CN106687545B - 聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜 - Google Patents

聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜 Download PDF

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Abstract

提供：通过填埋因透明基材的损伤而产生的表面凹凸而恢复透明性，且耐气候性和耐污染性也优异的具有表面保护性能的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜。一种聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，其是在含有聚偏二氟乙烯系树脂0～50质量％和聚甲基丙烯酸酯系树脂100～50质量％(使两者的总计为100％)、进而含有相对于树脂成分为0.1～15质量％的紫外线吸收剂的树脂组合物层的一个面上层叠含有聚偏二氟乙烯系树脂100～50质量％和聚甲基丙烯酸酯系树脂0～50质量％(使两者的总计为100％)的树脂组合物层，在另一个面上形成丙烯酸类粘合剂层而得到的。

Description

聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜
技术领域
本发明涉及适于室内外使用的各种结构物的表面修补、保护，且还具有透明性的恢复效果的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜。
背景技术
作为室内外装饰用构件的表面保护薄膜，聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸酯和氟系薄膜等可以与各种涂料一起使用。这些保护薄膜的用途除了壁纸、电梯、车辆等的内部装饰用之外，还发挥其优异的耐气候性而涉及屋顶材料、墙体材料、檐槽、车库的屋顶、日光室、农业用材料、广告牌、标志等多个领域。
前述保护薄膜根据价格、特性而分别用于各种用途，粘贴的对象基材也广泛遍及聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、FRP等塑料基材、铝箔、钢板等金属、胶合板、玻璃等。
作为上述保护薄膜，针对要求高耐气候性的用途，通常使用氟系树脂薄膜，专利文献1中提出了，层叠有以聚偏二氟乙烯作为主成分的层和以聚甲基丙烯酸酯树脂作为主成分的层而得到的薄膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-267675号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于，提供：适于在室内外使用的各种结构物的表面修补、保护，且耐污染性·耐气候性·粘合性优异，特别适于表面受损的透明基材的修补的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜。
用于解决问题的方案
即，本发明如以下所述。
(1)一种聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其是在B层的一个面上层叠A层、在另一个面上形成丙烯酸类粘合剂层而得到的。
(其中，A层为含有聚偏二氟乙烯系树脂100～50质量％和聚甲基丙烯酸酯系树脂0～50质量％(使两者的总计为100％)的树脂组合物，B层为含有聚偏二氟乙烯系树脂0～50质量％和聚甲基丙烯酸酯系树脂100～50质量％(使两者的总计为100％)、进而含有相对于B层的树脂成分为0.1～15质量％的紫外线吸收剂的树脂组合物。)
(2)根据(1)所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，A层的厚度为5μm～100μm，B层的厚度为5μm～100μm。
