KR102153560B1 - 점착제층, 점착제층 부착 편광판 및 적층체 - Google Patents

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유야 요네카와
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소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드
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Abstract

고온 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하고, 광누설을 저감할 수 있고, 또한 폴리사이클로올레핀계 필름과의 밀착성이 우수한 편광판용 점착제층의 제공이 과제이며, 이 점착제층은 점착제층 표면과 물의 접촉각이 90° 이하이고, 또한 (A) 하기 단량체 (a1)∼(a5)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체와, (B) 아이소사이아네이트계 가교제를 상기 공중합체(A) 100부에 대하여 0.1∼5질량부를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제층: (a1) 폴리옥시알킬렌기 또는 알콕시알킬기 함유 단량체 30∼98.8질량%; (a2) 수산기 함유 단량체 0.1∼10질량%; (a3) 카복실기 함유 단량체 0.1∼10질량%; (a4) (메타)아크릴산 알킬에스터 단량체 1∼69.8질량%; (a5) 상기 (a1)∼(a4) 이외의 공중합성 단량체 0∼30질량%; 단, 상기 단량체 (a1)∼(a5)의 합계가 100질량%이다.

Description

점착제층, 점착제층 부착 편광판 및 적층체{ADHESIVE LAYER, AND POLARIZING PLATE AND LAMINATE HAVING ADHESIVE LAYER}
본 발명은 점착제층, 점착제층 부착 편광판 및 적층체에 관한 것이다.
화상 표시 장치는, 최근, 실내 용도뿐만 아니라, 차량 탑재 모니터나 야외 계측기기의 일부로서 사용되는 경우도 있다.
화상 표시 장치에 첩합하는 편광 필름 등의 광학 필름은 2색성을 갖는 색소 등의 편광 성분을 폴리바이닐알코올 등의 고분자 필름에 흡착시키고, 연신 및 배향시킴으로써 제작된다. 폴리바이닐알코올 필름의 표면에는 통상 보호 필름이 설치된다. 폴리바이닐알코올 필름의 보호 필름으로서 트라이아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이 많이 사용되어 왔다. TAC 필름은 흡습성이 높고, 고습열 조건하와 실온과의 환경차에서 TAC 필름의 변형이 생기고, 그것에 따라 편광판 전체의 변형이 생기는 것이 알려져 있다. 또한 편광판은 취성이 있기 때문에, 편광판이 변형되면 균열이 생긴다고 하는 과제가 있는 것이 알려져 있다.
최근, 내구성이 요구되는 화상 장치에 있어서의 폴리바이닐알코올 필름의 보호 필름으로서 TAC 필름을 대신하여 폴리사이클로올레핀계(COP) 필름이 사용되게 되었다. COP 필름은 TAC 필름과 비교하여 취성이나 흡습성이 낮다고 하는 장점이 있다. COP 필름에는, 폴리바이닐알코올 필름의 수축에 기인하는 편광판 전체의 수축을 억제하는 높은 내구성과, 마찬가지로 폴리바이닐알코올 필름 수축에 기인하는 화상 표시 장치의 「광누설」의 억제 성능이 요구된다. 또한, COP 필름은 TAC 필름과는 상이한 물성을 갖기 때문에, TAC 필름과 피착체의 접착에 사용되는 종래의 점착제를 COP 필름과 피착체의 접착에 사용한 경우, 밀착성이 나쁘다고 하는 문제가 있다.
상기 문제를 해결하기 위하여, 특허문헌 1에는, 고온 분위기하에 있어서의 폴리올레핀이나 환상 폴리올레핀에 대한 고정성의 향상을 목적으로 하는, 핵수소 첨가 터펜페놀 수지를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물이 개시되어 있다. 그렇지만, 상기 아크릴계 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층을 편광판에 사용했을 때의 광누설 억제의 성능은 충분하지 않다.
또한 특허문헌 2에는, 지환식 모노머 또는 방향환 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분을 공중합하여 이루어지는 고분자량 폴리머를 포함하는 저극성 필름용 점착제가 개시되어 있다. 그렇지만, 상기 점착제는 내구성이나 COP 필름에의 밀착성이 충분하지 않다.
일본 특개 2007-224258호 공보 일본 특개 2005-53976호 공보
본 발명의 과제는, 고온 조건하 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하고, 광누설을 저감하며, 또한, 유리 기판과 보호 필름이 폴리사이클로올레핀계 필름인 편광판과의 밀착성, 및 상기 편광판과 위상차 필름 등의 광학 필름과의 밀착성이 우수한 점착제층을 제공하는 것에 있다.
본 발명자는 이러한 과제를 해결하기 위해 예의 검토했다. 그 결과, 점착제층 표면과 물의 접촉각이 90° 이하이며, 또한 특정 단량체를 특정량 포함하는 단량체 혼합물로부터 얻어지는 공중합체를 배합한 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 사용한 경우에, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 본 발명에 의하면, 편광판을 화상 표시 장치에 첩합하기 위한 점착제층으로서, 이 점착제층은 점착제층 표면과 물의 접촉각이 90° 이하이며, 또한
(A) 하기 단량체 (a1)∼(a5)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체와,
(B) 아이소사이아네이트계 가교제를 상기 공중합체(A) 100질량부에 대하여 0.1∼5질량부
를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는, 점착제층이 제공된다.
(a1) 폴리옥시알킬렌기 또는 알콕시알킬기 함유 단량체 30∼98.8질량%;
(a2) 수산기 함유 단량체 0.1∼10질량%;
(a3) 카복실기 함유 단량체 0.1∼10질량%;
(a4) (메타)아크릴산 알킬에스터 단량체 1∼69.8질량%;
(a5) 상기 (a1)∼(a4) 이외의 공중합성 단량체 0∼30질량%; 단, 상기 단량체 (a1)∼(a5)를 합하여 100질량%이다.
상기 점착제층은 상기 편광판이 보호 필름으로서 폴리사이클로올레핀계 필름을 갖는 경우에 특히 유효하다.
본 발명은 또한 이러한 점착제층을 상기 편광판의 적어도 일방의 면에 갖는 점착제층 부착 편광판일 수도 있다.
본 발명에 의하면, 점착제층 부착 편광판을 유리 기판에 더 첩합한 적층체도 제공된다.
상기 유리 기판은 특히 화상 표시 장치에 사용되는 유리 기판인 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 고온 조건하 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하고, 유리 기판과 보호 필름이 폴리사이클로올레핀계 필름인 편광판과의 밀착성, 및 편광판과 위상차 필름 등의 광학 필름과의 밀착성이 우수한 점착제층을 제공할 수 있다. 또한, 상기 점착제층은 화상 표시 장치의 광누설을 저감할 수 있다.
도 1은 본 발명의 1 실시형태에 따른 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 1 실시형태에 따른 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명에 있어서, 특별히 예고하지 않는 한, 「부」는 「질량부」를 의미하고, 「%」는 「질량%」를 의미한다.
1. 점착제층
본 실시형태에 따른 점착제층은 후술의 공중합체(A) 및 아이소사이아네이트계 가교제(B)를 필수 성분으로서 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층이며, 이 점착제층은 후술하는 측정 방법에 의해 물과의 접촉각이 90° 이하인 것을 특징으로 한다.
1.1. 접촉각
일반적으로, 접촉각이란 고체 표면상에 액체가 접촉했을 때에 생기는 접액 부분의 각도이다. 이 접촉각은 고체 및 액체의 표면장력(표면에너지)과, 고체 및 액체의 계면장력이 역학적인 평형 상태에 있을 때에 고체와 액체의 젖음성을 나타내는 중요한 물성으로, 젖음 현상의 중요한 척도이며, Young의 식 (1)에 의해 규정된다.
γs=γl·cosθ+γsl···(1)
θ: 접촉각
γs：고체의 표면장력(표면에너지)
γl：액체의 표면장력(표면에너지)
γsl: 고체와 액체의 계면장력
본 발명자는 점착제층 표면과 물의 접촉각 θ를 90° 이하, 더욱 바람직하게는 40° 이상 90° 이하로 함으로써, 폴리사이클로올레핀계 필름과의 밀착성이 우수한 점착제층이 얻어지는 것을 발견했다. 물과의 접촉각이 90°를 초과하는 경우, 점착제층은 폴리사이클로올레핀계 필름과의 밀착성이 뒤떨어진다. 한편, 40° 미만의 경우, 점착제층의 친수성이 지나치게 높아 내구성이 악화되는 경우가 있다. 또한, 물과의 접촉각이 50° 이상 90° 이하이면, 밀착성과 내구성의 밸런스가 특히 우수하므로 보다 바람직하다.
1.2. 점착제 조성물
1.2.1. 공중합체(A)
공중합체(A)(이하, 단지 「(A) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.)는 단량체 (a1)∼(a4)를 필수로 하는 단량체 혼합물의 공중합체이다.
(1) 단량체 (a1)
단량체 (a1)은 폴리옥시알킬렌기 또는 알콕시알킬기 함유 단량체이다. 단량체 (a1)은 가교성 기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 가교성 기로서는, 예를 들면, 수산기, 카복실기를 들 수 있다. 또한 단량체 (a1)은 (메타)아크릴산 에스터인 것이 바람직하다.
단량체 (a1)은, 예를 들면, 식 (a-1)로 표시된다.
CH2=CR1-COOR2···(a-1)
R1은 수소 원자 또는 메틸기이며, R2는 식 (g-1)로 표시되는 기이다.
-(R3O)nR4···(g-1)
R3은 알킬렌기이고, R4는 알킬기이며, n은 1 이상의 정수이다. 알킬렌기의 탄소수는 통상 1∼10, 바람직하게는 1∼5이다. 알킬기의 탄소수는 통상 1∼10, 바람직하게는 1∼4이다. n은 바람직하게는 1∼20, 보다 바람직하게는 1∼4, 더욱 바람직하게는 1∼2이다.
단량체 (a1)로서는, 예를 들면, 알콕시알킬(메타)아크릴레이트, 알콕시폴리알킬렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 알콕시알킬(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 메톡시메틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시뷰틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시뷰틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 알콕시폴리알킬렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 메톡시다이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시다이프로필렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시트라이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시다이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시트라이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
단량체 (a1)로서는, 이것들 중에서도, 반응성의 관점에서, 식 (a-1)의 R2가 알콕시알킬기인 알콕시알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
단량체 (a1)은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
(A) 성분이 단량체 (a1) 유래의 구조단위를 포함함으로써, 점착제층이 복굴절률의 조정 작용을 얻을 수 있기 때문에, 광탄성 계수를 최적화하는 것이 가능하여, 화상 표시 장치의 광누설을 방지할 수 있다. 상기 점착제층에, 피착체의 편광판에 대한 적당한 정착성(투묘성(投錨性))을 부여하는 관점에서, 단량체 혼합물 중의 단량체 (a1)의 함유량은 30∼98.8질량%이며, 50∼98.8질량%인 것이 바람직하고, 50∼98.3질량%인 것이 보다 바람직하다. 또한 1 실시형태로서, 단량체 혼합물 중의 단량체 (a1)의 함유량을 50∼97.7질량%로 할 수도 있다.
(2) 단량체 (a2)
단량체 (a2)인 수산기 함유 단량체는 아이소사이아네이트계 가교제(B)와의 가교점을 (A) 성분에 부여할 수 있다. 점착제층의 내구성을 확보하기 위해, 단량체 혼합물 중의 단량체 (a2)의 함유량은 0.1∼10질량%이며, 0.1∼5질량%인 것이 바람직하고, 0.1∼2질량%인 것이 보다 바람직하다.
단량체 (a2)는 수산기와 더불어 중합성 이중결합을 갖는다. 단, 단량체 (a2)로부터는 카복실기를 갖는 단량체를 제외한다.
단량체 (a2)로서는, 예를 들면, 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트, 알킬렌글라이콜(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 구체적으로는 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트로서, 예를 들면, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 알킬렌글라이콜(메타)아크릴레이트로서, 예를 들면, 폴리에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 프로필렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글라이콜(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
단량체 (a2)는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
(3) 단량체 (a3)
단량체 (a3)인 카복실기 함유 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 공중합시킴으로써, 카복실기를 갖는 (A) 성분이 얻어진다. (A) 성분의 카복실기가 점착제 조성물 내에서 수소 결합을 형성함으로써, 점착제층에 응집력을 부여하여, 점착제층의 내구성을 향상시킬수 있다. 또한 카복실기를 갖는 (A) 성분을 사용함으로써, 점착제층은 피착체에 대한 점착력을 향상시킬 수 있다. 높은 내구성을 갖는 점착제층을 얻는 관점에서, 단량체 혼합물 중의 단량체 (a3)의 함유량은 0.1∼10질량%이며, 0.1∼5질량%인 것이 바람직하고, 0.1∼2질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.6∼2질량%인 것이 특히 바람직하다. 또한 1 실시형태로서, 단량체 혼합물 중의 단량체 (a3)의 함유량을 1.2∼2질량%로 할 수도 있다.
단량체 (a3)인 카복실기 함유 단량체는 카복실기와 더불어 중합성 이중결합 함유 기를 갖는다.
단량체 (a3)으로서는 (메타)아크릴산, 카복실기 함유 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일기를 갖지 않고 카복실기 및 중합성 이중결합을 갖는 단량체 등을 들 수 있다. 카복실기 함유 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, β-카복시에틸(메타)아크릴레이트, 5-카복시펜틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. (메타)아크릴로일기를 갖지 않고 카복실기 및 중합성 이중결합을 갖는 단량체로서는 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 아이소크로톤산 등의 카복실기 함유 단량체 또는 그 무수물(무수 말레산 등)을 들 수 있다. 이 중, 공중합성의 관점에서, 단량체 (a3)은 (메타)아크릴산 및 카복실기 함유 (메타)아크릴레이트가 바람직하다.
(4) 단량체 (a4)
단량체 (a4)인 (메타)아크릴산 알킬에스터 단량체는 폴리옥시알킬렌기, 알콕시알킬기 및 가교성 기의 어느 것도 포함하지 않는다.
단량체 (a4)인 (메타)아크릴산 알킬에스터 단량체의 알킬기의 탄소수는 통상 1∼24이다. 단량체 (a4)로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 아이소프로필(메타)아크릴레이트, n-뷰틸(메타)아크릴레이트, 아이소뷰틸(메타)아크릴레이트, tert-뷰틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, n-헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 아이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 아이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 아이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 아이소스테아릴(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
단량체 (a4)는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
본 발명의 점착제층의 광누설의 조정이라고 하는 관점에서, 단량체 (a4)의, 상기 알킬쇄의 탄소 원자수는 바람직하게는 1∼20, 보다 바람직하게는 1∼10이다. 또한 본 발명의 점착제층의 광탄성 계수의 조정이라고 하는 관점에서, 단량체 혼합물 중의 단량체 (a4)의 함유량은 1∼69.8질량%이며, 1∼50질량%인 것이 바람직하고, 1∼49.3질량%인 것이 보다 바람직하다.
(5) 단량체 (a5)
단량체 혼합물은 단량체 (a5)인 상기 (a1)∼(a4) 이외의 공중합성 단량체를 포함하고 있어도 된다. 단량체 (a5)로서는, 예를 들면, N,N-다이메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-다이메틸아미노프로필(메타)아크릴아마이드, N,N-다이메틸(메타)아크릴아마이드, N,N-다이에틸(메타)아크릴아마이드, N,N-다이메틸아미노에틸(메타)아크릴아마이드, N,N-다이메틸아미노프로필(메타)아크릴아마이드, N-아이소프로필(메타)아크릴아마이드, t-옥틸(메타)아크릴아마이드, 다이아세톤(메타)아크릴아마이드 등의 아마이드기 또는 아미노기 함유 (메타)아크릴계 단량체; 아크릴아마이드, 펜타메틸피페리딘(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모폴린 등의 그 밖의 질소 함유 단량체; 벤질(메타)아크릴레이트, 2-나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 에스터 부위에 방향환 기를 갖는 (메타)아크릴산 에스터 단량체; 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 아이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환기를 갖는 (메타)아크릴산 에스터 단량체; 글라이시딜(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퓨퓨릴(메타)아크릴레이트 등의 에터환을 갖는 (메타)아크릴레이트; 아크릴로나이트릴 등의 아크릴로일기를 갖는 단량체; 스타이렌, α-메틸스타이렌, o-메틸스타이렌, p-메틸스타이렌 등의 스타이렌계 모노머; 아세트산 바이닐 등의 카복실산 바이닐에스터; 바이닐피리딘, N-바이닐피롤리돈, 바이닐카프로락탐, 바이닐(메타)아크릴로일기 함유 매크로 모노머를 들 수 있다.
단량체 (a5)는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다. 단량체 혼합물 중의 단량체 (a5)의 함유량은 0∼30질량%이며, 0∼20질량%인 것이 바람직하다.
(6) 단량체 (a1)∼(a4)의 합계량
본 발명의 점착제층에 있어서, 우수한 내구성, 및 유리 기판과 폴리사이클로올레핀계 필름과의 높은 밀착성 및 폴리사이클로올레핀계 필름끼리의 높은 밀착성을 달성하는 관점에서, 상기 단량체 혼합물 중에 있어서의 상기 단량체 (a1), (a2), (a3) 및 (a4)의 합계량은 70∼100질량%일 수 있고, 80∼100질량%인 것이 바람직하다.
(7) 중합 방법
(A) 성분의 중합 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합 등의 공지의 방법에 의해 중합할 수 있지만, 중합에 의해 얻어진 공중합체를 사용하여, 점착제 조성물을 제조함에 있어서, 처리 공정이 비교적 간단하고 또한 단시간에 행할 수 있는 관점에서, 용액 중합에 의해 중합하는 것이 바람직하다.
유기 용매, 단량체 및 중합개시제의 적어도 일종을 반응계에 축차 첨가해도 된다. 유기 용매로서는, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, n-프로필벤젠, t-뷰틸벤젠, o-자일렌, m-자일렌, p-자일렌, 테트랄린, 데킬린, 방향족 나프타 등의 방향족 탄화 수소; n-헥세인, n-헵테인, n-옥테인, i-옥테인, n-데케인, 다이펜덴, 석유 스피릿, 석유 나프타, 테레빈유 등의 지방족계 혹은 지환족계 탄화 수소; 아세트산 에틸, 아세트산 n-뷰틸, 아세트산 n-아밀, 아세트산 2-하이드록시에틸, 아세트산 2-뷰톡시에틸, 아세트산 3-메톡시뷰틸, 벤조산 메틸 등의 에스터; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸-i-뷰틸케톤, 아이소포론, 사이클로헥산온, 메틸사이클로헥산온 등의 케톤; 에틸렌글라이콜모노메틸에터, 에틸렌글라이콜모노에틸에터, 에틸렌글라이콜모노뷰틸에터, 다이에틸렌글라이콜모노메틸에터, 다이에틸렌글라이콜모노에틸에터, 다이에틸렌글라이콜모노뷰틸에터 등의 글라이콜에터; 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, i-프로필알코올, n-뷰틸알코올, i-뷰틸알코올, s-뷰틸알코올, t-뷰틸알코올 등의 알코올; 을 들 수 있다. 이들 유기 용매는 각각 단독으로, 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이들 유기 용매 중, (A) 성분의 중합시는, 중합 반응 중에 연쇄 이동을 발생시키기 어려운 유기 용매, 예를 들면, 에스터, 케톤을 사용하는 것이 바람직하고, 특히, (A) 성분의 용해성, 중합 반응의 용이성 등의 점에서, 아세트산 에틸, 메틸에틸케톤, 아세톤 등의 사용이 바람직하다.
상기 중합개시제로서는 통상의 용액 중합에서 사용할 수 있는 유기 과산화물, 아조 화합물 등을 사용하는 것이 가능하다. 이러한 유기 과산화물로서는, 예를 들면, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 큐멘하이드로옥사이드, 다이큐밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 다이-i-프로필퍼옥시다이카보네이트, 다이-2-에틸헥실퍼옥시다이카보네이트, t-뷰틸퍼옥시피발레이트, 2,2-비스(4,4-다이-t-뷰틸퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-아밀퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-옥틸퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-α-큐밀퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-뷰틸퍼옥시사이클로헥실)뷰테인, 2,2-비스(4,4-다이-t-옥틸퍼옥시사이클로헥실)뷰테인 등을 들 수 있고, 아조 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스-i-뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스-2,4-다이메틸발레로나이트릴, 2,2'-아조비스-4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴 등을 들 수 있다.
이들 중합개시제는 각각 단독으로, 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이들 중합개시제 중, (A) 성분의 중합 반응 중에, 그래프트 반응을 일으키지 않는 중합개시제가 바람직하고, 특히 아조 화합물이 바람직하다. 중합개시제의 사용량은, 통상, 단량체 혼합물 합계 100질량부에 대하여 0.01∼2질량부이며, 바람직하게는 0.1∼1.0질량부이다.
또한 점착제 조성물에 포함되는 (A) 성분의 제조 시에는, 본 발명의 목적 및 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 연쇄이동제를 필요에 따라 사용하는 것이 가능하다.
이러한 연쇄이동제로서는, 예를 들면, 사이아노아세트산; 사이아노아세트산의 탄소수 1∼8의 알킬에스터; 브로모아세트산; 브로모아세트산의 탄소수 1∼8의 알킬에스터; 안트라센, 페난트렌, 플루오렌, 9-페닐플루오렌 등의 방향족 화합물; p-나이트로아닐린, 나이트로벤젠, 다이나이트로벤젠, p-나이트로벤조산, p-나이트로페놀, p-나이트로톨루엔 등의 방향족 나이트로 화합물; 벤조퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논 등의 벤조퀴논 유도체; 트라이뷰틸보레인 등의 보레인 유도체; 사브로민화 탄소, 사염화 탄소, 1,1,2,2-테트라브로모에테인, 트라이브로모에틸렌, 트라이클로로에틸렌, 브로모트라이클로로메테인, 트라이브로모메테인, 3-클로로-1-프로펜 등의 할로젠화 탄화 수소; 클로랄, 퓨르알데하이드 등의 알데하이드: 탄소수 1∼18의 알킬머캡탄; 싸이오페놀, 톨루엔머캡탄 등의 방향족 머캡탄; 머캡토아세트산, 머캡토아세트산의 탄소수 1∼10의 알킬에스터; 탄소수 1∼12의 하이드록시알킬머캡탄; 피넨, 터피놀렌 등의 터펜;을 들 수 있다.
(A) 성분의 제조에 있어서의 중합온도는 일반적으로 약 30∼180℃이며, 바람직하게는 40∼150℃이고, 보다 바람직하게는 50∼90℃의 범위이다. 반응시간은 일반적으로 4∼20시간이다. 또한, 용액 중합법 등으로 얻어진 중합물 중에 미반응의 단량체가 포함되는 경우에는, 이 단량체를 제외하기 위해, 메탄올 등에 의한 재침전법으로 정제하는 것도 가능하다.
(8) (A) 성분의 물성
(8-1) 중량평균 분자량 및 분산지수
(A) 성분의 중량평균 분자량(Mw)은 유리 기판과 폴리사이클로올레핀계 필름과의 밀착성 및 폴리사이클로올레핀계 필름끼리의 밀착성을 높여, 광누설을 방지하고, 또한 내구성을 높일 수 있는 관점에서, 40만∼200만인 것이 바람직하고, 75만∼150만인 것이 보다 바람직하다. (A) 성분의 Mw가 40만 미만이면, 내구성이 뒤떨어지는 경우가 있고, 한편, 200만을 초과하면, 광누설을 충분히 저감할 수 없는 경우가 있다.
(A) 성분의 분산지수(PDI, Mw/Mn)는 폴리사이클로올레핀계 필름에의 밀착성이 우수한 점착제층을 얻는 관점에서, 10∼20인 것이 바람직하고, 11∼15인 것이 보다 바람직하다. (A) 성분의 PDI가 상기 범위에 있으면, (A) 성분 중에 있어서의 저분자량 성분의 생성량이 적어, 내구성이 우수한 점착제층이 얻어진다.
여기에서, (A) 성분의 Mw 및 Mn은 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피)를 사용하여, 실시예에 기재된 조건으로 표준 폴리스타이렌 환산에 의해 구한 것이다.
(8-2) 유리전이 온도(Tg)
광누설을 방지하고, 또한 내구성 및 피착체와 폴리사이클로올레핀계 필름과의 밀착성을 높일 수 있는 관점에서, (A) 성분의 유리전이 온도(Tg)는 -70∼0℃인 것이 바람직하고, -50∼-10℃인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, (A) 성분의 Tg는 하기 식 (2)(FOX의 식)에 의해 산출된 값이다.
1/TgA=Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3+Wa4/Tga4+Wa5/Tga5 ····(2)
(식 중, TgA는 (A) 성분의 유리전이 온도(K)를 나타내고, Tga1, Tga2, Tga3, Tga4, Tga5는 각각 단량체 (a1), (a2), (a3), (a4), (a5)로부터 조제된 호모 폴리머의 유리전이 온도(Tg(K))를 나타내고, Wa1, Wa2, Wa3, Wa4, Wa5는 각각 (A) 성분 중에 포함되는, 단량체 (a1), (a2), (a3), (a4), (a5)에 유래하는 구조단위량의 전체 구조단위 중의 중량 분율을 나타낸다.)
또한, 예를 들면, 단량체 (aX) 중에, 2종 이상의 단량체(예를 들면, (aX-1) 및 (aX-2))를 포함하는 경우(X는 1∼5의 정수이다.), 상기 식 (2)의 단량체 (aX)에 관한 항은 하기 식 (3)과 같이 나타낼 수 있다.
WaX/TgaX=WaX -1/TgaX -1+WaX -2/TgaX -2 ····(3)
(식 중, TgaX -1, TgaX -2는 각각 단량체 (aX-1), (aX-2)로부터 조제된 호모 폴리머의 유리전이 온도(Tg(K))를 나타내고, WaX -1, WaX -2는 각각 (A) 성분 중에 포함되는, 단량체 (aX-1), (aX-2)에 유래하는 구조단위량의 전체 구조단위 중의 중량 분율을 나타낸다.)
또한, 상기 식 (2)에 의해, TgA는 절대 온도(K)로서 산출되므로, 필요에 따라 섭씨온도(℃)로 환산된다. 또한 대표적인 모노머로부터 조제된 호모 폴리머의 Tg는, 예를 들면, 폴리머 핸드북 4판(Polymer Handbook Forth Edition, Wiley-Interscience, 2003) 등에 기재되어 있다.
1.2.2. 아이소사이아네이트계 가교제(B)
아이소사이아네이트계 가교제(B)(이하, 단지 「(B) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.)는 상온 또는 가열하에서 (A) 성분과 가교할 수 있는 가교제이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 자일렌다이아이소사이아네이트, 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 클로로페닐렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 테트라메틸렌다이아이소사이아네이트, 아이소포론다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 수소 첨가된 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트 등의 아이소사이아네이트 모노머나, 그것들을 트라이메틸올프로페인 등의 2가 이상의 알코올 화합물 등에 부가 반응시킨 아이소사이아네이트 화합물이나 아이소사이아누레이트화물 등이 예시된다.
또한 공지의 폴리에터폴리올이나 폴리에스터폴리올, 아크릴폴리올, 폴리뷰타다이엔폴리올, 폴리아이소프렌폴리올 등에 아이소사이아네이트 화합물을 부가 반응시킨 유레테인 프리폴리머형의 아이소사이아네이트 등도 들 수 있다. 이들 중, 톨릴렌다이아이소사이아네이트 및 그 유도체 등이 (B) 성분으로서 바람직하게 사용된다.
(B) 성분의 점착제 조성물 중의 함유량은, 소정의 겔 분율(예를 들면, 50∼90%)을 달성할 수 있는 관점에서, (A) 성분 100질량부에 대하여 0.1∼5질량부이며, 0.2∼1질량부인 것이 바람직하다.
1.2.3. 그 밖의 성분
본 실시형태에 따른 점착제 조성물은, 필요에 따라, (A) 성분 및 (B) 성분 이외의 성분을 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, (C) 실레인 커플링제(이하, 단지 「(C) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.), (D) 이온성 화합물(이하, 단지 「(D) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.), (E) 유기 용매(이하, 단지 「(E) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.), 산화방지제, 자외선흡수제, 점착부여제, 가소제 등이 배합되어 있어도 된다.
(C) 실레인 커플링제
본 실시형태에 따른 점착제 조성물이 (C) 성분을 포함함으로써, 본 실시형태에 따른 점착제 조성물을 사용하여 피착체의 표면에 점착제층을 형성한 경우, 피착체와 점착제와의 접착을 양호하게 유지할 수 있다. (C) 성분은, 예를 들면, 바이닐트라이메톡시실레인, 바이닐트라이에톡시실레인 및 메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-글라이시드옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-글라이시드옥시프로필메틸다이메톡시실레인 및 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸) 3-아미노프로필트라이메톡시실레인 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 3-클로로프로필트라이메톡시실레인; 올리고머형 실레인 커플링제를 들 수 있다. 그 중에서도, (A) 성분 중에 포함되는 작용기와 반응하는 작용기를 가지고 있는 실레인 커플링제가 고습열 환경하에서 벗겨짐을 일으키기 어렵다고 하는 점에서 바람직하다.
(C) 성분의 점착제 조성물 중의 함유량은, 피착체와의 접착을 양호하게 유지할 수 있는 관점에서, (A) 성분 100질량부에 대하여 0.1∼5질량부일 수 있고, 0.2∼1질량부인 것이 바람직하다.
(D) 이온성 화합물
또한 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 이온성 화합물(D)을 포함하고 있어도 된다.
(D) 성분으로서는, 예를 들면, 음이온과 양이온으로 이루어지는, 25℃에서 액체 형상, 또는 고체 형상의 이온성 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 알칼리 금속염, 이온성 액체(25℃에서 액체 형상), 계면활성제 등을 들 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물이 (D) 성분을 포함함으로써, (A) 성분을 구성하는 (a1) 성분 유래의 폴리옥시알킬렌기 또는 알콕시알킬기의 산소 원자가, (D) 성분을 구성하는 양이온에 배위함으로써, 높은 대전 방지 성능을 실현할 수 있다.
상기 알칼리 금속염으로서는, 예를 들면, 리튬, 소듐, 포타슘 등의 알칼리 금속 양이온과, 음이온으로 이루어지는 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 염화 소듐, 염화 포타슘, 염화 리튬, 과염소산 리튬, 염소산 포타슘, 질산 포타슘, 아세트산 소듐, 탄산 소듐, 싸이오사이안산 소듐, LiBr, LiI, LiBF4, LiPF6, LiSCN, 아세트산 소듐, 알긴산 소듐, 리그닌설폰산 소듐, 톨루엔설폰산 소듐, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등을 들 수 있다.
상기 이온성 액체를 구성하는 양이온으로서는 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라하이드로피리디늄 양이온, 다이하이드로피리디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트라이알킬설포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있고, 상기 이온성 액체를 구성하는 음이온으로서는 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n-(n=2∼3), (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N- 등을 들 수 있다.
그리고, 상기 이온성 액체로서는 이들 양이온과 음이온으로 구성되고, 25℃에서 액상의 이온성 화합물을 들 수 있다. 이러한 이온성 액체로서는, 구체적으로는, 2-메틸-1-피롤린테트라플루오로보레이트, 1-에틸-2-페닐인돌테트라플루오로보레이트, 1,2-다이메틸인돌테트라플루오로보레이트, 1-에틸카바졸테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트라이플루오로아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로뷰티레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트라이플루오로메테인설포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로뷰테인설포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨다이사이안아마이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리스(트라이플루오로메테인설폰일)메티드, 1-뷰틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-뷰틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-뷰틸-3-메틸이미다졸륨트라이플루오로아세테이트, 1-뷰틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로뷰티레이트, 1-뷰틸-3-메틸이미다졸륨트라이플루오로메테인설포네이트, 1-뷰틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로뷰테인설포네이트, 1-뷰틸-3-메틸이미다졸륨비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨브로마이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨클로라이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨트라이플루오로메테인설포네이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-2,3-다이메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1,2-다이메틸-3-프로필이미다졸륨비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 1-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 3-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 테트라헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 다이알릴다이메틸암모늄테트라플루오로보레이트, 다이알릴다이메틸암모늄트라이플루오로메테인설포네이트, 다이알릴다이메틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 다이알릴다이메틸암모늄비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄테트라플루오로보레이트, N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄트라이플루오로메테인설포네이트, N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, 글라이시딜트라이메틸암모늄트라이플루오로메테인설포네이트, 글라이시딜트라이메틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 글라이시딜트라이메틸암모늄비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, 1-뷰틸피리디늄(트라이플루오로메테인설폰일)트라이플루오로아세트아마이드, 1-뷰틸-3-메틸피리디늄(트라이플루오로메테인설폰일)트라이플루오로아세트아마이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨(트라이플루오로메테인설폰일)트라이플루오로아세트아마이드, N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄(트라이플루오로메테인설폰일)트라이플루오로아세트아마이드, 다이알릴다이메틸암모늄(트라이플루오로메테인설폰일)트라이플루오로아세트아마이드, 글라이시딜트라이메틸암모늄(트라이플루오로메테인설폰일)트라이플루오로아세트아마이드, N,N-다이메틸-N-에틸-N-프로필암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-에틸-N-뷰틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-에틸-N-헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-에틸-N-노닐암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N,N-다이프로필암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-프로필-N-뷰틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-프로필-N-헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-뷰틸-N-헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-뷰틸-N-헵틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이메틸-N,N-다이헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 트라이메틸헵틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이에틸-N-메틸-N-프로필암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 트라이에틸프로필암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 트라이에틸펜틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 트라이에틸헵틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이프로필-N-메틸-N-에틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이프로필-N-뷰틸-N-헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이프로필-N,N-다이헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이뷰틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-다이뷰틸-N-메틸-N-헥실암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, 트라이옥틸메틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트라이플루오로메테인설폰일)이미드 등을 들 수 있다.
상기 계면활성제로서는 비이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제의 어느 것도 사용할 수 있다.
상기 비이온계 계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌라우릴에터, 폴리옥시에틸렌스테아릴에터 등의 폴리옥시에틸렌알킬에터; 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에터, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에터 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터; 소비탄모노라우레이트, 소비탄모노스테아레이트, 소비탄트라이올레에이트 등의 소비탄 고급 지방산 에스터; 폴리옥시에틸렌소비탄모노라우레이트 등의 폴리옥시에틸렌소비탄 고급 지방산 에스터; 폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스터; 올레산 모노글리세라이드, 스테아르산 모노글리세라이드 등의 글리세린 고급 지방산 에스터; 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시뷰틸렌 등의 폴리옥시알킬렌; 및 그것들의 블록 코폴리머를 들 수 있다.
상기 양이온계 계면활성제로서는, 예를 들면, 염화 알킬트라이메틸암모늄, 염화 다이알킬다이메틸암모늄, 염화 벤즈알코늄염, 알킬다이메틸암모늄에토설페이트 등을 들 수 있다.
상기 음이온계 계면활성제로서는, 예를 들면, 라우르산 소듐, 올레산 소듐, N-아실-N-메틸글리신소듐염, 폴리옥시에틸렌라우릴에터카복실산소듐 등의 카복실산염, 도데실벤젠설폰산소듐, 다이알킬설포석신산에스터염, 다이메틸-5-설포아이소프탈레이트소듐 등의 설폰산염, 라우릴황산소듐, 폴리옥시에틸렌라우릴에터황산소듐, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에터황산소듐 등의 황산 에스터염, 폴리옥시에틸렌라우릴인산소듐, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에터인산소듐 등의 인산 에스터염을 들 수 있다.
상기 양쪽성 계면활성제로서는, 예를 들면, 카복시베타인형 계면활성제, 아미노카복실산염, 이미다졸리늄베타인, 레시틴, 알킬아민옥사이드를 들 수 있다.
또한, 그 밖에, (D) 성분으로서 전도성 폴리머, 전도성 카본, 염화 암모늄, 염화 알루미늄, 염화 구리, 염화 철, 황산 암모늄 등을 사용할 수 있다.
이 중에서도, (D) 성분으로서 알칼리 금속염을 사용하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착제 조성물이 (D) 성분을 포함하는 경우, (D) 성분의 점착제 조성물 중의 함유량은, (A) 성분 100질량부에 대하여, 0.1∼10질량부일 수 있고, 0.5∼5질량부인 경우가 바람직하다.
(E) 유기 용매
본 실시형태에 따른 점착제 조성물은, 그 도포성을 조제하기 위해, (E) 성분을 함유하는 것이 바람직하다. (E) 성분으로서는 「(7) 중합 방법」의 난에서 설명한 유기 용매를 들 수 있다. (E) 성분의 조성물 중의 함유량은, (A) 성분 100질량부에 대하여, 50∼90질량부일 수 있고, 60∼90질량부인 것이 바람직하다.
1.2.4. 점착제 조성물의 제조
본 실시형태에 따른 점착제 조성물은, 통상, 상기 (A) 및 (B) 성분 및 필요에 따라 임의 성분을 동시에 혹은 임의의 순서로 혼합하여 조제된다. 또한 (A) 성분과 (B) 성분을 혼합함에 있어서, (A) 성분을 용액 중합에 의해 조제한 경우에는, 중합 완료 후의 (A) 성분을 포함하는 용액에 (B) 성분을 첨가해도 되고, (A) 성분을 괴상 중합에 의해 조제하는 경우에는, 중합 완료 후에 균일 혼합이 곤란해지기 때문에, 이 중합의 도중에 (B) 성분을 첨가하여 혼합하는 것이 바람직하다.
1.3. 점착제층의 형성
본 발명의 점착제층은 상술의 점착제 조성물로부터 형성된다. 예를 들면, 상술의 점착제 조성물 중의 가교 반응을 진행시킴으로써, 구체적으로는 (A) 성분을 (B) 성분으로 가교함으로써, 상기 점착제층이 얻어진다. 점착제층의 형성 조건은, 예를 들면, 이하와 같다. 상기 점착제 조성물을 지지체 위에 도포하고, 용매의 종류에 따라 다르지만, 통상 50∼150℃, 바람직하게는 60∼100℃로, 통상 1∼10분간, 바람직하게는 2∼7분간 건조하여 용매를 제거하고, 도포막을 형성한다. 건조 도포막의 막 두께는 통상 5∼75㎛, 바람직하게는 10∼50㎛이다.
점착제층은 이하의 조건으로 형성하는 것이 바람직하다. 상기 점착제 조성물을 지지체에 도포하고, 상기 조건으로 형성된 도포막 위에 박리 필름을 첩부한 후, 통상 3일 이상, 바람직하게는 7∼10일간, 통상 5∼60℃, 바람직하게는 15∼40℃, 통상 30∼70% RH, 바람직하게는 40∼70% RH의 환경하에서 양생한다. 상기와 같은 숙성조건으로 가교를 행하면, 효율적으로 가교체(네트워크 폴리머)의 형성이 가능하다.
점착제 조성물의 도포 방법으로서는 공지의 방법, 예를 들면, 스핀 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 바 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법에 의해, 소정의 두께가 되도록 도포·건조하는 방법을 사용할 수 있다.
지지체 및 박리 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스터 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산바이닐 공중합체 등의 폴리올레핀 필름 등의 플라스틱 필름을 들 수 있다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서, 광누설을 방지하고, 또한 내구성 및 피착체와 폴리사이클로올레핀계 필름과의 밀착성을 높일 수 있는 관점에서, 본 실시형태에 따른 점착제 조성물의 겔 분율은 50∼90%인 것이 바람직하고, 60∼80%인 것이 보다 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서, 상기 겔 분율은, 예를 들면, 점착제 조성물을 조제할 때에 사용하는 모노머 혼합물 중의 (a2) 성분 및 (a3) 성분의 종류나 사용량, (B) 성분인 가교제의 종류나 사용량에 따라 조정할 수 있다. 또한, 상기 겔 분율은, 가교된 점착제를 건조 중량으로 0.1g(건조 중량(1))을 샘플병에 채취하고, 또한 샘플병에 아세트산 에틸 30cc를 가하고 24시간 진탕한 후, 이 샘플병의 내용물을 200메시의 스테인리스제 철망으로 여과 분리하고, 철망 위의 잔류물을 100℃에서 2시간 건조하여 건조 중량(건조 중량(2))을 측정하고, 하기 식 (4)에 의해 구해진다.
겔 분율(%)＝(건조 중량(2)/건조 중량(1))×100···(4)
2. 편광판
편광판으로서는 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용된다. 또한, 본 명세서에서는, 「편광판」은 「편광 필름」을 포함하는 의미로 사용한다.
편광판으로서는 종래 공지의 편광판을 사용할 수 있고, 예를 들면, 편광자와, 상기 편광자의 편면 또는 양면 위에 배치된 보호 필름을 갖는 편광판을 들 수 있다.
편광자로서는, 예를 들면, 폴리바이닐알코올계 수지로 이루어지는 필름에 편광 성분을 함유시키고 연신함으로써 얻어지는 연신 필름을 들 수 있다. 폴리바이닐알코올계 수지로서는, 예를 들면, 폴리바이닐알코올, 폴리바이닐폼알, 폴리바이닐아세탈, 에틸렌·아세트산바이닐 공중합체의 비누화물을 들 수 있다. 편광 성분으로서는, 예를 들면, 아이오딘 또는 2색성 염료를 들 수 있다.
보호 필름으로서는, 예를 들면, 트라이아세틸셀룰로오스, 다이아세틸셀룰로오스 등의 아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스로 이루어지는 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리에터설폰 필름, 폴리사이클로올레핀계 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 편광자의 보호 필름이 폴리사이클로올레핀계 필름인 경우에는, 가열에 의한 보호 필름의 수축이 작기 때문에 바람직하다.
편광판의 두께는 통상 30∼250㎛, 바람직하게는 50∼200㎛이다.
또한 상기 편광판에는, 예를 들면, 방현층, 위상차층, 시야각 향상층 등의 다른 기능을 갖는 층이 적층되어 있어도 된다.
본 발명에 있어서, 「폴리사이클로올레핀계 필름」이란 폴리사이클로올레핀에 유래하는 골격을 구조 단위 중에 적어도 50% 포함하는 것이다. 폴리사이클로올레핀계 필름은 폴리사이클로올레핀 공중합체이어도 되고, 이 경우, 폴리사이클로올레핀 공중합체는, 예를 들면, 에틸렌과 폴리사이클로올레핀(예를 들면, 테트라사이클로도데센)을 지글러 촉매하에서 공중합하여 얻을 수 있다.
폴리사이클로올레핀계 필름으로서 시판의 폴리사이클로올레핀계 필름을 사용할 수 있다. 시판의 폴리사이클로올레핀계 필름으로서는, 예를 들면, 제오노아 필름(니혼제온제), 아톤 필름(JSR제) 등을 들 수 있다.
또한 편광판의 표면은 코로나 처리가 되어 있는 것이 바람직하다. 미처리 폴리사이클로올레핀계 필름은 100° 부근의 접촉각을 가지고 있지만, 코로나 처리를 시행함으로써 40∼50°로 접촉각이 저하된다. 한편 통상의 점착제는 접촉각이 110° 부근이며, 코로나 처리를 한 폴리사이클로올레핀계 필름이어도, 점착제와 폴리사이클로올레핀계 필름과의 접착은 극도로 곤란하다. 이에 반해, 본 발명의 점착제층은 접촉각이 90° 이하이며, 코로나 처리를 한 폴리사이클로올레핀계 필름에 대하여 극히 높은 밀착성을 갖는다.
3. 점착제층 부착 편광판 및 적층체
점착제층 부착 편광판은 상기 점착제층이 편광판 표면의 적어도 일방의 면에 형성된 편광판이다. 편광판 표면에 점착제층을 형성하는 방법에 특별히 제한은 없고, 편광판 표면에 직접 바 코터 등을 사용하여 점착제 조성물을 도포하고 건조 및 숙성시키는 방법, 본 발명의 점착제층을 편광판 표면에 전사 숙성시키는 방법을 들 수 있다. 점착제층을 편광판 표면에 전사하는 경우에는, 점착제층의 취할 수 있는 형태로서, 예를 들면, 점착제층만을 갖는 양면 점착 시트, 기재와 기재의 양면에 형성된 상기 점착제층을 갖는 양면 점착 시트, 기재와 기재의 일방의 면에 형성된 상기 점착제층을 갖는 편면 점착 시트, 및 그들 점착 시트의 점착제층의 기재와 접하지 않은 면에 박리 처리된 커버 필름이 첩부된 점착 시트를 들 수 있다. 기재 및 커버 필름으로서는 상기 점착제층의 난에서 예시한 재료와 동일하다. 점착제층의 형성 조건이나 겔 분율은 상기 점착제층의 난에 기재한 조건과 동일하다. 점착제층의 막 두께는, 점착 성능 유지의 관점에서, 통상 5∼75㎛, 바람직하게는 10∼50㎛이다. 기재 및 커버 필름의 막 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 10∼125㎛, 바람직하게는 25∼75㎛이다.
상기 점착제층 부착 편광판을 액정 셀의 기판 표면에 설치함으로써 액정 소자가 제조된다. 여기에서 액정 셀은 액정층이 2장의 기판 사이에 끼워진 구조를 가지고 있다.
본 발명의 점착제층을 사용하여, 상기 편광판이 편광자 및 상기 편광자 위에 배치된 보호 필름을 갖고, 상기 편광자, 상기 보호 필름, 본 발명의 점착제층, 및 유리 기판이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층체를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 1 실시형태에 따른 적층체의 일례(적층체(100))를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 적층체(100)는, 도 1에 도시되는 바와 같이, 유리 기판(10), 폴리사이클로올레핀계 필름(32), 및 유리 기판(10)과 폴리사이클로올레핀계 필름(32) 사이에 설치된 점착제층(20)을 포함한다. 적층체(100)는 편광 필름(30)을 포함하고, 편광 필름(30)은 폴리사이클로올레핀계 필름(32)을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로는, 적층체(100)는 유리 기판(10)과, 유리 기판(10) 위에 설치된 점착제층(20)과, 유리 기판(10) 위에 점착제층(20)을 통하여 설치된 편광 필름(30)을 포함한다. 편광 필름(30)은 폴리사이클로올레핀계 필름(32)과, 폴리사이클로올레핀계 필름(32) 위에 설치된 폴리바이닐알코올 필름(34)과, 폴리바이닐알코올 필름(34) 위에 설치된 TAC 필름(36)을 갖는다. 유리 기판(10)과 폴리사이클로올레핀계 필름(32)은 점착제층(20)을 통하여 접착되어 있다.
도 2는 본 발명의 1 실시형태에 따른 적층체의 다른 일례(적층체(200))를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 적층체(200)는, 도 2에 도시되는 바와 같이, 유리 기판(10)과, 폴리사이클로올레핀계 필름(위상차 필름)(32)과, 편광 필름(130)을 포함하고, 유리 기판(10), 폴리사이클로올레핀계 필름(32), 및 편광 필름(130)이 이 순서로 적층되어 있다. 폴리사이클로올레핀계 필름(32)은 위상차 필름일 수 있다.
폴리사이클로올레핀계 필름(32)과 편광 필름(130)은 점착제층(20)을 통하여 접착되어 있다. 또한 유리 기판(10)과 폴리사이클로올레핀계 필름(32)은 점착제층(22)을 통하여 접착되어 있다. 편광 필름(130)은 폴리사이클로올레핀계 필름 또는 TAC 필름인 층(제2 폴리사이클로올레핀계 필름)(38)과, 층(38) 위에 설치된 폴리바이닐알코올 필름(34)과, 폴리바이닐알코올 필름(34) 위에 설치된 TAC 필름(36)을 갖는다. 폴리사이클로올레핀계 필름(제1 폴리사이클로올레핀계 필름)(32)과 층(제2 폴리사이클로올레핀계 필름)(38)은 점착제층(20)을 통하여 접착되어 있다.
도 1 및 도 2에 있어서의 점착제층(20, 22)은, 피착체(도 1에 있어서의 점착제층(20) 및 도 2에 있어서의 점착제층(22)에서는, 피착체는 유리 기판(10) 또는 폴리사이클로올레핀계 필름(32)이며, 도 2에 있어서의 점착제층(20)에서는, 피착체는 폴리사이클로올레핀계 필름(32) 또는 층(38))의 표면에 형성되어 있다. 점착제 조성물을 피착체의 표면에 형성하는 방법으로서는, 예를 들면, 평활성이 양호한 이형 필름(세퍼레이터)의 표면에 점착제 조성물을 도포하고, 도포막을 건조한 후, 당해 도포막을 특정 수지 필름의 표면에 전사하는 전사법을 들 수 있다.
본 실시형태에 따른 적층체는, 예를 들면, 화상 표시 장치(특히 액정 표시 장치)에 사용된다. 보다 구체적으로는, 본 실시형태에 따른 적층체는, 예를 들면, 터치패널용의 화상 표시 장치에 사용할 수 있다. 이 경우, 본 실시형태에 따른 적층체에 포함되는 유리 기판은 액정 표시 장치용의 유리 기판인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 적층체를 구성하는 유리 기판은 화상 표시 장치용에 사용되는 유리 기판일 수 있다. 화상 표시 장치로서는, 예를 들면, 액정 텔레비전, 컴퓨터 모니터, 휴대전화, 태블릿 등에 사용되는 TFT(박막 트랜지스터) 액정 표시 장치일 수 있다.
4. 작용효과
본 실시형태에 따른 편광판을 화상 표시 장치에 첩합하기 위한 점착제층은, 그 점착제층의 접촉각을 소정의 범위로 조정함으로써 피착체와의 밀착을 양호하게 유지하면서, 내구성이 우수한 효과를 갖는다. (A) 성분을 형성하기 위한 단량체 혼합물 중의 단량체 (a1)이 점착제층에 적당한 투묘성 및 광누설 방지 효과를 초래한다. 즉, 본 발명은 단량체 (a1)인 폴리옥시알킬렌기 또는 알콕시알킬기 함유 단량체를 특정량 포함하는 단량체 혼합물로부터 형성되는 (A) 성분에 의해, (A) 성분을 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층은 폴리사이클로올레핀계 필름에 적합한 탄성률을 갖는 점착제층을 얻을 수 있기 때문에, 폴리사이클로올레핀계 필름과의 밀착성을 높일 수 있는데다, 또한 단량체 (a2)∼(a4)의 배합을 소정의 범위로 함으로써 광누설 방지 효과와 내구성을 양립할 수 있는, 신규하고 또한 독창적인 발상에 근거하는 것이다.
실시예
이하, 본 발명을 하기 실시예에 기초하여 설명하지만, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.
<가열 잔분>
정밀 칭량한 틴 플레이트 샤알레에 폴리머 용액을 1g 정도 넣고, 합계 중량을 정밀 칭량한 후, 105℃에서 3시간 가열하고, 가열 잔분(nV)을 측정했다. 가열 잔분은 JIS K 5407: 1997에 준하여 측정했다.
<점도 측정>
폴리머 용액을, 바니시가 든 500ml 병을 25℃의 항온 수조에 담가 12시간 정치 후, B형 점도계의 측정 방법에 따라, 점도를 측정했다.
<GPC 측정 조건>
아크릴계 중합체에 대해, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC법)에 의해, 하기 조건으로, 중량평균 분자량(Mw) 및 분산지수(PDI)를 구했다.
측정 장치: HLC-8120GPC(토소사제)
GPC 컬럼 구성: 이하의 5연 컬럼(모두 토소사제)
(i) TSK-GEL HXL-H(가드 컬럼)
(ii) TSK-GEL G7000HXL
(iii) TSK-GEL GMHXL
(iv) TSK-GEL GMHXL
(v) TSK-GEL G2500HXL
샘플 농도: 1.0mg/cm3가 되도록, 테트라하이드로퓨란으로 희석
이동상 용매: 테트라하이드로퓨란
유량: 1.0cm3/min
컬럼 온도: 40℃
표준 폴리스타이렌 환산
[합성예 1] (아크릴계 중합체 1의 합성)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 뷰틸아크릴레이트 8질량부, 아크릴산 2-메톡시에틸 90질량부, 아크릴산 1질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1질량부, 및 아세트산 에틸 140질량부를 장입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70℃로 가열했다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, 2,2'-아조비스-i-뷰티로나이트릴(AIBN) 0.1질량부를 교반하에서 첨가했다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70℃로 유지하면서 8시간 반응시켰다. 8시간 경과 후의 반응혼합물에 아세트산 에틸 140질량부를 첨가하고, 아크릴계 중합체 1을 포함하는 폴리머 용액 1을 얻었다. 얻어진 폴리머 용액 1의 105℃에서의 가열 잔분(nV%)은 25.2%, 23℃에서의 점도는 5.2Pa·s이었다. 또한 얻어진 아크릴계 중합체 1에 대하여 GPC에 의해 측정된 Mw는 90.2만이며, PDI는 12이었다.
[합성예 2∼8 및 10∼12] (아크릴계 중합체 2∼8 및 10∼12의 합성)
중합 반응에 사용한 중합성 단량체를 표 1에 기재한 바와 같이 변경한 것 이외는 합성예 1과 동일하게 행하여, 아크릴계 중합체 2∼8 또는 10∼12를 포함하는, 폴리머 용액을 조제했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[합성예 9] (아크릴계 중합체 9의 합성)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 뷰틸아크릴레이트 8질량부, 아크릴산 2-메톡시에틸 90질량부, 아크릴산 1질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1질량부, 및 아세트산 에틸 120질량부를 장입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 65℃로 가열했다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.05질량부를 교반하에서 첨가했다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 65℃로 유지하면서 3시간 반응시켰다. 그 후에 아세트산 에틸 160질량부를 적하함과 동시에, 플라스크 내의 내용물이 75℃가 될 때까지 가열하고, 5시간 반응시켰다. 반응 개시로부터 8시간 후, 반응혼합물에 아세트산 에틸 120질량부를 첨가하여, 아크릴계 중합체 6을 포함하는 폴리머 용액 6을 얻었다. 얻어진 폴리머 용액 6의 가열 잔분(nV%)은 20%, 23℃에서의 점도는 3.8Pa·s이었다. 또한 얻어진 아크릴계 중합체 9에 대하여 GPC에 의해 측정된 Mw는 110만이며, PDI는 24이었다.
Figure 112017002555919-pct00001
표 1중의 단량체의 수치의 단위는 질량부이다.
또한, 표 1에 있어서의 약어는 이하의 의미이다.
BA: 뷰틸아크릴레이트(호모 폴리머의 Tg: -50℃)
2EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트(호모 폴리머의 Tg: -70℃)
MEA: 2-메톡시에틸아크릴레이트(호모 폴리머의 Tg: -50℃)
AA: 아크릴산(호모 폴리머의 Tg: 106℃)
HEA: 2-하이드록시에틸아크릴레이트(호모 폴리머의 Tg: -15℃)
[실시예 1]
(1) 점착제 조성물의 작성
상기 합성예 1에서 얻어진 아크릴계 중합체 1을 포함하는 폴리머 용액 1에, 상기 폴리머 용액 1의 고형분 100질량부에 대하여 (B) 성분 및 (C) 성분을 하기 표 2의 배합 비율로 배합하고, 잘 혼합했다. 여기에서, 고형분이란 폴리머 용액으로부터 유기 용매를 제외한 전체 성분을 말한다.
(2) 점착 시트의 작성
상기 (1)에서 얻어진 점착제 조성물을, 거품 게거 후, 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름) 위에, 닥터 블레이드를 사용하여 액온 25℃에서 도포하고, 90℃에서 3분간 건조하여, 건조 막 두께 25㎛의 도포막을 형성했다. 도포막의 상기 PET 필름의 첩부면과는 반대면에, 박리 처리된 PET 필름을 더 첩합하고, 23℃/50% RH 환경하에서 7일간 정치하여 숙성시키고, 2장의 PET 필름에 끼워진 두께 25㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트를 얻었다.
(3) 점착제층 부착 편광판의 작성
(1)에서 얻어진 점착제 조성물을, 거품 제거 후, 닥터 블레이드를 사용하여 PET 세퍼레이터에 도공하고, 90℃에서 3분간 건조하여 두께 25㎛의 점착제층을 제작했다. 당해 시트의 도포막면을 폴리사이클로올레핀계(COP) 필름을 1 표면에 갖는 편광판의 COP 필름면에 첩합하고, 실온 23℃, 습도 65%의 조건하에, 1∼7일간 정치하여 점착제층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 2∼9 및 비교예 1∼3]
실시예 1에 있어서, 배합 조성을 표 2에 기재한 바와 같이 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 점착제 조성물, 점착 시트 및 점착제층 부착 편광판을 얻었다.
[평가]
(1) 겔 분율
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 점착제층 1g을 채취하고, 아세트산 에틸 50ml에 투입하고, 진탕기(모델명 shaker SA-300, 야마토카가쿠 가부시키가이샤제)에 걸었다. 겔분을 200메시의 스테인리스 망으로 여과하고, 건조시켰다. 그 후, 여과 후의 시료의 질량을 여과 전의 시료의 질량으로 나눈 값을 겔 분율로서 산출했다.
(2) 광탄성 계수
실시예 및 비교예에서 얻어진 평가용 점착 시트로부터 PET 필름을 박리하고, 두께 25㎛의 점착제층끼리를 첩합하여 1mm 두께로 조정한 점착제층을, 자동 파장 주사형 엘립소미터(M220형, 닛폰분코샤제)로, 측정 파장 600nm의 조건으로 측정하고, 얻어진 측정값을 광탄성 계수로 했다.
(3) 접촉각
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 50mm×50mm의 크기로 재단하고, PET 세퍼레이터를 벗겼다. 시린지에 충전한 이온 교환수를 유량 1μL, 유속 0.5μL/s로 점착제층 표면에 적하하고, 접촉각계(dataphysics사제 OCA15EC)에 의해 점착제층의 접촉각을 측정했다.
(4) 내구성(내열·내습 시험)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 150mm×250mm의 크기로 재단하고, 시험편을 작성했다. 시험편으로부터 PET 세퍼레이터를 벗기고, 유리판의 편면에 라미네이터 롤을 사용하여 첩착하고, 이어서, 50℃에서 5기압으로 조정된 오토클레이브에 20분간 유지하여 시험판을 작성했다. 동일한 시험판을 2장 작성했다. 일방의 시험판은, 내열 시험을 위해, 80℃의 조건하에서 500시간 방치했다. 다른 하나의 시험판은, 내습 시험을 위해, 60℃이고 또한 습도 95% RH의 조건하에 500시간 방치했다. 각각, 이하의 기준으로 유리판-점착제층의 계면의 벗겨짐, 발포의 발생 등을 육안으로 확인했다.
(기준)
AA: 벗겨짐 등의 외관 불량은 관찰되지 않았다.
BB: 벗겨짐 등의 외관 불량이 약간 관찰되었다.
CC: 벗겨짐 등의 외관 불량이 명확하게 관찰되었다.
(5) 광누설 시험
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 80mm×140mm의 크기로 재단하고, 두께 1.1mm의 무알칼리 유리판의 양측에, 편광축이 서로 직교하도록 라미네이터 롤을 사용하여 첩착하고, 이어서 50℃, 5기압으로 조정된 오토클레이브에 20분간 유지하여 시험판을 작성했다. 이 시험판을 온도 80℃의 조건하에 500시간 방치하고, 이하의 기준으로 광누설의 관찰을 행했다.
(기준)
AA: 광누설은 관찰되지 않았다.
BB: 광누설이 약간 관찰되었다.
CC: 광누설이 명확하게 관찰되었다.
(6) 편광판(COP)에 대한 밀착성
상기 내습 시험 후의 시험판에 대해, 편광판의 COP 필름면 및 점착제층의 계면의 밀착을 육안으로 확인하고, 이하의 기준으로 평가했다.
(기준)
AA: 벗겨짐 등의 외관 불량은 관찰되지 않았다.
BB: 벗겨짐 등의 외관 불량이 약간 관찰되었다.
CC: 벗겨짐 등의 외관 불량이 부분적으로 관찰되었다.
DD: 벗겨짐 등의 외관 불량이 현저하게 관찰되었다.
Figure 112017002555919-pct00002
표 2 중의 점착제 조성물의 수치의 단위는 질량부이다.
또한, 표 2에 있어서의 약어는 이하의 의미이다.
L-45: TDI계 경화제(소켄카가쿠사제)
KBM403: 실레인 커플링제(신에츠실리콘사제)
표 2의 결과로부터, 상기 실시예 1∼9의 점착 시트는 점착제층이 상기 (A) 성분 및 상기 (B) 성분을 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 점착제층 표면과 물의 접촉각이 90° 이하이며, 또한 상기 (A) 성분이, 소정의 조건을 충족시킨 단량체 (a1)∼(a5)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체이기 때문에, 접착제층을 통하여 유리 기판과 폴리사이클로올레핀계 필름과의 밀착성 및 폴리사이클로올레핀계 필름끼리의 밀착성이 우수하여, 높은 내구성을 실현하고, 또한, 광누설을 저감할 수 있는 것을 이해할 수 있다.
이에 반해, 상기 비교예 1의 점착 시트는 점착제층이 상기 (A) 성분을 구성하는 단량체 중 단량체 (a1)의 함유량이 30질량%를 밑돌기 때문에, 광탄성 계수가 적당하지 않아, 광누설이 발생했다. 또한 접촉각이 90℃를 상회하기 때문에, COP에 대한 밀착성도 양호한 결과가 얻어지지 않았다. 또한 상기 비교예 2의 점착 시트는, 상기 (A) 성분을 구성하는 단량체 혼합물 중에 단량체 (a2)를 포함하지 않기 때문에, 내구성이 뒤떨어져 광누설 시험도 평가를 할 수 없었던 것을 이해할 수 있다. 또한 상기 비교예 3의 점착 시트는 상기 (A) 성분을 구성하는 단량체 혼합물 중의 단량체 (a2) 및 (a3)의 배합량이 과다하기 때문에, 내구성이 뒤떨어지는 것을 이해할 수 있다.
10 유리 기판
20, 22 점착제층
30, 130 편광 필름
32 위상차 필름(폴리사이클로올레핀계 필름)
34 폴리바이닐알코올(PVA) 필름
36 TAC 필름
38 폴리사이클로올레핀계 필름 또는 TAC 필름
100, 200 적층체

Claims (5)

  1. 편광판을 화상 표시 장치에 첩합하기 위한 점착제층으로서, 이 점착제층은 점착제층 표면과 물의 접촉각이 40° 이상 90° 이하이며, 또한
    (A) 하기 단량체 (a1)∼(a5)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체와,
    (B) 아이소사이아네이트계 가교제를 상기 공중합체(A) 100질량부에 대하여 0.1∼5질량부
    를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제층:
    (a1) 폴리옥시알킬렌기 또는 알콕시알킬기 함유 단량체 30∼98.8질량%;
    (a2) 수산기 함유 단량체 0.1∼10질량%;
    (a3) 카복실기 함유 단량체 0.1∼10질량%;
    (a4) (메타)아크릴산 알킬에스터 단량체 1∼69.8질량%;
    (a5) 상기 (a1)∼(a4) 이외의 공중합성 단량체 0∼30질량%;
    단, 상기 단량체 (a1)∼(a5)를 합하여 100질량%이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    편광판이 보호 필름으로서 폴리사이클로올레핀계 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층.
  3. 편광판의 적어도 일방의 면에, 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 점착제층을 갖는 점착제층 부착 편광판.
  4. 제 3 항에 기재된 점착제층 부착 편광판을 유리 기판에 첩합한 적층체.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 유리 기판은 화상 표시 장치에 사용되는 유리 기판인 것을 특징으로 하는 적층체.
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