KR20150140719A - 광학용 점착제 조성물, 광학용 점착 시트 및 그 제조 방법 - Google Patents

광학용 점착제 조성물, 광학용 점착 시트 및 그 제조 방법 Download PDF

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소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드
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Abstract

광학용 점착제 조성물은, 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴계 폴리머 100 질량부와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유한다.

Description

광학용 점착제 조성물, 광학용 점착 시트 및 그 제조 방법{ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICS, ADHESIVE SHEET FOR OPTICS, AND METHOD FOR PRODUCING ADHESIVE SHEET FOR OPTICS}
본 발명은, 광학용 점착제 조성물, 광학용 점착 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
화상 표시 장치는, 최근 여러 가지 용도나 조건하에 있어서 사용되고 있고, 예를 들어, 실온 조건하뿐만 아니라, 고온, 나아가서는 고온 다습과 같은 가혹한 조건하에 있어서도 사용되는 경우도 많아지고 있다. 고온 또는 고온 다습 조건에서의 사용으로는, 예를 들어, 열대 지역에 있어서의 사용, 차량 내부나 야외 계측 기기의 내부에서의 사용을 들 수 있다.
화상 표시 장치를 구성하는 광학 필름은 고온이나 다습 환경하에서 수축되어 치수 변화를 일으킨다. 그 광학 필름에 치수 변형이 생겼을 경우, 가령 온도 조건이나 습도 조건을 바꾸었다고 해도, 원래의 치수에는 완전히 되돌아오는 것은 곤란하다. 그 결과, 그 광학 필름의 치수 변화에 의해 생긴 응력의 영향으로 점착제층에 균열, 박리, 들뜸이 발생한다는 문제가 생긴다.
또, 최근, 화상 표시 장치에는, 예를 들어 투명 전극에 사용되는 ITO 층 등의 금속 산화물이 많이 사용되고 있다. 피착체가 금속 산화물을 함유하는 경우, 금속 산화물이 산 성분에 의해 부식되어, 저항값이 높아진다는 문제가 생긴다.
일본 공개특허공보 2007-169329호
본 발명은, 고온 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘할 수 있고, 또한 피착체를 부식시키지 않는 광학용 점착제 조성물, 광학용 점착 시트 및 그 제조 방법을 제공한다.
본 발명자들은 이와 같은 과제를 해결하기 위하여, 소정의 성분을 갖는 점착제 조성물을 사용하여, 우수한 내구성을 갖고, 또한 피착체를 부식시키지 않는 점착제층이 얻어지는 것을 알아내었다.
1. 본 발명의 일 양태에 관련된 광학용 점착제 조성물은, (A) 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴계 폴리머 100 질량부와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유한다.
2. 상기 1 에 기재된 광학용 점착제 조성물에 있어서, 상기 (A) 아크릴계 폴리머는, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체 (A1) 일 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 에 기재된 광학용 점착제 조성물에 있어서, (C) 이소시아네이트계 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
4. 상기 1 에 기재된 광학용 점착제 조성물에 있어서, 상기 (A) 아크릴계 폴리머는, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하를 함유하는 단량체 혼합물의 부분 중합물 (A2) 일 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 수 있다.
5. 상기 4 에 기재된 광학용 점착제 조성물에 있어서, 상기 부분 중합물 (A2) 을 함유하는 상기 조성물은, (E) 다관능성 단량체를 추가로 함유하고, 상기 (A) 아크릴계 폴리머는, 상기 부분 중합물 (A2) 및 상기 (E) 다관능성 단량체를 함유하는 상기 조성물로부터 얻어지는 것일 수 있다.
6. 상기 2 내지 5 중 어느 하나에 기재된 광학용 점착제 조성물에 있어서, 상기 단량체 혼합물은, (a3) 질소 원자 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하를 추가로 함유할 수 있다.
7. 상기 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 광학용 점착제 조성물에 있어서, 겔 분율이 20 ％ 이상 95 ％ 이하일 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 광학용 점착제 조성물에 있어서, 터치 패널식 입출력 장치를 구성하는 부재의 첩합 (貼合) 에 사용될 수 있다.
9. 본 발명의 다른 양태에 관련된 광학용 점착 시트는, 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 광학용 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층을 갖는다.
10. 본 발명의 다른 양태에 관련된 광학용 점착 시트의 제조 방법은, (A) 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴계 폴리머 100 질량부와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유하는 점착제 조성물을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 도포액층을 얻는 공정과, 상기 도포액층으로부터 용제를 제거하고, 숙성시켜, 광학용 점착 시트를 얻는 공정을 포함한다.
11. 상기 10 의 광학용 점착 시트의 제조 방법에 있어서, 상기 점착제 조성물은, (C) 이소시아네이트계 가교제를 추가로 함유할 수 있다.
12. 본 발명의 다른 양태에 관련된 광학용 점착 시트의 제조 방법은, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하를 함유하는 단량체 혼합물의 부분 중합물 (A2) 100 질량부 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하와, (D) 광 중합 개시제를 함유하는 도포액을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 도포액층을 얻는 공정과, 상기 도포액층에 광을 조사하여 광학용 점착 시트를 얻는 공정을 포함한다.
13. 상기 12 에 기재된 광학용 점착 시트의 제조 방법에 있어서, 상기 도포액은, (E) 다관능성 단량체를 추가로 함유할 수 있다.
상기 1 내지 8 에 기재된 광학용 점착제 조성물이 (A) 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴계 폴리머 100 질량부와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유함으로써, 적당한 접착성을 갖고, 피착체를 부식시키지 않고, 또한 고온 조건하 혹은 고온 다습 조건하에서 우수한 내구성 (습열 내구성) 을 발휘하는 도포액층을 얻을 수 있다.
또, 상기 9 에 기재된 광학용 점착 시트는, 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 광학용 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층을 가지고 있기 때문에, 우수한 내구성을 갖고, 또한 피착체를 부식시키지 않는다. 따라서, 상기 광학용 점착 시트는, 화상 표시 장치 또는 출입력 장치에 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 10 및 11 에 기재된 광학용 점착 시트의 제조 방법은, (A) 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴계 폴리머 100 질량부와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하와, 임의로 (C) 이소시아네이트계 가교제를 함유하는 점착제 조성물을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 도포액층을 얻는 공정과, 상기 도포액층으로부터 용제를 제거하고, 숙성시켜, 광학용 점착 시트를 얻는 공정을 포함함으로써, 분자 내 및/또는 분자 사이에서의 글리시딜기끼리의 반응이 진행됨으로써, 우수한 내구성을 갖고, 또한 피착체를 부식시키지 않는 광학용 점착 시트를 얻을 수 있다.
또, 상기 12 내지 13 에 기재된 광학용 점착 시트의 제조 방법은, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하를 함유하는 단량체 혼합물의 부분 중합물 (A2) 100 질량부 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하와, (D) 광 개시제를 함유하는 혼합물을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 도포액층을 얻는 공정과, 상기 도포액층에 광을 조사하여 광학용 점착 시트 공정을 포함으로써, 분자 내 및/또는 분자 사이에서의 글리시딜기끼리의 반응이 진행됨으로써, 우수한 내구성을 갖고, 또한 피착체를 부식시키지 않는 광학용 점착 시트를 얻을 수 있다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 출입력 장치 (터치 패널식 입출력 장치) 의 구성을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 도면을 참조하면서 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명에 있어서, 특별하게 언급하지 않는 한, 「부」 는 「질량부」 를 의미하고, 「％」 는 「질량％」 를 의미한다.
1. 광학용 점착제 조성물
본 발명의 일 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물 (이하, 간단히 「점착제 조성물」 이라고 기재하는 경우도 있다) 은, (A) 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴계 폴리머 (이하, 간단히 「(A) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 100 질량부와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 (이하, 간단히 「(B) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유한다.
본 발명에 있어서, 「아크릴계 폴리머」 란, 아크릴산, 아크릴산염, 아크릴산에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산염, 및 메타크릴산에스테르에서 선택되는 적어도 1 종을 구성 단위 중에 50 질량％ 이상 함유하는 폴리머를 말한다. 또, 「수산기를 함유하지 않는 아크릴산에스테르 단량체」 란, 분자 구조 중에 수산기를 갖지 않는 아크릴산에스테르 단량체를 말한다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 형성되는 점착 시트에 보다 우수한 내구성을 부여할 수 있는 관점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분의 함유량에 대한 (B) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 (B) 성분 0.3 질량부 이상 15 질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.3 질량부 이상 10 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분의 함유량에 대한 (B) 성분의 함유량이, (A) 성분 100 질량부에 대하여 (B) 성분 20 질량부를 초과하는 경우 또는 0.3 질량부 미만인 경우, 내구성이 떨어지는 경우가 있다.
1.1. (A) 성분
본 발명에 있어서, 「카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는」 이란, 산가가 1 이하인 것을 말하고, 보다 구체적으로는, (A) 성분의 원료인 단량체 혼합물에 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않는 ((A) 성분의 원료인 단량체 혼합물에 있어서의 카르복실기 함유 단량체의 함유량이 0.1 질량％ 이하 (바람직하게는 0 질량％) 이다) 것을 말한다.
(A) 성분이 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않음으로써, 피착체에 대한 부식성을 갖지 않는다. 특히, ITO 등의 금속을 함유하는 피착체를 부식시키지 않기 때문에, 예를 들어, 화상 표시 장치나 터치 패널 등의 출입력 장치에 있어서, ITO 등의 금속을 함유하는 피착체를 부식시키지 않는 점에서 유용하다.
또, (A) 성분은 수산기를 함유하고 있어도 된다. 보다 구체적으로는, (A) 성분의 원료인 단량체 혼합물이 수산기 함유 단량체를 함유하는 경우, (A) 성분이 수산기를 함유할 수 있다. (A) 성분이 수산기를 갖는 것은, 예를 들어, (A) 성분에 관한 IR 스펙트럼에 있어서, 3400 ㎝-1 ∼ 3200 ㎝-1 의 범위에 흡수가 나타남으로써 확인할 수 있다. (A) 성분이 수산기를 가짐으로써, 그 수산기가 후술하는 (C) 성분과 반응함으로써, 내구성의 향상을 도모할 수 있다.
(A) 성분은, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주모노머로 할 수 있다. 여기서, 「(메트)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주모노머로 한다」 란, (A) 성분의 원료인 단량체 혼합물에 함유되는 단량체 중 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체의 함량이 가장 많은 것을 말한다.
또, (A) 성분으로서, 제 1 공중합체 및 제 2 공중합체 혹은 어느 일방을 사용할 수 있다. 제 1 공중합체는, (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주모노머로서 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체 (A1) 이고, 제 2 공중합체는, (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체를 주모노머로서 함유하는 단량체 혼합물의 부분 공중합물 (A2) 이다.
1.1.1. (A1) 성분
(A1) 성분은, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 (바람직하게는 65 질량％ 이상 84.9 질량％ 이하) 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하 (바람직하게는 15 질량％ 이상 35 질량％ 이하) 를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체 (A1) 일 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 수 있다.
(A1) 성분은 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물이 (H) 용매 중에 용해 또는 분산시켜 사용하는 경우에 사용할 수 있다 ((이하, 간단히 「 (H) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다. (H) 성분에 대해서는 나중에 상세히 서술한다). 또, 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물이 (A1) 성분을 함유하는 경우, 후술하는 (C) 이소시아네이트계 가교제 (이하, 간단히 「(C) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 를 추가로 함유할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분으로서 (A1) 성분을 사용하는 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (A1) 성분의 함유량은, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물 100 질량부에 대하여 80 질량부 이상 99.7 질량부 이하일 수 있고, 90 질량부 이상 99.5 질량부 이하인 것이 바람직하다.
1.1.2. (A2) 성분
(A2) 성분은, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 (이하, 간단히 「 (a1) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 (바람직하게는 65 질량％ 이상 84.9 질량％ 이하) 및 (a2) 수산기 함유 단량체 (이하, 간단히 「(a2) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하 (바람직하게는 15 질량％ 이상 35 질량％ 이하) 를 함유하는 단량체 혼합물의 부분 중합물 (A2) 을 함유하는 조성물로부터 얻어지는 것일 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 수 있다.
(A2) 성분은 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물을, 용매를 실질적으로 함유하지 않는 상태에서 도포하는 경우에 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서, 「광학용 점착제 조성물을 용매를 실질적으로 함유하지 않는 상태에서 도포한다」 란, 광학용 점착제 조성물을 함유하는 도포액에 있어서의 용매의 함유량이 1 질량％ 이하인 경우를 말하고, 보다 구체적으로는, 도포액에 용매를 배합하지 않는 경우를 말한다. 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물을 함유하는 도포액이 용매를 실질적으로 함유하지 않음으로써, 후막의 점착제층을 용이하게 형성할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분을 (A2) 성분으로부터 얻는 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (A2) 성분의 함유량은, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물 100 질량부에 대하여 80 질량부 이상 99.7 질량부 이하일 수 있고, 90 질량부 이상 99.5 질량부 이하인 것이 바람직하다.
또, (A2) 성분이 적당한 점도를 가질 수 있는 관점에서, (A2) 성분에 있어서의 단량체의 함유량 (사용한 단량체 중 중합하지 않고 잔존하는 단량체의 비율) 은 30 질량％ 이상 95 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 40 질량％ 이상 80 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, (A2) 성분에 함유되는 폴리머분은, 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 20 질량％ 이상 60 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또, 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물이 (A2) 성분을 함유하는 경우, 후술하는 (C) 이소시아네이트계 가교제 (이하, 간단히 「(C) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 를 실질적으로 함유하지 않아도 된다. 본 발명에 있어서, 「광학용 점착제 조성물이 (C) 성분을 실질적으로 함유하지 않는다」 란, 광학용 점착제 조성물에 있어서의 (C) 성분의 함유량이 0.1 질량％ 이하인 경우를 말하고, 보다 구체적으로는, 광학용 점착제 조성물에 (C) 성분을 배합하지 않는 경우를 말한다.
또, (A2) 성분의 원료인 단량체 혼합물은, (a3) 질소 원자 함유 단량체 (이하, 간단히 「(a3) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하를 추가로 함유할 수 있다. 상기 단량체 혼합물이 (a3) 성분을 함유함으로써, 본 발명의 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층의 내백화성을 향상시킬 수 있다.
1.1.3. (a1) 성분
(A1) 성분 및 (A2) 성분의 원료인 단량체 혼합물에 함유되는 (a1) 성분은, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물의 접착성 및 내구성에 기여할 수 있다.
(a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체로서 예를 들어, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, n-노닐아크릴레이트, n-헥사데실아크릴레이트, n-헥사데실메타크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, n-라우릴메타크릴레이트, n-라우릴아크릴레이트, n-테트라데실메타크릴레이트 등의 직사슬형 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 ; 이소프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등의 분기형 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 ; 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트 등의 지환기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 ; 를 들 수 있고, 이 중 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착 시트의 내구성이 우수한 점에서, (a1) 성분은, (메트)아크릴산알킬에스테르 직사슬형 또는 분기형의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체인 것이 바람직하고, 분기형의 알킬 사슬을 갖는 것이 보다 바람직하다. 이 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착 시트의 내구성이 보다 우수한 점에서, 상기 알킬기의 탄소 원자수는 1 이상 20 이하 (바람직하게는 1 이상 10 이하, 더욱 바람직하게는 1 이상 8 이하) 인 것이 더욱 바람직하다.
1.1.4. (a2) 성분
(A1) 성분 및 (A2) 성분의 원료인 단량체 혼합물에 (a2) 성분이 함유됨으로써, (A1) 성분 및 (A2) 성분이 수산기를 함유할 수 있다. 이 경우, (A1) 성분 및 (A2) 성분에 함유되는 수산기가 후술하는 (C) 성분에 함유되는 이소시아네이트기와 반응함으로써, 가교 구조를 형성할 수 있다.
(a2) 성분으로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르 단량체나, N-메틸올아크릴아미드, N-에틸올아크릴아미드 등을 들 수 있고, 이 중, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도, 탄소 원자수가 1 이상 4 이하인 하이드록시알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 단량체인 것이 바람직하다.
1.1.5. (a3) 성분
(A1) 성분 및 (A2) 성분의 원료인 단량체 혼합물에 (a3) 성분이 함유됨으로써, (A1) 성분 및 (A2) 성분이 질소 원자를 함유할 수 있다. (a3) 성분으로는, 예를 들어, 니트릴기, 아미노기, 이미드기 및 아미드기 등에서 선택되는 적어도 1 종의 기를 함유하는 질소 원자 함유 단량체를 들 수 있다.
보다 구체적으로는, (a3) 성분으로는, 예를 들어, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸메타크릴레이트 등의 아미노기 함유 단량체나, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-부톡시메틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체나, 아크릴로니트릴을 들 수 있고, 이 중, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중, 본 발명의 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층의 내백화성 향상의 점에서, (a3) 성분은, 아미드기 함유 단량체인 것이 보다 바람직하다.
1.1.6. (a4) 성분
또, (A) 성분인 중합체를 얻기 위한 상기 단량체 혼합물은, (a4) (a1) 성분, (a2) 성분 및 (a3) 성분 이외의 단량체 (이하, 간단히 「(a4) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다) 를 추가로 함유할 수 있다. (a4) 성분으로는, 예를 들어, 아세트산비닐, 스티렌, 매크로 모노머 등을 들 수 있다.
1.1.7. (a1) 성분, (a2) 성분, 및 (a3) 성분의 합계량
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, 양호한 접착성 및 내구성을 보다 확실하게 달성할 수 있는 관점에서, (A1) 성분 또는 (A2) 성분을 얻기 위한 상기 단량체 혼합물 중에 있어서의 상기 (a1) 성분, (a2) 성분, 및 (a3) 성분의 합계량 (상기 단량체 혼합물을 100 질량％ 로 했을 경우) 이 90 질량％ 이상 100 질량％ 이하일 수 있고, 95 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 것이 바람직하다.
1.1.8. (A1) 성분의 중합 방법
(A1) 성분의 중합 방법은, 특별히 제한되는 것은 아니며, 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 중합에 의해 얻어진 공중합체의 혼합물을 사용하여, 본 발명의 점착제 조성물을 제조함에 있어서, 처리 공정이 비교적 간단하고 또한 단시간에 실시할 수 있는 관점에서, 용액 중합에 의해 중합하는 것이 바람직하다.
용액 중합은, 일반적으로, 중합조 내에 소정의 유기 용매, 각 단량체, 중합 개시제, 및 필요에 따라 사용되는 연쇄 이동제 등을 주입하고, 질소 기류 또는 유기 용매의 환류 온도하에서, 교반하면서 수 시간 가열 반응시킴으로써 실시된다.
또한, 이 경우에 있어서, 유기 용매, 단량체 및/또는 중합 개시제의 적어도 일부를 축차 첨가해도 된다. 유기 용매로는, 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, n-프로필벤젠, t-부틸벤젠, o-자일렌, m-자일렌, p-자일렌, 테트랄린, 데칼린, 방향족 나프타 등의 방향족 탄화수소류 ; 예를 들어, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, 이소옥탄, n-데칸, 디펜텐, 석유 스피릿, 석유 나프타, 테레빈유 등의 지방계 혹은 지환족계 탄화수소류 ; 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산n-아밀, 아세트산2-하이드록시에틸, 아세트산2-부톡시에틸, 아세트산3-메톡시부틸, 벤조산메틸 등의 에스테르류 ; 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등의 케톤류 ; 예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 글리콜에테르류 ; 예를 들어, 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, 이소부틸알코올, s-부틸알코올, t-부틸알코올 등의 알코올류 ; 등을 들 수 있다. 이들 유기 용매는 각각 단독으로, 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이들 중합용 유기 용매 중, (A1) 성분의 중합시에는, 중합 반응 중에 연쇄 이동을 잘 일으키지 않는 유기 용매, 예를 들어, 에스테르류, 케톤류를 사용하는 것이 바람직하고, 특히, (A1) 성분의 용해성, 중합 반응의 용이함 등의 점에서, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤, 아세톤 등의 사용이 바람직하다.
상기 중합 개시제로는, 통상적인 용액 중합에서 사용할 수 있는 유기 과산화물, 아조 화합물 등을 사용하는 것이 가능하다. 이와 같은 유기 과산화물로는, 예를 들어, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시비발레이트, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-아밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-옥틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-α-쿠밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)부탄, 2,2-비스(4,4-디-t-옥틸퍼옥시시클로헥실)부탄 등을 들 수 있고, 아조 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스-이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴 등을 들 수 있다.
이들 중합 개시제의 사용량은, 통상적으로 단량체 합계 100 질량부에 대하여 0.01 질량부 이상 2 질량부 이하이고, 바람직하게는 0.02 질량부 이상 1.0 질량부 이하이다.
또, 본 발명의 점착제 조성물에 함유되는 (A1) 성분의 제조시에는, 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서, 필요에 따라 연쇄 이동제를 사용하는 것이 가능하다.
이와 같은 연쇄 이동제로는, 예를 들어, 시아노아세트산 ; 시아노아세트산의 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬에스테르류 ; 브로모아세트산 ; 브로모아세트산의 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬에스테르류 ; 안트라센, 페난트렌, 플루오렌, 9-페닐플루오렌 등의 방향족 화합물류 ; p-니트로아닐린, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, p-니트로벤조산, p-니트로페놀, p-니트로톨루엔 등의 방향족 니트로 화합물류 ; 벤조퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논 등의 벤조퀴논 유도체류 ; 트리부틸보란 등의 보란 유도체 ; 사브롬화탄소, 사염화탄소, 1,1,2,2-테트라브로모에탄, 트리브로모에틸렌, 트리클로로에틸렌, 브로모트리클로로메탄, 트리브로모메탄, 3-클로로-1-프로펜 등의 할로겐화탄화수소류 ; 클로랄, 푸르알데히드 등의 알데히드류 : 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬메르캅탄류 ; 티오페놀, 톨루엔메르캅탄 등의 방향족 메르캅탄류 ; 메르캅토아세트산, 메르캅토아세트산의 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬에스테르류 ; 탄소수 1 이상 12 이하의 하이드록시알킬메르캅탄류 ; 피넨, 테르피놀렌 등의 테르펜류 ; 등을 들 수 있다.
(A1) 성분의 중합 온도로는, 일반적으로 약 30 ℃ 이상 180 ℃ 이하이고, 바람직하게는 40 ℃ 이상 150 ℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 50 ℃ 이상 100 ℃ 이하의 범위이다. 또한, 용액 중합법 등으로 얻어진 중합물 중에 미반응의 단량체가 함유되는 경우에는, 그 단량체를 제거하기 위해서, 메탄올 등에 의한 재침전법으로 정제할 수도 있다.
1.1.9. (A2) 성분의 중합 방법
(A2) 성분인 부분 중합물은, 단량체 혼합물을 도포할 수 있는 점도가 되도록 부분적으로 중합함으로써 얻을 수 있다. 이와 같은 부분 중합물의 제조는 예를 들어, 일본 공개특허공보 2001-181589호에 기재되어 있고, (A2) 성분은 일본 공개특허공보 2001-181589호에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.
보다 구체적으로는, (A2) 성분의 제조에는, 괴상 (塊狀) 중합을 사용하는 것이 바람직하다. (A2) 성분인 부분 중합물을 제조하기 위한 괴상 중합에서는, 실질적으로 용매를 사용하지 않고 단량체 혼합물을 반응시킨다. 이 경우, 괴상 중합에서는, 이하에 나타내는 바와 같은 특정한 중합 개시제를 사용하여 중합시키는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 중합 개시제로는, 이하에 나타내는 바와 같이, 10 시간 반감기 온도가 41.0 ℃ 이하, 바람직하게는 20 ℃ 이상 37.0 ℃ 이하의 범위 내에 있는 중합 개시제가 바람직하게 사용된다.
이와 같은 중합 개시제의 예로는, 이소부티릴퍼옥사이드 (10 시간 반감기 온도 : 32.7 ℃), α,α'-비스(네오데카노일퍼옥시)디이소프로필벤젠 (10 시간 반감기 온도 : 35.9 ℃), 쿠밀퍼옥시네오데카노에이트 (10 시간 반감기 온도 : 36.5 ℃), 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트 (10 시간 반감기 온도 : 40.3 ℃), 디이소프로필퍼옥시디카보네이트 (10 시간 반감기 온도 : 40.5 ℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트 (10 시간 반감기 온도: 40.5 ℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트 (10 시간 반감기 온도 : 40.7 ℃), 비스(4-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 (10 시간 반감기 온도 : 40.8 ℃) 및 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) (10 시간 반감기 온도 : 30.0 ℃) 을 들 수 있다. 이들 중합 개시제 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 이소부티릴퍼옥사이드 (10 시간 반감기 온도 : 32.7 ℃), α,α'-비스(네오데카노일퍼옥시)디이소프로필벤젠 (10 시간 반감기 온도 : 35.9 ℃), 쿠밀퍼옥시네오데카노에이트 (10 시간 반감기 온도 : 36.5 ℃), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) (10 시간 반감기 온도 : 30.0 ℃) 을 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 방법에서는, 중합 개시제를 배합했을 때에 중합 반응이 진행될 수 있는 온도에 단량체 혼합물을 가열 혹은 가온하고, 이 단량체 혼합물 중에 상기 소정의 반응 개시제를 상기 규정하는 양 첨가하여 중합 반응을 진행시킨다. 중합 개시제를 첨가할 때의 단량체 혼합물의 온도는 통상은 20 ℃ 이상 80 ℃ 이하, 바람직하게는 35 ℃ 이상 70 ℃ 이하, 특히 바람직하게는 40 ℃ 이상 65 ℃ 이하의 범위 내에 있다. 이렇게 하여 가열 혹은 가온한 단량체 혼합물에 중합 개시제를, 통상은 교반하에 첨가한다.
이와 같이 반응시킴으로써, 주입한 단량체 혼합물 중의 단량체의 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하가 중합한 부분 공중합체가 얻어진다.
1.1.10. Tg
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, 양호한 접착성 및 내구성을 보다 확실하게 달성할 수 있는 관점에서, (A1) 성분의 Tg 는 -70 ℃ 이상 0 ℃ 이하인 것이 바람직하고, -60 ℃ 이상 0 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, (A2) 성분의 Tg ((A2) 성분을 중합하여 얻어지는 폴리머의 Tg) 는 -70 ℃ 이상 0 ℃ 이하인 것이 바람직하고, -60 ℃ 이상 0 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서, (A1) 성분 및 (A2) 성분의 Tg 는, 하기 식 (1) (FOX 의 식) 에 의해 산출된 값이다.
1/TgA = Wa1/Tga1 + Wa2/Tga2 + Wa3/Tga3 + Wa4/Tga4 …· (1)
(식 중, TgA 는, (A) 성분의 유리 전이 온도 (K) 를 나타내고, Tga1, Tga2, Tga3, Tga4 는 각각 구성 모노머 (a1), (a2), (a3), (a4) 로부터 조제된 호모폴리머의 유리 전이 온도 (Tg (K)) 를 나타내고, Wa1, Wa2, Wa3, Wa4 는 각각 (A) 성분 중에 함유되는 구성 모노머 (a1), (a2), (a3), (a4) 의 중량분율을 나타낸다)
또한, 상기 식 (1) 에 의해, TgA 는, 절대 온도 (K) 로서 산출되므로, 필요에 따라 섭씨 온도 (℃) 로 환산된다.
또, 대표적인 모노머로부터 조제된 호모폴리머의 유리 전이 온도는, 하기 표 1 에 나타내지만, 보다 구체적으로는, 예를 들어, 폴리머 핸드북 4 판 (Polymer Handbook Third Edition, Wiley-Interscience, 2003) 등에 기재되어 있다.
Figure pct00001
1.1.11. 중량 평균 분자량 (Mw)
또, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, 양호한 접착성 및 내구성을 보다 확실하게 달성할 수 있는 관점에서, (A1) 성분은, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 10 만 이상 150 만 이하인 것이 바람직하고, 20 만 이상 100 만 이하인 것이 보다 바람직하고, (A2) 성분 중의 폴리머분은, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1 만 이상 100 만 이하인 것이 바람직하고, 3 만 이상 50 만 이하인 것이 보다 바람직하다. 여기서, (A1) 성분 및 (A2) 성분의 중량 평균 분자량은, GPC (겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 를 사용하여, 하기의 조건으로 표준 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 (Mw) 을 구한 것이다.
<GPC 측정 조건>
측정 장치 : HLC-8120GPC (토소사 제조)
GPC 칼럼 구성 : 이하의 5 연 (連) 칼럼 (모두 토소사 제조)
(1) TSK-GEL HXL-H (가드 칼럼)
(2) TSK-GEL G7000HXL
(3) TSK-GEL GMHXL
(4) TSK-GEL GMHXL
(5) TSK-GEL G2500HXL
샘플 농도 : 1.0 ㎎/㎤ 가 되도록 테트라하이드로푸란으로 희석
이동상 용매 : 테트라하이드로푸란
유량 : 1.0 ㎤/분
칼럼 온도 : 40 ℃
1.2. (B) 성분
(B) 성분의 분자 내 및/또는 분자 사이에서 가교 구조를 보다 확실하게 구축함으로써, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 형성되는 점착 시트에 보다 우수한 내구성을 부여할 수 있는 관점에서, (B) 성분 1 분자 중에 함유되는 글리시딜기의 수는 2 개 이상 8 개 이하인 것이 바람직하고, 2 개 이상 6 개 이하인 것이 바람직하다.
또, (B) 성분의 분자량은 100 이상 1000 이하인 것이 바람직하고, 예를 들어, 100 이상 600 이하여도 된다. 또, 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 화합물의 분자량이 1,000 을 초과하면, (B) 성분의 (A) 성분과의 상용성이 악화되고, 나아가서는 글리시딜기의 밀도가 작아지는 것에서 기인하여, 글리시딜기끼리의 반응이 잘 일어나지 않게 되는 결과, 가교 구조가 잘 형성되지 않기 때문에, 내구성이 떨어진다.
(B) 성분으로는, 예를 들어, 1,6-헥산디올글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 시판되는 (B) 성분으로는, 예를 들어, 테트라드 C (미츠비시 가스 화학 주식회사), 테트라드 X (미츠비시 가스 화학 주식회사), 데나콜 EX212L (나가세 켐텍스 주식회사) 등을 들 수 있다.
1.3. (C) 성분
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (C) 성분인 이소시아네이트계 가교제는, 상온 또는 가열하에서 (A) 성분과 가교할 수 있는 가교제이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 자일릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로르페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머나, 그것들을 트리메틸올프로판 등의 2 가 이상의 알코올 화합물 등에 부가 반응시킨 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물 등이 예시된다. 시판되는 (C) 성분으로는, 예를 들어, 콜로네이트 L (닛폰 폴리우레탄 공업 주식회사), 듀라네이트 24A-100 (아사히 화성 주식회사), 타케네이트 D-120N (미츠이 화학 주식회사), 마이텍 NY260A (미츠비시 화학 주식회사) 등을 들 수 있다.
또, 공지된 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등에 이소시아네이트 화합물을 부가 반응시킨 우레탄 프레폴리머형의 이소시아네이트 등도 들 수 있다. 이들 중, 자일릴렌디이소시아네이트 및 그 유도체 등이 바람직하게 사용된다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (C) 성분의 함유량은, 소정의 겔 분율 (예를 들어 20 ％ 이상 95 ％ 이하) 을 달성할 수 있는 관점에서, (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.1 질량부 이상 5 질량부 이하일 수 있고, 0.1 질량부 이상 3 질량부 이하인 것이 바람직하다.
1.4. (D) 성분
(D) 성분인 광 개시제는, 후술하는 (A2) 성분 및 (B) 성분을 함유하는 점착제 조성물에 함유되고, 그 점착제 조성물을 사용한 점착 시트의 형성시의 반응 개시제로서의 기능을 갖는다. 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물 중에 있어서의 (D) 성분의 함유량은, (A2) 성분 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상 5 질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.1 질량부 이상 3 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다. (D) 성분으로는, 예를 들어, 자외선에 의해 중합이 개시되는 자외선 중합 개시제인 것이 바람직하다.
(D) 성분으로는, 예를 들어, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-하이드록시-시클로헥실-페닐케톤, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모리폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 2-나프탈렌술포닐클로라이드, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심, 벤조인, 벤질, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 벤질디메틸케탈, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다. 이와 같은 광 중합 개시제는 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다.
1.5. (E) 성분
(E) 성분은, (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 단량체이다. (E) 성분인 다관능성 단량체는, (A2) 성분 및 (B) 성분을 함유하는 점착제 조성물에 함유시킬 수 있다. (E) 성분이 상기 점착제 조성물에 함유됨으로써, 그 점착제 조성물로 형성되는 점착제층에 (E) 성분과 (A2) 성분 중의 단량체가 반응하여 가교 구조를 형성함으로써, 내구성이 보다 우수한 점착 시트를 얻을 수 있다. 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물 중에 있어서의 (E) 성분의 함유량은, (A2) 성분 100 질량부에 대하여 0.01 질량부 이상 10 질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.
(E) 성분으로는, 예를 들어, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 우레탄아크릴레이트, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다.
1.6. 그 밖의 성분
본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물은, 필요에 따라, (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, (D) 성분 및 (E) 성분 이외의 성분을 추가로 함유할 수 있다. 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, (F) 실란 커플링제 (이하, 간단히 「(F) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다), (G) 이온성 화합물 (이하, 간단히 「(G) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다), (H) 용매 (이하, 간단히 「(H) 성분」 이라고 기재하는 경우도 있다), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 점착 부여제, 가소제 등이 배합되어 있어도 된다.
1.6.1. (F) 실란 커플링제
본 실시형태에 관련된 광학 필름용 점착제 조성물이 (F) 성분을 함유함으로써, 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층과 피착체의 접착을 양호하게 유지할 수 있다. (F) 성분은 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물 ; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물 ; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물 ; 그리고 3-클로로프로필트리메톡시실란 ; 올리고머형 실란 커플링제 등이어도 되고, 그 중에서도, (A) 성분 중에 함유되는 관능기 및 (B) 성분에 함유되는 글리시딜기와 반응하는 관능기를 갖는 실란 커플링제가 습열 환경하에서 박리를 잘 일으키지 않는다는 점에서 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 광학 필름용 점착제 조성물에 있어서의 (F) 성분의 함유량은, 피착체와의 접착을 양호하게 유지할 수 있는 관점에서, (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.01 질량부 이상 1 질량부 이하일 수 있고, 0.05 질량부 이상 1 질량부 이하인 것이 바람직하다.
1.6.2. (G) 이온성 화합물
또, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 이온성 화합물 (G) 를 함유하고 있어도 된다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (G) 성분을 함유함으로써, 피착체의 대전을 효과적으로 방지할 수 있다. (G) 성분으로는, 예를 들어, 아니온과 카티온으로 이루어지는 25 ℃ 에서 액체상, 또는 고체상의 이온성 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 알칼리 금속염, 이온성 액체 (25 ℃ 에서 액체상), 계면 활성제 등을 들 수 있다.
상기 알칼리 금속염으로는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 카티온과, 아니온으로 이루어지는 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬, 과염소산리튬, 염소산칼륨, 질산칼륨, 질산나트륨, 탄산나트륨, 티오시안산나트륨, LiBr, LiI, LiBF4, LiPF6, LiSCN, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)IN, Li(C2F5SO2)2N, Li(C2F5SO2)IN, Li(CF3SO2)3C 등을 들 수 있다.
상기 이온성 액체를 구성하는 카티온으로는, 피페리디늄 카티온, 피롤리디늄 카티온, 피롤린 골격을 갖는 카티온, 피롤 골격을 갖는 카티온, 이미다졸륨 카티온, 테트라하이드로피리미디늄 카티온, 디하이드로피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피라졸리늄 카티온, 테트라알킬암모늄 카티온, 트리알킬술포늄 카티온, 테트라알킬포스포늄 카티온 등을 들 수 있고, 상기 이온성 액체를 구성하는 아니온으로는, Cl-, Br-,, I-,, AlCl4 -,, Al2Cl7 -,, BF4 -,, PF6 -,, ClO4 -,, NO3 -,, CH3COO-,, CF3COO-,, CH3SO3 -,, CF3SO3 -,, (CF3SO2)2N-,, (CF3SO2)3C-,, AsF6 -,, SbF6 -,, NbF6 -,, TaF6 -,, F(HF)n- (n = 2 ∼ 3), (CN)2N-,, C4F9SO3 -,, (C2F5SO2)2N-,, C3F7COO-,, (CF3SO2)(CF3CO)N-, 등을 들 수 있다.
그리고, 상기 이온성 화합물로는, 이들 카티온과 아니온으로 구성되고, 25 ℃ 에서 액상인 이온성 화합물을 들 수 있다. 이와 같은 이온성 화합물로는, 구체적으로는, 2-메틸-1-피롤린테트라플루오로보레이트, 1-에틸-2-페닐인돌테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸인돌테트라플루오로보레이트, 1-에틸카르바졸테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부틸레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨디시안아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)메티드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부틸레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨브로마이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨클로라이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 3-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 테트라헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄테트라플루오로보레이트, 디알릴디메틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 디알릴디메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄테트라플루오로보레이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 글리시딜트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-부틸피리디늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 디알릴디메틸암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 글리시딜트리메틸암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리옥틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 등을 들 수 있다.
상기 계면 활성제로는, 논이온계 계면 활성제, 카티온계 계면 활성제, 아니온계 계면 활성제 및 양쪽성 계면 활성제 중 어느 것도 사용할 수 있다.
상기 논이온계 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노니엘페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄트리올레에이트 등의 소르비탄 고급 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트 등의 폴리옥시에틸렌소르비탄 고급 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르류 ; 예를 들어, 올레산모노글리세라이드, 스테아르산모노글리세라이드 등의 글리세린 고급 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌 등의 폴리옥시알킬렌류 및 그들의 블록 코폴리머를 들 수 있다.
상기 카티온계 계면 활성제로는, 염화알킬트리메틸암모늄, 염화디알킬디메틸암모늄, 염화벤잘코늄염, 알킬디메틸암모늄에토술페이트 등을 들 수 있다.
상기 아니온계 계면 활성제로는, 라우르산나트륨, 올레산나트륨, N-아실-N-메틸글리신나트륨염, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르카르복실산나트륨 등의 카르복실산염, 도데실벤젠술폰산나트륨, 디알킬술포숙신산에스테르염, 디메틸-5-술포이소프탈레이트나트륨 등의 술폰산염, 라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르황산나트륨 등의 황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌라우릴인산나트륨, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르인산나트륨 등의 인산에스테르염 등을 들 수 있다.
상기 양쪽성 계면 활성제로는, 카르복시베타인형 계면 활성제, 아미노카르복실산염, 이미다졸리늄페타인, 레시틴, 알킬아민옥사이드를 들 수 있다. 또, 그 밖에, 전도성 폴리머, 전도성 카본, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화철, 황산암모늄 등을 사용할 수 있다.
1.6.3. (H) 성분
(H) 성분인 용매로는 유기 용매를 들 수 있다. 유기 용매로는, 상기 서술한 「1.1.8. (A1) 성분의 중합 방법」 란에서 예시된 것을 각각 단독으로, 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
1.7. 겔 분율
본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물은, 접착성 및 내구성이 보다 우수한 점착 시트를 형성할 수 있는 관점에서, 겔 분율이 20 ％ 이상 95 ％ 이하인 것이 바람직하고, 50 ％ 이상 95 ％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물에 있어서, 상기 겔 분율은 예를 들어, 점착제 조성물을 조제할 때에 사용하는 단량체 혼합물 중의 (a2) 성분의 종류나 사용량, 그리고 (C) 성분의 종류나 사용량에 따라 조정할 수 있다. 또한, 상기 겔 분율은, 가교된 점착제를 건조 중량으로 0.1 g (건조 중량 (1)) 을 샘플병에 채취하고, 추가로 샘플병에 아세트산에틸 30 cc 를 첨가하고 24 시간 진탕한 후, 그 샘플병의 내용물을 200 메시의 스테인리스제 철망으로 여과 분리하고, 철망 상의 잔류물을 100 ℃ 에서 2 시간 건조시켜 건조 중량 (건조 중량 (2)) 을 측정하여, 하기 식 (2) 에 의해 구해진다.
겔 분율 (％) = (건조 중량 (2)/건조 중량 (1)) × 100 … (2)
1.8. 제 1 점착제 조성물을 사용한 점착 시트의 제조 방법 (제 1 제조 방법)
본 발명의 일 실시형태에 관련된 제 1 제조 방법은, 제 1 점착제 조성물을 사용한 점착 시트의 제조 방법으로서, 제 1 점착제 조성물을 세퍼레이터의 표면에 도포하고, 건조시켜 얻어진다. 보다 구체적으로는, 제 1 제조 방법은, 제 1 점착제 조성물을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 도포액층을 얻는 공정과, 상기 도포액층으로부터 용제를 제거하고, 숙성시켜, 광학용 점착 시트를 얻는 공정을 포함한다. 즉, 제 1 제조 방법은 제 2 제조 방법과 달리, (H) 용매를 함유하는 점착제 조성물을 사용하여 점착 시트를 제조한다. 즉, 제 1 점착제 조성물은 예를 들어, (A1) 성분 100 질량부와, (B) 성분 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하와, (C) 성분 0.1 질량부 이상 5 질량부 이하와, (H) 용매 50 질량부 이상 300 질량부 이하를 함유한다. 이 경우, 제 1 점착제 조성물의 (A1) 성분이 수산기를 함유하는 경우, (B) 성분 중의 글리시딜기끼리의 반응에 더하여, (A2) 성분 중의 수산기와 (C) 성분 중의 이소시아네이트기의 반응에 의해, 가교 구조를 형성할 수 있기 때문에, 내구성이 보다 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
1.9. 제 2 점착제 조성물을 사용한 점착 시트의 제조 방법 (제 2 제조 방법)
본 발명의 일 실시형태에 관련된 제 2 제조 방법은, 제 2 점착제 조성물을 사용한 점착 시트의 제조 방법이다. 제 2 제조 방법은 제 1 제조 방법과 달리, 용매를 실질적으로 함유하지 않는 점착제 조성물을 사용하여 점착 시트를 제조한다. 즉, 제 2 점착제 조성물은 예를 들어, (A2) 성분 100 질량부와, (B) 성분 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유하고, (H) 용매를 실질적으로 함유하지 않는 것이다. 제 2 점착제 조성물은, (A2) 성분 100 질량부와, (B) 성분 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유하고, (H) 용매를 실질적으로 함유하지 않음으로써, 용매가 실질적으로 존재하지 않는 상태에서 점착제층을 형성할 수 있다. 이 경우, 제 1 점착제 조성물의 (A2) 성분이 수산기를 함유하는 경우, (B) 성분 중의 글리시딜기끼리의 반응에 더하여, (C) 성분의 첨가에 의해 (A2) 성분 중의 수산기와 (C) 성분 중의 이소시아네이트기의 가교 구조를 형성할 수 있기 때문에, 내구성이 보다 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
보다 구체적으로는, 제 2 제조 방법은, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하를 함유하는 단량체 혼합물 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 (A) 아크릴계 폴리머 100 질량％ 에 대하여 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 의 부분 공중합물 (A2) 100 질량부와, (B) 성분 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하와, (D) 성분을 함유하는 도포액을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 도포액층을 얻는 공정과, 상기 도포액층에 광 (예를 들어 자외선) 을 조사하여 광학용 점착 시트를 얻는 공정을 포함한다.
상기 도포액은, 제 2 점착제 조성물에 (D) 성분을 첨가하여 조제된 것이어도 된다. 또, 상기 도포액은, 용매를 실질적으로 함유하지 않는 것이어도 된다. 여기서, 「도포액이 용매를 실질적으로 함유하지 않는다」 란, 도포액에 함유되는 용매의 함유량이 1 질량％ 이하인 것을 말하고, 구체적으로는, 도포액에 용매가 배합되지 않는 것을 말한다. 상기 제 2 제조 방법에 의하면, 상기 도포액은, (A2) 성분, (B) 성분 및 (D) 성분을 함유하고, 또한 용매를 실질적으로 함유하지 않는 것임으로써, 상기 그 조성물을 함유하는 도포액을 사용하여 점착 시트를 제조하는 경우, 그 도포액을 사용하여 형성된 도포액층에 대한 광 조사 공정의 전후에서 막두께가 거의 변화하지 않기 때문에, 얻어지는 점착 시트의 막두께를 미리 예측할 수 있는 데다, 용매를 제거하는 공정을 생략할 수 있기 때문에, 제조 공정의 간소화를 도모할 수 있다.
또한, 제 2 제조 방법에 있어서, 상기 도포액은, (E) 성분 및 (C) 성분 또는 어느 일방을 추가로 함유할 수 있다. 즉, 이 경우, 제 2 점착제 조성물에 (E) 성분 및 (C) 성분 또는 어느 일방을 첨가하여 조제된 것이다.
또, 도포액을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 얻어진 도포액층에 자외선 등의 광을 조사하여, 그 도포액층 중의 중합성 성분을 중합시킨다. 즉, (A2) 성분 중에 함유되는 단량체를 ((E) 성분 및 (C) 성분 또는 어느 일방이 함유되는 경우에는, (E) 성분 및 (C) 성분 또는 어느 일방과) 반응시킨다. 이 경우, 자외선 등의 광의 조사 시간은 통상은 1 초 이상 300 초 이하, 바람직하게는 1 초 이상 180 초 이하이다.
이와 같이 광 조사함으로써, (A2) 성분 중의 단량체가 중합함과 함께, (B) 성분 중의 글리시딜기끼리가 반응하여 (나아가서는 (A2) 성분이 수산기를 함유하고, (C) 성분을 추가로 함유하는 경우, 그 수산기와 그 (C) 성분의 이소시아네이트기가 반응하고, (E) 성분을 함유하는 경우에는, (A2) 성분 중의 모노머와 (E) 성분의 반응에 의해) 가교 구조가 형성되기 때문에, 내구성이 우수한 점착 시트가 얻어진다. 또, 상기 제 2 점착제 조성물은 용매를 실질적으로 함유하지 않기 때문에, 그 조성물을 사용하여 점착 시트를 제조할 때, 그 조성물을 사용하여 형성된 도포액층에 대한 광 조사 공정의 전후에서 막두께가 거의 변화하지 않기 때문에, 얻어지는 점착 시트의 막두께를 미리 예측할 수 있다.
1.10. 용도
본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물은, 터치 패널식 입출력 장치를 구성하는 부재의 첩합에 사용될 수 있다. 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물을 사용한 첩합의 대상이 되는 부재는, 광학 부재 (예를 들어, 편광 필름, 위상차 필름, 타원 편광 필름, 반사 방지 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 필름 및 하드 코트 필름으로 이루어지는 군에서 선택되는 광학 필름), ITO 층 등의 금속층, 또는 유리 또는 플라스틱으로 이루어지는 기재여도 된다. 보다 구체적으로는, 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물은, 터치 패널식 입출력 장치를 구성하는 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물을, 터치 패널식 출입력 장치를 구성하는 부재의 첩합에 사용한 예를 도 1 을 참조하여 설명한다. 도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 출입력 장치 (터치 패널식 입출력 장치 (100)) 의 구성을 모식적으로 나타내는 단면도이다. 본 실시형태에 관련된 터치 패널식 출입력 장치 (100) 는, 액정 표시 장치 (LCD) (10) 와, 터치 패널부 (20) 와, LCD (10) 와 터치 패널부 (20) 사이에 형성된 점착제층 (30) 을 포함한다. 점착제층 (30) 은 LCD (10) 와 터치 패널부 (20) 를 접착한다.
점착제층 (30) 은, 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 제 1 제조 방법에 따라, 본 실시형태에 관련된 제 1 광학용 점착제 조성물을 세퍼레이터 (도시 생략) 의 표면에 도포하고, 건조시켜 얻어진 점착 시트를 세퍼레이터로부터 박리하여, LCD (10) 와 터치 패널 (20) 사이에 설치한 것이다.
혹은, 점착제층 (30) 은, 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 제 2 제조 방법에 따라, 본 실시형태에 관련된 제 2 광학용 점착제 조성물에 (D) 성분 (또한, 필요에 따라 (E) 성분 및 (C) 성분 또는 어느 일방) 을 첨가한 도포액을 세퍼레이터 (도시 생략) 의 표면에 도포하여 도포액층을 형성하고, 그 도포액층에 광 (예를 들어 자외선) 을 조사함으로써 점착 시트를 형성하고, 이 점착 시트를 세퍼레이터로부터 박리하여, LCD (10) 와 터치 패널 (20) 사이에 설치한 것이다.
또, 도 1 에 나타내는 바와 같이, LCD (10) 는, 편광판 (11) 과, 점착제층 (12) 과, 액정 패널 (13) 과, 점착제층 (14) 과, 편광판 (15) 이 이 순서로 적층되어 구성되어 있다. 점착제층 (12) 은 편광판 (11) 과 액정 패널 (13) 을 접착하고, 점착제층 (14) 은 액정 패널 (13) 과 편광판 (15) 을 접착한다.
또, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 터치 패널부 (20) 는, 비산 방지 필름 (16) 과, 점착제층 (17) 과, ITO 층 (18) 과, 유리 패널 (19) 이 이 순서로 적층되어 구성되어 있다. 점착제층 (17) 은, 비산 방지 필름 (16) 과 ITO 층 (18) 을 접착한다.
점착제층 (12, 14, 17) 은, 점착제층 (30) 과 동일하게, 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물을 사용하여, 상기 제 1 제조 방법 또는 제 2 제조 방법에 의해 제조된 것이다.
1.11. 작용 효과
본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물은, (A) 성분 100 질량부와, (B) 성분 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유함으로써, 그 광학용 점착제 조성물을 사용하여 점착 시트를 제조할 때, (B) 성분 중의 글리시딜기끼리가 반응하여 (나아가서는 (A) 성분이 수산기를 함유하는 경우, (C) 성분의 첨가에 의해 그 수산기와 (C) 성분의 이소시아네이트기가 반응하여) 가교 구조가 형성되기 때문에, 그 점착 시트는 고습도 조건하에 있어서 들뜸이나 박리가 잘 발생하지 않아, 내구성이 우수하다. 특히, 본 실시형태에 관련된 광학용 점착제 조성물은, (A) 성분이 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않으므로, 금속을 부식시키는 성질을 갖지 않기 때문에, ITO 등의 금속을 함유하는 터치 패널식 입출력 장치를 구성하는 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.
2. 점착 시트
본 실시형태에 관련된 점착 시트 (광학용 점착 시트) 는, 예를 들어, 제 1 점착제 조성물 또는 제 2 점착제 조성물을 사용하여, 상기 제 1 제조 방법 또는 제 2 제조 방법에 의해 얻을 수 있다. 점착 시트의 두께는, 통상은 10 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하, 바람직하게는 20 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하 정도이다.
보다 구체적으로는, 기재 상에, 상기 제 1 점착제 조성물을 그라비아 코터, 메이어 바 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터 등에 의해 도포하고, 필요에 따라 상온 또는 가열에 의해 건조시켜, 본 실시형태에 관련된 점착 시트를 제조할 수 있다.
혹은, 상기 제 2 점착제 조성물을 함유하는 도포액을 그라비아 코터, 메이어 바 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터 등에 의해 도포하고, 그 도포액층에 광을 조사함으로써, 본 실시형태에 관련된 점착 시트를 제조할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트에 의하면, 상기 실시형태에 관련된 점착제 조성물 (제 1 점착제 조성물 또는 제 2 점착제 조성물) 을 사용하여 형성됨으로써, 밀착성 및 내구성이 우수하기 때문에, 고습도 조건하에 있어서의 들뜸이나 박리의 발생이 저감되어 있고, 또한 금속을 부식시키는 성질을 갖지 않는다. 따라서, 본 실시형태에 관련된 점착 시트는, 광학 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있고, 보다 구체적으로는, 터치 패널식 입출력 장치를 구성하는 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.
3. 화상 표시 장치 및 입출력 장치
본 발명의 다른 실시형태에 관련된 화상 표시 장치는, 상기 실시형태에 관련된 광학용 점착 시트를 포함한다. 본 실시형태에 관련된 화상 표시 장치로는, 예를 들어, 액정 표시 장치를 들 수 있다.
또, 본 발명의 다른 실시형태에 관련된 입출력 장치는, 상기 실시형태에 관련된 광학용 점착 시트를 포함한다. 이 경우, 입출력 장치로는, 예를 들어, 정전 용량 방식의 터치 패널식 출입력 장치를 들 수 있다.
4. 실시예
이하, 본 발명을 하기 실시예에 기초하여 설명하지만, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.
4.1. 실시예 1 ((A1) 성분을 함유하는 점착제 조성물을 사용한 제 1 제조 방법에 의한 점착 시트의 제조)
4.1.1. 조제예 1 (아크릴계 폴리머의 조제)
교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 하기 표 2 에 나타내는 배합 비율을 갖는 단량체 혼합물을 주입하고, 다음으로, 등질량의 아세트산에틸 및 톨루엔을 단량체 혼합물의 농도가 30 질량％ 가 되는 배합량으로 주입하였다. 다음으로, 아조비스이소부티로니트릴 0.1 질량부를 첨가하고, 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환하면서 교반을 실시하여 70 ℃ 로 승온시킨 후, 6 시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 아세트산에틸로 희석하여, 아크릴계 폴리머 1 내지 5 를 얻었다.
Figure pct00002
4.1.2. 제조예 1 (점착 시트의 제조)
상기 4.1.1. 에서 얻어진 아크릴계 폴리머 1 내지 5 를 사용하여, 하기 표 3 의 배합 (고형분 배합) 으로 각 성분을 첨가하여, 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 4 의 점착제 조성물의 용액을 얻었다. 이 점착제 조성물의 용액을 박리 처리한 폴리에스테르 필름의 표면에 도포하고 건조시킴으로써, 점착제층의 두께 50 ㎛ 의 점착 시트를 얻었다. 얻어진 점착 시트의 점착제층측에, 두께 100 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여 평가용 점착 시트를 얻었다.
Figure pct00003
4.2. 실시예 2 ((A2) 성분을 함유하는 점착제 조성물을 사용한 제 2 제조 방법에 의한 점착 시트의 제조)
4.2.1. 조제예 2 (아크릴계 폴리머의 조제)
교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 하기 표 4 에 나타내는 배합 비율을 갖는 단량체 혼합물, 및 연쇄 이동제인 노르말도데실메르캅탄을 폴리머 6, 7, 9 에 대해서는 0.05 질량부, 폴리머 8 에 대해서는 1 질량부를 추가로 주입하고, 공기를 질소 가스로 치환하면서 교반을 실시하여 50 ℃ 로 승온시켰다. 이어서, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴을 반응액이 120 ℃ 이상 140 ℃ 이하까지 발열하도록 적당량 첨가해서 중합을 실시하여, 아크릴계 폴리머 6 내지 9 (폴리머분 25 ％ 이상 60 ％ 이하의 부분 중합물) 를 얻었다. 또한, 아크릴계 폴리머의 폴리머분이란, 아크릴계 폴리머 (부분 중합물) 를 150 ℃ 에서 1 시간 가열했을 경우에 잔존하는 고형분의 비율 (질량％) 을 말한다. 또한, 표 4 에 나타내는 각 폴리머의 「Tg」 는, 사용한 단량체 혼합물이 모두 중합되었다고 가정했을 경우의 Tg 의 값을 나타낸다.
Figure pct00004
4.2.2. 제조예 2 (점착 시트의 제조)
상기 4.2.1. 에서 얻어진 아크릴계 폴리머 6 내지 9 를 사용하여, 하기 표 5 의 배합 (고형분 배합) 으로 각 성분을 첨가하여, 실시예 11 내지 19 및 비교예 5 내지 8 의 점착제 조성물을 함유하는 도포액을 얻었다. 이 도포액을 박리 처리한 폴리에스테르 필름의 표면에 도포한 후, 박리 처리한 폴리에스테르 필름을 씌워 도포액층을 샌드하고, 블랙 라이트를 강도 30 ㎽/㎠ 로 도포액층의 상하 양방에서 180 초간 조사함으로써, 점착제층의 두께 150 ㎛ 의 점착 시트를 얻었다. 얻어진 점착 시트의 편측의 폴리에스테르 필름을 박리하여, 두께 100 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여 평가용 점착 시트를 얻었다.
Figure pct00005
각 점착 시트에 대해, 상기 표 3 및 표 5 에 나타내는 습열 내구성 및 금속 부식성에 대해서는 이하의 방법으로 평가하였다. 또, 각 점착제 조성물의 겔 분율을 측정하였다. 또, 실시예 2 의 점착 시트에 대해서는, 습열 시험 후의 헤이즈 변화에 대해 평가를 실시하였다. 또한, 아크릴 폴리머 1 내지 4 및 6 내지 8 이 수산기를 갖는 것은, 예를 들어, 각 아크릴계 폴리머 1 내지 4 및 6 내지 8 에 관한 IR 스펙트럼에 있어서, 3400 - 3200 ㎝-1 에 흡수가 나타남으로써 확인되었다.
4.3. 평가 방법
4.3.1. 겔 분율
각 점착제 조성물의 겔 분율은, 상기 실시형태의 란에 기재된 방법으로 측정하였다.
4.3.2. 습열 사이클 시험 (내구성)
상기 4.2.2. 에서 조제된 평가용 점착 시트를 (50 ㎜ × 60 ㎜) 재단하고, 박리 처리한 폴리에스테르 필름을 벗기고, 두께 2.0 ㎜ 의 폴리카보네이트판의 편면에, 점착제층이 상기 폴리카보네이트판에 접하도록 하여, 라미네이터 롤을 사용하여 첩부 (貼付) 하였다. 첩부 후, 오토클레이브 (쿠리하라 제작소 제조) 로 0.5 ㎫, 50 ℃, 20 분의 조건에서 가압 처리하여 시험용 플레이트를 얻었다. 이렇게 하여 얻어진 시험용 플레이트를 60 ℃／95 ％RH 의 조건하에 24 시간, 85 ℃ 에서 건조 환경하에 24 시간 방치하는 사이클 시험을 100 회 실시하였다. 시험 종료 후, 시험용 플레이트를 시험 환경으로부터 취출하고, 23 ℃／50 ％RH 분위기하에서 1 시간 가만히 정지시킨 후, 점착제층의 습열 사이클 시험 (내구성) 을 육안에 의해 하기 평가 기준으로 평가하였다.
(평가)
○ : 들뜸, 박리, 발포 등이 없다
× : 들뜸, 박리, 발포 등이 있다
4.3.3. 금속 부식성
10 ㎜ × 100 ㎜ 로 커트한 ITO 증착 PET 필름에, 제조예 1 에서 얻어진 실시예 1 내지 14 및 비교예 1 내지 5 의 조성물을 사용하여 얻어진 점착 시트를 10 ㎜ × 60 ㎜ 로 커트하여 첩부하고, 50 ℃ × 5 atm 으로 20 분간 오토클레이브 처리를 실시하였다. 이어서, 1 시간 실온에서 가만히 정지시킨 후, 60 ℃ 에서 또한 90 ％RH 의 환경하에 500 시간 두고, 23 ℃ 에서 또한 습도 65 ％RH 의 조건하에 1 시간 가만히 정지시킨 후, ITO 증착 필름의 저항값을 측정하고, 미리 측정해 둔 시험 전의 저항값과 비교하여, 시험 전의 저항값에 대한 저항값의 변화율을 구하였다.
시험 전의 저항값에 대한 저항값의 변화율이 115 ％ 이상인 경우를, ITO 부식성이 있는 것 (×) 으로 판정하고, 시험 전의 저항값에 대한 저항값의 변화율이 115 ％ 미만인 경우를, ITO 부식성이 없는 것 (○) 으로 판정하였다. 또한, 저항값의 측정에는, 테스터 (산와 전기 계기 (주) 제조, 디지털 멀티미터 PC510) 를 사용하였다.
4.3.4. 습열 시험 후의 헤이즈
상기 4.2.2. 에서 조제된 평가용 점착 시트를 박리 처리한 폴리에스테르 필름을 벗기고, 점착제층이 유리 기판에 접하도록 라미네이터 롤을 사용하여 첩부하여 측정 시료를 제조하고, 헤이즈미터 (형명 「HM-150」, 무라카미 색채 기술 연구소사 제조) 로 헤이즈를 측정하였다 (초기 헤이즈). 다음으로, 60 ℃ - 95 ％RH 조건하에서 그 시료를 500 시간 투입한 후, 23 ℃ - 50 ％RH 조건하로 옮기고 나서 10 분 후에 헤이즈를 측정하였다 (습열 시험 후 헤이즈). 초기 헤이즈-습열 시험 후 헤이즈의 값 (헤이즈의 변화값) 이 0.5 이하인 것이 바람직하다.
또한, 표 2 내지 5 에 있어서의 약호는 이하의 의미이다.
AA : 아크릴산
AM : 아크릴아미드
BA : n-부틸아크릴레이트
t-BA : tert-(터셔리)부틸아크릴레이트
DMAEA : 디메틸아미노에틸아크릴레이트
2-EHA : 2-에틸헥실아크릴레이트
2-HEA : 2-하이드록시에틸아크릴레이트
MA : 메틸아크릴레이트
TMPTA : 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
테트라드 C : 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 (분자량 385, 1 분자에 함유되는 글리시딜기의 수 4 개, 미츠비시 가스 화학 주식회사 제조)
테트라드 X : N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민 (분자량 380, 1 분자에 함유되는 글리시딜기의 수 4 개, 미츠비시 가스 화학 주식회사 제조)
데나콜 EX212L : 1,6-헥산디올글리시딜에테르 (분자량 260, 1 분자에 함유되는 글리시딜기의 수 2 개, 나가세 켐텍스 주식회사 제조)
jER1004 : (분자량 1,650, 1 분자에 함유되는 글리시딜기의 수 2 개, 미츠비시 화학 주식회사 제조)
콜로네이트 L : 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물 (닛폰 폴리우레탄 공업 주식회사 제조)
듀라네이트 24A-100 : 뷰렛형 이소시아네이트 화합물 (아사히 화성 주식회사 제조)
다로큐어 1173 : 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온 (BASF 재팬 주식회사 제조)
표 3 의 결과로부터, 상기 실시예 1 내지 10 의 조성물은, (A) 성분 100 질량부 및 (B) 성분 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유함으로써, (B) 성분에 함유되는 글리시딜기가 분자 내 및/또는 분자 사이에서 반응함과 함께, (A) 성분에 함유되는 수산기와 (C) 성분에 함유되는 이소시아네이트기의 반응에 의해 가교 구조가 형성되기 때문에, 그 조성물을 사용하여 형성된 점착 시트는 고습도 조건하에 있어서 들뜸이나 박리를 잘 일으키지 않아, 높은 접착성 및 우수한 내구성을 실현할 수 있다. 또, (A) 성분이 카르복실기를 실질적으로 갖지 않기 때문에, 금속을 부식시키는 성질을 갖지 않는다.
이에 대하여, 상기 비교예 1 및 2 의 조성물은, (B) 성분의 비율이 (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하의 범위에 없기 때문에, 그 조성물을 사용하여 형성된 점착 시트는 고온 고습도 조건하로부터 급격하게 고온 저습도 조건하로 변화했을 때에 들뜸이나 박리가 발생하여 내구성이 떨어진다.
또, 상기 비교예 3 의 조성물은, 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖지만, 분자량 1,000 을 초과하는 화합물을 사용했기 때문에, (B) 성분 중에 있어서의 글리시딜기의 밀도가 작은 것에서 기인하여, 글리시딜기끼리에 의한 가교가 잘 일어나지 않고, 결과적으로, 내구성이 떨어지는 것으로 추측된다.
또한 상기 비교예 4 의 조성물은, (A) 성분 대신에, 수산기를 갖지 않지만 카르복실기를 갖는 아크릴계 폴리머를 사용했기 때문에, (B) 성분의 분자 내 및/또는 분자 사이에서의 반응보다 우선하여 (B) 성분 중의 글리시딜기와 (A) 성분 중의 카르복실기가 과잉으로 반응해 버리기 때문에, 가교가 지나치게 조밀해져, 내구성이 떨어지는 데다, 카르복실기의 존재에서 기인하여 금속의 부식성을 갖는 것으로 추측된다.
표 5 의 결과로부터, 상기 실시예 11 내지 19 의 조성물은, (A) 성분 ((A2) 성분) 100 질량부 및 (B) 성분 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유함으로써, (B) 성분에 함유되는 글리시딜기가 분자 내 및/또는 분자 사이에서 반응함과 함께, (E) 성분을 함유함으로써 (A2) 성분 중의 모노머와 (E) 성분이 반응하여 가교 구조를 형성하기 때문에, 그 조성물을 사용하여 형성된 점착 시트는 고습도 조건하에 있어서 들뜸이나 박리를 잘 일으키지 않아, 높은 접착성 및 우수한 내구성을 실현할 수 있다.
또, (A) 성분이 카르복실기를 실질적으로 갖지 않기 때문에, 금속을 부식시키는 성질을 갖지 않는다. 또한, 상기 실시예 11 내지 19 의 조성물은 용매를 실질적으로 함유하지 않기 때문에, 그 조성물을 함유하는 도포액을 사용하여 점착 시트를 제조할 때, 그 도포액을 사용하여 형성된 도포액층에 대한 광 조사 공정의 전후에서 막두께가 거의 변화하지 않기 때문에, 얻어지는 점착 시트의 막두께를 미리 예측할 수 있다.
이에 대하여, 상기 비교예 5 및 6 의 조성물은, (B) 성분의 비율이 (A) 성분 100 질량부에 대하여 1 질량부 이상 20 질량부 이하의 범위에 없기 때문에, 그 조성물을 사용하여 형성된 점착 시트는 고습도 조건하에 있어서 들뜸이나 박리가 발생하여 내구성이 떨어진다.
또, 상기 비교예 7 의 조성물은, 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖지만, 분자량 1,000 을 초과하는 화합물을 사용했기 때문에, (B) 성분 중에 있어서의 글리시딜기의 밀도가 작은 것에서 기인하여, 글리시딜기끼리에 의한 가교가 잘 일어나지 않고, 결과적으로, 내구성이 떨어지는 것으로 추측된다.
또한, 상기 비교예 8 의 조성물은, (A) 성분 대신에, 수산기를 갖지 않지만 카르복실기를 갖는 아크릴계 폴리머를 사용했기 때문에, (B) 성분의 분자 내 및/또는 분자 사이에서의 반응보다 우선하여 (B) 성분 중의 글리시딜기와 (A) 성분 중의 카르복실기가 과잉으로 반응해 버리기 때문에, 가교가 지나치게 조밀해져, 내구성이 떨어지는 데다, 카르복실기의 존재에서 기인하여, 금속의 부식성을 갖는 것으로 추측된다.
10 액정 표시 장치 (LCD)
11, 15 편광판
12, 14, 17 점착제층
13 액정 패널
16 비산 방지 필름
18 ITO 층
19 유리 패널
20 터치 패널부
30 점착제층
100 터치 패널식 출입력 장치

Claims (13)

  1. (A) 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴계 폴리머 100 질량부와,
    (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유하는 광학용 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (A) 아크릴계 폴리머는, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체 (A1) 인 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 광학용 점착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (C) 이소시아네이트계 가교제를 추가로 함유하는 광학용 점착제 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 (A) 아크릴계 폴리머는, (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하를 함유하는 단량체 혼합물의 부분 중합물 (A2) 을 함유하는 조성물로부터 얻어지는 것인 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 광학용 점착제 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 부분 중합물 (A2) 을 함유하는 상기 조성물은, (E) 다관능성 단량체를 추가로 함유하고,
    상기 (A) 아크릴계 폴리머는, 상기 부분 중합물 (A2) 및 상기 (E) 다관능성 단량체를 함유하는 상기 조성물로부터 얻어지는 것인 광학용 점착제 조성물.
  6. 제 2 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은, (a3) 질소 원자 함유 단량체 0.1 질량％ 이상 5 질량％ 이하를 추가로 함유하는 광학용 점착제 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    겔 분율이 20 ％ 이상 95 ％ 이하인 광학용 점착제 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    터치 패널식 입출력 장치를 구성하는 부재의 첩합에 사용되는 광학용 점착제 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층을 갖는 광학용 점착 시트.
  10. (A) 카르복실기를 실질적으로 함유하지 않는 아크릴계 폴리머 100 질량부와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하를 함유하는 점착제 조성물을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 도포액층을 얻는 공정과,
    상기 도포액층으로부터 용제를 제거하고, 숙성시켜, 광학용 점착 시트를 얻는 공정을 포함하는 광학용 점착 시트의 제조 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은, (C) 이소시아네이트계 가교제를 추가로 함유하는 광학용 점착 시트의 제조 방법.
  12. (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하 및 (a2) 수산기 함유 단량체 15 질량％ 이상 40 질량％ 이하를 함유하는 단량체 혼합물의 부분 중합물 (A2) 100 질량부 (여기서, 상기 (a1) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 및 상기 (a2) 수산기 함유 단량체의 합계량은, 상기 단량체 혼합물 100 질량％ 로 했을 경우, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다) 와, (B) 1 분자 중에 글리시딜기를 2 개 이상 갖는 분자량 1,000 이하의 화합물 0.3 질량부 이상 20 질량부 이하와, (D) 광 중합 개시제를 함유하는 도포액을 세퍼레이터의 표면에 도포하여 도포액층을 얻는 공정과,
    상기 도포액층에 광을 조사하여 광학용 점착 시트를 얻는 공정을 포함하는 광학용 점착 시트의 제조 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 도포액은, (E) 다관능성 단량체를 추가로 함유하는 광학용 점착 시트의 제조 방법.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI621525B (zh) * 2015-03-31 2018-04-21 住友化學股份有限公司 光學積層體、液晶顯示裝置、黏著劑組成物及光學膜
TWI562892B (en) * 2015-10-28 2016-12-21 Sumika Technology Co Ltd Touch display device
CN107142049A (zh) * 2017-04-28 2017-09-08 新纶科技（常州）有限公司 一种无酸高粘着力丙烯酸胶黏剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169329A (ja) 2005-12-19 2007-07-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd 光学用粘着剤組成物および粘着シート

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5145515B2 (ja) * 2001-02-19 2013-02-20 綜研化学株式会社 光学部材用アクリル系粘着剤組成物及び該組成物を用いた光学部材用粘着シートの製造方法
JP2005196006A (ja) * 2004-01-09 2005-07-21 Saiden Chemical Industry Co Ltd アクリル系粘着剤層を有する偏光板又は位相差板
JP5110675B2 (ja) * 2004-04-07 2012-12-26 日東電工株式会社 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着シート類
JP5649274B2 (ja) * 2007-11-07 2015-01-07 日本合成化学工業株式会社 偏光板用粘着剤及び粘着剤層付き偏光板
JP2010155974A (ja) * 2008-12-01 2010-07-15 Nitto Denko Corp アクリル系感圧性接着シート、アクリル系感圧性接着シートの製造方法、及び積層構成
JP2011225835A (ja) * 2010-03-30 2011-11-10 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物、粘着剤、両面粘着シート、光学部材用粘着剤、タッチパネル
JP5676381B2 (ja) * 2011-07-11 2015-02-25 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物、粘着シート、及び光学用積層シート
JP6001316B2 (ja) * 2011-11-10 2016-10-05 日東電工株式会社 粘着シート

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169329A (ja) 2005-12-19 2007-07-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd 光学用粘着剤組成物および粘着シート

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