JP2000007442A - セラミックス粘結剤用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機粉体の分散性が良好で、かつ、焼成温度
および時間を低減する為に低分解性を両立させたセラミ
ックス粘結剤用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル樹脂組成物１００重量
部あたり、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル
モノマーと、水酸基をもたない（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー及び又はスチレンとからなる共重合体を、
側鎖構造に０．５重量部以上含む（メタ）アクリル樹脂
組成物からなるセラミックス粘結剤用樹脂組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セラミックスのテ
ープ成形に好適なセラミックス粘結剤用樹脂組成物に関
する。さらに詳しくは、サブミクロンオーダーの微粉か
らなる無機粉末の分散性に優れ、シート上に成形、その
後に焼成を行うセラミックスのテープ成形に好適な粘結
剤用の樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、シート又は小型セラミックス成形
物を得るためには、セラミックスの原料である無機粉末
と有機樹脂とを混合し、シート状に離型可能な基材に塗
布し、乾燥後グリーンテープを作り、所望の形状に切
断、打ち抜き又は積層を行ってきた。この際、得られる
セラミックス成形品は電子機器等に多用されることが多
く、また電子機器の自動化生産に伴って、寸法安定性の
向上が重視されるため、焼成工程における収縮率を小さ
くすることが非常に重要であり、このため、グリーンテ
ープの密度を向上し、焼成時の収縮率を低下させること
が望まれている。

【０００３】ところで、近年セラミックスの高機能化に
伴い、セラミックス前駆体の無機粉末の微粉化（１μｍ
以下）が進みつつある。それに伴いセラミックス粘結剤
用樹脂組成物に、無機粉体の高い分散性が求められる。
この無機粉体の分散性を向上させるには、セラミックス
粘結剤用樹脂組成物中に、相互作用の強い官能基を用い
たり、無機粉末の表面をカップリング剤等で処理を施す
必要がある。しかし、グリーンテープ成形時に発生する
裁断残を溶剤で溶解し、高価な無機粉末を回収するため
のグリーンテープの再溶解性が損なわれる。また、セラ
ミックスの性能に大きく影響する粘結剤の低温分解性及
び残炭性が低下する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、無機粉体の
分散性が良好で、かつ、焼成温度、時間を低減する為に
低分解性を両立させたセラミックス粘結剤用樹脂組成物
を提供する事を目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる所
望、すなわち、無機粉体の分散性が良好で、かつ、焼成
温度ならびに時間を低減する為に低分解性を両立させた
セラミックス粘結剤用樹脂組成物を満足すべく、（メ
タ）アクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘結剤用
樹脂組成物中の官能基、特に無機粉体と相互作用しうる
水酸基を有する（メタ）アクリレート系モノマーの（メ
タ）アクリル樹脂組成物中への導入方法について鋭意研
究した結果、（メタ）アクリル樹脂組成物１００重量部
中、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ー共重合体を側鎖構造に０．５部以上含み、（メタ）ア
クリル樹脂組成物の主成分が、側鎖長が１０位以下の
（メタ）アクリレート系モノマーより共重合された（メ
タ）アクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘結剤用
樹脂組成物は、無機粉体の分散性が良好なセラミックス
粘結剤を得られ、また焼成温度、時間を低減する為に低
分解性を同時に図れることを見い出し、本発明を完成し
た。

【０００６】すなわち、本発明は、(1) （メタ）アクリ
ル樹脂組成物１００重量部あたり、水酸基を持つ（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーと、水酸基を持たない
（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又はスチレ
ンとからなる共重合体を、側鎖構造に０．５重量部以上
含む（メタ）アクリル樹脂組成物から成るセラミックス
粘結剤用樹脂組成物であり、また、(2) 上記(1) 記載の
共重合体において、その１００重量部あたり、水酸基を
有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが３重量部
以上からなる（メタ）アクリル酸エステルモノマー共重
合体のものである、上記(1) 記載のセラミックス粘結剤
用樹脂組成物であり、また、(3) （メタ）アクリル樹脂
組成物の主成分が、側鎖長が１０位以下の（メタ）アク
リレート系モノマーより共重合されたものである、上記
(1) 又は(2) に記載のセラミックス粘結剤用樹脂組成物
であり、また、(4) （メタ）アクリル樹脂組成物のガラ
ス転移温度が−３０〜７０℃にある、上記(1)、(2) 又は
(3) に記載のセラミックス粘結剤用樹脂組成物であり、
また、(5) （メタ）アクリル樹脂組成物の分子量が、重
量平均分子量（ポリスチレン換算）５万〜６０万からな
るものである、上記(1) 〜(4) のいずれかに記載のセラ
ミックス粘結剤用樹脂組成物である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。
アクリル酸エステル類とはα−一置換不飽和カルボン酸
エステルであり、メタアクリル酸エステル類とはα−二
置換不飽和カルボン酸エステルを示す。また、以下に用
いる「部」とは重量部を示す。

