로 포함할 수 있다.
점착제 조성물은 또한 점착성 부여제를 추가로 포함할 수 있다. 점착성 부여제로는 예를 들면, 히드로카본계 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 점착성 부여제는, 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여, 1 중량부 내지 100 중량부의 비율로 조성물에 포함될 수 있다.
점착제 조성물은, 필요한 경우에, 에폭시 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 추가로 포함할 수 있다.
점착제는, 예를 들면, 상기 점착제 조성물을 경화시켜서 형성할 수 있다. 점착제는, 필름 또는 시트 형상일 수 있고, 단일층의 점착제일 수 있다.
단일층의 점착제는, 두께 방향으로 탄성률의 구배를 가질 수 있다. 도 1을 참조하면, 점착제(101)는, 제 1 표면(1011)에서 제 2 표면(1012)의 방향으로 두께 방향을 따라서 변화하는 탄성률을 가질 수 있다.
상기 점착제는, 예를 들면, 점착제의 경화도를 두께 방향에 따라서 상이하게 제어하는 방법으로 형성할 수 있다. 예를 들어, 활성 에너지선, 예를 들면, 자외선을 조사하여 점착제 조성물을 경화시키는 과정에서 점착제 조성물의 도포 두께 및 조사되는 자외선의 세기 등을 적절히 제어하게 되면, 두께 방향을 따라서 탄성률이 변화하는 점착제를 형성할 수 있다. 예를 들어, 상기 방식으로 조사된 자외선은, 점착제 조성물의 층을 두께 방향으로 투과하면서, 라디칼 개시제 등과 반응 및/또는 상기 자외선 흡수제에 의한 흡수에 의하여 소멸하게 되는데, 이와 같은 정도를 적절하게 조정할 경우, 점착제 조성물의 층에서 자외선이 조사되는 측으로부터 상기 층의 두께 방향을 따라서 하부로 내려갈수록 경화 반응을 유도하는 자외선의 강도가 약해져서, 경화도가 두께 방향을 따라서 상이하게 제어될 수 있다.
예를 들면, 점착제는, 전술한 점착제 조성물을 시트 또는 필름 형상으로 코팅하고, 상기 시트 또는 필름 형상의 일면측에서 자외선을 조사하는 것을 포함하되, 조사된 자외선이 코팅층의 두께 방향을 따라 투과되면서 상기 코팅층에 흡수되도록 하여, 상기 경화된 점착제의 두께 방향을 따라서 탄성률의 구배를 형성하도록 하는 것을 포함하는 방식을 제조할 수 있다.
상기 과정에서 점착제 조성물의 성분, 두께 및/또는 자외선의 세기 등을 제어하면, 조사되는 자외선은 코팅층의 두께 방향으로 진행하는 과정에서 흡수되어, 이에 따라 탄성률의 구배가 형성될 수 있다.
도 2는 예시적인 점착제의 형성 과정을 모식적으로 나타낸 도면이고, 점착제 조성물의 층(201)에 활성 에너지선인 자외선을 조사하여 점착제를 형성하는 과정을 나타내고 있다. 자외선의 조사는, 예를 들면, 두 장의 이형 필름(202A, 202B)의 사이에 형성된 점착제 조성물의 층(201)의 일측면으로부터 수행할 수 있다. 조사되는 자외선은 층(201)의 두께 방향을 따라 진행하는 과정에서 흡수된다. 이에 따라 자외선이 직접 조사되는 면(201a) 및 그와 인접하는 부분에서는 경화가 충분히 진행되어 높은 탄성률 및 낮은 박리력을 나타내지만, 그 반대의 면(201b) 및 그와 인접하는 부위에서는 경화의 정도가 상대적으로 적어 낮은 탄성률 및 높은 박리력을 나타낸다.
자외선과 같은 활성 에너지선의 조사는, 예를 들면, 고압 수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등의 공지의 수단을 사용하여 수행할 수 있다. 또한, 활성 에너지선 조사 조건 등은, 특별히 제한되지 않고, 점착제 조성물의 조성을 고려하여 적절히 선택될 수 있으며 이에 따라 두께 방향으로 탄성률이 변화하는 경화물을 효과적으로 제조할 수 있다. 자외선의 경우, 예를 들면, 조도는 약 50 mW/cm2 내지 2,000 mW/cm2이고, 광량은 약 10 mJ/cm2 내지 1,000 mJ/cm2의 범위에서 조절될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제의 형성 과정에서는, 경화 효율이나 IPN 구조의 형성 등을 위하여, 활성 에너지선의 조사 전 또는 후나 조사와 동시에 가열, 건조 또는 숙성 등과 같은 공정을 수행할 수도 있다.
점착제는, 예를 들면, 하기 일반식 1로 표시되는 겔(gel) 함량이 80 중량% 또는 90 중량% 이상일 수 있다.
[일반식 1]
겔 함량(단위: 중량%) = B/A × 100
일반식 1에서, A는 점착제의 질량을 나타내고, B는 질량 A의 점착제를 상온에서 에틸 아세테이트에 48 시간 침적 후에 수득한 상기 점착제의 불용해분의 건조 질량을 나타낸다.
겔 함량이 80 중량% 이상으로 하여 가혹 조건에서 우수한 내구성을 구현할 수 있다. 겔 함량의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 약 99% 이하 정도일 수 있다.
