CN105121157A - 叠层体 - Google Patents
叠层体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105121157A CN105121157A CN201480020669.5A CN201480020669A CN105121157A CN 105121157 A CN105121157 A CN 105121157A CN 201480020669 A CN201480020669 A CN 201480020669A CN 105121157 A CN105121157 A CN 105121157A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monomer
- quality
- composition
- laminated body
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/6266—Polymers of amides or imides from alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
本发明提供一种叠层体,其包含:玻璃基板、聚环烯烃系膜和设置于上述玻璃基板与上述聚环烯烃系膜之间的粘合剂层;其中,上述粘合剂层由包含(A)含下述单体(a1)~单体(a5)的单体组合物的共聚物以及(B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成,上述共聚物的重均分子量为40万以上、200万以下,且酸价为1以下。(a1)含有环氧烷链的单体30质量%以上、98.8质量%以下;(a2)含有羟基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;(a3)含有酰胺基或氨基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1质量%以上、69.8质量%以下;(a5)上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)和上述单体(a4)成分以外的共聚性单体0质量%以上、30质量%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种叠层体。
背景技术
近年来,图像显示装置被用于各种用途、条件下,例如,不仅是在室温条件下使用,在高温、甚至所谓高温多湿的严酷条件下的使用也变多。高温或高温多湿的条件下的使用,例如,可以列举在热带区域的使用、在车辆内部、在野外量测机器的内部的使用。
而且,构成图像显示装置的偏光膜等光学膜,通过使具有二色性的色素吸附于聚乙烯醇等高分子膜,使其延伸、取向来制作。在聚乙烯醇膜的表面,通常设有保护膜。作为聚乙烯醇的保护膜,大多使用三乙酰基纤维素(TAC)膜。然而,近年来,有使用聚环烯烃系膜(COP)取代TAC膜作为聚乙烯醇的保护膜的倾向。其理由在于,TAC膜为翘曲严重的材料,会使偏光膜产生翘曲,进而导致图像显示装置的翘曲或破损。然而,由于聚环烯烃系膜具有与TAC膜不同的物性,因此,在将TAC膜与粘附物的粘接中所使用的粘合剂用于聚环烯烃系膜与粘附物的粘接时,会有所谓密合性差的问题。
为了解决上述问题,专利文献1公开了一种以提高在高温环境下的对于聚烯烃、环状聚烯烃的固定性为目的的包含核氢化萜烯酚树脂的丙烯酸系粘合剂组合物。另外,在专利文献2公开了一种包含脂环式单体或含有芳香环的单体的低极性膜用粘合剂。但是,具有这些脂环式化合物或含有芳香环的化合物的粘合剂,有耐久性、对聚环烯烃系膜的粘接性不足的情况。
[专利文献1]日本特开2007-225458号公报
[专利文献2]日本特开2005-53976号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明提供一种在高温和多湿条件下能够发挥良好的耐久性、降低漏光、且与聚环烯烃系膜的密合性优异的叠层体。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了解决这样的课题,发现:经由由分别以规定比例包含(a1)含有环氧烷链(alkyleneoxidechain)的单体、(a2)含有羟基的单体和(a3)含有酰胺基的单体的粘合剂组合物形成的粘合剂层使玻璃基板与聚环烯烃系膜粘接时,或经由该粘合剂层使聚环烯烃系膜彼此粘接时,能够得到在高温和多湿条件下能够发挥良好的耐久性、降低漏光、且具有优异密合性的叠层体。
1.本发明的一种实施方式的叠层体,其包含:
玻璃基板、
聚环烯烃系膜、和
设置于上述玻璃基板与上述聚环烯烃系膜之间的粘合剂层;
上述粘合剂层由包含(A)含下述单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)、单体(a4)成分和单体(a5)的单体组合物的共聚物以及(B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成,上述共聚物的重均分子量为40万以上、200万以下,且酸价为1以下;
(a1)含有环氧烷链的单体30质量%以上、98.8质量%以下;
(a2)含有羟基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a3)含有酰胺基或氨基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1质量%以上、69.8质量%以下;
(a5)上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)和上述单体(a4)成分以外的共聚性单体0质量%以上、30质量%以下;其中,上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)、上述单体(a4)成分和上述单体(a5)之和为100质量%。
2.上述1所述的叠层体,其中,上述玻璃基板和上述聚环烯烃系膜可经由上述粘合剂层粘接。
3.上述1或2所述的叠层体,还包含偏光膜,上述偏光膜能够包含上述聚环烯烃系膜。
4.上述1或2所述的叠层体,还包含相位差膜,上述相位差膜能够包含上述聚环烯烃系膜。
5.上述1~4中任一项所述的叠层体,其中,上述玻璃基板能够为用于图像显示装置的玻璃基板。
6.本发明的另一种实施方式的叠层体,其包含:
第一聚环烯烃系膜、
第二聚环烯烃系膜、和
设置于上述第一聚环烯烃系膜与上述第二聚环烯烃系膜之间的粘合剂层;
上述粘合剂层由包含(A)含下述单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)、单体(a4)成分和单体(a5)的单体组合物的共聚物以及(B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成;
(a1)含有环氧烷链的单体30质量%以上、98.8质量%以下;
(a2)含有羟基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a3)含有酰胺基或氨基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1质量%以上、69.8质量%以下;
(a5)上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)和上述单体(a4)成分以外的共聚性单体0质量%以上、30质量%以下;其中,上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)、上述单体(a4)成分和上述单体(a5)之和为100质量%;
上述共聚物的重均分子量为40万以上、200万以下,且酸价为1以下。
7.上述1~6中任一项所述的叠层体,其中,上述粘合剂层的损耗角正切能够为0.2以上。
8.上述1~7中任一项所述的叠层体,其中,上述粘合剂组合物的胶化率(gelfraction)能够为50%以上、90%以下。
9.上述1~8中任一项所述的叠层体,其中,上述粘合剂组合物中的上述(B)异氰酸酯系交联剂的含量能够为0.1质量%以上、5质量%以下。
10.上述1~9中任一项所述的叠层体,其中,上述粘合剂组合物中的上述(C)硅烷偶联剂的含量能够为0.1质量%以上、5质量%以下。
11.上述1~10中任一项所述的叠层体,其中,上述粘合剂组合物中的上述(D)抗静电剂的含量能够为0质量%以上、10质量%以下。
12.上述1~11中任一项所述的叠层体,其中,上述共聚物的具有脂环式烃基和/或芳香族烃基的单体的含量能够为30质量%以下。
发明的效果
上述叠层体在高温条件下或高温多湿条件下发挥良好的耐久性,经由上述粘合剂层的上述玻璃基板与上述聚环烯烃系膜的密合性或上述聚环烯烃系膜彼此的密合性优异,且能够降低漏光。
附图说明
图1是示意表示本发明的一种实施方式的叠层体的一例的剖面图。
图2是示意表示本发明的一种实施方式的叠层体的一例的剖面图。
具体实施方式
以下,参考附图,并详细说明本发明。此外,本发明中,若无另行说明,“份”是指“质量%”,“%”是指“质量%”。
1.叠层体
本发明的一种实施方式的叠层体,包含:玻璃基板、聚环烯烃系膜、和设置于上述玻璃基板与上述聚环烯烃系膜之间的粘合剂层;上述粘合剂层由包含(A)含下述单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)、单体(a4)和单体(a5)的单体组合物的共聚物以及(B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成,上述共聚物的重均分子量为40万以上、200万以下,且酸价为1以下。
(a1)含有环氧烷链的单体30质量%以上、98.8质量%以下;
(a2)含有羟基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a3)含有酰胺基或氨基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1质量%以上、69.8质量%以下;
