JP4491422B2 - 時計用文字板および時計 - Google Patents

Description

本発明は、時計用文字板および時計に関する。

時計用文字板には、実用品としての優れた視認性とともに、装飾品としての優れた美的外観が要求される。従来、このような目的を達成するために、一般に、時計用文字板の構成材料として、Ａｕ、Ａｇ等の金属材料を用いてきた。
また、一方で、生産コストの低減や、時計用文字板の成形の自由度を向上させる等の目的で、基材としてプラスチックを用い、その表面に、金属材料で構成された被膜を形成する試みがある（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、プラスチックは、一般に、金属材料との密着性に劣っている。このため、基材と被膜との間での剥離が生じ易く、時計用文字板の耐久性に劣るという問題点があった。

また、例えば、電波時計やソーラー時計（太陽電池を備えた時計）では、時計用文字板に電磁波（電波、光）の透過性が求められる。このため、このような時計用文字板としては、プラスチック製のものが用いられてきたが、プラスチックは高級感に欠けるため、時計用文字板の美的外観を向上させる目的で、金属材料で構成された薄膜で被覆する試みがある。しかしながら、上記のように、プラスチックは金属材料との密着性に劣るという問題点があった。また、電磁波（電波、光）の透過性を高めるためには、薄膜の厚さを十分に薄くする必要があるが、このような場合、時計用文字板全体としての美的外観が低下するという問題点があった。

特開２００３−２３９０８３号公報（第４頁左欄第３７〜４２行目）

本発明の目的は、光の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた、ソーラー時計に用いられる時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することにある。

このような目的は下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、太陽電池を備えたソーラー時計に用いられる時計用文字板であって、
主としてポリカーボネートで構成された基材と、
主として二酸化珪素（ＳｉＯ _２ ）で構成され、気相成膜法を用いて形成されたケイ素酸化物層と、
主として亜鉛硫化物で構成され、気相成膜法により、前記ケイ素酸化物層の前記基材に対向する面とは反対の面側に形成された亜鉛硫化物層と、
入射した光を拡散する機能を有する拡散剤を含む材料で構成され、前記基材の前記ケイ素酸化物層に対向する面とは反対の面側に設けられた拡散層とを有し、
前記ケイ素酸化物層の厚さが２０〜２００ｎｍであり、
前記亜鉛硫化物層の厚さが１０〜１００ｎｍであり、
前記基材の前記ケイ素酸化物層および前記亜鉛硫化物層で被覆された面が外表面側（観察者側）を向くようにして用いられるものであることを特徴とする。
これにより、光の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた、ソーラー時計に用いられる時計用文字板を提供することができる。

本発明の時計用文字板では、前記ケイ素酸化物層と前記亜鉛硫化物層との合計の厚さが５０〜２５０ｎｍであることが好ましい。
これにより、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

本発明の時計用文字板では、入射した光を偏光させる機能を有する偏光体を、前記基材の前記亜鉛硫化物層が設けられている側の面とは反対の面側に備えていることが好ましい。
これにより、光の透過率を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、着色剤を含む材料で構成された着色層を、前記基材と前記偏光体との間に有することが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものとすることができる。

本発明の時計用文字板では、前記着色層は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、偏光体の基材に対する密着性等を向上させることができ、その結果、時計用文字板の耐久性（特に、耐衝撃性）等を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板の信頼性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用文字板では、前記拡散層は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、偏光体の基材に対する密着性等を向上させることができ、その結果、時計用文字板の耐久性（特に、耐衝撃性）等を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板の信頼性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用文字板では、前記亜鉛硫化物層が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−１０〜１０であり、かつ、ｂ^＊が−１０〜１０であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観は、特に優れたものとなる。
本発明の時計は、太陽電池と、前記太陽電池よりも外表面側に配置されたカバーガラスとを備えるものであって、
前記太陽電池と前記カバーガラスとの間に、本発明の時計用文字板を備えており、
前記時計用文字板は、前記基材の前記ケイ素酸化物層および前記亜鉛硫化物層で被覆された面が前記カバーガラス側を向くようにして配置されていることを特徴とする。
これにより、美的外観および耐久性に優れた時計を提供することができる。また、外部からの光を有効に利用することが可能なソーラー時計を提供することができる。

本発明によれば、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することができる。

以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
＜時計用文字板（第１実施形態）＞
図１は、本発明の時計用文字板の第１実施形態を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の時計用文字板１は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３と、ケイ素酸化物層３の基材２に対向する面とは反対の面側に設けられた亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４とを有している。本発明では、「主として」とは、対象としている部位を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位を構成する材料の６０ｗｔ％以上であることが好ましく、８０ｗｔ％以上であることがより好ましく、９０ｗｔ％以上であることがさらに好ましい。

このような時計用文字板１は、特に限定されないが、通常、基材２のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４で被覆された面側が外表面側、すなわち、観察者側となるようにして用いられるものである。以下の説明では、特に断りのない限り、時計用文字板１は、基材２のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４で被覆された面側（図中上側）が外表面側を向くようにして用いられるものとして説明する。

[基材]
基材２は、主としてポリカーボネート（ＰＣ）を含む材料で構成されたものである。本発明では、基材２に必要とされる要件の一つとして、電磁波（電波、光）の透過性が挙げられる。ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも、特に透明性が高く、かつ優れた電磁波の透過性を有しているため、基材２の電磁波の透過性を特に優れたものにすることができる。さらに、ポリカーボネートで構成された基材２と後述するケイ素酸化物層３との屈折率の違いにより、基材２とケイ素酸化物層３との界面、および基材２のケイ素酸化物層３で被覆された面側とは反対の表面（図中下側）において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは光や熱などの外部ストレスによって、変形しにくい特性を持っている。このため、ポリカーボネートで構成された基材２と後述するケイ素酸化物層３との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、基材２がポリカーボネートを含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１の製造時においては、基材２の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用文字板１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板１の生産コストの低減に寄与することができる。

なお、基材２は、上記ポリカーボネート以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。例えば、基材２が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１の色のバリエーションを広げることができる。

主としてポリカーボネートで構成された基材２の屈折率は、特に限定されないが、１．５５〜１．６０であるのが好ましく、１．５８〜１．５９であるのがより好ましい。これにより、基材２とケイ素酸化物層３との界面、および基材２のケイ素酸化物層３で被覆された面側とは反対の表面において、光をより好適に反射、屈折させることができる。結果として、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものとすることができる。

基材２の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。基材２の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。また、一般的に基材２の厚さが増すほど、時計用文字板１としての電磁波の透過性、美的外観は劣っていく。しかし、ポリカーボネートは屈折率が低いため、基材２の厚さが前記範囲内であれば、基材２の厚さによる電磁波の透過性、美的外観の違いが生じることはなく、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとしつつ、電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。
また、基材２は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基材２の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形等が挙げられる。

[ケイ素酸化物層]
基材２の表面には、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３が設けられている。
ケイ素酸化物は、各種金属酸化物の中でも、優れた電磁波の透過性を有しているため、ケイ素酸化物層３を用いた時計用文字板１の電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層３の屈折率はポリカーボネートを含む材料で構成された基材２よりも低く、ケイ素酸化物層３とポリカーボネートで構成された基材２との屈折率の違いにより、ケイ素酸化物層３と基材２との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。同様に、ケイ素酸化物層３の屈折率は亜鉛硫化物層４よりも低く、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物は、ポリカーボネート、および亜鉛硫化物との親和性が高く、また、光や熱などの外部ストレスによって、変形しにくい特性を持つため、ケイ素酸化物層３はポリカーボネートで構成された基材２と亜鉛硫化物層４との密着性に優れている。結果として、時計用文字板１の耐久性を優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物はポリカーボネートとの親和性に優れているが、その一方で、後述する亜鉛硫化物はポリカーボネートとの親和性が低い。そのため、時計用文字板１では、基材２と後述する亜鉛硫化物層４との間にケイ素酸化物層３を備えた構成を有することによって、基材表面に亜鉛硫化物層が被覆された時計用文字板に比べ、優れた耐久性を有する。さらに、ケイ素酸化物層３が厚いものとなっても、ケイ素酸化物層３でのクラック、および基材２とケイ素酸化物層３との界面での剥離不良が生じにくいため、ケイ素酸化物層３を比較的厚いものとした場合でも、電磁波の透過性に優れながらも、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。
ケイ素酸化物層３の屈折率は特に限定されないが、１．２０〜１．６０であるのが好ましく、１．４０〜１．５０であるのがより好ましい。これにより、ケイ素酸化物層３の基材２と亜鉛硫化物層４との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。

また、ケイ素酸化物層３の屈折率をｎ_３、ポリカーボネートで構成された基材２の屈折率をｎ_２としたとき、ケイ素酸化物層３と基材２との屈折率の差であるｎ_２−ｎ_３の値は、０．０５〜０．３０であるのが好ましく、０．０７〜０．２０であるのがより好ましい。これにより、ケイ素酸化物層３と基材２との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。

ケイ素酸化物層３は、ケイ素酸化物としてＳｉＯ、ＳｉＯ_２等が挙げられるが、その中でも、主としてＳｉＯ_２で構成されていることが好ましい。これにより、電磁波の透過性をより優れたものとしつつ、ケイ素酸化物層３の基材２と亜鉛硫化物層４との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。

ケイ素酸化物層３の厚さは特に限定されないが２０〜２００ｎｍであるのが好ましく、３０〜１５０ｎｍであるのがより好ましく、５０〜１００ｎｍであるのがさらに好ましい。ケイ素酸化物層３の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。ケイ素酸化物層３の厚さが前記下限値未満であると、亜鉛硫化物層４の厚さによっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、ケイ素酸化物層３の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、ケイ素酸化物層３の厚さが前記上限値を超えると、ケイ素酸化物層３と基材２との収縮率の違いにより、時計用文字板１に外部ストレス（熱、光）が加わることによるケイ素酸化物層３でのクラックや、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。

[亜鉛硫化物層]
ケイ素酸化物層３の基材２に対向する面とは反対の面側には、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４が設けられている。このように、時計用文字板１が、電磁波の透過性を有するポリカーボネートを含む材料で構成された基材２上に、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４の順に被覆された構造を有することにより、電磁波の透過性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板の美的外観を優れたものとすることができる。

亜鉛硫化物層４を構成する亜鉛硫化物は、ＺｎとＳとの化合物である。この亜鉛硫化物は、一般に、無色透明な材料であり、優れた電磁波の透過性を有しているため、亜鉛硫化物層４を用いた時計用文字板１の電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。
また、亜鉛硫化物層４の屈折率はケイ素酸化物層３よりも高く、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の違いにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物は、ケイ素酸化物との親和性が高く、また、光や熱などの外部ストレスによって、変形しにくい特性を持つため、亜鉛硫化物層４はケイ素酸化物層３との密着性に優れている。結果として、時計用文字板１の耐久性を優れたものとすることができる。