점착제는, 예를 들면, 0.001 ㎛ 내지 100 ㎛ 정도의 두께를 가질 수 있다. 점착제의 두께는 상기 범위 내에서 예를 들면, 0.1 ㎛ 이상, 1 ㎛ 이상, 5 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이상, 20 ㎛ 이상 또는 25 ㎛ 이상이거나, 80 ㎛ 이하, 60 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이하, 30 ㎛ 이하 또는 10 ㎛ 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원은 또한 편광판에 대한 것이다. 예시적인 편광판은, 편광자 및 점착제를 포함할 수 있다. 점착제로는 상기 기술한 점착제가 사용될 수 있다. 본 명세서에서 용어 편광자와 편광판은 서로 구별되는 의미로 사용될 수 있다. 예를 들면, 편광자는, 편광 기능을 나타내는 층, 필름 또는 시트 자체를 의미하고, 편광판은 편광자에 추가로 다른 기능성 층, 필름 또는 시트를 포함하는 광학 소자를 의미할 수 있다. 상기에서 추가의 기능성 층, 필름 또는 시트에는 편광자 보호 필름, 광학 보상 필름, 접착제층 또는 점착제 등이 예시될 수 있다.
편광자로는, 특별한 제한 없이 공지의 편광자를 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들면, 폴리비닐알코올(PVA) 계열의 흡수형 선편광자가 사용될 수 있다.
편광판에서 편광자 및 점착제는 순차 배치될 수 있다. 예를 들면, 점착제는 편광자의 일면에 부착되어 있을 수 있다. 점착제는, 편광자의 일면에 직접 부착되어 있거나, 또는 편광판에서 편광자와 점착제의 사이에 다른 요소가 존재할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「A에 직접 부착된 B」는, A와 B의 사이에 다른 층이 존재하지 않는 경우를 의미한다. 상기에서 편광자와 점착제의 사이에 존재할 수 있는 다른 요소의 예로는, 광학 보상 필름, 편광자 보호 필름 또는 접착제 등이 있을 수 있다. 하나의 예시적인 편광판은, 편광자에 직접 부착되어 있는 접착제층 및 상기 접착제층에 직접 부착되어 있는 점착제를 포함할 수 있다.
하나의 예시에서 편광자와 점착제의 사이에 접착제층이 추가로 포함될 수 있다. 도 3은 상기와 같은 구조로서 편광자(301), 접착제층(302) 및 점착제(101)를 포함하는 구조를 나타낸다. 접착제층이 사용되는 경우에 상기 접착제층으로는, 특별한 제한 없이 통상의 접착제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 종래의 편광판 구조에서 편광자와 보호 필름을 부착하는 것에 사용하던 접착제층을 사용할 수 있다.
접착제층은, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 접착제; 아크릴계 접착제; 비닐 아세테이트계 접착제; 우레탄계 접착제; 폴리에스테르계 접착제; 폴리올레핀계 접착제; 폴리비닐알킬에테르계 접착제; 고무계 접착제; 염화비닐-비닐아세테이트계 접착제; 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 접착제; 스티렌-부타디엔-스티렌의 수소 첨가물(SEBS)계 접착제; 에틸렌계 접착제; 및 아크릴산 에스테르계 접착제 등의 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다. 상기와 같은 접착제는, 예를 들면, 수계, 용제계 또는 무용제계 접착제 조성물을 사용하여 형성할 수 있다. 또한, 상기 접착제 조성물은, 열경화형, 상온 경화형, 습기 경화형, 활성 에너지선 경화형 또는 혼성 경화형 접착제 조성물일 수 있다.
편광자에 접착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 접착제 조성물을 편광자에 도포하고, 다시 점착제를 라미네이트한 후에, 상기 도포된 접착제 조성물을 경화시키는 방식 또는 액적 방식 등을 사용할 수 있다.
접착제층의 두께는 특별한 제한이 없으며, 물성을 고려한 통상의 두께로 설정할 수 있다.
점착제는, 하나의 예시에서 제 1 표면, 즉 제 2 표면에 비해 박리력이 낮은 표면이 상기 접착제층에 부착되도록 편광판에 포함될 수 있다. 이러한 경우, 제 2 표면은 편광판을 액정 패널 등에 부착시키는 점착 표면일 수 있다.
편광판에서 편광자의 일면 또는 양면에는 보호 필름이 부착되어 있을 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제가 상기 언급한 접착제층에 의해 편광자에 부착되어 있는 경우에는 편광자에서 접착제층이 부착되어 있는 표면과 반대측 표면에만 보호 필름이 부착되어 있을 수 있다. 이러한 경우 편광판에서, 편광자의 일면에만 보호 필름이 부착되어 있고, 점착제는, 보호 필름이 부착되어 있지 않은 편광자의 면에 접착제층으로 부착되어 있을 수 있다. 보호 필름은, 예를 들면, 공지의 점착제 또는 접착제에 의해 편광자에 부착되어 있을 수 있다.
보호 필름으로는, 예를 들면, TAC(Triacetyl cellulose) 필름 등과 같은 셀룰로오스 필름; PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름 등과 같은 폴리에스테르 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리에테르설폰 필름; 아크릴 필름 및/또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 시클로계나 노르보르넨 구조를 포함하는 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름 등의 폴리올레핀계 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
편광판은 또한 점착제에 부착되어 있는 이형 필름을 추가로 포함할 수 있다. 이형 필름으로는, 이 분야의 통상의 구성을 채용할 수 있다. 편광판은 또한, 필요에 따라서, 반사방지층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성층을 추가로 포함할 수도 있다.
본 출원은 또한 표시 장치에 대한 것이다. 예시적인 표시 장치는, 예를 들면, LCD이고, 또한, 액정 패널 및 상기 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 상기 편광판을 포함할 수 있다. 상기에서 편광판은, 상기 점착제에 의해 액정 패널에 부착되어 있을 수 있다.
액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 사용될 수 있다.
LCD의 다른 부품, 예를 들면, 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판 등의 종류 역시 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.
