TWI470054B - 壓敏性黏著劑 - Google Patents

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TWI470054B
TWI470054B TW101131005A TW101131005A TWI470054B TW I470054 B TWI470054 B TW I470054B TW 101131005 A TW101131005 A TW 101131005A TW 101131005 A TW101131005 A TW 101131005A TW I470054 B TWI470054 B TW I470054B
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Noma Kim
In Ho Hwang
In Kyu Park
Min Joon Kim
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Description

壓敏性黏著劑
本申請案係關於壓敏性黏著劑、偏光板和液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置(LCD)因其低能量消耗及可製成薄平面而用於各種領域。
LCD裝置包括液晶面板(其包括液晶存在於透明基板之間)和接合至液晶面板兩面的偏光板。
偏光板包括具有偏光作用的偏光器。由於偏光器通常由親水樹脂(如聚乙烯醇)所形成,所以其通常易因水氣受損。此外,由於偏光器藉擴張法形成,其易受限於濕氣環境,並因此而光學性質不佳。因此,欲補償偏光器的物理性質,慣用偏光板的構造中,三乙醯基纖維素(TAC)膜形式的保護膜通常接合於偏光器的兩面上。
此常見的偏光板的此構造中,欲提供具有較小厚度且重量較輕的裝置,例如,如日本專利公開第2002-014226號所述者,試圖於省略形成於常用偏光板器之兩面上的保護膜的同時,形成偏光板。但是,難以提供具有所欲效能且未使用保護膜的偏光板。
發明總論
本申請案提供壓敏性黏著劑、偏光板、和LCD裝置。
一個例示壓敏性黏著劑可為膜形狀。膜形狀的壓敏性黏著劑可為單層。此處所謂“單層”是指壓敏性黏著劑形成一層的狀態。因此,形成於至少兩層堆疊的構造中之壓敏性黏著劑排除於單層壓敏性黏著劑之外。膜形狀的壓敏性黏著劑可具有主要表面(下文中稱為“第一面”)和其背面的表面(下文中稱為“第二面”)。圖1所示者為壓敏性黏著劑101的一個例示具體實施例的側視圖,其中顯示第一面1011和第二面1012。
一個具體實施例中,壓敏性黏著劑的彈性模數於厚度方向改變。本文中,可將彈性模數於厚度方向改變的壓敏性黏著劑視為彈性模數於厚度方向呈梯度的壓敏性黏著劑。此處所謂壓敏性黏著劑的“厚度方向”可為平行於膜形狀之壓敏性黏著劑的表面之垂直線的方向。彈性模數於厚度方向的梯度可被視為自壓敏性黏著劑表面至其背面,彈性模數於厚度方向連續或不連續提高或降低或彈性模數重覆地提高和降低地變化之情況。例如,壓敏性黏著劑的彈性模數可於厚度方向提高或降低,使得兩個表面之一,例如,第一面具有最高彈性模數,而另一表面,例如,第二面具有最低彈性模數。
此處所謂的“彈性模數”可為儲存或抗拉模數,且除非特別指明,可為於室溫時的抗拉模數。此處所謂的“室溫”是指未提高或降低的一般溫度,例如,室溫可為10℃至 40℃,20℃至30℃的範圍內,或約20℃、23℃、25℃或30℃。
此壓敏性黏著劑的彈性模數在約0.01 Gpa至1 Gpa的範圍內。例如,此壓敏性黏著劑的彈性模數可為0.015 GPa或更高,0.02 GPa或更高,0.03 GPa或更高,0.045 GPa或更高,0.06 GPa或更高,或0.065 GPa或更高,其在前述範圍內。此外,此壓敏性黏著劑的彈性模數可為0.7 GPa或更低,0.5 GPa或更低,0.4 GPa或更低,0.3 GPa或更低,0.25 GPa或更低,0.2 GPa或更低,0.15 GPa或更低,或0.1 GPa或更低,其在前述範圍內。在此彈性模數範圍內,可有效防止偏光板的漏光且可確保偏光板在LCD裝置中之極佳的耐久性。例如,此壓敏性黏著劑的彈性模數如前述地於厚度方向改變的情況中,前述彈性模數可為相關於壓敏性黏著劑整體的彈性模數,即,平均彈性模數。
此壓敏性黏著劑之兩個表面(例如,前述的第一面和第二面)上的剝離強度可以不同。例如,參考圖1,第一面1011對於無鹼玻璃的剝離強度可以不同於第二面1012,且例如第一面1011對於無鹼玻璃的剝離強度可以低於第二面1012。此剝離強度可為相關於無鹼玻璃的剝離強度,此係於剝離速率300毫米/分鐘和剝離角度180度於室溫測得者。
例如,壓敏性黏著劑的兩個表面中之剝離強度高於另一者的表面者之對於無鹼玻璃於室溫時的剝離強度在100 至2,500克力/25毫米的範圍內。此剝離強度可為,例如,150克力/25毫米或更高,200克力/25毫米或更高,250克力/25毫米或更高,或300克力/25毫米或更高,其在前述範圍內。此剝離強度亦可為2,000克力/25毫米或更低,1,700克力/25毫米或更低,1,500克力/25毫米或更低,1,000克力/25毫米或更低,800克力/25毫米或更低,750克力/25毫米或更低或700克力/25毫米或更低,其在前述範圍內。在此範圍內,偏光板在LCD裝置中具有極佳的耐久性。
此文件的下文中,為便於描述,可將壓敏性黏著劑的兩個表面之剝離強度高於另一者的表面稱為第二面,而將剝離強度低於另一者的表面稱為第一面。
壓敏性黏著劑中,第二面對於玻璃於室溫時的剝離強度(P2)與第一面對於玻璃於室溫時的剝離強度(P1)之間的差(P2-P1)可為100克力/25毫米或更高,200克力/25毫米或更高,300克力/25毫米或更高,400克力/25毫米或更高,500克力/25毫米或更高,600克力/25毫米或更高,630克力/25毫米或更高,650克力/25毫米或更高或700克力/25毫米或更高。差值(P2-P1)可為,但未特別限定,2,000克力/25毫米或更低,1,500克力/25毫米或更低,或1,000克力/25毫米或更低。第一和第二面之間的剝離強度差在前述範圍中時,此壓敏性黏著劑可適用於以下描述者。
