CN109790433A - 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜、液晶面板、及图像显示装置 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜、液晶面板、及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种即使在湿热环境下也满足不发生发泡、剥离的耐久性的粘合剂层，还提供可以形成抑制上述粘合剂层表面的表面电阻的上升，还可抑制透明导电层的腐蚀的粘合剂层的粘合剂组合物。本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物、以及具有阴离子成分及阳离子成分的离子性化合物，其中，上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含氮单体0.6重量％以上作为单体单元，上述阴离子成分的总碳原子数为4以上，上述总碳原子数4以上的上述阴离子成分由选自下述通式(1)及下述通式(2)中的至少1种表示，(CnF2n+1SO2)2N‑(1)(通式(1)中，n为2～10的整数)，CF2(CmF2mSO2)2N‑(2)(通式(2)中，m为2～10的整数)。

Description

粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜、液晶面板、及 图像显示装置
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层、以及在偏振膜的至少一面具有上述粘合剂层的带粘合剂层的光学膜。此外，本发明涉及具有上述带粘合剂层的偏振膜和带透明导电层的液晶单元的液晶面板、以及包括上述液晶面板的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
背景技术
以往，在图像显示装置中使用的液晶面板在带透明导电层的液晶单元上通过粘合剂层层叠有偏振膜。这样的液晶面板等光学用途的粘合剂层要求高透明性。
另外，在图像显示装置中，大多使用在透明树脂膜上形成ITO(铟/锡氧化物)等金属氧化物层而得到的透明导电层作为触摸传感器的电极等。
作为在图像显示装置中使用的粘合剂组合物，广泛使用的是含有(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂，例如已知一种带粘合剂层的透明导电层的粘合剂层，其是含有丙烯酸类聚合物的粘合剂层，所述丙烯酸类聚合物包含具有碳原子数2～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元(例如，参照专利文献1)。另外，还已知一种光学膜用粘合剂组合物等，其包含(甲基)丙烯酸类聚合物及磷酸酯类化合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物是将包含具有碳原子数4～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体成分聚合而得到的(例如，参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-016908号公报
专利文献2：日本特开2015-028138号公报
发明内容
发明所要解决的问题
这样的情况下，将偏振膜和透明导电层通过赋予了抗静电功能的粘合剂层层叠时，有时透明导电层会从端部开始腐蚀，在湿热环境下特别显著。另外，最近得知透明导电层因接触的粘合剂层所含的水分和用于赋予抗静电功能的导电剂而腐蚀。此外，由于透明导电层的腐蚀，在粘合剂层与透明导电层的接触界面发生剥离等，也产生了表面电阻的恶化等问题。
需要说明的是，对于作为透明导电层使用的金属氧化物的ITO等而言，几乎没有因水分、导电剂导致的腐蚀的问题，因此，作为特别容易因水分、导电剂而产生腐蚀问题的透明导电层，认为是金属(一种)、合金等。
认为这是由于，在为了赋予抗静电功能而添加的导电剂的作用下，粘合剂层的吸水率变高，在粘合剂层所含的水分的作用下，例如包含由金属(一种)、合金构成的金属网的透明导电层发生腐蚀。另外，认为导电剂在粘合剂层与上述透明导电层的界面附近偏析(集中存在)，由此上述透明导电层的腐蚀的进行加速。
专利文献1中记载的粘合剂层设置于透明塑料基材的不具有透明导电层的一面，粘合剂层与透明导电层不接触，没有对由粘合剂层导致的腐蚀进行任何研究。另外，在专利文献2中，虽然对透明导电层的腐蚀进行了研究，但其是通过在粘合剂层中添加磷酸酯类化合物来抑制腐蚀的，对特定的导电剂没有任何记载。
因此，本发明的目的在于，提供一种即使在湿热环境下也满足不发生发泡、剥离的耐久性的粘合剂层；可以形成抑制上述粘合剂层表面的表面电阻的上升，进而抑制透明导电层(特别是包含金属网的透明导电层)的表面电阻的上升，可赋予稳定的抗静电能，进一步还抑制透明导电层的腐蚀的粘合剂层的粘合剂组合物；以及使用上述粘合剂组合物而形成的粘合剂层。
另外，本发明的目的在于，提供一种具有上述粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜、使用了上述带粘合剂层的偏振膜的液晶面板、以及包含上述液晶面板的图像显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题，反复进行了深入研究，结果发现了下述粘合剂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物、以及具有阴离子成分及阳离子成分的离子性化合物，其中，上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含氮单体0.6重量％以上作为单体单元，上述阴离子成分的总碳原子数为4以上，上述阴离子成分由选自下述通式(1)及下述通式(2)中的至少1种表示，
(CnF2n+1SO2)2N- (1)
通式(1)中，n为2～10的整数，
CF2(CmF2mSO2)2N- (2)
通式(2)中，m为2～10的整数。
优选本发明的粘合剂组合物含有交联剂，上述交联剂含有异氰酸酯类交联剂、和/或过氧化物类交联剂。
优选本发明的粘合剂层由上述粘合剂组合物形成。
优选本发明的带粘合剂层的偏振膜具有偏振膜及在上述偏振膜的至少一面的上述粘合剂层，上述偏振膜具有起偏镜及在上述起偏镜的至少一面的透明保护膜。
优选本发明的液晶面板具有上述带粘合剂层的偏振膜，并且上述偏振膜隔着上述粘合剂层贴合于包含金属网的带透明导电层的液晶单元。
优选本发明的图像显示装置包含上述液晶面板。
发明的效果