(a5)上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)和上述单体(a4)以外的共聚性单体0质量%以上、30质量%以下;其中,上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)、上述单体(a4)和上述单体(a5)之和为100质量%。
1.1.叠层构造
图1是示意表示本发明的一种实施方式的叠层体的一例(叠层体100)的剖面图。叠层体100如图1所示,包含:玻璃基板10、聚环烯烃系膜32、和设置于玻璃基板10与聚环烯烃系(COP)膜32之间的粘合剂层20。叠层体100还包含偏光膜30,偏光膜30能够包含聚环烯烃系膜32。
更具体而言,叠层体100包含:玻璃基板10、设置于玻璃基板10上的粘合剂层20、和在玻璃基板10上经由粘合剂层20设置的偏光膜30。偏光膜30具有聚环烯烃系膜32、设置于聚环烯烃系膜32上的聚乙烯醇膜34、和设置于聚乙烯醇膜34上的TAC膜36。玻璃基板10与聚环烯烃系膜32经由粘合剂层20粘接。
图2是示意表示本发明的一种实施方式的叠层体的另一例(叠层体200)的剖面图。叠层体200如图2所示,包含:玻璃基板10、聚环烯烃系膜(相位差膜)32和偏光膜130,玻璃基板10、聚环烯烃系膜32和偏光膜130依次叠层。聚环烯烃系膜32能够为相位差膜。
聚环烯烃系膜32与偏光膜130经由粘合剂层20粘接。另外,玻璃基板10与聚环烯烃系膜32经由粘合剂层22粘接。偏光膜130具有:为聚环烯烃系膜或TAC膜的层(第二聚环烯烃系膜)38、设置于层38上的聚乙烯醇膜34、和设置于聚乙烯醇膜34上的TAC膜36。聚环烯烃系膜(第一聚环烯烃系膜)32与层(第二聚环烯烃系膜)38经由粘合剂层20粘接。
图1和图2中的粘合剂层20、22,将本实施方式的粘合剂组合物(后述)形成于粘附物(图1的粘合剂层20和图2的粘合剂层22中,粘附物为玻璃基板10或聚环烯烃系膜32;图2的粘合剂层20中,粘附物为聚环烯烃系膜32或层38)的表面。作为将本发明中所使用的粘合剂组合物形成于粘附物的表面的方法,例如,能够列举转印法:在平滑性良好的脱模膜(分离构件)的表面涂布粘合剂组合物,涂膜干燥后,将该涂膜转印至特定树脂膜的表面。
本实施方式的叠层体从提高粘附物与聚环烯烃系膜的密合性的观点来看,粘合剂层的损耗角正切优选为0.2以上(通常为0.20以上、0.40以下),更优选为0.28以上、0.40以下。本发明中,粘合剂层的损耗角正切为用后述实施例所记载的方法所测定的值。
本实施方式的叠层体,例如包含于图像显示装置(特别是液晶显示装置)。更具体而言,本实施方式的叠层体例如能够使用于触控面板用的图像显示装置。此时,本实施方式的叠层体所包含的玻璃基板为液晶显示装置用的玻璃基板。
1.2.玻璃基板
构成本实施方式的叠层体的玻璃基板,能够为图像显示装置用的玻璃基板。作为图像显示装置,例如,能够为液晶电视、计算机的监视器、便携电话、平板电脑等所使用的TFT(薄膜电晶体)液晶显示装置。
1.3.聚环烯烃系膜
本发明中,所谓“聚环烯烃系膜”是指在结构单元中至少包含50%来自聚环烯烃的骨架的聚环烯烃系膜。聚环烯烃系膜可以为聚环烯烃共聚物,此时,聚环烯烃共聚物例如能够使乙烯与聚环烯烃(例如四环十二烯)在齐格勒(Ziegler)催化剂下共聚合得到。
作为聚环烯烃系膜,能够使用市售的聚环烯烃系膜。市售的聚环烯烃系膜例如可以列举ZEONOR膜(日本ZEON制)、ARTON膜(JSR制)等。
1.4.粘合剂层
构成本实施方式的叠层体的粘合剂层由包含(A)含下述单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)、单体(a4)和单体(a5)的单体组合物的共聚物(以下,有时仅记载为“(A)成分”)以及(B)异氰酸酯系交联剂(以下,有时仅记载为“(B)成分”)的粘合剂组合物(以下,有时仅记载为“粘合剂组合物”)形成。
(a1)含有环氧烷链的单体30质量%以上、98.8质量%以下(以下,有时仅记载为“(a1)成分”);
(a2)含有羟基的单体0.1质量%以上、10质量%以下(以下,有时仅记载为“(a2)成分”);
(a3)含有酰胺基的单体0.1质量%以上、10质量%以下(以下,有时仅记载为“(a3)成分”);
(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1质量%以上、69.8质量%以下(以下,有时仅记载为“(a4)成分”);
(a5)上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)和上述单体(a4)以外的共聚性单体0质量%以上、30质量%以下(以下,有时仅记载为“(a5)成分”);其中,上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)、上述单体(a4)和上述单体(a5)之和为100质量%。
1.4.1.粘合剂组合物
1.4.1-1.(A)成分
(A)成分是含上述单体(a1)、上述单体(a2)、上述单体(a3)、上述单体(a4)和上述单体(a5)的单体组合物的共聚物,优选为丙烯酸系聚合物。本发明中,所谓“丙烯酸系聚合物”是指在结构单元中包含50质量%以上选自丙烯酸、丙烯酸盐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐和甲基丙烯酸酯中的至少1种的聚合物。
另外,本发明中,所谓(甲基)丙烯酸是包含丙烯酸和甲基丙烯酸两者的概念,所谓(甲基)丙烯酸酯是包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者的概念。
(1)(a1)成分
作为(a1)成分的含有环氧烷链的单体,是含有环氧烷链的单体。本发明中,所谓“环氧烷链”是指R2-(O-R1-)n所示的基团(其中,R1表示亚烷基,R2表示烷基,n表示1以上的整数)。其中,R1所示的亚烷基可为直链状、支链状或环状,例如,为碳原子数1以上、5以下(优选为2以上、4以下)的亚烷基,例如,可以列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2CH2-)、亚丙基(-(CH2)3-)、亚环己基(-C6H10-),其中,更优选为亚乙基(环氧乙烷链)或亚丙基(环氧丙烷链),更加优选为亚乙基。另外,R2表示烷基,n表示1以上的整数。其中,R2所示的烷基可为直链状、支链状或环状,例如,为碳原子数1以上、10以下(优选为1以上、4以下)的烷基,例如,可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、环己基,其中,更优选为甲基或乙基,更加优选为甲基。另外,在表示环氧烷链的上述式中,n优选为1以上、3以下的整数。通过使(A)成分包含(a1)成分,粘合剂层能够实现双折射率的调整作用,因此,能够防止漏光。
作为(a1)成分的含有环氧烷链的单体,例如,可以列举(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯等的含有环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯(含有烷氧基烷基的单体,更具体而言,可以列举在表示环氧烷链的上述式中,n为1的含有环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯)。
从赋予由本实施方式的粘合剂组合物得到的粘合剂层适度的弹性率的观点来看,单体组合物中(a1)成分的含量优选为30质量%以上、98.8质量%以下,更优选为50质量%以上、98.8质量%以下。
(2)(a2)成分
作为(a2)成分的含有羟基的单体是与作为(B)成分的异氰酸酯系交联剂交联的成分。从建构适度的交联构造的观点来看,单体组合物中(a2)成分的含量优选为0.1质量%以上、10质量%以下,更优选为0.1质量%以上、2质量%以下。
作为(a2)成分的含有羟基的单体,例如,可以列举丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等,或乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、丙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇丙烯酸酯等烷二醇丙烯酸酯;乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯等烷二醇甲基丙烯酸酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。作为(a2)成分,优选为碳原子数1以上、4以下的含有羟基烷基的(甲基)丙烯酸酯。
(3)(a3)成分
作为(a3)成分的含有酰胺基或氨基的单体是赋予粘合剂组合物凝聚力的成分。与构成酰胺基或氨基的氮原子键合的氢原子参与在粘合剂组合物内的氢键形成,由此能够表现高凝聚力。从能够表现高凝聚力的观点来看,单体组合物中(a3)成分的含量优选为0.1质量%以上、10质量%以下,更优选为0.1质量%以上、2质量%以下。
作为(a3)成分的含有酰胺基或氨基的单体,例如,可以列举丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N′-二甲基丙烯酰胺、N,N′-二乙基丙烯酰胺、N,N′-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N,N′-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等含有酰胺基的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉或丙烯酰胺。
(4)(a4)成分
作为(a4)成分的(甲基)丙烯酸烷基酯单体不包含环氧烷链、羟基、酰胺基和氨基中的任一种。
作为(a4)成分的(甲基)丙烯酸烷基酯单体,例如,可以列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正月桂酯、丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸正十四酯、丙烯酸正十六酯、甲基丙烯酸正十六酯、丙烯酸硬脂酸酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯等具有直链状烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷基酯;丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊酯等具有脂环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,能够单独使用其中1种或组合2种以上。