另一具體實施例中,第二面對於玻璃於室溫時的剝離 強度(P2)與第一面對於玻璃於室溫時的剝離強度(P1)之間的比(P2/P1)可為,例如,5或更高,10或更高,15或更高,20或更高,25或更高或30或更高。比(P2/P1)可為,但未特別限制,例如,500或更低,400或更低,300或更低,200或更低,100或更低或50或更低。第一和第二面的剝離強度之間的比在前述範圍中時,此壓敏性黏著劑可適用於以下描述者。
壓敏性黏著劑之剝離強度低於另一面之表面(第一面)對於無鹼玻璃於室溫時的剝離強度可以,但未特別限制,例如,在約5至100克力/25毫米的範圍內。此剝離強度可為10克力/25毫米或更高,或70克力/25毫米或更低,50克力/25毫米或更低或40克力/25毫米或更低,其在前述範圍內。
例如,壓敏性黏著劑中,於室溫時的平均抗拉彈性模數(M)(單位:GPa)乘以第二面對於玻璃的剝離強度(P)所得的值(M×P)(單位:GPa.克力/25毫米)為20或更高。
平均抗拉彈性模數(M)(單位:GPa)乘以剝離強度(P)所得的值(M×P)(單位:GPa.克力/25毫米)可為,例如,超過20,30或更高,40或更高,50或更高,60或更高,70或更高,75或更高,80或更高,90或更高或100或更高。平均抗拉彈性模數(M)(單位:GPa)乘以剝離強度(P)所得的值(M×P)(單位:GPa.克力/25毫米)可為,例如,2,000或更低,1,500或更 低,1,000或更低,900或更低,650或更低,500或更低,400或更低,300或更低,200或更低或100或更低。此範圍中,壓敏性黏著劑可用於以下應用,並因此具有合宜的特性。
欲製造前述壓敏性黏著劑,可以使用,例如,在前述PSA製法期間內控制PSA組成物的組成之方法,或在以活化能量束照射的期間內控制PSA組成物的層厚度或活化能量束的強度和/或照度之方法。
此壓敏性黏著劑可包括互相穿透的聚合物網絡(下文中稱為“IPN”)。此處所謂的“IPN”是指PSA包括至少兩種交聯結構的狀態。例如,IPN中的至少兩個交聯結構可交纏、彼此物理性或化學性連結或穿透。
此IPN可包括,例如,包括藉多官能性交聯劑交聯的丙烯酸系聚合物之第一交聯結構和包括已聚合之活化能量束可聚合的化合物之第二交聯結構。例如,第一交聯結構為藉熱形成的交聯結構,而第二交聯結構可為藉活化能量束照射而形成的交聯結構。此處所謂“活化能量束”是指電磁波,包括微波、紅外(IR)射線、紫外(UV)射線、X射線、γ射線,或粒子束,如α粒子束、質子束、中子束和電子束,並可含括常見的UV射線或電子束。
壓敏性黏著劑可為,例如,壓敏性黏著組成物的層。此處所謂之“壓敏性黏著劑或黏著組成物的層”是指藉塗覆或固化該壓敏性黏著劑或黏著組成物而形成的層。此處所謂“壓敏性黏著劑或黏著組成物之固化”是指藉由引發壓敏 性黏著劑或黏著組成物的組份之間的物理或化學作用或反應而形成壓敏性黏著劑或黏著組成物中之交聯結構。例如,可藉由令組成物維持於室溫,提供組成物水氣或熱,以活化能量束照射該組成物或實施其中的至少兩個方法而引發固化。根據各方法固化的壓敏性黏著劑或黏著組成物可被視為室溫可固化的壓敏性黏著組成物或黏著組成物、水氣可固化的壓敏性黏著組成物或黏著組成物、熱可固化的壓敏性黏著劑或黏著組成物、活化能量束可固化的壓敏性黏著組成物或黏著組成物、及混合可固化的壓敏性黏著劑或黏著組成物。
此壓敏性黏著組成物可包括丙烯酸系聚合物。此丙烯酸系聚合物可為,例如,重量平均分子量(Mw)為400,000或更高的聚合物。此處所謂“重量平均分子量”是指相對於聚苯乙烯參考物藉凝膠穿透層析法(GPC)測得之轉化值,且除非另指明,否則“分子量”是指“重量平均分子量”。聚合物的分子量為400,000或更高時,此壓敏性黏著劑的耐久性可維持在適當範圍內。未特別限制分子量的上限,並因此而可控制在約2,500,000或更低的範圍內,例如,考慮塗覆性。
此丙烯酸系聚合物可包括,例如,自(甲基)丙烯酸酯化合物衍生的聚合單元。
可以使用(甲基)丙烯酸烷酯作為(甲基)丙烯酸酯化合物。考慮黏著強度、玻璃轉變溫度和壓敏性黏著性,可以使用例如,所含烷基具1至14個碳原子的(甲基) 丙烯酸烷酯。此單體可為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯或(甲基)丙烯酸十四烷酯。
(甲基)丙烯酸烷酯以外的化合物可作為(甲基)丙烯酸酯化合物。
例如,可以使用式1化合物作為化合物。
式1中,R是氫或烷基,A是伸烷基或亞烷基,R1 是烷基或芳基,n是介於1和50之間的數字。
自式1化合物衍生的聚合單元可提供聚合物伸烷化氧鏈(alkyleneoxide chain)。一個具體實施例中,此伸烷化氧鏈可為具有1至20、1至16、1至8或1至4個碳原子的直鏈、支鏈或環狀伸烷化氧鏈。此伸烷化氧鏈可提供維持壓敏性黏著劑低濁度和抑制漏光的效果。此伸烷化氧鏈可使得壓敏性黏著劑的剝離強度維持適當程度,即使彼等的彈性模數顯著提高亦然。
式1中,“R”可為,例如,氫或具1至4個碳原子的烷基,或氫或甲基。
式1中,“A”可為具1至20,1至16,1至12,1至8或1至4個碳原子之未經取代或經取代的伸烷基或亞烷基。此伸烷基或亞烷基可具有直鏈、支鏈或環狀結構。
式1中,“R1 ”為烷基時,此烷基可為具1至20,1至16,1至12,1至8或1至4個碳原子之未經取代或經取代的烷基。此烷基可具有直鏈、支鏈或環狀結構。
式1中,“R1 ”為芳基時,此芳基可為具6至20,6至16或6至12個碳原子的芳基。
式1中,“n”可為介於1和25,1和15或1和6之間的數字。
式1化合物可為烷氧基伸烷基二醇(alkyleneglycol)(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或苯氧基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯。