本发明的粘合剂组合物通过含有(甲基)丙烯酸类聚合物及离子性化合物，所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有特定比例的特定单体，所述离子性化合物具有特定的阴离子成分及阳离子成分，可以形成即使在湿热环境下也满足不发生发泡、剥离的耐久性的粘合剂层；可抑制上述粘合剂层表面的表面电阻的上升、进而可抑制透明导电层(特别是包含金属网的透明导电层)的表面电阻的上升、可赋予稳定的抗静电能、进一步还可抑制透明导电层的腐蚀的粘合剂层，从而可以提供使用上述粘合剂组合物而形成的粘合剂层、具有上述粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜、使用了上述带粘合剂层的偏振膜的液晶面板、以及包含上述液晶面板的图像显示装置，因此是有用的。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的带粘合剂层的偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图2是示意性地示出本发明的图像显示装置的一个实施方式的剖面图。
图3是示意性地示出本发明的图像显示装置的一个实施方式的剖面图。
图4是示意性地示出本发明的图像显示装置的一个实施方式的剖面图。
符号说明
1 偏振膜
2 粘合剂层
3 带粘合剂层的偏振膜
4 包含金属网的透明导电层
5 玻璃基板
6 液晶层
7 驱动电极
8 粘合剂层
9 偏振膜
10 驱动电极兼传感器层
11 传感器层
具体实施方式
1.粘合剂组合物
本发明的粘合剂组合物的特征在于，含有(甲基)丙烯酸类聚合物、以及具有阴离子成分及阳离子成分的离子性化合物。
(1)(甲基)丙烯酸类聚合物
上述粘合剂组合物的特征在于，含有(甲基)丙烯酸类聚合物。通过使用上述(甲基)丙烯酸类聚合物，透明性、耐热性优异，成为优选的方式。(甲基)丙烯酸类聚合物通常含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，与本发明的(甲基)意义相同。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可示例出具有碳原子数1～18的直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可示例出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些烷基可以单独使用或组合使用。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中的主成分。这里，主成分是指，构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，(甲基)丙烯酸烷基酯为60～99.4重量％，优选为60～99重量％，更优选为65～90重量％。在确保粘接性方面，优选在上述范围内使用上述(甲基)丙烯酸烷基酯。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物的特征在于，含有含氮单体作为单体单元。上述含氮单体没有特殊限制，可使用在其结构中含有氮原子、且具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为上述含氮单体，可列举例如：马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺；N-丙烯酰基吗啉；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-吡啶基)丙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺类单体等。
另外，作为上述含氮单体，可使用例如环状含氮单体。作为环状含氮单体，没有特殊限制，可使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有环状氮结构的单体。环状氮结构优选在环状结构内具有氮原子。作为环状含氮单体，可列举例如，N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺类乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基类单体等。另外，可列举含有吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等杂环的(甲基)丙烯酸单体。具体而言，可列举N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。特别是通过在含氮单体中添加N-乙烯基吡咯烷酮等内酰胺类乙烯基单体，抑制粘合剂层中的导电剂偏析的效果高，因此耐腐蚀性良好，因而优选。
在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，上述含氮单体为0.6重量％以上，优选为0.01～30重量％，更优选为0.03～25重量％，进一步优选为0.05～20重量％。本发明中，通过在上述范围内使用上述含氮单体，可以充分地得到腐蚀抑制效果，因而优选。另外，小于0.6重量份时，导电剂变得容易偏析，耐腐蚀性恶化，因而不优选。
另外，在本发明中，从耐久性、透明导电层(特别是包含金属网的透明导电层)的腐蚀抑制的观点考虑，优选除(甲基)丙烯酸烷基酯、含氮单体以外，上述(甲基)丙烯酸类聚合物还含有含羧基单体、和/或含羟基单体作为单体单元。特别是从耐腐蚀性的观点考虑，优选上述含氮单体，其次优选包含含羟基单体，再次优选包含含羧基单体。
上述含羟基单体是在其结构中含有羟基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。具体而言，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、以及丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等。在上述含羟基单体中，从耐久性、离子性化合物(导电剂)的均匀分散性、腐蚀抑制效果的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，上述含羟基单体的比例优选为0.01～10重量％，更优选为0.03～5重量％，进一步优选为0.05～3重量％。上述含羟基单体为上述范围内时，粘合剂层的交联变得充分，可满足耐久性，另外，可得到离子性化合物(导电剂)的均匀分散性、更高的腐蚀抑制效果，因而优选。
作为上述含羧基单体，没有特殊限定，可以使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等含有不饱和双键的聚合性官能团、且具有羧基的含羧基单体。作为含羧基单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等，这些含羧基单体可以单独或组合使用。对于衣康酸、马来酸而言，可以使用它们的酸酐。这些当中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸，特别优选丙烯酸。一般而言，将包含下述聚合物的粘合剂层用于包含例如金属(一种)、合金构成的金属网的透明导电层等含有金属的层时，有时会因羧基而发生金属层的腐蚀，所述聚合物含有含羧基单体作为单体单元。因此，通常不将含羧基单体用于以耐腐蚀性为目的的粘合剂。在本发明中，由于上述粘合剂组合物中含有含羧基单体，能够提高离子性化合物(导电剂)的分散性。在由离子性化合物的分散性得到提高的粘合剂组合物形成的粘合剂层中，离子性化合物不会偏析(集中存在)，得到了包含金属网的透明导电层的腐蚀抑制效果，因而优选。
在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，上述含羧基单体的比例优选为5重量％以下，更优选为0.1～3重量％，进一步优选为0.1～1重量％。上述含羧基单体的比例大于5重量％时，促进粘合剂的交联，粘合物性显著变硬(储能模量变高)，在耐久性试验引起剥离等不良情况，因而不优选。另外，在本发明中，通过以5重量％以下左右的微量含有上述含羧基单体，可得到腐蚀抑制效果，因而优选。
另外，在本发明中，从耐久性等观点考虑，优选除(甲基)丙烯酸烷基酯、含氮单体以外，上述(甲基)丙烯酸类聚合物还含有含芳香环(甲基)丙烯酸酯作为单体单元。上述含芳香环(甲基)丙烯酸酯是在其结构中含有芳香环结构、且含有(甲基)丙烯酰基的化合物。作为芳香环，可列举苯环、萘环、或联苯环。含芳香环(甲基)丙烯酸酯可满足耐久性(特别是对于包含金属网的透明导电层的耐久性)，且可以改善由周边部的发白导致的显示不均。
作为上述含芳香环(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苯乙烯酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯；羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘基乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸联苯酯等具有联苯环的(甲基)丙烯酸酯。
在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，上述含芳香环(甲基)丙烯酸酯的比例为3～25重量％，优选为8～22重量％，进一步优选为12～18重量％。上述含芳香环(甲基)丙烯酸酯为上述范围内时，可以满足耐久性(特别是对于包含金属网的透明导电层的耐久性)，且可以改善由周边部的发白导致的显示不均，因而优选。
在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯、含氮单体、含羧基单体、含羟基单体、及含芳香环(甲基)丙烯酸酯以外，在不损害本发明效果的范围内，可以导入上述单体以外的共聚单体。对其配合比例没有特殊限定，在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体中，优选为10重量％以下左右。
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物通常使用重均分子量(Mw)为50万～300万的范围的聚合物。需要说明的是，考虑到得到的粘合剂层的耐久性、特别是耐热性，优选使用重均分子量为70万～270万的聚合物，进一步优选为80万～250万。重均分子量小于50万时，需要增加交联剂量，交联的柔软性不充分，因此不能缓和由偏振膜的收缩导致的应力，在耐久性方面发生剥离，因而不优选。另外，如果重均分子量大于300万，则为了调整为用于涂敷的粘度，需要大量的稀释溶剂，成本提高，因此不优选。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱)进行测定、并根据聚苯乙烯换算而计算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适宜选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。
在上述溶液聚合中，作为聚合溶剂，可使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，在氮气等非活性气体气流下添加聚合引发剂，通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。
自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特殊限制，可以适宜选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以根据聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件进行控制，根据上述物质的种类调整适宜的用量。
作为聚合引发剂，可列举例如，2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2′-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2′-偶氮二(N.N′-二亚甲基异丁脒)、2,2′-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(商品名：VA-057、和光纯药工业株式会社制)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化特戊酸叔己基酯、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二叔己基过氧化环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原类引发剂等，但不限定于此。
上述聚合引发剂可以单独使用，而且也可以混合2种以上使用，相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体100重量份，上述聚合引发剂的总含量优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。
需要说明的是，作为聚合引发剂，例如在使用2,2′-偶氮二异丁腈制造上述重均分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物时，聚合引发剂的用量相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体100重量份优选设为0.06～0.2重量份左右，更优选设为0.08～0.175重量份左右。
另外，在使用链转移剂、进行乳液聚合时使用的乳化剂或反应性乳化剂的情况下，它们可以适宜地使用以往公知的物质。另外，作为它们的添加量，可以在不损害本发明效果的范围内适宜地确定。
(2)离子性化合物(导电剂)
上述粘合剂组合物的特征在于，含有具有阴离子成分及阳离子成分的离子性化合物(导电剂)，上述阴离子成分的总碳原子数为4以上，上述阴离子成分由选自下述通式(1)及下述通式(2)中的至少1种表示，
(CnF2n+1SO2)2N- (1)
(通式(1)中，n为2～10的整数)，
CF2(CmF2mSO2)2N- (2)
(通式(2)中，m为2～10的整数)。通过使用上述离子性化合物，可以确保粘合剂层的抗静电功能。需要说明的是，由于在粘合剂层中含有离子性化合物，因此存在接触上述粘合剂层的透明导电层(特别是包含金属网的透明导电层)腐蚀的忧虑，特别是在湿热环境下，存在粘合剂层中的离子性化合物在与包含金属网的透明导电层的接触侧偏析(集中存在)而被腐蚀的忧虑。因此，作为构成离子性化合物的阴离子成分，总碳原子数为4以上，总碳原子数优选为5以上，总碳原子数更优选为6以上，总碳原子数进一步优选为7以上。另外，阴离子成分的总碳原子数的上限值没有特殊限定，优选为16以下，更优选为10以下。通过使用总碳原子数为4以上的高分子量的阴离子成分，离子性化合物的分子量(摩尔分子量)变大，包含离子性化合物的粘合剂层的吸水率变低，且变得不易引起上述离子性化合物在粘合剂层与透明导电层接触的界面偏析(集中存在)，容易保持离子性化合物均匀地分散的状态，因此，作为结果，可抑制透明导电层(特别是包含金属网的透明导电层)的腐蚀，并且可以抑制粘合剂层表面的表面电阻的上升，进而可以抑制透明导电层的表面电阻上升等。
需要说明的是，认为作为构成离子性化合物(导电剂)的阴离子成分的总碳原子数小于4时，粘合剂层的吸水率变高，由粘合剂层所含的水分导致例如包含由金属(一种)、合金构成的金属网的透明导电层的腐蚀进行。另外，认为离子性化合物的分子量变小时，离子性化合物在粘合剂层中容易向与包含金属网的透明导电层的界面附近移动，因而导致偏析(集中存在)，由于上述界面附近的离子性化合物而引起腐蚀。另外，认为存在低分子量的离子性化合物在粘合剂层中容易向与包含金属网的透明导电层的界面附近大量偏析(集中存在)的倾向，由于上述界面附近的离子性化合物而使腐蚀的进行加速。这些现象在包含金属网的透明导电层中显著，特别是在湿热环境下更显著。
以下，对构成上述离子性化合物的阴离子成分及阳离子成分进行说明。
(离子性化合物的阴离子成分)
在本发明中，作为构成离子性化合物的阴离子成分，通过使总碳原子数为4以上，离子性化合物自身的疏水性提高，因此在粘合剂层中不易含有水分，其结果，能够抑制透明导电层(特别是包含金属网的透明导电层)的腐蚀，因而优选。
从腐蚀抑制的观点考虑，作为阴离子成分，优选为由选自下述通式(1)及下述通式(2)中的至少1种表示的阴离子成分，
(CnF2n+1SO2)2N- (1)
通式(1)中，n为2～10的整数(优选n为4～10的整数)，
CF2(CmF2mSO2)2N- (2)
(通式(2)中，m为2～10的整数(优选n为3～10的整数)。
作为上述通式(1)表示的阴离子成分，具体可列举双(九氟丁磺酰)亚胺阴离子、双(十一氟戊磺酰)亚胺阴离子、双(十三氟己磺酰)亚胺阴离子、双(十五氟庚磺酰)亚胺阴离子等。这些当中，优选双(九氟丁磺酰)亚胺阴离子。
作为上述通式(2)表示的阴离子成分，具体可列举N,N-十氟戊烷-1,5-二磺酰基酰亚胺阴离子，可优选使用。
(离子性化合物的阳离子成分)
在本发明中，作为阳离子成分，优选有机阳离子。阳离子的碳原子数优选为6以上，更优选为8以上，进一步优选为10以上。另外，阳离子的碳原子数的上限值没有特殊限定，但优选为40以下，更优选为30以下。通过使阳离子成分的碳原子数为6以上，离子性化合物自身的疏水性变高，因此，在粘合剂层中不易含有水分，其结果，能够抑制透明导电层(特别是包含金属网的透明导电层)的腐蚀，因而优选。
另外，优选上述阳离子成分具有有机基团，作为上述有机基团，优选碳原子数3以上的有机基团，更优选碳原子数7以上的有机基团。
离子性化合物的阳离子成分为有机阳离子时，与上述阴离子成分一起构成作为离子性化合物的有机阳离子-阴离子盐。有机阳离子-阴离子盐也称为离子性液体、离子性固体。作为有机阳离子，具体可列举吡啶阳离子、哌啶阳离子、吡咯烷阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑阳离子、四氢吡啶阳离子、二氢吡啶阳离子、吡唑阳离子、吡唑啉阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基阳离子等。
作为有机阳离子-阴离子盐的具体例，可以适宜选择使用由上述阳离子成分与阴离子成分组合而成的化合物，可列举例如：丁基甲基咪唑双(九氟丁磺酰)亚胺盐、N-丁基甲基吡啶双(九氟丁磺酰)亚胺盐、甲基丙基吡咯烷双(九氟丁磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基吡啶双(七氟丙磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基吡啶双(九氟丁磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑双(七氟丙磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑双(九氟丁磺酰)亚胺盐、甲基三辛基铵双(九氟丁磺酰)亚胺盐等。
另外，作为碱金属盐，具体而言，可列举双(七氟丙磺酰)亚胺锂、双(七氟丙磺酰)亚胺钠、双(七氟丙磺酰)亚胺钾、双(九氟丁磺酰)亚胺锂、双(九氟丁磺酰)亚胺钠、双(九氟丁磺酰)亚胺钾等。
本发明的粘合剂组合物中的离子性化合物的用量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选为0.001～10重量份，更优选为0.1～5重量份，进一步优选为0.3～3重量份。上述离子性化合物小于0.001重量份时，存在降低表面电阻值的效果不充分的情况。另一方面，上述离子性化合物多于10重量份时，存在耐腐蚀性、耐久性恶化的情况。
(3)交联剂
在本发明的粘合剂组合物中还可以含有交联剂。通过使用交联剂，可以赋予与粘合剂的耐久性相关的凝聚力，因而优选。作为交联剂，可使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂，可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是使多价金属与有机化合物进行共价键合或配位键合而得到的螯合物。作为多价金属原子，可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原子等，作为有机化合物，可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
其中，在本发明的粘合剂组合物中，优选含有异氰酸酯类交联剂、和/或过氧化物类交联剂作为上述交联剂。
作为异氰酸酯类交联剂，可以使用至少具有2个异氰酸酯基的化合物。例如，通常使用氨基甲酸酯化反应中使用的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，可列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯，可列举例如：1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯，可列举例如：1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯，可列举例如：苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
作为异氰酸酯类交联剂的市售品，可列举例如：商品名“Millionate MT”、“Millionate MTL”、“Millionate MR-200”、“Millionate MR-400”、“Coronate L”、“Coronate HL”、“Coronate HX”[以上，日本聚氨酯工业株式会社制]；商品名“Takenate D-110N”、“Takenate D-120N”、“Takenate D-140N”、“Takenate D-160N”、“Takenate D-165N”、“Takenate D-170HN”、“Takenate D-178N”、“Takenate 500”、“Takenate 600”[以上，三井化学株式会社制]等。这些化合物可以单独使用1种，另外也可以混合2种以上使用。
作为异氰酸酯类交联剂，优选脂肪族多异氰酸酯类化合物，即脂肪族多异氰酸酯及其改性物。脂肪族多异氰酸酯类化合物与其它异氰酸酯类交联剂相比，交联结构富有柔软性，容易缓和伴随着光学膜的膨胀/收缩而产生的应力，在耐久性试验中不易发生剥落。作为脂肪族多异氰酸酯类化合物，特别优选六亚甲基二异氰酸酯及其改性物。
作为过氧化物类交联剂，只要是通过加热或光照产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物进行交联的过氧化物，就可以适宜使用，但考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为能够使用的过氧化物，可列举例如：过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，由于交联反应效率特别优异，因此优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
需要说明的是，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指直至过氧化物的残余量成为一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间，在制造商目录等中有所记载，例如，记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录第9版(2003年5月)》等。
需要说明的是，作为反应处理后残存的过氧化物分解量的测定方法，例如，可以通过HPLC(高效液相色谱法)进行测定。
更具体而言，例如，可以将反应处理后的粘合剂组合物每次分别取出约0.2g，浸渍于乙酸乙酯10mL中，通过振荡机在25℃下以120rpm振荡3小时并提取后，在室温下静置3天。接下来，添加乙腈10mL，在25℃下以120rpm振荡30分钟，并将通过膜滤器(0.45μm)进行过滤而得到的提取液约10μL注入HPLC，进行分析，作为反应处理后的过氧化物量。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，交联剂的用量优选为0.01～3重量份，更优选为0.02～2重量份，进一步优选为0.3～1重量份。需要说明的是，交联剂小于0.01重量份时，粘合剂层变得交联不足，存在不能满足耐久性、粘合特性的忧虑，另一方面，大于3重量份时，粘合剂层变得过硬，可观察到耐久性降低的倾向。
(4)硅烷偶联剂
本发明的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，能够提高耐久性。作为硅烷偶联剂，具体可列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。作为上述例示的硅烷偶联剂，优选含环氧基硅烷偶联剂。
另外，作为硅烷偶联剂，可以使用在分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的偶联剂。具体而言，可列举例如：信越化学工业株式会社制X-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1818、X-41-1810、X-40-2651等。这些分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂不易挥发，且具有多个烷氧基甲硅烷基，对于提高耐久性是有效的，因而优选。特别是带粘合剂层的光学膜的被粘附物为与玻璃相比烷氧基甲硅烷基更不易反应的透明导电层的情况下，耐久性也适宜。另外，分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂优选在分子内具有环氧基，进一步优选在分子内具有多个环氧基。在分子内具有多个烷氧基甲硅烷基、且具有环氧基的硅烷偶联剂在被粘附物为透明导电层的情况下，也存在耐久性良好的倾向。作为在分子内具有多个烷氧基甲硅烷基、且具有环氧基的硅烷偶联剂的具体例，可列举信越化学工业株式会社制X-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056，特别优选环氧基含量多的信越化学工业株式会社制X-41-1056。
上述硅烷偶联剂可以单独使用，另外也可以混合两种以上使用。相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，上述硅烷偶联剂的总含量优选为0.001～5重量份，进一步优选为0.01～1重量份，进一步更优选为0.02～1重量份，进一步优选为0.05～0.6重量份。其为耐久性提高、适度保持对玻璃及透明导电层的粘接力的量。
(4)其它
另外，在本发明的粘合剂组合物中，也可以含有其它公知的添加剂，可以根据使用的用途适当添加例如聚丙二醇等聚亚烷基二醇这样的聚醚化合物、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。
2.粘合剂层
本发明的粘合剂层的特征在于，其由上述粘合剂组合物形成。
作为形成粘合剂层的方法，例如可列举将上述粘合剂组合物涂布于经过了剥离处理的隔膜等、再干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层的方法。另外，也可以通过在后面叙述的偏振膜上涂布上述粘合剂组合物、干燥除去聚合溶剂等而在偏振膜上形成粘合剂层的方法等来制作。需要说明的是，涂布粘合剂时，也可以适当地新加入聚合溶剂以外的一种以上溶剂。
作为经过了剥离处理的隔膜，可优选使用有机硅剥离衬。在将本发明的粘合剂组合物涂布于这样的衬垫上并使其干燥而形成粘合剂层的情况下，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的而适当地采用适宜的方法。优选采用对上述涂布膜进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，更优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过使加热温度在上述的范围，可以获得具有优异粘合特性的粘合剂。
干燥时间可适当地采用适宜的时间。上述干燥时间优选为5秒钟～20分钟，进一步优选为5秒钟～10分钟，特别优选为10秒钟～5分钟。
作为上述粘合剂组合物的涂布方法，可采用各种方法。具体可列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
粘合剂层的厚度(干燥后)没有特殊限制，例如为1～100μm左右，优选为2～50μm，更优选为2～40μm，进一步优选为5～35μm。粘合剂层的厚度小于1μm时，存在对被粘附物(例如偏振膜、透明导电层)的密合性变得不充分、在湿热环境下的耐久性不充分的倾向。另一方面，粘合剂层的厚度大于100μm时，形成粘合剂层时的粘合剂组合物在涂布、干燥时不能充分地完全干燥，有气泡残存、粘合剂层发生厚度不均等外观上的问题容易变得明显化的倾向。
3.带粘合剂层的偏振膜
本发明中使用的带粘合剂层的偏振膜优选具有偏振膜、及在上述偏振膜的至少一面的(由上述粘合剂组合物形成的)上述粘合剂层，上述偏振膜具有起偏镜及在上述起偏镜的至少一面的透明保护膜。例如，如图1所示，本发明中使用的带粘合剂层的偏振膜3层叠有偏振膜1和粘合剂层2。另外，如图2～4所示，本发明中使用的带粘合剂层的偏振膜3贴合于带透明导电层的液晶单元(玻璃基板5+液晶层6+玻璃基板5)的透明导电层4而使用。
作为形成粘合剂层的方法，如上所述。
对于本发明中使用的带粘合剂层的偏振膜而言，在将粘合剂层形成于经过了剥离处理的隔膜上时，可以将所述隔膜上的粘合剂层转印至偏振膜的透明保护膜面上而形成带粘合剂层的偏振膜。另外，也可以在偏振膜上直接涂布上述粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥除去而形成带粘合剂层的偏振膜。
另外，可以在上述偏振膜的涂布粘合剂组合物的表面形成增粘层，或实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，也可以在粘合剂层的表面实施易粘接处理。
另外，粘合剂层在带粘合剂层的偏振膜中露出时，可以用经过了剥离处理的片(隔膜)保护粘合剂层直至将其贴合于透明导电层。
作为隔膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，但从表面平滑性优异的方面出发，优选使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是能够保护上述粘合剂层的膜则没有特殊限定，可列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述隔膜进行脱模及防污处理、或者对上述隔膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是，可以通过对上述隔膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂层的剥离性。
需要说明的是，在制作上述带粘合剂层的偏振膜时使用的经过了剥离处理的片可以直接作为带粘合剂层的偏振膜的隔膜使用，在工序方面可以简化。
可以使用在起偏镜及上述起偏镜的至少一面具有透明保护膜的偏振膜。
对起偏镜没有特殊限定，可使用各种起偏镜。作为起偏镜，可列举例如使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中，优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜，更优选含有碘和/或碘离子的碘类起偏镜。另外，对这些起偏镜的厚度没有特殊限定，通常为5～80μm左右。
用碘对聚乙烯醇类膜进行染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制作。根据需要，也可以包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等，还可以浸渍于碘化钾等的水溶液中。进一步地，也可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中也可以进行拉伸。
另外，在本发明中，也可以使用厚度为10μm以下的薄型起偏镜。从薄型化的观点而言，优选厚度为1～7μm。这样的薄型起偏镜由于厚度不均少、视觉辨认性优异，并且尺寸变化少，因此对热冲击的耐久性优异，进而作为偏振膜的厚度也能够实现薄型化，因而优选。
作为代表性的薄型起偏镜，可列举日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号小册子、国际公开第2010/100917号小册子、或日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以叠层体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法，则即使PVA类树脂层较薄，由于被拉伸用树脂基材所支撑，也可以进行拉伸而不产生由拉伸导致的断裂等不良情况。
作为上述薄型偏振膜，在包括以叠层体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，从能够拉伸至高倍率而使偏振性能提高的观点而言，优选利用如国际公开第2010/100917号小册子、国际公开第2010/100917号小册子、或日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型偏振膜，特别优选通过日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型偏振膜。
作为构成透明保护膜的材料，可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等也优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。透明保护膜中也可以含有1种以上任意合适的添加剂。作为添加剂，例如可列举：紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中，上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。透明保护膜中，上述热塑性树脂的含量小于50重量％以下时，存在不能充分显示出热塑性树脂所固有的高透明性等的隐患。
透明保护膜通过粘接剂层贴合在上述起偏镜的至少一侧。在起偏镜与透明保护膜的粘接处理中使用粘接剂。作为粘接剂，可示例出异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系乳胶类、水性聚酯等。上述粘接剂通常以由水溶液构成的粘接剂的形式使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分而成。除上述以外，作为起偏镜与透明保护膜的粘接剂，可列举紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏振膜用粘接剂对上述各种透明保护膜显示出适宜的粘接性。另外，在本发明所使用的粘接剂中，可以含有金属化合物填料。
本发明中使用的带粘合剂层的偏振膜例如在包含金属(特别是金属网)的带透明导电层的液晶单元的透明导电层上贴合上述粘合剂层而使用。透明导电层中使用的金属的形状可列举无空隙的平面板状、有空隙的图案状、用细线图案化的金属网等，但没有特殊限定。例如，包含金属网的透明导电层是指，形成金属网而得到的透明导电层，所述金属网是金属细线形成为格子状的图案而成的，特别是对于使用了不易腐蚀的金属细线的金属网，本发明的耐腐蚀性的效果显著。
作为构成上述金属网的金属，只要是导电性高的金属，就可以使用任意合适的金属。作为构成上述金属网的金属，优选为选自金、铂、银、铝及铜中的1种以上的金属，从导电性的观点出发，优选为铝、银、铜或金。特别是在包含铝作为金属的构成中，耐腐蚀性的效果显著，因而优选。
包含金属网的透明导电层可以通过任意合适的方法形成。该透明导电层可以通过例如下述方法得到：将含有银盐的感光性组合物(透明导电层形成用组合物)涂布于脱模膜等被粘附物上，然后进行曝光处理及显影处理，将金属细线形成为给定的图案。金属细线的线宽、形状没有特殊限定，作为线宽，优选为10μm以下。另外，该透明导电层也可以通过将含有金属微粒的糊(透明导电层形成用组合物)印刷成给定的图案而得到。这样的透明导电层及其形成方法的详细内容记载于例如日本特开2012-18634号公报，上述记载在本说明书作为参考而被引用。另外，作为由金属网构成的透明导电层及其形成方法的其它实例，可列举日本特开2003-331654号公报中记载的透明导电层及其形成方法。金属网可以通过溅射法、喷墨法等形成，特别优选利用溅射法。
透明导电层的厚度优选为0.01～10μm左右，更优选为0.05～3μm左右，进一步优选为0.1～1μm。
另外，在上述透明导电层上还可以具有外涂(OC)层(未图示)。
作为外涂层，没有特殊限制，可使用本领域中通常使用的外涂层，可列举例如，由醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、异氰酸酯树脂等形成的层。作为外涂层的厚度，没有特殊限定，例如，优选为0.1～10μm。
4.液晶面板
本发明的液晶面板优选具有带粘合剂层的偏振膜，上述带粘合剂层的偏振膜具有偏振膜、及在上述偏振膜的至少一面的(由上述粘合剂组合物形成的)上述粘合剂层，上述偏振膜具有起偏镜及在上述起偏镜的至少一面的透明保护膜，并且，将上述偏振膜通过上述粘合剂层贴合于包含金属网的带透明导电层的液晶单元。需要说明的是，对于其它构成没有特殊限定。在本发明中，通过使用特定的粘合剂层，可以实现液晶面板整体的耐久性的提高等。
5.图像显示装置
本发明的图像显示装置优选包含上述液晶面板。以下，作为一例，对液晶显示装置进行说明，但本发明可以适用于需要液晶面板的全部显示装置。
作为本发明的液晶面板可适用的图像显示装置的具体例，可列举液晶显示装置、电致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED：Field EmissionDisplay)等。
本发明的图像显示装置包含本发明的液晶面板即可，其它构成与现有的图像显示装置同样。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于这些实施例。需要说明的是，各例中的份及％均为重量基准。以下，没有特殊规定的室温放置条件全部为23℃×55％RH。
(偏振膜的制作)
将厚度80μm的聚乙烯醇膜一边在30℃、0.3％浓度的碘溶液中进行1分钟的染色，一边在速度比不同的辊间拉伸至3倍。然后，一边浸渍于60℃的包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中0.5分钟，一边拉伸至总拉伸倍率为6倍。接下来，在30℃的含有1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而进行了清洗后，在50℃下进行4分钟的干燥，得到了厚度20μm的起偏镜。在该起偏镜的两面，通过聚乙烯醇类粘接剂分别贴合经皂化处理的厚度40μm的三乙酰纤维素膜(柯尼卡美能达精密光学株式会社制)，从而制作了偏振膜。
<实施例1>
(丙烯酸类聚合物的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯80.3份、丙烯酸苯氧基乙酯16份、N-乙烯基吡咯烷酮3份、丙烯酸0.3份、及丙烯酸4-羟基丁酯0.4份的单体混合物。进一步地，相对于上述单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2′-偶氮二异丁腈0.2份和乙酸乙酯一起添加，一边缓慢地搅拌一边导入氮气，进行了氮气置换后，将烧瓶内的液温保持为55℃左右，进行了8小时聚合反应，制备了重均分子量160万的丙烯酸类聚合物溶液。
(粘合剂组合物的制备)
相对于得到的上述丙烯酸类聚合物溶液的固体成分100份，配合作为离子性化合物的双(九氟丁磺酰)亚胺锂(三菱材料电子化成株式会社制)1份、异氰酸酯类交联剂(D160N、三井化学株式会社制造的TAKENATE D160N、三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯的加合物)0.1份、过氧化物类交联剂(BPO、日本油脂社制造的NYPER BMT、过氧化苯甲酰)0.3份、及硅烷偶联剂(X-41-1810、信越化学工业株式会社制造的X-41-1810、含硫醇基硅酸酯低聚物)0.1份，从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
接下来，用喷涂器将上述丙烯酸类粘合剂溶液均匀地涂敷于用有机硅类剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜)的表面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在隔膜的表面形成了厚度为20μm的粘合剂层。接下来，将在隔膜上形成的粘合剂层转印至制作的偏振膜上，从而制作了带粘合剂层的偏振膜。
<实施例2～10、比较例1～6>
对于实施例1，在制备丙烯酸类聚合物、粘合剂组合物、偏振膜、及带粘合剂层的偏振膜时，如表1所示地进行变更，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。需要说明的是，反应条件、配合量等调整为成为与实施例1相同的加热条件、摩尔浓度的量等而添加。
<(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量的测定>
通过以下的方法测定得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)。
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。
·分析装置：东曹株式会社制、HLC-8120GPC
·柱：东曹株式会社制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm共计90cm
·柱温：40℃
·流量：0.8ml/min
·注入量：100μl
·洗脱液：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
对上述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜进行以下的评价。将评价结果示于表2。
<表面电阻值(Ω/□)>
将实施例、比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜的隔膜剥离，在室温放置条件下放置1分钟后，测定粘合剂层表面的表面电阻值(初始)。另外，进一步将上述带粘合剂层的偏振膜投入60℃×95％RH的环境中500小时后，在40℃下干燥1小时后，将隔膜剥离，然后，测定粘合剂表面的表面电阻值(湿热后)。测定使用Mitsubishi Chemical Analytech公司制造的MCP-HT450进行。
需要说明的是，初始值与湿热后的表面电阻值之差越小，越能抑制粘合剂中的导电剂的偏析，因而耐腐蚀性优选。另外，表2中的1.0E+12是指表面电阻值1.0×1012(Ω/□)。
<透明导电层(金属)腐蚀试验>
将实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜切成15mm×15mm，剥离隔膜贴合于玻璃(无碱玻璃)表面上形成有通过溅射法形成的厚度0.1μm的铝系金属层的导电性玻璃，然后在50℃、5atm下置于高压釜15分钟，将得到的样品作为耐腐蚀性的测定样品(将带粘合剂层的偏振膜贴合于相当于带透明导电层的液晶单元的导电性玻璃而成的样品)。将得到的测定用样品投入60℃×95％RH的环境下500小时后，通过目视及光学显微镜评价金属层的外观。需要说明的是，缺陷的大小是对缺陷的最长部分进行测定而得到的。
(评价基准)
◎：无缺陷
○：在周边的一部分略有缺陷(缺陷的大小小于0.5mm)，但在内部没有缺陷，在实用上没有问题。
△：在周边部有断续的缺陷(缺陷的大小为0.5mm以上且小于1mm)，但在内部没有缺陷，在实用上没有问题。
×：在周边部有连续的缺陷(缺陷的大小为1mm以上)，或在内部有缺陷，在实用上存在问题。
<耐久性试验(发泡/剥离)>
将实施例、比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜切成15英寸尺寸，作为样品。将隔膜从该样品剥离后，使用层压机粘贴于厚度0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制、EG-XG)。接下来，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，使上述样品与无碱玻璃完全密合。对实施了该处理后的样品在60℃×95％RH的各气氛下实施500小时的处理后(加湿试验)，基于下述基准通过目视对偏振膜与玻璃之间的外观进行了评价。
(评价基准)
◎：完全没有发泡、剥离等外观上的变化。
○：在端部略有剥离、或发泡，但在实用上没有问题。
△：在端部有剥离、或发泡，但只要不是特殊用途，在实用上没有问题。
×：在端部有明显的剥离，在实用上存在问题。
以下示出表1中的简称。
<单体成分>
BA：丙烯酸丁酯
PEA：丙烯酸苯氧基乙酯
NVP：N-乙烯基吡咯烷酮
DMAEA：丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯
AA：丙烯酸
HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
<交联剂>
D160N：异氰酸酯类交联剂、三井化学株式会社制造的TAKENATE D160N(三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯的加合物)
BPO：过氧化物类交联剂、过氧化苯甲酰(日本油脂社制、NYPER BMT)
<离子性化合物(导电剂)>
Li-NFSI：双(九氟丁磺酰)亚胺锂(三菱材料电子化成株式会社制)
Li-HFSI：双(七氟丙磺酰)亚胺锂(和光纯药株式会社制)
Li-PFSI：双(五氟乙磺酰)亚胺锂(东京化成株式会社制)
MTOA-NFSI：甲基三辛基铵双(九氟丁磺酰)亚胺盐(三菱材料电子化成株式会社制)
BMI-NFSI：丁基甲基咪唑双(九氟丁磺酰)亚胺盐(三菱材料电子化成株式会社制)
Li-TFSI：双(三氟甲磺酰)亚胺锂(三菱材料电子化成株式会社制)
Li-CTFSI：N,N-六氟丙烷-1,3-二磺酰基酰亚胺锂(三菱材料电子化成株式会社制)
EMI-FSI：1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺(第一工业制药株式会社制)
4MOPy-FSI：1-辛基-4-甲基吡啶双(氟磺酰)亚胺(第一工业制药株式会社制)
<硅烷偶联剂>
X-41-1810：含硫醇基硅酸酯低聚物(信越化学工业株式会社制)
KBM403：含环氧基硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制)
[表2]
由表2的评价结果确认了，在全部实施例中，通过使用具有以期望的比例含有特定单体的(甲基)丙烯酸类聚合物、及包含特定的阴离子成分的离子性化合物而得到的粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜，即使在湿热环境下，表面电阻也不会上升，满足稳定的抗静电性，耐腐蚀性、耐久性也优异。另一方面确认了，在全部比较例中，通过使用具有未以期望的比例含有特定单体(甲基)丙烯酸类聚合物、或不含特定的阴离子成分的离子性化合物而得到的粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜，与实施例相比，耐腐蚀性、耐久性差。特别是确认了，在比较例2及3中，由于完全不含有含氮单体，因此与初始的表面电阻值相比，湿热后的表面电阻值的上升大，未得到稳定的抗静电性能。

Claims (6)

1.一种粘合剂组合物，其含有(甲基)丙烯酸类聚合物、以及具有阴离子成分及阳离子成分的离子性化合物，其中，
所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含氮单体0.6重量％以上作为单体单元，
所述阴离子成分的总碳原子数为4以上，
所述阴离子成分由选自下述通式(1)及下述通式(2)中的至少1种表示，
(CnF2n+1SO2)2N- (1)
通式(1)中，n为2～10的整数，
CF2(CmF2mSO2)2N- (2)
通式(2)中，m为2～10的整数。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其含有交联剂，
所述交联剂含有异氰酸酯类交联剂、和/或过氧化物类交联剂。
3.一种粘合剂层，其由权利要求1或2所述的粘合剂组合物形成。
4.一种带粘合剂层的偏振膜，其具有偏振膜、以及在所述偏振膜的至少一面的权利要求3所述的粘合剂层，所述偏振膜具有起偏镜及在所述起偏镜的至少一面的透明保护膜。
5.一种液晶面板，其具有权利要求4所述的带粘合剂层的偏振膜，并且所述偏振膜通过所述粘合剂层贴合于包含金属网的带透明导电层的液晶单元。
6.一种图像显示装置，其包含权利要求5所述的液晶面板。
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