(3)根据(1)或(2)所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其中，B层中含有的紫外线吸收剂为三嗪系化合物。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，丙烯酸类粘合剂层的厚度为10μm～100μm。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，丙烯酸类粘合剂在25℃、1.0Hz下的储能模量为1.0×104～1.0×106Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ为0.6以下。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，其用隔离膜保护聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜的丙烯酸类粘合剂层的表面。
(7)一种透明基材的修补用粘合薄膜，其特征在于，使用(1)～(6)中任一项所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜。
(8)一种修补方法，其使用了(7)所述的透明基材的修补用粘合薄膜。
发明的效果
本发明的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜不仅具有优异的粘接性、长期耐气候性，而且耐污染性、耐溶剂性优异，即使附着水性、油性墨类、尘埃也能够简单地除去。另外，由于填埋受损的基材的表面凹凸的效果优异，因此适合作为修补用薄膜，除了壁纸、电梯和车辆等的内部装饰用以外，还可以适合用作屋顶材料、墙体材料、檐槽等外部装饰建材、特别是室外使用的透明基材的修补用薄膜。
具体实施方式
以下，对用于实施本技术的适宜方案进行说明。以下说明的实施方式为示出本技术的代表性的实施方式的一例，并非由此而限定性地解释本技术的范围。
本发明中使用的聚偏二氟乙烯系树脂是指，偏二氟乙烯的均聚物、或和能够与偏二氟乙烯共聚的单体的共聚物。作为能够共聚的单体，例如有：氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、六氟异丁烯、三氟氯乙烯、各种氟代烷基乙烯基醚等，它们可以单独使用和组合2种以上使用。
甲基丙烯酸酯系树脂是指，甲基丙烯酸甲酯的均聚物、以及和能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的共聚物。作为能够共聚的单体，有：甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯类、以及丙烯酸酯类等。
A层的聚偏二氟乙烯系树脂与聚甲基丙烯酸酯系树脂的混合比为100～50/0～50质量％，优选为95～52/5～48质量％，进一步优选为85～55/15～45质量％。聚偏二氟乙烯系树脂为50质量％以上时，可以提高耐气候性、耐污染性等聚偏二氟乙烯系树脂所具有的特性。
B层的聚偏二氟乙烯系树脂与聚甲基丙烯酸酯系树脂的混合比为0～50/100～50质量％，优选为5～48/95～52质量％，进一步优选为15～45/85～55质量％。聚甲基丙烯酸甲酯为50质量％以上时，可以提高与粘合剂层的密合性。
对于A层、B层和层整体的薄膜厚度，优选的是，A层为5～100μm，B层为5～100μm，作为层整体为10～200μm。如果A层为5～80μm，B层为10～100μm，则更优选，如果A层为10～60μm，B层为13～80μm，则进一步优选。A层为5μm以上时，可以提高作为保护层的功能，通过设为100μm以下，可以实现成本削减。B层为5μm以上时，可以提高与粘合剂的密合性，通过设为100μm以下，可以实现成本削减。
另外，作为以透明薄膜的状态进一步提高基材的耐气候性(特别是紫外线的阻断为目的)的方法，有如下方法：在B层中添加相对于B层的树脂成分100份为0.1～15重量％的三嗪系、苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸衍生物等紫外线吸收剂。其中，从紫外线阻断效果的持续性的方面出发，优选三嗪系的紫外线吸收剂。通过使添加量为0.1重量％以上，可以期待耐气候性的进一步提高效果，另外，通过设为15重量％以下，可以防止紫外线吸收剂在薄膜表面发生渗出，可以防止与丙烯酸类粘合剂的密合性降低、粘合力、滚珠粘着(balltack)等粘合物性的降低，另外，可以实现成本削减。
接着，对本发明的聚偏二氟乙烯系树脂薄膜的制造方法进行说明。本发明的薄膜的特征在于，由两层构成，其中的至少一个层进行熔融挤出成型而一体地结合。熔融挤出成型中，除了常规的单螺杆挤出机之外，还可以使用双螺杆挤出机，作为使多层一体地结合的方法，有如下方法。首先，利用多个挤出成型机，使树脂在熔融状态下粘接而形成多层的使用T-模头的共挤出成型法有如下方法：称为多歧管模头法，使多个树脂层形成片的状态后进行接触粘接的方法；和，称为供料头模头法，将多个树脂粘接后扩展为片状的方法。另外，称为吹胀成型法、使用圆型模头的方法也可以成型为多层薄膜。