此丙烯酸系聚合物可以另包括自具有極性基團之可聚合的單體衍生的聚合單元。此處,具極性官能基之可聚合的單體可為可與另一化合物共聚形成丙烯醯基聚合物的單體(如(甲基)丙烯酸酯化合物),及在共聚反應之後提 供聚合物側鏈或鏈末極性官能基的單體。此極性官能基可為例如,可藉與之後描述的多官能性交聯基藉供熱而反應而形成交聯結構的官能基,或可用以改良壓敏性黏著劑對於黏著層或液晶面板之潤濕性的官能基。例如,此極性官能基可為彼等的羥基、羧基或酐基、磺酸基或磷酸基的酸基、環氧丙基、胺基、或異氰酸酯基。
具有極性基團之可共聚的單體可為,例如,具有羥基之可共聚的單體。此具有羥基之可共聚的單體可為同時包括能夠與另一單體共聚而形成聚合物的點和羥基的單體,藉此在聚合反應之後提供丙烯酸系聚合物羥基。此單體可為,但不限於,(甲基)丙烯酸羥烷酯,如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯或(甲基)丙烯酸8-羥辛酯;或(甲基)丙烯酸羥烷二醇酯,如(甲基)丙烯酸2-羥乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羥丙二醇酯。
另一具體實施例中,此具極性基團的可共聚單體可為具有酸基的可共聚單體。此單體可為同時包括能夠與另一單體共聚而形成丙烯酸系聚合物的點和酸基之單體,藉此而在聚合反應之後提供丙烯酸系聚合物酸基。例如,此酸基可為,但不限於,羧基、磺酸基或磷酸基。例如,此具有酸基的可共聚單體可為,但不限於,含有羧基的化合物或彼等的酐,如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、順丁烯二酸或順丁烯二 酸酐;磺酸化合物,如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸基丙酯或(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸;或磷酸化合物,如2-羥乙酯丙烯醯基磷酸酯。
一個具體實施例中,此丙烯酸系聚合物可包括自具有羥基之可共聚的單體衍生的聚合單元及自具有酸基之可共聚的單體衍生的聚合單元。此情況中,所提供的羥基和酸基可藉由增進壓敏性黏著劑和黏著層的潤濕度而改良黏著強度,並藉此而改良偏光板中之偏光器和壓敏性黏著劑之間的黏著強度。此外,例如,偏光板接合於液晶面板時,酸基可提供面板界面足夠的壓敏性黏著強度。
例如,此丙烯酸系聚合物可包括自70至99.9重量份(甲基)丙烯酸酯化合物和0.1至30重量份具有極性基團之可共聚的單體衍生的聚合單元。除非特別定義,否則,所謂“重量份”是指組份之間的重量比。
丙烯酸系聚合物包括自式1化合物衍生的聚合單元和自(甲基)丙烯酸烷酯(作為(甲基)丙烯酸酯化合物)衍生的聚合單元之情況中,此聚合物可包括自40至99.9重量份(甲基)丙烯酸烷酯和10至50重量份式1化合物衍生的聚合單元。
此外,丙烯酸系聚合物包括自具有羥基的可共聚單體衍生的聚合單元和自具有酸基的可共聚單體衍生的聚合單元時,此聚合物可包括,但不限於,自0.1至20重量份具有羥基的可共聚單體和0.5至10重量份具有酸基的可 共聚單體衍生的聚合單元。在此重量比範圍中,壓敏性黏著劑可具有對於黏著劑和液晶面板之適當的壓敏性黏著強度,並具有內部黏著強度、耐久性、操作性和漏光效果,其可控制在適當範圍內。
欲控制玻璃轉變溫度及提供其他官能性,此丙烯酸系聚合物可以另包括衍生自任何慣用共聚單體(例如,含氮單體,如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內醯胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺;以苯乙烯為基礎的單體(如苯乙烯或甲基苯乙烯);(甲基)丙烯酸環氧丙酯;或羧酸乙烯酯(如乙酸乙烯酯)的聚合單元。以另一聚合單元計,此聚合單元的含量可為,例如,20重量份或更低。
此丙烯酸系聚合物可藉已知聚合法製得。例如,此丙烯酸系聚合物可藉由將慣用聚合法(如溶液聚合法、光聚合法、整體聚合法、懸浮聚合法或乳化聚合法)施於單體混合物(藉由適當地摻合所欲重量比的(甲基)丙烯酸酯化合物、含羥基的可共聚單體、含酸基的可共聚單體和/或其他共聚單體而製得)而製得。聚合操作中,必要時,亦可使用聚合反應引發劑或鏈轉移劑。
此壓敏性黏著組成物可以另包括多官能性交聯劑。例如,此交聯劑可藉供熱而藉由與聚合物反應而形成交聯結構。
多官能性交聯劑可為,但不限於,異氰酸酯交聯劑、 環氧基交聯劑、氮丙啶交聯劑或金屬螯合交聯劑。可使用的異氰酸酯交聯劑為多官能性異氰酸酯化合物,如二異氰酸甲苯酯、二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸二苯基甲烷酯、二異氰酸己二酯、二異氰酸異佛爾酮酯、二異氰酸四甲基二甲苯酯或二異氰酸萘酯、或藉由令多官能性異氰酸酯化合物中之任一者與多元醇化合物(如三羥甲基丙烷)反應而得的化合物。可使用的環氧基交聯劑係選自乙二醇二環氧丙醚、三環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、N,N,N’,N’-四環氧丙基乙二胺和甘油二環氧丙醚中之至少一者,而可用的氮丙啶交聯劑係選自N,N’-甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶羧醯胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶羧醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、雙異酞醯基-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶膦化氧中之至少一者,但本發明不限於此。此外,可用的金屬螯合交聯劑係多價金屬(如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂和/或釩)與乙醯基丙酮或乙醯基乙酸乙酯配位的化合物,但本發明不限於此。
例如,相對於100重量份丙烯酸系聚合物,多官能性交聯劑在壓敏性黏著組成物中的含量可為0.01至10重量份或0.01重量份至5重量份。在此範圍內,壓敏性黏著劑可具有極佳的黏著強度或耐久性。