其中,从调整由本实施方式的粘合剂组合物得到的粘合剂层的漏光的观点来看,(a4)成分优选为具有直链状或支链状的烷基,更优选为具有直链状的烷基。此时,就使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层能够进一步降低图像显示装置的漏光的点而言,上述烷基的碳原子数更加优选为1以上、20以下(优选为1以上、10以下)。
从调整由本实施方式的粘合剂组合物得到的粘合剂层的漏光的观点来看,单体组合物中(a4)成分的含量优选为0.1质量%以上、69.8质量%以下,更优选为0.1质量%以上、50质量%以下。
(5)(a5)成分
单体混合物可以包含作为(a5)成分的上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分和(a4)成分以外的共聚性单体。(a5)成分例如可以列举丙烯酸羧基乙酯、丙烯腈、五甲基哌啶甲基丙烯酸酯,或甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-萘酯、丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香环基的(甲基)丙烯酸酯;丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等具有醚基的(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯系单体;乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯;乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酯、含有乙烯基(甲基)丙烯酰基的大分子单体等,能够单独使用其中1种或组合2种以上。单体组合物中(a5)成分的含量优选为0质量%以上、30质量%以下,更优选为0质量%以上、20质量%以下。
(6)(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分和(a4)成分的合计量
本实施方式的粘合剂组合物,从实现良好的耐久性、以及粘附物与聚环烯烃系膜的高密合性及聚环烯烃系膜彼此的高密合性的观点来看,为了得到(A)成分的共聚物的上述单体混合物中的上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分和(a4)成分的合计量,能够为70质量%以上、100质量%以下,优选为80质量%以上、100质量%以下。
(7)其他成分
从确保充分的耐久性、以及玻璃基板与聚环烯烃系膜之间的粘接性及聚环烯烃系膜彼此的粘接性的观点来看,单体混合物的具有脂环式烃基和/或芳香族烃基的共聚性单体的含量优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下。
(8)重均分子量和分散指数
(A)成分的重均分子量(Mw)为40万以上、200万以下。(A)成分的重均分子量低于40万时,有时耐久性变差,另一方面,超过200万时,有时无法充分地减少漏光。从能够提高玻璃基板与聚环烯烃系膜之间的粘接性及聚环烯烃系膜彼此的粘接性、防止漏光且提高耐久性的观点来看,(A)成分的重均分子量优选为40万以上、200万以下,更优选为75万以上、150万以下。其中,(A)成分的重均分子量和数均分子量是使用GPC(凝胶渗透层析仪),以下述的条件求得换算标准聚苯乙烯的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。
〈GPC测定条件〉
测定装置:HLC-8120GPC(东曹公司制)
GPC柱结构:以下的5串联柱(均为东曹公司制)
(i)TSK-GELHXL-H(保护柱)
(ii)TSK-GELG7000HXL
(iii)TSK-GELGMHXL
(iv)TSK-GELGMHXL
(v)TSK-GELG2500HXL
样品浓度:以四氢呋喃稀释成为1.0mg/cm3
移动相溶剂:四氢呋喃
流量:1.0cm3/分钟
柱温度:40℃
另外,从确保更良好的耐久性及粘接性的观点来看,(A)成分的分散指数(Mw/Mn)优选为1以上、20以下。
(9)酸价
(A)成分为酸价1以下。本发明中,(A)成分的酸价是指中和存在于(A)成分1g中的游离脂肪酸和/或树脂酸时所需的氢氧化钾的mg数。通过使(A)成分的酸价为1以下,能够防止粘附物的腐蚀。酸价的测定方法记载于后述实施例中。(A)成分的酸价为1以下时,在制造(A)成分用的单体混合物中,优选实质上不含具有羧基的单体(例如,能够作为(a5)成分使用的丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的共聚性单体)。此时,在制造(A)成分用的单体混合物中实质上不包含含有羧基的单体,是指制造(A)成分用的单体混合物中的含有羧基的单体的含量为0.2质量%以下,更具体而言,更优选在制造(A)成分用的单体混合物中不配合含有羧基的单体。
近年来,在图像显示装置中,多有使用例如用于透明电极的ITO层等金属氧化物。在粘附物包含金属氧化物时,金属氧化物会被酸成分腐蚀,从而产生所谓电阻值变高的问题。相对而言,本实施方式的叠层体,通过使用于粘合剂层的粘合剂组合物所包含的(A)成分的酸价为1以下,防止以ITO层为代表的金属氧化物的腐蚀,能够抑制电阻值的上升。
(10)粘合剂组合物的含量
本实施方式的粘合剂组合物中的(A)成分的含量,能够为该粘合剂组合物(设粘合剂组合物为100质量%时)的90质量%以上、99.8质量%以下,优选为95质量%以上、99.8质量%以下。
(11)胶化率
另外,本实施方式的粘合剂组合物中,从能够防止漏光且提高耐久性以及粘附物与聚环烯烃系膜的密合性的观点来看,本实施方式的粘合剂组合物的胶化率优选为50%以上、90%以下,更优选为60%以上、80%以下。
本实施方式的粘合剂组合物中,上述胶化率例如能够根据制备粘合剂组合物时使用的单体混合物中的(a2)成分和(a3)成分的种类、使用量、(B)成分的交联剂的种类、使用量来调整。此外,对于上述胶化率,在样品瓶中收集干燥重量为0.1g(干燥重量(1))的交联的粘合剂,再在样品瓶中添加乙酸乙酯30cc,震荡24小时后,将该样品瓶的内容物用200网目的不锈钢制金属网过滤,将金属网上的残留物在100℃干燥2小时,测定干燥重量(干燥重量(2)),由下述式(1)求得。
胶化率(%)=(干燥重量(2)/干燥重量(1))×100…(1)
(12)Tg
本实施方式的粘合剂组合物,从能够防止漏光且提高耐久性以及粘附物与聚环烯烃系膜的密合性的观点来看,(A)成分的Tg优选为-70℃以上、0℃以下,更优选为-60℃以上、-10℃以下。此外,本发明中,(A)成分的Tg是通过下述式(2)(FOX式)算出的值。
1/TgA=Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3+a4/Tga4+Wa5/Tga5…(2)
(式中,TgA表示(A)成分的玻璃化转变温度(K),Tga1、Tga2、Tga3、Tga4、Tga5分别表示从结构单体(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)制备的均聚物的玻璃化转变温度(Tg(K)),Wa1、Wa2、Wa3、Wa4、Wa5分别表示包含于(A)成分中的结构单体(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)的重量比例)。
此外,根据上述式(2),TgA作为绝对温度(K)算出,因此,可以根据需要换算成摄氏温度(℃)。
另外,从代表的单体制备的均聚物的玻璃化转变温度表示于下述表1,更具体而言,例如,记载于聚合物手册4版(PolymerHandbookThirdEdition,Wiley-Interscience,2003)等。
[表1]
单体 | Tg(℃) | 单体 | Tg(℃) |
丙烯酸甲酯 | 8 | 甲基丙烯酸甲酯 | 105 |
丙烯酸乙酯 | -24 | 甲基丙烯酸乙酯 | 65 |
丙烯酸正丙酯 | 3 | 甲基丙烯酸正丙酯 | 35 |
丙烯酸异丙酯 | -3 | 甲基丙烯酸异丙酯 | 81 |
丙烯酸正丁酯 | -50 | 甲基丙烯酸叔丁酯 | 118 |
丙烯酸异丁酯 | -40 | 甲基丙烯酸正丁酯 | 20 |
丙烯酸叔丁酯 | 43 | 甲基丙烯酸异丁酯 | 48 |
丙烯酸正戊酯 | 22 | 甲基丙烯酸正戊酯 | -5 |
丙烯酸正己酯 | -57 | 甲基丙烯酸正己酯 | -5 |
丙烯酸正辛酯 | -65 | 甲基丙烯酸正辛酯 | -20 |
丙烯酸异辛酯 | -58 | 甲基丙烯酸异辛酯 | -45 |
丙烯酸2-乙基己酯 | -70 | 甲基丙烯酸2-乙基己酯 | -10 |
丙烯酸正壬酯 | -58 | 甲基丙烯酸异癸酯 | -41 |
丙烯酸月桂酯 | -3 | 甲基丙烯酸月桂酯 | -65 |
丙烯酸十四酯 | 24 | 甲基丙烯酸十四酯 | -72 |
丙烯酸十六酯 | 35 | 甲基丙烯酸十六酯 | 15 |
丙烯酸异硬脂酸酯 | -18 | ||
丙烯酸环己酯 | 19 | 甲基丙烯酸环己酯 | 65 |
丙烯酸异冰片酯 | 94 | 甲基丙烯酸异冰片酯 | 180 |
丙烯酸苯氧基乙酯 | -22 | 甲基丙烯酸苯氧基乙酯 | 54 |
丙烯酸苯甲酯 | 6 | 甲基丙烯酸苯甲酯 | 54 |
丙烯酸2-萘酯 | 85 | ||
丙烯酸甲氧基乙酯 | -50 | 甲基丙烯酸甲氧基乙酯 | -16 |
丙烯酸乙氧基乙酯 | -50 | 甲基丙烯酸乙氧基乙酯 | 15 |
乙氧基二乙二醇丙烯酸酯 | -70 | ||
丙烯酸 | 106 | 甲基丙烯酸 | 185 |
丙烯酸羧基乙酯 | 37 | ||
马来酸 | 130 | 衣康酸 | 100 |
丙烯酸2-羟基乙酯 | -15 | 甲基丙烯酸2-羟基乙酯 | 55 |
丙烯酸2-羟基丙酯 | -7 | 甲基丙烯酸2-羟基丙酯 | 26 |
丙烯酸4-羟基丁酯 | -30 | ||
丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯 | 18 | 甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯 | 18 |
甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯 | 20 | ||
丙烯酰胺 | 153 | N,N-二甲基丙烯酰胺 | 119 |
N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺 | 134 | ||
丙烯腈 | 125 | 苯乙烯 | 105 |
乙酸乙烯酯 | 30 |
(13)粘度
另外,从能够确保更良好的适涂性的观点来看,(A)成分的粘度优选为1Pa·s以上、10Pa·s以下,更优选为3Pa·s以上、7Pa·s以下。本发明中,(A)成分的粘度是用B型粘度计测定的值。
(14)加热残留成分
另外,从能够确保更良好的适涂性的观点来看,(A)成分的加热残留成分优选为15%以上、50%以下,更优选为20%以上、30%以下。本发明中,(A)成分的加热残留成分是指加热(A)成分后残留的比例。加热残留成分(%)是由以下的式算出的值(加热残留成分(%)=加热后的残留成分的质量/加热前(A)成分的质量×100)。
1.4.1-2.(B)成分
本实施方式的粘合剂组合物中,作为(B)成分的异氰酸酯系交联剂只要是在常温或加热下能够与(A)成分交联的交联剂即可,没有特别限制,例如,可以例示亚二甲苯基二异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、经氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体;或这些与三羟甲基丙烷等2价以上的醇化合物等加成反应得到异氰酸酯化合物、三聚异氢酸酯化合物等。
另外,例如使异氰酸酯化合物对公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应得到的聚氨酯预聚物型的异氰酸酯等。这些之中,优选使用亚二甲苯基二异氰酸酯及其衍生物等。
本实施方式的粘合剂组合物中的(B)成分的含量,从实现预定的胶化率(例如50%以上、90%以下)的观点来看,在本实施方式的粘合剂组合物(设粘合剂组合物为100质量%时)中能够为0.1质量%以上、5质量%以下,优选为0.2质量%以上、1质量%以下。
1.4.1-3.其他成分
本实施方式的粘合剂组合物中,能够根据需要进一步包含(A)成分和(B)成分以外的成分。例如,在不损害本发明的效果的范围,能够在本实施方式的粘合剂组合物中配合(C)硅烷偶联剂(以下,有时仅记载为“(C)成分”)、(D)离子性化合物(以下,有时仅记载为“(D)成分”)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、赋粘剂、增塑剂等。
(1)(C)硅烷偶联剂
通过使本实施方式的粘合剂组合物包含(C)成分,在使用本实施方式的粘合剂组合物在粘附物的表面形成粘合剂层时,能够良好地保持与粘附物的粘接。(C)成分例如可以为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧构造的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物;以及3-氯丙基三甲氧基硅烷;寡聚物型硅烷偶联剂等,其中,就在湿热环境下不易产生剥离的点而言,优选具有与(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所含的官能基反应的官能基的硅烷偶联剂。
从能够良好地保持与粘附物的粘接的观点来看,相对于本实施方式的粘合剂组合物(设粘合剂组合物为100质量%时),本实施方式的粘合剂组合物中的(C)成分的含量能够为0.1质量%以上、5质量%以下,优选为0.2质量%以上、1质量%以下。
(2)(D)离子性化合物
另外,本实施方式的粘合剂组合物,还可以包含离子性化合物(D)。作为(D)成分,例如,可以列举由阴离子与阳离子形成的在25℃为液状或固体状的离子性化合物,具体而言,可以列举碱金属盐、离子性液体(在25℃为液状)、表面活性剂等。本实施方式的粘合剂组合物通过包含(D)成分,来自构成(A)成分的(a1)成分的环氧烷链的氧原子与构成(D)成分的阳离子配位,由此能够实现高的抗静电功能。
作为上述碱金属盐,例如可以列举由锂、钠、钾等碱金属阳离子与阴离子形成的化合物,具体而言,可以列举氯化钠、氯化钾、氯化锂、高氯酸锂、氯酸钾、硝酸钾、硝酸钠、碳酸钠、硫氰酸钠、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、乙酸钠、藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2)2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等。
作为构成上述离子性液体的阳离子,可以列举哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基硫鎓阳离子、四烷基鏻阳离子等,作为构成上述离子性液体的阴离子,可以列举Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n-(n=2~3)、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
因此,作为上述离子性化合物,可以列举由这些阳离子与阴离子形成的在25℃为液状的离子性化合物。作为这样的离子性化合物,具体而言,例如,可以列举2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、3-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。
作为上述表面活性剂,能够使用非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂和两性表面活性剂的任一种。
作为上述非离子系表面活性剂,例如,可以列举聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚类;聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类;山梨醇酐单月桂酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐三油酸酯等山梨醇酐高级脂肪酸酯类;聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐高级脂肪酸酯类;聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等聚氧乙烯高级脂肪酸酯类;例如油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类;聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯等聚氧化烯类以及这些的嵌段共聚物。
作为上述阳离子系表面活性剂,例如,可以列举氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵、氯化苄烷铵盐、烷基二甲基铵乙基硫酸盐等。
作为上述阴离子系表面活性剂,例如,可以列举月桂酸钠、油酸钠、N-氰基-N-甲基甘氨酸钠、聚氧乙烯月桂基醚羧酸钠等羧酸盐;十二基苯磺酸钠、二烷基磺琥珀酸酯盐、二甲基-5-磺基-间苯二甲酸钠等磺酸盐;月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠等硫酸酯盐;聚氧乙烯月桂基磷酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸钠等磷酸酯盐等。
作为上述两性表面活性剂,例如,可以列举羧基甜菜碱型表面活性剂、氨基羧酸盐、咪唑鎓甜菜碱、卵磷脂、氧化烷基胺。另外,此外还能够使用传导性聚合物、传导性碳、氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化铁、硫酸铵等。
其中,优选为碱金属盐。
本实施方式的粘合剂组合物包含(D)成分时,相对于本实施方式的粘合剂组合物(设粘合剂组合物为100质量%时),本实施方式的粘合剂组合物中的(D)成分的含量能够为0.1质量%以上、10质量%以下,优选为0.5质量%以上、5质量%以下。
1.4.1-4.(A)成分的聚合方法
(A)成分的聚合方法没有特别限制,能够通过溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合等公知方法聚合,从使用通过聚合得到的共聚物混合物制造本发明的粘合剂组合物时处理工序比较简单且以时间短进行的观点来看,优选通过溶液聚合进行聚合。
溶液聚合,一般而言,通过在聚合槽内放入规定的有机溶剂、各单体、聚合引发剂和根据需要使用的链转移剂,在氮气气流或有机溶剂的回流温度下,一边搅拌一边加热反应数小时来进行。
此外,此时,也可以逐次添加有机溶剂、各单体和/或聚合引发剂的至少一部分。作为有机溶剂,例如,能够列举苯、甲苯、乙基苯、正丙基苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢萘、十氢萘、芳香族石脑油等芳香族烃类;例如正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、二戊烯、石油精、石油石脑油、松节油等脂肪系或脂环族系烃类;例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羟基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、苯甲酸甲酯等酯类;例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、异佛酮、环己酮、甲基环己酮等酮类;例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚等醇醚类;例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇类;等。这些有机溶剂能够分别单独或混合2种以上使用。
这些聚合用有机溶剂中,(A)成分聚合时,优选使用聚合反应中不易产生链转移的有机溶剂,例如酯类、酮类,特别是就(A)成分的溶解性、聚合反应的容易度等的点而言,优选使用乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮等。
作为上述聚合引发剂,能够使用通常的溶液聚合所能够使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。作为这样的有机过氧化物,例如,可以列举叔丁基过氧化物、异丙苯基氧化物、二异丙苯过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二异丙基二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-叔戊基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-叔辛基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-α-异丙苯基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧化环己基)丁烷、2,2-双(4,4-二-叔辛基过氧化环己基)丁烷等,作为偶氮化合物,例如可以列举2,2′-偶氮双异丁腈、2,2′-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2′-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。
这些聚合引发剂中,优选在(A)成分的聚合反应中不引起接枝反应的聚合引发剂,特别优选偶氮系。相对于单体总和100质量份,其使用量通常为0.01质量份以上、2质量份以下,优选为0.1质量份以上、1.0质量份以下。
另外,制造本发明的粘合剂组合物中所含的(A)成分时,一般不会使用链转移剂,但在不损害本发明的目的和效果的范围,能够根据需要使用。
作为这样的链转移剂,例如,可以列举氰基乙酸;氰基乙酸的碳原子数为1以上、8以下的烷酯类;溴乙酸;溴乙酸的碳原子数1以上、8以下的烷酯类;蒽、菲、芴、9-苯基芴等芳香族化合物类;对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基苯甲酸、对硝基酚、对硝基甲苯等芳香族硝基化合物类;苯醌、2,3,5,6-四甲基-对苯醌等苯醌衍生物类;三丁基硼烷等硼烷衍生物;四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、3-氯-1-丙烯等卤化烃类;三氯乙醛、呋喃甲醛等醛类;碳原子数1以上、18以下的烷基硫醇类;硫酚、甲苯硫醇等芳香族硫醇类;巯基乙酸、巯基乙酸的碳原子数1以上、10以下的烷基酯类;碳原子数1以上、12以下的羟基烷基硫醇类;蒎烯、萜品油烯等萜烯类;等。
作为(A)成分的聚合温度,一般为约30℃以上、180℃以下,优选为40℃以上、150℃以下,更优选为50℃、以上90℃以下的范围。此外,在以溶液聚合法等得到的聚合物中包含未反应的单体时,为了除去该单体,也能够通过利用甲醇等的再沉淀法进行精制。
1.4.1-5.粘合剂组合物的制造
本实施方式的粘合剂组合物,通常将上述(A)和(B)成分以及根据需要的任意成分同时或以任意顺序混合来制备。另外,在混合(A)成分和(B)成分时,当(A)成分通过溶液聚合制备的情况下,也可以在聚合结束后的包含(A)成分的溶液中添加(B)成分,当(A)成分通过整体聚合制备的情况下,由于聚合结束后变得难以均匀混合,因此优选在该聚合中途添加混合(B)成分。
1.4.1-6.粘合剂层的制造
制作本实施方式的叠层体时,上述粘合剂层一般将粘合剂层设置于剥离膜上,将其转印至上述粘附物而形成。另外,粘合剂层的厚度通常为1μm以上、50μm以下,优选为5μm以上、30μm以下左右。
1.5.作用效果
1.5.1.公知技术
一般而言,构成聚环烯烃系膜的聚合物,主要是由低极性基构成,由于极性低,丙烯酸系粘合剂难以附着于聚环烯烃系膜。因此,尝试了通过配合聚环烯烃系膜与粘合剂层的极性,来使聚环烯烃系膜与粘合剂层的密合性提高。
例如,包含具有低极性基(例如芳香族烃基、脂环式烃基)的聚合物的粘合剂层用于聚环烯烃系膜的粘接(参考专利文献1和2)。然而,例如如本申请比较例4和5所示,由这些包含具有低极性基的聚合物的粘合剂组合物得到的粘合剂层,有时耐久性及与聚环烯烃系膜的粘接性不充分。
1.5.2.本发明的作用效果
相对于此,构成本实施方式的叠层体的粘合剂层形成用的粘合剂组合物中,该粘合剂层形成用的单体混合物中的(a1)成分提供粘合剂层适度的弹性率和防止漏光的效果。即,本发明是通过下述创新且独创的构思而完成的:利用作为(a1)成分的含有环氧烷链的单体,能够得到具有对应聚环烯烃系膜的弹性率的粘合剂层,因此除了能够提高与聚环烯烃系膜的密合性,还能够得到防止漏光的效果。
更具体而言,本实施方式的叠层体包含玻璃基板、聚环烯烃系膜和设置于上述玻璃基板与上述聚环烯烃系膜之间的粘合剂层,上述粘合剂层形成用的粘合剂组合物包含(A)成分:含上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分和(a5)成分的单体组合物的共聚物以及(B)成分:异氰酸酯系交联剂,且分别以规定比例包含上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分和(a5)成分,由此,上述(a1)成分提供粘合剂层适度的弹性率和防止漏光的效果。由此,提高该粘合剂层的损耗角正切,该粘合剂层具有适度的弹性率,因此,该粘合剂层容易与聚环烯烃系膜的表面亲和,能够提高玻璃基板与聚环烯烃系膜的密合性。并且,该粘合剂层能够在高温和多湿条件下发挥良好的耐久性,且降低漏光。
同样地,本实施方式的叠层体具有第一聚环烯烃系膜、第二聚环烯烃系膜和设置于上述第一聚环烯烃系膜与上述第二聚环烯烃系膜之间的粘合剂层,上述粘合剂层形成用的粘合剂组合物系包含(A)成分:含上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分和(a5)成分的单体组合物的共聚物以及(B)成分:异氰酸酯系交联剂,且分别以规定的比例包含上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分和(a5)成分,由此,上述(a1)成分提供粘合剂层适度的弹性率和防止漏光的效果。由此,提高该粘合剂层的损耗角正切,该粘合剂层具有适度的弹性率,因此,该粘合剂层容易与聚环烯烃系膜的表面亲和,能够提高聚环烯烃系膜彼此的密合性。并且,该粘合剂层能够在高温和多湿条件下发挥良好的耐久性,且降低漏光。
2.实施例
以下,基于下述实施例说明本发明,但本发明不限定于实施例。
2.1.(A)成分(丙烯酸系聚合物)的制备
2.1.1.制造例1(丙烯酸聚合物1的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯68质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯30质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物1。
所得到的丙烯酸聚合物1在105℃的加热残留成分(nV%)为25.0%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物1,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为89.9万,丙烯酸聚合物1的分散指数为11,23℃中的粘度为5.1(Pa·s)。
2.1.2.制造例2(丙烯酸聚合物2的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯48质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯50质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物2。
所得到的丙烯酸聚合物2在105℃的加热残留成分(nV%)为24.9%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物2,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为90.3万,丙烯酸聚合物2的分散指数为11,23℃中的粘度为5.4(Pa·s)。
2.1.3.制造例3(丙烯酸聚合物3的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯8质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯90质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物3。
所得到的丙烯酸聚合物3在105℃的加热残留成分(nV%)为25.2%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物3,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为90.2万,丙烯酸聚合物3的分散指数为12,23℃中的粘度为5.2(Pa·s)。
2.1.4.制造例4(丙烯酸聚合物2的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯6质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯92质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物4。
所得到的丙烯酸聚合物4在105℃的加热残留成分(nV%)为25.1%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物4,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为90.3万,丙烯酸聚合物4的分散指数为11,23℃中的粘度为5.1(Pa·s)。
2.1.5.制造例5(丙烯酸聚合物5的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯4质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯95质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物5。
所得到的丙烯酸聚合物5在105℃的加热残留成分(nV%)为25.2%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物5,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为90.2万,丙烯酸聚合物5的分散指数为11,23℃中的粘度为4.8(Pa·s)。
2.1.6.制造例6(丙烯酸聚合物6的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯47质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯50质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物6。
所得到的丙烯酸聚合物6在105℃的加热残留成分(nV%)为25.0%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物6,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为91.5万,丙烯酸聚合物6的分散指数为11,23℃中的粘度为5.8(Pa·s)。
2.1.7.制造例7(丙烯酸聚合物7的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯98质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物7。
所得到的丙烯酸聚合物7在105℃的加热残留成分(nV%)为24.9%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物7,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为93.1万,丙烯酸聚合物7的分散指数为11,23℃中的粘度为4.9(Pa·s)。
2.1.8.制造例8(丙烯酸聚合物8的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯8质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯90质量份、正十二基硫醇0.04质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物8。
所得到的丙烯酸聚合物8在105℃的加热残留成分(nV%)为35.5%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物8,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为36.0万,丙烯酸聚合物8的分散指数为10,23℃中的粘度为3.5(Pa·s)。
2.1.9.制造例9(丙烯酸聚合物9的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯68质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸环己酯30质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物9。
所得到的丙烯酸聚合物9在105℃的加热残留成分(nV%)为25.0%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物9,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为89.1万,丙烯酸聚合物9的分散指数为11,23℃中的粘度为5.3(Pa·s)。
2.1.10.制造例10(丙烯酸聚合物10的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯68质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸苯甲酯30质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中,添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物10。
所得到的丙烯酸聚合物10在105℃的加热残留成分(nV%)为24.8%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物10,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为90.8万,丙烯酸聚合物10的分散指数为13,23℃中的粘度为5.4(Pa·s)。
2.1.11.制造例11(丙烯酸聚合物11的制造)
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度计和回流冷却管的烧瓶中,放入丙烯酸丁酯73质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1质量份、丙烯酰胺1质量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯25质量份和乙酸乙酯140质量份,一边将氮气导入烧瓶内,一边加热烧瓶的内容物至70℃。然后,在用氮气充分置换的烧瓶内,在搅拌下添加AIBN0.1质量份。一边维持烧瓶内的内容物的温度为70℃,一边使其反应8小时。在经过8小时后的反应混合物中,添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物11。
所得到的丙烯酸聚合物11在105℃的加热残留成分(nV%)为25.1%。并且,对于所得到的丙烯酸聚合物11,利用凝胶渗透层析(GPC)测得的重均分子量为93.1万,丙烯酸聚合物11的分散指数为12,23℃中的粘度为5.1(Pa·s)。
2.1.12.制造例12(叠层体的制作)
以下述表2的配合比例配合各成分((A)成分~(D)成分),充分混合。除泡后,在使用刮刀涂布于PET分隔构件后,立即在90℃干燥3分钟,制作厚度25mm的粘合剂层。使该粘合剂层干燥后,贴合于在一表面具有COP层的偏光板的COP面,在温度23℃、湿度65%的条件下静置1~7天。然后,将该偏光板裁切为适当的大小,贴合于玻璃板,制作实施例1~6和比较例1~5的叠层体(带有玻璃板和粘合剂层的偏光板)。该叠层体以玻璃板、粘合剂层、偏光板的顺序叠层,经由粘合剂层粘接玻璃板与偏光板。对该叠层体,在85℃/95RH%、60℃/95RH%的2种条件下进行500小时的耐久测试、漏光测定测试和表面电阻值的测定。
2.2.测试方法
2.2.1.胶化率
将试料1g投入乙酸乙酯50mL,放至振荡机(型号名称ShakerSA-300,YAMATO科学株式会社制)。用200网目的不锈钢网过滤凝胶成分,使其干燥。然后,算出过滤后的试料的质量除以过滤前的试料的质量的值,作为胶化率。
2.2.2.耐久性(耐热/耐湿测试)
将叠层体(带有玻璃板和粘合剂层的偏光板)裁切为150mm×250mm的大小,使用层压辊贴附于玻璃板的一个面,然后,在50℃、调整至5大气压的高压釜中保持20分钟,制作测试板。制作2片相同的测试板,分别在60℃且湿度95%RH的条件下放置500小时、以及80℃的条件下放置500小时,根据以下的基准,以目视确认玻璃板-粘合剂层的界面的剥离、发泡的产生等。
(基准)
○:没有观察到剥离等外观不良
△:观察到少许剥离等外观不良
×:明确地观察到剥离等外观不良
2.2.3.漏光测试
将2片叠层体(带有玻璃板和粘合剂层的偏光板)在以互相正交的方式重叠的状态下裁切为80mm×140mm的大小,使用层压辊使玻璃板的两侧以互相正交的方式贴附,然后,在50℃且调整至5大气压的高压釜中保持20分钟,制作测试板。将该测试板在80℃的条件下放置500小时,根据以下的基准,进行漏光的观察。
(基准)
○:没有观察到漏光
△:观察到少许漏光
×:明确地观察到漏光
2.2.4.表面电阻值
对于裁切为90mm×90mm的叠层体(带有玻璃板和粘合剂层的偏光板),使用ADCMT株式会社制的R8252数字式电阻计测定表面电阻值。
2.2.5.损耗角正切
使涂布成50μm厚度的粘合片材叠层,制作厚度约1mm的样品片材(粘合剂层)。使用该片材,用安东帕(AntonPaar)公司制的旋转流变仪(modularcompactrheometer)MCR300进行测定。测定频率使用1Hz。
2.2.6.对偏光板(COP)的密合性
在上述耐久测试的条件下,以目视观察偏光板(COP)-粘合剂层的界面的密合性,根据以下的基准评估。
(基准)
◎:没有观察到剥离等外观不良
○:观察到少许剥离等外观不良
△:观察到部分的剥离等外观不良
×:明显地观察到剥离等外观不良
2.2.7.ITO腐蚀性
在裁切为10mm×100mm的蒸镀有ITO的PET膜贴附切成10mm×60mm的实施例1~6和比较例1~5中得到的叠层体(带有玻璃板和粘合剂层的偏光板),以50℃×5大气压进行20分钟高压釜处理。然后,在室温下静置1小时后,在60℃且90%RH的环境下放置500小时、在23℃且湿度65%RH的条件下静置1小时后,测定ITO蒸镀膜的电阻值,与事先测得的测试前的电阻值比较,求得相对于测试前的电阻值的电阻值变化率。相对于测试前的电阻值的电阻值变化率越大时,表示ITO腐蚀性高。此外,电阻值的测定在,使用测试器(三和电气计器(株)制的数字式万用电表PC510)。
2.2.8.酸价
酸价的测定根据JIS-K0070《化学制品的酸价、皂化价、酯价、碘价、羟基价和不皂化物的测试方法》(「化学製品の酸価,けん化価,エステル価,よう素価,水酸基価および不けん化物の試験方法」)进行。使用自动滴定装置(平沼产业公司制,COM-1600),藉由电位差滴定法进行中和滴定反应,由下述式求出酸价。A={Y×f×5.61}/S·A:酸价·Y:用于滴定的滴定溶液的量(ml)·f:滴定溶液的系数·S:聚合物样品的重量(g)。
测定条件如下所述。·样品溶液:将聚合物样品约0.5g溶解于混合溶剂(甲苯/乙醇=2/1体积比)50ml,作为样品溶液。·滴定溶液:0.1mol/l、乙醇性氢氧化钾溶液。·电极:玻璃电极,比较电极:甘汞电极。
[表2]
[表3]
此外,表2的简称为以下的意义。
BA:丙烯酸正丁酯
CHA:丙烯酸环己酯
BzA:丙烯酸苯甲酯
MEA:丙烯酸2-甲氧基乙酯
AA:丙烯酸
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
AM:丙烯酰胺
Li·TFSI:锂双(三氟磺酰基酰亚胺)
L-45:TDI系固化剂(综研化学公司制)
A-50:硅烷偶联剂(综研化学公司制)
由表3的结果能够理解:上述实施例1~6的叠层体中,粘合剂层由包含上述(A)成分和上述(B)成分的粘合剂组合物形成,该(A)成分的重均分子量为40万以上、200万以下,且酸价为1以下,由此,经由粘合剂层的玻璃基板与聚环烯烃系膜的粘接性及聚环烯烃系膜彼此的粘接性优异,能够实现高耐久性,且能够降低漏光。
相对而言,能够理解:上述比较例1的叠层体因(A)成分的酸价超过1,因此产生了对ITO的腐蚀。并且,能够理解:上述比较例2的叠层体,由于作为(A)成分的原料的粘合剂组合物中不包含(a1)成分,因此,耐久性和防止漏光的功能差,且对COP的密合性也低。并且,能够理解:上述比较例3的叠层体因分子量低,耐久性差。并且,能够理解:上述比较例4的叠层体是在作为(A)成分的原料的粘合剂组合物中使用30质量%的丙烯酸苯甲酯作为(a4)成分以取代(a1)成分的例子,除了耐久性及对COP的密合性不良外,防止漏光的功能也差。并且,能够理解:上述比较例5的叠层体是在作为(A)成分的原料的粘合剂组合物中使用30质量%的丙烯酸环己酯作为(a5)成分以取代(a1)成分的例子,除了耐久性不良外,对COP的密合性也差。并且,能够理解:上述比较例6的叠层体是作为(A)成分的原料的粘合剂组合物中(a1)成分的含量低于30质量%的例子,防止漏光的功能及对COP的密合性不良。
符号说明
10玻璃基板
20、22粘合剂层
30、130偏光膜
32相位差膜(聚环烯烃系膜)
34聚乙烯醇(PVA)膜
36TAC膜
38聚环烯烃系膜或TAC膜
100、200叠层体
Claims (12)
1.一种叠层体,其特征在于,包含:
玻璃基板、
聚环烯烃系膜、和
设置于所述玻璃基板与所述聚环烯烃系膜之间的粘合剂层;
所述粘合剂层由包含(A)含下述单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)、单体(a4)成分和单体(a5)的单体组合物的共聚物以及(B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成,所述共聚物的重均分子量为40万以上、200万以下,且酸价为1以下;
(a1)含有环氧烷链的单体30质量%以上、98.8质量%以下;
(a2)含有羟基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a3)含有酰胺基或氨基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1质量%以上、69.8质量%以下;
(a5)所述单体(a1)、所述单体(a2)、所述单体(a3)和所述单体(a4)成分以外的共聚性单体0质量%以上、30质量%以下;其中,所述单体(a1)、所述单体(a2)、所述单体(a3)、所述单体(a4)成分和所述单体(a5)之和为100质量%。
2.如权利要求1所述的叠层体,其特征在于:
所述玻璃基板和所述聚环烯烃系膜经由所述粘合剂层粘接。
3.如权利要求1或2所述的叠层体,其特征在于:
还包含偏光膜,
所述偏光膜包含所述聚环烯烃系膜。
4.如权利要求1或2所述的叠层体,其特征在于:
还包含相位差膜,
所述相位差膜包含所述聚环烯烃系膜。
5.如权利要求1~4项中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于:
所述玻璃基板为用于图像显示装置的玻璃基板。
6.一种叠层体,其特征在于,包含:
第一聚环烯烃系膜、
第二聚环烯烃系膜、和
设置于所述第一聚环烯烃系膜与所述第二聚环烯烃系膜之间的粘合剂层;
所述粘合剂层由包含(A)含下述单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)、单体(a4)成分和单体(a5)的单体组合物的共聚物以及(B)异氰酸酯系交联剂的粘合剂组合物形成;
(a1)含有环氧烷链的单体30质量%以上、98.8质量%以下;
(a2)含有羟基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a3)含有酰胺基或氨基的单体0.1质量%以上、10质量%以下;
(a4)(甲基)丙烯酸烷基酯单体1质量%以上、69.8质量%以下;
(a5)所述单体(a1)、所述单体(a2)、所述单体(a3)和所述单体(a4)成分以外的共聚性单体0质量%以上、30质量%以下;其中,所述单体(a1)、所述单体(a2)、所述单体(a3)、所述单体(a4)成分和所述单体(a5)之和为100质量%;
所述共聚物的重均分子量为40万以上、200万以下,且酸价为1以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的叠层体,其特征在于:
所述粘合剂层的损耗角正切为0.2以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的叠层体,其特征在于:
所述粘合剂组合物的胶化率为50%以上、90%以下。
9.如权利要求1~8中任一项所述的叠层体,其特征在于:
所述粘合剂组合物中的所述(B)异氰酸酯系交联剂的含量为0.1质量%以上、5质量%以下。
10.如权利要求1~9中任一项所述的叠层体,其特征在于:
所述粘合剂组合物中的所述(C)硅烷偶联剂的含量为0.1质量%以上、5质量%以下。
11.如权利要求1~10中任一项所述的叠层体,其特征在于:
所述粘合剂组合物中的所述(D)抗静电剂的含量为0质量%以上、10质量%以下。
12.如权利要求1~11中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于:
所述共聚物的具有脂环式烃基和/或芳香族烃基的单体的含量为30质量%以下。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013083258 | 2013-04-11 | ||
JP2013-083258 | 2013-04-11 | ||
PCT/JP2014/060290 WO2014168178A1 (ja) | 2013-04-11 | 2014-04-09 | 積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105121157A true CN105121157A (zh) | 2015-12-02 |
CN105121157B CN105121157B (zh) | 2017-08-08 |
Family
ID=51689584
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480020669.5A Active CN105121157B (zh) | 2013-04-11 | 2014-04-09 | 叠层体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6283355B2 (zh) |
KR (1) | KR102071103B1 (zh) |
CN (1) | CN105121157B (zh) |
TW (1) | TWI625231B (zh) |
WO (1) | WO2014168178A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106795415A (zh) * | 2014-10-15 | 2017-05-31 | 综研化学株式会社 | 粘合剂层、带粘合剂层的偏振片和层叠体 |
CN109181561A (zh) * | 2016-01-27 | 2019-01-11 | 日东电工株式会社 | 应力分散膜、光学构件、及电子构件 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6444793B2 (ja) * | 2015-03-03 | 2018-12-26 | リンテック株式会社 | 粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学フィルム |
JP6438818B2 (ja) * | 2015-03-03 | 2018-12-19 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学フィルム |
JP6438817B2 (ja) * | 2015-03-27 | 2018-12-19 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび粘着剤層付き光学フィルム |
JP7106848B2 (ja) * | 2016-12-02 | 2022-07-27 | 三菱ケミカル株式会社 | 粘着剤用樹脂組成物及び粘着シート |
JP7055003B2 (ja) * | 2017-11-01 | 2022-04-15 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、及び、粘着剤層付光学フィルム |