본 출원의 점착제는, 두께 방향으로 인장 탄성률이 변화하는 물성을 가지고, 예를 들면, 보다 얇고 가벼우면서, 내구성, 내수성, 작업성 및 광누설 억제능 등 편광판에서 요구되는 제반 물성을 만족시킬 수 있는 편광판과 그를 포함하는 액정표시장치를 제공할 수 있다.
도 1은, 예시적인 편광판을 나타내는 단면도이다.
도 2는, 점착제의 형성 과정을 예시적으로 나타낸 도면이다.
도 3은, 예시적인 편광판을 나타내는 단면도이다.
이하 본 출원에 따르는 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명하나, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
제조예 1. 아크릴 중합체의 제조
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 79 중량부, 메톡시 에틸렌글리콜 아크릴레이트(MEA) 20 중량부 및 히드록시에틸 아크릴레이트(HEA) 1.0 중량부를 투여하였다. 이어서, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc) 120 중량부를 투입하고, 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하였다. 그 후, 온도를 60℃로 유지한 상태에서, 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03 중량부를 투입하고, 8 시간 동안 반응시켰다. 반응 후 에틸아세테이트(EAc)로 희석하여, 고형분 농도가 15 중량%이고, 중량평균분자량이 180만이며, 분자량 분포가 4.5인 아크릴 중합체를 제조하였다.
제조예 2 내지 8. 아크릴 중합체(B) 내지 (H)의 제조
하기 표 1에 나타난 바와 같이 단량체의 조성을 변경한 것을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법으로 아크릴 중합체를 제조하였다(하기 표 1에서 아크릴 중합체(A)는 제조예 1에서 제조된 중합체와 동일하다).
표 1
공중합체
A B C D E
n-BA 79 94 79 79 98.7
MEA 20 - - - -
EEA - 15 30 - -
PEA - - - 25 -
2-HEA 1 1 1 1 1
AA - 0.5 - - 0.3
Mw(만) 180 175 165 150 175
PDI 4.5 5.2 5.1 4.7 3.8
함량 단위: 중량부 n-BA: n-부틸 아크릴레이트 MEA: 메톡시 에틸렌글리콜 아크릴레이트 EEA: 에톡시 디에틸렌글리콜 아크릴레이트 PEA: 페녹시 에틸렌글리콜 아크릴레이트 2-HEA: 2-히드록시에틸 아크릴레이트 AA: 아크릴산 Mw: 중량평균분자량 PDI: 분자량 분포
실시예 1
점착제층의 제조
아크릴 중합체(A) 100 중량부, 다관능성 가교제(TDI계 이소시아네이트, Coronate L, 일본 니폰 폴리우레탄사제) 3 중량부, 다관능성 아크릴레이트(3관능성 우레탄 아크릴레이트, Aronix M-315, 동우 통상제) 100 중량부, 광개시제인 히드록시시클로헥실페닐 케톤(Irg 184, 스위스 시바 스페셜티 케미칼사제) 2 중량부, 트리아진계 자외선 흡수제(Tinuvin 400, 스위스 시바 스페셜티 케미칼사(제)) 2 중량부 및 베타-시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제(M812, 한국 LG 화학사(제)) 0.2 중량부를 고형분 농도가 30 중량%가 되도록 용제에 배합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 그 후, 제조된 점착제 조성물을 이형 처리된 PET(poly(ethyleneterephthalate)) 필름(두께: 38 ㎛, MRF-38, 미쯔비시사제)의 이형 처리면에 건조 후 두께가 25 ㎛이 되도록 코팅하고, 110℃의 오븐에서 3분 동안 건조시켰다. 그 후, 상기 건조된 코팅층상에 이형 처리된 PET 필름(두께: 38 ㎛, MRF-38, 미쯔비시사제)의 이형 처리면을 추가로 라미네이트하여, 도 2에 나타난 구조의 적층체를 제조하고, 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 조사(조도: 250 mW/cm2, 광량: 300 mJ/cm2)하여 두 장의 이형 PET 필름(202A, 202B)의 사이에서 점착제층(점착제 조성물의 층(201)의 경화층)을 형성하였다. 이하, 설명의 편의를 위하여, 점착제층에서 자외선이 조사된 측의 면을 제 1 표면(201a)이라고 하고, 그 반대면을 제 2 표면(201b)이라 한다.
편광판의 제조
폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신하고, 요오드로 염색한 후, 붕산(boric acid) 수용액으로 처리하여 편광자를 제조하였다. 이어서 편광자의 일면에 60 ㎛ 두께의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 편광자에 보호 필름을 부착하는 용도로 통상적으로 사용되는 수계 폴리비닐알코올계 접착제로 부착하였다. 이어서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자에서 TAC 필름이 부착되지 않은 면에 상기와 동일한 수계 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 상기 제조된 점착제층의 제 1 표면을 라미네이트하여 편광판을 제조하였다.
실시예 2 내지 7, 비교예 1 및 2
점착제 조성물의 제조
조성을 하기 표 2 및 3에 나타난 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 동일한 방식으로 점착제 조성물을 제조하였으며, 목적하는 탄성률이나 박리력 특성을 고려하여 자외선의 조사 광량 및 조도 등을 적절하게 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조 하였다.