接着，也可以采用称为挤出层压法，即，将应一体地结合的层中的一个层预先成型为薄膜状，将另一个层进行挤出成型同时利用热或粘接剂(一般事先涂布粘接剂)进行压接结合的方法。需要说明的是，还有两层均预先成型为薄膜状后，使用热或粘接剂进行一体化的方法，但在工序、成本方面与前一个方法相比不利，另外薄的薄膜的情况下粘接在技术上也困难。
涂布于B层的丙烯酸类粘合剂的厚度优选为10～100μm，更优选为20～60μm。通过使涂布于B层的丙烯酸类粘合剂的厚度为10μm以上，可以提高对被粘物的凹凸的追随性。另外，通过设为100μm以下，可以防止粘合剂的干燥工序中干燥不良的发生，充分地发挥粘合性能。
上述丙烯酸类粘合剂优选的是，在25℃、1.0Hz下的储能模量为1.0×104～1.0×106Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ为0.6以下。更优选的是，在25℃、1.0Hz下的储能模量为5.0×104～5.0×105Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ为0.4以下。储能模量为1.0×104Pa以上时，粘合剂的内聚力提高，将粘合薄膜粘附于被粘物后，可以防止粘合薄膜自被粘物的偏离、剥离。另外，储能模量为1.0×106Pa以下时，粘合剂具有适度的柔软性，可以提高对被粘物的凹凸的追随性。Tanδ为0.6以下时，耐热性提高，可以防止将粘合薄膜粘附于被粘物后粘合薄膜因太阳光等的热而自被粘物偏离或剥离。
储能模量和tanδ可以使用Rheometric Scientific公司制的粘弹性测定装置等测定。本发明中的储能模量设为：在剪切模式、频率1.0Hz下，25℃下的储能模量G’，tanδ设为：由在剪切模式、频率1.0Hz下，100℃下的损耗模量G”与储能模量G’的比(G”/G’)求出的值。
上述丙烯酸类粘合剂的雾度为依据ASTM D1003，使用雾度计(日本电色工业株式会社制NDH-1001DP型)测定各5cm、厚度1.5mm的粘合剂的测定值，为0～30％，优选为0～20％。上述丙烯酸类粘合剂的雾度为30％以下时，涂布于上述偏二氟乙烯系树脂薄膜而形成粘合薄膜时的雾度也变为30％以下，可以提高与透明基材粘贴时的透明性。
作为上述丙烯酸类粘合剂的具体例，例如可以使用：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯等丙烯酸的C2至C12烷基酯中的至少1种(单体A)与丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等含官能团丙烯酸类单体中的至少1种(单体B)的共聚物。上述单体A与单体B的共聚比为99.9/0.1～70/30质量％，优选为99/1～75/25质量％的范围。
作为特别适合的丙烯酸类共聚物，丙烯酸丁酯(BA)与丙烯酸(AA)的共聚比为99.9/0.1～70/30质量％，优选为99.5/0.5～80/20质量％的范围。AA为0.1质量％以上时，交联剂组合使用时的粘合物性控制变容易。另外，AA为30质量％以下时，玻璃化转变温度(Tg)降低，低温下对被粘物的粘附变良好，施工性也提高。
上述丙烯酸类共聚物的重均分子量(Mw)优选为20万～100万，更优选为40万～80万，上述分子量可以根据聚合引发剂的量、以及通过添加链转移剂来调整。重均分子量(Mw)为20万以上时，丙烯酸类共聚物的内聚力提高，可以防止对被粘物的残胶、粘合薄膜的剥离。另外，为100万以下时，丙烯酸类共聚物有适度的柔软性，对被粘物的凹凸的追随性提高。
上述丙烯酸类粘合剂可以根据需要添加交联剂、增粘剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等添加物。
作为交联剂，可以举出：异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂等。它们可以单独使用，也可以混合两种以上使用。作为特别适合的交联剂，异氰酸酯系交联剂中，相对于丙烯酸类粘合剂100质量份，异氰酸酯系交联剂为0.3～4质量份，优选为0.5～3质量份。异氰酸酯系交联剂为0.3质量份以上时，丙烯酸类粘合剂的内聚力提高，自被粘物剥离粘合薄膜时，可以防止对被粘物的残胶，可以提高再剥离性。另外，异氰酸酯系交联剂为4质量份以下时，丙烯酸类粘合剂有适度的柔软性，提高对被粘物表面的凹凸的追随性，粘贴粘合薄膜时，可以防止卷入气泡。
