CN103703095B

CN103703095B - 压敏粘合剂组合物

Info

Publication number: CN103703095B
Application number: CN201280014416.8A
Authority: CN
Inventors: 金基映; 金鲁马; 尹圣琇; 李愍矶; 池汉娜
Original assignee: LG Chemical Co Ltd
Current assignee: LG Corp
Priority date: 2011-03-23
Filing date: 2012-03-23
Publication date: 2016-06-01
Anticipated expiration: 2032-03-23
Also published as: KR20120110032A; EP2677015A4; CN103703095A; EP2677015B1; US20140016069A1; WO2012128596A3; TW201309769A; US9328269B2; KR101509856B1; EP2677015A2; TWI445787B; JP2014514387A; WO2012128596A2; JP5800405B2

Abstract

本申请提供了一种压敏粘合剂组合物。该压敏粘合剂组合物能够表现出稳定的抗静电性，特别是，即使在将该压敏粘合剂组合物长时间置于极端条件或环境变化剧烈的条件下的时候，其仍能够稳定地保持抗静电性质；并且该压敏粘合剂组合物还具有优异的一般物理性质，例如压敏粘合性、耐久性和可加改性。

Description

压敏粘合剂组合物

技术领域

本发明涉及一种压敏粘合剂组合物。

背景技术

通常，在整个电子工业中静电的产生会造成各种问题。静电将细粉尘带到电子零件，除了机械破坏之外，还导致零件的暂时或永久性破坏、或故障或程序延迟。为了解决这个问题，随着电子工业的发展，对改善抗静电技术存在持续的需求。

例如，在液晶显示器（LCD）的制造中，要进行从压敏粘合剂移除剥离片的工序，以将起偏振片附着到液晶面板。然而，在这个工序中产生的静电影响到LCD的晶体显示的排列，并造成产品检测困难或者造成电子零件的破坏，导致劣质产品的增加。

专利文献1公开了一种包括基于有机离子盐的抗静电剂的压敏粘合剂组合物。然而，当只使用离子盐时，应该使用大量的离子盐来降低压敏粘合剂的表面电阻，这导致离子盐的沉淀。

专利文献2公开了一种光学树脂组合物，其通过将金属盐与采用具有亲水基的单体（例如环氧乙烷）的树脂组合物混合而制得。专利文献2公开了：金属盐用来提供导电性，并且亲水单体通过吸附空气中的水汽来降低电荷的水平、并防止由高温/高湿度条件下的雾化而导致的发白。然而，当添加足够量的亲水单体以达到这些目的时，在高温或高温/高湿度条件下，压敏粘合剂的物理性能（特别是粘结强度和耐久性）可能突然降低，并且压敏粘合剂的表面电阻可能会迅速增加。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：韩国专利公开号2009-0101761

专利文献2：日本专利公开号2005-031282

发明内容

本申请涉及要提供一种压敏粘合剂组合物。

本申请的一方面提供了一种压敏粘合剂组合物，其包括丙烯酰基聚合物、在室温下呈液相的离子化合物以及在室温下呈固相的金属盐。本文中，丙烯酰基聚合物包括60重量份至89.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和10重量份至30重量份的(甲基)丙烯酸亚烷基氧单体作为聚合单元，并且压敏粘合剂组合物满足下面通式1和2的要求：

通式1

B+C≤15

通式2

0.05≤B；并且0<C≤10。

在通式1和2中，B表示离子化合物相对于100重量份丙烯酰基聚合物的重量比，并且C表示金属盐相对于100重量份丙烯酰基聚合物的重量比。

在下文中，将详细描述压敏粘合剂组合物。

根据一个示例性实施方案，压敏粘合剂组合物可以为用于粘附光学薄膜的光学薄膜用压敏粘合剂。例如，压敏粘合剂可以用于将偏振片粘附到液晶面板或者将功能性光学薄膜（例如偏振片、相位差板和宽视角薄膜）彼此粘合。根据另一个示例性实施方案，压敏粘合剂组合物可以为用来将偏振片粘附到液晶面板的偏振片用压敏粘合剂组合物。

压敏粘合剂组合物包括丙烯酰基聚合物。所述丙烯酰基聚合物包括60重量份至89.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和10重量份至30重量份的(甲基)丙烯酸亚烷基氧单体作为聚合单元。

例如，(甲基)丙烯酸烷基酯可以用作(甲基)丙烯酸酯单体，并且考虑到压敏粘合剂的内聚力、玻璃化转变温度或压敏粘合性，可以使用含有具有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

该单体的例子可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十四烷酯。其中，在丙烯酰基聚合物中可以包括一种或两种或多种组分作为聚合单元。

同样地，由下式表示的单体例如也可以用作(甲基)丙烯酸亚烷基氧单体。

式1

在式1中，R表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，A表示亚烷基，R₁表示烷基或芳基，并且n表示1至12的整数。