【０００８】本発明において、水酸基を有する（メタ）
アクリル酸エステルモノマー共重合体を側鎖構造に有
し、（メタ）アクリル酸エステル類を側鎖長１０位以下
の（メタ）アクリル酸エステル類と共重合した（メタ）
アクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘結剤用樹脂
組成物は、分散が困難な微粉（１μｍ以下）の無機粉体
でも良好な分散性を示し、良好な無為粉体スラリーを得
られる。また、この（メタ）アクリル樹脂組成物は、４
００℃以下での熱分解性を有し、かつ一般的官能基でな
し得なかった良好な残炭性を有するセラミックス粘結剤
である。

【０００９】ここで、セラミックス粘結剤用樹脂組成物
を成す（メタ）アクリル樹脂組成物１００部の内、側鎖
構造に用いられる水酸基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルモノマー共重合体中の水酸基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルモノマーとは、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トのε−カプロラクトンの開環付加物、（メタ）アクリ
ル酸エステルのエチレンオキサイド、及び／又は、プロ
ピレンオキサイドの混合、及び／又は単独の付加物等側
鎖に水酸基が有れば良く、特に制限はない。

【００１０】また、この側鎖構造を成す水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステルモノマー共重合体の他の共
重合組成は、スチレン及び／又は水酸基を持たない（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーで、特に制限はない。

【００１１】上記、水酸基を持たない（メタ）アクリル
酸エステルモノマーの具体例としては、（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマー類としては、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル
基、ターシャルブチル基、２−エチルヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ベンジル基、イソボロニル基等の非官能
性アルキルエステルを有する物が好ましい。また、スチ
レン、α−メチルスチレン等、水酸基を有する（メタ）
アクリル酸エステルモノマーと共重合可能な物は、本目
的にかなう。

【００１２】さて、水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステルモノマー共重合体を側鎖構造に導入された（メ
タ）アクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘結剤用
樹脂組成物の製造方法は、水酸基を有する（メタ）アク
リル酸エステル共重合物に、末端重合性二重結合を有す
るマクロモノマー（メタクリルロイル基末端を有する水
酸基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体）を、他
の側鎖長が１０位以下の（メタ）アクリレート系モノマ
ーと、常法によりラジカル共重合させることにより得ら
れる。

【００１３】また、水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステルと、スチレン及び／又は水酸基を持たない（メ
タ）アクリル酸エステルエステル類を、カルボン酸を有
するラジカル重合開始剤及び／又は、連鎖移動剤を用い
てラジカル重合を行い、得られたカルボン酸末端構造を
有する共重合体をグリシジル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーと側鎖長が１０位以下の（メタ）
アクリレート系モノマーと共重合体を個々に合成し、さ
らに、これらを三級アミン等の触媒存在下に９０℃以上
でカルボン酸とエポキシ基とを反応させると、水酸基を
有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー共重合体を
側鎖構造に有する（メタ）アクリル樹脂組成物から成る
セラミックス粘結剤用樹脂組成物が得られる。また、他
にエステル交換反応を利用しても同様に水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステルモノマー共重合体を側鎖構
造に有する（メタ）アクリル樹脂組成物から成るセラミ
ックス粘結剤用樹脂組成物が得られる。

【００１４】ここで、水酸基を有する（メタ）アクリル
酸エステルモノマー共重合体を側鎖構造に有する（メ
タ）アクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘結剤用
樹脂組成物と同じ（メタ）アクリル酸エステルモノマー
を用いて、常法のラジカル重合より得られた（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体から成るセラミックス粘結剤
用樹脂組成物は、微粉の無機粉体の分散性に劣る。これ
は、同じ組成でも、［図１］に示すように、水酸基を有
する（メタ）アクリル酸エステルモノマー共重合体を側
鎖構造に有する（メタ）アクリル樹脂組成物から成るセ
ラミックス粘結剤用樹脂組成物は、無機粉体の表面上の
極性基（例えば水酸基）と相互作用しうる官能基の位置
が主鎖から離れた位置に存在するため、相互作用するこ
とが容易である。一方、［図２］に示すように、常法の
ラジカル重合より得られた（メタ）アクリル酸エステル
共重合体から成るセラミックス粘結剤用樹脂組成物は、
この相互作用しうる官能基が主鎖から近い位置にあるた
め無機粉体表面上の極性基と相互作用することが困難で
ある。すなわち、これらの差異は、ポリマー鎖の構造の
違いに起因する。

【００１５】また、（メタ）アクリル樹脂組成物１００
部の内、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマー共重合体を側鎖構造に０．５部未満含む（メタ）
アクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘結剤用樹脂
組成物の場合は、無機粉体の分散性が低下する。また、
（メタ）アクリル酸エステルモノマー共重合体中１００
部の内、水酸基を有する（メタ）アクリル酸モノマーが
３部以下の場合も同様に無機粉体の分散性が低下する。

【００１６】さらに、でき上がった（メタ）アクリル樹
脂組成物のガラス転移温度（以下、Ｔｇと略す）は、−
３０〜７０℃の範囲にあることが好ましい。（メタ）ア
クリル樹脂組成物のＴｇが−３０℃を下回る場合は、グ
リーンテープがベタつきの為、加工時の付着が生じ、離
型工程等の工程に不適である。他方、７０℃を超える場
合はグリーンテープを成形した際にクラック等を生じ不
適当である。

【００１７】また、（メタ）アクリル樹脂組成物の重量
平均分子量（ポリスチレン換算；以下、Ｍｗと略す）が
５万以下である場合はシートの強度が低下し、他方、分
子量が６０万を超えてしまうと粘度が高く、ハンドリン
グが困難になると共に再溶解性が劣る。

【００１８】その他共重合組成となり得るメタアクリル
酸エステル類は側鎖長が１０位以下であれば分岐構造を
有していても良く、特に制限はない。（メタ）アクリレ
ート系モノマーとしては、例えばメチルメタアクリレー
ト、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタアクリレート、シクロヘキシルメタア
クリレート等を用いることができる。

【００１９】重合触媒として代表的なものとして、例え
ばアゾビスイソブチルニトリル等のジアゾ化合物、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーカプレート等の過酸化物が挙げられるが、中でもア
ゾビスイソブチルニトリルが好ましい。

【００２０】本発明のセラミックス粘結剤の樹脂組成物
には、必要に応じて下記に示す可塑剤や助剤を使用して
も差し支えない。すなわち可塑剤としてば例えば、ジオ
クチルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソデシルアジペート
（ＤＩＤＡ）等の脂肪族系可塑剤、ＤＯＰ（ジオクチル
フタレート）、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）等の芳香
族系可塑剤、

【００２１】助剤としては例えば、芳香族系炭化水素、
脂肪族系炭化水素、石油系溶剤、エステル類、ケトン
類、エーテルエステル類、アルコール類等の溶剤、 接
着付与剤としては例えば、シランカップラー、チタンカ
ップラー、アルミニウムカップラーである。その他、消
泡剤、焼結助剤、レベリング剤等を必要に応じて使用す
ることもできる。

【００２２】上記の（メタ）アクリル樹脂組成物から成
るセラミックス粘結剤用樹脂組成物は、例えばアルミ
ナ、シリカ、ジルコニア、ベリリア、チタン酸バリウ
ム、チタン酸ストロンチウム、炭化珪素等のセラミック
ス原料の無機粉末に、通常固形分として３〜２０重量
％、好ましくは５〜１５重量％添加し、不活性有機溶剤
等にて適当な粘度に希釈し、ボールミル、サンドミル、
アトライター、ロールミル等の混練機により混練を行
い、スラリー状とする。このとき可塑剤、消泡剤、粘結
助剤、レベリング剤等の助剤を適宜混合使用してもよ
い。

【００２３】でき上がったスラリーを離型可能なプラス
チックシート、金属シート等の基体に膜厚制御可能な、
例えばブレードコーター、ロールコーター、フローコー
ター等の塗布機で塗布し、溶剤を揮発除去した後、基体
より離型してグリーンテープを得ることができる。

【００２４】得られたグリーンテープは、更に切断、打
ち抜き、積層し、また必要に応じ導体回路や部品、端子
等を挿入した後印刷、加熱炉によって１０００〜２００
０℃に焼成し、セラミックス部品を製造することができ
る。

【００２５】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明は、これらにより限
定されるものではない。

【００２６】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却機、滴下槽などを備えたアク
リル樹脂組成物製造装置に、酢酸エチル５０．０ｇ、ト
ルエン５０．０ｇおよびイソブチルメタアクリレート９
５．０ｇ、メタクリルロイル基末端を有する２−エチル
ヘキシルメタアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート共重合体（不揮発分６０％キシレン溶液）
（商品名マクロマーＡＹ７０７−Ｓ、東亞合成株式会
社）８．３ｇを加え、９３℃に昇温し、アゾビスイソブ
チロニトリメルをモノマーに対して５０ｐｐｍを１時間
毎に２回、その後同様に１００ｐｐｍを１時間毎に２
回、１５０ｐｐｍを１時間毎に２回加える。さらにｔｅ
ｒｔ−ブチル２−エチルヘキサエート（商品名パーブチ
ルＯ、日本油脂株式会社）を２００ｐｐｍを１時間毎に
２回、その後３００ｐｐｍを１時間毎に２回、１，００
０ｐｐｍを１時間毎に２回加えて２時間放置し共重合を
完結させた。この間、窒素ガスを流入し、撹拌を継続し
た。反応終了後、トルエン１１０．０ｇ、酢酸エチル２
０．０ｇ加えて冷却し、メタアクリル樹脂組成物から成
るセラミックス粘結剤用樹脂組成物を得た。

【００２７】実施例２ 撹拌機、温度計、還流冷却機、滴下槽などを備えたアク
リル樹脂組成物製造装置に、酢酸エチル５０．０ｇとト
ルエン５０．０ｇの混合物を加え９３℃に昇温し、ここ
に滴下槽に２−エチルヘキシルメタアクリレート９３．
０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート７．０ｇ
及び４，４−Ａｚｏｂｉｓ（４−ｃｙａｎｏｖａｌｅｒ
ｉｃ Ａｃｉｄ）（商品名Ｖ−５０１、和光純薬工業株
式会社）８．０ｇを混合溶解した物を５時間かけ均一の
速度でチャージし、チャージ終了後同温で１時間熟成
し、更にｔｅｒｔ−ブチル２−エチルヘキサエート（商
品名パーブチルＯ、日本油脂株式会社）モノマーに対し
て１，０００ｐｐｍを１時間毎に２回加えて２時間放置
し共重合を完結させた。反応終了後、トルエン１１０．
０ｇ、酢酸エチル２０．０ｇ加えて冷却し、水酸基およ
び酸末端基を有するメタアクリル酸エステル共重合体
（ワニス酸価９．８ＫＯＨｍｇ／ｇ）を得た。この間、
窒素ガスを流入し、撹拌を継続した。次に、撹拌機、温
度計、還流冷却機、滴下槽などを備えたアクリル樹脂組
成物製造装置に、酢酸エチル５０．０ｇ、トルエン５
０．０ｇ、イソブチルメタアクリレート９９．０ｇおよ
び、グリシジルメタアクリレート１．０ｇの混合物を加
え９３℃に昇温し、アゾビスイソブチロニトリメルをモ
ノマーに対して５０ｐｐｍを１時間毎に２回、その後同
様に１００ｐｐｍを１時間毎に２回、１５０ｐｐｍを１
時間毎に２回加える。さらにｔｅｒｔ−ブチル２−エチ
ルヘキサエート（商品名パーブチルＯ、日本油脂株式会
社）２００ｐｐｍを１時間毎に２回、その後３００ｐｐ
ｍを１時間毎に２回、１，０００ｐｐｍを１時間毎に２
回加えて２時間放置し共重合を完結させ、グリシジル基
を側鎖に有するメタアクリル酸エステル共重合体を得
た。この間、窒素ガスを流入し、撹拌を継続した。反応
終了後、トルエン１１０．０ｇ、酢酸エチル２０．０ｇ
加えて冷却した。次に、上記で得られた水酸基および酸
末端基を有するメタアクリル酸エステル共重合体１０．
０ｇとグリシジル基を側鎖に有するメタアクリル酸エス
テル共重合体９０．０ｇ、トリエチルアミン３０００ｐ
ｐｍを撹拌機、温度計、還流冷却機、滴下槽などを備え
たアクリル樹脂組成物製造装置に仕込み９３℃に昇温
し、２時間反応させ、酸価が消失したことを確認して反
応を完結し、メタアクリル樹脂組成物１００部の内、水
酸基を有するメタアクリル酸エステルモノマー共重合体
を側鎖構造に０．５部以上含むメタアクリル樹脂組成物
から成るセラミックス粘結剤用樹脂組成物を得た。

【００２８】実施例３ 撹拌機、温度計、還流冷却機、滴下槽などを備えたアク
リル樹脂組成物製造装置に、酢酸エチル５０．０ｇとト
ルエン５０．０ｇの混合物を加え９３℃に昇温し、ここ
に滴下槽に２−エチルヘキシルメタアクリレート９３．
０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート７．０
ｇ、チオグリコール酸８．０ｇ及びｔｅｒｔ−ブチル２
−エチルヘキサエート（商品名パーブチルＯ、日本油脂
株式会社）２．５ｇを混合溶解した物を５時間で均一に
チャージし、チャージ終了後同温で１時間熟成し、更に
ｔｅｒｔ−ブチル２−エチルヘキサエート（商品名パー
ブチルＯ、日本油脂株式会社）をモノマーに対して１，
０００ｐｐｍを１時間毎に２回加えて２時間放置し共重
合を完結させた。反応終了後、トルエン１１０．０ｇ、
酢酸エチル２０．０ｇ加えて冷却し、水酸基および酸末
端基を有するメタアクリル酸エステル共重合体（ワニス
酸価１４．８ＫＯＨｍｇ／ｇ）を得た。この間、窒素ガ
スを流入し、撹拌を継続した。次に、撹拌機、温度計、
還流冷却機、滴下槽などを備えたアクリル樹脂組成物製
造装置に、酢酸エチル５０．０ｇ、トルエン５０．０
ｇ、イソブチルメタアクリレート８７．５ｇおよび、グ
リシジルメタアクリレート１２．５ｇの混合物を加え９
３℃に昇温し、アゾビスイソブチロニトリメルをモノマ
ーに対して５０ｐｐｍを１時間毎に２回、その後同様に
１００ｐｐｍを１時間毎に２回、１５０ｐｐｍを１時間
毎に２回加える。さらにｔｅｒｔ−ブチル２−エチルヘ
キサエート（商品名パーブチルＯ、日本油脂株式会社）
２００ｐｐｍを１時間毎に２回、その後３００ｐｐｍを
１時間毎に２回、１，０００ｐｐｍを１時間毎に２回加
えて２時間放置し共重合を完結させ、グリシジル基を側
鎖に有するメタアクリル酸エステル共重合体を得た。こ
の間、窒素ガスを流入し、撹拌を継続した。反応終了
後、トルエン１１０．０ｇ、酢酸エチル２０．０ｇ加え
て冷却した。次に、水酸基および酸末端基を有するメタ
アクリル酸エステル共重合体１０．０ｇとグリシジル基
を側鎖に有するメタアクリル酸エステル共重合体９０．
０ｇトリエチルアミン３０００ｐｐｍを撹拌機、温度
計、還流冷却機、滴下槽などを備えたアクリル樹脂組成
物製造装置に仕込み９３℃に昇温し、２時間反応させ、
酸価が消失したことを確認し、反応を完結し、メタアク
リル樹脂組成物１００部の内、水酸基を有するメタアク
リル酸エステルモノマー共重合体を側鎖構造に０．５部
以上含むメタアクリル樹脂組成物から成るセラミックス
粘結剤用樹脂組成物を得た。

【００２９】実施例４〜１０ ［表１］に記載の実験番号（４）〜（１０）に示す各単
量体および量、そしてアゾビスイソブチロニトリル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル２−エチルヘキサエート（パーブチル
Ｏ）等の量を変更した以外は、実施例１、実施例２、も
しくは、実施例３に従ってセラミックス粘結剤用樹脂組
成物を得た。

【００３０】［アルミナグリーンテープの製造］アルミ
ナ粉末（商品名ＡＬ−１６０ＳＧ−１（粒径０．４μ
ｍ）、昭和電工社）１００ｇに表−１の実験番号（１）
〜（１０）のセラミックス粘結剤用樹脂組成物をおのお
の固形分で１５ｇ、ジブチルフタレート５ｇを加え、ト
ルエンで不揮発分７０％に調整し、磁気製ボールミルで
４８時間分散を行いアルミナスラリーを得た。ここで、
得られたアルミナスラリーの静置状態にて分離が生じて
いないかを確認した。無機粉体を容易に分散可能で分離
のない物を◎、分散可能で分離のない物を○、分散困難
な物を△、分散できなかった物を×として４段階で評価
した。つづいて、分離していないアルミナスラリーを、
乾燥後の厚みが１８０μになるようにドクターブレード
でポリエステルシート上に塗布し、８０℃で１時間乾燥
して溶媒を除去し、ポリエステルシートから剥離し、各
実験番号に対応するアルミナグリーンテープを得た。

【００３１】［グリーンテープの評価］上記の実験番号
（１）〜（１０）に対応するアルミナグリーンテープに
関し、グリーン密度、グリーンテープの強度および再溶
解性、熱分解性（熱分解温度域および残炭量）を測定し
た。 (1)グリーン密度：成形体寸法と重量より求めた。 (2)グリーンテープの強度：引っ張り試験機によりＪＩ
Ｓ Ｋ６８４８に準じて計測した。 (3)グリーンテープの再溶解性：１ｃｍ×１ｃｍのシー
トを５０ｃｃのサンプル瓶に入れ、トルエン／酢酸エチ
ル＝７０／３０（重量比）の溶液４０ｃｃに浸漬し、２
時間室温で静置した後、テープの状態を観察した。これ
を（全溶解○：部分溶解△：膨潤×）の３段階で表記し
た。 (4)熱分解性：樹脂製造例の実験番号（１）の樹脂を１
０ｍｇアルミカップに入れ、示差熱天秤にて、昇温速度
２０℃／分、昇温温度域２０〜５００℃にて測定を行
い、分解温度域および重量変化を測定した。［表３］中
には分解温度域および分解後の残炭量を示した。

【００３２】比較例１ 撹拌機、温度計、還流冷却機、滴下槽などを備えたアク
リル樹脂組成物製造装置に、酢酸エチル５０．０ｇ、ト
ルエン５０．０ｇおよびイソブチルメタアクリレート９
０．０ｇ、２−エチルヘキシルメタアクリレート９．３
ｇ、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．７ｇを
加え９３℃に昇温し、アゾビスイソブチロニトリメルを
モノマーに対して５０ｐｐｍを１時間毎に２回、その後
同様に１００ｐｐｍを１時間毎に２回、１５０ｐｐｍを
１時間毎に２回加える。さらにｔｅｒｔ−ブチル２−エ
チルヘキサエート（商品名パーブチルＯ、日本油脂株式
会社）を２００ｐｐｍを１時間毎に２回、その後３００
ｐｐｍを１時間毎に２回、１，０００ｐｐｍを１時間毎
に２回加えて２時間放置し共重合を完結させた。この
間、窒素ガスを流入し、撹拌を継続した。反応終了後、
トルエン１１０．０ｇ、酢酸エチル２０．０ｇ加えて冷
却し、メタアクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘
結剤用樹脂組成物を得た。

【００３３】比較例２〜７ ［表２］の実験番号（２）〜（８）に示す各単量体およ
び量、そしてアゾビスイソブチロニトリル、ｔｅｒｔ−
ブチル２−エチルヘキサエート（パーブチルＯ）等の量
を変更した以外は、実施例１、実施例２、もしくは、実
施例３に従ってセラミックス粘結剤用樹脂組成物を得
た。つづいて、実施例と同様に、アルミナスラリーを作
成し、無機粉体が分散した物については引き続き、アル
ミナグリーンテープを作製し、同様にグリーン密度の測
定、グリーンテープの強度、再溶解性および熱分解性を
調べた。評価結果は［表４］に併せて記載した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】

【表４】

【００３８】以上の実施例および比較例の結果から下記
の事項が明らかである。すなわち、実施例１〜１０の
（メタ）アクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘結
剤用樹脂組成物から得られたアルミナスラリーは、比較
例１に挙げた通常ラジカル重合で得られたアクリル樹脂
組成物から成るセラミックス粘結剤用樹脂組成物と比し
て、アルミナスラリーの分散性は極めて良好であり、静
置していても沈降物は何ら見られない。

【００３９】一方、比較例１は、そのメタアクリル樹脂
組成物から成るセラミックス粘結剤用樹脂組成物（実施
例１）中のメタアクリル酸エステルモノマー組成が同一
であるにもかかわらず分散性が劣り、静置状態におい
て、経時で沈降物を生じる。これは、セラミックス粘結
剤用樹脂組成物を成すメタアクリル樹脂組成物中の官能
基の導入方法において、実施例はいずれもその主鎖から
離れた位置に官能基の水酸基が導入されており、無機粉
体表面の金属酸化物等の相互作用が容易である事に起因
すると考えられる。