作为异氰酸酯系交联剂的具体例，可以举出：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二环己基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、赖氨酸异氰酸酯等多元异氰酸酯化合物等。它们可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
作为增粘剂，可以考虑软化点、与各成分的相容性等而选择。例如可以举出：萜烯树脂、松香树脂、氢化松香树脂、香豆酮/茚树脂、苯乙烯系树脂、脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、萜烯-酚醛树脂、二甲苯系树脂、以及脂肪族烃树脂或芳香族烃树脂等。它们可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
作为紫外线吸收剂，可以考虑紫外线吸收能力、与使用的丙烯酸类粘合剂的相容性等而选择。例如可以举出：氢醌系、苯并三唑系、二苯甲酮系、三嗪系、氰基丙烯酸酯系等。它们可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
作为光稳定剂，可以考虑与使用的丙烯酸类粘合剂的相容性、厚度等而选择。例如可以举出：受阻胺系化合物、受阻酚系化合物、苯甲酸酯系化合物、镍配盐系化合物等。它们可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
对于本发明的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜的雾度，将5cm见方的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜(树脂层厚度45μm、丙烯酸类粘合剂层厚度50μm)作为测定样品，以使用雾度计(日本电色工业株式会社制NDH-1001DP型)测定的值计为0～30％，即使应用于室外使用的丙烯酸类树脂、聚碳酸酯系树脂等塑料、玻璃等透明的基材，也不会破坏基材的透明性。进而，对受损的透明基材表面的凹凸的追随良好，源自透明基材表面损伤的透明性降低得到改善，因此适合作为透明基材的修补用粘合薄膜。需要说明的是，雾度如果为0～20％则进一步优选，另外通过设为30％以下，可以提高作为被粘物的受损的透明基材(塑料、玻璃)的透明性。
对于本发明的偏二氟乙烯树脂粘合薄膜，可以在丙烯酸类粘合剂层的表面设置隔离膜层。
作为隔离膜的具体例，可以使用公知的常规隔离膜，可以举出：在PET薄膜表面涂布有有机硅系剥离剂的隔离膜；在纸与聚乙烯的层压薄膜的聚乙烯侧涂布有有机硅系剥离剂的隔离膜等。
丙烯酸类粘合剂层可以利用常规的方法形成，有：在上述偏二氟乙烯树脂薄膜的B层直接涂布粘合剂并使其干燥的方法(直接涂覆方法)；在隔离膜上涂布粘合剂，干燥后，在上述偏二氟乙烯树脂薄膜的B层转印隔离膜上的粘合剂的方法(转印涂覆法)等。
为了提高上述偏二氟乙烯树脂薄膜与丙烯酸类粘合剂的密合性，也可以适时使用公知的常规底漆。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限定于这些实施例。
聚偏二氟乙烯系树脂使用ARKEMA Ltd.制、商品名KYNAR-720(以下简称为K-720)。聚甲基丙烯酸酯系树脂使用三菱丽阳株式会社制、商品名Hipet HBS(包含丙烯酸类橡胶的聚甲基丙烯酸甲酯系树脂。以下简称为HBS)。紫外线吸收剂使用三嗪系、苯并三唑系。需要说明的是，K-720、HBS和紫外线吸收剂的混合品是将它们以表1、表2中记载的质量比率共混，预先用
Figure BDA0001242775040000081
异向旋转双螺杆挤出机熔融，粒料化而使用。丙烯酸类粘合剂是相对于丙烯酸丁酯(BA)与丙烯酸(AA)的共聚物(BA/AA＝90/10，固体成分35％)100质量份，将异氰酸酯系交联剂(固体成分45％)以表1、表2中记载的质量份数共混而使用。
＜耐污染性＞
将聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜的A层侧用油性墨(Magic ink，寺西化学工业株式会社制)涂满1cm见方的范围，干燥后，用纱布擦拭30次，以目视观察残留的墨的状态，如以下那样进行评价。
◎：完全脱落
〇：浅浅地残留脱落擦拭后的痕迹
△：虽然一部分脱落，但也有残留的部位(脱落的部位也残留痕迹)
×：基本没有脱落
＜基底保护性＞
粘贴于PVC片，进行以下的试验，测定黄变指数(△b)。
耐气候促进试验JIS A 1415
黄色度测定JIS K 7103
黄变指数(△b)＝暴露后的黄色度/初始黄色度
＜与粘合剂的密合性＞
重复使聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜的丙烯酸类粘合剂层面彼此粘贴后、剥离的操作，如以下那样评价粘合剂层中的任一侧、或两者侧是否自聚偏二氟乙烯系树脂薄膜剥离。
◎：使粘合剂层面的相同位置粘贴，重复剥离10次也没有剥离。
○：使粘合剂层面的相同位置粘贴，重复剥离5次也没有剥离。
△：使粘合剂层面的相同位置粘贴，重复剥离3次也没有剥离。
×：使粘合剂层面的相同位置粘贴，剥离1次就产生剥离。
＜对SUS粘合力＞
依据JIS Z 0237中规定的“粘合带·粘合片试验法”，测定粘合力(180度剥离粘合力)。
＜对聚碳酸酯粘合力＞
依据JIS Z 0237中规定的“粘合带·粘合片试验法”，测定粘合力(180度剥离粘合力)。
＜滚珠粘着＞
依据JIS Z 0237中规定的“粘合带·粘合片试验法”，测定滚珠粘着。
＜再剥离性＞
在SUS板上粘附粘合薄膜，在60℃下进行24小时加热，在常温下进行2小时冷却后，用手自SUS板剥离粘合薄膜，以目视评价对SUS板的残胶。
○：良好(无残胶，再施工前不用清洗。)
×：不良(有残胶。再施工前需要清洗。)
＜凹凸追随性＞
在表面劣化、产生了微细的凹凸的7cm见方的聚碳酸酯板(表面粗糙度(Ra)10μm，依据JIS B 0601)的表面粘贴5cm见方的粘合薄膜，以目视，如以下那样评价气泡的有无。
○：良好(能够追随凹凸，因此无气泡。)
×：不良(无法追随凹凸，因此有气泡。)
[实施例1]
以表1所示的配方组成，使用
Figure BDA0001242775040000101
挤出机2台和宽度300mm、狭缝0.5mm的多歧管模头进行两层共挤出成型，制成层叠有A层、B层的聚偏二氟乙烯系树脂薄膜。需要说明的是，最接近于牵引装置的模头的冷却辊进行了水冷。以厚度为10μm的方式将以表1所示的组成比制备的丙烯酸类粘合剂涂布于纸隔离膜(住化加工纸株式会社制，SLB-50BD)，干燥后，使其粘贴于制作好的聚偏二氟乙烯系树脂薄膜的B层，得到聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜。进行了各种特性评价的结果示于表1。
[实施例2～15]
将树脂配混比等设为表1中记载那样，除此之外，与实施例1同样地得到聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜。进行了各种特性评价的结果示于表1。
[比较例1～4]
将树脂配混比等设为表2中记载那样，除此之外，与实施例1同样地得到聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜。进行了各种特性评价的结果示于表2。
[表1]
Figure BDA0001242775040000111
[表2]
Figure BDA0001242775040000121
如表1所示那样，对于实施例1～15，关于耐污染性、基底保护性(长期耐气候性)、与粘合剂的密合性、再剥离性、和凹凸追随性，基本上良好。
另一方面，如表2所示那样，对于A层和B层的树脂配混比在本发明的范围外的比较例1和2，耐污染性和与粘合剂的密合性与实施例相比，结果较低。
另外，可知，对于B层中的紫外线吸收剂的量超过15质量％的比较例3，与粘合剂的密合性稍差，对SUS粘合力和对聚碳酸酯粘合力低，施工后因时间经过而会引起剥离。
进而，可知，对于B层中不含紫外线吸收剂的比较例4，基底保护性(长期耐气候性)非常差。
实施例之间进行比较时，可知，与A层的厚度低于5μm的实施例10相比，5μm～100μm的其他实施例的耐污染性良好。由该结果可知，A层的厚度优选设定为5μm～100μm。
另外，可知，与B层的厚度低于5μm的实施例11相比，5μm～100μm的其他实施例的与粘合剂的密合性良好，且基底保护性(长期耐气候性)也高。由该结果可知，B层的厚度优选设定为5μm～100μm。
进而，可知，与丙烯酸类粘合剂层的厚度低于10μm的实施例12相比，10μm～100μm的实施例1～11、14、15的对SUS粘合力和对聚碳酸酯粘合力适度良好，施工后也没有因时间经过而剥离的情况，凹凸追随性也良好。另外，可知，与丙烯酸类粘合剂层的厚度超过100μm的实施例13相比，10μm～100μm的实施例1～11、14、15的对SUS粘合力和对聚碳酸酯粘合力适度良好，施工后也没有因时间经过而剥离的情况，滚珠粘着也低于No.15，有适度的黏腻，施工时的定位、重新贴合时可以整洁地施工，再剥离性也良好。由这些结果可知，丙烯酸类粘合剂层的厚度优选设定为10μm～100μm。
此外，可知，与丙烯酸类粘合剂在25℃、1.0Hz下的储能模量超过1.0×106Pa的实施例14相比，1.0×104～1.0×106Pa的其他实施例的凹凸追随性高。另外，可知，与丙烯酸类粘合剂在25℃、1.0Hz下的储能模量低于1.0×104Pa且在100℃、1.0Hz下的tanδ超过0.6的实施例15相比，在25℃、1.0Hz下的储能模量为1.0×104～1.0×106Pa、且在100℃、1.0Hz下的tanδ为0.6以下的其他实施例的再剥离性良好。由这些结果可知，丙烯酸类粘合剂优选的是，在25℃、1.0Hz下的储能模量为1.0×104～1.0×106Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ为0.6以下。
产业上的可利用性
通过使用本发明的粘合薄膜，可以期待通过填埋因玻璃、透明塑料等透明基材的损伤所产生的表面凹凸，而恢复透明性，有利于施工后的耐气候性、耐污染性等表面保护。另外，本发明的粘合薄膜可以用作建筑物的透明构件的修补和保护粘合薄膜，因此使用本发明的粘合薄膜的修补方法的有用性高。

Claims (8)

1.一种聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，其是在B层的一个面上层叠A层、在另一个面上形成丙烯酸类粘合剂层而得到的，
其中，A层为含有聚偏二氟乙烯系树脂100～50质量％和聚甲基丙烯酸酯系树脂0～50质量％(使两者的总计为100％)的树脂组合物，B层为含有聚偏二氟乙烯系树脂5～48质量％和聚甲基丙烯酸酯系树脂95～52质量％(使两者的总计为100％)、进而含有相对于B层的树脂成分为0.1～15质量％的紫外线吸收剂的树脂组合物，所述丙烯酸类粘合剂是使丙烯酸丁酯和丙烯酸以共聚比99.9/0.1～70/30质量％共聚而得到的，相对于丙烯酸类粘合剂100质量份，所述丙烯酸类粘合剂层包含异氰酸酯系交联剂0.3～4质量份。
2.根据权利要求1所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，A层的厚度为5μm～100μm，B层的厚度为5μm～100μm。
3.根据权利要求1或2所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，B层中含有的紫外线吸收剂为三嗪系化合物。
4.根据权利要求1或2所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，丙烯酸类粘合剂层的厚度为10μm～100μm。
5.根据权利要求1或2所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，丙烯酸类粘合剂在25℃、1.0Hz下的储能模量为1.0×104～1.0×106Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ为0.6以下。
6.根据权利要求1或2所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜，其特征在于，其用隔离膜保护聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜的丙烯酸类粘合剂层的表面。
7.一种透明基材的修补用粘合薄膜，其特征在于，使用权利要求1～6中任一项所述的聚偏二氟乙烯系树脂粘合薄膜。
8.一种修补方法，其特征在于，使用了权利要求7所述的透明基材的修补用粘合薄膜。
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