在式1的取代基的定义中，R₁的烷基表示具有1至20个碳原子（1至16个碳原子，1至12个碳原子，1至8个碳原子或1至4个碳原子）的直链、支链化或环状烷基，亚烷基表示具有1至20个碳原子（1至16个碳原子，1至12个碳原子，1至8个碳原子，或1至4个碳原子）的直链、支链化或环状亚烷基，并且芳基表示具有6至20个碳原子或6至12个碳原子的芳基，例如苯基。

式1的单体可以包括选自烷氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、芳氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、芳氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯和芳氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种，但本申请并不局限于此。在单体的具体例子中，烷氧基可以优选为具有1至4个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基或乙氧基，亚烷基二醇可以包括具有1至4个碳原子的亚烷基二醇，优选乙二醇或丙二醇，并且芳氧基可以包括具有6至12个碳原子的芳氧基，优选苯氧基等。

丙烯酰基聚合物可以包括60重量份至89.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和10重量份至30重量份的(甲基)丙烯酸亚烷基氧单体作为聚合单元。根据另一个示例性实施方案，丙烯酰基聚合物可以包括65重量份至89.9重量份或70重量份至89.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，以及10重量份至25重量份或10重量份至20重量份的(甲基)丙烯酸亚烷基氧单体作为聚合单元。在此重量比范围内，可以维持压敏粘合剂优异的物理性能，特别是粘结强度或耐久性。即使当压敏粘合剂长时间处于极端条件（例如高温或高温/高湿条件）下时，可以稳定地维持抗静电性。

在本说明书中，本文中使用的单位"重量份"意指各组分之间的重量比，因此，术语"重量份"和"重量比"可以互换使用。

同时，丙烯酰基聚合物可以进一步包括具有可交联官能团的共聚单体作为聚合单元。此单体是指下面的单体：可以与上述(甲基)丙烯酸酯单体和/或(甲基)丙烯酸亚烷基氧单体共聚，并包括在聚合物中作为聚合单元，还能够在聚合物的侧链或末端提供可交联官能团。

此处，可交联官能团的例子可以包括含氮的官能团，例如羟基、羧基、环氧基、异氰酸酯基或胺基。可以起到如上所述作用的多种单体在丙烯酰基聚合物制造领域是已知的。根据本申请，所有这样的单体可以用于本文中。具有可交联官能团的可共聚单体的具体例子可以包括：含羟基的单体，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟丙二醇酯；含有羧基的单体，例如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸酯、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸和马来酸酐；或者含氮的单体，例如(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺，其可以单独或组合使用，但不申请并不局限于此。

具有可交联官能团的可共聚单体在聚合物中的含量可以为0.1重量份至10重量份。因此，能够有效地控制压敏粘合剂的物理性能，例如耐久性、压敏粘合强度和内聚力。

如果需要，丙烯酰基聚合物可以进一步包括由下式2表示的单体作为聚合单元。可以加入式2的单体，以调节玻璃化转变温度并提供其它的官能团。

式2

在式2中，R₂至R₄各自独立地表示氢或烷基，并且R₅表示氰基、烷基取代或未取代的苯基、乙酰氧基或COR₆，条件是R₆表示氨基或者由烷基或烷氧基烷基取代或未取代的缩水甘油醚基。

在式2的R₂至R₆的定义中，烷基或烷氧基是指具有1至8个碳原子的烷基或烷氧基，优选甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。

式2的单体在聚合物中的含量可以为20重量份以下，但单体的含量可以根据目的而改变。

可以通过将单体混合物（通过以所需重量比混合上述聚合物得到）进行传统的聚合方法（例如溶液聚合、光致聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合）来制备丙烯酰基聚合物。

此外，压敏粘合剂组合物包括在室温下呈液相的离子化合物。该离子化合物在室温下以液相存在。在本说明书中，术语"室温"可以指粘着膜没有加热或冷却的自然发生的环境温度，例如大约10℃至大约30℃，大约15℃至大约30℃，和大约25℃的温度。在室温下以液相存在的离子化合物，可以用来确保合适的抗静电性并同时维持压敏粘合剂优异的性质，例如光学性质、压敏粘合性和可加工性。此外，即使当压敏粘合剂长时间放置或储存时，能够防止离子化合物从压敏粘合剂中沉淀以及压敏粘合剂的光学透明度或压敏粘合性的随时间的变化或降低。

离子化合物可以优选为有机盐。根据一个示例性实施方案，离子化合物可以为包括阳离子组分的有机盐，例如季铵、膦、吡啶鎓、咪唑鎓、吡咯烷鎓或哌啶鎓。

有机盐可以优选包括季铵阳离子。根据一个示例性实施方案，季铵阳离子可以由下式3表示。

式3

在式3中，R₇至R₁₀各自独立地表示氢、烷基、烷氧基、烯基或炔基。

在式3的取代基的定义中，烷基或烷氧基可以为具有1至20个碳原子（1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子）的烷基或烷氧基。同时，烷基或烷氧基可以为直链、支链化或环状烷基或烷氧基，并且可以任选地被一种或多种取代基取代。