표 2
실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
중합체(A) 100 - - - 100 100 100 - 100
중합체(B) - 100 - - - - - 100 -
중합체(C) - - 100 - - - - - -
중합체(D) - - - 100 - - - - -
MFA1 100 100 100 100 - 20 - 100 -
MFA2 - - - - 80 80 80 - 80
가교제 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
Irg184 2.0 2.0 2.0 2.0 3.0 3.0 3.0 2.0 3.0
UVA 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 3.0 3.0 2.0 2.0
M812 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
T-789J - 0.4 - - - - - 0.4 -
함량 단위: 중량부 MFA1: 3관능성 우레탄 아크릴레이트(Aronix M-315, 동우통상제) MFA2: 6관능성 우레탄 아크릴레이트(UA 306I, Kyoeisha사제) 가교제: TDI계 이소시아네이트, Coronate L, 일본 니폰 폴리우레탄사제 Irg184: 히드록시 시클로헥실페닐 케톤(스위스 시바스페셜티 케미칼) UVA: 트리아진계 자외선 흡수제(Tinuvin 400, 스위스 시바스페셜티 케미칼) M812: β-시아노아세틸기 함유 실란 커플링제(한국 LG 화학) T-789J: 아세토아세테이트기 함유 실란 커플링제(일본 소켄사)
표 3
비교예
2 5
중합체(A) - 100
중합체(E) 100 -
MFA1 20 -
MFA2 80 -
가교제 3.0 3.0
Irg184 2.0 -
UVA 2.0 2.0
T-789J 0.2- 0.2-
함량 단위: 중량부 MFA1: 3관능성 우레탄 아크릴레이트(Aronix M-315, 동우통상제) MFA2: 6관능성 우레탄 아크릴레이트(UA 306I, Kyoeisha사제) 가교제: TDI계 이소시아네이트, Coronate L, 일본 니폰 폴리우레탄사제 Irg184: 히드록시 시클로헥실페닐 케톤(스위스 시바스페셜티 케미칼) UVA: 트리아진계 자외선 흡수제(Tinuvin 400, 스위스 시바스페셜티 케미칼) T-789J: 아세토아세테이트기 함유 실란 커플링제(일본 소켄사)
<물성 평가>
1. 인장 탄성률의 평가
본 명세서에서 점착제층의 인장 탄성률은 ASTM D638에서 규정된 방식에 따라 인장에 의한 응력-변형 시험법을 통해 측정하거나, 혹은 직접 인장 탄성률을 측정하기 어려운 경우에는, 저장 탄성률을 측정하고, 하기 환산식에 의해 환산하여 구한다. 구체적으로는, 실시예 또는 비교예에서 제조되는 것으로서, 도 2에 나타난 구조의 적층체(이형 PET 필름(202A), 점착제 조성물의 층(201)의 경화물 및 이형 PET 필름(202B)의 적층 구조)를 길이가 7 cm이고, 폭이 1 cm이 되는 크기의 dog bone type의 시편으로 재단하고, 시편의 양 말단을 인장 실험용 Jig로 고정한 후, 인장 탄성률을 측정한다. 인장 탄성률의 측정 조건은 하기와 같다.
<인장 탄성률의 측정 조건>
측정 기기: UTM(Universal Testing Machine)
장비 Model: Zwick Roell Z010, Instron사(제)
측정 조건:
Load cell: 500 N
인장 속도: 3 mm/sec
<저장 탄성률의 측정 및 인장 탄성률로의 환산>
점착제층을 15cm×25cm×25㎛(가로×세로×두께)의 크기로 재단하고, 재단된 점착제층을 5층으로 적층시킨다. 이어서, 적층된 점착제층을 지름이 8 mm인 원형으로 재단한 후, 글래스(glass)를 이용하여, 압축한 상태로, 밤새 방치하여, 각 층간의 계면에서의 wetting을 향상시킴으로써, 적층 시 생긴 기포를 제거하여 시료를 제조한다. 이어서, 시료를 패러랠 플레이트(parallel plate) 위에 놓고, 갭(gap)을 조정한 후, Normal & Torque의 영점을 맞추고, Normal force의 안정화를 확인한 후, 하기 조건을 저장 탄성률을 측정하고, 하기 환산식에 의해 인장 탄성률을 구한다.
측정 기기 및 측정 조건
측정 기기: ARES-RDA, TA Instruments Inc. with forced convection oven
측정 조건:
geometry : 8 mm parallel plate
gap: around 1 mm
test type : dynamic strain frequency sweep
strain = 10.0 [%], temperature : 30 ℃
initial frequency : 0.4 rad/s, final frequency : 100 rad/s
<환산식>
E = 3G
상기 환산식에서 E는 인장 탄성률을 나타내고, G는 저장 탄성률을 나타낸다.
2. 박리력 및 재박리성 평가
실시예 또는 비교예에서 제조된 점착제층을 사용하여, 실시예 1에서와 같은 방식으로 편광판을 제조하되, 박리력을 측정하고자 하는 점착제층의 표면에 따라서 점착제층의 방향을 변경하여 편광판을 제조한다. 즉, 실시예 1에서 제시된 편광판의 제조 과정에서 제 1 표면의 박리력을 측정하고자 할 경우, 제 2 표면을 편광자측에 부착하고, 제 2 표면의 박리력을 측정하고자 할 경우, 제 1 표면을 편광자측에 부착하여 편광판을 제조한다. 그 후 편광판을 25mm×100mm(폭×길이의 크기로 재단하여 시편을 제조한다. 이어서, 점착제층상에 있는 부착된 이형 PET 필름을 박리하고, 점착제층의 표면을 JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 무알칼리 유리에 부착한다. 이어서, 점착제층이 부착된 무알칼리 유리를 오토클레이브(50℃, 0.5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온 항습 조건(23℃, 50% 상대습도)에서 25 시간 동안 보관한다. 그 후, TA 장비(Texture Analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템사제)를 사용하여, 상기 편광판을 무알칼리 유리로부터 300mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 박리하면서 박리력을 측정한다. 또한, 재박리성은 하기 기준으로 평가한다.
