KR101768302B1 - 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 점착필름은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 매트릭스 및 상기 매트릭스에 분산된 나노입자를 포함하고, 상기 나노입자는 상기 매트릭스와 응집에너지(cohesion energy)의 차이가 20,000 J/mol 이하이다.

Description

점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재{ADHESIVE FILM AND DISPLAY MEMBER COMPRISING THE SAME}
점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재{ADHESIVE FILM AND DISPLAY MEMBER COMPRISING THE SAME}
투명점착필름은 점착필름으로서 광학표시장치에서 부품들을 적층하는 층간 접착 또는 휴대폰의 터치 스크린 부착에 사용된다.
특히, 광학표시장치 중 정전용량방식의 터치패드(Touchpad)는 점착필름에 의해 윈도우 또는 필름에 부착되어 윈도우 또는 필름의 정전용량의 변화를 감지함으로써 특성을 발휘한다. 터치패드에서 점착필름은 윈도우 글래스와 TSP 센서 글라스 사이에 적층된다.
투명점착필름은 빛을 97% 이상 투과시켜 유리와 같은 기능을 하면서도 기존의 양면 테이프에 비해 화면의 선명도를 높여주고 접착성도 양호하다는 장점이 있다. 투명점착필름은 휴대폰뿐만 아니라 표시 화면이 중대형 사이즈인 Tablet PC, TV 등에 사용될 수도 있다.
최근 들어 광학표시장치의 사용 환경, 보관 환경 및/또는 제조 환경 등이 가혹해지고, 또한 플렉서블(flexible) 광학표시장치 등에 대한 관심이 높아지면서 다양한 물성들이 요구된다. 따라서, 가혹환경에서도 휨특성, 점착특성, 내구성 및 투명성이 우수한 투명점착필름이 필요하다.
이와 관련된 선행 기술은 한국 공개 특허 제2007-0055363호에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 휨특성 및 접착강도가 우수한 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 투명성 및 내구성이 우수한 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재를 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 하나의 관점인 점착필름은, 하나의 구체예에서 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 매트릭스 및 상기 매트릭스에 분산된 나노입자를 포함하고, 상기 나노입자는 상기 매트릭스와 응집에너지(cohesion energy)의 차이가 20,000 J/mol 이하이다.
다른 구체예에서 점착필름은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 매트릭스 및 상기 매트릭스에 분산된 나노입자를 포함하고, 온도 25 ℃, 습도 80%에서 8 시간 경과 후 헤이즈가 1% 이하이고, 휨 값이 0.15mm 이하가 될 수 있다.
상기 휨 값은 상기 점착필름(크기: 60 mm × 100 mm, 두께: 100 ㎛)을 온도 60 ℃, 상대습도 90% 조건에서 500 시간 방치한 후, 평면에 두고 중앙에서 측정한 높이를 기준으로 다른 여섯 지점(점착필름의 네 귀퉁이와 100 mm 두 모서리의 가운데 두 곳)과의 높이 차이가 가장 큰 값을 의미할 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 디스플레이 부재는 광학필름 및 상기 광학필름의 일면 또는 양면에 상기의 점착필름을 포함할 수 있다.
본 발명은 휨특성, 접착강도, 투명성 및 내구성이 우수한 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재를 제공하는 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명 한 구체예의 디스플레이 부재의 단면도이다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "공중합체"는 올리고머, 폴리머 또는 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 "응집에너지"는 Polymer Eng. and Sci.(Fedors, R.F., 1974, 14,147)에 등재된 Group Contribution 식을 기준으로 계산한 값을 의미한다.
본 명세서에서 "휨 값"은 점착필름(크기: 60 mm × 100 mm, 두께: 100 ㎛)을 온도 60 ℃, 상대습도 90% 조건에서 500 시간 방치한 후, 평면에 두고 중앙에서 측정한 높이를 기준으로 다른 여섯 지점(점착필름의 네 귀퉁이와 100 mm 두 모서리의 가운데 두 곳)과의 높이 차이가 가장 큰 값을 의미한다.
본 명세서에서 "평균입경"은 Malvern社의 Zetasizer nano-ZS 장비로 수계 도는 유기계 용매에서 측정하여 Z-average 값으로 표현되는 나노입자의 입경이다.
본 명세서에서 "코어-쉘 구조"는 통상의 코어-쉘 구조를 의미할 수도 있고, 상기 코어 또는 상기 쉘이 여러 층인 구조도 포함하며, "코어-쉘 입자"는 코어-쉘 구조를 가지는 나노입자를 의미한다.
본 명세서에서 "쉘"은 코어-쉘 구조의 최외곽 층을 의미할 수 있고, 또한 단일층의 나노입자인 경우 나노입자 자체를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "접착강도"는 제조된 점착필름(두께: 100 ㎛)을 PET 필름(두께: 35 ㎛)에 부착하고, 25 ℃에서 30 분 동안 에이징을 진행한 후, Texture Analyzer (장치명: TA.XT_Plus)를 사용하여, 25 ℃에서 50 mm/min 속도로 측정한 90° 접착강도를 의미한다.
본 발명의 구체예에 따른 점착필름은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 매트릭스 및 상기 매트릭스에 분산된 나노입자를 포함하고, 상기 나노입자는 상기 매트릭스와 응집에너지(cohesion energy)의 차이가 20,000 J/mol 이하이다.
다른 구체예에서 점착필름은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 매트릭스 및 상기 매트릭스에 분산된 나노입자를 포함하고, 온도 25 ℃, 습도 80%에서 8 시간 경과 후, 헤이즈가 1% 이하이고, 휨 값이 0.15 mm 이하이다.
상기 휨 값은 상기 점착필름(크기: 60 mm × 100 mm, 두께: 100 ㎛)을 온도 60 ℃, 상대습도 90% 조건에서 500 시간 방치한 후, 평면에 두고 중앙에서 측정한 높이를 기준으로 다른 여섯 지점(점착필름의 네 귀퉁이와 100 mm 두 모서리의 가운데 두 곳)과의 높이 차이가 가장 큰 값을 의미할 수 있다.
상기 점착필름은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 및 나노입자를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성될 수 있다.
이하 점착필름을 형성하는 점착제 조성물에 관해 설명한다.
점착제 조성물
상기 점착제 조성물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 및 나노입자를 포함한다.
상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체가 될 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1-20의 알킬기, 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 5-20의 사이클로알킬기, 또는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 6-20의 아릴기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르가 될 수 있다. 예를 들면, 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 특히, 점착제 조성물은 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 구체적으로 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 5의 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함함으로써 매트릭스의 응집에너지(cohesion energy)를 조절할 수 있다. 나노입자와 매트릭스의 응집에너지(cohesive energy)의 차이가 작을수록 점착제의 상분리를 방지할 수 있고, 점착제 조성물에 포함되는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체로 응집에너지를 조절하여, 점착핌름의 휨특성, 접착강도, 투명성 및 내구성을 상승시킬 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 총 단량체 혼합물 중 5 중량% 내지 35 중량%, 구체적으로 10 중량% 내지 30 중량%, 더욱 구체적으로 10 중량% 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착필름의 휨특성, 접착강도, 투명성 및 내구성이 균형을 이룰 수 있다.
호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체는 -150 ℃ 내지 0 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 것이면 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 -20 ℃인 단량체, 예를 들면 가 -150 ℃ 내지 -40 ℃인 단량체를 사용할 수 있다. 구체적으로 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체, 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체, 아민기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 알콕시기를 갖는 단량체, 인산기를 갖는 단량체, 설폰산기를 갖는 단량체, 페닐기를 갖는 단량체 및 실란기를 갖는 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, iso-부틸 아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 탄소수 4 내지 8의 알킬 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 초기 점착력의 증대 효과가 더 있을 수 있다.
상기 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메타)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬 에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체는 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 아미노기를 갖는 단량체는 모노메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, N-tert-뷰틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 메타크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메타)아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 이에 제한 되는 것은 아니다.
상기 아미드기를 갖는 단량체는 (메타)아크릴아마이드, N-메틸아크릴아마이드, N-메틸메타크릴아마이드, N-메틸올 (메타)아크릴아마이드, N-메톡시메틸 (메타)아크릴 아마이드, N,N-메틸렌 비스 (메타)아크릴 아마이드, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드등의 아마이드기 함유 (메타)아크릴계 모노머가 될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 알콕시기를 갖는 단량체는 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 인산기를 갖는 단량체로는 2-메타크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메타)아크릴레이트, 트라이메타크릴로일옥시에틸포스페이트 (메타)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메타)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 이에 제한 되는 것은 아니다.
상기 설폰산기를 갖는 단량체는 설포프로필(메타)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메타)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 페닐기를 갖는 단량체는 p-tert-부틸페닐(메타)아크릴레이트, o-바이페닐(메타)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체가 가능하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 실란기를 갖는 단량체는 2-아세토아세톡시에틸(메타)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(β-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세틸실란, 메타크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있으나, 이에 제한 되는 것은 아니다.
호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체는 총 단량체 혼합물 중 65 중량% 내지 95 중량%, 구체적으로 70 중량% 내지 90 중량%, 더욱 구체적으로 75 중량% 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름은 접착강도 및 저온 물성이 우수하다.
상기 단량체 혼합물은 카르복시기를 갖는 단량체를 더 포함할 수 있다.
카르복시기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴산, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-카르복시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-카르복시부틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 및 무수 말레산 등이 될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 카르복시기를 갖는 단량체는 총 단량체 혼합물 중 10 중량% 이하, 구체적으로 7 중량% 이하, 더욱 구체적으로는 5 중량% 이하가 포함될 수 있다. 상기의 범위에서 점착필름은 접착강도가 높고, 내구성이 우수하다.
점착제 조성물에 나노입자가 포함됨으로써, 점착필름은 휨특성이 우수하고, 가교된 구조를 가지게 되어 점착필름은 우수한 내구성을 가질 수 있다. 또한 특정 평균입경을 가지는 나노입자를 적용함으로써, 점착필름은 나노입자를 포함함에도 불구하고 우수한 투명성을 가질 수 있다. 나노입자는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체로 이루어진 매트릭스에 분산되어 존재하거나 및/또는 매트릭스와 화학적으로 결합되어 존재할 수 있다.
상기 나노입자는 상기 매트릭스와 응집에너지(cohesion energy)의 차이가 20,000 J/mol 이하, 구체적으로 18,000 J/mol 이하, 더욱 구체적으로 16,000 J/mol 이하가 될 수 있다. 상기의 범위에서 가혹조건에서 나노입자의 상분리를 최소화할 수 있는 장점이 있다.
나노입자는 평균입경이 5 nm 내지 1,000 nm, 구체적으로 10 nm 내지 500 nm, 더욱 구체적으로 10 nm 내지 300 nm, 더더욱 구체적으로 10 nm 내지 200 nm가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 나노입자의 뭉침을 방지할 수 있고, 점착필름의 투명도가 우수하다.
구체예에서, 나노입자는 유기입자가 될 수 있다. 구체적으로, 상기 유기입자는 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 70 ℃ 이상인 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 70 ℃ 이상인 (메트)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트(MMA), 터트-부틸 메타크릴레이트(t-butyl methacrylate), 사이클로헥실 메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA), 이소보닐 메타크릴레이트(IBOMA), 이소프로필 메타크릴레이트(isopropyl methacrylate), 메틸 메타크릴레이트(MMA) 및 페닐 메타크릴레이트(phenyl methacrylate) 중 하나 이상, 또는 하나 이상으로 이루어진 폴리머를 포함할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 70 ℃ 이상인 (메트)아크릴레이트는 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트(MMA), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 및 이소보닐 메타크릴레이트(IBOMA) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 70 ℃ 이상인 (메트)아크릴레이트를 적용한 나노입자는 점착필름과의 응집에너지(cohesion energy)의 차이를 조절할 수 있는 장점이 있다.
나노입자는 단일층 형태의 나노입자가 될 수 있고, 두 층 이상의 구조로 이루어진 코어-쉘 구조의 나노입자가 될 수 있다. 나노입자는 코어-쉘 구조인 경우, 상기 쉘은 상기 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 70 ℃ 이상인 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 코어는 특별한 제한은 없으나, 코어는 폴리알킬 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 코어는 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리메틸 아크릴레이트, 폴리에틸 (메트)아크릴레이트, 폴리프로필 (메트)아크릴레이트, 폴리부틸 (메트)아크릴레이트, 폴리이소프로필 (메트)아크릴레이트, 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 및 폴리사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다.
구체예에서, 상기 코어 또는 상기 쉘은 둘 이상의 층을 포함할 수 있고, 코어 또는 쉘이 둘 이상의 층인 경우 나노입자의 최외곽층은 상기 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 70 ℃ 이상인 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 코어 또는 쉘이 둘 이상의 층을 형성하는 경우, 점착필름의 내구성 및 안정성을 더욱 향상 시킬 수 있다.
상기 나노입자는 상기 코어와 쉘의 중량비가 1 : 1 내지 9 : 1이 될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착필름은 휨특성 및 내구성이 우수하다.
상기 나노입자는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 형성하는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 20 중량부, 구체적으로 0.1 중량부 내지 15 중량부, 더욱 구체적으로 0.1 중량부 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착필름의 휨특성, 내구성 및 접착강도의 균형을 이룰 수 있다.
다른 구체예에서 상기 점착제 조성물은 개시제, 가교제 및 실란커플링제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
개시제는 라디칼형 광중합 개시제가 될 수 있고, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 제조시 사용된 개시제와 같거나 다른 개시제를 사용할 수 있다. 다른 구체예에서는 열중합 개시제를 사용할 수 있다.
구체예에서 상기 개시제는 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 형성하는 단량체 혼합물 100 중량부에 대해 0.001 중량부 내지 5 중량부, 구체적으로 0.003 중량부 내지 3 중량부, 더욱 구체적으로 0.1 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 점착제 조성물의 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 점착필름의 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 가혹조건에서 휨특성이 우수하고, 반응성이 뛰어나다
가교제는 다관능성 (메트)아크릴레이트로로, 예를 들면 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 (메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라 (메트)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄(메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 구체적으로, 가교제는 수산기를 2-20개 갖는 다가알코올의 다관능성 (메트)아크릴레이트를 사용함으로써 우수한 내구신뢰성을 가지는 효과가 있다.
가교제는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 형성하는 단량체 혼합물 100 중량부에 대해 0.01 중량부 내지 5 중량부, 구체적으로 0.03 중량부 내지 3 중량부, 더욱 구체적으로 0.1 중량부 내지 0.3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착필름은 우수한 접착강도와 신뢰성 증가의 효과가 있다.
실란 커플링제로는 실록산계 또는 에폭시계 실란 커플링제를 더 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 실란 커플링제는 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 형성하는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부, 구체적으로 0.01 중량부 내지 2 중량부, 더욱 구체적으로 0.01 중량부 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서 점착필름의 내구성이 증가한다.
점착제 조성물은 선택적으로 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 분자량 조절제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 응집제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
점착제 조성물은 25 ℃ 점도가 300 cPs 내지 50,000 cPs가 될 수 있고, 상기 범위에서 점착제 조성물은 우수한 코팅성과 두께 균일성을 얻는 효과가 있다.
상기 점착제 조성물은 비경화성 화합물을 더 포함할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 용매를 포함하지 않으며, 점착제 조성물이 용매를 포함하지 않음으로써, 점착필름은 가혹조건에서 휨특성이 우수하다.
점착필름
본 발명의 구체예에 따른 점착필름은, 상기 점착제 조성물로 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체 및/또는 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 및/또는 카르복시기를 갖는 단량체 등을 포함하는 단량체 혼합물, 및/또는 나노입자를 포함하는 혼합물을 중합하여, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 제조한다. 그 후 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체에 개시제, 가교제 등을 혼합하여 점착제 조성물을 제조하고, 상기 점착제 조성물을 UV 경화하는 단계를 포함할 수 있다. 또한, 상기 단량체 혼합물을 먼저 중합하여 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 제조한 다음, 나노입자, 개시제, 가교제 및/또는 실란커플링제 등을 혼합하여 점착제 조성물을 제조하고, UV 경화하는 방법으로 제조할 수도 있다.
경화는 무산소 상태에서 저압램프로 파장 300 nm 내지 400 nm에서 조사량 400 mJ/cm2 내지 30,000 mJ/cm2의 조사를 포함할 수 있다. 구체적으로, 코팅된 조성물에 1,000 내지 20,000 mJ/cm2 의 에너지로 경화할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 점착제 조성물로 형성된 점착필름은 휨 값이 0.15 mm 이하, 구체적으로 0.10 mm 이하, 더욱 구체적으로 0.08 mm 이하이다. 상기의 범위에서 점착필름은 휨특성 및 내구성이 우수하고, 점착필름이 포함되는 장치, 부재의 변형을 일으키지 않는 장점이 있다.
상기 휨 값은 상기 점착필름(크기: 60 mm × 100 mm, 두께: 100 ㎛)을 온도 60 ℃, 상대습도 90% 조건에서 500 시간 방치한 후, 평면에 두고 중앙에서 측정한 높이를 기준으로 다른 여섯 지점(점착필름의 네 귀퉁이와 100 mm 두 모서리의 가운데 두 곳)과의 높이 차이가 가장 큰 값을 의미할 수 있다.
상기 점착필름은 두께 100 ㎛, 온도 25 ℃에서 접착강도가 800 gf/in 내지 1,500 gf/in, 구체적으로 850 gf/in 내지 1,500 gf/in, 더욱 구체적으로 900 gf/in 내지 1,500 gf/in가 될 수 있다. 상기의 범위에서 상온에서 점착필름의 들뜸 현상이 없고 내구성이 우수하다.
상기 점착필름은 두께 100 ㎛, 온도 60 ℃에서 접착강도가 500 gf/in 내지 1,200 gf/in, 구체적으로 550 gf/in 내지 1,200 gf/in, 더욱 구체적으로 600 gf/in 내지 1,200 gf/in가 될 수 있다. 상기의 범위에서 고온에서 점착필름이 곡률형상을 가질 때에도 점착력 및 내구성 이 우수하다.
상기 점착필름은 100 ㎛ 두께에서, 온도 25 ℃, 습도 80%에서 8 시간 경과 후, 헤이즈가 1% 이하, 구체적으로 0.99% 이하, 더욱 구체적으로 0.98% 이하가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 상기 점착필름을 광학표시장치에 사용할 때 우수한 투명도를 나타낸다.
상기 점착필름은 100 ㎛의 두께에서 200% 연신 후, 헤이즈가 5% 이하, 바람직하게는 2% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착필름은 디스플레이에 사용할 경우 우수한 투명도를 나타낸다.
상기 점착필름은 투명점착필름으로 사용될 수 있고, 또는 광학필름 상에 형성되어 점착형 광학필름으로 사용될 수도 있는데, 상기 광학필름으로 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자, 편광자 상에 형성된 보호필름을 포함하고 하드코팅층, 반사방지층 등을 더 포함할 수도 있다.
디스플레이 부재
본 발명의 또 다른 관점은 디스플레이 부재에 관한 것이다. 이하 본원발명의 구체예인 점착필름을 포함하는 디스플레이 부재에 대해 설명한다.
상기 디스플레이 부재는 광학필름; 및 상기 광학필름의 일면 또는 양면에 부착된 상기 점착필름을 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명 일 구체예의 디스플레이 부재의 단면도이다.
도 1에 의하면, 디스플레이 부재(100)는 광학필름(20) 및 상기 광학필름(20)의 일면 에 부착된 상기 점착필름(10)을 포함할 수 있다.
상기 점착필름(10)은 광학필름의 일면 또는 양면에 부착되는 점착층으로써, 유리, 기판, 터치패널의 전극, LCD/OLED 모듈과 터치패널, 광학필름 등을 서로 부착하는데 사용될 수 있다.
상기 광학필름(20)으로는 터치패널, 윈도우, 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사 편광필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 표면 보호필름, OLED 소자 배리어층, 플라스틱 LCD 기판, ITO(indium tin oxide), FTO(fluorinated tin oxide), AZO(aluminum dopped zinc oxide), CNT(carbon nanotube), Ag 나노와이어(nanowire), 그래핀(graphene) 등의 투명 전극 필름 등을 들 수 있다. 상기 광학 필름의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
구체적으로, 상기 점착필름은 플렉서블 장치(flexible device), 폴더블 장치(foldable device) 및 터치패드에 상기 점착필름을 이용하여 윈도우, 광학필름 또는 광학소자에 부착하여 터치패널을 형성할 수 있다.
다른 구체예에서 디스플레이 장치는 광학표시 장치로써 정전 용량식 휴대폰을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예
(A) 단량체 혼합물
(a1) 부틸 아크릴레이트(BA)를 사용하였다.
(a2) 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA)를 사용하였다.
(a3) 2-히드록시에틸 아크릴레이트(HEA)를 사용하였다.
(B) 나노입자
(b1) 코어는 폴리부틸 아크릴레이트(PBA), 쉘은 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA)로 이루어진 코어-쉘 구조(코어와 쉘의 중량비는 2.33 : 1)의 나노입자(평균입경: 130 nm, 응집에너지(cohesion energy): 33,830 J/mol)를 사용하였다.
(b2) 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA, 삼성 SDI사에서 제조된 AL-010M, 평균입경: 1 ㎛, 응집에너지(cohesion energy: 33,830 J/mol)의 유기입자를 사용하였다.
실시예 1
부틸 아크릴레이트(a1) 79 중량%, 2-에틸헥실 아크릴레이트(a2) 9 중량%, 2-히드록시에틸 아크릴레이트(a3) 12 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부 대비 나노입자(b1) 0.5 중량부 및 광중합 개시제(Irgacure 651, Ciba사 제조) 0.04 중량부를 유리 용기 내에서 잘 혼합하였다. 유리 용기 내의 용해된 산소를 질소 기체로 교체하고, 저압 램프(50 mW/cm2, 파장: 350 nm, Sankyo사에서 제조된 BL Lamp)를 사용하여 자외선을 조사함으로써 혼합물을 중합시켜 1,000 cPs의 점도를 가지는 점성 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 수득하였다. 생성된 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체에 부가적 광중합 개시제(Irgacure 184, Ciba사 제조) 0.28 중량부 및 가교제로 HDDA (1,6-헥산디올 디아크릴레이트) 0.2 중량부를 첨가하여 점착제 조성물을 제조하였다.
생성된 점착제 조성물을 폴리에스테르 필름(이형 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 두께 35 ㎛) 상에 100 ㎛의 두께로 도포하였다. 상부에 35 ㎛ 두께의 이형필름을 커버한 후, 양면에 3 분 동안 저압 램프(50 mW/cm2, 파장: 350 nm, Sankyo사에서 제조된 BL Lamp)를 6분 동안 조사하여 점착필름을 수득 하였다.
실시예 2 내지 4 및 비교예 1
실시예 1에서 각 성분의 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 점착필름을 제조하였다.
실시예와 비교예에서 제조한 점착필름에 대해 하기 표 1의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1
(A) (a1) 79 79 65 79 25
(a2) 9 9 12 9 67
(a3) 12 12 23 12 8
(B) (b1) 0.5 2 2 - 2
(b2) - - - 0.5 -
(B)나노입자의 응집에너지(J/mol) 33,830 33,830 33,830 33,830 33,830
매트릭스의 응집에너지(J/mol) 51,290 51,290 53,559 51,290 62,076
휨 값(단위: mm) 0 0 0 0.07 0.2
응집에너지 차이(J/mol) 17,460 17,460 19,729 17,460 28,246
접착강도 (gf/in) 25 ℃ 928 1014 980 947 982
60 ℃ 633 709 688 650 581
내구성 ○ ○ ○ ○ ×
헤이즈(%) 0.46 0.76 0.93 0.98 1.42
200% 연신후의 헤이즈(%) 0.54 0.82 0.98 1.01 1.56
물성 평가 방법
(1) 응집에너지(cohesion energy): Polymer Eng. and Sci.(Fedors, R.F., 1974, 14,147)에 등재된 Group Contribution 식을 기준으로 하여 나노입자 및 점착필름의 응집에너지(cohesion energy)를 계산하였다.
(2) 휨 값: 점착필름(크기: 60 mm × 100 mm, 두께: 100 ㎛)을 온도 60 ℃, 상대습도 90% 조건에서 500 시간 방치한 후, 평면에 두고 중앙에서 측정한 높이를 기준으로 다른 여섯 지점(점착필름의 네 귀퉁이와 100 mm 두 모서리의 가운데 두 곳)과의 높이 차이가 가장 큰 값을 휨 값으로 기재하였다.
(3) 25 ℃의 접착강도: 제조된 점착필름(두께: 100 ㎛)을 PET 필름(두께: 35 ㎛)에 부착하고, 25 ℃에서 30 분 동안 에이징을 진행 후, Texture Analyzer (장치명: TA.XT_Plus)를 사용하여, 25 ℃에서 50 mm/min 속도로 90° 접착강도를 측정하였다.
(4) 60 ℃의 접착강도: 제조된 점착필름(두께: 100 ㎛)을 PET 필름(두께: 35 ㎛)에 부착하고, 25 ℃에서 1 일, 60 ℃에서 30 분 동안 에이징을 진행 후, Texture Analyzer (장치명: TA.XT_Plus)를 사용하여, 60 ℃에서 50 mm/min 속도로 90° 접착강도를 측정하였다.
(5) 내구성: ITO 필름 위에 점착필름(두께: 100 ㎛)을 적층하고, 점착필름 위에 유리를 적층하여 시편을 제조하였다. 그 후 오토클레이브한 후에, 시편을 온도 60 ℃, 상대습도 90% 조건에서 500 시간 동안 방치하였다. 피착면과 기재 사이에서 들뜸이나 박리 또는 기포의 발생을 육안으로 관찰하고 기포나 박리현상이 없는 경우 ○, 기포나 박리현상이 다소 있는 경우 △, 기포나 박리현상이 다량 ×로 표기하였다.
(6) 헤이즈: 점착필름을 온도 25 ℃ 및 습도 80%에서 8시간 경과 후, Haze meter(Nippon Denshoku社 모델 NDH 5000) 장비를 이용하여, ASTM(American Society for Testing and Measurement) 시험 방법 D 1003-95 5("투명 플라스틱의 탁도 및 시감 투과율에 대한 표준 시험법(Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic)")에 따라 100 ㎛ 두께에서의 헤이즈를 측정하였다.
(7) 200% 연신 후의 헤이즈: 제조된 점착필름의 샘플(13 cm × 3 cm, 두께 100 ㎛)의 양 끝을 수평인장시험기 양면에 고정하고, 양면의 이형필름을 제거한 후 길이 방향으로 200% 연신한 상태에서, 하부에는 유리판, 상부에는 이형필름을 대고 2 Kg 롤러를 통과시킨 점착필름을 접착시켜 연신된 시편을 제조하였다. 그리고 상부의 이형필름 제거 후, 100 ㎛ 두께에서의 헤이즈를 상기 헤이즈 측정법과 동일한 방법으로 측정하였다.
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본원발명의 범위내인 실시예의 점착필름은 휨 값, 접착강도, 투명성, 헤이즈 및 내구성이 우수한 것을 알 수 있다. 반면에 비교예는 휨특성, 내구성, 투명도 및 헤이즈 특성을 만족하지 못하는 문제점이 있다.
이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.
10 : 점착필름 　　　　　　　　20 : 광학필름

Claims (21)

  1. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 매트릭스; 및
    상기 매트릭스에 분산된 나노입자;
    를 포함하고,
    상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체이고,
    상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 총 단량체 혼합물 중 5 중량% 내지 35 중량%로 포함되며,
    상기 나노입자는 상기 매트릭스와 응집에너지(cohesion energy)의 차이가 20,000 J/mol 이하인 점착필름.
  2. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 매트릭스; 및
    상기 매트릭스에 분산된 나노입자;
    를 포함하고,
    상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 -150 ℃ 내지 0 ℃인 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체이고,
    상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 총 단량체 혼합물 중 5 중량% 내지 35 중량%로 포함되며,
    온도 25 ℃, 습도 80%에서 8 시간 경과 후, 헤이즈가 1% 이하이고,
    휨 값이 0.15mm 이하인 점착필름:
    (상기 휨 값은 상기 점착필름(크기: 60 mm × 100 mm, 두께: 100 ㎛)을 온도 60 ℃, 상대습도 90% 조건에서 500 시간 방치한 후, 평면에 두고 중앙에서 측정한 높이를 기준으로 다른 여섯 지점(점착필름의 네 귀퉁이와 100 mm 두 모서리의 가운데 두 곳)과의 높이 차이가 가장 큰 값을 의미함).
  3. 제2항에 있어서, 상기 나노입자는 상기 매트릭스와 응집에너지(cohesion energy)의 차이가 20,000 J/mol 이하인 점착필름.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 나노입자는 유기입자인 점착필름.
  5. 제4항에 있어서, 상기 유기입자는 메틸 메타크릴레이트(MMA), 터트-부틸 메타크릴레이트(t-butyl methacrylate), 사이클로헥실 메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA), 이소보닐 메타크릴레이트(IBOMA), 이소프로필 메타크릴레이트(isopropyl methacrylate), 메틸 메타크릴레이트(MMA) 및 페닐 메타크릴레이트(phenyl methacrylate) 중 하나 이상을 포함하는 점착필름.
  6. 제4항이 있어서, 상기 유기입자는 코어-쉘 구조이고,
    상기 쉘은 메틸 메타크릴레이트(MMA), 터트-부틸 메타크릴레이트(t-butyl methacrylate), 사이클로헥실 메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA), 이소보닐 메타크릴레이트(IBOMA), 이소프로필 메타크릴레이트(isopropyl methacrylate), 메틸 메타크릴레이트(MMA) 및 페닐 메타크릴레이트(phenyl methacrylate) 중 하나 이상을 포함하는 점착필름.
  7. 제5항에 있어서, 상기 유기입자는 메틸 메타크릴레이트(MMA) 및 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 중 하나 이상을 포함하는 점착필름.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 나노입자는 상기 매트릭스와 화학적으로 결합된 점착필름.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 나노입자는 평균입경이 5 nm 내지 1,000 nm인 점착필름.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 나노입자는 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 20 중량부로 포함되는 점착필름.
  11. 삭제
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 카르복시기를 갖는 단량체를 더 포함하는 점착필름.
  13. 삭제
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착필름은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체 및 나노입자를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착필름.
  15. 제14항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 개시제, 가교제 및 실란커플링제 중 하나 이상을 더 포함하는 점착필름.
  16. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착필름은 두께 100 ㎛, 온도 25 ℃에서 접착강도가 800 gf/in 내지 1,500 gf/in인 점착필름.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착필름은 두께 100 ㎛, 온도 60 ℃에서 접착강도가 500 gf/in 내지 1,200 gf/in인 점착필름.
  18. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 100 ㎛의 두께에서 온도 25 ℃, 습도 80%에서 8 시간 경과 후, 헤이즈가 1% 이하인 점착필름.
  19. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착필름은 100 ㎛의 두께에서, 200% 연신 후 헤이즈가 5% 이하인 점착필름.
  20. 광학필름; 및
    상기 광학필름의 일면 또는 양면에 부착된 제1항 또는 제2항의 점착필름을 포함하는 디스플레이 부재.
  21. 제20항에 있어서, 상기 광학필름은 터치패널, 윈도우, 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사 편광필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판, ITO(indium tin oxide), FTO(fluorinated tin oxide), AZO(aluminum dopped zinc oxide), CNT(carbon nanotube) 포함 필름, Ag 나노와이어(nanowire) 포함 필름 또는 그래핀(graphene)을 포함하는 디스플레이 부재.

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105567109B (zh) 2014-11-01 2022-07-15 三星Sdi株式会社 粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件
WO2016068423A1 (ko) 2014-11-01 2016-05-06 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
KR101821801B1 (ko) * 2015-06-18 2018-01-25 삼성에스디아이 주식회사 편광판, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101814247B1 (ko) 2015-06-30 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101814249B1 (ko) * 2015-07-16 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
US10676654B2 (en) 2016-04-22 2020-06-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
CN106950624A (zh) * 2017-04-24 2017-07-14 宁波东旭成新材料科技有限公司 一种量子点光扩散膜
CN109037902A (zh) * 2018-07-27 2018-12-18 北京小米移动软件有限公司 电子设备的前壳和电子设备
TW202024262A (zh) * 2018-11-06 2020-07-01 日商三菱化學股份有限公司 黏著劑層、黏著劑組成物、無溶劑型黏著劑組成物、黏著劑以及黏著片

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000144071A (ja) 1998-11-06 2000-05-26 Sekisui Chem Co Ltd 光重合性組成物、光硬化型粘接着シート及び部材の接合方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8664326B2 (en) * 2005-11-24 2014-03-04 Lg Chem, Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition
CN101679709B (zh) * 2006-12-19 2012-06-06 汉高公司 含有在（甲基）丙烯酸酯中的核壳橡胶分散体的氰基丙烯酸酯组合物
KR20100002638A (ko) * 2008-06-30 2010-01-07 동우 화인켐 주식회사 광학필름용 점착제 조성물, 이를 이용한 광학필름 및액정표시장치
GB201006427D0 (en) * 2010-02-26 2010-06-02 Scott Bader Co Methacrylate-based adhesive compositions
JP6001241B2 (ja) * 2010-05-18 2016-10-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
WO2012128597A2 (ko) * 2011-03-23 2012-09-27 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR101640631B1 (ko) * 2012-12-12 2016-07-18 제일모직주식회사 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000144071A (ja) 1998-11-06 2000-05-26 Sekisui Chem Co Ltd 光重合性組成物、光硬化型粘接着シート及び部材の接合方法

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