JP7293313B2 - アクリル樹脂組成物、粘着剤組成物、粘着シート用基材及び粘着シート - Google Patents
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Description
前記ポリマーを構成する全モノマー単位100質量%に対する、前記ポリマーに含まれる前記式(1)で表されるモノマー由来の単位の割合が40~99質量%であり、
前記アクリル樹脂組成物をオレイン酸に24時間浸漬した後の引張強度が、オレイン酸に浸漬する前の引張強度の値の50%以上である。
本発明に係るアクリル樹脂組成物は、前記式(1)で表されるモノマー由来の単位を含むポリマーを含む。ここで、前記ポリマーを構成する全モノマー単位100質量%に対する、前記ポリマーに含まれる前記式(1)で表されるモノマー由来の単位の割合は40~99質量%である。また、前記アクリル樹脂組成物をオレイン酸に24時間浸漬した後の引張強度は、オレイン酸に浸漬する前の引張強度の値の50%以上である。
前記式(1)において、R1は水素原子又はメチル基を示す。R2は炭素数2~4のアルキレン基を示し、炭素数2又は3のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。R3は炭素数1~10のアルキル基を示し、炭素数1~5のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。nは1~20の整数を示し、1~15の整数が好ましく、1~10の整数がより好ましい。
前記ポリマーは、さらに(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の単位を含むことができる。前記ポリマーが(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の単位を含むことにより、多用途への展開が可能なアクリル樹脂組成物が得られる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ターシャリーブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸イソヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソドデシル、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
前記ポリマーは、さらにカルボン酸含有(メタ)アクリルモノマー由来の単位を含むことが好ましい。前記ポリマーがカルボン酸含有(メタ)アクリルモノマー由来の単位を含むことにより、アクリル樹脂組成物の強度をより向上させることができる。カルボン酸含有(メタ)アクリルモノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸β-カルボキシエチル、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂組成物の強度がより高い観点から(メタ)アクリル酸が好ましい。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
前記ポリマーは、さらに窒素含有アクリルモノマー由来の単位を含むことが好ましい。
前記ポリマーが窒素含有アクリルモノマー由来の単位を含むことにより、アクリル樹脂組成物の強度及び耐熱性を向上させることができ、耐薬品性及び耐油性も向上する。窒素含有アクリルモノマーの具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミドなどのN-アルキル置換(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミドなどのN,N-ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ビニルピリジン、N-ビニルピロリドン、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピルなどが挙げられる。これらの中でも、汎用性や工業製品化の観点から、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル置換(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルフォリンが好ましい。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
前記ポリマーは、前述したモノマー由来の単位以外にも、例えば(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸-4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸とポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールとのモノエステルなどの水酸基を含有する共重合性モノマー等の由来の単位を含むことができる。
