JPH10167836A - セラミック成形用バインダー樹脂 - Google Patents
セラミック成形用バインダー樹脂Info
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- JPH10167836A JPH10167836A JP8337012A JP33701296A JPH10167836A JP H10167836 A JPH10167836 A JP H10167836A JP 8337012 A JP8337012 A JP 8337012A JP 33701296 A JP33701296 A JP 33701296A JP H10167836 A JPH10167836 A JP H10167836A
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- Japan
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- methacrylate
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- slurry
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 無機粉末の前乾燥の必要のない、グリーンシ
ートを成形するに適したセラミックバインダー樹脂の提
供。 【解決手段】 メタクリル酸イソブチル ６０〜９９重
量％、メタクリル酸２−エチルヘキシル １〜３９重量
％およびβ位もしくはω位に水酸基を有するメタクリル
酸エステル １〜１５重量％を共重合して得られるメタ
クリル酸エステル系共重合体よりなるセラミック成形用
バインダー樹脂。
ートを成形するに適したセラミックバインダー樹脂の提
供。 【解決手段】 メタクリル酸イソブチル ６０〜９９重
量％、メタクリル酸２−エチルヘキシル １〜３９重量
％およびβ位もしくはω位に水酸基を有するメタクリル
酸エステル １〜１５重量％を共重合して得られるメタ
クリル酸エステル系共重合体よりなるセラミック成形用
バインダー樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機溶剤可溶のセ
ラミック成形用バインダー樹脂に関する。このバインダ
ー樹脂、無機粉末、有機溶剤を含有するスラリーは安定
性、耐水性、グリーンシートの成形性に優れ、且つ非酸
化雰囲気下における脱脂行程が容易に行われ、脱脂行程
後の残炭が少ない。
ラミック成形用バインダー樹脂に関する。このバインダ
ー樹脂、無機粉末、有機溶剤を含有するスラリーは安定
性、耐水性、グリーンシートの成形性に優れ、且つ非酸
化雰囲気下における脱脂行程が容易に行われ、脱脂行程
後の残炭が少ない。
【０００２】
【従来の技術】アルミナ、ジルコニア、チタン酸バリウ
ム、フェライト、シリカ粉末などの無機粉末を原料とす
るセラミック製品は、それら粉末を有機溶剤、バインダ
ー樹脂や各種添加剤と混合し、グリーンシート成形体に
成形し、バインダーを脱脂し、ついで焼成焼結させるこ
とによって得られる。通常これら無機粉末の場合は、空
気などの酸化雰囲気下で脱脂が行われるため、残留炭化
物が少ない緻密な製品が仕上がる。
ム、フェライト、シリカ粉末などの無機粉末を原料とす
るセラミック製品は、それら粉末を有機溶剤、バインダ
ー樹脂や各種添加剤と混合し、グリーンシート成形体に
成形し、バインダーを脱脂し、ついで焼成焼結させるこ
とによって得られる。通常これら無機粉末の場合は、空
気などの酸化雰囲気下で脱脂が行われるため、残留炭化
物が少ない緻密な製品が仕上がる。
【０００３】ところが製造工程、製品用途により酸化雰
囲気下では特性が変化する窒化物、炭化物、金属などの
材料を無機粉体の全部あるいは一部使用する場合は、非
酸化雰囲気下で焼成焼結する必要がある。また銅配線を
施したグリーンシートなどは１，０００℃以下で焼結さ
れるため、よりバインダーの脱脂温度の低下が要求さ
れ、熱分解性が重要視される。
囲気下では特性が変化する窒化物、炭化物、金属などの
材料を無機粉体の全部あるいは一部使用する場合は、非
酸化雰囲気下で焼成焼結する必要がある。また銅配線を
施したグリーンシートなどは１，０００℃以下で焼結さ
れるため、よりバインダーの脱脂温度の低下が要求さ
れ、熱分解性が重要視される。
【０００４】通常の有機バインダーでは非酸化雰囲気下
での熱分解性が悪く、脱脂効率が低いという問題を有す
る。かかる問題を解決するため熱分解性がもっとも良い
といわれている樹脂の一つである、ポリメタクリル酸イ
ソブチルが使われているが、このホモポリマーだけでは
成形性、生強度が低いため、さらにメタクリル酸イソブ
チルを共重合成分の主成分としたバインダーの開発が進
められてきた。例えば、特開平４−２４９５６５号公報
はメタクリル酸イソブチル９５〜９９．８モル％とカル
ボキシル基含有モノマー０．２〜５モル％との共重合体
をバインダー樹脂として、特開昭６２−５９０７２号公
報は、イソブチルメタクリレート５０〜９９重量％とヒ