【００４０】次に、比較例２及び比較例３からは、メタ
アクリル樹脂組成物中に導入された水酸基の位置が主鎖
から離れていても、その導入量が少ないと、従来のメタ
アクリル樹脂組成物から成るセラミックス粘結剤用樹脂
組成物と同様に無機粉体の分散能が低下してしまうこと
がわかる。

【００４１】更に、比較例４に示したとおり、この例か
らは、（メタ）アクリル樹脂組成物中に側鎖長が10位以
上に成るラウリル基（炭素数１２）が入ると、その分散
性、引っ張り強度、伸び等諸物性は満足しうる物には成
るが、セラミックス粘結剤として重要な低温分解性や低
残炭性が著しく低下してしまうものであることが分か
る。

【００４２】また、重量平均分子量が２．５万である比
較例５のものからは、分子間の凝集力が低下するため、
アルミナグリーンテープの引っ張り強度および伸びが低
下してしまっている。一方、比較例６で挙げたメタアク
リル樹脂組成物のものからは、重量平均分子量が６５万
であり、分子間の相互作用が強いため再溶解性が低下し
てしまうものであることがわかる。

【００４３】比較例７で挙げた（メタ）アクリル樹脂組
成物のＴｇが−３０℃より下回るものでは、分散がやや
困難であった。また、得られたアルミナグリーンシート
の物性は、残炭率がやや高い物であり、かつグリーンテ
ープにべたつきがあり、加工時の付着および離型工程に
不都合が生じてしまう。一方、比較例８でメタアクリル
樹脂組成物のＴｇが７０℃を越えてしまう物は、ポリマ
ーの凝集力が強いため、再溶解性の低下が見られてしま
うものであることがわかる。

【００４４】

【発明の効果】本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物か
ら成るセラミックス粘結剤組成物は、微粉化が進みつつ
ある無機粉体の分散性が良好で、セラミックス粘結剤と
して要求されて高グリーン密度、リサイクル工程の再溶
解性、焼成工程での低温焼成及び低残炭性を両立が可能
である。このセラミックス粘結剤は高機能化が求められ
る電子機器部品用ファインセラミックス粘結剤をはじめ
として、各種無機粉体用粘結剤として用いることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 水酸基をもつ（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマー共重合体を側鎖構造に有する（メタ）アクリル酸
樹脂組成物を示した模式図である。

【図２】 水酸基をもつ（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマーと水酸基をもたない（メタ）アクリル酸エステル
モノマーとを、常法のラジカル重合させることにより得
られた（メタ）アクリル酸樹脂組成物を示した模式図で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G030 AA36 BA01 CA08 GA09 GA14 PA21 4J002 BG02W BG02X BG03W BG03X BG07W BN12W BN12X CD19X EN026 FD020 FD146 GJ01 4J100 AB02P AL03P AL04P AL09Q AL10Q CA04 DA01 DA25

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル樹脂組成物１００重量
   部あたり、水酸基を持つ（メタ）アクリル酸エステルモ
   ノマーと、水酸基を持たない（メタ）アクリル酸エステ
   ルモノマー及び／又はスチレンとからなる共重合体を、
   側鎖構造に０．５重量部以上含む（メタ）アクリル樹脂
   組成物から成るセラミックス粘結剤用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の共重合体において、その
   １００重量部あたり、水酸基を有する（メタ）アクリル
   酸エステルモノマーが３重量部以上からなる（メタ）ア
   クリル酸エステルモノマー共重合体のものである、請求
   項１記載のセラミックス粘結剤用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （メタ）アクリル樹脂組成物の主成分
   が、側鎖長が１０位以下の（メタ）アクリレート系モノ
   マーより共重合されたものである、請求項１又は２に記
   載のセラミックス粘結剤用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （メタ）アクリル樹脂組成物のガラス転
   移温度が−３０〜７０℃にある、請求項１、２又は３に
   記載のセラミックス粘結剤用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （メタ）アクリル樹脂組成物の分子量
   が、重量平均分子量（ポリスチレン換算）５万〜６０万
   からなるものである、請求項１〜４のいずれかに記載の
   セラミックス粘結剤用樹脂組成物。