上述したモノマーを含むモノマー組成物の重合方法は特に限定されず、例えば溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各種の重合方法において、光重合又は熱重合などの手段を用いて行うことができる。さらにはガンマ線のような放射線による重合や、電子線重合も用いることができる。光重合は、例えば光重合開始剤の存在下において、モノマー組成物にUV線を照射して行うことができる。熱重合は、例えば熱重合開始剤の存在下において、モノマー組成物を50~200℃に加熱して行うことができる。
本発明に係るアクリル樹脂組成物は、さらに架橋剤を含むことが、架橋構造を形成できる観点から好ましい。架橋剤としては、アクリル樹脂組成物との反応性の観点から、多官能性(メタ)アクリルモノマー、多官能性(メタ)アクリルオリゴマー、2官能以上のグリシジル基含有化合物、及び2官能以上のイソシアネート基含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種の架橋剤が好ましい。
本発明に係るアクリル樹脂組成物は、強度付与や軽量化の観点から、充填剤として中空マイクロフィラーを含むことができる。中空マイクロフィラーとしては、中空ガラスビーズ、中空樹脂バルーン等が挙げられる。これらの中でも、耐薬品性及び耐油性の観点から中空ガラスビーズが好ましい。中空マイクロフィラーの平均粒子径としては、1~100μmが好ましく、10~50μmがより好ましい。アクリル樹脂組成物中の中空マイクロフィラーの含有量は、前記ポリマー100質量部に対して2~50質量部であることが好ましく、5~30質量部であることがより好ましく、10~20質量部であることがさらに好ましい。また、アクリル樹脂組成物への分散性を向上させるために、中空マイクロフィラーに対してカップリング処理、ステアリン酸処理等の表面処理を適宜行ってもよい。
本発明に係るアクリル樹脂組成物は、難燃剤を含むことができる。難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステル類などのリン系難燃剤、硫酸メラミン、(ポリ化)リン酸メラミンなどのメラミン系難燃剤、金属水酸化物等が挙げられる。これらの中でも、ポリリン酸アンモニウムが好ましい。これらの難燃剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。耐水性を向上させるための熱硬化性樹脂により、これらの難燃剤を被覆してもよく、マイクロカプセル化等の表面処理を行ってもよい。また、アクリル樹脂組成物への分散性を向上させるために、難燃剤に対してカップリング処理、ステアリン酸処理等の表面処理を適宜行ってもよい。
なお、難燃剤の含有量の増加とともに粘着性は低下するため、より少量で難燃性を発現できる難燃剤を用いることが好ましい。
本発明に係るアクリル樹脂組成物は、熱伝導性粒子を含むことができる。熱伝導性粒子としては、金属粉、金属酸化物、金属水酸化物、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化炭素などが挙げられる。これらの熱伝導性粒子は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。熱伝導性粒子の平均粒子径は1~100μmが好ましく、10~50μmがより好ましい。アクリル樹脂組成物への分散性を向上させるために、熱伝導性粒子に対してカップリング処理、ステアリン酸処理等の表面処理を適宜行ってもよい。
本発明に係るアクリル樹脂組成物は、必要に応じて、各種シランカップリング剤などの添加剤を含有することができる。
本発明に係るアクリル樹脂組成物をオレイン酸に24時間浸漬した後の引張強度は、オレイン酸に浸漬する前の引張強度の値の50%以上であり、60%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましい。この割合(以下、維持率とも示す)が50%以上であることにより、アクリル樹脂組成物が高い耐薬品性及び耐油性を示す。維持率の上限は特に限定されず、高いほうが好ましい。なお、本発明に係るアクリル樹脂組成物は常温(15~25℃)において固体であり、引張強度が測定可能である。該引張強度はJIS K 7114に準じて測定される値であり、具体的には後述する方法により測定される。本発明に係るアクリル樹脂組成物は、オレイン酸に対する耐性が良好であるだけでなく、後述する実施例にも示されるように、トルエン等の他の工業用溶剤、ガソリン等の他の油類に対しても、従来のアクリル樹脂組成物よりも高い耐性を示す。
本発明に係る粘着剤組成物は、本発明に係るアクリル樹脂組成物からなる。本発明に係る粘着シート用基材は、本発明に係るアクリル樹脂組成物を含む。本発明に係る粘着シートは、本発明に係る粘着剤組成物、及び/又は、本発明に係る粘着シート用基材を有する。
また、剥離シートの片面に本発明に係る粘着シートを設け、使用時に該剥離シートを剥がす態様の接着用シートとして使用してもよい。
以下の評価項目は、JIS K 7114「プラスチック-液体薬品への浸漬効果を求める試験方法」に準じて行った。
初期:10mm×100mmに切断した樹脂シートを、ストログラフにて引張速度300mm/minで引っ張り、破断した時の強度を測定した。
10mm×100mmに切断した樹脂シートを23℃にて各薬品(オレイン酸、ガソリン、トルエン)に24時間浸漬し、取出した直後に試験サンプルの幅を測定し、寸法変化率を下記式にて算出した。
10mm×100mmに切断した樹脂シートの質量を測定した。その後、該試験サンプルを23℃にて各薬品(オレイン酸、ガソリン、トルエン)に24時間浸漬し、取出した直後に試験サンプル表面の薬品をふき取り、質量を測定した。浸漬前からの質量変化率を下記式にて算出した。
攪拌機、還流冷却器、温度計、UVランプ及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸2-メトキシエチル60.0質量部、アクリル酸2-エチルヘキシル27.5質量部、アクリル酸12.5質量部、光重合開始剤としてイルガキュア1173(商品名、BASFジャパン社製)0.01質量部、及び連鎖移動剤としてn-ドデシルメルカプタン0.01質量部を添加して、モノマー組成物を調製した。該モノマー組成物に窒素雰囲気下でUV光を照射することでモノマーの一部を重合し、シロップ状組成物を調製した。
該シロップ状組成物中のポリマーの濃度は約13質量%であり、該ポリマーの重量平均分子量は約85万であった。
該樹脂シートについて、前記評価試験を行った。結果を表1に示す。
モノマー組成物中のモノマーの種類と量、架橋剤の種類と量を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に樹脂シートを作製し、評価した。結果を表1に示す。実施例2,5,6は参考例を示す。
冷却管、撹拌機及び温度計を備えた反応容器内で、アクリル酸2-メトキシエチル60.0質量部、アクリル酸2-エチルヘキシル27.5質量部、アクリル酸12.5質量部、及び重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部を、酢酸エチル100質量部に溶解した。窒素置換後、68℃で4時間重合し、さらに2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部を添加して80℃で2時間重合した。得られた溶液中のポリマーの濃度は約50質量%であり、該ポリマーの重量平均分子量は約80万であった。該溶液に、架橋剤として4官能グリシジル化合物(商品名:Tetrad-X、三菱ガス化学(株)製)を0.08質量部添加し、混合して塗工液を調製した。
AM-90G :アクリル酸メトキシ(ポリ)エチレングリコール(n=9)
2-EHA :アクリル酸2-エチルヘキシル
n-BA :n-ブチルアクリレート
AA :アクリル酸
ACMO :アクリロイルモルフォリン
HDDA :1,6-ヘキサンジオールジアクリレート
Tetrad-X:商品名、三菱ガス化学(株)製、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン
Claims (8)
- 下記式(1)
前記ポリマーを構成する全モノマー単位100質量%に対する、前記ポリマーに含まれる前記式(1)で表されるモノマー由来の単位の割合が40~89質量%であり、
前記ポリマーを構成する全モノマー単位100質量%に対する、前記ポリマーに含まれる前記カルボン酸含有(メタ)アクリルモノマー由来の単位の割合が10~20質量%であり、
前記ポリマーを構成する全モノマー単位100質量%に対する、前記ポリマーに含まれる前記窒素含有アクリルモノマー由来の単位の割合が1~50質量%であり、
前記窒素含有アクリルモノマーが、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル置換(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、及びアクリロイルモルフォリンからなる群から選択される少なくとも一種のモノマーであり、
前記アクリル樹脂組成物をオレイン酸に24時間浸漬した後の引張強度が、オレイン酸に浸漬する前の引張強度の値の50%以上であるアクリル樹脂組成物。 - 前記架橋剤が、多官能性(メタ)アクリルモノマー、多官能性(メタ)アクリルオリゴマー、2官能以上のグリシジル基含有化合物、及び2官能以上のイソシアネート基含有化合物からなる群から選択される少なくとも一種の架橋剤である請求項1に記載のアクリル樹脂組成物。
- 前記ポリマーが、さらに(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の単位を含み、
前記ポリマーを構成する全モノマー単位100質量%に対する、前記ポリマーに含まれる前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の単位の割合が0.1~40質量%である請求項1または2に記載のアクリル樹脂組成物。 - 前記カルボン酸含有(メタ)アクリルモノマーが(メタ)アクリル酸である請求項1から3のいずれか一項に記載のアクリル樹脂組成物。
- 前記式(1)で表されるモノマーが、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシ(ポリ)エチレングリコール、及び(メタ)アクリル酸エトキシ(ポリ)エチレングリコールからなる群から選択される少なくとも一種のモノマーである請求項1から4のいずれか一項に記載のアクリル樹脂組成物。
- 請求項1から5のいずれか一項に記載のアクリル樹脂組成物からなる粘着剤組成物。
- 請求項1から5のいずれか一項に記載のアクリル樹脂組成物を含む粘着シート用基材。
- 請求項6に記載の粘着剤組成物、及び/又は、請求項7に記載の粘着シート用基材を有する粘着シート。
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