同样地，在式3的取代基的定义中，烯基或炔基可以为具有2至20个碳原子（2至12个碳原子、2至8个碳原子或2至4个碳原子）的烯基或炔基。此外，烯基或炔基可以为直链、支链化或环状的烯基或炔基，并且可以任选地被一种或多种取代基取代。

在式3的取代基的定义中，当烷基、烷氧基、烯基或炔基被一种或多种取代基取代时，该取代基的例子可以为羟基、烷基、烷氧基、烯基、炔基、氰基、巯基、氨基、芳基或杂芳基，但不局限于此。

根据一个示例性实施方案，式3中的R₇至R₁₀可以各自独立地表示烷基，优选具有1至12个碳原子的直链或支链化烷基。更优选地，R₇至R₁₀各自独立地表示具有1至12个碳原子的直链或支链化烷基，条件是R₇至R₁₀不可以同时表示具有相同碳原子数的烷基。也就是说，在示例性实施方案中，优选R₇至R₁₀不表示具有相同碳原子数的烷基。如果R₇至R₁₀全部表示具有相同碳原子数的烷基，有机盐在室温下以固相存在的可能性可能会增加。

式3的阳离子的具体例子可以包括：N-乙基-N,N-二甲基-N-丙基铵、N,N,N-三甲基-N-丙基铵、N-甲基-N,N,N-三丁基铵、N-乙基-N,N,N-三丁基铵、N-甲基-N,N,N-三己基铵、N-乙基-N,N,N-三己基铵、N-甲基-N,N,N-三辛基铵或N-乙基-N,N,N-三辛基铵，其可以单独或组合使用。

根据一个示例性实施方案，本文中可以使用下面的阳离子，其中式3的R₇为具有1至3个碳原子的烷基，且R₈至R₁₀各自独立地表示具有4至20个碳原子（优选4至15个碳原子，并更优选4至10个碳原子）的烷基。这样的阳离子可以用来提供具有更优异性质的压敏粘合剂，例如光学性质、压敏粘合性、可加工性和防静电性。

可包含在有机盐中的阴离子的例子可以包括由下式4表示的阴离子。

式4

[X(YO_mR_f)_n]^-

在式4中，X表示氮或碳，Y表示碳或硫，R_f表示全氟烷基，m表示1或2的整数，n表示2或3的整数。

在式4中，当Y是碳时m可以为1，当Y是硫时m可以为2，当X时氮时n可以为2，并且当X时碳时n可以为3。

由于全氟烷基（R_f）的存在，式4的阴离子表示出高的电负性，并且还具有独特的共振结构。结果是，式4的阴离子可以与式3的阳离子形成弱键，并同时表现出高疏水性。因此，有机盐可以表现出与组合物的其他组分（例如丙烯酰基聚合物）的优异的相容性，并且即使在使用少量有机盐时，也提供良好的抗静电性。

根据一个示例性实施方案，在式4中的R_f可以为具有1至20个碳原子（1至12个碳原子，1至8个碳原子或1至4个碳原子）的全氟烷基。在该情况下，全氟烷基可以具有直链、支链化或环状结构。式4的阴离子可以为基于磺酰基甲基化物的、基于磺酰亚胺的或基于羰基酰亚胺的阴离子，并且更具体地可以包括：三-三氟甲基磺酰基甲基化物、双-三氟甲基磺酰亚胺、双-全氟丁基磺酰亚胺、双-五氟乙基磺酰亚胺、三-三氟甲基羰基甲基化物、双-全氟丁基羰基酰亚胺或双-五氟乙基羰基酰亚胺，其可以单独或组合使用。

根据一个示例性实施方案，式4的阴离子可以优选为双（全氟烷基磺酰亚胺）。此处，全氟烷基可以为具有1至12个碳原子的全氟烷基，优选1至8个碳原子。

压敏粘合剂组合物还包括金属盐。根据一个示例性实施方案，金属盐可以包括碱金属阳离子或碱土金属阳离子，优选碱金属阳离子。阳离子的例子可以包括：锂离子（Li⁺）、钠离子（Na⁺）、钾离子（K⁺）、铷离子（Rb⁺）、铯离子（Cs⁺）、铍离子（Be²⁺）、镁离子（Mg²⁺）、钙离子（Ca²⁺）、锶离子（Sr²⁺）和钡离子（Ba²⁺），其可以单独或组合使用。根据这个实施方案，考虑到压敏粘合剂的离子稳定性和移动性，可以优选使用锂离子、钠离子、钾离子、镁离子、钙离子和钡离子中的一种或多种，并且更优选使用锂离子，但本申请并不局限于此。

可包含在金属盐中的阴离子的例子可以包括：氟(F^-)、氯(Cl^-)、溴(Br^-)、碘(I^-)、高氯酸根(ClO₄ ^-)、羟基(OH^-)、碳酸根(CO₃ ^2-)、硝酸根(NO₃ ^-)、三氟甲磺酸根(CF₃SO₃ ^-)、硫酸根(SO₄ ^-)、六氟磷酸根(PF₆ ^-)、甲基苯基磺酸根(CH₃(C₆H₄)SO₃ ^-)、对甲苯基磺酸根(CH₃C₆H₄SO₃ ^-)、四硼酸根(B₄O₇ ^2-)、羧基苯磺酸根(COOH(C₆H₄)SO₃ ^-)、三氟甲基磺酸根(CF₃SO₂ ^-)、苯甲酸根(C₆H₅COO^-)、乙酸根(CH₃COO^-)、三氟乙酸根(CF₃COO^-)、四氟硼酸根(BF₄ ^-)、四苯基硼酸根(B(C₆H₅)₄ ^-)或三全氟乙基三氟磷酸根(P(C₂F₅)₃F₃ ^-)和式4的阴离子，其可以单独或组合地选择使用。根据一个示例性实施方案，本文中可以使用的阴离子可以包括基于酰亚胺的阴离子，其可良好地作为吸电子基团、被具有疏水性的氟取代、并具有高的离子稳定性，但本申请不局限于此。

在压敏粘合剂组合物中，离子化合物与金属盐的重量比满足通式1。

也就是说，基于100重量份的丙烯酰基聚合物，离子化合物和金属盐在压敏粘合剂组合物中的含量可以为15重量份以下，或者0.5重量份至12重量份。同时，相对于100重量份丙烯酰基聚合物，离子化合物的重量比（B）可以为0.05重量份以上，0.2重量份以上，0.5重量份以上或1重量份以上；并且，相对于100重量份的丙烯酰基聚合物，金属盐的重量比（C）可以为大于0重量份且为10重量份以下，或者大于0重量份且为8重量份以下。

通过调整上述离子化合物和金属盐的重量比，压敏粘合剂可以表现出稳定的抗静电性。特别是当压敏粘合剂长时间暴露于极端条件时，可以稳定地维持抗静电性，并且由于离子化合物的增塑作用，可以有效地维持压敏粘合剂的可加工性（例如可再加工性）。

同时，压敏粘合剂组合物可以进一步包括多官能交联剂，作为在固化期间可以交联丙烯酰基聚合物的组分。例如，异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂或金属螯合交联剂可以用作多官能交联剂，并优选使用异氰酸酯交联剂。

例如，本文中可以使用的异氰酸酯交联剂可以包括二异氰酸酯化合物，例如甲苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异冰片二异氰酸酯、四甲基二甲基苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯；或者通过二异氰酸酯化合物与多元醇反应得到的化合物。此处，多元醇例如可以包括三羟甲基丙烷。同时，环氧交联剂可以包括选自乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N,N',N'-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚中的至少一种；并且氮丙啶交联剂可以包括选自N,N'-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶羧酰胺)、N,N'-二苯甲烷-4,4'-双(1-氮丙啶羧酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双异邻苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶基氧化磷中的至少一种，但不局限于此。此外，基于金属螯合物的交联剂可以包括多价金属（例如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒）与乙酰丙酮或乙酰醋酸乙酯配位的化合物。其中，在本申请中可以使用一种或两种或多种交联剂，但可用于本文中的交联剂并不局限于此。

例如，相对于100重量份的上述丙烯酰基聚合物，多官能交联剂在压敏粘合剂组合物中的含量可以为0.01重量份至5重量份。在该含量范围内可以维持压敏粘合剂优异的内聚力和耐久性，并且即使当压敏粘合剂长期储存时，也可以提高储存稳定性。

压敏粘合剂组合物可以进一步包括硅烷偶联剂。即使在压敏粘合剂长时间处于极端条件下时，硅烷偶联剂可以起到提高压敏粘合剂密合性（closeadhesion）和粘合稳定性的作用，进而改善耐热性和耐湿性并增加粘合可靠性。例如，本文中可使用的硅烷偶联剂包括γ-缩水甘油醚基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷或γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，其可以单独使用或组合使用。

根据一个示例性实施方案，压敏粘合剂组合物可以包括具有β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂。例如，偶联剂可以包括下式5或6表示的化合物。

式5

(R₁₁)_nSi(R₁₂)_(4-n)

式6

(R₁₃)_nSi(R₁₂)_(4-n)

在式5或6中，R₁₁表示β-氰基乙酰基，R₁₃表示乙酰乙酰基或乙酰乙酰烷基，R₁₂表示烷氧基，并且n表示1至3的整数。

在式5或式6中，烷基可以为具有1至20个碳原子（1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子）的烷基。在这种情况下，该烷基可以为直链、支链化或环状的。

在式5或式6中，烷氧基可以为具有1至20个碳原子（1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子）的烷氧基。在这种情况下，该烷氧基可以为直链、支链化或环状的。

此外，在式5和式6中，n可以优选为1至2，并更优选1。

例如，式5或式6化合物的例子包括乙酰乙酰丙基三甲氧基硅烷、乙酰乙酰丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷或β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷，但本申请不局限于此。

相对于100重量份的丙烯酰基聚合物，硅烷偶联剂在压敏粘合剂组合物中的含量可以为0.01重量份至5重量份，优选0.01重量份至1重量份。在此含量范围内，硅烷偶联剂可以有效地起到赋予压敏粘合剂所需物理性质的作用。

如果需要，压敏粘合剂组合物可以进一步包括增粘剂。例如，增粘剂可以包括烃树脂或其氢化产物、松香树脂或其氢化产物、松香酯树脂或其氢化产物、萜烯树脂或其氢化产物、萜烯酚树脂或其氢化产物、聚合的松香树脂或聚合的松香酯树脂，其可以单独或组合使用，但本申请并不局限于此。在压敏粘合剂组合物中，相对于100重量份的丙烯酰基聚合物，增粘剂的含量可以为100重量份以下。

只要不影响本申请所需的效果，压敏粘合剂组合物还可以进一步包括选自环氧树脂、固化剂、UV稳定剂、抗氧剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂中的至少一种添加剂。

压敏粘合剂组合物可以满足下面的通式3。

通式3

ΔSR_A=logSR2-logSR1≤1.0

在通式3中，“SR1”表示在压敏粘合剂固化且随后在23℃和50%相对湿度下维持24小时之后测得的表面电阻，“SR2”表示在用于SR1测量用的相同的压敏粘合剂组合物固化、在60℃和90%相对湿度的条件下维持500小时、随后在23℃和50%相对湿度的条件下维持24小时之后测得的表面电阻。

此外，压敏粘合剂组合物还满足下面的通式4。

通式4

ΔSR_B=logSR3-logSR1≤1.0

在通式4中，“SR1”与通式3中的定义相同，并且“SR3”表示在用于SR1测量用的相同的压敏粘合剂组合物固化、在80℃的条件下维持500小时、随后在23℃和50%相对湿度的条件下维持24小时之后测得的表面电阻。

因此，本文中使用的术语“固化”是指通过物理或化学反应转变压敏粘合剂组合物以表现出压敏粘合性的方法。该固化例如可以为：在可以将组合物中的丙烯酰基聚合物和多官能交联剂引发交联反应的条件下，处理压敏粘合剂组合物的方法。

在本说明书中，缩写“R.H.”是指相对湿度。

参考下面的实施例，描述了测量通式3和4中表面电阻的具体条件和方法。

当ΔSR_A或ΔSR_B超过1.0时，在制备成压敏粘合剂时，组合物的表面电阻随着时间而大幅改变。因此，限制了压敏粘合剂的应用。同时，ΔSR_A和ΔSR_B变得越低，ΔSR_A和ΔSR_B变得越有利。因此，对ΔSR_A和ΔSR_B没有具体的下限。

此外，在固化后压敏粘合剂组合物可以具有50重量%至90重量%的凝胶含量，优选70重量%至90重量%。可以由下面的通式5来计算固化后的凝胶含量。

通式5

凝胶分数(%)=B/A×100

在通式5中，“A”表示压敏粘合剂组合物固化后测量的重量，“B”表示将具有“A”重量的固化压敏粘合剂组合物在室温下浸入乙酸乙酯中48小时之后收集的不溶部分的干重。

如果固化后的凝胶分数小于50重量%，在高温或高湿条件下压敏粘合剂的耐久性降低；而在固化后凝胶分数超过90重量%的时候，压敏粘合剂的应力松弛降低。

压敏粘合剂组合物还可以具有150gf/25mm以上或250gf/25mm以上的剥离强度。在将压敏粘合剂形式的压敏粘合剂组合物粘附在玻璃（例如钙钠玻璃）上之后，以180度的剥离角和0.3m/min的剥离速度来测量剥离强度。剥离强度例如可以在下面的操作之后测量：采用压敏粘合剂组合物来制备如后面所述的压敏粘合剂偏振板，将制备的压敏粘合剂偏振板粘附在玻璃上并在23℃和50%相对湿度下保持24小时。当剥离强度被设定为150gf/25mm以上时，偏振板用压敏粘合剂组合物可以具有优异的耐久性。剥离强度没有特定的下限。然而，考虑到可切割性或可再加工性，可以将剥离强度调节到2500gf/25mm以下，或1500gf/25mm以下。

此外，本申请涉及提供一种包括偏振器和压敏粘合剂层的偏振片。压敏粘合剂层形成于偏振器的一个或两个表面上，被用于将偏振片粘附到液晶面板上，并且还包括固化状态的压敏粘合剂组合物。