<재박리성 평가 기준>
○: 부착 1일 후 측정한 박리력이 800N/25mm 이하인 경우
△: 부착 1일 후 측정한 박리력이 1,000 N/25mm 이상인 경우
×: 부착 1일 후 측정한 박리력이 2,000 N/25mm 이상인 경우
3. 내구성 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 편광판을 90mm×170mm(가로×세로의 크기로 재단하여 제조되는 시편을 각각 실시예 및 비교예마다 2장씩 준비하였다. 이어서, 준비된 두 장의 시편을 유리 기판(110mm×190mm×0.7mm=가로×세로×두께)의 양면에 각 편광판의 광학 흡수축이 크로스되도록 부착하여, 샘플을 제조하였다. 상기 부착 시에 가해진 압력은 약 5 Kg/cm2이고, 기포 또는 이물이 계면에 발생하지 않도록 클린룸(Clean room)에서 작업을 하였다. 그 후, 내습열 내구성은, 샘플을 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도의 조건 하에서 1,000 시간 동안 방치한 후에, 점착 계면에서의 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였고, 내열 내구성은, 80℃의 온도 조건 하에서 1,000 시간 동안 샘플을 방치한 후에, 점착 계면에서의 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였다. 내습열 또는 내열 내구성의 측정 직전에 제조된 샘플을 상온에서 24 시간 동안 방치하고, 평가를 진행하였다. 평가 조건은 하기와 같다.
<내구성 평가 기준>
○: 기포 및 박리 발생 없음
△: 기포 및/또는 박리 약간 발생
×: 기포 및/또는 박리 다량 발생
4. 내수성 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 편광판을 90mm×170mm(가로×세로)의 크기로 재단한 시편을 유리 기판(110mm×190mm×0.7mm=가로×세로×두께)의 편면에 부착하여 샘플을 제조하였다. 부착 시에 가해진 압력은 약 5 Kg/cm2이고, 기포 또는 이물이 계면에 발생하지 않도록 클린룸에서 작업을 하였다. 이어서, 제조된 샘플을 60℃의 온도에 물에 투입하고, 24시간 동안 방치한 후에 꺼내어 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하여, 하기 기준으로 내수성을 평가하였다.
<내수성 평가 기준>
○: 기포 및 박리 발생 없음
△: 기포 및/또는 박리 약간 발생
×: 기포 및/또는 박리 다량 발생
5. Haze 평가
실시예 또는 비교예의 점착제 조성물을 사용하여, 도 2에 나타난 바와 같은 구조의 샘플(점착제층 두께: 23 ㎛)을 제조하고, 샘플 내의 점착제층의 헤이즈를 헤이즈미터(HR-100, 일본 무라카미사(제))를 사용하여 JIS K 7105-1 규격에 따라 측정하였다.
6. 광투과 균일성 평가
실시예 및 비교예에서 제조한 편광판을 22인치 LCD 모니터(LG Philips LCD사제)의 양면에 광학 흡수축이 서로 크로스된 상태로 부착하고, 항온 항습 조건(23℃, 50% 상대습도)에서 24 시간 동안 보관한 다음, 80℃의 온도에서 200 시간 동안 방치하였다. 그 후, 암실에서 백라이트를 이용하여 상기 모니터에 광을 조사하면서, 광투과성의 균일성을 하기의 기준으로 평가하였다.
<광투과 균일성 평가 기준>
◎: 모니터의 네 주변부에서 광투과성의 불균일 현상이 육안으로는 판단되지 않는 경우
○: 모니터의 네 주변부에서 광투과성의 불균일 현상이 육안으로 약간 관찰되는 경우
△: 모니터의 네 주변부에서 광투과성의 불균일 현상이 육안으로 다소 관찰되는 경우
×: 모니터의 네 주변부에서 광투과성의 불균일 현상이 육안으로 다량 관찰되는 경우
7. 중량평균분자량 및 분자량 분포 평가
아크릴 중합체의 중량평균분자량 및 분자량 분포는 GPC를 사용하여, 이하의 조건으로 측정하였다. 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여, 측정 결과를 환산하였다.
<중량평균분자량 측정 조건>
측정기: Agilent GPC(Agilent 1200 series, 미국)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결
컬럼 온도: 40℃
용리액: 테트라히드로푸란
유속: 1.0 mL/min
농도: ~ 2 mg/mL (100㎕ injection)
상기 측정 결과를 하기 표 4 와 표 5에 정리하여 기재하였다.
표 4
실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
인장 탄성률 (상온, MPa) 95 65 130 175 207 250 215 65 207
제 1 표면 박리력(gf/25mm) 25 35 20 18 14 15 25 35 14
제 2 표면 박리력(gf/25mm) 500 650 400 350 335 265 520 660 350
재박리성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내열 내구성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내습열 내구성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내수성 ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○
Haze(%) 7.2 8.4 6.5 6.8 5.2 5.3 5.9 8.4 5.2
광특성 균일성 ◎ ○ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○
표 5
비교예
1 2
인장 탄성률(상온, MPa) 9 0.04
제 1 표면 박리력(gf/25mm) 120 500
제 2 표면 박리력(gf/25mm) 850 850
재박리성 △ △
내열 내구성 × ×
내습열 내구성 △ ×
내수성 × ×
Haze(%) 15.0 6.4
광특성 균일성 × ○

Claims (15)

  1. 제 1 표면과 제 2 표면을 가지는 필름상의 점착제이고, 두께 방향으로 변화되는 탄성률을 가지며, 상온에서의 평균 인장 탄성률이 0.01 GPa 내지 1 GPa이고, 상기 제 2 표면의 유리에 대한 상온 박리력이 100 내지 2,500 gf/25mm인 점착제.
  2. 제 1 항에 있어서, 제 1 표면과 제 2 표면은 유리에 대한 박리력이 상이한 점착제.
  3. 제 2 항에 있어서, 제 2 표면의 유리에 대한 박리력(P2)과 제 1 표면의 유리에 대한 박리력(P1)의 차이(P2-P1)가 100 gf/25mm 이상인 점착제.
  4. 제 2 항에 있어서, 제 2 표면의 유리에 대한 박리력(P2)과 제 1 표면의 유리에 대한 박리력(P1)의 비율(P2/P1)이 5 이상인 점착제.
  5. 제 1 항에 있어서, 제 1 표면의 유리에 대한 박리력이 5 gf/25mm 내지 100 gf/25mm인 점착제.
  6. 제 1 항에 있어서, 상온에서의 평균 인장 탄성률(M)과 제 2 표면의 유리에 대한 상온 박리력(P)의 곱(MP)이 20 이상인 점착제.
  7. 제 1 항에 있어서, 알킬 (메타)아크릴레이트, 하기 화학식 1의 화합물 및 가교성 공단량체로부터 유도된 중합 단위를 포함하는 아크릴 중합체 및 다관능성 가교제를 포함하는 점착제 조성물의 필름상 경화층인 점착제:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2012006842-appb-I000002
    상기 화학식 1에서 R은 수소 또는 알킬기이고, A는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, R1은 알킬기 또는 아릴기이고, n은 1 내지 50의 수이다.
  8. 제 7 항에 있어서, 점착제 조성물은, 활성 에너지선 중합성 화합물 및 라디칼 개시제를 추가로 포함하는 점착제.
  9. 제 7 항에 있어서, 점착제 조성물은 자외선 흡수제를 추가로 포함하는 점착제.
  10. 편광자; 및 상기 편광자의 일면에 배치된 제 1 항의 점착제를 포함하는 편광판.
  11. 제 10 항에 있어서, 편광자 및 점착제의 사이에 존재하는 접착제층을 추가로 포함하는 편광판.
  12. 제 11 항에 있어서, 접착제층이 편광자에 직접 부착되어 있고, 점착제가 상기 접착제층에 직접 부착되어 있는 편광판.
  13. 제 10 항에 있어서, 편광자의 점착제가 배치된 면의 반대측의 면에 부착되어 있는 보호 필름을 추가로 포함하는 편광판.
  14. 제 10 항의 편광판이 점착제에 의해 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 액정표시장치.
  15. 제 14 항에 있어서, 액정 패널이 수동 행렬 방식의 패널; 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형 패널 또는 수직배향형 패널인 액정표시장치.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160085005A1 (en) * 2013-06-18 2016-03-24 Lg Chem, Ltd. Stretched laminate, method of manufacturing thin polarizer, thin polarizer manufactured by the method, and polarizing plate including the thin polarizer
CN105452406A (zh) * 2013-08-07 2016-03-30 东友精细化工有限公司 粘合剂组合物
US20160103259A1 (en) * 2013-06-18 2016-04-14 Lg Chem, Ltd. Method of manufacturing thin film polarizer, and thin film polarizer and polarizing plate manufactured using the same
JP2016531180A (ja) * 2013-08-05 2016-10-06 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物、粘着フィルム及びこれを利用した有機電子装置の製造方法
WO2020032548A1 (ko) * 2018-08-08 2020-02-13 주식회사 엘지화학 무기재 점착 테이프
US11674061B2 (en) 2018-08-08 2023-06-13 Lg Chem, Ltd. Substrate-free adhesive tape

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102859404B (zh) * 2010-02-26 2016-10-26 Lg化学株式会社 偏光板
CN103764777B (zh) 2011-08-25 2016-08-17 Lg化学株式会社 压敏粘合剂
JP2015529344A (ja) * 2012-08-27 2015-10-05 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板
DE102012222813A1 (de) * 2012-12-11 2014-06-12 Tesa Se UV-vernetzbare Haftklebemassen mit UV-Absorber, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
US10066133B2 (en) 2013-06-19 2018-09-04 Lg Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition
TWI568812B (zh) 2013-06-19 2017-02-01 Ｌｇ化學股份有限公司 壓敏性黏著劑組成物
KR20150017493A (ko) * 2013-08-07 2015-02-17 동우 화인켐 주식회사 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판
WO2015020335A1 (ko) * 2013-08-07 2015-02-12 동우화인켐 주식회사 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판
KR20150017649A (ko) * 2013-08-07 2015-02-17 동우 화인켐 주식회사 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판
WO2015020327A1 (ko) * 2013-08-07 2015-02-12 동우화인켐 주식회사 접착제 조성물
KR101631380B1 (ko) * 2013-10-21 2016-06-16 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR102159918B1 (ko) * 2013-12-23 2020-09-24 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물
JP6338915B2 (ja) * 2014-04-07 2018-06-06 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
CN106687545B (zh) * 2014-07-14 2020-10-16 电化株式会社 聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜
KR101923941B1 (ko) * 2014-09-11 2019-02-25 주식회사 엘지화학 광학용 점착 시트
WO2016052424A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 日東電工株式会社 粘着シート
JP6632846B2 (ja) * 2014-09-30 2020-01-22 日東電工株式会社 粘着シート
KR101892324B1 (ko) 2014-09-30 2018-08-28 주식회사 엘지화학 터치패널용 점착제 조성물 및 점착 필름
CN107076908B (zh) * 2014-09-30 2020-09-29 日东电工株式会社 单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、图像显示装置及其连续制造方法
KR101888720B1 (ko) 2014-09-30 2018-08-16 주식회사 엘지화학 터치패널용 점착제 조성물, 점착 필름 및 터치 패널
JP6457547B2 (ja) * 2014-10-15 2019-01-23 綜研化学株式会社 粘着剤層、粘着剤層付き偏光板および積層体
CN104610897B (zh) * 2015-02-12 2016-08-24 矽照光电（厦门）有限公司 一种用于led封装的丙烯酸改性的环氧树脂的制备方法
EP3277055A4 (en) * 2015-03-26 2018-11-07 Zeon Corporation Sealing material, method for manufacturing sealing material, and method for manufacturing light-emitting device
KR20160116900A (ko) * 2015-03-31 2016-10-10 동우 화인켐 주식회사 복합 편광판
JP6320358B2 (ja) * 2015-09-29 2018-05-09 日東電工株式会社 タッチセンシング機能付液晶パネルおよび液晶表示装置
KR20170077817A (ko) * 2015-12-28 2017-07-06 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 광학 적층체
KR102649800B1 (ko) * 2015-12-28 2024-03-20 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 광 흡수성 화합물, 그리고 그 화합물을 포함하는 폴리머 조성물, 폴리머 필름 및 경화막
JP6777401B2 (ja) * 2016-02-12 2020-10-28 住友化学株式会社 光学フィルム
KR102513258B1 (ko) * 2016-02-29 2023-03-23 토요잉크Sc홀딩스주식회사 점착제 및 점착 시트
KR102375634B1 (ko) * 2016-03-11 2022-03-17 동우 화인켐 주식회사 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 표시장치
KR102304915B1 (ko) * 2016-03-29 2021-09-24 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 포함하는 점착제층, 편광판 및 표시장치
KR101955765B1 (ko) * 2016-08-31 2019-03-07 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
EP3541762B1 (en) 2016-11-17 2022-03-02 Cardinal CG Company Static-dissipative coating technology
JP6832246B2 (ja) * 2017-06-22 2021-02-24 日東電工株式会社 有機ｅｌ表示装置用粘着剤組成物、有機ｅｌ表示装置用粘着剤層、有機ｅｌ表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、および有機ｅｌ表示装置
EP3654090A4 (en) 2017-07-14 2020-06-03 LG Chem, Ltd. POLARIZING PLATE
US11355733B2 (en) * 2017-10-23 2022-06-07 Lg Chem, Ltd. Optical film having antistatic layers, optical film manufacturing method, and organic light-emitting electronic device manufacturing method
KR102146992B1 (ko) * 2017-11-24 2020-08-21 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP7019913B2 (ja) 2018-02-02 2022-02-16 エルジー・ケム・リミテッド フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物、それを用いた粘着フィルム、およびそれを含むフォルダブルディスプレイ
KR102577641B1 (ko) * 2019-03-29 2023-09-11 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
KR102376554B1 (ko) 2019-04-08 2022-03-18 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20200128260A (ko) * 2019-05-02 2020-11-12 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치용 점착 필름, 이를 포함하는 표시 장치, 및 표시 장치용 점착 필름 제조 방법
JP7434754B2 (ja) * 2019-08-26 2024-02-21 三菱ケミカル株式会社 活性エネルギー線硬化性剥離型粘着剤組成物および剥離型粘着シート
JP2021175776A (ja) * 2020-05-01 2021-11-04 日東電工株式会社 粘着シート
KR102606518B1 (ko) * 2020-08-11 2023-11-24 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN117836384A (zh) * 2021-08-19 2024-04-05 3M创新有限公司 单层粘合剂膜和相关制品

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0741736A (ja) * 1993-07-30 1995-02-10 New Oji Paper Co Ltd 基材レス両面粘着シート
JP2934398B2 (ja) 1995-05-30 1999-08-16 日東電工株式会社 表面保護フィルム
US6489044B1 (en) 1999-09-01 2002-12-03 Lucent Technologies Inc. Process for fabricating polarized organic photonics devices, and resultant articles
JP2002014226A (ja) 2000-06-28 2002-01-18 Toshiba Corp 偏光フィルムおよび表示装置
WO2003072674A1 (fr) * 2002-02-28 2003-09-04 Toagosei Co., Ltd. Adhesif sensible a la pression durcissable au moyen d'un rayon d'energie active et feuille d'adhesif sensible a la pression
JP3719436B2 (ja) 2002-03-06 2005-11-24 セイコーエプソン株式会社 電気光学装置、および電子機器
JP2003322718A (ja) 2002-04-30 2003-11-14 Mitsubishi Polyester Film Copp 偏光板保護フィルム用基材
US6887917B2 (en) * 2002-12-30 2005-05-03 3M Innovative Properties Company Curable pressure sensitive adhesive compositions
JP2006036880A (ja) * 2004-07-26 2006-02-09 Nitto Denko Corp 光硬化型粘着シートの製造方法及び製造装置、並びに光硬化型粘着シート
JP2006063189A (ja) * 2004-08-26 2006-03-09 Nitto Denko Corp 粘着剤付光学部材およびその製造方法、ならびに画像表示装置
US20060099411A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-11 Jianhui Xia Multi-layer pressure sensitive adhesive for optical assembly
JP4515357B2 (ja) * 2005-01-27 2010-07-28 リンテック株式会社 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法
JP4578991B2 (ja) 2005-02-01 2010-11-10 日東電工株式会社 帯電防止性粘着型光学フィルム及び画像表示装置
JP2006299019A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Three M Innovative Properties Co 支持基材を有しない紫外線硬化型粘着テープまたはフィルム
JP2006299053A (ja) * 2005-04-20 2006-11-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 透明粘着シート
