KR20240072989A

KR20240072989A - 세라믹 성형용 바인더 조성물 및 슬러리 조성물

Info

Publication number: KR20240072989A
Application number: KR1020247002130A
Authority: KR
Inventors: 마사히로 다나카; 하루카 고무로; 아쓰시 나가사와; 후미타카 요시카와
Original assignee: 니치유 가부시키가이샤
Priority date: 2021-10-07
Filing date: 2022-09-28
Publication date: 2024-05-24
Also published as: TW202334365A; CN117693494A; WO2023058521A1; JPWO2023058521A1

Abstract

성분(A) 15∼95질량％와, 성분(B) 5∼85질량％를 함유하는 세라믹 성형용 바인더 조성물.
성분(A) : 식(1)에서 유래하는 구성단위의 함유율이 70∼99몰％, 식(2)에서 유래하는 구성단위의 함유율이 1∼30몰％, 및 기타 구성단위의 함유율이 0∼29몰％이고, 중량평균분자량이 50,000∼1,000,000인 공중합체
식(1) CH₂＝CR¹―COO―R²
(R¹은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R²는 탄소수 1∼8의 알킬기를 나타낸다)
식(2) CH₂＝CR³―COO―R⁴
(R³은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁴는 수산기를 1∼2개 구비하는 탄소수 1∼8의 히드록시알킬기를 나타낸다)
성분(B) : 식(3)으로 나타내는 화합물
식(3) R⁵O―(EO)_p―(PO)_q―H
(R⁵는 탄소수 9의 알킬기, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기, p는 EO의 평균부가몰수로 p＝3∼9, q는 PO의 평균부가몰수로 q＝2∼4, 및 p/q＝1.0∼3.0이다)

Description

세라믹 성형용 바인더 조성물 및 슬러리 조성물

본 발명은, 세라믹 성형에 사용되는 바인더 조성물, 및 이 바인더 조성물을 함유하는 슬러리 조성물에 관한 것이다.

정보전자분야에 있어서는, 적층 세라믹 콘덴서(이하, 「MLCC」라고 기재하는 경우가 있다) 등의 다양한 전자부품이 이용되고 있다. MLCC는, 세라믹스 분체를 사용하여 형성된 유전체층과 도전재를 사용하여 형성된 전극층을 교대로 적층시킨 구조를 갖는다. 여기에서 유전체층은, 예를 들면 다음과 같은 방법으로 제조된다. 먼저 세라믹스 분체, 용매, 바인더를 혼합하여 세라믹 슬러리를 조제하고, 닥터 블레이드 등으로 지지체 위에 균일하게 도포하고, 다음에 건조시켜 얻은 세라믹 그린시트(이하, 「그린시트」라고 기재하는 경우가 있다)를 소성처리하여 유전체층을 형성할 수 있다.

그린시트의 형성에 사용되는 상기 바인더로서는, 예를 들면 특허문헌1에 기재되어 있는 바와 같이, 강도(强度)와 신장성이 우수한 폴리비닐부티랄(이하, 「PVB」라고 기재하는 경우가 있다)이 범용으로 사용된다. 그러나 열처리에 의한 바인더의 분해제거(이하, 「탈지」라고 기재하는 경우가 있다)의 처리에 있어서, 탈지성이 나빠 그린시트에 잔사가 발생함으로써, MLCC의 성능이 저하되는 경우가 있었다. 그 때문에, 탈지성이 좋은 바인더로서, 예를 들면 특허문헌2에 기재되어 있는 바와 같이 아크릴계 수지가 유용하다.

한편 PVB나 아크릴계 수지를 바인더로서 사용함으로써 그린시트에 강도를 부여할 수 있지만, 신장성이 부족하여 깨짐이 발생하는 경우가 있다. 그러한 경우에는, 그린시트에 유연성을 부여할 목적으로 가소제를 병용하는 것이 효과적이다. 가소제로서, 예를 들면 특허문헌3에 기재되어 있는 바와 같이, 방향족 카르복시산에스테르, 폴리알킬렌글리콜계 가소제, 식물유계 화합물 등을 사용할 수 있다.

최근에 그린시트의 박층화와 다층화가 진행되고 있고, 그에 부응하기 위하여 평활성과 강도가 우수한 그린시트를 얻는 수단으로서, 분자설계가 용이하다는 점에서, 예를 들면 바인더로서 아크릴계 수지, 가소제로서 폴리알킬렌글리콜계 화합물을 함유하는 세라믹 슬러리가 사용되고 있다. 이 세라믹 슬러리는, 400℃의 비교적 저온에서의 열처리에서도 높은 탈지성을 나타낸다는 것이 알려져 있다. 그러나 그린시트의 구조에 따라서는 탈지처리에 의한 열분해제거가 불충분하기 때문에 약간의 잔사가 발생하는 경우나, 특히 300℃ 부근에서 400℃ 부근까지의 온도영역에 있어서 열분해가 급격하게 진행되어 발생하는 가스의 영향에 의하여 그린시트에 매우 가는 보이드가 생겨 평활성이 손상되는 경우가 있었다. 잔사나 보이드에 의하여 그린시트에 결함이 발생하면 MLCC의 성능이 저하될 우려가 있기 때문에, 그린시트의 제조공정에 있어서 발생하는 결함에 대해서는, 그 억제가 더욱더 요구되고 있다.

일본국 공개특허 특개2006-89354호 공보 일본국 공개특허 특개2015-202987호 공보 일본국 공개특허 특개2019-182925호 공보

본 발명은, 상기한 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로서, 열처리에 의한 바인더의 탈지성이 우수하고, 또 강도, 신장성 및 평활성이 우수한 그린시트 등을 제조할 수 있는 세라믹 성형용 바인더 조성물의 제공을 목적으로 한다. 또한 본 발명은, 이 세라믹 성형용 바인더 조성물을 함유하는 슬러리 조성물의 제공도 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 감안하여 예의 검토를 거듭한 결과, 특정의 단량체를 특정의 비율로 중합시켜 얻은 아크릴계 공중합체와, 특정의 폴리알킬렌글리콜계 화합물을 소정의 비율로 조합시킴으로써, 상기 목적을 달성할 수 있는 세라믹 성형용 바인더 조성물 및 슬러리 조성물을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.

즉 본 발명은, 하기 성분(A) 15∼95질량％와, 하기 성분(B) 5∼85질량％를 함유하는 세라믹 성형용 바인더 조성물이다.

성분(A) : 하기 식(1)로 나타내는 단량체(a-1)에서 유래하는 구성단위의 함유율이 70∼99몰％, 하기 식(2)로 나타내는 단량체(a-2)에서 유래하는 구성단위의 함유율이 1∼30몰％, 및 기타 공중합이 가능한 단량체(a-3)에서 유래하는 구성단위의 함유율이 0∼29몰％이고, 중량평균분자량이 50,000∼1,000,000인 공중합체

식(1)

CH₂＝CR¹―COO―R²

(식(1) 중에서, R¹은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R²는 탄소수 1∼8의 알킬기를 나타낸다)

식(2)

CH₂＝CR³―COO―R⁴

(식(2) 중에서, R³은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁴는 수산기를 1∼2개 구비하는 탄소수 1∼8의 히드록시알킬기를 나타낸다)

성분(B) : 하기 식(3)으로 나타내는 화합물

식(3)

R⁵O―(EO)_p―(PO)_q―H

(식(3) 중에서, R⁵는 탄소수 9의 알킬기, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기, p는 옥시에틸렌기의 평균부가몰수로 p＝3∼9, q는 옥시프로필렌기의 평균부가몰수로 q＝2∼4, 및 p/q＝1.0∼3.0이다)

또한 다른 국면에서의 본 발명은, 상기 세라믹 성형용 바인더 조성물, 세라믹스 분체, 분산제 및 유기 분산매를 함유하는 슬러리 조성물이다.

본 발명의 세라믹 성형용 바인더 조성물은, 열처리에 의하여 완만하게 열분해되고, 또 잔사의 발생을 억제할 수 있다. 본 발명의 바인더 조성물을 사용하여, 예를 들면 MLCC를 제조할 때에, 박층화하여도 높은 평활성을 나타내고, 또 강도와 신장성이 우수한 그린시트를 얻을 수 있기 때문에, 그린시트의 박층화와 다층화의 요청에 부응할 수 있다.

또한 본 발명의 세라믹 성형용 바인더 조성물을 함유하는 슬러리 조성물은, 박층화와 다층화에 대응하는 세라믹 성형체, 특히 세라믹 그린시트의 제조에 유용하다.

이하에, 본 발명의 실시형태를 설명한다.

또한 본 명세서에 있어서 기호「∼」을 사용하여 규정하는 수치범위는, 「∼」의 양단(상한 및 하한)의 수치를 포함하는 것으로 한다. 예를 들면 「2∼4」는 2 이상 및 4 이하를 나타낸다.

또한 「(메타)아크릴산」은, 아크릴산 또는 메타크릴산을 나타낸다. 본 발명에 있어서 (메타)아크릴레이트는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 그 때문에, 에스테르 부분이 동일한 아크릴레이트와 메타크릴레이트 2종이 존재할 수 있는 경우에, 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 나타낸다.

<세라믹 성형용 바인더 조성물>

본 발명의 세라믹 성형용 바인더 조성물(이하, 간단히 「바인더 조성물」이라고 기재하는 경우가 있다)은, 하기 성분(A)와, 하기 성분(B)를 함유한다.

[성분(A)]

본 발명에서 사용하는 성분(A)(이하, 「본 발명의 성분(A)」라고 기재하는 경우가 있다)는, 하기 식(1)로 나타내는 단량체(a-1) 및 하기 식(2)로 나타내는 단량체(a-2)를 필수성분으로서 포함하고, 또한 기타 공중합이 가능한 단량체(a-3)을 포함하는 경우가 있는 단량체 혼합물을 중합하여 얻은 공중합체이다. 본 발명의 성분(A)는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

식(1)

CH₂＝CR¹―COO―R²

식(2)

CH₂＝CR³―COO―R⁴

단량체(a-1)

본 발명의 성분(A)를 제조하기 위하여 사용되는 단량체(a-1)(이하, 「본 발명의 단량체(a-1)」이라고 기재하는 경우가 있다)은, 상기 식(1)로 나타내는 바와 같이, 중합성 관능기를 구비하는 알킬모노(메타)아크릴레이트이다. 본 발명의 단량체(a-1)은 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

식(1) 중의 R¹은, 단량체(a-1)의 중합의 용이성의 관점에서, 바람직하게는 메틸기이다.

식(1) 중의 R²는, 성분(A)를 사용하여 조제한 세라믹 슬러리의 탈지성을 높인다는 관점에서, 탄소수 1∼8의 알킬기이고, 알킬기는 직쇄상, 분기상, 환상 및 이들의 조합 중의 어느 것이어도 좋다. 그린시트의 강도를 높인다는 관점 및 탈지처리에 있어서 300℃에서 400℃의 온도대에서의 급격한 열분해를 억제한다는 관점에서, 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1∼6이고, 더 바람직하게는 1∼4, 더욱 바람직하게는 1∼2이다.

본 발명의 단량체(a-1)로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산 tert-부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산헵틸, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산-2-에틸헥실 등을 들 수 있다.

바람직하게는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산 tert-부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고,

더 바람직하게는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산 tert-부틸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고,

더욱 바람직하게는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이다.

성분(A) 중에 있어서의 단량체(a-1)에서 유래하는 구성단위의 함유율은, 70∼99몰％이고, 바람직하게는 85∼99몰％이다. 단량체(a-1) 유래의 구성단위의 함유율을 이 범위로 함으로써, 그린시트를 제조하였을 때에 그린시트의 강도를 양호하게 할 수 있다.

또한 성분(A) 중에 있어서의 단량체(a-1)에서 유래하는 구성단위의 함유율은, 성분(A)를 구성하는 전 단량체의 각 함유량(몰)의 총합계 중에서 단량체(a-1)의 함유량(몰)이 차지하는 비율(몰％)로 산출할 수 있다. 이하에서 설명하는 단량체(a-2) 및 (a-3)에서 유래하는 각 구성단위의 함유율도 마찬가지로 하여 산출할 수 있다. 단량체(a-1), (a-2) 및 (a-3) 각각에서 유래하는 각 구성단위의 함유율의 합계는 100몰％이다.

단량체(a-2)

본 발명의 성분(A)를 제조하기 위하여 사용되는 단량체(a-2)(이하, 「본 발명의 단량체(a-2)」라고 기재하는 경우가 있다)는, 상기 식(2)로 나타내는 바와 같이, 히드록시기를 구비하는 알킬모노(메타)아크릴레이트이다. 본 발명의 단량체(a-2)는 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

식(2) 중의 R³은, 단량체(a-2)의 중합의 용이성의 관점에서, 바람직하게는 메틸기이다.

식(2) 중의 R⁴는, 수산기를 1∼2개 구비하는 탄소수 1∼8의 히드록시알킬기이고, 알킬기는 직쇄상, 분기상, 환상 및 이들의 조합 중의 어느 것이어도 좋지만, 직쇄상이 바람직하다.

조제한 슬러리 조성물의 균일성을 높이고, 평활성이 높은 세라믹스 성형체를 제조한다는 관점에서, 히드록시알킬기의 수산기는 1개가 바람직하다. 또한 그린시트를 제조하였을 때의 그린시트의 강도의 관점에서, 탄소수는 1∼8이고, 바람직하게는 1∼6, 더 바람직하게는 1∼4이고, 더욱 바람직하게는 1∼2이다.

본 발명의 단량체(a-2)로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 6-히드록시헥실, 글리세린모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

바람직하게는, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 6-히드록시헥실로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고,

더 바람직하게는, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나이고,

더욱 바람직하게는, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸이다.

성분(A) 중에 있어서의 단량체(a-2)에서 유래하는 구성단위의 함유율은, 1∼30몰％이고, 바람직하게는 1∼15몰％이다. 단량체(a-2) 유래의 구성단위의 함유율을 이 범위로 함으로써, 조제한 슬러리 조성물의 균일성을 높이고, 평활성이 높은 세라믹스 성형체를 제조할 수 있다.

단량체(a-3)

본 발명의 성분(A)를 제조하기 위하여 사용되는 단량체(a-3)(이하, 「본 발명의 단량체(a-3)」이라고 기재하는 경우가 있다)은, 단량체(a-1) 및 (a-2) 이외의 단량체로서, 이들 단량체(a-1) 및 (a-2)와 공중합이 가능한 단량체이다.

본 발명의 단량체(a-3)으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산 등의 불포화 카르복시산; 스티렌, p-스티렌술폰산, 인덴 등의 중합성 방향족 불포화 화합물; 이소부틸렌, 이소프렌 등의 올레핀; N-페닐말레이미드 등의 말레이미드; 기타 아크릴아미드; 아세트산비닐; 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

성분(A) 중에 있어서의 단량체(a-3)에서 유래하는 구성단위의 함유율은, 0∼29몰％이고, 바람직하게는 0∼15몰％이다. 단량체(a-3) 유래의 구성단위의 함유율을 이 범위로 함으로써, 열분해성이 높고, 탈지성을 양호하게 할 수 있다.

[성분(A)의 제조방법]

성분(A)의 제조방법으로서는, 현탁중합, 용액중합, 유화중합 등의 공지의 방법을 선택할 수 있다. 이들 중합방법 중에서도, 고분자량의 성분(A)를 쉽게 얻을 수 있다는 점에서 현탁중합이 바람직하다.

유기용제계 또는 무기용제계로 라디칼 중합을 실시하는 경우의 중합개시제로서는, 특별한 제한은 없고, 예를 들면 벤조일퍼옥사이드 등의 과산화물이나, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 등의 아조계 개시제 등을 들 수 있다. 이들 중합개시제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

중합 시에는, 성분(A)의 분자량을 제어할 목적으로 연쇄이동제를 사용하여도 좋다. 연쇄이동제로서는, 예를 들면 α-메틸스티렌 다이머, 1-티오글리세롤 등의 범용의 화합물을 사용할 수 있다.

[성분(A)의 중량평균분자량]

본 발명의 성분(A)의 중량평균분자량은, 50,000∼1,000,000이고, 바람직하게는 100,000∼800,000, 더 바람직하게는 200,000∼700,000, 더욱 바람직하게는 400,000∼650,000, 특히 바람직하게는 500,000∼600,000이다. 성분(A)의 중량평균분자량이 지나치게 낮으면, 본 발명의 바인더 조성물로부터 얻은 그린시트의 강도가 불충분한 경우가 있다. 또한 성분(A)의 중량평균분자량이 지나치게 높아지면, 본 발명의 슬러리 조성물이 쉽게 예사성(曳絲性, spinnability)을 발현하여 세라믹스 성형체(특히, 세라믹 그린시트)의 표면의 평활성이 손상되는 경우가 있다.

본 발명의 성분(A)의 중량평균분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 폴리스티렌 환산으로 구할 수 있다.

[성분(B)]

본 발명에서 사용하는 성분(B)(이하, 「본 발명의 성분(B)」라고 기재하는 경우가 있다)는, 하기 식(3)으로 나타내는 화합물이다. 본 발명의 성분(B)는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

식(3)

R⁵O―(EO)_p―(PO)_q―H

식(3)에 있어서, R⁵는 탄소수 9의 알킬기이고, 알킬기는 분기상 및 직쇄상 중의 어느 것이어도 좋다. 성분(A)와의 상용성이 좋고, 제조된 그린시트의 신장성을 높일 수 있다는 점에서, 알킬기는 분기상인 것이 바람직하다.

탄소수 9의 알킬기로서는, 예를 들면 노닐기, 이소노닐기, 3,5,5-트리메틸-1-헥실기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 이소노닐기 및 3,5,5-트리메틸-1-헥실기이다.

식(3) 중의 p는 옥시에틸렌기의 평균부가몰수이기 때문에, p는 정수(整數)로 한정되지 않고, 소수(小數)여도 좋다. p는 3∼9의 수이고, 바람직하게는 5∼9, 더 바람직하게는 7∼8이다. p가 지나치게 작은 경우에, 성분(A)와 성분(B)의 상용성이 저하되어, 슬러리 조성물로부터 형성되는 세라믹스 성형체가 유연성을 발휘하기 어려워지기 때문에, 신장성이 저하되는 경우가 있다. 한편 p가 지나치게 큰 경우에, 탈지처리에 있어서 300℃ 부근까지의 열분해가 진행되기 어려워져, 300℃에서 400℃의 온도대에 있어서 급격하게 열분해가 진행됨으로써, 그린시트에 매우 가는 보이드가 발생하여 평활성이 손상되는 경우가 있다.

식(3) 중의 ｑ는 옥시프로필렌기의 평균부가몰수이기 때문에, q는 정수로 한정되지 않고, 소수여도 좋다. q는 2∼4의 수이고, 바람직하게는 2.5∼3.5이다. q가 지나치게 작은 경우에, 슬러리 조성물에 함유되는 유기 분산매에 대한 성분(B)의 상용성이 저하되어, 슬러리 조성물이 불균일해짐으로써 세라믹스 성형체의 평활성이 저하되는 경우가 있다. q가 지나치게 큰 경우에, 성분(A)와 성분(B)의 상용성이 저하되어, 슬러리 조성물로부터 형성되는 세라믹스 성형체의 유연성이 발휘되기 어려워지기 때문에, 신장성이 저하되는 경우가 있다.

식(3) 중의 p 및 q의 비(즉, p/q)는, 1.0∼3.0이고, 바람직하게는 1.6∼3.0, 더 바람직하게는 2.4∼3.0이다. p/q가 지나치게 작은 경우에, 성분(A)와 성분(B)의 상용성이 저하되어, 슬러리 조성물로부터 형성되는 세라믹스 성형체의 유연성이 발휘되기 어려워지기 때문에, 신장성이 저하되는 경우가 있다. 한편 p/q가 지나치게 큰 경우에, 슬러리 조성물에 함유되는 유기 분산매에 대한 성분(B)의 상용성이 저하되어, 슬러리 조성물이 불균일해짐으로써 세라믹스 성형체의 평활성이 저하되는 경우가 있다. 또한 옥시에틸렌기가 상대적으로 지나치게 많기 때문에 열분해가 진행되기 어려워, 탈지성이 저하되는 경우가 있다.

본 발명의 성분(B)는, 예를 들면 출발원료인 알코올에 EO에 대응하는 에틸렌옥시드를 부가시킨 후에, PO에 대응하는 프로필렌옥시드를 부가시킴으로써 제조할 수 있다. 알킬렌옥시드의 부가는 통상의 기술자에 있어서 주지되어 있는 것으로서, 통상의 기술자라면 그 부가조건을 적절하게 설정함으로써 성분(B)를 제조할 수 있다.

[성분(A) 및 성분(B)의 각 함유량]

본 발명의 세라믹 성형용 바인더 조성물에 있어서의 성분(A)의 함유량은, 15∼95질량％이고, 바람직하게는 40∼95질량％이고, 더 바람직하게는 70∼95질량％이다. 또한 본 발명의 세라믹 성형용 바인더 조성물에 있어서의 성분(B)의 함유량은, 5∼85질량％이고, 바람직하게는 5∼60질량％이고, 더 바람직하게는 5∼30질량％이다. 또한 성분(A)와 성분(B)의 총함유량은 100질량％이다.

성분(B)의 함유량이 지나치게 많으면, 본 발명의 슬러리 조성물로부터 형성되는 세라믹스 성형체(특히, 그린시트)의 강도가 불충분해지고, 또한 상기 성형체의 평활성이 손상되는 경우가 있다. 성분(B)의 함유량이 지나치게 적으면, 본 발명의 슬러리 조성물로부터 형성되는 세라믹스 성형체(특히, 그린시트)의 신장성이 손상되는 경우가 있다.

<슬러리 조성물>

본 발명의 슬러리 조성물은, 상기 세라믹 성형용 바인더 조성물, 세라믹스 분체, 분산제 및 유기 분산매를 함유한다. 세라믹스 분체, 분산제 및 유기 분산매는, 어느 것이나 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

[세라믹스 분체]

본 발명에서 사용하는 세라믹스 분체는, 산화물계 세라믹스 분체 또는 비산화물계 세라믹스 분체 중의 어느 것이어도 좋다. 산화물계 세라믹스 분체로서는, 예를 들면 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 티타늄산바륨, 티타늄산 지르코늄산납(PZT) 등을 들 수 있다. 비산화물계 세라믹스 분체로서는, 예를 들면 탄화규소, 질화규소 등을 들 수 있다.

세라믹스 분체의 평균지름은, 바람직하게는 0.05∼50.0㎛, 더 바람직하게는 0.10∼10.0㎛, 더욱 바람직하게는 0.20∼5.00㎛, 특히 바람직하게는 0.20∼1.00㎛이다.

또한 본 명세서에 있어서 세라믹스 분체의 평균지름은, 레이저 회절산란식 입도분포 측정장치를 사용하여 측정한 부피기준의 입도분포에 있어서, 검출빈도의 부피누적이 50％가 되는 입경, 즉 메디안 지름(d50)을 의미한다.

[분산제]

본 발명에서 사용하는 분산제로서는, 특별히 한정되지 않고, 카티온성 분산제, 아니온성 분산제, 비이온성 분산제 및 양성(兩性) 분산제 중의 어느 것을 사용하여도 좋고, 고분자 분산제를 사용하여도 좋다.

카티온성 분산제로서는, 예를 들면 폴리아민계 분산제 등을 들 수 있다. 아니온성 분산제로서는, 예를 들면 카르복시산계 분산제, 인산에스테르계 분산제, 황산에스테르계 분산제, 술폰산에스테르계 분산제 등을 들 수 있다. 비이온성 분산제로서는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜계 분산제 등을 들 수 있다. 고분자계 분산제로서는, 예를 들면 고분자 폴리카르복시산계 분산제 등을 들 수 있다.

[유기 분산매]

본 발명에서 사용하는 유기 분산매로서는, 슬러리 조성물의 시트 성형성의 관점에서, 휘발성이 높은 유기 분산매가 바람직하다. 휘발성이 높은 유기 분산매는, 20℃에 있어서 액체이고, 끓는점이 150℃ 이하, 바람직하게는 100℃ 이하의 유기용매로서, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 톨루엔, 아세톤, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있다.

이들 유기 분산매는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋지만, 2종 이상의 복수의 유기 분산매를 병용하는 것이 바람직하다. 복수의 유기 분산매를 병용하는 경우에는, 에탄올이나 메틸에틸케톤 등의 극성 분산매와 톨루엔 등의 비극성 분산매를 병용하는 것이 바람직하고, 양자의 질량비(극성 분산매:비극성 분산매)는 9:1∼1:9가 바람직하고, 4:1∼1:4가 더 바람직하고, 2:1∼1:2가 더욱 바람직하다.

[배합조성]

본 발명의 슬러리 조성물에 있어서의 세라믹 성형용 바인더 조성물의 함유량은, 세라믹스 분체 100질량부에 대하여 0.1∼100질량부가 바람직하고, 1∼50질량부가 더 바람직하고, 5∼20질량부가 더욱 바람직하다.

또한 본 발명의 슬러리 조성물에 있어서의 분산제의 함유량은, 세라믹스 분체 100질량부에 대하여 0.1∼10질량부가 바람직하고, 0.2∼5질량부가 더 바람직하고, 0.5∼2질량부가 더욱 바람직하다.

또한 본 발명의 슬러리 조성물에 있어서의 유기 분산매의 함유량은, 세라믹스 분체 100질량부에 대하여 10∼500질량부가 바람직하고, 20∼200질량부가 더 바람직하고, 25∼100질량부가 더욱 바람직하다.

[슬러리 조성물이 함유할 수 있는 기타 성분]

본 발명의 슬러리 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상기의 바인더 조성물, 세라믹스 분체, 분산제 및 유기 분산매에 더하여, 이들과는 다른 기타 성분을 함유하고 있어도 좋다. 기타 성분으로서는, 예를 들면 소포제 등을 들 수 있다.

<세라믹스 성형체의 제조방법>

본 발명의 슬러리 조성물을 사용하여 그린시트 등의 세라믹스 성형체를 제조할 수 있다. 이러한 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지되어 있는 방법을 채용할 수 있다. 공지의 방법으로서, 예를 들면 프레스 성형법이나 시트 성형법 등을 들 수 있다.

시트 성형법에 의하여 세라믹스 성형체로서 그린시트를 제조하는 공정을 간략하게 설명한다. 시트 성형법에서는, 슬러리 조성물을 지지체 위에 도포하고, 슬러리 조성물을 건조시켜 그린시트를 제조한다.

시트 성형법에서 사용하는 지지체로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지되어 있는 것을 사용할 수 있다. 지지체의 재료로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 스테인리스강(SUS), 글라스 등을 들 수 있다. 도포방법으로서는, 예를 들면 닥터 블레이드법 등의 공지되어 있는 도포방법을 들 수 있다.

도포된 슬러리 조성물의 건조방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 건조기를 사용하여 공지되어 있는 방법으로 건조를 실시할 수 있다. 건조기로서는, 예를 들면 건조로(乾燥爐), 핫드라이어 등을 들 수 있다. 건조 시의 분위기는, 대기 분위기여도 좋고, 질소가스 등의 불활성가스 분위기여도 좋다. 건조 시의 압력은, 상압하이어도 좋고, 감압하이어도 좋다. 건조 시의 온도 및 시간은, 슬러리 조성물의 성분에 따라 다르지만, 그 온도는, 예를 들면 30∼150℃이고, 그 시간은, 예를 들면 5∼60분이다. 또한 건조 후에 얻은 그린시트의 막두께가 0.5∼20.0㎛가 되도록 슬러리 조성물을 도포하는 것이 바람직하다.

다음에, 얻은 그린시트를 사용하여 MLCC를 제조하는 공정에 대하여 간략하게 설명한다. 상기 지지체로부터 그린시트를 박리하고, 표면에 내부전극이 되는 도전 페이스트를 스크린 인쇄 등에 의하여 도포하고, 이를 교대로 복수 매(枚) 적층하고, 가열압착시켜 적층체를 얻고, 이를 재단하여 칩화한 적층체를 형성한다. 칩화한 적층체 중에 포함되는 유기성분을 제거하기 위하여 탈지처리를 실시하고, 또한 소성을 실시함으로써 세라믹 소성물을 얻는다. 세라믹 소성물의 단면(端面)에 외부전극을 소결시켜, MLCC를 제조한다.

탈지처리의 방법에 특별한 한정은 없고, 공지되어 있는 방법을 실시할 수 있다. 예를 들면 전기로 등을 사용하여 불활성가스 분위기하, 예를 들면 350∼500℃ 및 30∼150분으로 그린시트를 열처리함으로써, 바인더 조성물, 즉 성분(A) 및 성분(B)를 제거할 수 있다.

(실시예)

이하에, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세하게 설명한다.

[약어]

이하의 표에서 사용하는 약어의 의미는, 이하와 같다.