偏振器没有特别的限定。因此，可以使用本领域已知的任何类型的偏振器。偏振器为可以从多个方向上振动的入射光中提取只在一个方向上振动的光的功能膜。例如，可以配置该偏振器，以使得可以将二色性染料吸收并排列在基于聚乙烯醇的树脂膜上。形成偏振器的基于聚乙烯醇的树脂例如可以通过使基于聚乙酸乙烯酯的树脂凝胶化而得到。在该情况下，本文中可以使用的基于聚乙酸乙烯酯的树脂，可以包括乙酸乙烯酯的均聚物以及乙酸乙烯酯与另一种可与乙酸乙烯酯共聚的单体的共聚物。对此，可与乙酸乙烯酯共聚的单体的例子可以包括但不限于：不饱和碳酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸和具有氨基的丙烯酰胺，其可以单独或组合使用。可以通过下面的方法来制备偏振器：拉伸基于聚乙烯醇的树脂膜，用二色性染料着色树脂膜以使树脂膜吸收该二色性染料，用硼酸水溶液处理树脂膜并清洗树脂膜。可以采用碘或二色性有机染料作为二色性染料。

偏振片还可以进一步包括粘附在偏振器一个或两个表面上的保护膜。在该情况下，可以在保护膜的一个表面上形成压敏粘合剂层。对保护膜的类型没有特别限定。例如，本文中可以使用的保护膜可以包括：基于纤维素的薄膜，例如三乙酰纤维素（TAC）；基于聚酯的薄膜，例如聚碳酸酯薄膜或聚（对苯二甲酸乙二醇酯）（PET）；基于聚醚砜的薄膜；或具有单层结构或两个以上层的堆叠结构的薄膜，例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜或者基于聚烯烃的薄膜（由具有环基或降冰片烯结构的树脂或乙烯-丙烯共聚物形成）。

偏振片还可以进一步包括选自保护层、反射层、防眩层、延迟板、宽视角补偿膜和亮度增加膜中的至少一种功能层。

在这样的偏振片上形成压敏粘合剂层的方法没有特别限定。例如，可以通过涂覆和固化上述压敏粘合剂组合物来形成偏振片。在该方法中，可以通过下面的方法来制备偏振片：在偏振片上直接涂覆压敏粘合剂组合物并固化所述压敏粘合剂组合物；或者通过在经剥离剂处理过的剥离薄膜的表面上涂布压敏粘合剂组合物并固化压敏粘合剂组合物，随后将压敏粘合剂组合物转移到偏振片上。

可以采用传统的设备（例如刮棒涂布机）来进行压敏粘合剂组合物的涂布。

此外，压敏粘合剂组合物的固化方法没有特别限定。例如，可以通过将涂层维持在合适的温度下，以便引发涂层中包含的多官能交联剂与丙烯酰基聚合物的交联反应来进行该方法。

此外，本申请还涉及提供一种包括液晶面板和粘附在液晶面板的一个或两个表面的起偏振片的液晶显示装置（LDC）。

在LDC中，本领域已知的各种液晶面板可以用作该液晶面板，例如无源矩阵型面板（如扭曲向列（TN）、超扭曲向列型（STN）、铁电体（F）或聚合物分散型（PD）的面板）；有源矩阵型面板（如二或三端子面板）；面内切换（IPS）面板或垂直取向（VA）面板）。

此外，LCD的其它组件的种类（例如上/下基板，例如滤色基板或阵列基板）没有特别的限定，可以不受限制地使用本领域已知的组件。

有益效果

根据本申请的示例性实施方案，即使在将压敏粘合剂长时间保持在极端条件或环境变化剧烈的条件下时，所提供的压敏粘合剂表现出稳定的抗静电性能，特别是稳定地维持其抗静电性；并且还具有优异的一般物理性质，例如压敏粘合性、耐久性和可加改性。

具体实施方式

在下文中，将会详细说明本发明的示例性实施方案。然而，本申请并不局限于下面公开的实施方案，并且可以以各种形式实施。描述下面的实施方案，以便使本领域普通技术人员能够体现和实施本申请。

根据下面的评价方法来评价实施例和比较例中制备的压敏粘合剂层的物理性能。

1、压敏粘合剂层表面电阻的评价

将其上形成有压敏粘合剂的压敏粘合偏振片切割成50mm宽且50mm长的片，以形成测试样品。之后，将粘附到每个测试样品的压敏粘合剂层上的可剥离的PET除去，并测量表面电阻。

采用MCP-HT450设备（可从日本的Mitsubishichemical商购获得），根据厂家的手册来测量表面电阻。

在耐久性试验之前的表面电阻（SR1）是在下面条件下测量的：将切割测试样品在23℃和50%相对湿度条件下维持24小时之后，从偏振片除去可剥离的PET薄膜，之后向偏振片施加500伏特电压1分钟。

在耐热/耐湿耐久性试验之后的表面电阻（SR2）和在耐热耐久性试验之后的表面电阻（SR3）是在下面条件下测量的：将偏振片分别在耐热/耐湿条件（60℃和90%相对湿度500小时）和耐热条件（80℃500小时）储存之后，在23℃和50%相对湿度下再储存24小时，将可剥离的PET薄膜剥离，并向偏振片施加500伏特电压1分钟。

2、耐久性/可靠性

将在实施例和比较例中制备的每个偏振片切割成180mm宽且220mm长的片，以制备测试样品。将测试样品粘贴在玻璃上。在粘贴期间施加大约5kg/cm²的压力，并且这个程序是在干净的房间中进行，以防止有异物或气泡流入。