JP4970835B2 (ja) * 2005-05-26 2012-07-11 日東電工株式会社 粘着剤層、その製造方法、粘着シート、クリーニングシート、クリーニング機能付き搬送部材およびクリーニング方法
CN2837887Y (zh) 2005-11-10 2006-11-15 比亚迪股份有限公司 一种彩色液晶显示器
JP5000940B2 (ja) 2006-01-13 2012-08-15 リンテック株式会社 偏光板用粘着剤、粘着シート、粘着剤付き偏光板及びその製造方法、並びに光学フィルム及びその製造方法
JP4970862B2 (ja) * 2006-07-11 2012-07-11 日東電工株式会社 クリーニング層の製造方法、クリーニングシート、クリーニング機能付き搬送部材およびクリーニング方法
JP4953717B2 (ja) * 2006-05-19 2012-06-13 リンテック株式会社 光学機能性フィルム貼合用粘着剤、光学機能性フィルム及びその製造方法
KR20080004021A (ko) * 2006-07-04 2008-01-09 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 양면의 접착력이 서로 다른 전도성 점착 테이프 및 그제조방법
JP5149533B2 (ja) * 2007-04-10 2013-02-20 リンテック株式会社 光学機能性フィルム用の粘着剤、粘着剤付き光学機能性フィルム及びその製造方法
KR20080095575A (ko) * 2007-04-25 2008-10-29 삼성전자주식회사 점착제, 이를 포함하는 편광판 어셈블리 및 액정표시장치
WO2009063847A1 (ja) * 2007-11-16 2009-05-22 Taica Coporation 光学用透明粘着体、光学用透明粘着積層体及びその製造方法
KR101023842B1 (ko) * 2008-01-11 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
JP5189507B2 (ja) * 2008-01-28 2013-04-24 日東電工株式会社 粘着型偏光板、画像表示装置およびそれらの製造方法
KR20090101762A (ko) * 2008-03-24 2009-09-29 동우 화인켐 주식회사 초박형 편광판 및 이를 구비한 액정표시장치
JP5500780B2 (ja) * 2008-04-03 2014-05-21 日東電工株式会社 粘着型偏光板、画像表示装置およびその製造方法
JP5696994B2 (ja) * 2008-07-16 2015-04-08 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物、偏光板及び液晶表示装置
KR20100009472A (ko) * 2008-07-18 2010-01-27 주식회사 엘지화학 액정표시장치
KR20100009473A (ko) * 2008-07-18 2010-01-27 주식회사 엘지화학 편광판 및 액정표시장치
JP2010044211A (ja) * 2008-08-12 2010-02-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及びそれを用いた画像表示装置
JP5660631B2 (ja) * 2008-08-20 2015-01-28 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤
DE102009007589A1 (de) * 2009-02-05 2010-08-12 Tesa Se Transfer-Haftklebeband sowie Verfahren zur Herstellung eines Haftklebebandes
KR20110005114A (ko) * 2009-07-09 2011-01-17 동우 화인켐 주식회사 점착제 부착 편광판의 제조방법
JP2011105858A (ja) * 2009-11-18 2011-06-02 Nitto Denko Corp 粘着シート
JP2011116816A (ja) * 2009-12-01 2011-06-16 Lintec Corp 粘着性材料、粘着剤および粘着シート
JP2011168751A (ja) 2010-02-22 2011-09-01 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム
EP2540789B1 (en) 2010-02-26 2015-08-12 LG Chem, Ltd. Adhesive composition
EP2527885B1 (en) * 2010-02-26 2021-09-29 LG Chem, Ltd. Polarizing plate and liquid crystal display comprising the same
CN102859404B (zh) * 2010-02-26 2016-10-26 Lg化学株式会社 偏光板
JP5587645B2 (ja) 2010-03-18 2014-09-10 リンテック株式会社 光学用粘着剤、光学用粘着シート及び粘着剤層付き光学部材
CN103764777B (zh) 2011-08-25 2016-08-17 Lg化学株式会社 压敏粘合剂
JP5945393B2 (ja) * 2011-09-30 2016-07-05 日東電工株式会社 粘着シート

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of EP2735594A4 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160085005A1 (en) * 2013-06-18 2016-03-24 Lg Chem, Ltd. Stretched laminate, method of manufacturing thin polarizer, thin polarizer manufactured by the method, and polarizing plate including the thin polarizer
US20160103259A1 (en) * 2013-06-18 2016-04-14 Lg Chem, Ltd. Method of manufacturing thin film polarizer, and thin film polarizer and polarizing plate manufactured using the same
US9645293B2 (en) * 2013-06-18 2017-05-09 Lg Chem, Ltd. Method of manufacturing thin film polarizer, and thin film polarizer and polarizing plate manufactured using the same
US10254457B2 (en) * 2013-06-18 2019-04-09 Lg Chem, Ltd. Stretched laminate, method of manufacturing thin polarizer, thin polarizer manufactured by the method, and polarizing plate including the thin polarizer
JP2016531180A (ja) * 2013-08-05 2016-10-06 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物、粘着フィルム及びこれを利用した有機電子装置の製造方法
US10308842B2 (en) 2013-08-05 2019-06-04 Lg Chem Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, and method of manufacturing organic electronic device using the same
US10683440B2 (en) 2013-08-05 2020-06-16 Lg Chem Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, and method of manufacturing organic electronic device using the same
CN105452406A (zh) * 2013-08-07 2016-03-30 东友精细化工有限公司 粘合剂组合物
WO2020032548A1 (ko) * 2018-08-08 2020-02-13 주식회사 엘지화학 무기재 점착 테이프
US11674061B2 (en) 2018-08-08 2023-06-13 Lg Chem, Ltd. Substrate-free adhesive tape

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