亜鉛硫化物層４の屈折率は特に限定されないが、２．２０〜２．６０であるのが好ましく、２．３０〜２．３５であるのがより好ましい。これにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、亜鉛硫化物層４の屈折率をｎ_４としたとき、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ_４−ｎ_３の値は、０．６０〜１．４０であるのが好ましく、０．８０〜１．２０であるのがより好ましい。これにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。

また、基材２とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ_２−ｎ_３の値、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ_４−ｎ_３の値、ともに前記の条件を満たし、かつ、亜鉛硫化物層４と基材２との屈折率の差であるｎ_４−ｎ_２の値は、０．５〜１．４であるのが好ましく、０．７〜１．２であるのがより好ましい。これにより、基材２、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の各々隣接する層の界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。

亜鉛硫化物層４の厚さは特に限定されないが１０〜１００ｎｍであるのが好ましく、１５〜８０ｎｍであるのがより好ましく、２０〜５０ｎｍであるのがさらに好ましい。亜鉛硫化物層４の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。これに対し、亜鉛硫化物層４の厚さが前記下限値未満であると、ケイ素酸化物層３の厚さによっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、亜鉛硫化物層４の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、亜鉛硫化物層４の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１に外部ストレス（熱、光）が加わることによる亜鉛硫化物層４でのクラックや、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。

ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材２、ケイ素酸化物層３および亜鉛硫化物層４のお互いに隣接する層同士の密着性が特に優れた時計用文字板１を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべきケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が比較的薄いものであっても、膜厚（層の厚さ）のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電磁波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計、ソーラー時計等に、より好適に適用することができる。

また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、真空蒸着を適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。すなわち、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法として真空蒸着を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、隣接する層同士の密着性が特に優れたケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４をより確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法として真空蒸着を適用することにより、形成すべきケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを特に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を高いものとしつつ、時計用文字板１の電磁波の透過性をさらに向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計、ソーラー時計等に、さらに好適に適用することができる。

ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との合計の厚さは、特に限定されないが５０〜２５０ｎｍであるのが好ましく、８０〜２２０ｎｍであるのがより好ましく、１００〜２００ｎｍであるのがさらに好ましい。ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４とを併せた厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

上記のような時計用文字板１は、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−１０〜１０であり、かつ、ｂ^＊が−１０〜１０であるのが好ましく、ａ^＊が−５〜５であり、かつ、ｂ^＊が−５〜５であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は、特に優れたものとなる。

また、時計用文字板１は、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が５０〜８５であるのが好ましく、Ｌ^＊が７０〜８５であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は、白色度が高く、より高級感に優れたものとなる。

また、時計用文字板１の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。

また、上述したように、時計用文字板１は、基材２上に、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４とを有しているため、時計用文字板１全体についての、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）における各波長での反射率のばらつきを十分に小さなものとすることができる。このように、可視光領域における各波長での反射率のばらつきが十分に小さいものであると、白色度が高く、高級感にあふれる優れた美的外観が得られる。言い換えると、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率Ａ［％］と、反射率が最小となる波長での反射率Ｂ［％］との差Ａ−Ｂが十分に小さいと、上記のような効果が得られる。このように、Ａ−Ｂの値は、十分に小さいものであるのが好ましいが、より具体的には、２５％未満であるのが好ましく、２０％未満であるのがより好ましく、１０％未満であるのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果はさらに顕著なものとして発揮される。

上述したように、時計用文字板１は、美的外観に優れるとともに、電磁波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１は、電波時計やソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）、ソーラー電波時計等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。

＜時計用文字板（第２実施形態）＞
次に、本発明の時計用文字板の第２実施形態について説明する。以下の説明では、前述した実施形態（第１の実施形態）との違いを中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。
図２は、本発明の時計用文字板の第２実施形態を示す断面図である。

図２に示すように、本実施形態の時計用文字板１’は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３と、ケイ素酸化物層３の基材２に対向する面とは反対の面側に設けられた亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４を有し、基材２のケイ素酸化物層３と対向する面とは反対の面側に設けられた偏光体５と、基材２と偏光体５との間に配された着色層（着色体）６および拡散層（拡散体）７とを有している。すなわち、本実施形態の時計用文字板１’は、基材２のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が形成された面とは反対側の表面に、着色層６と拡散層７と偏光体５とがこの順に積層されている以外は、前記第１実施形態で説明した時計用文字板１と同様である。以下、偏光体５、着色層６、拡散層７について説明する。

[偏光体]
偏光体５は、入射した光を偏光させる機能を有するものである。
このような偏光体５を有することにより、時計用文字板１’としての光透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをより効果的に防止することができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。

偏光体５は、入射した光を偏光させる機能を有するものであれば、いかなるものであってもよいが、所定方向に振動する第１の光を透過し、かつ、振動方向が前記第１の光の振動方向に対して垂直な第２の光を反射する機能を有する、反射型偏光体であるのが好ましい。これにより、時計用文字板１の光透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。

偏光体（反射型偏光体）５は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、例えば、主としてポリエステル系樹脂で構成されたものとすることができる。これにより、上述したような効果をさらに顕著なものとして発揮させることができる。
また、偏光体（反射型偏光体）５は、複数の層が積層されてなるフィルム（積層体）であるのが好ましい。これにより、上述したような効果をさらに顕著なものとして発揮させることができる。

図３に、複数の層が積層されてなる偏光体の好適な実施形態を示す。
図３に示すように、積層体としての偏光体５は、異なる２種の層、すなわち、偏光性フィルム層（Ａ層）５１と、偏光性フィルム層（Ｂ層）５２とが交互に複数層積層された構造を有している。この偏光体５においては、Ａ層５１のＸ軸方向の屈折率（ｎ_ＡＸ）とＢ層５２のＸ軸方向の屈折率（ｎ_ＢＸ）とは異なるが、Ａ層５１のＹ軸方向の屈折率（ｎ_ＡＹ）とＢ層５２のＹ軸方向の屈折率（ｎ_ＢＹ）とは実質的に等しい。この偏光体５に入射する光のうちＹ軸方向の直線偏光の光は、Ａ層５１とＢ層５２とで屈折率が実質的に等しいので、偏光体５を透過する。一方、この偏光体５のＡ層５１におけるＺ軸方向における平均厚さをｔ_Ａ、Ｂ層５２における平均厚さをｔ_Ｂとしたとき、下記式（I）を満足することにより、波長λの光であって偏光体５に入射した光のうちＸ軸方向の直線偏光の光は、偏光体５によって好適に反射されることとなる。

ｔ_Ａ・ｎ_ＡＸ＋ｔ_Ｂ・ｎ_ＢＸ＝λ／２・・・（I）
そして、Ａ層５１におけるＺ軸方向の平均厚さおよびＢ層５２におけるＺ軸方向の平均厚さを種々変化させているので、この偏光体５は、可視波長領域の広範囲にわたって偏光体５に入射した光のうちＸ軸方向の直線偏光の光を反射する。
上記のような偏光体５により、時計用文字板１’への入射光の一部を透過しつつ、また入射光の一部を反射させて、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをより効果的に防止することができる。

偏光体５が上記のような積層体で構成されるものである場合、各層（Ａ層５１、Ｂ層５２）は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、偏光体５のＡ層５１は、ポリエチレンナフタレートで構成されたもの（特に、ポリエチレンナフタレートで構成されたフィルムを延伸したもの）であるのが好ましく、Ｂ層５２は、ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とのコポリエステルで構成されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１’の光透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。なお、偏光体５を構成する材料は、上記のようなものに限定されず、偏光性フィルム（偏光板）を形成するのに適するものとして知られている材料を適宜選択して使用することができる。

また、偏光体５が上記のような積層体で構成されるものである場合、積層する層の数は、限定はないが、２〜２０が好ましく、６〜１２がより好ましく、８〜１０がさらに好ましい。これにより、上述した効果はさらに顕著なものとなる。
偏光体５の厚さは、特に限定されないが、２０〜３００μｍであるのが好ましく、１００〜２００μｍであるのがより好ましい。偏光体５の厚さが前記範囲内の値であると、上述したような効果をより顕著なものとして発揮させることができる。

[着色層]
着色層６は、着色剤を含む材料で構成されている。これにより、基材２側から入射した光（外光）を、前述した偏光体５側に出射しつつ、入射した光の一部は、着色剤により色のついた光となって、基材２側に反射される。また、偏光体５側から入射した光についても、着色剤により色のついた光となって、基材２側に出射することができる。その結果、基材２側から入射した光（外光）を、偏光体５側（後述する腕時計１００において太陽電池９４が配される側）に出射しつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’に色彩を持たせることができるとともに、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’の偏光体５が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができる。結果として時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。特に、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４および着色層６を兼ね備えた時計用文字板１’では、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４とが持つ光沢に、着色層６により発色される色彩が加わり、電磁波の透過性を十分に高いものとしつつ、優れた装飾性（美的外観）を有する電波時計やソーラー時計（太陽電池を備えた時計）用の時計用文字板として有効である。また、着色層６を備えた時計用文字板１’では、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４のみでは表現することのできなかった色彩を表現することができる。また、着色層の構成材料を変更することにより、時計用文字板の色彩を制御することができるため、少量他品目の生産に有効である。

また、着色剤として、例えば、顔料、染料等が挙げられる。
また、着色層６は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２と偏光体５との密着性を向上させることができ、その結果、時計用文字板１’の耐久性（耐衝撃性等）を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板１’の信頼性を特に優れたものとすることができる。

上記のような粘着性、接着性を有する材料（粘着・接着材料）としては、例えば、粘着剤、接着剤等に用いられる材料を用いることができるが、粘着・接着材料としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられ、特にウレタン系樹脂を用いることが好ましい。これにより、時計用文字板１’全体としての光の透過性、美的外観等を十分に保持しつつ、基材２と偏光体５との密着性を特に優れたものとすることができる。

着色層６が上記のような粘着・接着材料を含むものである場合、着色層６は、主として粘着・接着材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２と偏光体５との密着性を特に優れたものとすることができる。
着色層６の厚さは、特に限定されないが、１〜２５μｍであるのが好ましく、５〜１５μｍであるのがより好ましい。着色層６の厚さが前記範囲内の値であると、着色層６と基材２との界面、および着色層６と偏光体５との界面において、より好適に、光を屈折、反射させることができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）をとくに優れたものにすることができる。

基材２に着色剤を含ませたものを用いることにより、着色層を導入した時計用文字板１’と同様の色彩を持たせることもできるが、この方法を用いると、基材に含まれる着色剤の影響で、基材とケイ素酸化物層との密着性が悪化する可能性がある。また、基材２に要求される電磁波の透過性を十分に得られなくなる可能性がある。また、入射光による基材２と隣接する層との界面で生じる屈折、および反射により発生する時計用文字板１’の美的外観が損なわれる可能性がある。したがって、本実施形態では着色層を導入することにより、時計用文字板１’の美的外観を容易かつ、確実に優れたものとすることができる。

[拡散層]
拡散層７は、入射した光を拡散する機能を有する拡散剤を含む材料で構成されている。これにより、基材２側から入射した光（外光）を、前述した偏光体５側に出射しつつ、入射した光の一部を基材２側にも散乱させることができる。また、偏光体５側から入射した光についても、基材２側に散乱させつつ、出射することができる。その結果、基材２側から入射した光（外光）を、偏光体５側（後述する腕時計１００において太陽電池９４が配される側）に出射しつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’の偏光体５が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができる。特に、時計用文字板１’では、拡散層７において光が基材２側に出射（散乱）されるため、時計用文字板１’としての外観は、白色度（光沢度）のより高いものとなり、特に優れた高級感を有するものとなる。

拡散層７を構成する拡散剤としては、光を拡散する機能を有するものであればいかなるものを用いてもよい。
また、拡散剤は、例えば、粒状（粉末状）、鱗片状、針状等、いかなる形状のものであってもよく、また、不定形のものであってもよい。また、拡散層７は、実質的に、拡散剤のみで構成されるものであってもよい。

また、拡散剤の構成材料として、例えば、シリカ、ガラス、樹脂等が挙げられる。
また、拡散層７は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２と偏光体５との密着性を向上させることができ、その結果、時計用文字板１’の耐久性（耐衝撃性等）を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板１’の信頼性を特に優れたものとすることができる。

上記のような粘着性、接着性を有する材料（粘着・接着材料）としては、例えば、粘着剤、接着剤等に用いられる材料を用いることができるが、粘着・接着材料としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられ、特にウレタン系樹脂を用いることが好ましい。これにより、時計用文字板１’全体としての光の透過性、美的外観等を十分に保持しつつ、基材２と偏光体５との密着性を特に優れたものとすることができる。

拡散層７が上記のような粘着・接着材料を含むものである場合、拡散層７は、主として粘着・接着材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、上述したような効果をさらに顕著なものとして発揮させることができる。
拡散層７の厚さは、特に限定されないが、１０〜３０μｍであるのが好ましく、１５〜２５μｍであるのがより好ましい。拡散層７の厚さが前記範囲内の値であると、上述したような効果をより顕著なものとして発揮させることができる。

また、図２に示した本実施形態の時計用文字板１’は、基材２のケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が形成された面とは反対側の表面に、着色層６と拡散層７と偏光体５とがこの順に積層されたもので説明したが、着色層６と拡散層７を入れ替えて積層したものであってもよい。さらに、同一の層に着色剤と拡散剤とを含ませた層を、着色層６と拡散層７との代わりに備えた形態でもよい。時計用文字板が、上記のいずれの構成を有しても上述した効果を得ることができる。

上述したように、時計用文字板１’においては、基材２、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４に加え、偏光体５、着色層６、拡散層７を有している。このため、基材２として、前述した通り、比較的薄いもの（１５０〜７００μｍ）を用いた場合であっても、時計用文字板１’の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。

また、時計用文字板１’の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１’の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１’が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１’の機械的強度、形状の安定性等を特に優れたものとすることができる。

上述したように、時計用文字板１’は、美的外観に優れるとともに、電磁波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１’は、電波時計やソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）、ソーラー電波時計等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１’は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。

＜時計＞
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性（電磁波透過性）および装飾性（美的外観）に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計や電波時計としての求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板（本発明の時計用文字板）以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。

図４は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図４に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）８２と、裏蓋８３と、ベゼル（縁）８４と、ガラス板（カバーガラス）８５とを備えている。また、ケース８２内には、前述したような本発明の時計用文字板１’（または時計用文字板１’）と、太陽電池９４と、ムーブメント８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。

ガラス板８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１（または時計用文字板１’）の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池９４に十分な光量の光を入射させることができる。
ムーブメント８１は、太陽電池９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
図４中では省略しているが、ムーブメント８１内には、例えば、太陽電池９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。

また、ムーブメント８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
太陽電池９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
太陽電池９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。

胴８２には巻真パイプ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプ８６内にはりゅうず８７の軸部８７１が回転可能に挿入されている。
胴８２とベゼル８４とは、プラスチックパッキン８８により固定され、ベゼル８４とガラス板８５とはプラスチックパッキン８９により固定されている。
また、胴８２に対し裏蓋８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部９３が液密に封止され、防水機能が得られる。

りゅうず８７の軸部８７１の途中の外周には溝８７２が形成され、この溝８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）９１が嵌合されている。ゴムパッキン９１は巻真パイプ８６の内周面に密着し、該内周面と溝８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず８７と巻真パイプ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず８７を回転操作したとき、ゴムパッキン９１は軸部８７１と共に回転し、巻真パイプ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。

上記のような携帯時計（腕時計）は、各種時計の中でも特に優れた耐久性（例えば、耐衝撃性等）が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。

また、前述した第２実施形態では、基材と偏光体との間に着色層と拡散層とを有するものとして説明したが、着色層、拡散層はなくてもよい。例えば、基材と偏光体とは隣接するものであってもよいし、基材と偏光体との間に、着色層、拡散層以外の中間層を有していてもよい。
また、時計用文字板の表面（基材２の表面（ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４に対向する面とは反対の面）や、偏光体５の表面（ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４に対向する面とは反対の面）、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の表面（基材２に対向する面とは反対の面））には、少なくとも１層の層（コート層）が設けられていてもよい。このような層は、例えば、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１． 時計用文字板の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、時計用文字板を製造した。
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：約２７ｍｍ×厚さ：約５００μｍであった。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を１０分間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の表面に、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層を順次形成することにより、時計用文字板を形成した。ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層の形成は、以下に詳述するように、金属材料で構成された複数の薄膜材料を蒸発源とし、高真空槽内において、蒸発源を加熱し、蒸発源から薄膜材料を蒸発させることにより行った。

まず、洗浄済みの基材を真空蒸着装置内に取付け、その後、真空蒸着装置内を１．３×１０^−４Ｐａまで排気（減圧）した。このような状態で、蒸発源として純度９９％以上のＳｉＯ_２で構成された薄膜にレーザーを照射し、処理時間：２分間という条件で９９ｗｔ％以上のＳｉＯ_２で構成されたケイ素酸化物層を形成した。このようにして形成されたケイ素酸化物層の厚さは、１００ｎｍであった。

引き続き、上記のようにして形成されたケイ素酸化物層の表面に、真空蒸着装置内を１．３×１０^−４Ｐａまで排気（減圧）した状態で、蒸発源として純度９９％以上のＺｎＳで構成された薄膜にレーザーを照射し、処理時間：１分間という条件で９９ｗｔ％以上のＺｎＳで構成された亜鉛硫化物層を形成した。このようにして形成された亜鉛硫化物層の厚さは、２０ｎｍであった。
上記のようにして得られた、ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の合計の厚さは１２０ｎｍであった。
なお、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、また、ケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層との合計の厚さは、ＪＩＳ Ｈ ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

（実施例２）
ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の形成工程における、真空蒸着装置内での処理時間を変更することにより、各層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（実施例３）
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：約２７ｍｍ×厚さ：約３００μｍであった。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を１０分間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の表面に、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層を順次形成することにより、時計用文字板を形成した。ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層の形成は、以下に詳述するように、金属材料で構成された複数の薄膜材料を蒸発源とし、高真空槽内において、蒸発源を加熱し、蒸発源から薄膜材料を蒸発させることにより行った。
まず、洗浄済みの基材を真空蒸着装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、真空蒸着装置内を１．３×１０^−４Ｐａまで排気（減圧）した。
このような状態で、蒸発源として純度９９％以上のＳｉＯ_２で構成された薄膜にレーザーを照射し、処理時間：２分間という条件で９９ｗｔ％以上のＳｉＯ_２で構成されたケイ素酸化物層を形成した。このようにして形成されたケイ素酸化物層の厚さは、１００ｎｍであった。

引き続き、上記のようにして形成されたケイ素酸化物層の表面に、真空蒸着装置内を１．３×１０^−４Ｐａまで排気（減圧）した状態で、蒸発源として純度９９％以上のＺｎＳで構成された薄膜にレーザーを照射し、処理時間：１分間という条件で９９ｗｔ％以上のＺｎＳで構成された亜鉛硫化物層を形成した。このようにして形成された亜鉛硫化物層の厚さは、２０ｎｍであった。
上記のようにして得られた、ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の合計の厚さは１２０ｎｍであった。

次に、基材のケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層が形成された面とは反対側の表面に、着色剤とウレタン系粘着剤（ウレタン系樹脂）とで構成される着色層組成物を介して、偏光体（反射型偏光体）を貼り合わせた。これにより、亜鉛硫化物層、ケイ素酸化物層、基材、着色層、偏光体がこの順で積層された時計用文字板が得られた。なお、偏光体としては、ポリエチレンナフタレートで構成されたシート材を一軸方向に延伸することにより得られたシート材からなる層と、ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とのコポリエステルで構成されたシート材を一軸方向に延伸することにより得られたシート材からなる層とを、交互に合計８層積層することにより形成した物を用いた。この偏光体の厚さは、１６０μｍであった。また、着色剤としてはウレタン塗料を用いた。また、着色層の厚さは１０μｍであった。

（実施例４）
ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の形成工程における、真空蒸着装置内での処理時間を変更することにより、各層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例３と同様にして時計用文字板を製造した。
（実施例５）
着色層の替わりに拡散剤とウレタン系粘着剤（ウレタン系樹脂）とで構成される拡散層を形成した以外は前記実施例３と同様に時計用文字板を製造した。また、拡散剤として、粉末状のシリカを用いた。また、拡散層の厚さは２０μｍであった。

（実施例６）
着色層と偏光体との間に、拡散剤とウレタン系粘着剤（ウレタン系樹脂）とで構成される拡散層を形成した以外は前記実施例３と同様に時計用文字板を製造した。これにより、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、基材、着色層、拡散層、偏光体がこの順で積層された時計用文字板が得られた。また、拡散剤として、粉末状のシリカを用いた。また、拡散層の厚さは２０μｍであった。
（実施例７〜９）
ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の形成工程における、真空蒸着装置内での処理時間を変更することにより、ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例６と同様にして時計用文字板を製造した。

（比較例１）
基材の表面に亜鉛硫化物層を、表１に示す厚さに形成した後、ケイ素酸化物層を形成しなかった以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、基材の表面に、１層の亜鉛硫化物層を、表１に示す厚さに形成した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を形成した。
（比較例２）
亜鉛硫化物層の形成工程における、真空蒸着装置内での処理時間を変更することにより、亜鉛硫化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記比較例１と同様にして時計用文字板を製造した。

（比較例３）
基材の表面にケイ素酸化物層を形成した後、亜鉛硫化物層を形成しなかった以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、基材の表面に、１層のケイ素酸化物層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を形成した。
（比較例４）
真空蒸着装置内での処理時間を変更することにより、ケイ素酸化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記比較例３と同様にして時計用文字板を製造した。

（比較例５）
基材に対して、金属材料で構成された被膜を形成することなく、着色層、拡散層および偏光体を積層した以外は、前記実施例６と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、時計用文字板を基材、着色層、拡散層および偏光体の積層体として製造した。

（比較例６）
実施例６において、ケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層とを形成する工程の順番を換えた。これにより、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、基材、着色層、拡散層および偏光体がこの順で積層された時計用文字板が得られた。
（比較例７）
基材の表面に、蒸発源として純度９９％以上のＭｇＦ_２を用いて、真空蒸着により、９９％以上のＭｇＦ_２で構成されたフッ化マグネシウム層を形成した以外は前記実施例６と同様に時計用文字板を製造した。

（比較例８）
基材の表面に、蒸発源として純度９９％以上のＴｉ_３Ｏ_５を用いて、真空蒸着により、９９％以上のＴｉ_３Ｏ_５で構成された五酸化三チタン層を形成した以外は前記実施例６と同様に時計用文字板を製造した。
（比較例９）
真空蒸着により、基材の表面にフッ化マグネシウム層、五酸化三チタン層の順に形成した以外は、前記実施例６と同様に時計用文字板を製造した。
（比較例１０）
基材としてポリカーボネートの替わりに、アクリロニトリル−ブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）を用いた以外は、実施例８と同様にして時計用文字板を製造した。また、得られたＡＢＳ樹脂で構成された基材の厚さは約５００μｍであった。

各実施例および各比較例の時計用文字板の構成を表１にまとめて示す。なお、表１中、ポリカーボネートをＰＣ、またＡＢＳ樹脂をＡＢＳで、それぞれ示した。上記の実施例および比較例で形成した金属化合物層の屈折率は、以下の通りであった。すなわち、亜鉛硫化物（ＺｎＳ）層の屈折率は２．３０、ケイ素酸化物（ＳｉＯ_２）層の屈折率は１．４６、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）層の屈折率は１．３８、および五酸化三チタン（Ｔｉ_３Ｏ_５）層の屈折率が２．２５であった。

２．目視による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、金属化合物層が形成された面側から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の６段階の基準に従い、評価した。
◎◎：極めて優れた外観を有している。
◎：優れた外観を有している。
○：良好な外観を有している。
△：外観がやや不良。
×：外観が不良。
××：外観が極めて不良。

３．色度計による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、金属化合物層が形成された面側の色度（ａ^＊ｂ^＊）を、色度計（ミノルタ社製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定し、以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊
が−５〜５でありかつｂ^＊が−５〜５の範囲内である。
○：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊
が−１０〜１０でありかつｂ^＊が−１０〜１０の範囲内である（ただし、◎の
範囲を除く）。
△：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊
が−１５〜１５でありかつｂ^＊が−１５〜１５の範囲内である（ただし、◎お
よび○の範囲を除く）。
×：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊
が−１５〜１５でありかつｂ^＊が−１５〜１５の範囲外である。
なお、色度計の光源としては、ＪＩＳ Ｚ ８７２０で規定されるＤ_６５のものを用い、視野角：２°で測定した。

また、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図におけるＬ^＊の値を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が
７０≦Ｌ^＊≦８５である。
○：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が
５０≦Ｌ^＊＜７０である。
△：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が
４０≦Ｌ^＊＜５０である。
×：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が
Ｌ^＊＜４０である。

４．可視光領域における反射率のばらつき
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、金属化合物層が形成された面側（比較例５については、偏光体が形成された面とは反対の面側）の、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）における各波長での反射率を測定した。この測定結果から、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率Ａ［％］と、反射率が最小となる波長での反射率Ｂ［％］との差Ａ−Ｂを求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。Ａ−Ｂの値が小さいほど、可視光領域における反射率のばらつきが小さいものであるといえる。なお、反射率の測定は、時計用文字板の裏側に太陽電池を配した状態で行った。
◎◎：Ａ−Ｂの値が１０％未満。
◎：Ａ−Ｂの値が１０％以上２０％未満。
○：Ａ−Ｂの値が２０％以上２５％未満。
△：Ａ−Ｂの値が２５％以上３０％未満。
×：Ａ−Ｂの値が３０％以上。

５．時計用文字板の光透過率評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下のような方法により、光透過率を評価した。
まず、太陽電池と各時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流をＡ［ｍＡ］とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流をＢ［ｍＡ］とした。そして、（Ｂ／Ａ）×１００で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の４段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属化合物が形成された面側が蛍光灯（光源）側を向くように重ね合わせた。
◎：２５％以上。
○：２０％以上２５％未満。
△：１５％以上２５％未満。
×：１５％未満。

その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図４に示すような腕時計を製造した。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の文字板側の面（ガラス板側の面）から、所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計および比較例の時計すべてが、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。

６．電波透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。

次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。
時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属化合物層が形成された面側が蛍光灯（光源）側を向くように重ね合わせた。
◎：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
○：感度の低下が０．７ｄＢ未満で認められる。
△：感度の低下が０．７ｄＢ以上１．０ｄＢ未満。
×：感度の低下が１．０ｄＢ以上。

７．金属化合物層の密着性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような２種の試験を行い、金属化合物層の密着性を評価した。
７−１．折り曲げ試験
各時計用文字板について、直径４ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、時計用文字板の中心を基準に３０°の折り曲げを行った後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
◎：金属化合物層の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：金属化合物層の浮きがほとんど認められない。
△：金属化合物層の浮きがはっきりと認められる。
×：金属化合物層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。

７−２．熱サイクル試験
各時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、時計用文字板を、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、６０℃の環境下に２時間、次いで、２０℃の環境下に１.５時間、次いで、−２０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を２０℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計３回繰り返した（合計２４時間）。

その後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：金属化合物層の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：金属化合物層の浮きがほとんど認められない。
△：金属化合物層の浮きがはっきりと認められる。
×：金属化合物層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
これらの結果を表２に示す。

表２から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも優れた美的外観を有するとともに、電磁波（光、電波）の透過性に優れていた。また、時計用文字板の外表面側から、亜鉛硫化物（ＺｎＳ）層、ケイ素酸化物（ＳｉＯ_２）層、の順に積層された本発明の金属化合物層は、ポリカーボネートで構成された基材との密着性に優れており、時計用文字板として十分な耐久性を有していた。

これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、各比較例の時計用文字板では、優れた美的外観、電磁波の優れた透過性および時計用文字板としての耐久性を同時に満足させることができなかった。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図４に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。

本発明の時計用文字板の第１実施形態を示す断面図である。 本発明の時計用文字板の第２実施形態を示す断面図である。 複数の層が積層されてなる偏光体の好適な実施形態を示す斜視図である。 本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。

符号の説明

１、１’…時計用文字板 ２…基材 ３…ケイ素酸化物層 ４…亜鉛硫化物層 ５…偏光体（反射型偏光体） ５１…偏光性フィルム層（Ａ層） ５２…偏光性フィルム層（Ｂ層） ６…着色層 ７…拡散層 ９４…太陽電池 ８１…ムーブメント ８２…胴（ケース） ８３…裏蓋 ８４…ベゼル（縁） ８５…ガラス板（カバーガラス） ８６…巻真パイプ ８７…りゅうず ８７１…軸部 ８７２…溝 ８８…プラスチックパッキン ８９…プラスチックパッキン ９１…ゴムパッキン（りゅうずパッキン） ９２…ゴムパッキン（裏蓋パッキン） ９３…接合部（シール部） １００…腕時計（携帯時計）

Claims (8)

1. 太陽電池を備えたソーラー時計に用いられる時計用文字板であって、
   主としてポリカーボネートで構成された基材と、
   主として二酸化珪素（ＳｉＯ _２ ）で構成され、気相成膜法を用いて形成されたケイ素酸化物層と、
   主として亜鉛硫化物で構成され、気相成膜法により、前記ケイ素酸化物層の前記基材に対向する面とは反対の面側に形成された亜鉛硫化物層と、
   入射した光を拡散する機能を有する拡散剤を含む材料で構成され、前記基材の前記ケイ素酸化物層に対向する面とは反対の面側に設けられた拡散層とを有し、
   前記ケイ素酸化物層の厚さが２０〜２００ｎｍであり、
   前記亜鉛硫化物層の厚さが１０〜１００ｎｍであり、
   前記基材の前記ケイ素酸化物層および前記亜鉛硫化物層で被覆された面が外表面側（観察者側）を向くようにして用いられるものであることを特徴とする時計用文字板。
2. 前記ケイ素酸化物層と前記亜鉛硫化物層との合計の厚さが５０〜２５０ｎｍである請求項１に記載の時計用文字板。
3. 入射した光を偏光させる機能を有する偏光体を、前記基材の前記亜鉛硫化物層が設けられている側の面とは反対の面側に備えている請求項１または２に記載の時計用文字板。
4. 着色剤を含む材料で構成された着色層を、前記基材と前記偏光体との間に有する請求項３に記載の時計用文字板。
5. 前記着色層は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものである請求項４に記載の時計用文字板。
6. 前記拡散層は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものである請求項１ないし５のいずれかに記載の時計用文字板。
7. 前記亜鉛硫化物層が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−１０〜１０であり、かつ、ｂ^＊が−１０〜１０である請求項１ないし６のいずれかに記載の時計用文字板。
8. 太陽電池と、前記太陽電池よりも外表面側に配置されたカバーガラスとを備えた時計であって、
   前記太陽電池と前記カバーガラスとの間に、請求項１ないし７のいずれかに記載の時計用文字板を備えており、
   前記時計用文字板は、前記基材の前記ケイ素酸化物層および前記亜鉛硫化物層で被覆された面が前記カバーガラス側を向くようにして配置されていることを特徴とする時計。

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