根据下面的评价标准来评价耐热/耐湿耐久性：通过将粘贴了偏振片的玻璃在耐热/耐湿条件下（60℃和90%相对湿度）保持1000小时，并观察气泡和剥离的外观；并通过将测试样品在耐热条件（80℃）保持1000小时并观察气泡和剥离的外观来评价耐热耐久性。还通过将测试样品保持在耐热或耐热/耐湿条件下，并将样品在室温下储存24小时来评价耐久性。

在将测试样品保持在耐热/耐湿或耐热条件下并在室温下维持24小时之后，进行耐热/耐湿或耐热耐久性的评价。

<耐久性评价标准>

○：未产生气泡和剥离。

△：略微产生气泡和/或剥离。

×：大量产生气泡和/或剥离。

3、透明性

通过将压敏粘合剂保持在如耐久性/可靠性测试中的耐热条件或耐热/耐湿条件下并用肉眼观察压敏粘合剂，根据下面的评价标准来评价压敏粘合剂的透明性。

<透明性的评价标准>

○：保持在耐热条件下的压敏粘合剂以及保持在耐热/耐湿条件下的压敏粘合剂两者都是透明的。

×:保持在耐热条件下的压敏粘合剂和保持在耐热/耐湿条件下的压敏粘合剂之一是不透明的。

4、剥离强度

将在实施例和比较例中制备的每个压敏粘合偏振片切割成25mm宽且100mm长的片，以制备测试样品。随后，将粘贴到压敏粘合剂层上的可剥离的PET薄膜剥离，之后使用2kg的辊根据JISZ0237标准将压敏粘合偏振片粘附到玻璃上（例如钠钙玻璃）。接着，将粘附了偏振片的玻璃在高压釜（50℃，5atm）中加压大约20分钟，并在恒温/恒湿条件下（23℃，50%相对湿度）储存24小时，以制备样品。随后，采用TA设备（纹理分析仪，可从StableMicroSystemsLtd.,G.B.商购获得），通过以0.3m/min的剥离速度和180度的剥离角从玻璃上剥离偏振片来评价剥离强度。

制备实施例1

将79重量份的丙烯酸正丁酯（n-BA）、5重量份的丙烯酸乙酯、15重量份的丙烯酸乙氧基二乙二醇酯和1重量份的丙烯酸2-羟基乙酯装入用氮气回流、并配有有助于控制温度的冷却设备的1升反应器中。随后，将反应器用氮气吹扫60分钟以除去氧气，并维持在60℃的温度下。接着，再加入0.05重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈（AIBN）和0.01重量份的正十二烷基硫醇（n-DDM），随后将所得混合物反应。反应之后，将反应混合物用乙酸乙酯稀释，以制备重均分子量1,300,000且固含量25重量%的丙烯酰基聚合物（A1）的溶液。

制备实施例2至8

以与制备实施例1相同的方法来制备丙烯酰基聚合物（A2至A8）的溶液，除了按照下表1中所列的来调节各个组分以及单体的重量比，并考虑所需的分子量来调节所用引发剂的量。然而，因为在制备实施例8的单体组合物中没有适当地引发聚合反应，所以不能制备聚合物。

表1

实施例1

压敏粘合剂组合物（涂布溶液）的制备

基于100重量份在制备实施例1中制备的丙烯酰基聚合物溶液（A1）的固体含量，将0.2重量份多官能交联剂（三甲氧基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物，TDI-1）、5重量份在室温下呈液相的离子化合物（双（三氟磺酰基）酰亚胺三丁基甲基铵）和5重量份在室温下呈固相的金属盐（双（三氟磺酰基）酰亚胺锂）混合。随后，将所得混合物用乙酸乙酯稀释，使得混合物的固含量为大约10至15重量%，进而制备涂布溶液（压敏粘合剂组合物）。

压敏粘合偏振片的制备

将制备的涂布溶液涂覆在PET薄膜（MRF-38，可从MitsubishiCorporation商购获得）的剥离剂处理过的表面上，使得干燥后的涂层厚度为25μm，并在适当的条件下老化以形成压敏粘合剂层。之后，将制备的压敏粘合剂层层压到基于碘的偏振片保护膜的一个表面上，以制备压敏粘合偏振片。

实施例2至5和比较例1至7

采用与实施例1相同的方法制备起偏振片，除了：根据下表2中所列的来调节混合组分和压敏粘合剂组合物（涂布溶液）的含量。

表2

评价在实施例和比较例中制备的压敏粘合偏振片的物理性质。评价结果总结在下表3和4中。

表3

表4

Claims

1.一种压敏粘合剂组合物，其包括：

丙烯酰基聚合物，包括作为聚合单元的60至89.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和10至30重量份的(甲基)丙烯酸亚烷基氧单体；

在室温下呈液相的离子化合物；和

在室温下呈固相的金属盐，

压敏粘合剂组合物满足下面的通式1和2：

通式1

B+C≤15

通式2

0.05≤B；并且0<C≤10

在上述通式1和2中，“B”表示离子化合物相对于100重量份丙烯酰基聚合物的重量比，并且“C”表示金属盐相对于100重量份丙烯酰基聚合物的重量比。

2.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体为(甲基)丙烯酸烷基酯。

3.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸亚烷基氧单体由下式1表示：

式1

其中R为氢或具有1至4个碳原子的烷基，A为亚烷基，R₁为烷基或芳基，且n为1至12的数字。

4.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述丙烯酰基聚合物进一步包括作为聚合单体的0.1至10重量份具有可交联官能团的可共聚单体。

5.权利要求4的压敏粘合剂组合物，其中所述可交联官能团为羟基、羧基、环氧基、异氰酸酯基或含氮的官能团。

6.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述离子化合物为有机盐。

7.权利要求6的压敏粘合剂组合物，其中所述有机盐包括选自：季铵、膦、吡啶鎓、咪唑鎓、吡咯烷鎓和哌啶鎓中的至少一种阳离子。

8.权利要求7的压敏粘合剂组合物，其中所述季铵由下式3表示：

式3

其中R₇至R₁₀各自独立地表示氢、烷基、烷氧基、烯基或炔基。

9.权利要求8的压敏粘合剂组合物，其中“R₇”至“R₁₀”各自独立地表示具有1至12个碳原子的直链或支链化烷基，条件是“R₇”至“R₁₀”不同时为具有相同碳原子数的烷基。

10.权利要求6的压敏粘合剂组合物，其中所述有机盐包括由下式4所示的阴离子：

式4

[X(YO_mR_f)_n]^-

其中X表示N或C，Y表示C或S，R_f表示全氟烷基，m为1或2的整数，且n为2或3的整数。

11.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述金属盐包括碱金属阳离子或碱土金属阳离子。

12.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中所述金属盐包括选自氟(F^-)、氯(Cl^-)、溴(Br^-)、碘(I^-)、高氯酸根(ClO₄ ^-)、羟基(OH^-)、碳酸根(CO₃ ^2-)、硝酸根(NO₃ ^-)、三氟甲磺酸根(CF₃SO₃ ^-)、硫酸根(SO₄ ^-)、六氟磷酸根(PF₆ ^-)、甲基苯基磺酸根(CH₃(C₆H₄)SO₃ ^-)、四硼酸根(B₄O₇ ^2-)、羧基苯磺酸根(COOH(C₆H₄)SO₃ ^-)、三氟甲基亚磺酸根(CF₃SO₂ ^-)、苯甲酸根(C₆H₅COO^-)、乙酸根(CH₃COO^-)、三氟乙酸根(CF₃COO^-)、四氟硼酸根(BF₄ ^-)、四苄基硼酸根(B(C₆H₅)₄ ^-)、三全氟乙基三氟磷酸根(P(C₂F₅)₃F₃ ^-)和下式4表示的阴离子中的至少一种阴离子，

式4

[X(YO_mR_f)_n]^-

13.权利要求1的压敏粘合剂组合物，相对于100重量份丙烯酰基聚合物，所述压敏粘合剂组合物进一步包括0.01至10重量份的多官能交联剂。

14.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其进一步包括硅烷偶联剂或增粘剂。

15.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其满足下面通式3的要求：

通式3

ΔSR_A＝logSR2-logSR1≤1.0

其中，“SR1”为在压敏粘合剂组合物固化且随后在23℃和50％相对湿度下维持24小时之后测得的表面电阻，且“SR2”为在用于SR1测量的相同的压敏粘合剂组合物固化、在60℃和90％相对湿度的条件下维持500小时、且随后在23℃和50％相对湿度的条件下维持24小时之后测得的表面电阻。

16.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其满足下面通式4的要求：

通式4

ΔSR_B＝logSR3-logSR1≤1.0

其中，“SR1”与权利要求15的通式3中的定义相同，并且“SR3”表示在与SR1测量用的相同的压敏粘合剂组合物固化、在80℃的条件下维持500小时、且随后在23℃和50％相对湿度的条件下维持24小时之后测得的表面电阻。

17.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其在固化后具有50至90重量％的凝胶分数。

18.权利要求1的压敏粘合剂组合物，其具有150gf/25mm以上的剥离强度，剥离强度是在将压敏粘合剂形式的压敏粘合剂组合物粘贴在玻璃上之后，以180度的剥离角和0.3m/min的剥离速度测量的。

19.一种起偏振片，包括：

起偏振器；和

压敏粘合剂层，其形成于起偏振器一侧或两侧上，并且包括固化状态的权利要求1的压敏粘合剂组合物，压敏粘合剂层用来使起偏振片粘贴在液晶面板上。

20.一种液晶显示装置，包括：

液晶面板；和

权利要求-19的起偏振片，其粘贴在液晶面板的一侧或两侧上。