JP2006335863A - 加熱消滅性樹脂粒子 - Google Patents
加熱消滅性樹脂粒子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006335863A JP2006335863A JP2005161738A JP2005161738A JP2006335863A JP 2006335863 A JP2006335863 A JP 2006335863A JP 2005161738 A JP2005161738 A JP 2005161738A JP 2005161738 A JP2005161738 A JP 2005161738A JP 2006335863 A JP2006335863 A JP 2006335863A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- heat
- weight
- resin particles
- decomposition accelerator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】ポリオキシアルキレン樹脂及び分解促進剤を含有する加熱消滅性樹脂粒子であって、100〜250℃の所定の温度に加熱することにより、1時間以内に10重量%以上が消滅し、かつ、50重量%減少温度が210℃以下である加熱消滅性樹脂粒子。
【選択図】 なし
Description
しかしながら、焼成工程において、樹脂成分が完全に除去される温度が、セラミック原料粉末、ガラス粉末等の融着温度と近い温度である場合には、樹脂粒子に由来するカーボン等の残滓が焼結体の内部に残留してしまうことがあった。また、樹脂成分が完全に除去される温度が融着温度より高い場合には、焼結体が変形してしまうことがあった。更に、樹脂成分が燃焼する際の燃焼熱によって、得られる焼結体に変形やひび割れが生じることもあった。従って、焼成工程において、より低温で樹脂成分を除去することができ、燃焼熱による歪みの発生が少なく、焼成後の焼結体に樹脂成分に由来するカーボン等の残滓のない樹脂粒子が望まれていた。
以下、本発明を詳細に説明する。
上記ポリオキシアルキレン樹脂は、100〜250℃の所定の温度に加熱することにより、低分子量の炭化水素、エーテル等に分解された後、燃焼反応や蒸発等の相変化によって消失し、加熱消滅性を発揮する。
本明細書において、分解促進剤とは、所定の温度でラジカルを発生し、解重合等を含むラジカルによって引き起こされるポリマーの分解反応を促進する物質を意味する。
上記分解促進剤を含有することにより、上記ポリオキシアルキレン樹脂の分解が助長され、加熱消滅性樹脂粒子をより低温で短時間のうちに消滅させることができる。
上記分解促進剤としては特に限定されず、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等が挙げられる。
なお、本明細書において、1時間半減期温度とは、ベンゼン等の分解促進剤に対して不活性な溶媒を用いて、分解促進剤の初期濃度が0.05〜0.1mol/lの溶液を調製し、窒素置換をしたガラス容器中で1時間熱分解した後に、分解促進剤の濃度が初期濃度の半分となる温度である。
上記アゾ化合物としては、例えば、1, 1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(106℃)、1−[(1−シアノ−1−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド(123℃)、2, 2−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド](117℃)、2, 2−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)(132℃)、2, 2−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)(134℃)等が挙げられる。なお、上記括弧内の温度は1時間半減期温度を示す。
本発明の加熱消滅性樹脂粒子は、上記分解促進剤を含有することによって、加熱消滅性樹脂粒子の分解が助長され、100〜250℃という低温領域であっても極めて優れた分解性を示し、10重量%以上が消滅する。消滅に要する時間が1時間を超えると、製造効率が低下し、消滅する部分が10重量%未満であると、発熱量を減少し、変形を抑制する効果が不充分となる。また、本発明の加熱消滅性樹脂粒子は、120〜200℃の所定の温度に加熱することにより、1時間以内に10重量%以上が消滅することが好ましい。
本発明の加熱消滅性樹脂粒子は、上記分解促進剤を含有することによって熱消滅性樹脂粒子の分解が助長され、極めて優れた分解性を示し、50%重量減少温度が210℃以下となる。50%重量減少温度が210℃を超えると、製造工程に長時間を要するため、製造効率が低下したり、焼成後の焼結体に樹脂成分に由来するカーボン等の残滓が発生したりする。また、本発明の加熱消滅性樹脂粒子は、50%重量減少温度が180℃以下であることが好ましい。
なお、本明細書において、分解開始温度とは、加熱により重量減少率が5%以上となる温度のことをいい、例えば、DSC−6200(セイコーインスツルメンツ社製)等を用いて、熱重量分析(TGA)を行うことにより求めることができる。
なお、本明細書において、マクロモノマーとは、分子末端にビニル基等の重合可能な官能基を有する高分子量の線状分子のことをいい、ポリオキシアルキレンマクロモノマーとは、線状部分がポリオキシアルキレンからなるマクロモノマーのことをいう。
また、ポリオキシアルキレンマクロモノマーに含まれる官能基の数は特に限定されないが、官能基を2個以上もつマクロモノマーを用いれば、架橋させることにより高い圧縮強度を有する加熱消滅性樹脂粒子を得ることができる。
モノマー成分として、ポリオキシプロピレンジメタクリレート80重量部(ポリオキシプロピレンユニット数=約13;日本油脂社製、ブレンマーPDP−700)、メタクリル酸メチル20重量部、分解促進剤としてパーオキシケタール(日本油脂社製、パーヘキサV)1重量部及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.3重量部を混合、攪拌し、モノマー溶液を調製した。
得られたモノマー溶液の全量を、ポリビニルアルコール(PVA)1重量%と亜硝酸ナトリウム0.02重量%との水溶液300重量部に加え、攪拌分散装置を用いて攪拌し、乳化懸濁液を得た。
なお、得られた加熱消滅性樹脂粒子の平均粒子径を測定したところ60μmであった。
モノマー成分として、ポリオキシプロピレンジメタクリレート50重量部(ポリオキシプロピレンユニット数=約9;日本油脂社製、ブレンマーPDP−400)、メタクリル酸メチル50重量部、分解促進剤としてハイドロパーオキサイド(日本油脂社製、パーオクタH)5重量部を用いた以外は、実施例1と同様の方法により加熱消滅性樹脂粒子を得た。
なお、得られた加熱消滅性樹脂粒子の平均粒子径を測定したところ57μmであった。
モノマー成分として、ポリオキシエチレン−ポリオキシテトラメチレンメタクリレート80重量部(ポリオキシエチレンユニット数=約10、ポリオキシテトラメチレンユニット数=約5;日本油脂社製、ブレンマー55PET−800)、メタクリル酸メチル20重量部、分解促進剤としてジアルキルパーオキサイド(日本油脂社製、パーヘキシン25B)1重量部、ハイドロパーオキサイド(日本油脂社製、パークミルP)5重量部を用いた以外は、実施例1と同様の方法により加熱消滅性樹脂粒子を得た。
なお、得られた加熱消滅性樹脂粒子の平均粒子径を測定したところ45μmであった。
分解促進剤を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法により加熱消滅性樹脂粒子を得た。
なお、得られた加熱消滅性樹脂粒子の平均粒子径を測定したところ58μmであった。
モノマー成分として、ポリオキシプロピレンジメタクリレート10重量部(ポリオキシプロピレンユニット数=約9;日本油脂社製、ブレンマーPDP−400)、メタクリル酸メチル90重量部を用い、分解促進剤を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法により加熱消滅性樹脂粒子を得た。
なお、得られた加熱消滅性樹脂粒子の平均粒子径を測定したところ52μmであった。
実施例1〜3及び比較例1、2で得られた加熱消滅性樹脂粒子について、以下の評価を行なった。
結果を表1に示した。
DSC−6200(セイコーインスツルメンツ社製)を用い、昇温速度5℃/分で昇温しながら測定することにより、分解開始温度、50重量%減少温度を測定した。また、250℃における重量減少率を測定した。
Claims (5)
- ポリオキシアルキレン樹脂及び分解促進剤を含有する加熱消滅性樹脂粒子であって、100〜250℃の所定の温度に加熱することにより、1時間以内に10重量%以上が消滅し、かつ、50重量%減少温度が210℃以下であることを特徴とする加熱消滅性樹脂粒子。
- 120〜200℃の所定の温度に加熱することにより、1時間以内に10重量%以上が消滅し、かつ、50重量%減少温度が180℃以下であることを特徴とする請求項1記載の加熱消滅性樹脂粒子。
- 1時間半減期温度が100〜170℃の分解促進剤及び/又は1時間半減期温度が170〜250℃の分解促進剤を含有することを特徴とする請求項1又は2記載の加熱消滅性樹脂粒子。
- 分解促進剤は、アゾ化合物又は有機過酸化物であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の加熱消滅性樹脂粒子。
- 分解促進剤を0.1〜10重量%含有することを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の加熱消滅性樹脂粒子。
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005161738A JP4761840B2 (ja) | 2005-06-01 | 2005-06-01 | 加熱消滅性樹脂粒子 |
CA002596294A CA2596294A1 (en) | 2005-03-23 | 2005-12-13 | Thermally disappearing resin particle |
PCT/JP2005/022893 WO2006100806A1 (ja) | 2005-03-23 | 2005-12-13 | 加熱消滅性樹脂粒子 |
KR1020077024287A KR101314898B1 (ko) | 2005-03-23 | 2005-12-13 | 가열 소멸성 수지 입자 |
AU2005329527A AU2005329527B2 (en) | 2005-03-23 | 2005-12-13 | Thermally disappearing resin particle |
EP05816501.0A EP1862482B1 (en) | 2005-03-23 | 2005-12-13 | Thermally disappearing resin particle |
CN2005800492236A CN101146835B (zh) | 2005-03-23 | 2005-12-13 | 加热消失性树脂粒子 |
US11/886,721 US8138252B2 (en) | 2005-03-23 | 2005-12-13 | Thermally disappearing resin particle |
TW094144170A TW200633949A (en) | 2005-03-23 | 2005-12-14 | Thermally disappearing resin particle |
US13/369,817 US20120178841A1 (en) | 2005-03-23 | 2012-02-09 | Thermally disappearing resin particle |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005161738A JP4761840B2 (ja) | 2005-06-01 | 2005-06-01 | 加熱消滅性樹脂粒子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006335863A true JP2006335863A (ja) | 2006-12-14 |
JP4761840B2 JP4761840B2 (ja) | 2011-08-31 |
Family
ID=37556703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005161738A Expired - Fee Related JP4761840B2 (ja) | 2005-03-23 | 2005-06-01 | 加熱消滅性樹脂粒子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4761840B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009289679A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 電極形成用スラリー組成物 |
CN113874410A (zh) * | 2019-08-29 | 2021-12-31 | 引能仕株式会社 | 交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子和造孔剂 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60122770A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-07-01 | 株式会社日本触媒 | セラミツクス成形のためのバインダ− |
JPS60155567A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-08-15 | 日立化成工業株式会社 | セラミツク用バインダ−の製造法 |
JPH059232A (ja) * | 1991-07-01 | 1993-01-19 | Hitachi Ltd | 水溶性有機バインダー |
JPH07291739A (ja) * | 1994-04-21 | 1995-11-07 | Hitachi Ltd | セラミックグリーンシートとそれに用いるバインダー |
JPH09175869A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Lion Corp | セラミックス成形用バインダー |