此壓敏性黏著組成物可以另包括,例如,多官能性活化能量束可聚合的化合物,其可藉活化能量束射線聚合,此化合物所形成的交聯結構不同於藉多官能性交聯劑和丙烯酸系聚合物之反應而得的交聯結構。此處所謂之“多官 能性活化能量束可聚合的化合物”可為包括至少兩個能夠藉活化能量束照射而參與聚合反應的官能基(例如,包括乙烯系不飽和雙鍵的官能基,如丙烯醯基或甲基丙烯醯基)或官能基(如環氧基或環氧丙基(oxetane group))之化合物。
可以使用例如多官能性丙烯酸酯(MFA)作為多官能性活化能量束可聚合的化合物。
可以無限制地使用分子中具有至少兩個(甲基)丙烯醯基的化合物作為多官能性丙烯酸酯。例如,多官能性丙烯酸酯可為二官能性丙烯酸酯,如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇己二酯、二(甲基)丙烯酸羥基新戊酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸二環戊基(二環戊烷基)酯、經己內酯改質的二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、經環氧乙烷改質的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰尿酸酯、經烯丙基化的環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的六氫酞酸二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、經新戊二醇改質的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯或9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀;三官能性丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸 酯、經丙酸改質的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或參(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰尿酸酯;四官能性丙烯酸酯,如四(甲基)丙烯酸二甘油酯或四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯;五官能性丙烯酸酯,如經丙酸改質的五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯;或六官能性丙烯酸酯,如六(甲基)丙烯酸酯二季戊四醇酯、經己內酯改質的六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯或胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如,異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之反應產物)。一些情況中,此多官能性丙烯酸酯可為此技術中已知之光可固化的低聚物,其可為胺甲酸酯丙烯酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或環氧基丙烯酸酯中之任何種類。
此多官能性活化能量束可聚合的化合物可為,例如,分子量低於1,000並包括至少三個官能基的化合物。此情況中,分子量是指重量平均分子量或慣用分子量。此多官能性丙烯酸酯的主鏈結構中可包括環結構,並藉此,可以更有效地抑制偏光器的收縮或膨脹,並可增進漏光抑制效果。多官能性丙烯酸酯中含括的環結構可為碳環或雜環結構,或單環或多環結構。此包括環結構的多官能性丙烯酸酯可為,但不限於,具有異氰尿酸酯結構的單體(如參(甲基)丙烯醯氧基異氰酸乙酯)或六官能性丙烯酸酯(如經異氰酸酯改質的(甲基)丙烯酸胺甲酸酯(如異氰 尿酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之反應產物))。
相對於100重量份丙烯酸系聚合物,此活化能量束可聚合的化合物在壓敏性黏著劑組成物中之含量為20至300重量份。
壓敏性黏著組成物可以另包括紫外光(UV)吸收劑。此UV吸收劑可用以形成其彈性模數在厚度方向上改變的壓敏性黏著劑。
未抑制壓敏性黏著劑之光學性質、彈性模數、再操作性、操作性或剝離強度的任何者可以無限制地作為UV吸收劑。例如,UV吸收劑可為,但不限於,苯并三唑化合物,如以2-(2’-羥苯基)-苯并三唑為基礎的化合物,如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(5’-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥基苯基)-5-苯并三唑、2-(3’-三級丁基-2’-羥基苯基-5’-甲基苯基)-5-苯并三唑、2-(3’-二級丁基-5’-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基苯基)-5-苯并三唑或2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑;二苯基酮化合物,如具有4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2’,4’-三羥基或2’-羥基-4,4’-二甲氧基官能基之以2-羥基二苯基酮為基礎之化合物;或苯甲酸酯化合物,如具有經取代的苯甲酸 酯結構之化合物,例如,水楊酸4-三級丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苄醯基間苯二酚、雙(4-三級丁基-苄醯基)間苯二酚、苄醯基間苯二酚、苯基-3,5’-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-三級丁酯、3,5-二-三級丁基-4-4-羥基苯甲酸十六碳烷酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸十八碳烷酯或3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-三級丁基苯酯。
相對於100重量份該活化能量束可聚合的化合物,此壓敏性黏著組成物中的該UV吸收劑含量可為10重量份,或相對於100重量份該活化能量束可聚合的化合物為0.1至10重量份,但本發明不限於此。可以考慮固化條件或所欲特性(如彈性模數或剝離強度)而改變UV吸收劑的比。但是,隨著UV吸收劑含量的過度提高,塗覆液的UV吸收過度提高,並因此而難以得到彈性模數在厚度方向上改變的壓敏性黏著劑。據此,可以考慮彼等而適當地選擇UV吸收劑的含量。
壓敏性黏著組成物可以進一步包括能夠誘發活化能量束可聚合的化合物之聚合反應之自由基引發劑。此自由基引發劑可為光引發劑或熱引發劑。可以考慮固化速率和黃化可能性地選擇特定種類的光引發劑。例如,光引發劑可為以苯偶因為基礎、以羥基酮為基礎、以胺基酮為基礎或以膦化氧為基礎的光引發劑。詳細言之,此光引發劑可為苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、苯偶因正丁醚、苯偶因異丁醚、苯乙酮、二甲胺基苯乙酮、 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮、對-苯基二苯基酮、4,4’-二乙胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基-9-氧硫、2-乙基-9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫 、苄基二甲縮酮、苯乙酮二甲縮酮、對-二甲胺基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]或2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-膦化氧。
相對於100重量份該丙烯酸系聚合物,此壓敏性黏著組成物的自由基引發劑含量可為0.2至20,0.2至10或0.2至5重量份。相對於100重量份活化能量束可聚合的化合物,自由劑引發劑含量可為0.2至20重量份。據此,可以有效地誘發活化能量束可聚合的化合物之反應,並可防止壓敏性黏著劑因為剩餘的組份而導致的物理性質降低。
此壓敏性黏著組成物可另包含矽烷偶合劑。此偶合劑用以增進壓敏性黏著劑的黏著安定性,藉此改良耐熱性和耐濕性,且亦增進黏著可靠性,即使當其長時間處於嚴苛條件下亦然。例如,此矽烷偶合劑可為γ-縮水甘油醚基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油醚基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油醚基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油醚基丙 基三乙氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、γ-乙醯乙酸丙基三甲氧基矽烷、γ-乙醯乙酸丙基三乙氧基矽烷、ß-氰基乙醯基三甲氧基矽烷、ß-氰基乙醯基三乙氧基矽烷、和乙醯氧基乙醯基三甲氧基矽烷,其可單獨使用或彼等的至少二者併用。本發明中,較佳地使用具有乙醯乙酸基或ß-氰基乙醯基之以矽烷為基礎的偶合劑,但本發明不限於此。此壓敏性黏著組成物中,相對於100重量份丙烯酸系聚合物,矽烷偶合劑含量可為0.01至5重量份,或0.01至1重量份。
此壓敏性黏著組成物可以另包括發黏劑。例如,此發黏劑可為以烴為基礎的樹脂或彼等之氫化產物、松香樹脂或彼等之氫化產物、松香酯樹脂或彼等之氫化產物、萜烯樹脂或彼等之氫化產物、萜烯酚樹脂或彼等之氫化產物、聚合的松香樹脂或聚合的松香酯樹脂,其可單獨使用或彼等的至少二者併用。相對於100重量份丙烯酸系聚合物,此發黏劑在組成物中之含量可為1至100重量份。
此壓敏性黏著組成物可另包含至少一種選自環氧樹脂、固化劑、UV安定劑、抗氧化劑、著色劑、強化劑、填料、抗起泡劑、界面活性劑和塑化劑之添加劑。
例如,此壓敏性黏著劑可藉由令壓敏性黏著組成物固化而形成。此壓敏性黏著劑可為膜或片形狀,且可為單層 壓敏性黏著劑。
此單層壓敏性黏著劑可以在厚度方向具有彈性模數梯度。參考圖1,此壓敏性黏著劑101根據厚度方向地自第一面1011至第二面1012改變彈性模數。
例如,藉由控制PSA的固化度使得在厚度方向不同之方法可形成壓敏性黏著劑。例如,在藉照射活化能量束(例如,UV射線)以固化壓敏性黏著組成物的期間內,適當地控制壓敏性黏著組成物的塗覆厚度和照射的UV射線強度,可形成根據厚度方向改變彈性模數的壓敏性黏著劑。例如,藉前述方法照射的UV射線延著厚度方向穿透壓敏性黏著組成物層,並因為與自由基抑制劑之反應和/或UV吸收劑之吸收而消光。消光度經適當調整時,誘發固化反應之UV射線的強度自以UV射線照射的壓敏性黏著組成物層面朝層的厚度方向向下變弱,並因此而可根據厚度方向而不同地控制固化度。
例如,可藉塗覆壓敏性黏著組成物及以UV自塗層的一面照射彼之方法製得壓敏性黏著劑。此處,照射的UV射線根據塗層的厚度方向穿透並被塗層所吸收,藉此在固化的壓敏性黏著劑的厚度方向形成彈性模數梯度。
前述操作中控制壓敏性黏著組成物的組份和厚度和/或UV射線的強度時,UV射線可以延著塗層的厚度方向被吸收,藉此形成彈性模數的梯度。
圖2係形成壓敏性黏著劑之方法的一個例示具體實施例的圖示,其中藉由以活化能量束(如UV射線)照射 PSA組成物的層201而形成PSA。UV射線之照射可由壓敏性黏著組成物層201(其形成於兩個離型膜202A和202B之間)的一面進行。在此方法中被吸收的UV射線延著層201的厚度方向前進。因此,由於層201經充分固化,所以UV射線直接入射的表面201a和其相鄰區域具有較高的彈性模數和較低的剝離強度,但由於層201的固化程度相對較低,所以反面201b和其相鄰區域具有較低的彈性模數和較高的剝離強度。
