CN103429691A

CN103429691A - 压敏粘合剂组合物

Info

Publication number: CN103429691A
Application number: CN2012800144280A
Authority: CN
Inventors: 尹圣琇; 金鲁马; 金基映; 李愍机; 池汉娜
Original assignee: LG Chemical Co Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd; LG Corp
Priority date: 2011-03-23
Filing date: 2012-03-23
Publication date: 2013-12-04
Anticipated expiration: 2032-03-23
Also published as: US9798184B2; TWI456015B; KR20120109398A; EP2677014A2; TW201307501A; KR101541578B1; US20140016067A1; JP2014515046A; WO2012128597A3; JP5800260B2; WO2012128597A2; CN103429691B; EP2677014B1; EP2677014A4

Abstract

本申请提供了一种压敏粘合剂组合物。即使当将该压敏粘合剂组合物在极端条件下或者在其中环境剧烈变化的条件下保持较长时间时，该压敏粘合剂组合物仍可显示出稳定的抗静电性能，特别是稳定地保持其抗静电性能，而且还具有优异的常规物理性能，如压敏粘合性、耐久性和可加工性。

Description

压敏粘合剂组合物

技术领域

本申请涉及一种压敏粘合剂组合物。

背景技术

通常，在整个电子行业中静电的产生都会引起各种问题。静电吸引细小的灰尘至电子部件，造成暂时或永久性的损坏或故障，或者除了机械损伤以外的部件的处理延迟。为了解决这些问题，抗静电技术也需要随着电子行业的发展而不断改进。

发明内容

本申请致力于提供一种压敏粘合剂组合物。

本申请的一个方面提供了一种压敏粘合剂组合物，该组合物包括丙烯酸聚合物和抗静电剂。在此，所述丙烯酸聚合物包含35重量份至79.9重量份的（甲基）丙烯酸酯单体、10重量份至30重量份的含有羟基的单体、0.1重量份至1重量份的含有羧基的单体和10重量份至30重量份的具有亚烷基氧单元的单体作为聚合单元，且该压敏粘合剂组合物满足下述公式1。

公式1

ΔSR_A=logSR2-logSR1≤1.0

在所述公式1中，SR1是在将压敏粘合剂组合物固化然后将其在23℃和50%相对湿度（R.H.）的条件下保持24小时以后测量的表面电阻，且SR2是在将与用于测量SR1的压敏粘合剂组合物相同的压敏粘合剂组合物固化，将其在60℃和90%R.H.的条件下保持500小时，然后将其在23℃和50%R.H.的条件下再次保持24小时以后测量的表面电阻。

所述压敏粘合剂组合物优选可满足下述公式2的要求。

公式2

ΔSR_B=logSR3-logSR1≤1.0

在公式2中，SR1与在公式1中的定义相同，且SR3是在将与用于测量SR1的压敏粘合剂组合物相同的压敏粘合剂组合物固化，将其在80℃的条件下保持500小时，然后将其在23℃和50%R.H.的条件下再次保持24小时以后测量的表面电阻。

以下将详细描述所述压敏粘合剂组合物。

根据一个示例性实施方式，所述压敏粘合剂组合物可以是用于光学膜的压敏粘合剂，其用于附着光学膜。具体而言，所述压敏粘合剂组合物可以用于使偏光板附着到液晶面板，或者使功能性的光学膜（如偏光板、延迟板和视角扩大膜）彼此附着。根据另一个示例性实施方式，所述压敏粘合剂组合物可以是用于偏光板的压敏粘合剂组合物，其用于使偏光板附着到液晶面板。

所述压敏粘合剂组合物包括丙烯酸聚合物。所述丙烯酸聚合物包含35重量份至79.9重量份的（甲基）丙烯酸酯单体、10重量份至30重量份的含有羟基的单体、0.1重量份至1重量份的含有羧基的单体和10重量份至30重量份的具有亚烷基氧单元的单体作为聚合单元。

对此，例如，可以使用（甲基）丙烯酸烷基酯作为所述（甲基）丙烯酸酯单体，考虑到压敏粘合剂的内聚力、玻璃化转变温度或压敏粘合性能，可以使用含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。这种单体的例子可包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基丁酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯和（甲基）丙烯酸十四烷基酯。其中，在丙烯酸聚合物中可以包括一种或两种以上组分作为聚合单元。

在所述丙烯酸聚合物中包括的含有羟基的单体可以是这样的单体：其能够与可形成聚合物的单体（如（甲基）丙烯酸酯单体）共聚合，并能在共聚合后向聚合物的侧链或末端提供羟基。可在本文中使用的这种可共聚合的单体的例子可包括，（甲基）丙烯酸烷基酯，如（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、（甲基）丙烯酸5-羟戊酯、（甲基）丙烯酸6-羟己酯、（甲基）丙烯酸8-羟辛酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸10-羟癸酯、（甲基）丙烯酸（4-羟甲基环己基）甲酯或（甲基）丙烯酸2-羟丁酯。除了所述（甲基）丙烯酸烷基酯，可在本文中使用的所述可共聚单体可包括如下面的单体：己内酯改性的（甲基）丙烯酸2-羟乙酯，2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸，N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺，N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺，（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，（甲基）丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯，（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，（甲基）丙烯酸2,2-二甲基2-羟乙酯，（甲基）丙烯酸2-羟基乙二醇酯或（甲基）丙烯酸2-羟基丙二醇酯。

