JP2003104778A - 水溶液型セラミックス成形用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）下記一般式(１) 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を示し、ｎは
２〜４０の正数である。）で表される単量体から選ばれ
る１種又は２種以上 ２０〜９０重量％ （Ｂ）アクリルアミド系単量体及び／又はグリセロール
モノメタクリレート１０〜８０重量％ を含有する単量体混合物を、重合開始剤としてアゾアミ
ド化合物の存在下で重合させることにより得られる共重
合体を含有してなる水溶液型セラミックス成形用バイン
ダー。 【効果】 上記水溶液型セラミックス成形用バインダー
は、水溶解性を併せ持つためリサイクル性に優れ、か
つ、水系バインダーでありながら従来の溶剤系バインダ
ーと同等の強靭な皮膜強度、優れた熱圧着性、積層性、
優れたフィルム性能を与えるもので、セラミックスシー
ト等のセラミックス成形に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れたリサイクル
性を有し、かつ溶剤系バインダーに匹敵する良好な皮膜
強度、優れた積層性、優れたフィルム性能を与え、セラ
ミックスシート等の成形に好適な水溶液型セラミックス
成形用バインダーに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
セラミックスシート成形法には、ポリビニルブチラール
樹脂などのバインダーを有機溶剤に溶解した後、これに
セラミックス原料微粉末を混合し、ボールミルなどで長
時間混練、分散し、脱泡後ポリエステル等のフィルム上
に一定の厚さに塗布してグリーンシートを作製後、焼成
する方法が行われている。

【０００３】ところが、有機溶剤への引火、環境問題な
どにより、有機溶剤に代えて水系のバインダーを使用す
ることが提案され、ポリビニルアルコールなどの水溶性
バインダーや水系エマルジョンを用いたバインダー（特
開昭６０−１８０９５５号公報）が開発されている。

【０００４】しかし、近年、電子基板の高集積化に伴
い、薄くても十分な強度をもつセラミックグリーンシー
トが要求されているが、ポリビニルアルコールなどをバ
インダーとして用いた場合、溶剤系バインダーに近い皮
膜の伸び・強度を示し、薄膜化はできるものの、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が高すぎるため熱圧着性が不足し、積
層化は困難であった。

【０００５】一方、アクリル系エマルジョン型バインダ
ーなどの開発も行われている（特許第３０８０６６５
号）が、焼成時に使用する乳化剤が原因と考えられる泡
によるピンホールが多く発生したり、溶剤型に比較して
十分な皮膜強度が得られないなどの問題点を有してい
た。

【０００６】また、ポリビニルアルコールやアクリル系
エマルジョン型バインダーに良好な性能を加味するた
め、ブレンドなどの試みが行われているが、放置安定性
不良に伴う皮膜強度不足など問題が多かった。

【０００７】従って、リサイクル性に優れ、溶剤型バイ
ンダーやポリビニルアルコールなどと同等の皮膜強度を
与え、熱圧着性に優れた水系バインダーが求められてき
た。

【０００８】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、良好なリサイクル性を有し、かつ、優れた皮
膜強度、熱圧着性、及び高いフィルム性能を与える水溶
液型セラミックス成形用バインダーを提供することを目
的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、下記一般式（１）で示されるポリエチレングリコ
ールの不飽和カルボン酸エステル単量体とアクリルアミ
ド系単量体及び／又はグリセロールメタクリレートとを
含有する単量体混合物を、重合開始剤としてアゾアミド
化合物を用いて重合させることにより得られる共重合体
を水溶性バインダーとして使用した場合、水溶性を有す
るため加工後の再スラリー化が可能な優れたリサイクル
性を有し、かつ、溶剤系バインダーやポリビニルアルコ
ールバインダーに匹敵する強靭な皮膜強度を与え、しか
も、ポリビニルアルコールバインダーの欠点が改善され
て優れた熱圧着性を有するため積層化が可能であり、積
層性に優れたフィルム性能を与えることから、セラミッ
クスシート等の成形用バインダーとして好適に使用され
ることを知見し、本発明をなすに至った。

【００１０】即ち、本発明は、 （Ａ）下記一般式(１)で表される単量体から選ばれる１
種又は２種以上２０〜９０重量％ （Ｂ）アクリルアミド系単量体及び／又はグリセロール
モノメタクリレート１０〜８０重量％ を含有する単量体混合物を、重合開始剤としてアゾアミ
ド化合物の存在下で重合させることにより得られる共重
合体を含有してなることを特徴とする水溶液型セラミッ
クス成形用バインダーを提供する。

【００１１】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のセラミックス成形用バインダーに含有され
る共重合体を構成する単量体の成分（Ａ）は、下記一般
式（１）で表されるポリエチレングリコールの不飽和カ
ルボン酸エステル単量体である。

【００１２】

【化２】

【００１３】上記式（１）中、Ｒ¹は水素原子又はメチ
ル基であり、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜４のメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基といったアルキル基又はフェニル基で
ある。

【００１４】ｎは式（１）中のエチレンオキサイド付加
モル数を示すもので、ｎは２〜４０の正数であり、好ま
しくは２〜２５の正数である。エチレンオキサイドの付
加モル数が４０モルを超えた場合、共重合体水溶液の粘
度が高くなり、セラミックス微粉体を配合した際の配合
が困難となり、２モルに満たないと水への溶解度が著し
く低下し、水溶液が得られなくなる。

【００１５】上記式（１）の成分（Ａ）の単量体として
は、例えばフェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝２
又は６）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ
レングリコール（ｎ＝２〜４、９又は２３）モノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜
８）モノ（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。

【００１６】成分（Ａ）は、これらの単量体の１種を単
独で又は２種以上を混合して使用することができ、その
配合量は、共重合体を製造する際に用いられる単量体総
量の２０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％で
ある。２０重量％未満であると得られる共重合体とセラ
ミックス微粉体との分散性が著しく悪くなったり、バイ
ンダー皮膜の伸びが不足し、９０重量％を超えると皮膜
強度が不足する。

【００１７】次に、成分（Ａ）と反応させる成分（Ｂ）
は、アクリルアミド系単量体及び／又はグリセロールモ
ノメタクリレートであり、アクリルアミド系単量体とし
ては、具体的にメチレンビス（メタ）アクリルアミド、
エチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ，−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ，−ジエ
チル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

【００１８】成分（Ｂ）としては、上記単量体から選ば
れる１種又は２種以上を使用することができ、その配合
量は、共重合体を製造する際に用いられる単量体総量の
１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％であ
る。１０重量％未満であるとバインダーの皮膜強度が不
足し、８０重量％を超えるとバインダーの皮膜の伸び不
足、吸湿性の増大がみられる。

【００１９】本発明では、単量体混合物として上記成分
（Ａ）及び（Ｂ）の合計配合量が１００重量％になるよ
うに用いるのが好ましいが、必要に応じて、更に成分
（Ｃ）として上記成分（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能なア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の
カルボン酸基及びビニル基を有する単量体、ヒドロキシ
メタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート等の
ヒドロキシル基含有単量体、アクリロニトリル、酢酸ビ
ニル、Ｎ−ビニルピロリドンなどの単量体を１種又は２
種以上配合し、成分（Ａ）、（Ｂ）と共に併用しても良
い。

【００２０】この場合、成分（Ｃ）の配合量は、本発明
のセラミックス成形用バインダーの特性を損なわない範
囲とすることが好ましく、単量体総量の２０重量％以下
（０〜２０重量％）、特に２〜１５重量％の範囲で用い
ることが好ましい。配合量が多すぎると、配合するセラ
ミックス粉体の種類によっては著しく粘度が上昇し、均
一なスラリーが得られなくなる場合がある。

【００２１】本発明に係る共重合体は、上記単量体混合
物を重合開始剤としてアゾアミド化合物の存在下で水系
で共重合させることにより得られるものである。なお、
本発明においては、アゾアミド化合物以外の重合開始剤
（過硫酸塩など）を用いて重合反応させたのでは、反応
系が途中でゲル化したり充分な固形分濃度にならなかっ
たりして、本発明の目的を達成することができない。