活化能量束(如UV射線)之照射可以使用已知設備(如高壓汞燈、無電極燈或氙燈)進行。此外,未特別限制活化能量束的照射條件,且可適當地考慮壓敏性黏著組成物之組成而選擇。據此,可以有效地製得彈性模數於厚度方向改變的固化產物。例如,UV射線的照度可以約50至2,000毫瓦特/平方公分,且發光能量約10至1,000毫焦耳/平方公分,但本發明不限於此。
在形成壓敏性黏著劑之操作中,就IPN結構的固化效率或形成而言,在照射活化能量束之前、之後或之時,可進行加熱、乾燥或老化程序。
此壓敏性黏著劑之以通式1表示的凝膠含量為80重量%或更高或90重量%或更高。
[通式1]凝膠含量(單位:重量%)=B/A×100
通式1中,A代表壓敏性黏著劑的重量,B代表重量A的壓敏性黏著劑在乙酸乙酯中澱積48小時之後,所得 未溶解的壓敏性黏著劑的乾重。
若該凝膠含量為80重量%或更高,則在嚴苛條件下的耐久性極佳。凝膠含量的上限可為,但不限於,約99%或更低。
壓敏性黏著劑的厚度為0.001至100微米。壓敏性黏著劑的厚度可為,但不限於,0.1、1、5、10、20或25微米或更高,或80、60、40、30或10微米或更低,其在上述範圍內。
此申請案中,亦提供偏光板。例示偏光板可包括偏光器和壓敏性黏著劑。該壓敏性黏著劑可為前述壓敏性黏著劑。“偏光器”和“偏光板”可以代表不同意義。例如,偏光器可為本身具有偏光作用的層、膜或片,而偏光板可為包括不同官能層、膜或片及偏光器的光學元件。此處,可以使用膜或片、偏光器保護膜、光學補償膜、黏著層或壓敏性黏著劑作為額外的官能層。
可以無特別限制地使用已知偏光器作為偏光器。此偏光器可為以聚乙烯醇(PVA)為基礎的吸收型直線偏光器。
偏光板、偏光器和壓敏性黏著劑可以順序排列。例如,壓敏性黏著劑可以接合於偏光器的一面。此壓敏性黏著劑可以直接接合於偏光器的一面,或具有另一元件介於偏光板的偏光器和壓敏性黏著劑之間。此文件中,“B”直接接合於“A”是指沒有其他元件介於A和B之間的狀態。此處,介於偏光器和壓敏性黏著劑之間的另一元件可為光 學補償膜、偏光器保護膜或黏著劑。一個例示偏光板可包括黏著層直接接合於偏光器及壓敏性黏著劑直接接合於黏著層。
一個具體實施例中,可以另含括黏著層介於偏光器和壓敏性黏著劑之間。圖3所示者為前述結構,其包含偏光器301、黏著層302和壓敏性黏著劑101。使用黏著層時,慣用的黏著劑可作為黏著層且無特別的限制。例如,可以使用在慣用偏光板結構中之用以使偏光器接合於保護膜的黏著層。
例如,黏著層可為以聚乙烯醇為基礎的黏著劑;以丙烯醯基為基礎的黏著劑;以乙酸乙烯酯為基礎的黏著劑;以胺甲酸酯為基礎的黏著劑;以聚酯為基礎的黏著劑;以聚烯烴為基礎的黏著劑;以聚乙烯基烷基醚為基礎的黏著劑;以橡膠為基礎的黏著劑;以氯乙烯基-乙酸乙烯酯為基礎的黏著劑;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)黏著劑;以氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)為基礎的黏著劑;以乙烯為基礎的黏著劑;或以丙烯酸酯為基礎的黏著劑;其可單獨使用或彼等的至少二者併用。使用,例如,以水為基礎、以溶劑為基礎或以非溶劑為基礎的黏著組成物可形成此黏著劑。此外,此黏著組成物可為熱-、室溫-、水氣-、活化能量束-或混合-可固化的黏著組成物。
未特別限制在偏光器上形成黏著層之方法,且例如,可以使用將黏著組成物塗覆於偏光器上,壓敏性黏著劑再度層壓,及固化該經塗覆的黏著組成物之方法或液滴法。
可以考慮物理性質,無特別限制地將黏著層的厚度設定為慣用厚度。
一個具體實施例中,壓敏性黏著劑可含括於偏光板中以接合第一面,即,相較於第二面,對於黏著層之剝離強度較低的一面。此情況中,第二面可為用以將偏光板接合至液晶面板的壓敏性黏著劑面。
偏光板中,保護膜可接合於偏光器的一或兩面。例如,當壓敏性黏著劑接合於具有前述黏著層的偏光器時,保護層可以僅接合至偏光器之已接合黏著層的面之背面。此情況中,偏光板中,保護層可以僅接合至偏光器表面,而壓敏性黏著劑可接合至偏光器之未接合保護層的一面作為黏著層。此保護層可接合於偏光器,例如,藉已知的壓敏性黏著劑或黏著劑進行。
可以使用以纖維素為基礎的膜,如TAC膜;以聚酯為基礎的膜(如聚(對酞酸乙二酯)膜(PET膜));以聚碳酸酯為基礎的膜;以聚醚碸為基礎的膜;和以聚烯烴為基礎的膜,如以丙烯醯基為基礎的膜和/或聚乙烯膜、聚丙烯膜、環狀聚烯烴膜、具有原冰片烯結構的聚烯烴膜或乙烯-丙烯共聚物膜作為保護膜,但本發明不限於此。
此偏光板可以另包括離型膜接合於壓敏性黏著劑。此離型膜可使用此技術已知的慣用組份。必要時,此偏光板可以另包括至少一個官能層,其選自抗反射層、防眩光層、相阻滯層、寬視角補償膜和亮光增進膜。
此申請案中,亦提供顯示裝置。例示顯示裝置可為 LCD裝置,其包括液晶面板和接合於液晶面板之一或兩面上的偏光板。此處,偏光板可藉壓敏性黏著劑接合於液晶面板。
未特別限制液晶面板的種類。例如,可以使用所有種類的已知面板包括,但不限於被動基質面板(如扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、鐵電(F)或聚合物分散(PD)面板;主動基質面板,如二端子或三端子面板;共平面切換(IPS)面板或直立排列(VA)面板。
未特別限制LCD裝置中含括之其他組件的種類,例如,濾色基板和陣列基板,可以無限制地使用此技術已知的任何組件。
本申請案之壓敏性黏著劑可用以提供抗拉模數於厚度方向改變的偏光板,且例如,其具有較小厚度和較輕質量,並亦滿足偏光板所須之所有的物理性質,如耐久性、防水性、操作性和防漏光性,及包括彼之液晶顯示裝置。
下文中,將以參考根據本申請案之實施例和非根據本申請案之比較例的方式詳細描述本發明。但本申請案不限於以下實施例。
製造例1.丙烯酸系聚合物(A)之製造
79重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)、20重量份丙烯酸甲氧基乙二醇酯(MEA)和1.0重量份丙烯酸羥基乙酯(HEA)置於有氮氣迴流及配備冷卻裝置以利於溫度控制的1升反應器中。之後,作為溶劑的120重量份乙酸乙酯(EAc)置於此反應器中,其通氮60分鐘以移除氧。之後,在溫度維持於60℃的狀態下,0.03重量份作為反應引發劑的偶氮基雙異丁腈(AIBN)置於反應器中,並反應8小時。反應之後,反應物以乙酸乙酯(EAc)稀釋,製得固體含量濃度為15重量%、重量平均分子量為1,800,000且分子量分佈為4.5的丙烯酸系聚合物。