ドロキシエチルメタクリレート０．０５〜１０重量％と
の共重合体をバインダー樹脂として提案する。
での熱分解性が悪く、脱脂効率が低いという問題を有す
る。かかる問題を解決するため熱分解性がもっとも良い
といわれている樹脂の一つである、ポリメタクリル酸イ
ソブチルが使われているが、このホモポリマーだけでは
成形性、生強度が低いため、さらにメタクリル酸イソブ
チルを共重合成分の主成分としたバインダーの開発が進
められてきた。例えば、特開平４−２４９５６５号公報
はメタクリル酸イソブチル９５〜９９．８モル％とカル
ボキシル基含有モノマー０．２〜５モル％との共重合体
をバインダー樹脂として、特開昭６２−５９０７２号公
報は、イソブチルメタクリレート５０〜９９重量％とヒ
ドロキシエチルメタクリレート０．０５〜１０重量％と
の共重合体をバインダー樹脂として提案する。
【０００５】しかし、これらバインダー樹脂もポリメタ
クリル酸イソブチル樹脂そのものに比べると熱分解性が
低下し、成形性、スラリー安定性などが必ずしもよいと
いうわけではない。特にこれまでのバインダー樹脂を用
いてスラリーを作った場合、無機粉体の吸着水などの水
分の混入により、スラリーの安定性は低下するため、通
常無機粉末はセラミック形成組成物の調製前に乾燥する
などして水分を取り除く必要があった。
クリル酸イソブチル樹脂そのものに比べると熱分解性が
低下し、成形性、スラリー安定性などが必ずしもよいと
いうわけではない。特にこれまでのバインダー樹脂を用
いてスラリーを作った場合、無機粉体の吸着水などの水
分の混入により、スラリーの安定性は低下するため、通
常無機粉末はセラミック形成組成物の調製前に乾燥する
などして水分を取り除く必要があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリメタク
リル酸イソブチルの熱分解性をほとんど低下させること
なく、また無機粉末の乾燥工程を省いてもスラリーの安
定性が良く、高強度で優れたグリーン成形体を与え、残
炭量の少ない焼成体を得ることができるセラミック成形
用バインダー樹脂の提供を目的とする。
リル酸イソブチルの熱分解性をほとんど低下させること
なく、また無機粉末の乾燥工程を省いてもスラリーの安
定性が良く、高強度で優れたグリーン成形体を与え、残
炭量の少ない焼成体を得ることができるセラミック成形
用バインダー樹脂の提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、メタクリル酸
イソブチル ６０〜９９重量％、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル １〜３９重量％およびβ位もしくはω位に
水酸基を有するメタクリル酸エステル １〜１５重量％
を共重合して得られるメタクリル酸エステル系共重合体
よりなるセラミック成形用バインダー樹脂を提供するも
のである。
イソブチル ６０〜９９重量％、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル １〜３９重量％およびβ位もしくはω位に
水酸基を有するメタクリル酸エステル １〜１５重量％
を共重合して得られるメタクリル酸エステル系共重合体
よりなるセラミック成形用バインダー樹脂を提供するも
のである。
【０００８】
【発明の実施の形態】共重合性モノマー成分中のメタク
リル酸イソブチルが６０重量％に満たない場合、また、
メタクリル酸２−エチルヘキシルが３９重量％を越える
場合には得られる共重合体の熱分解性が悪くなる。好ま
しくはメタクリル酸イソブチルは６３〜９９重量％、メ
タクリル酸２−エチルヘキシルは１〜３０重量％以下が
適当である。
リル酸イソブチルが６０重量％に満たない場合、また、
メタクリル酸２−エチルヘキシルが３９重量％を越える
場合には得られる共重合体の熱分解性が悪くなる。好ま
しくはメタクリル酸イソブチルは６３〜９９重量％、メ
タクリル酸２−エチルヘキシルは１〜３０重量％以下が
適当である。
【０００９】メタクリル酸２−エチルヘキシルを共重合
体モノマー１〜１５重量共重合させることによりグリー
ンシートに適度の柔軟性を与えるバインダーとなり、他
のメタクリル酸エステルを共重合成分として用いた共重
合体に比べメタクリル酸イソブチル系共重合体の熱分解
性が低下しない。β位に水酸基を有するメタクリル酸エ
ステルとしては、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチルなどがあり、ω
位に水酸基を有するメタクリル酸エステルとしてはメタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸３−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルな
どが使用できる。これらを共重合すると、スラリーの分
散性、耐水性が改善され、グリーンシートの生の強度が
向上する。中でもメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを
共重合成分として得たメタクリル酸イソブチル系共重合
体は、メタクリル酸イソブチルのホモポリマーの熱分解
性とほとんど同等である。バインダー樹脂の有機溶剤と
の相溶性、無機粉末の分散性から、この水酸基を有する
メタクリル酸エステルの使用量は１〜１５重量％であ
り、さらに５〜１０重量％が好ましい。
体モノマー１〜１５重量共重合させることによりグリー
ンシートに適度の柔軟性を与えるバインダーとなり、他
のメタクリル酸エステルを共重合成分として用いた共重
合体に比べメタクリル酸イソブチル系共重合体の熱分解
性が低下しない。β位に水酸基を有するメタクリル酸エ
ステルとしては、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチルなどがあり、ω
位に水酸基を有するメタクリル酸エステルとしてはメタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸３−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルな
どが使用できる。これらを共重合すると、スラリーの分
散性、耐水性が改善され、グリーンシートの生の強度が
向上する。中でもメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを
共重合成分として得たメタクリル酸イソブチル系共重合
体は、メタクリル酸イソブチルのホモポリマーの熱分解
性とほとんど同等である。バインダー樹脂の有機溶剤と
の相溶性、無機粉末の分散性から、この水酸基を有する
メタクリル酸エステルの使用量は１〜１５重量％であ
り、さらに５〜１０重量％が好ましい。
【００１０】これら三成分系のビニルモノマーの他に他
の共重合性モノマーを使用することができる。かかる共
重合が可能なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸などの有機酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチルなどの
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ノルマルブチルなどの
メタクリル酸アルキルエステル、スチレン、α−メチル
スチレンなどが挙げられる。これらは単独で、又は２種
類以上併用できる。共重合性モノマーの中でも熱分解
性、スラリー安定性からメタクリル酸アルキルエステ
ル、α−メチルスチレンが適当であり、さらにメタクリ
ル酸イソブチルとの共重合性、得られる共重合体の熱分
解性を考慮するとアルコール部分のβ−位にアルキル基
を有するメタクリル酸エステルがより好ましい。アクリ
ル酸やメタクリル酸などの有機酸はあまり入れすぎると
熱分解性が低下するのでバインダーを構成する全モノマ
ーの合計量１００重量％において２重量％以下の使用が
好ましい。
の共重合性モノマーを使用することができる。かかる共
重合が可能なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸などの有機酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチルなどの
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ノルマルブチルなどの
メタクリル酸アルキルエステル、スチレン、α−メチル
スチレンなどが挙げられる。これらは単独で、又は２種
類以上併用できる。共重合性モノマーの中でも熱分解
性、スラリー安定性からメタクリル酸アルキルエステ
ル、α−メチルスチレンが適当であり、さらにメタクリ
ル酸イソブチルとの共重合性、得られる共重合体の熱分
解性を考慮するとアルコール部分のβ−位にアルキル基
を有するメタクリル酸エステルがより好ましい。アクリ
ル酸やメタクリル酸などの有機酸はあまり入れすぎると
熱分解性が低下するのでバインダーを構成する全モノマ
ーの合計量１００重量％において２重量％以下の使用が
好ましい。
【００１１】またジメタクリル酸エステルなどのメタク
リロイル基を複数有する多官能モノマーを併用しても良
い。ただ、多官能モノマーを多量に用いると、得られる
共重合体の熱分解性が低下するので、バインダーを構成
する全モノマーの合計量１００重量％中、０．５重量％
以下の使用量とするのが好ましい。かかるジメタクリル
酸エステルとしては、ジメタクリル酸エチレングリコー
ル、ジメタクリル酸プロピレングリコールなどが好まし
い。
リロイル基を複数有する多官能モノマーを併用しても良
い。ただ、多官能モノマーを多量に用いると、得られる
共重合体の熱分解性が低下するので、バインダーを構成
する全モノマーの合計量１００重量％中、０．５重量％
以下の使用量とするのが好ましい。かかるジメタクリル
酸エステルとしては、ジメタクリル酸エチレングリコー
ル、ジメタクリル酸プロピレングリコールなどが好まし
い。
【００１２】バインダー樹脂のメタクリル酸系共重合体
の分子量としては、重量平均分子量（ＭＷ）で１万〜１
５０万、好ましくは１５万〜３５万程度である。スラリ
ーの低粘性、スラリー中の有機溶媒量の低減などを重視
する場合は共重合体の分子量が低い方が適当であり、グ
リーンシートの生強度、成形性時の割れの低減などを重
要視する場合は分子量が高い方が適当である。また、こ
のメタクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量
（ＭＷ）と数平均分子量（ＭＮ）の比ＭＷ／ＭＮは４〜
１１が好ましい。４より小さいと乾燥時にシートの長手
方向と幅手方向に大きく異なる寸法変化を生じさせ、製
品に異方性を与える。また、１１より大きいとグリーン
シートの強度が発現しにくい。
の分子量としては、重量平均分子量（ＭＷ）で１万〜１
５０万、好ましくは１５万〜３５万程度である。スラリ
ーの低粘性、スラリー中の有機溶媒量の低減などを重視
する場合は共重合体の分子量が低い方が適当であり、グ
リーンシートの生強度、成形性時の割れの低減などを重
要視する場合は分子量が高い方が適当である。また、こ
のメタクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量
（ＭＷ）と数平均分子量（ＭＮ）の比ＭＷ／ＭＮは４〜
１１が好ましい。４より小さいと乾燥時にシートの長手
方向と幅手方向に大きく異なる寸法変化を生じさせ、製
品に異方性を与える。また、１１より大きいとグリーン
シートの強度が発現しにくい。
【００１３】本発明のバインダー樹脂のメタクリル酸エ
ステル系共重合体を得る重合方法としては、過酸化物や
アゾ化合物などのラジカル開始剤を触媒とし、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合、溶融重合などの重合法で、前
記モノマーを共重合させる方法が挙げられる。本発明の
バインダー樹脂を用いてグリーンシート成形用のスラリ
ーを製造する方法の具体例を挙げると、無機粉末、分散
媒の有機溶媒と本発明のバインダー樹脂をボールミル、
三本ロールなどの混合装置を用いてスラリーをつくる。
このときのバインダー樹脂の添加量は無機粉末１００重
量％に対し、３〜２０重量％が好ましい。
ステル系共重合体を得る重合方法としては、過酸化物や
アゾ化合物などのラジカル開始剤を触媒とし、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合、溶融重合などの重合法で、前
記モノマーを共重合させる方法が挙げられる。本発明の
バインダー樹脂を用いてグリーンシート成形用のスラリ
ーを製造する方法の具体例を挙げると、無機粉末、分散
媒の有機溶媒と本発明のバインダー樹脂をボールミル、
三本ロールなどの混合装置を用いてスラリーをつくる。
このときのバインダー樹脂の添加量は無機粉末１００重
量％に対し、３〜２０重量％が好ましい。
【００１４】上記メタクリル酸エステル系共重合体より
なるバインダー樹脂と混合する無機粉末としては、例え
ば、アルミナ、シリカなどの酸化物系セラミックフィラ
ー以外に、窒化アルミ、窒化珪素、窒化ホウ素などの窒
化物、炭化珪素などの炭化物、鉄、銅、ステンレスなど
の金属、合金などが使用できる。本発明においてスラリ
ーを形成する際に分散媒として用いる有機溶媒として
は、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類；
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類などがあげられ、それら
は単独でもしくは二種以上混合して用いる。特にバイン
ダー樹脂や無機粉体の相溶性、分散性またグリーンシー
ト成形性などの点から芳香族炭化水素単独もしくはこれ
とアルコール類との組み合わせが適している。
なるバインダー樹脂と混合する無機粉末としては、例え
ば、アルミナ、シリカなどの酸化物系セラミックフィラ
ー以外に、窒化アルミ、窒化珪素、窒化ホウ素などの窒
化物、炭化珪素などの炭化物、鉄、銅、ステンレスなど
の金属、合金などが使用できる。本発明においてスラリ
ーを形成する際に分散媒として用いる有機溶媒として
は、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類；
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類などがあげられ、それら
は単独でもしくは二種以上混合して用いる。特にバイン
ダー樹脂や無機粉体の相溶性、分散性またグリーンシー
ト成形性などの点から芳香族炭化水素単独もしくはこれ
とアルコール類との組み合わせが適している。
【００１５】また、必要により各種添加剤（グリセリ
ン、ソルビタン等の多価アルコールエステル、天然魚
類、高級脂肪酸、非イオン系高級界面活性剤等の分散剤
やフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸
エステルやアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノ
ニル等のアジピン酸エステル等の可塑剤、タルク、マグ
ネシア等の焼結助剤など）を適量スラリー中に添加する
こともできる。スラリーの粘度は、１００〜３００ポイ
ズが好ましい。これらスラリーを用いてグリーン成形体
を製造する方法は特に制限されるものではない。例え
ば、グリーンシート成形体を得る場合、上述スラリーを
脱泡した後、ドクターブレード法によって成形すること
ができる。
ン、ソルビタン等の多価アルコールエステル、天然魚
類、高級脂肪酸、非イオン系高級界面活性剤等の分散剤
やフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸
エステルやアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノ
ニル等のアジピン酸エステル等の可塑剤、タルク、マグ
ネシア等の焼結助剤など）を適量スラリー中に添加する
こともできる。スラリーの粘度は、１００〜３００ポイ
ズが好ましい。これらスラリーを用いてグリーン成形体
を製造する方法は特に制限されるものではない。例え
ば、グリーンシート成形体を得る場合、上述スラリーを
脱泡した後、ドクターブレード法によって成形すること
ができる。
【００１６】
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するため、以下
実施例を上げて説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。 共重合体の重合 実施例１ 撹拌装置、温度計、冷却管、窒素導入管および滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコ内にメタクリル酸イソブ
チル６０重量％、メタクリル酸２−エチルヘキシル３０
重量％およびメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０重
量％よりなるモノマー１００重量部とトルエン１００重
量部をいれ、窒素ガスを吹き込みフラスコ内を窒素置換
した。一方、滴下ロートには重合開始剤アゾイソブチロ
ニトリル０．２重量部をトルエン１０重量部溶かした溶
液を仕込んでおいた。ついで、フラスコを７２℃昇温
し、滴下ロートから重合開始剤トルエン溶液を５分間で
滴下した。さらに滴下開始から４時間後、さらに同様の
量の重合開始剤溶液を５分間で滴下し、さらに１時間で
８０℃に昇温、その後３時間撹拌してメタクリル酸エス
テル系重合体を得た。
実施例を上げて説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。 共重合体の重合 実施例１ 撹拌装置、温度計、冷却管、窒素導入管および滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコ内にメタクリル酸イソブ
チル６０重量％、メタクリル酸２−エチルヘキシル３０
重量％およびメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０重
量％よりなるモノマー１００重量部とトルエン１００重
量部をいれ、窒素ガスを吹き込みフラスコ内を窒素置換
した。一方、滴下ロートには重合開始剤アゾイソブチロ
ニトリル０．２重量部をトルエン１０重量部溶かした溶
液を仕込んでおいた。ついで、フラスコを７２℃昇温
し、滴下ロートから重合開始剤トルエン溶液を５分間で
滴下した。さらに滴下開始から４時間後、さらに同様の
量の重合開始剤溶液を５分間で滴下し、さらに１時間で
８０℃に昇温、その後３時間撹拌してメタクリル酸エス
テル系重合体を得た。
【００１７】実施例２〜３、比較例１〜４ モノマー１００重量部の成分比を表１に示すように変更
する他は実施例１と同様にして共重合体または単独重合
体を得た。得た各共重合体をゲルパーミエイションクロ
マトグラフィーＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定し
た結果を表１に示す。また、得た各共重合体を白金るつ
ぼに所定量入れ、窒素気流中６００℃に昇温し、残留炭
素量を測定した。メタクリル酸イソブチルのホモポリマ
ー（比較例１）と同様に残留炭素が１００ｐｐｍ以下で
あることが好ましい。表１に示すように実施例１〜３は
メタクリル酸イソブチルと同様非常に熱分解性がよかっ
た。一方、比較例３、４は熱分解性が悪かった。
する他は実施例１と同様にして共重合体または単独重合
体を得た。得た各共重合体をゲルパーミエイションクロ
マトグラフィーＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定し
た結果を表１に示す。また、得た各共重合体を白金るつ
ぼに所定量入れ、窒素気流中６００℃に昇温し、残留炭
素量を測定した。メタクリル酸イソブチルのホモポリマ
ー（比較例１）と同様に残留炭素が１００ｐｐｍ以下で
あることが好ましい。表１に示すように実施例１〜３は
メタクリル酸イソブチルと同様非常に熱分解性がよかっ
た。一方、比較例３、４は熱分解性が悪かった。
【００１８】なお、表１、表２の略語は以下の化合物を
意味する。 ｉＢＭＡ メタクリル酸イソブチル ｎＢＭＡ メタクリル酸ノルマルブチル ２ＥＨＭＡ メタクリル酸２−エチルヘキシル ２ＨＥＭＡ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ＭＡＡ メタクリル酸
意味する。 ｉＢＭＡ メタクリル酸イソブチル ｎＢＭＡ メタクリル酸ノルマルブチル ２ＥＨＭＡ メタクリル酸２−エチルヘキシル ２ＨＥＭＡ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ＭＡＡ メタクリル酸
【００１９】グリーンシートの作成 応用実施例１〜３、比較応用例１〜４ 未乾燥の平均粒径１．５ミクロンのアルミナ１００重量
部に、トルエン２２重量部、上記実施例及び比較例で得
た樹脂溶液２１重量部、可塑剤ジオクチルアジペート３
重量部を添加し、ボールミルで８時間混合し、得られた
スラリーを脱泡した後、ドクターブレードを用いて成形
し、乾燥し、肉厚０．３ミリのグリーンシートを得た。
部に、トルエン２２重量部、上記実施例及び比較例で得
た樹脂溶液２１重量部、可塑剤ジオクチルアジペート３
重量部を添加し、ボールミルで８時間混合し、得られた
スラリーを脱泡した後、ドクターブレードを用いて成形
し、乾燥し、肉厚０．３ミリのグリーンシートを得た。
【００２０】応用実施例１〜３のスラリーは一週間以
上、保存安定性が良好であった。一方、比較応用例１は
分散性が悪く、比較応用例３と４は数日でヨーグルト状
にゲル化した（表２）。グリーンシート成形性は応用実
施例１〜３は平坦かつ割れがなく良好であった。一方、
比較応用例１、３〜４は表面性が悪く、割れを生じた
（表２）。グリーンシートを１０ｍｍφのガラス棒に巻
きつけ、目視によって柔軟性を観察したところ、応用実
施例１〜３は良好であったが、比較応用例１、３〜４は
大きな割れを生じ、比較応用例２も細かい割れが生じ、
柔軟性がやや欠ける結果となった（表２）。また応用実
施例１と比較応用例２の引張り伸びを測定したところ、
応用実施例１は１６％であったのに対し、比較応用例２
は６％であった。
上、保存安定性が良好であった。一方、比較応用例１は
分散性が悪く、比較応用例３と４は数日でヨーグルト状
にゲル化した（表２）。グリーンシート成形性は応用実
施例１〜３は平坦かつ割れがなく良好であった。一方、
比較応用例１、３〜４は表面性が悪く、割れを生じた
（表２）。グリーンシートを１０ｍｍφのガラス棒に巻
きつけ、目視によって柔軟性を観察したところ、応用実
施例１〜３は良好であったが、比較応用例１、３〜４は
大きな割れを生じ、比較応用例２も細かい割れが生じ、
柔軟性がやや欠ける結果となった（表２）。また応用実
施例１と比較応用例２の引張り伸びを測定したところ、
応用実施例１は１６％であったのに対し、比較応用例２
は６％であった。
【００２１】続いて、これらグリーンシートを窒素中で
６００℃まで昇温、同温度で３時間加熱し充分脱脂した
後、さらに１５００℃まで昇温し、同温度で８時間加熱
し焼成した。得たスラリーの保存安定性、グリーンシー
トの成形性、焼結体中の残留炭素は表２のようであっ
た。応用実施例１〜３の残留炭素量は少なく良好であっ
た。一方比較応用例３と４は残炭が多く、比較応用例４
の残炭量は７００ｐｐｍであった。
６００℃まで昇温、同温度で３時間加熱し充分脱脂した
後、さらに１５００℃まで昇温し、同温度で８時間加熱
し焼成した。得たスラリーの保存安定性、グリーンシー
トの成形性、焼結体中の残留炭素は表２のようであっ
た。応用実施例１〜３の残留炭素量は少なく良好であっ
た。一方比較応用例３と４は残炭が多く、比較応用例４
の残炭量は７００ｐｐｍであった。
【００２２】
【表１】 * 熱分解性：残留炭素量 ○ １００ｐｐｍ未満、 △ １００〜２００ｐｐｍ未満、 × ２００ｐｐｍ以上。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明のセラミック成形用バインダー樹
脂は、未乾燥の無機粉体を用いたスラリーでも優れた安
定性を有し、このスラリーより得られる、グリーンシー
トは優れた成形性を有し、非酸化雰囲気下において良好
な脱脂性を与え、残炭の少ない成形物を与える。
脂は、未乾燥の無機粉体を用いたスラリーでも優れた安
定性を有し、このスラリーより得られる、グリーンシー
トは優れた成形性を有し、非酸化雰囲気下において良好
な脱脂性を与え、残炭の少ない成形物を与える。
Claims (2)
- 【請求項１】 メタクリル酸イソブチル ６０〜９９重
量％、メタクリル酸２−エチルヘキシル １〜３９重量
％およびβ位もしくはω位に水酸基を有するメタクリル
酸エステル １〜１５重量％を共重合して得られるメタ
クリル酸エステル系共重合体よりなるセラミック成形用
バインダー樹脂。 - 【請求項２】 β位もしくはω位に水酸基を有するメタ
クリル酸エステルが、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルである請求項１記載のセラミック成形用バインダー樹
脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8337012A JPH10167836A (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | セラミック成形用バインダー樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8337012A JPH10167836A (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | セラミック成形用バインダー樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10167836A true JPH10167836A (ja) | 1998-06-23 |
Family
ID=18304645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8337012A Pending JPH10167836A (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | セラミック成形用バインダー樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10167836A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009069778A1 (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 末端変性アクリル重合体及び末端変性アクリル重合体の製造方法 |
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| WO2018235907A1 (ja) | 2017-06-23 | 2018-12-27 | 積水化学工業株式会社 | 樹脂組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、無機微粒子分散シート、全固体電池の製造方法及び積層セラミクスコンデンサの製造方法 |
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| KR20220064996A (ko) | 2019-10-18 | 2022-05-19 | 가부시키가이샤 에네오스 마테리아루 | 그린 시트 성형용 바인더 조성물, 그린 시트 성형용 슬러리, 그린 시트 및 그 제조 방법, 그리고 디바이스 및 그 제조 방법 |
| WO2023058521A1 (ja) * | 2021-10-07 | 2023-04-13 | 日油株式会社 | セラミック成形用バインダー組成物、およびスラリー組成物 |
-
1996
- 1996-12-17 JP JP8337012A patent/JPH10167836A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2009069778A1 (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 末端変性アクリル重合体及び末端変性アクリル重合体の製造方法 |
| US8653175B2 (en) | 2007-11-28 | 2014-02-18 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Terminally modified acrylic polymer and method for producing terminally modified acrylic polymer |
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| US11649308B2 (en) | 2017-06-23 | 2023-05-16 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition, inorganic fine particle-dispersed slurry composition, inorganic fine particle-dispersed sheet, method for manufacturing all-solid-state battery, and method for manufacturing laminated ceramic capacitor |
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| WO2023058521A1 (ja) * | 2021-10-07 | 2023-04-13 | 日油株式会社 | セラミック成形用バインダー組成物、およびスラリー組成物 |
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