MMA : 메타크릴산메틸

IBMA : 메타크릴산이소부틸

HEMA : 메타크릴산 2-히드록시에틸

St : 스티렌

INA : 이소노난올

PVB : 폴리비닐부티랄(세키스이 화학공업(주)(SEKISUI CHEMICAL CO., LTD.) 제품, 「S-LEC(등록상표) BM-2」)

<성분(A)의 합성>

[합성예1 : 성분(A-1)의 합성]

교반기, 온도계, 냉각관 및 질소가스 유입관을 구비하는 1L의 세퍼러블 플라스크에, 이온교환수 600g과 폴리비닐알코올((주)쿠라레(Kuraray Co., Ltd.) 제품, 「Poval PVA-224E」) 0.6g을 넣고, 교반하면서 가열하여 수용액을 조제하였다. 이 수용액에, 단량체(a-1)로서 메타크릴산메틸 187.2g(1.87몰), 단량체(a-2)로서 메타크릴산 2-히드록시에틸 12.8g(0.10몰), 중합개시제로서 니치유(주)(NOF CORPORATION) 제품인 「PEROYL(등록상표) OPP」 3.2g, 연쇄이동제로서 니치유(주) 제품인 「NOFMER MSD」(α-메틸스티렌 다이머) 0.6g의 혼합물을 투입하고, 50℃에서 3시간 가열하여, 입자상의 공중합체를 얻었다. 또한 입자상의 공중합체를 포함하는 혼합물을 70℃로 승온(昇溫)시키고, 70℃에서 2시간 교반하여 중합개시제를 완전히 분해시켰다.

이어서 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 여과조작을 실시하여, 습기가 있는 입자상의 공중합체를 얻었다. 알루미늄제의 배트(vat) 위에 습기가 있는 입자상의 공중합체를 빈틈없이 깔고, 40℃의 항온건조기에 상기 배트를 넣고, 수분을 충분하게 제거하여, 입자상의 공중합체인 성분(A-1)을 얻었다.

[합성예2 : 성분(A-2)의 합성]

메타크릴산메틸의 사용량을 83.0g(0.83몰)으로 변경하고, 단량체(a-1)로서 메타크릴산이소부틸 106.2g(1.23몰)을 더 사용하고, 메타크릴산 2-히드록시에틸의 사용량을 10.8g(0.08몰)으로 변경하고, PEROYL(등록상표) OPP의 사용량을 2.8g으로 변경한 것 이외에는 합성예1과 동일한 방법에 의하여, 공중합체인 성분(A-2)를 얻었다.

[합성예3 : 성분(A-3)의 합성]

메타크릴산메틸을 사용하지 않고, 단량체(a-1)로서 메타크릴산이소부틸 190.8g(2.22몰)을 사용하고, 메타크릴산 2-히드록시에틸의 사용량을 9.2g(0.07몰)으로 변경하고, PEROYL(등록상표) OPP의 사용량을 3.0g으로 변경한 것 이외에는 합성예1과 동일한 방법에 의하여, 공중합체인 성분(A-3)을 얻었다.

[합성예4 : 성분(A-4)의 합성]

메타크릴산메틸의 사용량을 150.8g(1.51몰)으로 변경하고, 메타크릴산 2-히드록시에틸의 사용량을 49.2g(0.38몰)으로 변경하고, PEROYL(등록상표) OPP의 사용량을 3.0g으로 변경한 것 이외에는 합성예1과 동일한 방법에 의하여, 공중합체인 성분(A-4)를 얻었다.

[합성예5 : 성분(A-5)의 합성]

메타크릴산메틸의 사용량을 84.4g(0.84몰)으로 변경하고, 단량체(a-1)로서 메타크릴산이소부틸 95.8g(1.11몰)을 더 사용하고, 메타크릴산 2-히드록시에틸의 사용량을 11.0g(0.08몰)으로 변경하고, 단량체(a-3)으로서 스티렌 8.8g(0.08몰)을 더 사용하고, PEROYL(등록상표) OPP의 사용량을 2.9g으로 변경한 것 이외에는 합성예1과 동일한 방법에 의하여, 공중합체인 성분(A-5)를 얻었다.

[중량평균분자량]

이하의 조건의 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의하여, 합성예1∼합성예5에서 얻은 공중합체(즉, 성분(A-1)∼성분(A-5))의 중량평균분자량을 구하였다.

장치 : 도소(주)(Tosoh Corporation) 제품, HLC-8220

칼럼 : shodex 제품, KF-805L

표준물질 : 폴리스티렌

용리액 : THF(테트라하이드로퓨란)

유량 : 1.0ml/min

칼럼온도 : 40℃

검출기 : RI(시차 굴절률 검출기)

합성예1∼합성예5에서 얻은 공중합체인 성분(A-1)∼성분(A-5), 이들 공중합체의 합성에 사용한 단량체의 종류 및 이들 단량체에서 유래하는 구성단위의 함유율, 및 이들 공중합체의 중량평균분자량을 표1에 기재한다.

<성분(B) 또는 성분(B')의 합성>

[합성예6 : 성분(B-1)의 합성]

5L의 오토클레이브에, 이소노난올(KH 네오켐(주)(KH Neochem Co., Ltd.) 제품, 「OXOCOL(등록상표) 900」) 433g 및 수산화칼륨 10g을 넣고, 질소치환 후에 교반하면서 120℃로 승온시켰다. 다음에, 적하장치에 의하여 에틸렌옥시드 1058g을 6시간에 걸쳐 적하하고, 120℃에서 1시간 더 반응시켰다. 계속하여 적하장치에 의하여 프로필렌옥시드 523g을 4시간에 걸쳐 적하하고, 120℃에서 1시간 더 반응시켰다. 그 후에, 오토클레이브 내로부터 조생성물(粗生成物)을 꺼내고, JIS K1557-5에 준거하여 측정되는 pH가 6∼7이 되도록 조생성물을 염산으로 중화시켰다. 이어서 조생성물로부터 염산에서 유래하는 수분을 제거하기 위하여, 100℃ 및 1시간, 중화 후의 조생성물의 감압처리를 실시하고, 마지막으로 여과에 의하여 염을 제거하여, 1913g의 성분(B-1)을 얻었다.

[합성예7 : 성분(B-2)의 합성]

에틸렌옥시드의 사용량을 790g으로 변경한 것 이외에는 합성예6과 동일한 방법에 의하여, 1659g의 성분(B-2)를 얻었다.

[합성예8 : 성분(B-3)의 합성]

에틸렌옥시드의 사용량을 530g으로 변경한 것 이외에는 합성예6과 동일한 방법에 의하여, 1412g의 성분(B-3)을 얻었다.

[합성예9 : 성분(B-4)의 합성]

에틸렌옥시드의 사용량을 1190g으로 변경한 것 이외에는 합성예6과 동일한 방법에 의하여, 2039g의 성분(B-4)를 얻었다.

[비교 합성예1 : 성분(B'-1)의 합성]

이소노난올의 사용량을 310g으로 변경하고, 에틸렌옥시드의 사용량을 1130g으로 변경하고, 프로필렌옥시드의 사용량을 370g으로 변경한 것 이외에는 합성예6과 동일한 방법에 의하여, 1720g의 성분(B'-1)을 얻었다.

[비교 합성예2 : 성분(B'-2)의 합성]

에틸렌옥시드의 사용량을 400g으로 변경하고, 프로필렌옥시드의 사용량을 870g으로 변경한 것 이외에는 합성예6과 동일한 방법에 의하여, 1618g의 성분(B'-2)를 얻었다.

합성예6∼합성예9, 비교 합성예1∼비교 합성예2에서 얻은 성분(B-1)∼성분(B-4), 성분(B'-1), 성분(B'-2) 및 이들의 출발원료, 상기 식(3)에 있어서의 R⁵, p, q 및 p/q를 표2에 기재한다.

또한 성분(B-1)∼성분(B-4)는 본 발명의 성분(B)에 해당하지만, 성분(B'-1) 및 성분(B'-2)는, 식(3)에 있어서의 p 또는 q가 규정하고 있는 범위 밖이고, p/q도 규정하고 있는 범위 밖이기 때문에, 본 발명의 성분(B)에 해당하지 않는다.

<실시예1∼10 및 비교예1∼5>

[세라믹 성형용 바인더 조성물의 조제]

상기에서 제조한 성분(A)와 성분(B)를 각각 사용하여, 하기 표3, 표4에 나타내는 조합 및 혼합비율로 성분(A)와 성분(B)의 합계 10질량부, 톨루엔 10질량부 및 에탄올 10질량부가 되는 비율로 혼합하여 세라믹 성형용 바인더 조성물을 얻었다. 또한 비교예3에 있어서는, 성분(A) 대신에 성분(A')으로서 PVB를 사용하였다.

[슬러리 조성물의 조제]

세라믹스 분체로서 티타늄산바륨(사카이 화학공업(주)(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.) 제품 : 「BT-03」, 부피기준의 메디안 지름(d50) : 0.3㎛) 100질량부, 고분자 폴리카르복시산계 분산제(니치유(주) 제품 : 「MALIALIM(등록상표) SC-0505K」) 0.8질량부, 유기 분산매로서 톨루엔 18질량부 및 에탄올 18질량부, 및 입경 1㎜의 지르코니아 볼 100질량부를 볼밀(ball mill)에 넣고, 8시간 혼합하였다. 그 후에, 상기에서 조제한 세라믹 성형용 바인더 조성물 30질량부를 가하여, 12시간 더 혼합하고, 지르코니아 볼을 걸러 냄으로써, 슬러리 조성물을 조제하였다.

[그린시트의 제조]

얻은 슬러리 조성물(즉, 실시예1∼10 및 비교예1∼5의 슬러리 조성물 각각)을 닥터 블레이드법에 의하여 캐리어 시트인 PET 필름 위에 두께 20㎛의 시트상으로 도포한 후에, 90℃ 및 10분 건조시켜, 그린시트를 제조하였다.

상기의 세라믹 성형용 바인더 조성물 및 그린시트에 대하여 이하의 평가시험을 실시하였다.

[탈지속도]

세라믹 성형용 바인더 조성물을 100℃의 핫플레이트 위에서 30분간 정치시켜 건조시킴으로써, 톨루엔과 에탄올을 제거하여 성분(A)와 성분(B)의 혼합 건조물을 얻었다. 다음에, 혼합 건조물 약 5mg을 알루미늄 접시에 올리고, 열중량분석장치((주)히타치 하이테크(Hitachi High-Tech Corporation) 제품, STA7200)를 사용하여 질소분위기하, 승온속도 10℃/min로 상온에서 400℃까지 승온시키고, 400℃에서 30분간 유지시킨 후에, 실온까지 냉각시켰다.

50％ 중량감소온도(T₅₀), 90％ 중량감소온도(T₉₀)로부터, 하기 식에 의하여 ΔW/ΔT를 산출하고, 하기 기준으로 탈지속도를 평가하였다.

ΔW/ΔT＝(90－50)/(T₉₀－T₅₀)

(탈지속도의 평가기준)

◎ : ΔW/ΔT가 1.00 미만

○ : ΔW/ΔT가 1.00 이상, 1.20 미만

× : ΔW/ΔT가 1.20 이상

[탈지성]

상기 탈지속도시험의 열처리종료 시점에 있어서, 처리 전의 혼합 건조물량(W₁)에 대한 잔존질량(W₂)의 비율로부터 잔사율을 산출하고, 하기 기준으로 탈지성을 평가하였다.

잔사율(질량％)＝(열처리종료 시의 잔존질량(W₂))/(열처리 전의 혼합 건조물량(W₁))×100

(탈지성의 평가기준)

◎ : 잔사율 0.5질량％ 미만

○ : 잔사율 0.5질량％ 이상, 1.0질량％ 미만

× : 잔사율 1.0질량％ 이상

[그린시트 강도]

제조한 그린시트를 길이 60㎜, 폭 20㎜의 직사각형 모양의 편(片)으로 자르고, 오토그래프((주)시마즈 제작소(SHIMADZU CORPORATION) 제품 : EZ-SX)로 10㎜/min의 속도로 인장시험을 실시하여 인장강도를 측정하고, 하기 기준으로 그린시트 강도를 평가하였다.

(그린시트 강도의 평가기준)

◎ : 인장강도가 4.50N/㎟ 이상

○ : 인장강도가 4.00N/㎟ 이상, 4.50N/㎟ 미만

× : 인장강도가 4.00N/㎟ 미만

[그린시트 신장성]

상기 그린시트 강도의 평가와 동일하게 하여, 시험편의 조제 및 인장시험을 실시함으로써 파단신도(＝100×(L－L₀)/L₀, L₀ : 표점거리, L : 파단 시의 표점거리)를 측정하고, 하기 기준으로 그린시트 신장성을 평가하였다.

(그린시트 신장성의 평가기준)

◎ : 파단신도가 3.50％ 이상

○ : 파단신도가 3.00％ 이상, 3.50％ 미만

× : 파단신도가 3.00％ 미만

[그린시트 평활성]

제조한 그린시트의 표면조도를 표면조도계를 사용하여 측정하고, 산술평균조도(㎛)를 산출하여, 하기 기준으로 그린시트 평활성을 평가하였다.

(그린시트 평활성의 평가기준)

◎ : 산술평균조도가 0.050㎛ 미만

○ : 산술평균조도가 0.050㎛ 이상, 0.060㎛ 미만

× : 산술평균조도가 0.060㎛ 이상

실시예1∼10 및 비교예1∼5의 세라믹 슬러리의 평가결과(즉, 탈지속도를 산출하는 각 파라미터 및 그에 따른 탈지속도, 잔존율 및 그에 따른 탈지성, 인장강도 및 그에 따른 그린시트 강도, 파단신도 및 그에 따른 그린시트 신장성, 산술평균조도 및 그에 따른 그린시트 평활성)를 표3, 표4에 기재한다.

표3에 나타내는 바와 같이, 실시예1∼10의 바인더 조성물 및 이를 사용한 그린시트는, 어느 평가에 있어서도 양호한 결과를 나타냈다.

한편 표4에 나타내는 바와 같이, 성분(B)의 함유량이 과잉인 비교예1에서는, 그린시트 강도 및 그린시트 평활성이 불충분하였다.

성분(A)의 함유량이 과잉인 비교예2에서는, 그린시트에 충분한 유연성이 부여되지 않았기 때문에, 그린시트 신장성이 불충분하였다.

성분(A')으로서 PVB(폴리비닐부티랄)를 사용한 비교예3에서는, 바인더 조성물의 열분해성이 나쁘고, 잔사가 발생하여, 탈지성이 불충분하였다.

성분(B')으로서 p/q가 지나치게 큰 성분(B'-1)을 사용한 비교예4에서는, 그린시트 평활성이 불충분하였다. 또한 바인더 조성물의 급격한 열분해가 확인되었다.

성분(B')으로서 p/q가 지나치게 작은 성분(B'-2)를 사용한 비교예5에서는, 성분(A)와 성분(B)의 상용성이 불충분하여, 가소성이 충분히 발휘되지 않았다는 점에서, 그린시트 신장성이 불충분하였다.

산업상 이용 가능성

본 발명의 슬러리 조성물로부터 얻은 그린시트는, 예를 들면 칩 저항기용이나 발광소자 탑재용의 단층의 세라믹 기판의 제조에 사용할 수 있다.

〔관련출원〕

본 출원은, 2021년 10월 7일에 출원한 일본국 특허출원(특원2021-165445)에 기초하는 우선권의 이익을 향유하는 것으로서, 그 모든 내용은 참조에 의하여 여기에 수용된다.

Claims

하기 성분(A) 15∼95질량％와, 하기 성분(B) 5∼85질량％를 함유하는 세라믹 성형용 바인더 조성물.
성분(A) : 하기 식(1)로 나타내는 단량체(a-1)에서 유래하는 구성단위의 함유율이 70∼99몰％, 하기 식(2)로 나타내는 단량체(a-2)에서 유래하는 구성단위의 함유율이 1∼30몰％, 및 기타 공중합이 가능한 단량체(a-3)에서 유래하는 구성단위의 함유율이 0∼29몰％이고, 중량평균분자량이 50,000∼1,000,000인 공중합체
식(1)
CH₂＝CR¹―COO―R²
(식(1) 중에서, R¹은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R²는 탄소수 1∼8의 알킬기를 나타낸다)
식(2)
CH₂＝CR³―COO―R⁴
(식(2) 중에서, R³은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁴는 수산기를 1∼2개 구비하는 탄소수 1∼8의 히드록시알킬기를 나타낸다)

성분(B) : 하기 식(3)으로 나타내는 화합물
식(3)
R⁵O―(EO)_p―(PO)_q―H
(식(3) 중에서, R⁵는 탄소수 9의 알킬기, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기, p는 옥시에틸렌기의 평균부가몰수로 p＝3∼9, q는 옥시프로필렌기의 평균부가몰수로 q＝2∼4, 및 p/q＝1.0∼3.0이다)
제1항의 세라믹 성형용 바인더 조성물, 세라믹스 분체, 분산제 및 유기 분산매를 함유하는 슬러리 조성물.
제2항에 있어서,
상기 세라믹스 분체 100질량부에 대하여, 상기 세라믹 성형용 바인더 조성물을 0.1∼100질량부, 상기 분산제를 0.1∼10질량부, 및 상기 유기 분산매를 10∼500질량부 함유하는 슬러리 조성물.