KR101541578B1 - 점착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 점착제 조성물에 관한 것으로, 안정적인 대전 방지 성능을 나타내고, 특히 가혹 조건이나 환경의 변화가 심한 조건 등에서 장시간 방치되는 경우에도 상기 대전 방지 성능이 안정적으로 유지되며, 또한 점착성, 내구성 및 작업성 등의 제반 물성도 우수한 점착제를 제공할 수 있다.

Description

점착제 조성물{Pressure sensitive adhesive composition}
본 출원의 점착제 조성물에 관한 것이다.
정전기 발생은 전자 산업 전반에 걸쳐 다양한 문제를 초래하고 있다. 정전기로 인하여 전자 부품에 유입되는 미세 먼지는 기계적 손상 외에도 부품의 일시적 또는 영구적 손상, 오동작 또는 공정 지연 등의 문제를 유발한다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 전자 산업의 발달과 더불어 대전 방지 기술의 개선은 지속적으로 요구되고 있다.
본 출원은 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 출원은, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 35 중량부 내지 79.9 중량부; 히드록시기 함유 단량체 10 중량부 내지 30 중량부; 카복실기 함유 단량체 0.1 중량부 내지 1 중량부 및 알킬렌옥시드 단위를 가지는 단량체 10 중량부 내지 30 중량부를 중합 단위로 포함하는 아크릴 중합체 및 대전 방지제를 포함하고, 하기 일반식 1의 조건을 만족하는 점착제 조성물에 관한 것이다.
[일반식 1]
△SRA = logSR2 - logSR1 ≤ 1.0
상기 일반식 1에서 SR1은, 상기 점착제 조성물을 경화시키고, 23℃ 및 50% R.H.의 조건에서 24 시간 동안 보관한 후에 측정한 표면 저항이고, SR2는, 상기 SR1의 측정 시와 동일한 점착제 조성물을 경화시키고, 60℃ 및 90% R.H.의 조건에서 500 시간 동안 보관하고, 다시 23℃ 및 50% R.H.의 조건에서 24 시간 동안 보관한 후에 측정한 표면 저항이다.
상기 점착제 조성물은 바람직하게는 하기 일반식 2의 조건을 또한 만족시킬 수 있다.
[일반식 2]
△SRB = logSR3 - logSR1 ≤1.0
상기 일반식 4에서 SR1은, 제 1 항의 일반식 1에서 정의한 바와 같고, SR3는, 상기 SR1의 측정 시와 동일한 점착제 조성물을 경화시키고, 80℃ 조건에서 500 시간 동안 보관하고, 다시 23℃ 및 50% R.H.의 조건에서 24 시간 동안 보관한 후에 측정한 표면 저항이다.
이하, 상기 점착제 조성물을 상세히 설명한다.
하나의 예시에서 상기 점착제 조성물은, 광학 필름의 부착에 사용되는 광학 필름용 점착제일 수 있고, 구체적으로는 편광판과 액정 패널의 부착이나, 편광판, 위상차판 또는 시야각 확대 필름 등의 광학 기능성 필름의 상호간 부착 등에 사용될 수 있다. 또 다른 예시에서 상기 점착제 조성물은 편광판을 액정 패널에 부착하기 위해 사용하는 편광판용 점착제 조성물일 수 있다.
상기 점착제 조성물은, 아크릴 중합체를 포함하고, 상기 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 35 중량부 내지 79.9 중량부; 히드록시기 함유 단량체 10 중량부 내지 30 중량부; 카복실기 함유 단량체 0.1 중량부 내지 1 중량부 및 알킬렌옥시드 단위를 가지는 단량체 10 중량부 내지 30 중량부를 중합 단위로 포함한다.
상기에서 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로는, 예를 들면 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있고, 점착제의 응집력, 유리전이온도 또는 점착성 등을 고려하여, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 1종 또는 2종 이상이 중합체에 중합 단위로 포함될 수 있다.
아크릴 중합체에 포함되는 히드록시기 함유 단량체는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 등과 같은 중합체를 구성하는 단량체와 공중합될 수 있고, 공중합된 후에 상기 중합체의 측쇄 또는 말단에 히드록시기를 제공할 수 있는 단량체이다. 이러한 공중합성 단량체의 예로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실 (메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸 시클로헥실) 메틸 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시 부틸 (메타)아크릴레이트 등의 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있고, 이 외에도 카프로락톤 변성 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2히드록시 에틸 프탈산, N-메틸롤 (메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸 (메타)아크릴아미드, 2-히드록시-3-페녹시 프로필 (메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시 프로필 (메타)아크릴레이트, 2,2-디메틸-2히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 단량체도 사용될 수 있다.
아크릴 중합체에 포함되는 카복실기 함유 단량체는, 중합체를 구성하는 단량체와 공중합될 수 있고, 공중합된 후에 상기 중합체의 측쇄 또는 말단에 카복실기를 제공할 수 있는 단량체이다. 이러한 공중합성 단량체의 예로는, (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레인산, 무수 말레산, 이타콘산, 푸마르산, 신남산, 아크릴아미드 N-글리콜산, (메타)아크릴산의 마이클 부가물(Michael adduct) 또는 2-(메타)아크릴로일옥시 에틸 디카복실산 모노에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 (메타)아크릴산의 마이클 부가물의 예로는, (메타)아크릴산 다이머(dimer), (메타)아크릴산 트리머(trimer) 또는 (메타)아크릴산 테트라머(tetramer) 등을 들 수 있고, 2-(메타)아크릴로일옥시 에틸 디카복실산 모노에스테르의 예로는, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸 숙신산 모노에스테르, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸 프탈산 모노에스테르 또는 2-(메타)아크릴로일옥시에틸 헥사히드로프탈산 모노에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기에서 알킬렌옥시드 단위를 가지는 단량체는, 중합체를 구성하는 단량체와 공중합될 수 있고, 알킬렌옥시드 단위를 가지는 단량체로서, 그 예로는, 하기 화학식 1로 표시되는 단량체를 들 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112012023613811-pat00001
상기 화학식 1에서 R은 수소 또는 알킬기를 나타내고, A는 알킬렌을 나타내며, R1은 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, n은 1 내지 12 또는 1 내지 6의 수를 나타낸다.
상기 화학식 1의 치환기의 정의에서 알킬기는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상 알킬기를 나타내고, 알킬렌은, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상 알킬렌을 나타내며, 아릴기는, 탄소수 6 내지 20 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 예를 들면, 페닐기를 나타낸다.
화학식 1의 단량체의 보다 구체적인 예로는, 알콕시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 아릴옥시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 아릴옥시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 및 아릴옥시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 구체예에서 알콕시는 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알콕시, 보다 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시일 수 있고, 알킬렌글리콜은, 탄소수 1 내지 4의 알킬렌글리콜, 바람직하게는 에틸렌글리콜 또는 프로필렌글리콜을 들 수 있으며, 아릴 옥시로는 탄소수 6 내지 12의 아릴옥시, 바람직하게는 페녹시 등이 예시될 수 있다.
상기 아크릴 중합체는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 35 중량부 내지 79.9 중량부; 히드록시기 함유 단량체 10 중량부 내지 30 중량부; 카복실기 함유 단량체 0.1 중량부 내지 1 중량부 및 알킬렌옥시드 단위를 가지는 단량체 10 중량부 내지 30 중량부를 중합 단위로 포함할 수 있다. 다른 예시에서 상기 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 59.5 중량부 내지 79.9 중량부; 히드록시기 함유 단량체 10 중량부 내지 20 중량부; 카복실기 함유 단량체 0.1 중량부 내지 0.5 중량부 및 알킬렌옥시드 단위를 가지는 단량체 10 중량부 내지 20 중량부를 중합 단위로 포함할 수 있다. 상기와 같은 중량 비율의 범위에서 점착제의 물성, 특히 접착력이나 내구성을 우수하게 유지하고, 또한 점착제가 고온 조건이나 고온 다습한 조건 등과 같은 가혹한 조건에 장기간 노출되는 경우에도 대전 방지 특성을 경시적인 변화 없이 안정적으로 유지할 수 있다.
본 명세서에서 단위 「중량부」는 각 성분간의 중량 비율을 의미한다.
상기 아크릴 중합체에는, 필요에 따라서 하기 화학식 2로 표시되는 단량체가 중합 단위로 추가로 포함될 수 있다. 화학식 2의 단량체는, 유리전이온도의 조절 및 기타 기능성 부여를 목적으로 부가될 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112012023613811-pat00002
상기 화학식 2에서, R2 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고, R5는 시아노; 알킬로 치환 또는 비치환된 페닐; 아세틸옥시; 또는 COR6를 나타내며, 이 때 R6는 알킬 또는 알콕시알킬로 치환 또는 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.
상기 화학식 2의 R2 내지 R6의 정의에서 알킬 또는 알콕시는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 알콕시를 의미하며, 바람직하게는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시 또는 부톡시이다.
상기 화학식 2의 단량체는, 20 중량부 이하의 중량 비율로 중합체에 포함될 수 있으나, 이는 목적에 따라서 변경될 수 있다.
상기 아크릴 중합체는, 전술한 다양한 중합체를 목적하는 중량 비율에 따라 배합한 단량체의 혼합물을 용액 중합(solution polymerization), 광중합(photo polymerization), 괴상 중합(bulk polymerization), 현탁 중합(suspension polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization)과 같은 통상의 중합 방식에 적용하여 제조할 수 있다.
상기 점착제 조성물에 포함되는 대전 방지제로는, 예를 들면, 상온에서 액상으로 존재하는 이온성 화합물 및 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있고, 바람직하게는 상기 이온성 화합물과 금속염을 동시에 사용할 수 있다.
상기에서 이온성 화합물은 상온에서 액상으로 존재한다. 용어 「상온」은, 가열 또는 냉각 상태가 아닌 자연 그대로의 기온으로서, 예를 들면 약 10℃ 내지 약 30℃, 약 15℃ 내지 약 30℃ 또는 약 25℃의 온도를 의미할 수 있다. 상온에서 액상으로 존재하는 이온성 화합물을 사용함으로써, 적절한 대전 방지성을 확보하면서도, 점착제의 광학 물성, 점착 물성 및 작업성 등을 우수하게 유지할 수 있다. 또한, 점착제를 장기간 방치 또는 보관하는 경우에도, 이온성 화합물의 점착제로부터의 석출 및 점착제의 광학적 투명성 또는 점착 물성 등의 경시적 변화 또는 악화를 방지할 수 있다.
상기 이온성 화합물은, 바람직하게는 유기염일 수 있고, 하나의 예시에서 4급 암모늄, 포스포늄(phosphonium), 피리디늄(pyridinium), 이미다졸륨(imidazolium), 피롤리디늄(pyrolidinium) 또는 피페리디늄(piperidinium) 등의 양이온 성분을 포함하는 유기염일 수 있다.
유기염은, 바람직하게는 4급 암모늄 양이온을 포함할 수 있고, 하나의 예시에서 상기 4급 암모늄 양이온 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112012023613811-pat00003
상기 화학식 3에서 R7 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 알콕시, 알케닐 또는 알키닐을 나타낸다.
상기 화학식 3의 정의에서 알킬 또는 알콕시는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 알콕시일 수 있다. 또한, 상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 알킬 또는 알콕시일 수 있고, 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.
또한, 상기 화학식 3의 정의에서 알케닐 또는 알키닐은 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케닐 또는 알키닐일 수 있다. 또한, 상기 알케닐 또는 알키닐은 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 알케닐 또는 알키닐일 수 있고, 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.
상기 화학식 3의 정의에서 알킬, 알콕시, 알케닐 또는 알키닐이 하나 이상의 치환기로 치환되는 경우, 치환기의 예로는, 히드록시, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시아노, 티올, 아미노, 아릴 또는 헤테로아릴 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
하나의 예시에서 상기 화학식 3의 R7 내지 R10은 각각 독립적으로 알킬일 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 직쇄형 또는 분지쇄형의 일킬일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 R7 내지 R10이 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬을 나타내되, R7 내지 R10이 동시에 동일한 탄소수의 알킬은 아닌 것이 바람직하다. 즉, 상기 예시에서 R7 내지 R10이 모두 동일 탄소수의 알킬인 경우는 제외되는 것이 바람직하다. R7 내지 R10이 모두 동일한 탄소수의 알킬인 경우, 유기염이 상온에서 고상으로 존재할 확률이 높아진다.
상기 화학식 3의 양이온의 구체적인 예로는, N-에틸-N,N-디메틸-N-프로필암모늄, N,N,N-트리메틸-N-프로필암모늄, N-메틸-N,N,N-트리부틸암모늄, N-에틸-N,N,N-트리부틸암모늄, N-메틸-N,N,N-트리헥실암모늄, N-에틸-N,N,N-트리헥실암모늄, N-메틸-N,N,N-트리옥틸암모늄 또는 N-에틸-N,N,N-트리옥틸암모늄 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있다.
하나의 예시에서, 화학식 3에서 R7은 탄소수 1 내지 3의 알킬이고, R8 내지 R10은 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 20, 바람직하게는 탄소수 4 내지 15, 더욱 바람직하게는 탄소수 4 내지 10의 알킬인 양이온을 사용할 수 있다. 이러한 양이온을 사용함으로써, 광학 물성, 점착 물성, 작업성 및 대전 방지성이 더욱 탁월한 점착제를 제공할 수 있다.
상기 유기염에 포함될 수 있는 음이온으로는 하기 화학식 4로 표시되는 음이온을 예시할 수 있다.
[화학식 4]
[X(YOmRf)n]-
상기 화학식 4에서 X는 질소 또는 탄소를 나타내고, Y는 탄소 또는 황을 나타내며, Rf는 퍼플루오로알킬기를 나타내고, m은 1 또는 2를 나타내며, n은 2 또는 3을 나타낸다.
상기 화학식 4에서 Y가 탄소인 경우, m은 1이고, Y가 황인 경우, m은 2이며, X가 질소인 경우 n은 2이고, X가 탄소인 경우 n은 3일 수 있다.
상기 화학식 4의 음이온은, 퍼플루오로알킬기(Rf)로 인해 높은 전기 음성도를 나타내고, 또한 특유의 공명 구조를 포함하여, 화학식 3의 양이온과의 약한 결합을 형성하는 동시에 높은 소수성을 나타낼 수 있다. 따라서, 유기염이 아크릴 중합체 등의 조성물의 타성분과 우수한 상용성을 나타내면서, 소량으로도 높은 대전 방지성을 부여할 수 있다.
하나의 예시에서 상기 화학식 4의 Rf는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 퍼플루오로알킬기일 수 있고, 이 경우 상기 퍼플루오로알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 구조를 가질 수 있다. 상기 화학식 4의 음이온은, 설포닐메티드계, 설포닐이미드계, 카보닐메티드계 또는 카보닐이미드계 음이온일 수 있고, 구체적으로는 트리스트리플루오로메탄설포닐메티드, 비스트리플루오로메탄설포닐이미드, 비스퍼플루오로부탄설포닐이미드, 비스펜타플루오로에탄설포닐이미드, 트리스트리플루오로메탄카보닐메티드, 비스퍼플루오로부탄카보닐이미드 또는 비스펜타플루오로에탄카보닐이미드 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합일 수 있다.
하나의 예시에서 화학식 4의 음이온은, 바람직하게는 비스(퍼플루오로알킬설포닐이미드)(상기에서 퍼플루오로알킬은 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 퍼플루오로알킬)일 수 있다.
상기 금속염으로는, 예를 들면, 알칼리 금속 양이온 또는 알칼리 토금속 양이온을 포함하는 금속염을 사용할 수 있고, 바람직하게는 알칼리 금속 양이온을 포함하는 금속염을 사용할 수 있다. 상기 양이온으로는, 리튬 이온(Li+), 나트륨 이온(Na+), 칼륨 이온(K+), 루비듐 이온(Rb+), 세슘 이온(Cs+), 베릴륨 이온(Be2 +), 마그네슘 이온(Mg2 +), 칼슘 이온(Ca2 +), 스트론튬 이온(Sr2 +) 및 바륨 이온(Ba2 +) 등의 일종 또는 이종 이상이 예시될 수 있고, 이러한 예시에서 바람직하게는 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온 및 바륨 이온의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으며, 이온안정성 및 점착제 내에서의 이동성을 고려하여 리튬 이온을 사용하는 것이 보다 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 금속염에 포함될 수 있는 음이온으로는 플루오라이드(F-), 클로라이드(Cl-), 브로마이드(Br-), 요오다이드(I-), 퍼클로레이트(ClO4 -), 히드록시드(OH-), 카보네이트(CO3 2-), 니트레이트(NO3 -), 트리플루오로메탄설포네이트(CF3SO3 -), 설포네이트(SO4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 메틸벤젠설포네이트(CH3(C6H4)SO3 -), p-톨루엔설포네이트(CH3C6H4SO3 -), 테트라보레이트(B4O7 2-), 카복시벤젠설포네이트(COOH(C6H4)SO3 -), 트리플로로메탄설포네이트(CF3SO2 -), 벤조네이트(C6H5COO-), 아세테이트(CH3COO-), 트리플로로아세테이트(CF3COO-), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 테트라벤질보레이트(B(C6H5)4 -) 또는 트리스펜타플루오로에틸 트리플루오로포스페이트(P(C2F5)3F3 -) 등이나 상기한 화학식 4의 음이온 등을 예시할 수 있고, 이들 중에서 1종 또는 2종 이상이 선택 사용될 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 음이온으로는 전자 받게(electron withdrawing) 역할을 잘하고 소수성이 좋은 플루오르가 치환되어 있고, 이온 안정성이 높은 이미드계 음이온을 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 점착제 조성물에서, 상기 대전 방지제는, 상기 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 20 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.1 중량부 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 또한, 상기 대전 방지제가 전술한 이온성 화합물과 금속염을 동시에 포함하는 경우에는, 상기의 대전 방지제의 함량 비율 내에서, 상기 이온성 화합물이 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 이상으로 포함되고, 상기 금속염은 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 10 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하다.
대전 방지제의 중량 비율을 상기와 같이 조절하여, 점착제가 안정적인 대전 방지 성능을 나타내도록 할 수 있고, 특히 가혹 조건이나 환경의 변화가 심한 조건 등에서 장시간 방치되는 경우에도 상기 대전 방지 성능이 안정적으로 유지되며, 또한 재박리성 등의 점착제의 작업성이나 내구성, 광학 물성 등도 효과적으로 유지할 수 있다.
상기 점착제 조성물은, 또한 경화 과정에서 상기 아크릴 중합체를 가교시킬 수 있는 성분으로서 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 다관능성 가교제로는, 예를 들면, 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제가 사용될 수 있고, 바람직하게는 이소시아네이트 가교제가 사용될 수 있다.
이소시아네이트 가교제로는, 예를 들면, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물이나, 또는 상기 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시킨 화합물을 사용할 수 있으며, 상기에서 폴리올로는, 예를 들면, 트리메틸롤 프로판 등을 들 수 있다. 또한, 에폭시 가교제로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N-N-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으며, 아지리딘 가교제로는 N,N-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N-디페닐메탄-4,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 금속 킬레이트계 가교제로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등을 들 수 다. 본 출원에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 가교제가 사용될 수 있으나, 본 출원에서 사용될 수 있는 가교제가 상기에 제한되는 것은 아니다.
상기와 같은 다관능성 가교제는, 예를 들면, 전술한 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부로 포함되어 있을 수 있다. 이러한 범위에서 점착제의 응집력이나 내구성을 우수하게 유지하고, 또한 장기간 보관하는 경우에도 보존 안정성을 높일 수 있다.
상기 점착제 조성물은, 또한 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 점착제의 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 내열성 및 내습성을 개선하고, 또한 가혹 조건에서 점착제가 장기간 방치되었을 경우에도 접착 신뢰성을 향상시키는 작용을 할 수 있다. 실란 커플링제로는, 예를 들면, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, 감마-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리메톡시 실란 또는 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란 등을 사용할 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.
하나의 예시에서 점착제 조성물은, 베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제를 포함할 수 있고, 이러한 커플링제로는, 예를 들면, 하기 화학식 5 또는 6으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 5]
(R11)nSi(R12)(4-n)
[화학식 6]
(R13)nSi(R12) (4-n)
상기 화학식 5 또는 6에서, R11은, 베타-시아노아세틸기를 나타내고, R13은 아세토아세틸기 또는 아세토아세틸알킬기를 나타내며, R12는 알콕시기를 나타내고, n은 1 내지 3의 수를 나타낸다.
상기 화학식 5 또는 6에서, 알킬은 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬일 수 있고, 이러한 알킬은 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다.
화학식 5 또는 6에서, 알콕시는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시일 수 있고, 이러한 알콕시는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다.
또한, 상기 화학식 5 또는 6에서 n은 바람직하게는 1 내지 2, 더욱 바람직하게는 1일 수 있다.
상기 화학식 5 또는 6의 화합물로는, 예를 들면, 아세토아세틸프로필 트리메톡시 실란, 아세토아세틸프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리메톡시 실란 또는 베타-시아노아세틸 트리에톡시 실란 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제 조성물 내에서 실란 커플링제는 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 목적하는 물성을 효과적으로 점착제에 부여할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 또한, 필요에 따라서, 점착성 부여제를 추가로 포함할 수 있다. 점착성 부여제로는 예를 들면, 히드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 점착성 부여제는, 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하로 점착제 조성물에 포함될 수 있다.
점착제 조성물은, 또한 출원의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 에폭시 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 추가로 포함할 수 있다.
상기 점착제 조성물은, 전술한 바와 같이 상기 일반식 1의 조건을 만족하고, 바람직하게는 상기 일반식 1과 2의 조건을 만족한다.
상기 일반식 1 및 2의 정의에서 용어 「경화」는, 물리적 또는 화학적 반응 내지 작용을 거쳐 점착제 조성물을 점착 특성이 발현될 수 있는 상태로 변화시키는 과정을 의미하고, 이러한 경화는 예를 들면, 조성물 내에 포함되어 있는 아크릴 중합체 및 다관능성 가교제가 가교 반응을 일으킬 수 있는 조건으로 점착제 조성물을 처리하는 과정일 수 있다.
또한, 상기에서 단위 「R.H.」는 상대 습도를 의미한다.
상기 일반식 1 및 2의 표면 저항을 측정하는 구체적인 조건 및 방법은 후술하는 실시예에 따른다.
△SRA 또는 △SRB가 1.0을 초과하면, 점착제로 제조된 상태에서 표면 저항 특성의 변화가 경시적으로 크게 발생하게 되고, 이에 따라 점착제의 적용이 제한될 수 있다. 또한, 상기 △SRA 및 △SRB는 그 수치가 낮을수록 바람직한 것이기 때문에, 그 하한은 특별히 제한되지 않는다.
상기 점착제 조성물은, 또한, 경화된 후의 겔(gel) 함량이 50 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 중량% 내지 90 중량%일 수 있다. 상기 경화 후의 겔 분율은 하기 일반식 3으로 계산될 수 있다.
[일반식 3]
겔 분율(%) = B/A × 100
상기 일반식 3에서, A는 상기 점착제 조성물을 경화시킨 후에 측정한 질량을 나타내고, B는, 상기 A의 질량을 가지는 경화 후 점착제 조성물을 상온에서 에틸 아세테이트에 72 시간 침적시킨 후에 채취한 불용해분의 건조 질량을 나타낸다.
경화 후의 겔 분율이 50 중량% 미만이면, 고온 또는 고습 조건에서 점착제의 내구성이 저하될 우려가 있고, 90%를 초과하면, 점착제의 응력 완화 특성이 저하될 우려가 있다.
상기 점착제 조성물은, 또한, 점착제의 형태로 유리, 예를 들면 소다라임(soda lime) 유리에 부착된 후에 상온에서 180도의 박리 각도 및 0.3 m/min의 박리 속도로 측정한 박리력이 150 gf/25 mm 이상 또는 250 gf/25mm 이상일 수 있다. 상기 박리력은, 예를 들면, 상기 점착제 조성물을 사용하여 후술하는 점착 편광판을 제조하고, 제조된 점착 편광판을 상기 유리에 부착한 후에 23℃의 온도 및 50% 상대 습도의 조건에서 24 시간 동안 방치한 후에 측정될 수 있다. 상기 박리력을 150 gf/25mm 이상으로 하여 특히 편광판용 점착제 조성물로서 우수한 내구성이 확보될 수 있다. 상기 박리력의 하한은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 재단성이나 재박리성을 고려하여, 2500 gf/25mm 이하, 또는 1500 gf/25mm 이하의 범위에서 조절할 수 있다.
본 출원은 또한, 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성되어 있고, 편광판을 액정 패널에 부착하기 위해 사용되며, 또한 상기 점착제 조성물을 경화된 상태로 포함하는 점착제층을 가지는 편광판에 관한 것이다.
편광자로는 특별히 제한되지 않으며, 이 분야에서 공지된 일반적인 종류를 채용할 수 있다. 편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능성 필름이다. 이와 같은 편광자는, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 형태일 수 있다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, 폴리비닐아세테이트계 수지를 겔화하여 얻을 수 있다. 이 경우, 사용될 수 있는 폴리비닐아세테이트계 수지에는, 비닐 아세테이트의 단독 중합체는 물론, 비닐 아세테이트 및 상기와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체도 포함될 수 있다. 상기에서 비닐 아세테이트와 공중합 가능한 단량체의 예에는, 불포화 카르본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 가지는 아크릴아미드류 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 편광자는 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신하고, 이색성 색소 등로 염색한 후에 상기 색소를 흡착시키고, 붕산(boric acid) 수용액으로 필름을 처리하고, 수세하는 공정 등을 거쳐 제조할 수 있다. 이색성 색소로는, 요오드(iodine)나 이색성의 유기 염료 등이 사용될 수 있다.
상기 편광판은, 또한 상기 편광자의 일면 또는 양면에 부착된 보호 필름을 추가로 포함할 수 있고, 이 경우, 상기 점착제층은 상기 보호 필름의 일면에 형성되어 있을 수 있다. 보호 필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, TAC(Triacetyl cellulose)와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 PET(poly(ethylene terephthalet))와 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 가지는 수지나 에틸렌-프로필렌 공중합체 등을 사용하여 제조되는 폴리올레핀계 필름 등의 일층 또는 이층 이상의 적층 구조의 필름 등을 사용할 수 있다.
상기 편광판은 또한 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성층을 추가로 포함할 수 있다.
상기와 같은 편광판에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 기술한 점착제 조성물을 코팅하고, 경화시켜서 형성할 수 있다. 이 과정에서 점착제 조성물을 편광판에 직접 코팅 및 경화시키거나, 이형 필름의 이형 처리면에 코팅 및 경화시킨 후에 이를 편광판에 전사하는 방식 등으로 편광판을 제조할 수 있다.
점착제 조성물의 코팅은, 바 코터(bar coater) 등의 통상의 수단을 사용하여 진행할 수 있다.
또한, 점착제 조성물을 경화시키는 방법도 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 코팅층 내에 포함된 아크릴 중합체와 다관능성 가교제의 가교 반응이 유발될 수 있도록, 상기 코팅층을 적정한 온도에서 유지하는 방식 등으로 수행할 수 있다.
본 출원은 또한, 액정 패널 및 상기 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 상기 편광판을 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.
상기 장치에서 액정 패널로는, 예를 들면, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다.
또한, 액정표시장치의 기타 구성, 예를 들면, 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판과 같은 상하부 기판 등의 종류도 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.
본 출원에서는, 안정적인 대전 방지 성능을 나타내고, 특히 가혹 조건이나 환경의 변화가 심한 조건 등에서 장시간 방치되는 경우에도 상기 대전 방지 성능이 안정적으로 유지되며, 또한 점착성, 내구성 및 작업성 등의 제반 물성도 우수한 점착제를 제공할 수 있다.
이하 실시예 및 비교예를 통하여 상기 점착제 조성물을 보다 상세히 설명하지만, 상기 조성물의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
제조예 1. 아크릴 중합체(A)의 제조
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 69.7 중량부, 메톡시 에틸렌글리콜 아크릴레이트(MEA) 20중량부, 히드록시에틸 아크릴레이트(HEA) 18 중량부 및 아크릴산(AA) 0.3 중량부를 투여하였다. 용제로서 에틸 아세테이트(EAc) 120 중량부를 투입하고, 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하였다. 이어서 온도를 60℃로 유지한 상태에서, 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.05 중량부를 투입하고, n-도데실메르캅탄(n-DDM) 0.01 중량부를 투입하여 약 8 시간 동안 반응시켰다. 반응 후 에틸아세테이트(EAc)로 고형분 함량이 약 25 중량%가 되도록 희석하여 분자량(Mw)이 120만이고, 분자량 분포가 4.2인 아크릴 중합체(A)를 제조하였다.
제조예 2 내지 9. 아크릴 중합체(B) 내지 (I)의 제조
중합 시에 단량체의 중량 비율 및 목적하는 분자량(Mw)을 고려하여 중합 조건 등을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는, 제조예 1에 준한 방식으로 아크릴 중합체를 제조하였다(단 제조예 9의 경우, n-도데실 메르캅탄을 사용하지 않았다).
제조예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
A B C D E F G H I
n-BA 69.7 64.9 69.5 79.9 65 84 79.7 99 94
EA - 5 - - 5 - 5 - -
MEA 20 - 10 10 - 15 - - -
ECA - 15 5 15 - - - -
AA 0.3 0.1 0.5 0.1 0.8 - 0.3 - 6
2-HEA 18 15 15 10 10 1 15 1 -
EAc 120 120 120 120 120 120 120 120 120
Mw(만) 120 130 125 132 125 122 132 135 185
분자랑
분포		 4.2 4.5 4.4 3.8 4.8 3.9 4.2 4.7 4.9
함량 단위: 중량부
n-BA: n-부틸 아크릴레이트
EA : 에틸 아크릴레이트
MEA: 메톡시 에틸렌글리콜 아크릴레이트
ECA: 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트
2-HEA: 2-히드록시에틸 아크릴레이트
AA: 아크릴산
EAc: 에틸 아세테이트
실시예 1.
점착제 조성물의 제조
제조예 1에서 제조된 아크릴 중합체(A) 고형분 100 중량부에 대하여, XDI계 이소시아네이트 가교제(일본 미쯔이 타케다(제), D110N) 1.0 중량부 및 트리옥틸메틸암모늄비스트리플루오로술포닐이미드 1 중량부를 배합하고, 리튬비스트리플루오로술포닐이미드 1 중량부 및 베타-시아노아세틸기 함유 실란 커플링제(M812, LG 화학제) 0.2 중량부를 추가로 배합한 후에 고형분 농도가 15 중량%가 되도록 조절하여 점착제 조성물을 제조하였다.
점착 편광판의 제조
제조된 점착제 조성물을 박리 시트로서 이형 처리된 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)(미쯔비시사제, MRF-38) 필름의 이형 처리면에 건조 후 두께가 25 ㎛가 되도록 코팅하고, 110℃의 오븐에서 3분 동안 건조시켜 점착제층을 형성하였다. 이어서, 점착제층을 요오드계 편광판의 일면에 라미네이션하여 점착 편광판을 제조하였다.
실시예 2 내지 7 및 비교예 1 내지 4
점착제 조성물의 제조 시에 성분 및 중량비율을 하기 표 2 및 3과 같이 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1에 준한 방식으로 점착제 조성물 및 점착 편광판을 제조하였다.
실시예
1 2 3 4 5 6 7
중합체 A 100 - - - - 100 100
중합체 B - 100 - - - - -
중합체 C - - 100 - - - -
중합체 D - - - 100 - - -
중합체 E - - - - 100 - -
TOMA - TFSi - - - - - 2 1
LiTFSi 2 2 2 2 2 0.5 5
가교제 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
M812 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
함량 단위: 중량부
TOMA-TFSi: 트리옥틸메틸암모늄 비스트리플루오르설포닐이미드
LiTFSi: 리튱 비스트리플루오르설포닐이미드
가교제: XDI계 이소시아네이트 가교제(일본 미쯔이 다케다, D110N)
M812: 베타-시아노아세틸기 함유 실란 커플링제(LG 화학)
비교예
1 2 3 4 5
중합체 F 100 - - - 100
중합체 G - 100 - - -
중합체 H - - 100 - -
중합체 I - - - 100 -
TOMA - TFSi - - - - 5
LiTFSi 2 2 2 2 5
가교제 1.0 1.0 1.0 - 1.0
T-743L - - - 3.0 -
M812 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
함량 단위: 중량부
TOMA-TFSi: 트리옥틸메틸암모늄 비스트리플루오르설포닐이미드
LiTFSi: 리튱 비스트리플루오르설포닐이미드
가교제: XDI계 이소시아네이트 가교제(일본 미쯔이 다케다, D110N)
T-743L:에폭시 가교제(일본 soken사)
M812: 베타-시아노아세틸기 함유 실란 커플링제(LG 화학)
점착 편광판에 대하여 하기 방식으로 물성을 평가하였다.
1. 겔 분율의 측정
점착제층을 7일 정도 항온항습실(23℃, 60% 상대 습도)에서 보관하고, 0.3 g(A)의 점착제를 채취하여 스테인리스 200 메쉬 철망에 넣은 후, 100 mL의 에틸 아세테이트로 침적시키고, 상온의 암실에서 3일 동안 보관한다. 보관 후에 에틸 아세테이트에 용해되지 않은 점착제를 채취하고, 이를 70℃에서 4 시간 동안 건조시킨 후에 질량(B)을 측정하고, 이를 하기 수식 1에 대입하여 겔 분율을 측정한다.
[수식 1]
겔 분율(%) = B/A × 100
상기 수식 1에서, A는 에틸 아세테이트에 침적시키기 전의 점착제의 질량(0.3 g)이고, B는, 상기 불용해분의 건조 질량(단위: g)이다.
2. 점착력 평가
점착 편광판을 폭이 25 mm이고, 길이가 100 mm가 되도록 재단한 후에 이형 PET를 제거하고, 무알칼리 유리에 라미네이터를 이용하여 부착한다. 상기 부착은, JIS Z 0237에 따라서 2 kg의 롤러를 이용하여 수행한다. 그 후, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리한 후 항온항습 조건(23℃, 50% 상대 습도)에서 24 시간 동안 보관한다. 측정 장비(Texture analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템(제))로 300 mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 유리로부터 편광판을 박리하면서 박리력을 평가한다.
3. 내구신뢰성 평가
점착 편광판을 폭이 180 mm이고, 길이가 250 mm이 되도록 재단하여 시료를 제조한다. 시료를 19인치 시판 패널에 라미네이터를 이용하여 부착하고, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리한 후 항온항습 조건(23℃, 50% 상대 습도)에서 24시간 동안 보관하여 샘플을 제조한다.
내습열 내구성은, 제조된 샘플을 내습열 조건(60℃ 및 90% 상대습도에서 500 시간 방치)에서 방치한 후에 기포 및 박리의 발생 여부를 관찰하여 하기 기준에 따라 평가하고, 내열 내구성은, 샘플을 내열 조건(80℃에서 500 시간 방치)에서 방치한 후에 기포 및 박리의 발생 여부를 관찰하여 하기 기준에 따라 평가한다. 내구성은, 샘플을 내열 또는 내습열 조건에 방치한 후에 상온에서 24 시간 동안 보관한 후에 평가하였다.
<내구성 평가 기준>
○: 기포 및 박리가 발생하지 않은 경우
△: 기포 및/또는 박리가 다소 발생한 경우
Ｘ: 기포 및/또는 박리가 다량 발생한 경우
4. 표면 저항 및 표면 저항 경시 변화 측정
점착제가 형성된 점착 편광판을 가로 및 세로의 길이가 모두 50 mm가 되도록 재단하여 시편을 제조하고, 시편의 점착제층에 부착되어 있는 이형 PET를 제거한 후에 표면 저항을 측정하였다.
표면 저항은, MCP-HT 450 장비(Mitsubishi chemical(제), 일본)를 사용하여 제조사의 매뉴얼에 따라서 측정하였다.
내구성 테스트 전 표면 저항(SR1)은 재단된 시편을 23℃ 및 50%의 상대 습도 조건에서 24시간 동안 방치한 후에 편광판으로부터 이형 PET를 제거하고, 500 볼트(V)의 전압을 1분 동안 인가한 후에 측정하였다.
내습열 내구성 테스트 후 표면 저항(SR2) 및 내열 내구성 테스트 후 표면 저항(SR3)은, 편광판을 내습열 조건(60℃ 및 90% 상대 습도에서 500 시간 보관) 및 내열 조건(80℃에서 500 시간 보관)에서 각각 보관한 후에 다시 23℃ 및 50% 상대 습도에서 24 시간 동안 보관한 후, 이형 PET를 박리하고, 500 볼트(V)의 전압을 1 분간 인가한 후에 측정하였다.
5. 투명성의 측정
실시예 또는 비교예의 점착제 조성물을 박리 시트로서 이형 처리된 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)(미쯔비시사제, MRF-38) 필름의 이형 처리면에 건조 후 두께가 25 ㎛가 되도록 코팅한 후, 110℃의 오븐에서 3분 동안 건조시켜서 점착제층을 형성하였다. 건조 후에 형성된 점착제층에 다른 이형 처리된 PET 필름의 이형 처리면을 라미네이트한 후에 25℃ 및 50% 상대 습도의 조건에서 7일 동안 숙성시킨 후에 점착제층을 육안으로 관찰하고 하기 기준에 따라서 투명성을 평가한다.
<평가 기준>
○: 점착제층이 무색 투명하게 관찰되는 경우
△: 점착제층에 다소 헤이즈가 발생한 경우
Ｘ: 점착제층의 백탁 및/또는 응집물이 관찰되는 경우
측정된 물성은 하기 표 4 및 5에 나타나 있다.
실시예
1 2 3 4 5 6 7
겔 분율(%) 79 82 83 79 80 81 80
점착력( gf /25 mm ) 750 830 810 870 900 755 845
내열 내구성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내습열내구성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
표면 저항
(X 10 9 Ω/□) 		2.2 3.8 4.5 5.9 4.3 2.3 0.3
△ SR B (내열) 0.15 0.22 0.2 0.25 0.2 0.13 0.2
△ SR A ( 내습열 ) 0.4 0.47 0.48 0.72 0.58 0.35 0.42
투명성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
비교예
1 2 3 4 5
겔 분율(%) 81 80 82 78 79
점착력( gf /25 mm ) 350 780 380 950 230
내열 내구성 ○ ○ ○ ○ △
내습열내구성 ○ ○ △ ○ ○
표면 저항
(X 10 9 Ω/□) 		8.9 9.7 58 49 2.5
△ SR B (내열) 0.96 1.02 1.3 1.2 1.3
△ SR A ( 내습열 ) 1.6 1.5 1.8 1.9 1.8
투명성 ○ ○ ○ ○ X

Claims (20)

  1. (메타)아크릴산 에스테르 단량체 35 중량부 내지 79.9 중량부; 히드록시기 함유 단량체 10 중량부 내지 30 중량부; 카복실기 함유 단량체 0.1 중량부 내지 1 중량부 및 알킬렌옥시드 단위를 가지는 단량체 10 중량부 내지 30 중량부를 중합 단위로 포함하는 아크릴 중합체 및 대전 방지제를 포함하고, 하기 일반식 1을 만족하는 점착제 조성물:
    [일반식 1]
    △SRA = logSR2 - logSR1 ≤ 1.0
    상기 일반식 1에서 SR1은, 상기 점착제 조성물을 경화시키고, 23℃ 및 50% R.H.의 조건에서 24 시간 동안 보관한 후에 측정한 표면 저항이고, SR2는, 상기 SR1의 측정 시와 동일한 점착제 조성물을 경화시키고, 60℃ 및 90% R.H.의 조건에서 500 시간 동안 보관하고, 다시 23℃ 및 50% R.H.의 조건에서 24 시간 동안 보관한 후에 측정한 표면 저항이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기 일반식 2를 만족하는 점착제 조성물:
    [일반식 2]
    △SRB = logSR3 - logSR1 ≤ 1.0
    상기 일반식 2에서 SR1은, 제 1 항의 일반식 1에서 정의한 바와 같고, SR3는, 상기 SR1의 측정 시와 동일한 점착제 조성물을 경화시키고, 80℃ 조건에서 500 시간 동안 보관하고, 다시 23℃ 및 50% R.H.의 조건에서 24 시간 동안 보관한 후에 측정한 표면 저항이다.
  3. 제 1 항에 있어서, (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 (메타)아크릴레이트인 점착제 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 알킬렌옥시드 단위를 가지는 단량체가 하기 화학식 1로 표시되는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112012023613811-pat00004

    상기 화학식 1에서 R은 수소 또는 알킬기를 나타내고, A는 알킬렌을 나타내며, R1은 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, n은 1 내지 12의 수를 나타낸다.
  5. 제 1 항에 있어서, 대전 방지제는, 상온에서 액상으로 존재하는 이온성 화합물 및 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 점착제 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 대전 방지제는, 상온에서 액상으로 존재하는 이온성 화합물 및 금속염을 포함하는 점착제 조성물.
  7. 제 5 항에 있어서, 이온성 화합물은 유기염인 점착제 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 유기염은, 4급 암모늄, 포스포늄, 피리디늄, 이미다졸륨, 피롤리디늄 및 피페리디늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 양이온을 포함하는 점착제 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 4급 암모늄은 하기 화학식 3으로 표시되는 점착제 조성물:
    [화학식 3]
    Figure 112012023613811-pat00005

    상기 화학식 3에서 R7 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 알콕시, 알케닐 또는 알키닐을 나타낸다.
  10. 제 9 항에 있어서, R7 내지 R10은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬을 나타내되, R7 내지 R10이 동시에 동일한 탄소수의 알킬에는 해당하지 않는 점착제 조성물.
  11. 제 7 항에 있어서, 유기염은 하기 화학식 4로 표시되는 음이온을 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 4]
    [X(YOmRf)n]-
    상기 화학식 4에서 X는 N 또는 C를 나타내고, Y는 C 또는 S을 나타내며, Rf는 퍼플루오로알킬기를 나타내고, m은 1 또는 2를 나타내며, n은 2 또는 3을 나타낸다.
  12. 제 5 항에 있어서, 금속염은 알칼리 금속 양이온 또는 알칼리 토금속 양이온을 포함하는 점착제 조성물.
  13. 제 5 항에 있어서, 금속염은, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 퍼클로레이트, 히드록시드, 카보네이트, 니트레이트, 트리플루오로메탄설포네이트, 설포네이트, 헥사플루오로포스페이트, 메틸벤젠설포네이트, p-톨루엔설포네이트, 테트라보레이트, 카복시벤젠설포네이트, 트리플로로메탄설포네이트, 벤조네이트, 아세테이트, 트리플로로아세테이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라벤질보레이트, 트리스펜타플루오로에틸 트리플루오로포스페이트 및 하기 화학식 4로 표시되는 음이온으로부터 선택된 하나 이상의 음이온을 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 4]
    [X(YOmRf)n]-
    상기 화학식 4에서 X는 N 또는 C를 나타내고, Y는 C 또는 S을 나타내며, Rf는 퍼플루오로알킬기를 나타내고, m은 1 또는 2를 나타내며, n은 2 또는 3을 나타낸다.
  14. 제 1 항에 있어서, 대전 방지제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 20 중량부로 포함되는 점착제 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서, 다관능성 가교제를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 다관능성 가교제가 이소시아네이트 가교제인 점착제 조성물.
  17. 제 1 항에 있어서, 경화된 후의 겔 분율이 50 중량% 내지 90 중량%인 점착제 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서, 점착제의 형태로 유리에 부착된 후에 상온에서 180도의 박리 각도 및 0.3 m/min의 박리 속도로 측정한 박리력이 150 gf/25 mm 이상인 점착제 조성물.
  19. 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성되어 있고, 편광판을 액정 패널에 부착하기 위해 사용되며, 또한 제 1 항에 따른 점착제 조성물을 경화된 상태로 포함하는 점착제층을 가지는 편광판.
  20. 액정 패널 및 상기 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 제 19 항의 편광판을 포함하는 액정표시장치.
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