FR3075800B1 (fr) * | 2017-12-21 | 2020-10-09 | Arkema France | Couches anti adhesives pour les procedes d'impression par transfert |
JP7326958B2 (ja) * | 2019-07-22 | 2023-08-16 | コニカミノルタ株式会社 | 積層フィルムおよびその製造方法 |
WO2021075188A1 (ja) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | 綜研化学株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
WO2021153636A1 (ja) * | 2020-01-30 | 2021-08-05 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1884415A (zh) * | 2005-06-24 | 2006-12-27 | 东洋油墨制造株式会社 | 防静电丙烯酸粘结剂 |
CN101097269A (zh) * | 2006-06-26 | 2008-01-02 | 力特光电科技股份有限公司 | 偏光板结构 |
CN101268391A (zh) * | 2005-09-20 | 2008-09-17 | 综研化学株式会社 | 偏振片用粘接剂组合物以及带粘接剂层偏振片 |
CN101553548A (zh) * | 2006-09-14 | 2009-10-07 | 综研化学株式会社 | 粘合剂组合物以及粘合片材 |
CN101918886A (zh) * | 2008-01-18 | 2010-12-15 | Lg化学株式会社 | 光学膜、该光学膜的制备方法以及包括该光学膜的液晶显示器 |
CN102216408A (zh) * | 2008-12-25 | 2011-10-12 | 第一毛织株式会社 | 粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100446664B1 (ko) * | 2002-02-20 | 2004-09-04 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 |
JP4521520B2 (ja) | 2003-08-06 | 2010-08-11 | 綜研化学株式会社 | 低極性フィルム用粘着剤 |
JP3996940B2 (ja) * | 2005-05-11 | 2007-10-24 | 日東電工株式会社 | 光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置 |
JP4491422B2 (ja) | 2006-02-23 | 2010-06-30 | セイコーエプソン株式会社 | 時計用文字板および時計 |
KR101082450B1 (ko) * | 2008-01-14 | 2011-11-11 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 |
JP5540863B2 (ja) * | 2010-04-22 | 2014-07-02 | 住友化学株式会社 | 粘着剤付き樹脂フィルム及びそれを用いた光学積層体 |
JP5842439B2 (ja) * | 2011-03-10 | 2016-01-13 | 住友化学株式会社 | 粘着剤付き光学フィルム及びそれを用いた光学積層体 |
JP5665700B2 (ja) * | 2011-09-08 | 2015-02-04 | 綜研化学株式会社 | 導電膜用粘着シートおよび導電膜用粘着シートの製造方法 |
JP5671485B2 (ja) * | 2012-01-11 | 2015-02-18 | 綜研化学株式会社 | 導電膜用粘着テープおよびタッチパネル用積層体 |
-
2014
- 2014-04-09 CN CN201480020669.5A patent/CN105121157B/zh active Active
- 2014-04-09 KR KR1020157032057A patent/KR102071103B1/ko active IP Right Grant
- 2014-04-09 WO PCT/JP2014/060290 patent/WO2014168178A1/ja active Application Filing
- 2014-04-09 JP JP2015511282A patent/JP6283355B2/ja active Active
- 2014-04-11 TW TW103113365A patent/TWI625231B/zh active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1884415A (zh) * | 2005-06-24 | 2006-12-27 | 东洋油墨制造株式会社 | 防静电丙烯酸粘结剂 |
CN101268391A (zh) * | 2005-09-20 | 2008-09-17 | 综研化学株式会社 | 偏振片用粘接剂组合物以及带粘接剂层偏振片 |
CN101097269A (zh) * | 2006-06-26 | 2008-01-02 | 力特光电科技股份有限公司 | 偏光板结构 |
CN101553548A (zh) * | 2006-09-14 | 2009-10-07 | 综研化学株式会社 | 粘合剂组合物以及粘合片材 |
CN101918886A (zh) * | 2008-01-18 | 2010-12-15 | Lg化学株式会社 | 光学膜、该光学膜的制备方法以及包括该光学膜的液晶显示器 |
CN102216408A (zh) * | 2008-12-25 | 2011-10-12 | 第一毛织株式会社 | 粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106795415A (zh) * | 2014-10-15 | 2017-05-31 | 综研化学株式会社 | 粘合剂层、带粘合剂层的偏振片和层叠体 |
CN106795415B (zh) * | 2014-10-15 | 2019-04-02 | 综研化学株式会社 | 粘合剂层、带粘合剂层的偏振片和层叠体 |
CN109181561A (zh) * | 2016-01-27 | 2019-01-11 | 日东电工株式会社 | 应力分散膜、光学构件、及电子构件 |
CN109181561B (zh) * | 2016-01-27 | 2019-09-27 | 日东电工株式会社 | 应力分散膜、光学构件、及电子构件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20150140790A (ko) | 2015-12-16 |
JPWO2014168178A1 (ja) | 2017-02-16 |
TW201446501A (zh) | 2014-12-16 |
TWI625231B (zh) | 2018-06-01 |
KR102071103B1 (ko) | 2020-01-29 |
WO2014168178A1 (ja) | 2014-10-16 |
JP6283355B2 (ja) | 2018-02-21 |
CN105121157B (zh) | 2017-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105121157A (zh) | 叠层体 | |
CN103703095B (zh) | 压敏粘合剂组合物 | |
CN104837945B (zh) | 光学膜用粘合剂组合物、粘合型光学膜和叠层体 | |
TWI747024B (zh) | 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層、附黏著劑層之光學薄膜以及影像顯示裝置 | |
CN101874091B (zh) | 粘合剂组合物、光学元件和表面保护片 | |
CN103429691B (zh) | 压敏粘合剂组合物 | |
CN1690097B (zh) | 丙烯酸树脂 | |
US11130887B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
CN101368072A (zh) | 粘合剂组合物及光学元件 | |
CN105722935B (zh) | 光学膜用粘接剂组合物、粘接型光学膜和叠层体 | |
TWI583765B (zh) | 感壓性黏著組成物 | |
CN109563390B (zh) | 压敏粘合剂组合物 | |
TW201432004A (zh) | 黏著劑組成物及光學構件表面保護膜 | |
CN106795415B (zh) | 粘合剂层、带粘合剂层的偏振片和层叠体 | |
CN105518095A (zh) | 压敏粘合剂组合物 | |
TW201728722A (zh) | 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層、附黏著劑層之光學薄膜及影像顯示裝置 | |
CN105073937B (zh) | 光学膜用粘合剂组合物和粘合型光学膜 | |
KR20050103387A (ko) | 아크릴계 점착 조성물 및 이의 용도 | |
CN105073936A (zh) | 光学用粘合剂组合物、光学用粘合片及其制造方法 | |
KR20150045909A (ko) | 점착제 조성물 | |
JP6618396B2 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板 | |
WO2022185715A1 (ja) | 粘着剤組成物、粘着シートおよび光学部材 | |
TW202336199A (zh) | 偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |