KR102071103B1 - 적층체 - Google Patents

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유야 요네카와
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소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드
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Abstract

유리 기판과, 폴리시클로올레핀계 필름과, 상기 유리 기판과 상기 폴리시클로올레핀계 필름 사이에 형성된 점착제층을 포함하고, 상기 점착제층은, (A) 하기 단량체 (a1) ∼ 단량체 (a5) 로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 및 (B) 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 상기 공중합체는, 중량 평균 분자량이 40 만 이상 200 만 이하이고, 또한, 산가가 1 이하인 적층체가 제공된다. (a1) 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체 30 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하 (a2) 수산기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 (a3) 아미드기 또는 아미노기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 (a4) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 1 질량％ 이상 69.8 질량％ 이하 (a5) 상기 단량체 (a1) ∼ 단량체 (a4) 성분 이외의 공중합성 단량체 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하

Description

적층체 {LAMINATE}
본 발명은 적층체에 관한 것이다.
화상 표시 장치는, 최근, 다양한 용도나 조건하에 있어서 사용되고 있으며, 예를 들어, 실온 조건하 뿐만 아니라, 고온, 나아가 고온 다습과 같은 가혹한 조건하에 있어서도 사용되는 경우도 많아지고 있다. 고온 또는 고온 다습 조건에서의 사용으로는, 예를 들어, 열대 지역에 있어서의 사용, 차량 내부나 야외 계측 기기의 내부에서의 사용을 들 수 있다.
또한, 화상 표시 장치를 구성하는 편광 필름 등의 광학 필름은, 이색성을 갖는 색소를 폴리비닐알코올 등의 고분자 필름에 흡착시켜, 연신 및 배향시킴으로써 제작된다. 폴리비닐알코올 필름의 표면에는 통상적으로, 보호 필름이 형성된다. 폴리비닐알코올의 보호 필름으로서, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름이 많이 이용되어 왔다. 그러나, 최근, 폴리비닐알코올의 보호 필름으로서, TAC 필름 대신 폴리시클로올레핀계 필름 (COP) 이 사용되게 되었다. 그 이유는, TAC 필름은 휨이 강력한 재료이기 때문에, 편광 필름의 휨을 발생시키고, 나아가 화상 표시 장치의 휨 또는 파손을 초래하는 경우가 있기 때문이다. 그러나, 폴리시클로올레핀계 필름은 TAC 필름과는 상이한 물성을 갖기 때문에, TAC 필름과 피착체의 접착에 사용되는 점착제를 폴리시클로올레핀계 필름과 피착체의 접착에 사용한 경우, 밀착성이 나쁘다는 문제가 있다.
상기 문제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1 에는, 고온 분위기하에 있어서의 폴리올레핀이나 고리형 폴리올레핀에 대한 고정성의 향상을 목적으로 하는, 핵수소 첨가 테르펜 페놀 수지를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2 에는, 지환식 모노머 또는 방향 고리 함유 모노머를 포함하는 저극성 필름용 점착제가 개시되어 있다. 그러나, 이들 지환식 화합물 또는 방향 고리 함유 화합물을 갖는 점착제에서는, 내구성이나 폴리시클로올레핀계 필름에 대한 접착성이 충분하지 않은 경우가 있다.
일본 공개특허공보 2007-225458호 일본 공개특허공보 2005-53976호
본 발명은, 고온 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하여, 광 누출을 저감시킬 수 있고, 또한, 폴리시클로올레핀계 필름과의 밀착성이 우수한 적층체를 제공한다.
본 발명자들은, 이와 같은 과제를 해결하기 위하여, (a1) 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체, (a2) 수산기 함유 단량체, 및 (a3) 아미드기 함유 단량체를 각각 소정의 비율로 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 개재하여 유리 기판과 폴리시클로올레핀계 필름을 접착한 경우, 또는, 그 점착제층을 개재하여 폴리시클로올레핀계 필름끼리를 접착한 경우, 고온 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하고, 광 누출을 저감시킬 수 있고, 또한, 우수한 밀착성을 갖는 적층체를 얻을 수 있는 것을 알아냈다.
1. 본 발명의 일 양태에 관련된 적층체는,
유리 기판과,
폴리시클로올레핀계 필름과,
상기 유리 기판과 상기 폴리시클로올레핀계 필름 사이에 형성된 점착제층
를 포함하고,
상기 점착제층은, (A) 하기 단량체 (a1), 단량체 (a2), 단량체 (a3), 단량체 (a4) 성분 및 단량체 (a5) 로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 및 (B) 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 상기 공중합체는, 중량 평균 분자량이 40 만 이상 200 만 이하이고, 또한, 산가가 1 이하이다.
(a1) 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체 30 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하 :
(a2) 수산기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
(a3) 아미드기 또는 아미노기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
(a4) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 1 질량％ 이상 69.8 질량％ 이하 :
(a5) 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분 이외의 공중합성 단량체 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하 : 단, 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분, 및 상기 단량체 (a5) 를 서로 합하여 100 질량％ 이다.
2. 상기 1 에 기재된 적층체에서는, 상기 유리 기판 및 상기 폴리시클로올레핀계 필름은, 상기 점착제층을 개재하여 접착되어 있어도 된다.
3. 상기 1 또는 2 에 기재된 적층체에서는, 편광 필름을 추가로 포함하고, 상기 편광 필름은, 상기 폴리시클로올레핀계 필름을 포함할 수 있다.
4. 상기 1 또는 2 에 기재된 적층체에서는, 위상차 필름을 추가로 포함하고, 상기 위상차 필름은, 상기 폴리시클로올레핀계 필름을 포함할 수 있다.
5. 상기 1 내지 4 의 어느 한 항에 기재된 적층체에서는, 상기 유리 기판은, 화상 표시 장치에 사용되는 유리 기판일 수 있다.
6. 본 발명의 다른 일 양태에 관련된 적층체는,
제 1 폴리시클로올레핀계 필름과,
제 2 폴리시클로올레핀계 필름과,
상기 제 1 폴리시클로올레핀계 필름과 상기 제 2 폴리시클로올레핀계 필름 사이에 형성된 점착제층을 포함하고,
상기 점착제층은, (A) 하기 단량체 (a1), 단량체 (a2), 단량체 (a3), 및 단량체 (a4) 성분, 및 단량체 (a5) 로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 및 (B) 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되고,
(a1) 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체 30 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하 :
(a2) 수산기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
(a3) 아미드기 또는 아미노기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
(a4) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 1 질량％ 이상 69.8 질량％ 이하 :
(a5) 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분 이외의 공중합성 단량체 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하 : 단, 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분, 및 상기 단량체 (a5) 를 서로 합하여 100 질량％ 이다.
상기 공중합체는, 중량 평균 분자량이 40 만 이상 200 만 이하이고, 또한, 산가가 1 이하이다.
7. 상기 1 내지 6 의 어느 한 항에 기재된 적층체에서는, 상기 점착제층의 손실 정접이 0.2 이상일 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 의 어느 한 항에 기재된 적층체에서는, 상기 점착제 조성물의 겔분율이 50 ％ 이상 90 ％ 이하일 수 있다.
9. 상기 1 내지 8 의 어느 한 항에 기재된 적층체에서는, 상기 점착제 조성물에 있어서의 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제의 함유량이 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하일 수 있다.
10. 상기 1 내지 9 의 어느 한 항에 기재된 적층체에서는, 상기 점착제 조성물에 있어서의 상기 (C) 실란 커플링제의 함유량이 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하일 수 있다.
11. 상기 1 내지 10 의 어느 한 항에 기재된 적층체에서는, 상기 점착제 조성물에 있어서의 상기 (D) 대전 방지제의 함유량이 0 질량％ 이상 10 질량％ 이하일 수 있다.
12. 상기 1 내지 11 의 어느 한 항에 기재된 적층체에서는, 상기 공중합체는, 지환식 탄화수소기 및/또는 방향족 탄화수소기를 갖는 단량체의 함유량이 30 질량％ 이하일 수 있다.
상기 적층체는, 고온 조건하 혹은 고온 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하고, 상기 점착제층을 개재한 상기 유리 기판과 상기 폴리시클로올레핀계 필름의 밀착성 또는 상기 폴리시클로올레핀계 필름끼리의 밀착성이 우수하고, 또한, 광 누출을 저감시킬 수 있다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명에 있어서, 각별히 언급하지 않는 한, 「부」 는 「질량％」 를 의미하고, 「％」 는 「질량％」 를 의미한다.
1. 적층체
본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체는, 유리 기판과, 폴리시클로올레핀계 필름과, 상기 유리 기판과 상기 폴리시클로올레핀계 필름 사이에 형성된 점착제층을 포함하고, 상기 점착제층은, (A) 하기 단량체 (a1), 단량체 (a2), 단량체 (a3), 단량체 (a4) 성분 및 단량체 (a5) 로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 및 (B) 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 상기 공중합체는, 중량 평균 분자량이 40 만 이상 200 만 이하이고, 또한, 산가가 1 이하이다.
(a1) 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체 30 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하 :
(a2) 수산기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
(a3) 아미드기 또는 아미노기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
(a4) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 1 질량％ 이상 69.8 질량％ 이하 :
(a5) 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분 이외의 공중합성 단량체 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하 : 단, 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분, 및 상기 단량체 (a5) 를 서로 합하여 100 질량％ 이다.
1.1. 적층 구조
도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 일례 (적층체 (100)) 를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 적층체 (100) 는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 유리 기판 (10) 과, 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 과, 유리 기판 (10) 과 폴리시클로올레핀계 (COP) 필름 (32) 사이에 형성된 점착제층 (20) 을 포함한다. 적층체 (100) 는 편광 필름 (30) 을 추가로 포함하고, 편광 필름 (30) 은, 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로는, 적층체 (100) 는, 유리 기판 (10) 과, 유리 기판 (10) 상에 형성된 점착제층 (20) 과, 유리 기판 (10) 상에 점착제층 (20) 을 개재하여 형성된 편광 필름 (30) 을 포함한다. 편광 필름 (30) 은, 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 과, 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 상에 형성된 폴리비닐알코올 필름 (34) 과, 폴리비닐알코올 필름 (34) 상에 형성된 TAC 필름 (36) 을 갖는다. 유리 기판 (10) 과 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 은 점착제층 (20) 을 개재하여 접착되어 있다.
도 2 는, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 다른 일례 (적층체 (200)) 를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 적층체 (200) 는, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 유리 기판 (10) 과, 폴리시클로올레핀계 필름 (위상차 필름) (32) 과, 편광 필름 (130) 을 포함하고, 유리 기판 (10), 폴리시클로올레핀계 필름 (32), 및 편광 필름 (130) 이 이 순서로 적층되어 있다. 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 은 위상차 필름일 수 있다.
폴리시클로올레핀계 필름 (32) 과 편광 필름 (130) 은, 점착제층 (20) 을 개재하여 접착되어 있다. 또한, 유리 기판 (10) 과 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 은, 점착제층 (22) 을 개재하여 접착되어 있다. 편광 필름 (130) 은, 폴리시클로올레핀계 필름 또는 TAC 필름인 층 (제 2 폴리시클로올레핀계 필름) (38) 과, 층 (38) 상에 형성된 폴리비닐알코올 필름 (34) 과, 폴리비닐알코올 필름 (34) 상에 형성된 TAC 필름 (36) 을 갖는다. 폴리시클로올레핀계 필름 (제 1 폴리시클로올레핀계 필름) (32) 과 층 (제 2 폴리시클로올레핀계 필름) (38) 은, 점착제층 (20) 을 개재하여 접착되어 있다.
도 1 및 도 2 에 있어서의 점착제층 (20, 22) 은, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물 (후술한다) 을 피착체 (도 1 에 있어서의 점착제층 (20) 및 도 2 에 있어서의 점착제층 (22) 에서는, 피착체는 유리 기판 (10) 또는 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 이고, 도 2 에 있어서의 점착제층 (20) 에서는, 피착체는 폴리시클로올레핀계 필름 (32) 또는 층 (38)) 의 표면에 형성되어 있다. 본 발명에서 사용하는 점착제 조성물을 피착체의 표면에 형성하는 방법으로는, 평활성이 양호한 이형 필름 (세퍼레이터) 의 표면에 점착제 조성물을 도포하고, 도막을 건조시킨 후, 당해 도막을 특정한 수지 필름의 표면에 전사하는 전사법을 들 수 있다.
본 실시형태에 관련된 적층체에서는, 피착체와 폴리시클로올레핀계 필름의 밀착성을 높이는 관점에서, 점착제층의 손실 정접이 0.2 이상 (통상적으로, 0.20 이상 0.40 이하) 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.28 이상 0.40 이하이다. 본 발명에 있어서, 점착제층의 손실 정접은, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된 값이다.
본 실시형태에 관련된 적층체는 예를 들어, 화상 표시 장치 (특히 액정 표시 장치) 에 포함된다. 보다 구체적으로는, 본 실시형태에 관련된 적층체는 예를 들어, 터치 패널용의 화상 표시 장치에 사용할 수 있다. 이 경우, 본 실시형태에 관련된 적층체에 포함되는 유리 기판은, 액정 표시 장치용의 유리 기판이다.
1.2. 유리 기판
본 실시형태에 관련된 적층체를 구성하는 유리 기판은, 화상 표시 장치용으로 사용되는 유리 기판일 수 있다. 화상 표시 장치로는, 예를 들어, 액정 텔레비전, 컴퓨터의 모니터, 휴대 전화, 태블릿 등에 사용되는 TFT (박막 트랜지스터) 액정 표시 장치일 수 있다.
1.3. 폴리시클로올레핀계 필름
본 발명에 있어서, 「폴리시클로올레핀계 필름」 이란, 폴리시클로올레핀에서 유래하는 골격을 구성 단위 중에 적어도 50 ％ 포함하는 것이다. 폴리시클로올레핀계 필름은, 폴리시클로올레핀 공중합체여도 되고, 이 경우, 폴리시클로올레핀 공중합체는, 예를 들어, 에틸렌과 폴리시클로올레핀 (예를 들어 테트라시클로도데센) 을 치글러 촉매하에서 공중합하여 얻을 수 있다.
폴리시클로올레핀계 필름으로서, 시판되는 폴리시클로올레핀계 필름을 사용할 수 있다. 시판되는 폴리시클로올레핀계 필름으로는, 예를 들어, 제오노아 필름 (닛폰 제온 제조), 아톤 필름 (JSR 제조) 등을 들 수 있다.
1.4. 점착제층
본 실시형태에 관련된 적층체를 구성하는 점착제층은, (A) 하기 단량체 (a1), 단량체 (a2), 단량체 (a3), 단량체 (a4) 성분 및 단량체 (a5) 로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 (이하, 간단히 「(A) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 및 (B) 이소시아네이트계 가교제 (이하, 간단히 「(B) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 를 포함하는 점착제 조성물 (이하, 간단히 「점착제 조성물」 이라고 기재하는 경우도 있다) 로부터 형성된다.
(a1) 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체 30 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하 (이하, 간단히 「(a1) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다)
(a2) 수산기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 (이하, 간단히 「(a2) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다)
(a3) 아미드기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 (이하, 간단히 「(a3) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다)
(a4) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 1 질량％ 이상 69.8 질량％ 이하 (이하, 간단히 「(a4) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다)
(a5) 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분 이외의 공중합성 단량체 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하 (이하, 간단히 「(a5) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) : 단, 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분, 및 상기 단량체 (a5) 를 서로 합하여 100 질량％ 이다.
1.4.1. 점착제 조성물
1.4.1-1. (A) 성분
(A) 성분은, 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 상기 단량체 (a4) 성분 및 상기 단량체 (a5) 로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체로서, 아크릴계 중합체인 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, 「아크릴계 중합체」 란, 아크릴산, 아크릴산염, 아크릴산에스테르, 메타아크릴산, 메타크릴산염, 및 메타크릴산에스테르에서 선택되는 적어도 1 종을 구성 단위 중에 50 질량％ 이상 포함하는 폴리머를 말한다.
또한, 본 발명에 있어서, (메트)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양방을 포함하는 개념이고, (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 양방을 포함하는 개념이다.
(1) (a1) 성분
(a1) 성분인 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체는, 알킬렌옥사이드 사슬을 함유하는 단량체이다. 본 발명에 있어서, 「알킬렌옥사이드 사슬」 이란, R2-(O-R1-)n (여기서, R1 은 알킬렌기를 나타내고, R2 는 알킬기를 나타내고, n 은 1 이상의 정수를 나타낸다) 으로 나타내는 기를 말한다. 여기서, R1 로 나타내는 알킬렌기는 직사슬형, 분기형 또는 고리형이어도 되고, 예를 들어, 탄소 원자수 1 이상 5 이하 (바람직하게는 2 이상 4 이하) 의 알킬렌기이고, 예를 들어, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 메틸렌기 (-CH2-), 에틸렌기 (-CH2CH2-), 프로필렌기 (-(CH2)3-), 시클로헥실렌기 (-C6H10-) 를 들 수 있고, 이 중, 에틸렌기 (에틸렌옥사이드 사슬) 또는 프로필렌기 (프로필렌옥사이드 사슬) 가 보다 바람직하고, 에틸렌기가 더욱 바람직하다. 또한, R2 는 알킬기를 나타내고, n 은 1 이상의 정수를 나타낸다) 로 나타내는 기를 말한다. 여기서, R2 로 나타내는 알킬기는 직사슬형, 분기형 또는 고리형이어도 되고, 예를 들어, 탄소 원자수 1 이상 10 이하 (바람직하게는 1 이상 4 이하) 의 알킬기이고, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기, sec-부틸기, 시클로헥실기를 들 수 있고, 이 중, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하고, 메틸기가 더욱 바람직하다. 또한, 알킬렌옥사이드 사슬을 나타내는 상기 식에 있어서, n 은 1 이상 3 이하의 정수인 것이 바람직하다. (A) 성분이 (a1) 성분을 포함함으로써, 점착제층이 복굴절률의 조정 작용을 나타낼 수 있기 때문에, 광 누출을 방지할 수 있다.
(a1) 성분인 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체로는, 예를 들어, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-프로폭시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬렌옥사이드 사슬 함유 (메트)아크릴산에스테르 (알콕시알킬기 함유 단량체, 보다 구체적으로는, 알킬렌옥사이드 사슬을 나타내는 상기 식에 있어서, n = 1 인 알킬렌옥사이드 사슬 함유 (메트)아크릴산에스테르) 를 들 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층에 적당한 탄성률을 부여하는 관점에서, 단량체 조성물 중의 (a1) 성분의 함유량은 30 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 50 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(2) (a2) 성분
(a2) 성분인 수산기 함유 단량체는, (B) 성분인 이소시아네이트계 가교제와 가교하는 성분이다. 적당한 가교 구조를 구축할 수 있는 관점에서, 단량체 조성물 중의 (a2) 성분의 함유량은 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 2 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(a2) 성분인 수산기 함유 단량체로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타크릴레이트, 3-하이드록시프로필아크릴레이트, 3-하이드록시프로필메타크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 4-하이드록시부틸메타크릴레이트, 2-하이드록시-3-클로로프로필아크릴레이트, 2-하이드록시-3-클로로프로필메타크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트 등이나, 에틸렌글리콜아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 프로필렌글리콜아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜아크릴레이트 등의 알킬렌글리콜아크릴레이트, 에틸렌글리콜메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 프로필렌글리콜메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜메타크릴레이트 등의 알킬렌글리콜메타크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. (a2) 성분으로는, 탄소 원자수 1 이상 4 이하의 하이드록시알킬기 함유 (메트)아크릴산에스테르인 것이 바람직하다.
(3) (a3) 성분
(a3) 성분인 아미드기 또는 아미노기 함유 단량체는, 점착제 조성물에 응집력을 부여하는 성분이다. 아미드기 또는 아미노기를 구성하는 질소 원자에 결합하는 수소 원자가, 점착제 조성물 내에서의 수소 결합의 형성에 관여함으로써, 높은 응집력을 발현할 수 있다. 높은 응집력을 발현할 수 있는 관점에서, 단량체 조성물 중의 (a3) 성분의 함유량은 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 2 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(a3) 성분인 아미드기 또는 아미노기 함유 단량체로는, 예를 들어, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N'-디메틸아크릴아미드, N,N'-디에틸아크릴아미드, N,N'-디메틸아미노에틸아크릴아미드, N,N'-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, tert-옥틸(메트)아크릴아미드, 다이아세톤아크릴아미드 등의 아미드기 함유 (메트)아크릴산에스테르, 아크릴로일모르폴린, 또는 아크릴아미드를 들 수 있다.
(4) (a4) 성분
(a4) 성분인 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체는, 알킬렌옥사이드 사슬, 수산기, 및 아미드기, 아미노기 중 어느 것도 포함하지 않는다.
(a4) 성분인 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체로는, 예를 들어, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, n-헵틸아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, n-노닐아크릴레이트, n-라우릴메타크릴레이트, n-라우릴아크릴레이트, n-테트라데실메타크릴레이트, n-헥사데실아크릴레이트, n-헥사데실메타크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트 등의 직사슬형 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴산알킬에스테르 ; 이소프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, tert-부틸메타크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등의 분기형 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 ; 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트 등의 지환 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있고, 이 중 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이 중, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층이 광 누출의 조정이라는 관점에서, (a4) 성분은, 직사슬형 또는 분기형의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 직사슬형의 알킬기를 갖는 것이 보다 바람직하다. 이 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층이 화상 표시 장치의 광 누출을 더욱 저감시킬 수 있는 점에서, 상기 알킬기의 탄소 원자수는 1 이상 20 이하 (바람직하게는 1 이상 10 이하) 인 것이 더욱 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층이 광 누출의 조정이라는 관점에서, 단량체 조성물 중의 (a4) 성분의 함유량은 0.1 질량％ 이상 69.8 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 50 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(5) (a5) 성분
단량체 혼합물은, (a5) 성분인 상기 (a1) 성분, (a2) 성분, (a3) 성분 및 (a4) 성분 이외의 공중합성 단량체를 포함하고 있어도 된다. (a5) 성분은 예를 들어, 카르복시에틸아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 펜타메틸피페리딘메타크릴레이트나, 벤질메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-나프틸아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트 등의 방향 고리기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 ; 디시클로펜테닐옥시에틸아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트 등의 에테르기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머 ; 아세트산비닐 등의 카르복실산비닐에스테르 ; 비닐피리딘, N-비닐피롤리돈, 비닐카프로락탐, 비닐(메트)아크릴로일기 함유 매크로 모노머 등을 들 수 있고, 이 중 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 단량체 조성물 중의 (a5) 성분의 함유량은 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(6) (a1) 성분, (a2) 성분, (a3) 성분 및 (a4) 성분의 합계량
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, 우수한 내구성, 그리고 피착체와 폴리시클로올레핀계 필름의 높은 밀착성 및 폴리시클로올레핀계 필름끼리의 높은 밀착성을 달성할 수 있는 관점에서, (A) 성분인 공중합체를 얻기 위한 상기 단량체 혼합물 중에 있어서의 상기 (a1) 성분, (a2) 성분, (a3) 성분 및 (a4) 성분의 합계량이 70 질량％ 이상 100 질량％ 이하일 수 있고, 80 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 것이 바람직하다.
(7) 그 밖의 성분
내구성, 그리고 유리 기판과 폴리시클로올레핀계 필름 사이의 접착성 및 폴리시클로올레핀계 필름끼리의 접착성을 충분히 확보하는 관점에서, 단량체 혼합물에 있어서의, 지환식 탄화수소기 및/또는 방향족 탄화수소기를 갖는 공중합성 단량체의 함유량이 30 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 20 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(8) 중량 평균 분자량 및 분산 지수
(A) 성분은, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 40 만 이상 200 만 이하이다. (A) 성분의 중량 평균 분자량이 40 만 미만이면, 내구성이 열등한 경우가 있고, 한편, 200 만을 초과하면, 광 누출을 충분히 저감시킬 수 없는 경우가 있다. 유리 기판과 폴리시클로올레핀계 필름의 접착성 및 폴리시클로올레핀계 필름끼리의 접착성을 높여, 광 누출을 방지하고, 또한 내구성을 높일 수 있는 관점에서, (A) 성분의 중량 평균 분자량은, 40 만 이상 200 만 이하인 것이 바람직하고, 75 만 이상 150 만 이하인 것이 보다 바람직하다. 여기서, (A) 성분의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량은, GPC (겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 를 이용하여, 하기의 조건으로 표준 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 을 구한 것이다.
＜GPC 측정 조건＞
측정 장치 : HLC-8120GPC (토소사 제조)
GPC 칼럼 구성 : 이하의 5 련 칼럼 (모두 토소사 제조)
(i) TSK-GEL HXL-H (가드 칼럼)
(ii) TSK-GEL G7000HXL
(iii) TSK-GEL GMHXL
(iv) TSK-GEL GMHXL
(v) TSK-GEL G2500HXL
샘플 농도 : 1.0 ㎎/㎤ 가 되도록, 테트라하이드로푸란으로 희석
이동상 용매 : 테트라하이드로푸란
유량 : 1.0 ㎤/분
칼럼 온도 : 40 ℃
또한, 보다 우수한 내구성 및 접착성을 확보하는 관점에서, (A) 성분의 분산 지수 (Mw/Mn) 는 1 이상 20 이하인 것이 바람직하다.
(9) 산가
(A) 성분은, 산가가 1 이하이다. 본 발명에 있어서, (A) 성분의 산가는, (A) 성분 1 g 중에 존재하는 유리 지방산 및/또는 수지산을 중화하는 데에 필요로 하는 수산화칼륨의 ㎎ 수를 말한다. (A) 성분의 산가가 1 이하임으로써, 피착체의 부식을 방지할 수 있다. 산가의 측정 방법에 대해서는, 후술하는 실시예 중에 기재한다. (A) 성분의 산가가 1 이하인 경우, (A) 성분을 제조하기 위한 단량체 혼합물 중에, 카르복실기를 갖는 단량체 (예를 들어, (a5) 성분으로서 사용 가능한, 아크릴산, 메타크릴산 등의 카르복실기를 갖는 공중합성 단량체) 를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 이 경우, (A) 성분을 제조하기 위한 단량체 혼합물 중에 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 포함하지 않는다는 것은, (A) 성분을 제조하기 위한 단량체 혼합물 중에 있어서의, 카르복실기 함유 모노머 함유량이 0.2 질량％ 이하인 것을 말하며, 보다 구체적으로는, (A) 성분을 제조하기 위한 단량체 혼합물에, 카르복실기 함유 모노머가 배합되지 않은 것이 보다 바람직하다.
최근, 화상 표시 장치에는, 예를 들어 투명 전극에 사용되는 ITO 층 등의 금속 산화물이 많이 이용되고 있다. 피착체가 금속 산화물을 포함하는 경우, 금속 산화물이 산 성분에 의해 부식되어, 저항치가 높아진다는 문제가 발생한다. 이에 반하여, 본 실시형태에 관련된 적층체에서는, 점착제층에 사용되는 점착제 조성물에 포함되는 (A) 성분의 산가가 1 이하임으로써, ITO 층을 비롯한 금속 산화물의 부식을 방지하여, 저항치의 상승을 억제할 수 있다.
(10) 점착제 조성물에 있어서의 함유량
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (A) 성분의 함유량은, 그 점착제 조성물 (점착제 조성물을 100 질량％ 로 한 경우) 의 90 질량％ 이상 99.8 질량％ 이하일 수 있고, 95 질량％ 이상 99.8 질량％ 이하인 것이 바람직하다.
(11) 겔분율
추가로, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, 광 누출을 방지하고, 또한 내구성 및 피착체와 폴리시클로올레핀계 필름의 밀착성을 높일 수 있는 관점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물의 겔분율이 50 ％ 이상 90 ％ 이하인 것이 바람직하고, 60 ％ 이상 80 ％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, 상기 겔분율은 예를 들어, 점착제 조성물을 조제할 때에 사용하는 모노머 혼합물 중의 (a2) 성분 및 (a3) 성분의 종류나 사용량, (B) 성분인 가교제의 종류나 사용량에 따라 조정할 수 있다. 또한, 상기 겔분율은, 가교된 점착제를 건조 중량으로 0.1 g (건조 중량 (1)) 을 샘플병에 채취하고, 추가로, 샘플병에, 아세트산에틸 30 ㏄ 를 첨가하여 24 시간 진탕한 후, 그 샘플병의 내용물을 200 메시의 스테인리스제 철망으로 여과 분리하고, 철망 상의 잔류물을 100 ℃ 에서 2 시간 건조시켜 건조 중량 (건조 중량 (2)) 을 측정하여, 하기 식 (1) 에 의해 구해진다.
겔분율 (％) = (건조 중량 (2)/건조 중량 (1)) × 100···(1)
(12) Tg
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, 광 누출을 방지하고, 또한 내구성 및 피착체와 폴리시클로올레핀계 필름의 밀착성을 높일 수 있는 관점에서, (A) 성분의 Tg 는 -70 ℃ 이상 0 ℃ 이하인 것이 바람직하고, -60 ℃ 이상 -10 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, (A) 성분의 Tg 는, 하기 식 (2) (FOX 의 식) 에 의해 산출된 값이다.
1/TgA = Wa1/Tga1 ＋ Wa2/Tga2 ＋ Wa3/Tga3 ＋ Wa4/Tga4 ＋ Wa5/Tga5····(2)
(식 중, TgA 는, (A) 성분의 유리 전이 온도 (K) 를 나타내고, Tga1, Tga2, Tga3, Tga4, Tga5 는 각각, 구성 단량체 (a1), (a2), (a3), (a4), (a5) 로부터 조제된 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg (K)) 를 나타내고, Wa1, Wa2, Wa3, Wa4, Wa5 는 각각, (A) 성분 중에 포함되는, 구성 단량체 (a1), (a2), (a3), (a4), (a5) 의 중량 분율을 나타낸다)
또한, 상기 식 (2) 에 의해, TgA 는, 절대 온도 (K) 로서 산출되기 때문에, 필요에 따라 섭씨 온도 (℃ ) 로 환산된다.
또한, 대표적인 모노머로부터 조제된 호모폴리머의 유리 전이 온도는, 하기 표 1 에 나타내지만, 보다 구체적으로는, 예를 들어, 폴리머 핸드북 4 판 (Polymer Handbook Fourth Edition, Wiley-Interscience, 2003) 등에 기재되어 있다.
Figure 112015110246857-pct00006
(13) 점도
또한, 보다 우수한 도포 적성을 확보할 수 있는 관점에서, (A) 성분의 점도는, 1 ㎩·s 이상 10 ㎩·s 이하인 것이 바람직하고, 3 ㎩·s 이상 7 ㎩·s 이하인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 있어서, (A) 성분의 점도는, B 형 점도계로 측정한 값이다.
(14) 가열 잔분
또한, 보다 우수한 도포 적성을 확보할 수 있는 관점에서, (A) 성분의 가열 잔분은, 15 ％ 이상 50 ％ 이하인 것이 바람직하고, 20 ％ 이상 30 ％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 있어서, (A) 성분의 가열 잔분은, (A) 성분을 가열한 후에 잔류하는 비율을 의미한다. 가열 잔분 (％) 은 이하의 식으로부터 산출되는 값이다 (가열 잔분 (％) = 가열 후의 잔류 성분의 질량/가열 전의 (A) 성분의 질량 × 100).
1.4.1-2. (B) 성분
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (B) 성분인 이소시아네이트계 가교제는, 상온 또는 가열하에서 (A) 성분과 가교할 수 있는 가교제이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 자일릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로르페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머나, 그것들을 트리메틸올프로판 등의 2 가 이상의 알코올 화합물 등에 부가 반응시킨 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물 등이 예시된다.
또한, 공지된 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등에 이소시아네이트 화합물을 부가 반응시킨 우레탄 프레폴리머형의 이소시아네이트 등도 들 수 있다. 이들 중, 자일릴렌디이소시아네이트 및 그 유도체 등이 바람직하게 사용된다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (B) 성분의 함유량은, 소정의 겔분율 (예를 들어 50 ％ 이상 90 ％ 이하) 을 달성할 수 있는 관점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물 (점착제 조성물을 100 질량％ 로 한 경우) 에 있어서 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하일 수 있고, 0.2 질량％ 이상 1 질량％ 이하인 것이 바람직하다.
1.4.1-3. 그 밖의 성분
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 필요에 따라, (A) 성분 및 (B) 성분 이외의 성분을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, (C) 실란 커플링제 (이하, 간단히 「(C) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다), (D) 이온성 화합물 (이하, 간단히 「(D) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 점착 부여제, 가소제 등이 배합되어 있어도 된다.
(1) (C) 실란 커플링제
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (C) 성분을 포함함으로써, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 이용하여 피착체의 표면에 점착제층을 형성한 경우, 피착체와의 접착을 양호하게 유지할 수 있다. (C) 성분은 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물 ; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물 ; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물 ; 그리고 3-클로로프로필트리메톡시실란 ; 올리고머형 실란 커플링제 등이어도 되고, 그 중에서도, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 중에 포함되는 관능기와 반응하는 관능기를 가지고 있는 실란 커플링제가 습열 환경하에서 박리를 잘 발생시키지 않는다는 점에서 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (C) 성분의 함유량은, 피착체와의 접착을 양호하게 유지할 수 있는 관점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물 (점착제 조성물을 100 질량％ 로 한 경우) 에 대하여 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하일 수 있고, 0.2 질량％ 이상 1 질량％ 이하인 것이 바람직하다.
(2) (D) 이온성 화합물
또한, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 이온성 화합물 (D) 를 포함하고 있어도 된다. (D) 성분으로는, 예를 들어, 아니온과 카티온으로 이루어지는, 25 ℃ 에서 액체상, 또는 고체상의 이온성 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 알칼리 금속염, 이온성 액체 (25 ℃ 에서 액체상), 계면 활성제 등을 들 수 있다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (D) 성분을 포함함으로써, (A) 성분을 구성하는 (a1) 성분 유래의 알킬렌옥사이드 사슬의 산소 원자가, (D) 성분을 구성하는 카티온에 배위함으로써, 높은 대전 방지 성능을 실현할 수 있다.
상기 알칼리 금속염으로는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 카티온과, 아니온으로 이루어지는 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬, 과염소산리튬, 염소산칼륨, 질산칼륨, 질산나트륨, 탄산나트륨, 티오시안산나트륨, LiBr, LiI, LiBF4, LiPF6, LiSCN, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)IN, Li(C2F5SO2)2N, Li(C2F5SO2)IN, Li(CF3SO2)3C 등을 들 수 있다.
상기 이온성 액체를 구성하는 카티온으로는, 피페리디늄카티온, 피롤리디늄카티온, 피롤린 골격을 갖는 카티온, 피롤 골격을 갖는 카티온, 이미다졸륨카티온, 테트라하이드로피리미디늄카티온, 디하이드로피리미디늄카티온, 피라졸륨카티온, 피라졸리늄카티온, 테트라알킬암모늄카티온, 트리알킬술포늄카티온, 테트라알킬포스포늄카티온 등을 들 수 있고, 상기 이온성 액체를 구성하는 아니온으로는, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n- (n = 2 ∼ 3), (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N- 등을 들 수 있다.
그리고, 상기 이온성 화합물로는, 이들 카티온과 아니온으로 구성되고, 25 ℃ 에서 액상인 이온성 화합물을 들 수 있다. 이와 같은 이온성 화합물로는, 구체적으로는, 2-메틸-1-피롤린테트라플루오로보레이트, 1-에틸-2-페닐인돌테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸인돌테트라플루오로보레이트, 1-에틸카르바졸테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨디시안아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)메티드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨브로마이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨클로라이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 3-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 테트라헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄테트라플루오로보레이트, 디알릴디메틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 디알릴디메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄테트라플루오로보레이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 글리시딜트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-부틸피리디늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 디알릴디메틸암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 글리시딜트리메틸암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리옥틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 등을 들 수 있다.
상기 계면 활성제로는, 논이온계 계면 활성제, 카티온계 계면 활성제, 아니온계 계면 활성제 및 양쪽성 계면 활성제의 어느 것도 사용할 수 있다.
상기 논이온계 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄트리올레에이트 등의 소르비탄 고급 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트 등의 폴리옥시에틸렌소르비탄 고급 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르류 ; 예를 들어, 올레산모노글리세라이드, 스테아르산모노글리세라이드 등의 글리세린 고급 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌 등의 폴리옥시알킬렌류 및 그들의 블록 코폴리머를 들 수 있다.
상기 카티온계 계면 활성제로는, 염화알킬트리메틸암모늄, 염화디알킬디메틸암모늄, 염화벤잘코늄염, 알킬디메틸암모늄에토설페이트 등을 들 수 있다.
상기 아니온계 계면 활성제로는, 라우르산나트륨, 올레산나트륨, N-아실-N-메틸글리신나트륨염, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르카르복실산나트륨 등의 카르복실산염, 도데실벤젠술폰산나트륨, 디알킬술포숙신산에스테르염, 디메틸-5-술포이소프탈레이트나트륨 등의 술폰산염, 라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르황산나트륨 등의 황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌라우릴인산나트륨, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르인산나트륨 등의 인산에스테르염 등을 들 수 있다.
상기 양쪽성 계면 활성제로는, 카르복시베타인형 계면 활성제, 아미노카르복실산염, 이미다졸리늄베타인, 레시틴, 알킬아민옥사이드를 들 수 있다. 또한, 그 외에, 전도성 폴리머, 전도성 카본, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화철, 황산암모늄 등을 사용할 수 있다.
이 중에서도, 알칼리 금속염이 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (D) 성분을 포함하는 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (D) 성분의 함유량은, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물 (점착제 조성물을 100 질량％ 로 한 경우) 에 대하여 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하일 수 있고, 0.5 질량％ 이상 5 질량％ 이하인 것이 바람직하다.
1.4.1-4. (A) 성분의 중합 방법
(A) 성분의 중합 방법은, 특별히 제한되는 것이 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 중합에 의해 얻어진 공중합체의 혼합물을 이용하여, 본 발명의 점착제 조성물을 제조하는 데에 있어서, 처리 공정이 비교적 간단하고 또한 단시간에 실시할 수 있는 관점에서, 용액 중합에 의해 중합하는 것이 바람직하다.
용액 중합은, 일반적으로, 중합조 내에 소정의 유기 용매, 각 단량체, 중합 개시제, 및 필요에 따라 사용되는 연쇄 이동제 등을 주입하고, 질소 기류 또는 유기 용매의 환류 온도하에서, 교반하면서 수시간 가열 반응시킴으로써 실시된다.
또한, 이 경우에 있어서, 유기 용매, 단량체 및/또는 중합 개시제의 적어도 일부를 축차 첨가해도 된다. 유기 용매로는, 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, n-프로필벤젠, tert-부틸벤젠, o-자일렌, m-자일렌, p-자일렌, 테트랄린, 데카린, 방향족 나프타 등의 방향족 탄화수소류 ; 예를 들어, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, 이소옥탄, n-데칸, 디펜텐, 석유 스피릿, 석유 나프타, 테르핀유 등의 지방계 혹은 지환족계 탄화수소류 ; 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산n-아밀, 아세트산2-하이드록시에틸, 아세트산2-부톡시에틸, 아세트산3-메톡시부틸, 벤조산메틸 등의 에스테르류 ; 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등의 케톤류 ; 예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 글리콜에테르류 ; 예를 들어, 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, 이소부틸알코올, s-부틸알코올, tert-부틸알코올 등의 알코올류 ; 등을 들 수 있다. 이들 유기 용매는 각각 단독으로, 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이들 중합용 유기 용매 중, (A) 성분의 중합에 있어서는, 중합 반응 중에 연쇄 이동을 잘 발생시키지 않는 유기 용매, 예를 들어, 에스테르류, 케톤류를 사용하는 것이 바람직하고, 특히, (A) 성분의 용해성, 중합 반응의 용이함 등의 점에서, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤, 아세톤 등의 사용이 바람직하다.
상기 중합 개시제로는, 통상적인 용액 중합에서 사용할 수 있는 유기 과산화물, 아조 화합물 등을 사용하는 것이 가능하다. 이와 같은 유기 과산화물로는, 예를 들어, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, 2,2-비스(4,4-디-tert-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-tert-아밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-tert-옥틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-α-쿠밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-tert-부틸퍼옥시시클로헥실)부탄, 2,2-비스(4,4-디-tert-옥틸퍼옥시시클로헥실)부탄 등을 들 수 있고, 아조 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스-이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴 등을 들 수 있다.
이들 중합 개시제 중, (A) 성분의 중합 반응 중에, 그래프트 반응을 일으키지 않는 중합 개시제가 바람직하고, 특히 아조계가 바람직하다. 그 사용량은, 통상적으로, 단량체 합계 100 질량부에 대하여 0.01 질량부 이상 2 질량부 이하이고, 바람직하게는 0.1 질량부 이상 1.0 질량부 이하이다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물에 포함되는 (A) 성분의 제조에 있어서는, 연쇄 이동제를 사용하지 않는 것이 보통이지만, 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서, 필요에 따라 사용하는 것은 가능하다.
이와 같은 연쇄 이동제로는, 예를 들어, 시아노아세트산 ; 시아노아세트산의 탄소 원자수 1 이상 8 이하의 알킬에스테르류 ; 브로모아세트산 ; 브로모아세트산의 탄소 원자수 1 이상 8 이하의 알킬에스테르류 ; 안트라센, 페난트렌, 플루오렌, 9-페닐플루오렌 등의 방향족 화합물류 ; p-니트로아닐린, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, p-니트로벤조산, p-니트로페놀, p-니트로톨루엔 등의 방향족 니트로 화합물류 ; 벤조퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논 등의 벤조퀴논 유도체류 ; 트리부틸보란 등의 보란 유도체 ; 사브롬화탄소, 사염화탄소, 1,1,2,2-테트라브로모에탄, 트리브로모에틸렌, 트리클로로에틸렌, 브로모트리클로로메탄, 트리브로모메탄, 3-클로로-1-프로펜 등의 할로겐화탄화수소류 ; 클로랄, 푸르알데하이드 등의 알데하이드류 : 탄소 원자수 1 이상 18 이하의 알킬메르캅탄류 ; 티오페놀, 톨루엔메르캅탄 등의 방향족 메르캅탄류 ; 메르캅토아세트산, 메르캅토아세트산의 탄소 원자수 1 이상 10 이하의 알킬에스테르류 ; 탄소 원자수 1 이상 12 이하의 하이드록시알킬메르캅탄류 ; 피넨, 테르피놀렌 등의 테르펜류 ; 등을 들 수 있다.
(A) 성분의 중합 온도로는, 일반적으로 약 30 ℃ 이상 180 ℃ 이하이고, 바람직하게는 40 ℃ 이상 150 ℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 50 ℃ 이상 90 ℃ 이하의 범위이다. 또한, 용액 중합법 등으로 얻어진 중합물 중에 미반응의 단량체가 포함되는 경우에는, 그 단량체를 제거하기 위해서, 메탄올 등에 의한 재침전법으로 정제하는 것도 가능하다.
1.4.1-5. 점착제 조성물의 제조
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 통상적으로, 상기 (A) 및 (B) 성분 및 필요에 따라 임의 성분을, 동시에 혹은 임의의 순서로 혼합하여 조제된다. 또한, (A) 성분과 (B) 성분을 혼합하는 데에 있어서, (A) 성분을 용액 중합에 의해 조제한 경우에는, 중합 완료 후의 (A) 성분을 포함하는 용액에 (B) 성분을 첨가해도 되고, (A) 성분을 괴상 중합에 의해 조제하는 경우에는, 중합 완료 후에는 균일 혼합이 곤란해지기 때문에, 이 중합 도중에 (B) 성분을 첨가하여 혼합하는 것이 바람직하다.
1.4.1-6. 점착제층의 제조
본 실시형태에 관련된 적층체를 제작하는 데에 있어서, 상기 점착제층은, 점착제층을 박리 필름 상에 형성하고, 이것을 상기 피착체에 전사하여 형성되는 것이 일반적이다. 또한, 점착제층의 두께는, 통상적으로는 1 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하 정도이다.
1.5. 작용 효과
1.5.1. 공지 기술
일반적으로, 폴리시클로올레핀계 필름을 구성하는 폴리머는 주로, 저극성의 기로 구성되는 점에서, 극성이 낮기 때문에, 폴리시클로올레핀계 필름에는 아크릴계 점착제가 잘 피착되지 않는다. 이 때문에, 폴리시클로올레핀계 필름과 점착제층의 극성을 맞춤으로써, 폴리시클로올레핀계 필름과 점착제층의 밀착성을 높이는 시도가 이루어져 있다.
예를 들어, 저극성기 (예를 들어, 방향족 탄화수소기나 지환식 탄화수소기) 를 갖는 중합체를 포함하는 점착제층이, 폴리시클로올레핀계 필름의 접착에 이용되어 있다 (특허문헌 1 및 2 참조). 그러나, 예를 들어 본원 비교예 4 및 5 에 나타내는 바와 같이, 이들 저극성기를 갖는 중합체를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층에서는, 내구성 및 폴리시클로올레핀계 필름과의 접착성이 충분하지 않은 경우가 있다.
1.5.2. 본 발명의 작용 효과
이에 반하여, 본 실시형태에 관련된 적층체를 구성하는 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에서는, 그 점착제 조성물을 형성하기 위한 단량체 혼합물 중의 (a1) 성분이, 점착제층에 적당한 탄성률 및 광 누출 방지 효과를 가져온다. 즉, 본 발명은, (a1) 성분인 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체에 의해, 폴리시클로올레핀계 필름에 따른 탄성률을 갖는 점착제층을 얻을 수 있기 때문에, 폴리시클로올레핀계 필름과의 밀착성을 높일 수 있고 게다가, 광 누출 방지 효과도 얻어진다는, 신규이고 또한 독창적인 발상에 기초하는 것이다.
보다 구체적으로는, 본 실시형태에 관련된 적층체는, 유리 기판과, 폴리시클로올레핀계 필름과, 상기 유리 기판과 상기 폴리시클로올레핀계 필름 사이에 형성된 점착제층을 포함하고, 상기 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은, (A) 성분 : 상기 (a1) 성분, (a2) 성분, (a3) 성분, (a4) 성분, 및 (a5) 성분으로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 및 (B) 성분 : 이소시아네이트계 가교제를 포함하고, 또한, 상기 (a1) 성분, (a2) 성분, (a3) 성분, (a4) 성분, 및 (a5) 성분을 각각 소정의 비율로 포함함으로써, 상기 (a1) 성분이 점착제층에 적당한 탄성률 및 광 누출 방지 효과를 가져온다. 이로써, 그 점착제층의 손실 정접이 높고, 그 점착제층이 적당한 탄성을 갖기 때문에, 그 점착제층이 폴리시클로올레핀계 필름의 표면에 친숙해지기 쉽고, 유리 기판과 폴리시클로올레핀계 필름의 밀착성을 높일 수 있다. 또한, 그 점착제층은 고온 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하고, 또한, 광 누출을 저감시킬 수 있다.
마찬가지로, 본 실시형태에 관련된 적층체는, 제 1 폴리시클로올레핀계 필름과, 제 2 폴리시클로올레핀계 필름과, 상기 제 1 폴리시클로올레핀계 필름과 상기 제 2 폴리시클로올레핀계 필름 사이에 형성된 점착제층을 갖고, 상기 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물은, (A) 성분 : 상기 (a1) 성분, (a2) 성분, (a3) 성분, (a4) 성분, 및 (a5) 성분으로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 및 (B) 성분 : 이소시아네이트계 가교제를 포함하고, 또한, 상기 (a1) 성분, (a2) 성분, (a3) 성분, (a4) 성분, 및 (a5) 성분을 각각 소정의 비율로 포함함으로써, 상기 (a1) 성분이 점착제층에 적당한 탄성률 및 광 누출 방지 효과를 가져온다. 이로써, 그 점착제층의 손실 정접이 높고, 그 점착제층이 적당한 탄성을 갖기 때문에, 그 점착제층이 폴리시클로올레핀계 필름의 표면에 친숙해지기 쉽고, 폴리시클로올레핀계 필름끼리의 밀착성을 높일 수 있다. 또한, 그 점착제층은 고온 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하고, 또한, 광 누출을 저감시킬 수 있다.
2. 실시예
이하, 본 발명을 하기 실시예에 기초하여 설명하지만, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.
2.1. (A) 성분 (아크릴계 중합체) 의 조제
2.1.1. 제조예 1 (아크릴계 중합체 1 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 68 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 30 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 1 을 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 1 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 25.0 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 1 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 89.9 만이고, 아크릴계 중합체 1 의 분산 지수는 11 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 5.1 (㎩·s) 이었다.
2.1.2. 제조예 2 (아크릴 중합체 2 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 48 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 50 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 2 를 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 2 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 24.9 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 2 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 90.3 만이고, 아크릴계 중합체 2 의 분산 지수는 11 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 5.4 (㎩·s) 였다.
2.1.3. 제조예 3 (아크릴 중합체 3 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 8 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 90 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 3 을 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 3 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 25.2 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 3 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 90.2 만이고, 아크릴계 중합체 2 의 분산 지수는 12 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 5.2 (㎩·s) 였다.
2.1.4. 제조예 4 (아크릴 중합체 2 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 6 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 92 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 4 를 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 4 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 25.1 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 4 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 90.3 만이고, 아크릴계 중합체 4 의 분산 지수는 11 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 5.1 (㎩·s) 이었다.
2.1.5. 제조예 5 (아크릴 중합체 5 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 4 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 95 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 5 를 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 5 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 25.2 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 5 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 90.2 만이고, 아크릴계 중합체 5 의 분산 지수는 11 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 4.8 (㎩·s) 이었다.
2.1.6. 제조예 6 (아크릴 중합체 6 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 47 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 50 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 6 을 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 6 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 25.0 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 6 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 91.5 만이고, 아크릴계 중합체 6 의 분산 지수는 11 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 5.8 (㎩·s) 이었다.
2.1.7. 제조예 7 (아크릴 중합체 7 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 98 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 7 을 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 7 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 24.9 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 7 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 93.1 만이고, 아크릴계 중합체 7 의 분산 지수는 11 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 4.9 (㎩·s) 였다.
2.1.8. 제조예 8 (아크릴 중합체 8 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 8 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 90 질량부, n-도데실메르캅탄 0.04 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 130 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 8 을 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 8 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 35.5 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 8 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 36.0 만이고, 아크릴계 중합체 8 의 분산 지수는 10 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 3.5 (㎩·s) 였다.
2.1.9. 제조예 9 (아크릴 중합체 9 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 68 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산시클로헥실 30 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 9 를 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 9 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 25.0 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 9 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 89.1 만이고, 아크릴계 중합체 9 의 분산 지수는 11 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 5.3 (㎩·s) 이었다.
2.1.10. 제조예 10 (아크릴 중합체 10 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 68 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산벤질 30 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 10 을 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 10 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 24.8 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 10 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 90.8 만이고, 아크릴계 중합체 10 의 분산 지수는 13 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 5.4 (㎩·s) 였다.
2.1.11. 제조예 11 (아크릴계 중합체 11 의 제조)
교반 장치, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 73 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 1 질량부, 아크릴아미드 1 질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 25 질량부, 및 아세트산에틸 140 질량부를 주입하고, 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 70 ℃ 로 가열하였다. 이어서, 질소 가스로 충분히 치환된 플라스크 내에, AIBN 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 70 ℃ 로 유지하면서 8 시간 반응시켰다. 8 시간 경과 후의 반응 혼합물에 아세트산에틸 140 부를 첨가하여, 아크릴 중합체 11 을 얻었다.
얻어진 아크릴계 중합체 11 의 105 ℃ 에서의 가열 잔분 (㎵ ％) 은 25.1 ％ 였다. 또한, 얻어진 아크릴계 중합체 11 에 대하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 93.1 만이고, 아크릴계 중합체 11 의 분산 지수는 12 이고, 23 ℃ 에 있어서의 점도는 5.1 (㎩·s) 이었다.
2.1.12. 제조예 12 (적층체의 제작)
하기 표 2 의 배합 비율로 각 성분 ((A) 성분 ∼ (D) 성분) 을 배합하여, 잘 혼합하였다. 기포 제거 후, 닥터 블레이드를 이용하여 PET 세퍼레이터에 도포하자 마자 90 ℃ 에서 3 분간 건조시켜 두께 25 ㎜ 의 점착제층을 제작하였다. 그 점착제층을 건조시킨 후, COP 층을 일 표면에 갖는 편광판의 COP 면에 첩합하고, 실온 23 ℃, 습도 65 ％ 의 조건하, 1 ∼ 7 일간 정치하였다. 그 후, 이 편광판을 적당한 크기로 재단하고, 유리판에 첩합하여, 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 5 의 적층체 (유리판 및 점착제층이 형성된 편광판) 를 제작하였다. 이 적층체는, 유리판과 점착제층과 편광판이 이 순서로 적층되어 있고, 점착제층을 개재하여 유리판과 편광판이 접착되어 있다. 이 적층체에 대하여, 85 ℃／95 RH ％, 60 ℃／95 RH ％ 의 2 조건으로 500 시간의 내구 시험, 광 누출 측정 시험, 및 표면 저항치의 측정을 실시하였다.
2.2. 시험 방법
2.2.1. 겔분율
시료 1 g 을 아세트산에틸 50 ㎖ 에 투입하고, 진탕기 (형명 shaker SA-300, 야마토 과학 주식회사 제조) 에 가하였다. 겔분을 200 메시의 스테인리스망으로 여과하여, 건조시켰다. 그 후, 여과 후의 시료의 질량을 여과 전의 시료의 질량으로 나눈 값을 겔분율로서 산출하였다.
2.2.2. 내구성 (내열·내습 시험)
적층체 (유리판 및 점착제층이 형성된 편광판) 를 150 ㎜ × 250 ㎜ 의 크기로 재단하고, 유리판의 편면에 라미네이터 롤을 이용하여 첩착하고, 이어서, 50 ℃ 에서 5 기압으로 조정된 오토클레이브에 20 분간 유지하여 시험판을 제조하였다. 동일한 시험판을 2 장 제조하고, 각각, 60 ℃ 에서 또한 습도 95 ％ RH 의 조건하에 500 시간 방치하고, 및 80 ℃ 의 조건하에서 500 시간 방치하여, 이하의 기준으로 유리판-점착제층의 계면의 박리, 발포의 발생 등을 육안으로 확인하였다.
(기준)
○ : 박리 등의 외관 불량은 관찰되지 않았다.
△ : 박리 등의 외관 불량이 약간 관찰되었다.
× : 박리 등의 외관 불량이 분명하게 관찰되었다.
2.2.3. 광 누출 시험
2 장의 적층체 (유리판 및 점착제층이 형성된 편광판) 를 서로 직교하도록 중합한 상태에서 80 ㎜ × 140 ㎜ 의 크기로 재단하고, 유리판의 양측에 서로 직교하도록 라미네이터 롤을 이용하여 첩착하고, 이어서, 50 ℃ 그리고 5 기압으로 조정된 오토클레이브에 20 분간 유지하여, 시험판을 제조하였다. 이 시험판을 80 ℃ 의 조건하에 500 시간 방치하여, 이하의 기준으로 광 누출의 관찰을 실시하였다.
(기준)
○ : 광 누출은 관찰되지 않았다.
△ : 광 누출이 약간 관찰되었다.
× : 광 누출이 분명하게 관찰되었다.
2.2.4. 표면 저항치
90 ㎜ × 90 ㎜ 로 재단한 적층체 (유리판 및 점착제층이 형성된 편광판) 에 관해서, 주식회사 에이디시사 제조 R8252 디지털 일렉트로미터를 이용하여 표면 저항치를 측정하였다.
2.2.5. 손실 정접
50 ㎛ 두께로 도포한 점착 시트를 적층시켜, 약 1 ㎜ 두께의 샘플 시트 (점착제층) 를 제작하였다. 이 시트를 이용하여, 안톤파르 (Anton㎩ar) 사 제조의 모듈러 컴팩트 레오미터 MCR300 을 이용하여 측정하였다. 측정 주파수는 1 ㎐ 를 사용하였다.
2.2.6. 편광판 (COP) 에 대한 밀착성
상기 내구 시험의 조건에 있어서, 편광판 (COP)-점착제층의 계면의 밀착을 육안으로 확인하여, 이하의 기준으로 평가하였다.
(기준)
◎ : 박리 등의 외관 불량은 관찰되지 않았다.
○ : 박리 등의 외관 불량이 약간 관찰되었다.
△ : 박리 등의 외관 불량이 부분적으로 관찰되었다.
× : 박리 등의 외관 불량이 현저하게 관찰되었다.
2.2.7. ITO 부식성
10 ㎜ × 100 ㎜ 로 커트한 ITO 증착 PET 필름에, 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 5 에서 얻어진 적층체 (유리판 및 점착제층이 형성된 편광판) 를 10 ㎜ × 60 ㎜ 로 커트하여 첩부하고, 50 ℃ × 5 atm 으로 20 분간 오토클레이브 처리를 실시하였다. 이어서, 1 시간 실온에서 정치한 후, 60 ℃ 에서 그리고 90 ％ RH 의 환경하에 500 시간 두고, 23 ℃ 에서 그리고 습도 65 ％ RH 의 조건하에 1 시간 정치한 후, ITO 증착 필름의 저항치를 측정하고, 미리 측정해 둔 시험 전의 저항치와 비교하여, 시험 전의 저항치에 대한 저항치의 변화율을 구하였다. 시험 전의 저항치에 대한 저항치의 변화율이 클수록, ITO 부식성이 높다고 할 수 있다. 또한, 저항치의 측정에는, 테스터 (산와 전기 계기 (주) 제조, 디지털 멀티미터 PC510) 를 사용하였다.
2.2.8. 산가
산가의 측정은, JIS-K0070 「화학 제품의 산가, 비누화가, 에스테르가, 요소가, 수산기가 및 불비누화물의 시험 방법」 에 준거하여 실시하였다. 자동 적정 장치 (히라누마 산업사 제조, COM-1600) 를 이용하여 전위차 적정법에 의해 중화 적정 반응을 실시하고, 하기 식으로부터 산가를 구하였다. A = {Y × f × 5.61}/S·A : 산가·Y : 적정에 사용한 적정 용액의 양 (㎖)·f : 적정 용액의 팩터·S : 폴리머 샘플의 중량 (g).
측정 조건은 하기와 같다. ·샘플 용액 : 폴리머 샘플 약 0.5 g 을 혼합 용매 (톨루엔/에탄올 = 2/1 용적비) 50 ㎖ 에 용해시켜 샘플 용액으로 하였다. ·적정 용액 : 0.1 ㏖/ℓ, 에탄올성 수산화칼륨 용액·전극 : 유리 전극, 비교 전극 ; 칼로멜 전극
Figure 112015108698619-pct00002
Figure 112015108698619-pct00003
또한, 표 2 에 있어서의 약어는 이하의 의미이다.
BA : n-부틸아크릴레이트
CHA : 시클로헥실아크릴레이트
BzA : 벤질아크릴레이트
MEA : 2-메톡시에틸아크릴레이트
AA : 아크릴산
HEA : 2-하이드록시에틸아크릴레이트
AM : 아크릴아미드
Li·TFSI : 리튬비스(트리플루오로술포닐이미드)
L-45 : TDI 계 경화제 (소켄 화학사 제조)
A-50 : 실란 커플링제 (소켄 화학사 제조)
표 3 의 결과로부터, 상기 실시예 1 내지 6 의 적층체는, 점착제층이, 상기 (A) 성분 및 상기 (B) 성분을 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 그 (A) 성분의 중량 평균 분자량이 40 만 이상 200 만 이하이고, 또한, 산가가 1 이하임으로써, 점착제층을 개재하여 유리 기판과 폴리시클로올레핀계 필름의 접착성 및 폴리시클로올레핀계 필름끼리의 접착성이 우수하고, 높은 내구성을 실현하고, 또한, 광 누출을 저감시킬 수 있는 것을 이해할 수 있다.
이에 반하여, 상기 비교예 1 의 적층체는, (A) 성분의 산가가 1 을 초과하기 때문에, ITO 에 대한 부식이 발생한 것을 이해할 수 있다. 또한, 상기 비교예 2 의 적층체는, (A) 성분의 원료인 점착제 조성물 중에 (a1) 성분을 포함하지 않기 때문에, 내구성 및 광 누출 방지 성능이 뒤떨어지고, 또한, COP 에 대한 밀착성도 낮은 것을 이해할 수 있다. 또한, 상기 비교예 3 의 적층체는, 분자량이 낮기 때문에, 내구성이 열등한 것을 이해할 수 있다. 또한, 상기 비교예 4 의 적층체는, (A) 성분의 원료인 점착제 조성물 중에, (a1) 성분 대신에 (a4) 성분으로서 벤질아크릴레이트를 30 질량％ 사용한 예로, 내구성 및 COP 에 대한 밀착성이 양호하지 않은 데에 더하여, 광 누출 방지 성능이 열등한 것을 이해할 수 있다. 또한, 상기 비교예 5 의 적층체는, (A) 성분의 원료인 점착제 조성물 중에, (a1) 성분 대신에 (a5) 성분으로서 시클로헥실아크릴레이트를 30 질량％ 사용한 예로, 내구성이 양호하지 않은 데에 더하여, COP 에 대한 밀착성이 열등한 것을 이해할 수 있다. 또한, 상기 비교예 6 의 적층체는, (A) 성분의 원료인 점착제 조성물 중의 (a1) 성분의 함유량이 30 질량％ 미만인 예로, 광 누출 방지 성능 및 COP 에 대한 밀착성이 양호하지 않은 것을 이해할 수 있다.
10 ; 유리 기판
20, 22 ; 점착제층
30, 130 ; 편광 필름
32 ; 위상차 필름 (폴리시클로올레핀계 필름)
34 ; 폴리비닐알코올 (PVA) 필름
36 ; TAC 필름
38 ; 폴리시클로올레핀계 필름 또는 TAC 필름
100, 200 ; 적층체

Claims (12)

  1. 유리 기판과,
    폴리시클로올레핀계 필름과,
    상기 유리 기판과 상기 폴리시클로올레핀계 필름 사이에 형성된 점착제층
    을 포함하고,
    상기 점착제층은, (A) 하기 단량체 (a1), 단량체 (a2), 단량체 (a3), 단량체 (a4) 성분 및 단량체 (a5) 로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 및 (B) 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되고, 상기 공중합체는, 중량 평균 분자량이 40 만 이상 200 만 이하이고, 또한, 산가가 1 이하인, 적층체.
    (a1) 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체 30 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하 :
    (a2) 수산기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
    (a3) 아미드기 또는 아미노기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
    (a4) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 1 질량％ 이상 69.8 질량％ 이하 :
    (a5) 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분 이외의 공중합성 단량체 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하 : 단, 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분, 및 상기 단량체 (a5) 를 서로 합하여 100 질량％ 이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 유리 기판 및 상기 폴리시클로올레핀계 필름은, 상기 점착제층을 개재하여 접착되어 있는 적층체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    편광 필름을 추가로 포함하고,
    상기 편광 필름은 상기 폴리시클로올레핀계 필름을 포함하는 적층체.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    위상차 필름을 추가로 포함하고,
    상기 위상차 필름은 상기 폴리시클로올레핀계 필름을 포함하는 적층체.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 유리 기판은 화상 표시 장치에 사용되는 유리 기판인 적층체.
  6. 제 1 폴리시클로올레핀계 필름과,
    제 2 폴리시클로올레핀계 필름과,
    상기 제 1 폴리시클로올레핀계 필름과 상기 제 2 폴리시클로올레핀계 필름 사이에 형성된 점착제층을 포함하고,
    상기 점착제층은, (A) 하기 단량체 (a1), 단량체 (a2), 단량체 (a3), 및 단량체 (a4) 성분, 및 단량체 (a5) 로 이루어지는 단량체 조성물의 공중합체 및 (B) 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되고,
    (a1) 알킬렌옥사이드 사슬 함유 단량체 30 질량％ 이상 98.8 질량％ 이하 :
    (a2) 수산기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
    (a3) 아미드기 또는 아미노기 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 :
    (a4) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 1 질량％ 이상 69.8 질량％ 이하 :
    (a5) 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분 이외의 공중합성 단량체 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하 : 단, 상기 단량체 (a1), 상기 단량체 (a2), 상기 단량체 (a3), 및 상기 단량체 (a4) 성분, 및 상기 단량체 (a5) 를 서로 합하여 100 질량％ 이며,
    상기 공중합체는, 중량 평균 분자량이 40 만 이상 200 만 이하이고, 또한, 산가가 1 이하인, 적층체.
  7. 제 1 항 또는 제 6 항에 있어서,
    상기 점착제층의 손실 정접이 0.2 이상인 적층체.
  8. 제 1 항 또는 제 6 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물의 겔분율이 50 ％ 이상 90 ％ 이하인 적층체.
  9. 제 1 항 또는 제 6 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물에 있어서의 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제의 함유량이 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하인 적층체.
  10. 제 1 항 또는 제 6 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, (C) 실란 커플링제의 함유량이 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하인 적층체.
  11. 제 1 항 또는 제 6 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, (D) 대전 방지제의 함유량이 0 질량％ 이상 10 질량％ 이하인 적층체.
  12. 제 1 항 또는 제 6 항에 있어서,
    상기 공중합체는 지환식 탄화수소기 및/또는 방향족 탄화수소기를 갖는 단량체의 함유량이 30 질량％ 이하인 적층체.
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