【００２２】ここで、重合開始剤のアゾアミド化合物と
しては、具体的に２，２′−アゾビス（２−メチルプロ
ピオンアミジン）ジハイドロクロライド、２，２′−ア
ゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプ
ロピオンアミジン〕、２，２′−アゾビス〔２−（５−
メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハ
イドロクロライド、２，２′−アゾビス〔２−（２−イ
ミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライ
ド、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン〕ジサルフェートジハイドレート、
２，２′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−テトラハ
イドロピリミジン−２イル）プロパン〕ジハイドロクロ
ライド、２，２′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロ
キシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパ
ン｝ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス〔２−
（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２′
−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロ
キシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミ
ド｝、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔２−
（１−ヒドロキシブチル）〕−プロピオンアミド｝、
２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−プロピオンアミド〕、２，２′−アゾビス
〔Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミ
ド〕、２，２′−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプ
ロピオンアミド）、２，２′−アゾビス（Ｎ−シクロヘ
キシル−２−メチルプロピオンアミド）等のアゾアミド
化合物が挙げられる。

【００２３】上記アゾアミド化合物は、１種を単独で又
は２種以上を組み合わせて用いられ、その使用量は、単
量体総量１００重量部に対して０．０１〜３重量部、特
に０．１〜１重量部が好ましい。使用量が少なすぎると
重合反応が開始せず、多すぎると重合度が低下してしま
い、バインダーのフィルム強度が低下する場合がある。

【００２４】本発明において、共重合体の製造方法は何
ら制限されることなく、公知の重合方法を採用すること
ができる。具体的には、上記単量体を混合し、これに重
合開始剤のアゾアミド化合物、その他の任意成分を加え
て、脱イオン水等の水系溶媒の存在下で重合を行えばよ
く、これにより本発明の水溶液型バインダーである共重
合体水溶液を得ることができる。この場合、各成分を一
括して仕込み重合する方法、各成分を連続供給しながら
重合する方法等の各種の方法を適用できる。また、上記
重合反応は、通常３５〜９０℃の温度で攪拌下に行わ
れ、反応時間は通常３〜４０時間程度とすることができ
る。

【００２５】更に、本発明では、上記共重合体の製造時
においては、水溶液重合の開始時あるいは終了時に塩基
性物質を加えて反応系のｐＨを６〜８に調整することが
好ましく、これにより共重合体水溶液の放置安定性、凍
結安定性、化学的安定性等を向上させることができる。

【００２６】上記塩基性物質によるｐＨ調整は、上記共
重合体のカルボン酸基の一部または全部をアンモニアあ
るいは有機アミンで中和し、ｐＨ調整するのが好まし
い。有機アミンとしては、例えばモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
イソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、ジメチルアミノプロパノールなどのヒドロキシル基
含有有機アミン、モルホリンなどが挙げられるが、これ
に限定されるものではない。

【００２７】本発明においては、上記共重合体水溶液の
固形分濃度が１５〜４０重量％、特に２０〜３５重量
％、２５℃における粘度が１００〜５０００ｍＰａ・
ｓ、特に３００〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲であること
が好ましい。

【００２８】本発明の水溶性バインダーは、セラミック
ス成形に用いられる通常のバインダーと同様に使用でき
るが、セラミックス微粉体１００重量部に対してバイン
ダーを固形分として０．５〜２５重量部、好ましくは
０．５〜２０重量部用いてセラミックス成形用スラリー
とし、これをシート状等の任意形状に成形することがで
きる。

【００２９】この場合、対象となるセラミックス微粉体
として代表的なものは、アルミナ、ジルコニア、マグネ
シウム、ベリリア、酸化チタン、チタン酸バリウム、チ
タン酸ジルコン酸鉛、フェライト−マンガン等の酸化物
系あるいは複合酸化物系セラミックス微粉体、炭化珪
素、窒化珪素、サイアロン等の非酸化物系セラミックス
微粉体等が挙げられる。

【００３０】なおこの場合、必要に応じて水溶性可塑剤
（例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン等）、
分散剤（例えば、ポリアクリル酸アンモニウム塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル等）、濡れ剤、消泡剤
等のバインダー以外の成形助剤を本発明の効果を妨げな
い範囲で併用してもよい。成形条件は特に限定されない
が、４０〜１００℃で１〜３時間程度とすることが望ま
しい。

【００３１】本発明の水溶性バインダーは、薄膜化して
も高強度のシートを成形することが可能であり、シート
厚さが５〜５０μｍ程度の薄膜で５〜１５ＭＰａの皮膜
強度を有する高品質のセラミックスシートを得ることが
できるもので、セラミックグリーンシート等のセラミッ
クスシートの成形に好適に使用できる。

【００３２】

【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、例中の部及び％はそれぞ
れ重量部と重量％を示す。

【００３３】［合成例１］（水溶液Ｐ１） 撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に脱イオン水２０００部、２，２′−アゾ
ビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロ
ライド２．０部を仕込んだ後、脱イオン水５００部、ポ
リエチレングリコールモノメタクリレート（日本油脂社
製、商品名ブレンマーＰＥ９０）６５０部、メチレンビ
スメタクリルアミド３５０部を撹拌機にて混合した液と
２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
ジハイドロクロライド（和光純薬社製、商品名Ｖ−５
０）の１％水溶液２００部を別々に上記重合容器へ攪拌
下６０℃で４時間を要して均一に滴下させ、更に６５℃
で１時間反応させ、重合を完結させた。冷却後、２５％
アンモニア水を添加してｐＨ６〜８に調整した。

【００３４】得られた共重合体水溶液（以下、これをＰ
１という）は、固形分濃度２７．１％であった。なお、
表１に使用した単量体の仕込量（％）を再記し、得られ
た共重合体水溶液の固形分濃度、粘度（２５℃における
Ｂ型粘度計による測定値）、上記ｐＨ調整後の水溶液の
ｐＨを示した。

【００３５】［合成例２〜１０］（水溶液Ｐ２〜Ｐ９） 合成例１と同様にして表１に示される単量体種類及び仕
込量（％）で、表１に示す重合開始剤を用いて共重合さ
せ、表１に示す固形分濃度２５〜３５％の共重合体水溶
液（Ｐ２〜Ｐ９）を得た。また、水溶液ｐＨの調整は、
２５％アンモニア水を用いてｐＨ６〜８に調整した。

【００３６】

【表１】

【００３７】 ＊： 成分Ａ−１：ポリエチレングリコールモノメタクリレート （日本油脂社製、商品名ブレンマーＰＥ９０、エチレンオキサイド付 加モル数２モル） −２：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（日本油脂社 製、商品名ブレンマーＰＭＥ４００、エチレンオキサイド付加モル 数９モル） −３：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（日本油脂社 製、商品名ブレンマーＰＭＥ４０００、エチレンオキサイド付加モ ル数９０モル） 成分Ｂ−１：メチレンビスメタクリルアミド（三井化学社製） −２：Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（興人社製、商品名ＮＩＰＡＭ） −３：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（興人社製、商品名ＤＭＡＡ） −４：グリセロールモノメタクリレート（日本油脂社製、商品名ブレンマ ーＧＬＭ） 成分Ｃ−１：アクリル酸 ２：ヒドロキシメタクリレート 触媒−Ａ：２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロク ロライド（和光純薬社製、商品名Ｖ−５０） −Ｂ：２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン 〕 ジハイドロクロライド（和光純薬社製、商品名ＶＡ−０４４） −Ｃ：２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン 〕 ジサルフェートジハイドレート（和光純薬社製、商品名ＶＡ−０４６ Ｂ） −Ｄ：過硫酸アンモニウム −Ｅ：ベンゾイルパーオキサイド（日本油脂社製、商品名ナイパーＢＷ）

【００３８】［実施例、比較例］アルミナ（昭和電工社
製、商品名ＡＬ−１６０ＳＧ−３）２００部に、バイン
ダーとして上記合成例で得られた共重合体水溶液Ｐ１を
５９部、分散剤ノプコ５４６８（サンノプコ社製商品
名）０．２部、濡れ剤ノプコウェット５０（サンノプコ
社製商品名）１．０部、消泡剤ノプコＮＸＺ（サンノプ
コ社製商品名）０．２部及びイオン交換水７７部を加
え、ボールミルにより分散混合し、セラミックススラリ
ーを得た。（実施例１）。

【００３９】同様にして表２に示すようにアルミナ（昭
和電工社製、商品名ＡＬ−１６０ＳＧ−３）又はチタン
酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）に、バインダーとして上記合
成例で得られた共重合体水溶液、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）水溶液、ポリビニルブチラール樹脂、分散
剤、濡れ剤、消泡剤、可塑剤としてポリエチレングリコ
ール又はグリセリン、イオン交換水又はトルエンを配合
し、セラミックススラリーを得た（実施例２〜４、比較
例１〜６）。

【００４０】得られたセラミックスススラリーの粘度
（２５℃）を測定した後、マイラーシート上にドクター
ブレード１．２ｍｍで厚さ３０μｍのシート状に塗布
し、４５℃で２時間、更に８０℃で１時間乾燥し、その
際生のシートの成形性、生シートの表面状態及び柔軟性
を評価した。

【００４１】さらに、この生シートに再び上記配合量と
同等のイオン交換水を加え、その生シートの水溶解性を
評価した。また、生シートの脱脂性及び生シートを加重
下で積み重ねた時の生シート間の積層性についても評価
した。結果を表２に示した。なお、各特性の測定は下記
のようにして行った。１．成形性セラミックグリーンシ
ートをポリエステルフィルムから剥がした際にシートの
形状が良好であるか否かを観察し、下記基準で評価し
た。

【００４２】 形状が良好である。 ○ 形状不良が確認される。 × ２．水溶解性 セラミックグリーンシートの小片を純水中で振とうし、
バインダーの溶解により液が分散状態になるか否かを観
察し、下記基準で評価した。

【００４３】 均一な分散系 ○ 不均一な分散系 × ３．脱脂性 セラミックグリーンシートを５００℃まで加熱し、完全
に分解するか否かをＳＥＭにて観察し、下記基準により
評価した。

【００４４】 残渣がなく完全に分解した。 ○ 残渣が残った。 × ４．積層性 ５０ｍｍ×５０ｍｍのセラミックグリーンシートを重
ね、７０℃×０．１ＭＰａの条件で熱圧着した後、焼成
し、シートが剥がれるか否かを観察し、下記基準で評価
した。

【００４５】 一体化して剥がれなかった ○ 剥がれた × ５．グリーンシート強度／伸び 調製したグリーンシートの伸びと強度を引張強度試験
（ＪＩＳ Ｋ７１１３）に準じて測定した。

【００４６】

【表２】

【００４７】 ＊＊： ＰＶＡ水溶液Ｐ−１０：２０％ＰＶＡー２０５水溶液（クラレ社製商品名：ケン 価度８８モル％、平均重合度５００） ブチラール樹脂Ｐ−１１：ポリビニルブチラール樹脂 デンカ４０００−２（デンカ社製商品名、トルエンに て１０％濃度に調製） セラミックス微粉体 Ａ：ＡＬ−１６０ＳＧ−３（アルミナ、昭和電工社製商品 名） Ｂ：ＰＺＴ（チタン酸ジルコン酸鉛） 可塑剤 Ａ：ポリエチレングリコール Ｂ：グリセリン

【００４８】

【発明の効果】本発明の水溶液型セラミックス成形用バ
インダーは、水溶解性を併せ持つためリサイクル性に優
れ、かつ、水系バインダーでありながら従来の溶剤系バ
インダーと同等の強靭な皮膜強度、優れた熱圧着性、積
層性、優れたフィルム性能を与えるもので、セラミック
スシート等のセラミックス成形に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G030 PA25 4J027 AC03 AC06 AJ02 BA04 BA06 BA08 BA13 BA14 BA17 CD09 4J100 AG04R AJ02R AJ08R AJ09R AL08P AL08Q AL09P AL09R AM02R AM15Q AM19Q AM21Q AM24Q AQ08R BA02P BA03P BA03Q BA05P BA05Q BA08P CA04 CA05 FA03 JA03

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式(１) 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を示し、ｎは
   ２〜４０の正数である。）で表される単量体から選ばれ
   る１種又は２種以上 ２０〜９０重量％ （Ｂ）アクリルアミド系単量体及び／又はグリセロール
   モノメタクリレート１０〜８０重量％ を含有する単量体混合物を、重合開始剤としてアゾアミ
   ド化合物の存在下で重合させることにより得られる共重
   合体を含有してなることを特徴とする水溶液型セラミッ
   クス成形用バインダー。
2. 【請求項２】 更に、単量体として、（Ｃ）カルボン酸
   及びビニル基を有する単量体、ヒドロキシル基含有単量
   体、アクリロニトリル、酢酸ビニル並びにＮ−ビニルピ
   ロリドンから選ばれる単量体を２０重量％以下含有する
   請求項１記載の水溶液型セラミックス成形用バインダ
   ー。
3. 【請求項３】 共重合体水溶液のｐＨが６〜８に調整さ
   れた請求項1又は２記載の水溶液型セラミックス成形用
   バインダー。