製造例2至8:丙烯酸系聚合物(B)至(H)之製造
藉製造例1中描述之方法製造丙烯酸系聚合物,但單體組成改為下面的表1中所示者(下面的表1中,丙烯酸系聚合物(A)與製造例1中製得的聚合物相同)。
實施例1 壓敏性黏著層之形成
100重量份丙烯酸系聚合物(A)、3重量份多官能性交聯劑(以TDI為基礎的異氰酸酯,Coronate L,Nippon Polyurethane Industry(日本)製造)、100重量份多官能性丙烯酸酯(三官能性丙烯酸胺甲酸酯,Aronix M-315,Toa Gosei K.K.)、2重量份作為光引發劑的羥基環己基苯基酮(Irgacure 184,Ciba Specialty Chemicals(瑞士))、2重量份以三為基礎的UV吸收劑(Tinuvin 400, Ciba Specialty Chemicals(瑞士))和0.2重量份具有β-氰乙醯基的矽烷偶合劑(M812,LG Chem(韓國))在溶劑中摻合,使得固體濃度為30重量%,以製造壓敏性黏著組成物。之後,製得的壓敏性黏著組成物塗覆於經脫模處理的PET膜(厚度:38微米,MRF-38,Mitsubishi)之經脫模處理的面,以具有25微米的乾燥厚度,所得的膜在110℃烘箱中乾燥3分鐘。然後,另一經脫模處理的PET膜(厚度:38微米,MRF-38,Mitsubishi)之經脫模處理的面進一步層壓在經乾燥的塗層上,藉此形成具有圖2所示結構的層壓構造,並使用高壓汞燈,以UV射線(照度:250毫瓦特/平方公分,發光能量:300毫焦耳/平方公分)照射,以在兩片經脫模的PET膜202A和202B之間形成壓敏性黏著層(壓敏性黏著組成物層201之固化的層)。下文中,為便於描述,將UV射線入射之壓敏性黏著層面稱為第一面201a,反面則稱為第二面201b。
偏光板之形成
以聚乙烯醇為基礎的樹脂膜經拉伸,以碘乾燥此膜並以硼酸水溶液處理此膜以形成偏光器。之後,使用以水為基礎之以聚乙烯醇為基礎的黏著層(其通常用以將保護膜接合於偏光器),將60微米厚的(TAC膜)接合於偏光器的一面。之後,使用與先前使用之相同之以水為基礎之以聚乙烯醇為基礎的黏著劑,令先前製得的壓敏性黏著層的第一面層壓在以聚乙烯醇為基礎的偏光器之未接合TAC 膜的表面上,藉此形成偏光板。
實施例2至7及比較例1和2 壓敏性黏著組成物之製造
以與實施例1相同的方法製造壓敏性黏著組成物,但組成物改為下面的表2和3所示者,藉與實施例1中所述之相同的方法形成偏光板,但考慮所欲特性(如彈性模數和剝離強度)而適當地改變UV射線的發光能量和照度。
<物理性質評估> 1.抗拉模數之評估
此文件中,壓敏性黏著層之抗拉模數係根據ASTM D638界定的方法藉拉伸的應力-應變試驗法測定,或當難以直接測定抗拉模數時,係藉由測定儲存模數及之後藉下列轉換式轉換而得。細言之,如實施例或比較例中製得之具有圖2所示結構的層壓物(經脫模的PET膜202A、壓敏性黏著組成物之層201的固化產物和經脫模的PET膜202B之層壓結構)切成尺寸為7公分(長)×1公分(寬)的狗骨型試樣。試樣的兩端以用於測試拉力的夾具 固定。測定抗拉模數之條件如下。
<測定抗拉模數之條件>
測定設備:Universal Test Machine(UTM)
設備型號:Zwick Roell Z010,Instron
測定條件:測力器:500牛頓
拉伸速率:3毫米/秒
<儲存模數之測定及轉換成抗拉模數>
壓敏性黏著層切成尺寸15公分×25公分×25微米(寬×長×厚度)且切割的壓敏性黏著層以5層層壓。之後,層壓的壓敏性黏著層切成直徑8毫米的圓形,之後,使用玻璃維持於壓縮狀態一夜以改良各個層間界面的潤濕性,藉此移除層壓期間內產生的氣泡。藉此製得試樣。之後,試樣置於平行板上,調整間距。在將Normal & Torque調整為0,並確定確認正交力(normal force)的安定性之後,在以下條件下測定儲存模數並根據以下轉換式計算抗拉模數。
測定設備和測定條件
測定設備:ARES-RDA,TA Instruments Inc.具強制對流烘箱
測定條件: 形狀:8毫米平行板
間距:約1毫米
試驗類型:動態應變頻率掃描
應變=10.0[%],溫度:30℃
初頻率:0.4 rad/秒,最終頻率:100 rad/秒
<轉換式>
E=3G
前式中,E代表抗拉模數,而G代表儲存模數。
2.剝離力和再操作性之評估
使用實施例或比較例中形成的壓敏性黏著層各者,藉與實施例1相同的方法形成偏光板,但是,壓敏黏著層的方向延著待測定剝離強度之壓敏黏著層表面改變。即,當在形成實施例1中揭示的偏光板中,測定第一面的剝離強度時,第二面接合至偏光器側,且當測定第二面的剝離強度時,第一面接合至偏光器側,藉此形成偏光板。之後,偏光板切下尺寸25毫米×100毫米(寬×長)而形成試樣。之後,接合至壓敏性黏著層之經脫模的PET膜被剝離,且根據JIS Z 0237的規格,使用2公斤滾輪使得壓敏性黏著層表面接合至無鹼玻璃。之後,有壓敏性黏著層接合的無鹼玻璃在壓熱器(50℃,0.5大氣壓)中加壓約20分鐘,並在恆定溫度和濕度條件下(23℃,相對濕度:50%)儲存25小時。之後,使用紋理分析儀(TA)(Stable Micro System(英國)),無鹼玻璃的偏光板以剝離速率300毫米/分鐘和剝離角度180度剝除,以測定剝離強度。此外,使用以下標準評估再接合性:
<再接合性(reattachment)之評估標準>
○:接合1天之後,測得的剝離力為800牛頓/25毫米或更低。
△:接合1天之後,測得的剝離力為1,000牛頓/25毫米或更高。
×:接合1天之後,測得的剝離力為2,000牛頓/25毫米或更高。
3.耐久性之評估
實施例和比較例中製得的偏光板切至尺寸為90毫米×170毫米(寬×長),每個實施例和比較例製得兩片試樣。之後,製得的兩片試樣接合在玻璃基板(110毫米×190毫米×0.7毫米=寬×長×高)的兩面上,使得偏光板的光學吸收軸交錯,藉此製得樣品。接合期間內所施加的壓力約5公斤/平方公分,且此接合在無塵室中進行,以防止氣泡或外來物質位於界面。之後,藉由使樣品處於溫度60℃和相對濕度90%達1000小時之後,觀察是否有氣泡或剝離情況發生於壓敏性黏著層界面,以評估耐濕熱性,並藉由觀察樣品於溫度80℃下1,000小時之後,壓敏性黏著層界面是否有氣泡或剝離情況發生而評估耐熱性。所形成的樣 品於室溫留置24小時之後,評估耐濕熱性和耐熱性。評估條件如下。
<耐久性之評估標準>
○:無氣泡和剝離。
△:略有氣泡和/或剝離形成。
×:許多氣泡和/或剝離形成。
4.耐水性之評估
實施例和比較例中形成的偏光板切至尺寸為90毫米×170毫米(寬×長),且切下的試樣接合在玻璃基板(110毫米×190毫米×0.7毫米=寬×長×高)的一面上以製得樣品。接合期間內所施加的壓力約5公斤/平方公分,且此接合在無塵室中進行,以防止氣泡或外來物質位於界面。之後,所形成的樣品置於溫度60℃的水中並在留置24小時之後取出,觀察樣品否有氣泡或剝離情況發生。根據以下標準而評估耐水性。
<耐水性之評估標準>
○:無氣泡和剝離形成。
△:一些氣泡和/或剝離形成於界面。
×:大量氣泡和/或剝離形成。
5.濁度之評估 <測定重量平均分子量之條件>
測定設備:Agilent GPC(Agilent 1200系列,美國)
管柱:連接的兩個PL Mixed B
管柱溫度:40℃
沖提液:四氫呋喃
流率:1.0毫升/分鐘
濃度:~2毫克/毫升(注射100微升)
統整前述測定結果並示於下面的表4和5。
使用實施例或比較例中之壓敏性黏著組成物,製得具有圖2所示結構的樣品(壓敏性黏著層厚度:23微米),並根據JIS K 7105-1規格,使用濁度計(HR-100,Murakami Color Research Laboratory,日本)測定樣品中之壓敏性黏著層的濁度。
6.透光均勻性之評估
實施例和比較例形成的偏光板以光學軸彼此交錯的狀態接合至22英吋LCD螢幕(LG Phillips LCD)的兩面,儲存於恆定溫度和濕度(23℃,50%相對濕度)24小時,並留置於80℃ 200小時。之後,在暗室中使用背光,以光照射前述螢幕,以下列標準評估透光均勻性:
<透光均勻度之評估標準>
◎:肉眼未看出螢幕的四邊有透光不均的現象
○:觀察發現螢幕的四邊略有透光不均的現象
△:觀察發現螢幕的四邊有一些透光不均的現象
×:觀察發現螢幕的四邊有大量透光不均的現象
7.重量平均分子量和分子量分佈之評估
在下列條件下,使用GPC測定丙烯酸系聚合物的重量平均分子量。為繪製校正曲線,使用聚苯乙烯標準品,在Agilent系統上轉換測定結果。
101‧‧‧壓敏性黏著劑
1011‧‧‧第一面
1012‧‧‧第二面
201‧‧‧PSA組成物層
201a‧‧‧表面
201b‧‧‧表面
202A‧‧‧離型膜
202B‧‧‧離型膜
301‧‧‧偏光器
302‧‧‧黏著層
圖1係偏光板的一個例示具體實施例之圖示。
圖2係形成壓敏性黏著劑之方法的一個例示具體實施例之圖示。
圖3係偏光板截面圖的一個例示具體實施例之圖示。
201‧‧‧PSA組成物層
201a‧‧‧表面
201b‧‧‧表面
202A‧‧‧離型膜
202B‧‧‧離型膜

Claims (13)

  1. 一種壓敏性黏著劑,其為壓敏性黏著組成物呈膜形狀的固化單層,該壓敏性黏著組成物包含丙烯酸系聚合物和多官能性交聯劑,且其具有第一面和第二面,其彈性模數沿著厚度方向改變,其室溫平均抗拉模數在0.01GPa至1GPa的範圍內,其第二面對於玻璃的剝離強度(P2)與第一面對於玻璃的剝離強度(P1)之間的比(P2/P1)是5或更高,且於室溫時的該第二面對於玻璃的剝離強度在100至2,500克力/25毫米的範圍內。
  2. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著劑,其中第二面對於玻璃的剝離強度(P2)與第一面對於玻璃的剝離強度(P1)之間的差(P2-P1)為100克力/25毫米或更高。
  3. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著劑,其中第一面對於玻璃的剝離強度(P1)在5至100克力/25毫米的範圍內。
  4. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著劑,其中於室溫時的平均抗拉模數(M)乘以第二面於室溫對於玻璃的剝離強度(P)所得的值(MP)為20或更高。
  5. 如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著劑,其中該丙烯酸系聚合物包含自(甲基)丙烯酸烷酯衍生的聚合單元;式1化合物和可交聯的共聚單體: 其中R是氫或烷基,A是伸烷基或亞烷基,R1 是烷基或芳基,n是介於1和50之間的數字。
  6. 如申請專利範圍第5項之壓敏性黏著劑,其中該壓敏性黏著組成物另包含活化能量束(active energy beam)可聚合的化合物和自由基引發劑。
  7. 如申請專利範圍第5項之壓敏性黏著劑,其中該壓敏性黏著組成物另包含紫外射線吸收劑。
  8. 一種偏光板,包含:偏光器(polarizer);和置於該偏光器的一面上之如申請專利範圍第1項之壓敏性黏著劑。
  9. 如申請專利範圍第8項之偏光板,其另包含介於偏光器和壓敏性黏著劑之間的黏著層。
  10. 如申請專利範圍第9項之偏光板,其中該黏著層直接接合至該偏光器;及該壓敏性黏著劑直接接合至該黏著層。
  11. 如申請專利範圍第8項之偏光板,其另包含與已放置壓敏性黏著劑之表面相反的偏光器表面。
  12. 一種液晶顯示裝置,其包含液晶面板,如申請專利範圍第8項之偏光板藉壓敏性黏著劑接合至該液晶面板 的一或兩面上。
  13. 如申請專利範圍第12項之液晶顯示裝置,其中該液晶面板為被動基質面板、主動基質面板、橫向電場效應(in plane switching)面板或垂直配向(vertical alignment )面板。
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