在所述丙烯酸聚合物中的含有羧基的单体可以是这样的单体：其能够与可形成聚合物的单体共聚合，并能在共聚合后向聚合物的侧链或末端提供羧基。这样的可共聚单体的例子可包括（甲基）丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、肉桂酸、丙烯酰胺N-乙醇酸、（甲基）丙烯酸的迈克尔（Michael）加成物或2-（甲基）丙烯酰氧基乙基二羧酸单酯，但本申请不限于此。对此，所述（甲基）丙烯酸迈克尔加成物的例子可包括（甲基）丙烯酸二聚体、（甲基）丙烯酸三聚体或（甲基）丙烯酸四聚体，且所述2-（甲基）丙烯酰氧基乙基二羧酸单酯的例子可包括2-（甲基）丙烯酰氧基乙基琥珀酸单酯、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸单酯或2-（甲基）丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸单酯，但本申请并不限于此。

对此，具有亚烷基氧单元的单体也可以与可形成共聚物的单体共聚合，且所述具有亚烷基氧单元的单体的例子可包括由以下通式1表示的单体。

通式1

在通式1中，R表示氢或烷基，A表示亚烷基，R₁表示烷基或芳基，且n表示1至12或1至6范围内的整数。

在通式1中的取代基的定义中，所述烷基表示具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的直链、支链或环状的烷基，所述亚烷基表示具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的直链、支链或环状的亚烷基，所述芳基表示具有6-20个碳原子或6至12个碳原子的芳基，例如苯基。

通式1的单体的更具体的例子可包括选自烷氧基二亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯、烷氧基三亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯、烷氧基四亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯、芳氧基二亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯、芳氧基三亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯和芳氧基四亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯中的至少一种，但本申请并不限于此。在所述单体的具体例子中，所述烷氧基优选为具有1至4个碳原子的烷氧基，更优选为甲氧基或乙氧基，所述亚烷基二醇可包括具有1至4个碳原子的亚烷基二醇，优选乙二醇或丙二醇，且芳氧基的例子可包括具有6至12个碳原子的芳氧基，优选苯氧基。

所述丙烯酸聚合物可包含35重量份至79.9重量份的（甲基）丙烯酸酯单体、10重量份至30重量份的含有羟基的单体、0.1重量份至1重量份的含有羧基的单体和10重量份至30重量份的具有亚烷基氧单元的单体作为聚合单元。根据另一个示例性实施方式，所述丙烯酸聚合物可包含59.5重量份至79.9重量份的（甲基）丙烯酸酯单体、10重量份至20重量份的含有羟基的单体、0.1重量份至0.5重量份的含有羧基的单体和10重量份至20重量份的具有亚烷基氧单元的单体作为聚合单元。在这样的重量比的范围内，即使当所述压敏粘合剂被长时间地暴露在如高温或高温/高湿的苛刻条件下时，仍可以维持压敏粘合剂的优异的物理性能，特别是粘合强度或耐久性，而没有任何时间依赖的变化。

在本文中使用的单位“重量份”是指相应组分之间的重量比。

根据需要，所述丙烯酸聚合物可进一步包括由以下通式2表示的单体作为聚合单元。可以添加通式2的单体以调整玻璃化转变温度并提供其他的功能。

通式2

在通式2中，R₂至R₄各自独立地表示氢或烷基，且R₅表示氰基、未取代或由烷基取代的苯基、乙酰氧基或COR₆，条件是R₆表示未取代的或烷氧基烷基或烷基取代的缩水甘油氧基或氨基。

在通式2中的R₂至R₆的定义中，所述烷基或烷氧基是指具有1至8个碳原子的烷基或烷氧基，优选甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。

通式2的单体在聚合物中的含量可以为20重量份以下，但所述单体的含量可以根据目的而变化。

所述丙烯酸聚合物可以通过使单体混合物（该单体混合物通过使上述的各种聚合物以所需的重量比混合而得到）以常规的聚合方法，如溶液聚合、光聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合，而制备。

例如，可以使用选自在室温下以液相存在的离子化合物和金属盐中的至少一种作为包含在所述压敏粘合剂组合物种的抗静电剂。优选地，所述离子化合物和金属盐可以一起使用。

在此，所述离子化合物在室温下以液相存在。术语“室温”是指自然产生的大气温度，其中所述粘合膜不被加热或冷却，例如，约10℃至30℃，优选约15℃至30℃，进一步优选约25℃的温度。可以使用在室温下以液相存在的离子化合物以确保合适的抗静电性能，同时保持该压敏粘合剂的优异性能，如光学性能、压敏粘合性能和可加工性。此外，即使当压敏粘合剂保持或者存储相当长的一段时间时，也可以防止所述离子化合物从压敏粘合剂沉淀，并防止压敏粘合剂的光学透明性或压敏粘合性能的时间依赖性变化或劣化。

所述离子化合物优选为有机盐。根据一个示例性实施方式，所述离子化合物可以是有机盐，包括如季铵、鏻、吡啶鎓、咪唑鎓、吡咯烷鎓或哌啶鎓的阳离子组分。

所述有机盐可优选包括季铵阳离子。根据一个示例性实施方式，所述季铵阳离子可以由以下通式3表示。

通式3

在通式3中，R₇至R₁₀各自独立地表示氢、烷基、烷氧基、烯基或炔基。

在通式3中的取代基的定义中，所述烷基或烷氧基可以是具有1至20个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基或烷氧基。此外，所述烷基或烷氧基可以是直链、支链或环状的烷基或烷氧基，且可以非必须地被一个或多个取代基取代。

此外，在通式3中的取代基的定义中，烯基或炔基可以是具有2至20个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子或2至4个碳原子的烯基或炔基。此外，所述烯基或炔基可以是直链、支链或环状的烯基或炔基，且可以非必须地被一个或多个取代基取代。

在通式3中的取代基的定义中，当所述烷基、烷氧基、烯基或炔基被一个或多个取代基取代时，所述取代基的例子可包括羟基、烷基、烷氧基、烯基、炔基、氰基、巯基、氨基、芳基或杂芳基，但本申请并不限于此。

在一个实施方式中，在通式3中的R₇至R₁₀可以各自独立地表示具有1至12个碳原子的直链或支链的烷基。更优选地，R₇至R₁₀各自独立地表示具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，条件是R₇至R₁₀可能不是同时具有相同碳原子数的烷基。也就是说，在该示例性实施方式中，优选R₇至R₁₀不是具有相同的碳原子数的烷基。当所有的R₇至R₁₀表示的烷基具有相同的碳原子数时，在室温下该有机盐以固相存在的几率可能会增加。

通式3的阳离子的具体例子可包括N-乙基-N,N-二甲基-N-丙基铵、N,N,N-三甲基-N-丙基铵、N-甲基-N,N,N-三丁基铵、N-乙基-N,N,N-三丁基铵、N-甲基-N,N,N-三己基铵、N-乙基-N,N,N-三己基铵、N-甲基-N,N,N-三辛基铵或N-乙基-N,N,N-三辛基铵，其可单独或组合使用。

根据一个示例性实施方式，在本文中可以使用这样的阳离子，其中通式3中的R₇是具有1至3个碳原子的烷基，且R₈到R₁₀各自独立地表示具有4至20个碳原子、优选为4至15个碳原子、更优选为4至10个碳原子的烷基。这样的阳离子可用于提供具有更优异的性能，如光学性能、压敏粘合性能、可加工性和抗静电性能的压敏粘合剂。

可包括在所述有机盐中的阴离子的例子可包括由以下通式4表示的阴离子。

通式4

[X(YO_mR_f)_n]^-

在通式4中，X表示氮或碳，Y表示碳或硫，R_f表示全氟烷基，m表示1或2的整数，且n表示2或3的整数。

在通式4中，当Y为碳时m可以是1，当Y为硫时m可以是2时，当X为氮时n可以是2，且当X为碳时n可以是3。

通式4的阴离子由于全氟烷基（R_f）的存在而显示出高电负性，而且还具有独特的共振结构。其结果是，通式4的阴离子可与通式3的阳离子形成弱键，并同时显示高的疏水性。因此，所述有机盐可与组合物的其它组分（如丙烯酸聚合物）显示出优异的相容性，而且，即使在使用少量的有机盐时，也可以提供良好的抗静电性能。

根据一个示例性实施方式，通式4中的R_f可为具有1至20个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的全氟烷基。在此情况下，该全氟烷基可具有直链、支链或环状结构。通式4的阴离子可以是基于磺酰甲基化物、基于磺酰亚胺、基于羰基甲基化物或基于羰基酰亚胺的阴离子，并且，更具体而言，可包括三三氟甲磺酰甲基化物、双三氟甲磺酰酰亚胺、双全氟丁磺酰酰亚胺、双五氟乙磺酰酰亚胺、三三氟甲羰基甲基化物、双全氟丁羰基酰亚胺或双五氟乙羰基酰亚胺，它们可单独或组合使用。

根据一个示例性实施方式，通式4的阴离子可优选为双（全氟烷基磺酰亚胺）。在此，所述全氟烷基可以是具有1至12个碳原子、优选1至8个碳原子的全氟烷基。

例如，可以使用包含碱金属阳离子或碱土金属阳离子的金属盐作为金属盐，且优选可使用包含碱金属阳离子的金属盐。所述阳离子的例子可包括锂离子（Li⁺）、钠离子（Na⁺）、钾离子（K⁺）、铷离子（Rb⁺）、铯离子（Cs⁺）、铍离子（Be²⁺）、镁离子（Mg²⁺）、钙离子（Ca²⁺）、锶离子（Sr²⁺）和钡离子（Ba²⁺），其可以单独或组合使用。根据本实施方式，考虑到在压敏粘合剂中的离子稳定性和流动性，优选可使用锂离子、钠离子、钾离子、镁离子、钙离子和钡离子的一种或两种以上，且更优选使用锂离子，但本申请并不限于此。

可包括在金属盐中的阴离子的例子可以包括氟离子（F^-）、氯离子（Cl^-）、溴离子（Br^-）、碘离子（I^-）、高氯酸根（ClO₄ ^-）、氢氧根（OH^-）、碳酸根（CO₃ ^2-）、硝酸根（NO₃ ^-）、三氟甲磺酸离子（CF₃SO₃ ^-）、磺酸根（SO₄ ^-）、六氟磷酸根（PF₆ ^-）、甲基苯磺酸根（CH₃(C₆H₄)SO₃ ^-）、对甲苯磺酸根（CH₃C₆H₄SO₃ ^-）、四硼酸根（B₄O₇ ^2-）、羧基苯磺酸根（COOH(C₆H₄)SO₃ ^-）、三氟甲磺酸根（CF₃SO₂ ^-）、苯甲酸根（C₆H₅COO^-）、乙酸根（CH₃COO^-）、三氟乙酸根（CF₃COO^-）、四氟硼酸根（BF₄ ^-）、四苄基硼酸根（B(C₆H₅)₄ ^-）或三五氟乙基三氟磷酸根（P(C₂F₅)₃F₃ ^-），以及通式4的阴离子，其可以单独或组合选择和使用。根据一个示例性实施方式，可在本文中使用的阴离子可包括基于酰亚胺的阴离子，其可以具有良好的吸电子基团的作用，由具有疏水性的氟取代并具有高离子稳定性，但本申请并不限于此。

在所述压敏粘合剂组合物中，相对于100重量份的丙烯酸聚合物，所述抗静电剂的含量可以为0.1重量份至20重量份、优选0.1重量份至15重量份。此外，当所述抗静电剂既包括离子化合物又包括金属盐，且所述抗静电剂落入此含量范围内时，相对于100重量份的丙烯酸聚合物，所述离子化合物的含量可以为0.05重量份，且相对于100重量份的丙烯酸聚合物，所述金属盐的含量可以为10重量份以下。

可以按照如上文所述调整抗静电剂的重量比，从而即使当将压敏粘合剂长时间保持在极端条件下或者在其中环境剧烈变化的条件下时，该压敏粘合剂仍可显示出稳定的抗静电性能，保持稳定的抗静电性能，还能有效地保持压敏粘合剂的加工性能、耐久性能或光学性能，以及再剥离性能。

所述压敏粘合剂组合物可进一步包括多官能交联剂作为可在固化过程中交联丙烯酸聚合物的组分。例如，可以使用异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂或金属螯合交联剂作为所述多官能交联剂，且优选使用异氰酸酯交联剂。

例如，可在本文中使用的异氰酸酯交联剂可包括，二异氰酸酯化合物，如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯（isoboron diisocyanate）、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯（tetramethylxylene diisocyanate）或萘二异氰酸酯，或者所述二异氰酸酯化合物与多元醇反应得到的化合物。对此，例如，所述多元醇可包括三羟甲基丙烷。此外，所述环氧树脂交联剂可包括选自乙二醇二缩水甘油基醚、三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、N,N,N',N'-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油基醚中的至少一种，且氮丙啶交联剂可包括选自N,N'-甲苯-2,4-双（1-氮丙啶羧酰胺）、N,N'-二苯基甲烷-4,4'-双（1-氮丙啶羧酰胺）、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二酰基-1-（2-甲基氮丙啶）和三-1-氮丙啶基氧化膦中的至少一种，但本申请不限于此。此外，所述基于金属螯合物的交联剂可包括如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒的多价金属与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位的化合物。其中，在本申请中可以使用一种或两种以上交联剂，但可在本文中使用的交联剂并不限于此。

相对于100重量份的上述丙烯酸聚合物，这样的多官能交联剂的含量可以为，例如0.01重量份至5重量份。在此含量范围内，可以保持所述压敏粘合剂的优异的内聚力或耐久性，而且即使在将压敏粘合剂长时间存储时，也可以增强其存储稳定性。

此外，所述压敏粘合剂组合物可进一步包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可用于提高压敏粘合剂的密合性和粘合稳定性，从而用于提高耐热性和耐湿性，而且，即使在将所述压敏粘合剂长时间保持在极端条件下时，也可提高粘合可靠性。例如，可在本文中使用的硅烷偶联剂可包括，γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷，其可以单独或者组合使用。

根据一个示例性实施方式中，所述压敏粘合剂组合物可包括具有β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂。例如，所述偶联剂可包括如以下通式5或6表示的化合物。

通式5

(R₁₁)_nSi(R₁₂)_(4-n)

通式6

(R₁₃)_nSi(R₁₂)_(4-n)

在通式5或6中，R₁₁表示β-氰基乙酰基，R₁₃表示乙酰乙酰基或乙酰乙酰基烷基，R₁₂表示烷氧基，n表示1至3范围内的整数。

在通式5或6中，所述烷基可以是具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基。在此情况下，这样的烷基可以是直链、支链或环状的。

在通式5或6中，所述烷氧基可以是具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷氧基。在此情况下，这样的烷氧基可以是直链、支链或环状的。

此外，在通式5或6中的n优选是1至2，更优选是1。

例如，通式5或6的化合物的例子可以包括乙酰乙酰基丙基三甲氧基硅烷、乙酰乙酰基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷或β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷，但本申请不限于此。

相对于100重量份的丙烯酸聚合物，所述硅烷偶联剂在所述压敏粘合剂组合物中的含量可以为0.01重量份至5重量份、优选0.01重量份至1重量份的。在此含量范围内，该硅烷偶联剂可以起到向压敏粘合剂有效地赋予所需的物理性能的作用。

根据需要，所述压敏粘合剂组合物可进一步包括增粘剂。例如，所述增粘剂可包括烃基树脂或其氢化产物、松香树脂或其氢化产物、松香酯树脂或其氢化产物、萜烯树脂或其氢化产物、萜烯酚树脂或其氢化产物、聚合松香树脂或聚合松香酯树脂，其可以单独使用或组合使用，但本申请并不限于此。在压敏粘合剂组合物中，相对于100重量份的丙烯酸共聚物，所述增粘剂的含量可以为100重量份以下。

此外，在不影响本发明效果的情况下，此压敏粘合剂组合物可进一步包括选自环氧树脂、固化剂、紫外稳定剂、抗氧化剂、染色剂、增强剂、填充剂、消泡剂、表面活性剂和增塑剂中的至少一种添加剂。

如上所述，该压敏粘合剂组合物满足公式1的要求，优选满足公式1和2的要求。

在公式1和2的定义中，术语“固化”是指使压敏粘合剂组合物通过物理或化学反应或过程转化以表现出压敏粘合性能的过程。例如，这种固化可以是，在丙烯酸聚合物和在组合物中包含的多官能交联剂可能触发交联反应的情况下处理压敏粘合剂组合物的过程。

对此，缩写“R.H.”也指相对湿度。

参考以下实施例描述测量公式1和2的表面电阻的具体条件和方法。

当ΔSR_A或ΔSR_B超过1.0时，在制备成压敏粘合剂时，组合物的表面电阻以高度依赖时间的方式变化。因此可能会限制该压敏粘合剂的应用。此外，ΔSR_A和ΔSR_B越低，则ΔSR_A和ΔSR_B变得更有利。对此，ΔSR_A和ΔSR_B并无特别的下限。

此外，所述压敏粘合剂组合物可以在固化后具有50wt%至90wt%，优选70wt%至90wt%的凝胶含量。可以由以下公式3计算固化后的凝胶含量。

公式3

凝胶分数(%)=B/A×100

在公式3中，“A”表示压敏粘合剂组合物的固化产物的重量，且B表示在将所述固化的压敏粘合剂组合物（其重量为“A”）在室温下浸渍在乙酸乙酯中72小时以后得到的不溶解部分的干重量。

当固化后的凝胶分数小于50wt%时，在高温或高湿条件下压敏粘合剂的耐久性可能会降低，而当固化后的凝胶分数超过90wt%时，压敏粘合剂的应力松弛可能劣化。

此外，如在使以压敏粘合剂的形式的组合物附着于玻璃，如钠钙玻璃以后，以180度的剥离角度和0.3m/min的剥离速度测量的，所述压敏粘合剂组合物可以具有150gf/25mm以上、或250gf/25mm以上的剥离强度。例如，剥离强度可以是在如将在下文中所述的使用压敏粘合剂组合物制备压敏粘合剂偏光板，且将所述制备的压敏粘合剂偏光板附着在玻璃上并在23℃的温度和50%相对湿度的条件下保持24小时之后测量的。当所述剥离强度被设置为150gf/25mm以上时，用于偏光板的压敏粘合剂组合物可具有优异的耐久性。剥离强度没有特别的下限。然而，考虑到可切割性能或再剥离性能，所述剥离强度可以调节为2500gf/25mm以下或1500gf/25mm以下。

此外，本申请致力于提供一种包含偏光片和压敏粘合剂层的偏光板。所述压敏粘合层形成于偏光片的一个或两个表面上，用于使偏光板附着到液晶面板，并包括固化状态的压敏粘合剂组合物。

所述偏光片并无特别的限制。因此，可以使用现有技术中已知的任何种类的偏光片。偏光片是一种功能性膜，其可以从在多个方向上振动的入射光中提取仅在一个方向上振动的光。例如，这样的偏光片可以被配置为使二向色性染料吸附到并配置在基于聚乙烯醇的树脂膜上。例如，形成偏光片的基于聚乙烯醇的树脂可以是通过凝胶化基于聚乙酸乙烯酯树脂而得到的。在此情况下，可在本文中使用的基于聚乙酸乙烯酯树脂可包括乙酸乙烯酯的均聚物和乙酸乙烯酯与可以与乙酸乙烯酯共聚的另一种单体的共聚物。对此，所述可与乙酸乙烯酯共聚的单体的例子包括但不限于，不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸和具有铵基的丙烯酰胺，其可以单独使用或组合使用。可通过将基于聚乙烯醇的树脂膜拉伸，以二向色性染料使树脂膜染色以使树脂膜吸附二向色性染料，以硼酸水溶液处理树脂膜以及清洗该树脂膜而制备偏光片。可以使用碘或二向色性有机染料作为二向色性染料。

此外，所述偏光板可进一步包括附着到偏光片的一个或两个表面的保护膜。在此情况下，可以在保护膜的一个表面上形成该压敏粘合剂层。保护膜的种类并无特别限制。例如，可在本文中使用的保护膜可包括基于纤维素的膜，如三乙酰基纤维素（TAC）；基于聚酯的膜，如聚碳酸酯膜或聚（对苯二甲酸乙二酯）（PET）；基于聚醚砜的膜；或具有单层结构或两层以上的层叠结构的膜，如聚乙烯膜、聚丙烯膜或由具有基于环或降冰片烯结构的树脂或乙烯-丙烯共聚物形成的基于聚烯烃的膜。

此外，所述偏光板可进一步包括选自保护层、反射层、防眩层、延迟板、宽视角补偿膜和亮度增强膜中的至少一个功能层。

在这样的偏光版上形成压敏粘合剂层的方法没有特别限制。例如，可以通过涂布和固化上述的压敏粘合剂组合物形成偏光板。在此过程中，所述偏光板可通过在偏光板上直接涂布压敏粘合剂组合物，然后固化所述压敏粘合剂组合物而制备，或者通过在分离膜的由分离剂处理的表面上涂布压敏粘合剂组合物，然后固化所述压敏粘合剂组合物，然后再将所述压敏粘合剂组合物转移到偏光板上而制备。

所述压敏粘合剂组合物的涂布可以使用常规的设备，如杆式涂布机进行。

此外，固化压敏粘合剂组合物的方法没有特别的限制。例如，可以通过将涂布层保持在适当的温度下从而引发多官能交联剂与在涂布层中包含的丙烯酸聚合物的交联反应而进行该方法。

此外，本发明还致力于提供包含液晶面板和附着于所述液晶面板的一个或两个表面的偏光板的液晶显示器件（LCD）。

在所述LCD中，可以采用本领域已知的各种液晶面板作为液晶面板，例如，无源矩阵模式的液晶面板，如扭曲向列型（TN）、超扭曲向列型（STN）、铁电型（F）和聚合物分散型（PD）；有源矩阵模式的液晶面板，如二端子型和三端子型；面内转换型（IPS）和垂直取向型（VA）的液晶面板。

此外，LCD的其他组件的种类，例如，上/下基板（例如，滤色片基板或阵列基板）没有特别的限制，且可以不受限制地使用本领域中已知的组件。

有益效果

根据本申请，其提供了一种压敏粘合剂，即使当压敏粘合剂保持在极端条件下或者在其中环境剧烈变化的条件下持续较长时间时，该压敏粘合剂仍可显示出稳定的抗静电性能，特别是稳定地保持其抗静电性能，而且还具有优异的常规物理性能，如压敏粘合性能、耐久性能和可加工性能。

具体实施方式

以下将详述本申请的说明性实施方式。然而，本申请并不限于以下所述的实施方式，而是可以以不同的方式实施。介绍了下面实施方式以使所属领域的普通技术人员能够表达和实践本申请。

制备实施例1：丙烯酸聚合物(A)的制备

向1L的反应器中加入69.7重量份的丙烯酸正丁酯（n-BA）、20重量份的丙烯酸甲氧基乙二醇酯（MEA）、18重量份的丙烯酸羟乙酯（HEA）和0.3重量份的丙烯酸（AA），该反应器通有氮气回流并装有冷却装置以便于控制温度。加入120重量份的乙酸乙酯（EAc）作为溶剂，并将该反应器以氮气净化60分钟以除去氧气。随后，加入0.05重量份的偶氮二异丁腈（AIBN）作为反应引发剂，同时保持温度为60℃，然后加入0.01重量份的正十二烷基硫醇（n-DDM），并将得到的混合物进行反应约8小时。反应后，将混合物以EAc稀释，从而使混合物的固含量为大约25wt%的量，由此制备具有1,200,000的分子量（Mw）和4.2的分子量分布的丙烯酸聚合物（A）。

制备实施例2至9：丙烯酸聚合物(B)至(I)

考虑到在聚合期间的单体的重量比和所需的分子量（Mw），除了以下表1中所列调整聚合条件以外，按照与制备实施例1中相同的方式制备丙烯酸聚合物（但是，在制备实施例9的情况下，未使用正十二烷基硫醇）。

表1

实施例1

压敏粘合剂组合物的制备

相对于100重量份的在制备实施例1中制备的丙烯酸聚合物（A）的固含量，混合1.0重量份的基于XDI的异氰酸酯交联剂（由日本Mitsui Takeda化学株式会社市售的D110N）和1重量份的三辛基甲基铵双（三氟磺酰）酰亚胺，然后进一步混合1重量份的双（三氟磺酰）酰亚胺合锂，以及0.2重量份的含有β-氰基乙酰基的硅烷偶联剂（由LG化学株式会社市售的M812），并将所得混合物中的固体浓度调整为15wt%以制备压敏粘合剂组合物。

压敏粘合剂偏光板的制备

在分离处理以作为分离片的38μm厚的PET膜（由三菱商事株式会社市售的MRF-38）的以分离剂处理的表面上涂布所制备的压敏粘合剂组合物，从而涂布层在干燥后的厚度为大约25μm，并在烘箱中在110℃干燥3分钟以形成压敏粘合剂层。之后，将该压敏粘合剂层层压到基于碘的偏光板的一个表面上以制备压敏粘合剂偏光板。

实施例2至7和对比实施例1至4

除了在压敏粘合剂组合物的制备期间按照下表2和3中所列调整组分和重量比以外，按照与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物和压敏粘合剂偏光板。

表2

表3

根据以下的评价方法评价压敏粘合剂偏光板的物理性能。

1、凝胶分数的测量

将压敏粘合剂层在恒温/恒湿室（23℃和60%相对湿度（RH））中保持大约7天，然后取出0.3g压敏粘合剂（A）并将其放入200目不锈钢丝网，然后浸渍在100ml的乙酸乙酯中，并在室温下在黑暗的房间中保持3天。收集在存储以后在乙酸乙酯中不溶解的压敏粘合剂，然后在70℃干燥4小时。之后，测量不溶解的压敏粘合剂的重量（B），然后通过将测得的重量（B）用于以下公式1中以测量凝胶分数。

公式1

凝胶分数(%)=B/A×100

在方程式1中，A表示在乙酸乙酯中浸渍前的压敏粘合剂的重量（0.3克），而B表示不溶解部分的干燥重量（单位：克）。

2、压敏粘合强度的评价

将压敏粘合剂偏光板切成宽25mm和长100mm的条，然后除去可分离PET膜，然后将所述偏光板使用层压机附着到无碱性玻璃。根据JIS Z0237使用2kg的辊进行附着。此后，将该偏光板在高压釜中（50℃，5atm）处理约20分钟，并在恒温/恒湿条件下（23℃，50%R.H.）存储24小时。使用测量仪器（由英国Stable Micro Systems公司市售的质构仪）通过以300mm/min的剥离速度和180度的剥离角度从玻璃上剥离该偏光板而评价剥离强度。

3、耐久性/可靠性的评价

将压敏粘合剂偏光板切成宽180mm和长250mm的条以制备样品。使用层压机将样品附着到19英寸的市售面板，在高压釜中（50℃，以及5atm）处理约20分钟，然后在恒温/恒湿条件下（23℃，以及50%R.H.）存储24小时以制备样品。

通过将制备的样品保持在耐热/耐湿条件下（60℃，以及90%R.H.下500小时）并观察气泡和剥离的发生，根据以下评价标准评价耐热/湿度耐久性，且通过将样品保持在耐热条件下（80℃下500小时）并观察气泡和剥离的发生，根据以下评价标准评价耐热耐久性。此外，通过在耐热或耐热/耐湿度条件下保持样品并在室温下存储样品24小时而评价耐久性。

<耐久性的评价标准>

○：未产生气泡和剥离。

△：少量产生气泡和剥离。

×：大量产生气泡和剥离。

4、表面电阻依时间的变化以及表面电阻的测量

将在其上形成有压敏粘合剂的压敏粘合剂偏光板切成宽50mm和长50mm的条以制备样品。然后，去除附着到压敏粘合剂层的测试样品的可分离PET膜，然后测量器表面电阻。

使用MCP-HT450设备（由日本三菱化工市售）根据制造商的手册测量表面电阻。

在耐久性试验之前，在将切割的测试样品在23℃和50%R.H.的条件下保持24小时，从所述偏光板去除可分离的PET膜，且然后向该偏光板施加500伏的电压1分钟以后测量表面电阻（SR1）。

在将所述偏光板分别保持在耐热/耐湿条件下（60℃和90%R.H.持续500小时）或耐热条件下（80℃持续500小时），然后将其在23℃和50%R.H.下再次保持24小时，去除可分离的PET膜，且然后向该偏光板施加500伏的电压1分钟以后测量在耐热/耐湿耐久性试验之后的表面电阻（SR2）和在耐热耐久性试验之后的表面电阻（SR3）。

5、透明度的测量

在分离处理以作为分离片的38μm厚的PET膜（由三菱商事株式会社市售的MRF-38）的以分离剂处理的表面上涂布在实施例或对比实施例中所制备的各个压敏粘合剂组合物，从而涂布层在干燥后可具有大约25μm的厚度，并在烘箱中在110℃干燥3分钟以形成压敏粘合剂层。在干燥过程后形成的压敏粘合剂层上层压另一个PET膜的以分离剂处理的表面，并在25℃和50%R.H.的条件下老化7天。之后，以肉眼观察压敏粘合剂层，并根据以下评价标准评价透明性。

<透明性的评价标准>

○：观察到压敏粘合剂层为无色和透明的层

△：在压敏粘合剂层上产生轻微模糊。

×：在压敏粘合剂层上观察到混浊和/或凝聚的物质。

测量的物理性能列于下表4和5中。

表4

表5

Claims

1.一种压敏粘合剂组合物，其满足以下公式1，并包括：

丙烯酸聚合物，所述丙烯酸聚合物包含35至79.9重量份的（甲基）丙烯酸酯单体、10至30重量份的含有羟基的单体、0.1至1重量份的含有羧基的单体和10至30重量份的具有亚烷基氧单元的单体作为聚合单元，以及

抗静电剂：

公式1

ΔSR_A=logSR2-logSR1≤1.0

其中，SR1是在将压敏粘合剂组合物固化然后将其在23℃和50%相对湿度的条件下保持24小时以后测量的表面电阻，而SR2是在将与用于测量SR1的压敏粘合剂组合物相同的压敏粘合剂组合物固化，将其在60℃和90%相对湿度的条件下保持500小时，然后将其在23℃和50%相对湿度的条件下保持24小时以后测量的表面电阻。

2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述压敏粘合剂组合物满足下述公式2的要求：

公式2

ΔSR_B=logSR3-logSR1≤1.0

其中，SR1与在权利要求1的公式1中的定义相同，且SR3是在将与用于测量SR1的压敏粘合剂组合物相同的压敏粘合剂组合物固化，将其在80℃的条件下保持500小时，然后将其在23℃和50%相对湿度的条件下保持24小时以后测量的表面电阻。

3.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述（甲基）丙烯酸酯单体为（甲基）丙烯酸烷基酯。

4.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述具有亚烷基氧单元的单体由以下通式1表示：

通式1

其中，R表示氢或烷基，A表示亚烷基，R₁表示烷基或芳基，且n在1至12范围内。

5.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述抗静电剂包括选自金属盐和在室温下为液相的离子化合物中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述抗静电剂包括金属盐和在室温下为液相的离子化合物。

7.根据权利要求5所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述离子化合物为有机盐。

8.根据权利要求7所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述有机盐包括选自季铵、鏻、吡啶鎓、咪唑鎓、吡咯烷鎓和哌啶鎓中的至少一种阳离子。

9.根据权利要求8所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述季铵由以下通式3表示：

通式3

其中，R₇至R₁₀各自独立地表示氢、烷基、烷氧基、烯基或炔基。

10.根据权利要求9所述的压敏粘合剂组合物，其中，R₇至R₁₀各自独立地表示具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，条件是R₇至R10不是同时具有相同碳原子数的烷基。

11.根据权利要求7所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述有机盐包含由以下通式4表示的阴离子：

通式4

[X(YO_mR_f)_n]^-

其中，X表示N或C，Y表示C或S，R_f表示全氟烷基，m表示1或2的整数，且n表示2或3的整数。

12.根据权利要求5所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述金属盐包含碱金属阳离子或碱土金属阳离子。

13.根据权利要求5所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述金属盐包含选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、氢氧根、碳酸根、硝酸根、三氟甲磺酸离子、磺酸根、六氟磷酸根、甲基苯磺酸根、对甲苯磺酸根、四硼酸根、羧基苯磺酸根、三氟甲磺酸根、苯甲酸根、乙酸根、三氟乙酸根、四氟硼酸根、四苄基硼酸根或三（五氟乙基）三氟磷酸根和由以下通式4表示的阴离子中的至少一种阴离子：

通式4

[X(YO_mR_f)_n]^-

其中，X表示氮(N)或碳(C)，Y表示C或硫(S)，R_f表示全氟烷基，m表示1或2的整数，且n表示2或3的整数。

14.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中相对于100重量份的丙烯酸聚合物，所述抗静电剂的含量为0.1～20重量份。

15.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其进一步包括多官能交联剂。

16.根据权利要求15所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述多官能交联剂为异氰酸酯交联剂。

17.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，在固化以后，其凝胶分数为50至90wt%。

18.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，在以压敏粘合剂的形式附着于玻璃以后，以180度的剥离角度和0.3m/min的剥离速度测量的剥离强度为150gf/25mm以上。

19.一种偏光板，其包括：

偏光片；以及

压敏粘合剂层，其在所述偏光片的一侧或两侧上形成，并包括如权利要求1所限定的压敏粘合剂组合物的固化产物，所述压敏粘合剂层用于使所述偏光板附着到液晶面板。

20.一种液晶显示（LCD）器件，其包括：

液晶面板；以及

根据权利要求19所述的偏光板，其附着到所述液晶面板的一侧或两侧。