JP2003104778A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 水溶液型セラミックス成形用バインダー |
JP2004315719A (ja) * | 2003-04-18 | 2004-11-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | 焼成用樹脂組成物 |
-
2005
- 2005-06-01 JP JP2005161738A patent/JP4761840B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60122770A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-07-01 | 株式会社日本触媒 | セラミツクス成形のためのバインダ− |
JPS60155567A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-08-15 | 日立化成工業株式会社 | セラミツク用バインダ−の製造法 |
JPH059232A (ja) * | 1991-07-01 | 1993-01-19 | Hitachi Ltd | 水溶性有機バインダー |
JPH07291739A (ja) * | 1994-04-21 | 1995-11-07 | Hitachi Ltd | セラミックグリーンシートとそれに用いるバインダー |
JPH09175869A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Lion Corp | セラミックス成形用バインダー |
JP2003104778A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 水溶液型セラミックス成形用バインダー |
JP2004315719A (ja) * | 2003-04-18 | 2004-11-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | 焼成用樹脂組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009289679A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 電極形成用スラリー組成物 |
CN113874410A (zh) * | 2019-08-29 | 2021-12-31 | 引能仕株式会社 | 交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子和造孔剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4761840B2 (ja) | 2011-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5555788B2 (ja) | 無機質焼結体製造用バインダー | |
TWI327576B (en) | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compound and method of producing the same | |
JP5873368B2 (ja) | 無機質焼結体製造用バインダー | |
KR101314898B1 (ko) | 가열 소멸성 수지 입자 | |
KR101517640B1 (ko) | 활성화제를 포함한 에멀젼 중합체, 그의 제조 방법 및 2-성분 또는 다성분 시스템에서의 그의 용도 | |
KR101649455B1 (ko) | 무기질 소결체 제조용 바인더 | |
JP6804989B2 (ja) | 無機質焼結体製造用バインダー | |
EP2970540B1 (en) | Anaerobic curable compositions | |
JP4668654B2 (ja) | 加熱消滅性中空樹脂粒子及び加熱消滅性中空樹脂粒子の製造方法 | |
JP4761840B2 (ja) | 加熱消滅性樹脂粒子 | |
JP5812811B2 (ja) | 無機質焼結体製造用バインダー | |
JP7121981B2 (ja) | 熱分解性バインダー用のメタクリル酸エステル系ポリマー及び製品の製造方法 | |
JP5053505B2 (ja) | 加熱消滅性樹脂粒子及びその製造方法 | |
JP7261378B2 (ja) | スラリー組成物 | |
JP2008038098A (ja) | 加熱消滅性樹脂粒子 | |
JP4758886B2 (ja) | 固体電解コンデンサ用陽極体の製造方法及び固体電解コンデンサ用陽極体 | |
JP4440030B2 (ja) | セラミック組成物 | |
US8022135B2 (en) | Embedment casting composition | |
JP2024075334A (ja) | セラミック成形用(メタ)アクリル系ポリマーおよびセラミックスラリー組成物 | |
JP2022155217A (ja) | セラミックス成形用バインダー組成物およびセラミックスラリー | |
KR20140136561A (ko) | 폴리메틸메타크릴레이트 필름용 조성물 | |
KR20140142402A (ko) | 폴리메틸메타크릴레이트 필름용 조성물 | |
KR20240072989A (ko) | 세라믹 성형용 바인더 조성물 및 슬러리 조성물 | |
JP2009286988A (ja) | 焼成ペースト用樹脂組成物およびそれに用いる重合体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080304 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091215 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100215 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20100215 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100914 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101214 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20101222 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110517 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110607 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140617 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4761840 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140617 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |