JP2018079616A - セラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料 - Google Patents
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Abstract
【課題】伸度および強度が共に優れたセラミックグリーンシートが得られるセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料を提供する。【解決手段】質量平均分子量が１０，０００以下、ガラス転移温度が−２０℃以下である低分子量アクリル重合体（Ａ）と、側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂であって質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、ガラス転移温度が４０℃以上である樹脂（Ｂ）と、を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、セラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料に関する。
アルミナ、ジルコニア、チタン酸バリウム、シリカ粉末などの無機粉末を原料とする、セラミック製品の導体部やセラミック成形体の製造方法として、まずこれらの無機粉末とバインダーと、有機溶剤や各種添加剤とを混合し、セラミックグリーンシートを成形し、次に導電性回路を形成した後、最後に焼成を行うことでバインダーを加熱分解させて製造する方法が良く知られている。
上記方法に使用されるバインダーは、セラミックグリーンシート成形体の加工性の保持や、作業時に成形体が損傷しないように無機粉末をつなぎ止めるために必要な樹脂であるが、最終製品となる前に、焼成によって除去されるものである。
上記方法に使用されるバインダーは、セラミックグリーンシート成形体の加工性の保持や、作業時に成形体が損傷しないように無機粉末をつなぎ止めるために必要な樹脂であるが、最終製品となる前に、焼成によって除去されるものである。
セラミックグリーンシートには、強度、伸度等の機械的物性、バインダーの熱分解性等が求められている。そこで、セラミックグリーンシートのバインダーとして、強度に優れたブチラール樹脂が使用されたり、熱分解性に優れたアクリル樹脂が使用されたりしている。
また、セラミックグリーンシートの伸度の向上のため、可塑剤が添加されている。可塑剤としては、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル系のものが汎用されている（例えば特許文献１）。
しかし、可塑剤を添加することで伸度は向上するが、強度は低下する。
また、セラミックグリーンシートの伸度の向上のため、可塑剤が添加されている。可塑剤としては、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル系のものが汎用されている（例えば特許文献１）。
しかし、可塑剤を添加することで伸度は向上するが、強度は低下する。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、伸度および強度が共に優れたセラミックグリーンシートが得られるセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料を提供することを目的とする。
本発明は、以下の態様を有する。
［１］質量平均分子量が１０，０００以下、ガラス転移温度が−２０℃以下である低分子量アクリル重合体（Ａ）と、側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂であって質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、ガラス転移温度が４０℃以上である樹脂（Ｂ）と、を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。
［２］前記低分子量アクリル重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）との質量比が、前記低分子量アクリル重合体（Ａ）／前記樹脂（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０の範囲内である［１］に記載のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。
［３］質量平均分子量が１０，０００以下、ガラス転移温度が−２０℃以下である低分子量アクリル重合体（Ａ）と、側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂であって質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、ガラス転移温度が４０℃以上である樹脂（Ｂ）と、無機粉体（Ｃ）と、を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用材料。
［１］質量平均分子量が１０，０００以下、ガラス転移温度が−２０℃以下である低分子量アクリル重合体（Ａ）と、側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂であって質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、ガラス転移温度が４０℃以上である樹脂（Ｂ）と、を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。
［２］前記低分子量アクリル重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）との質量比が、前記低分子量アクリル重合体（Ａ）／前記樹脂（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０の範囲内である［１］に記載のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。
［３］質量平均分子量が１０，０００以下、ガラス転移温度が−２０℃以下である低分子量アクリル重合体（Ａ）と、側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂であって質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、ガラス転移温度が４０℃以上である樹脂（Ｂ）と、無機粉体（Ｃ）と、を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用材料。
本発明のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料によれば、伸度および強度が共に優れたセラミックグリーンシートが得られる。
≪セラミックグリーンシート成形用樹脂組成物≫
本発明のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物（以下、「本樹脂組成物」とも記す。）は、低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを含む。
本樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、低分子量アクリル重合体（Ａ）および樹脂（Ｂ）以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。ただし本樹脂組成物は、無機粉体（Ｃ）を含まないものとする。
本樹脂組成物は、必要に応じて、有機溶剤を含んでもよい。
本発明のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物（以下、「本樹脂組成物」とも記す。）は、低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを含む。
本樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、低分子量アクリル重合体（Ａ）および樹脂（Ｂ）以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。ただし本樹脂組成物は、無機粉体（Ｃ）を含まないものとする。
本樹脂組成物は、必要に応じて、有機溶剤を含んでもよい。
＜低分子量アクリル重合体（Ａ）＞
低分子量アクリル重合体（Ａ）において「アクリル重合体」とは、アクリル系単量体に基づく構成単位（単量体単位）を有する重合体である。アクリル系単量体とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体を示す。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の総称である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）において「アクリル重合体」とは、アクリル系単量体に基づく構成単位（単量体単位）を有する重合体である。アクリル系単量体とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体を示す。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の総称である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）を形成するアクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の総称である。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
低分子量アクリル重合体（Ａ）は、好ましいガラス転移温度に調整する観点で、アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位を有することが好ましい。
アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１２であるものが好ましい。
アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１２であるものが好ましい。
低分子量アクリル重合体（Ａ）は、無機粉体（Ｃ）の分散性の点では、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体（以下、「単量体（ａ１）」とも記す。）に基づく構成単位を有することが好ましい。
従来のセラミックグリーンシートには通常、スラリー調製時の無機粉体の分散性の向上のために、分散剤が配合されている。低分子量アクリル重合体（Ａ）が単量体（ａ１）に基づく構成単位を有する場合、低分子量アクリル重合体（Ａ）は分散剤としても機能する。そのため、分散剤を別途配合しなくても、スラリー中に無機粉体（Ｃ）が良好に分散し、得られるセラミックグリーンシート中の無機粉体（Ｃ）の分散均一性が良好になる。分散剤を配合しないことで、セラミックグリーンシートの材料を削減し、生産コストを低減できる。
従来のセラミックグリーンシートには通常、スラリー調製時の無機粉体の分散性の向上のために、分散剤が配合されている。低分子量アクリル重合体（Ａ）が単量体（ａ１）に基づく構成単位を有する場合、低分子量アクリル重合体（Ａ）は分散剤としても機能する。そのため、分散剤を別途配合しなくても、スラリー中に無機粉体（Ｃ）が良好に分散し、得られるセラミックグリーンシート中の無機粉体（Ｃ）の分散均一性が良好になる。分散剤を配合しないことで、セラミックグリーンシートの材料を削減し、生産コストを低減できる。
低分子量アクリル重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位を有する場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位の含有量は、低分子量アクリル重合体（Ａ）を構成する全構成単位の合計に対し、２５〜１００質量％が好ましい。
低分子量アクリル重合体（Ａ）中、単量体（ａ１）に基づく構成単位の含有量は、低分子量アクリル重合体（Ａ）を構成する全構成単位の合計に対し、０〜７５質量％が好ましい。また、１０質量％以上であれば、無機粉体（Ｃ）の分散性がより優れる。
低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００以下であり、５０００以下であることが好ましい。質量平均分子量（Ｍｗ）が上記上限値以下であれば、低分子量アクリル重合体（Ａ）が樹脂（Ｂ）に対して可塑剤として機能し、本樹脂組成物から得られるセラミックグリーンシートの伸度が優れる。
低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、可塑剤としての機能の点では特に限定されないが、典型的には１，０００である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、可塑剤としての機能の点では特に限定されないが、典型的には１，０００である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃以下であり、−４０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が上記上限値以下であれば、低分子量アクリル重合体（Ａ）が樹脂（Ｂ）に対して可塑剤として機能し、本樹脂組成物から得られるセラミックグリーンシートの伸度が優れたものとなる。また、フタル酸エステル系可塑剤等の従来汎用の可塑剤を用いる場合に比べて、得られるセラミックグリーンシートの強度が高まる。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、可塑剤としての機能の点では特に限定されないが、典型的には−７５℃である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−６０）により測定される値である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、低分子量アクリル重合体（Ａ）を形成する単量体の種類、組成、低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）等により調整できる。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、可塑剤としての機能の点では特に限定されないが、典型的には−７５℃である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−６０）により測定される値である。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、低分子量アクリル重合体（Ａ）を形成する単量体の種類、組成、低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）等により調整できる。
低分子量アクリル重合体（Ａ）は、常法により製造できる。例えばアクリル系単量体を、溶液重合法、懸濁重合法等によって重合して得ることができる。重合には通常、ラジカル重合開始剤の存在下で行われる。重合の際、連鎖移動剤を用いてもよい。ラジカル重合開始剤や連鎖移動剤の使用量、溶媒の種類、重合温度等によって低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）を調整できる。
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂である。
樹脂（Ｂ）は、側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂である。
樹脂（Ｂ）は、アクリル系単量体に基づく構成単位（単量体単位）を有するアクリル系共重合体であり、カルボキシル基を有するアクリル系単量体（以下、「単量体（ｂ１）」とも記す。）からなる群から選ばれる、少なくとも１種の単量体単位を有することが好ましい。
単量体（ｂ１）としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
単量体（ｂ１）としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
樹脂（Ｂ）は、上記アクリル系共重合体の単量体単位として、カルボキシル基を有さないアクリル系単量体（以下、「単量体（ｂ２）」とも記す。）に基づく構成単位を含んでもよい。
単量体（ｂ２）としては、特に限定されず、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−プロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−ブトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−プロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−ブトキシ）プロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の脂環式基含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
単量体（ｂ２）としては、特に限定されず、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−プロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−ブトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−プロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−ブトキシ）プロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の脂環式基含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
さらに、樹脂（Ｂ）は、単量体（ｂ１）および単量体（ｂ２）以外の任意の単量体（以下、「単量体（ｂ３）」とも記す。）に基づく構成単位を含んでもよい。
単量体（ｂ３）としては、特に限定されず、一般に樹脂としてアクリル系単量体とともに用いられる公知の単量体であればよく、例えばα−メチルスチレン、スチレン、酢酸ビニル等のビニル系単量体等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
単量体（ｂ３）としては、特に限定されず、一般に樹脂としてアクリル系単量体とともに用いられる公知の単量体であればよく、例えばα−メチルスチレン、スチレン、酢酸ビニル等のビニル系単量体等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
樹脂（Ｂ）は、本樹脂組成物の好ましい強度を得る観点から、アクリル系共重合体の構成単位に少なくとも１種の単量体（ｂ１）を有することが好ましい。
単量体（ｂ１）に基づく構成単位の含有量は、樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計を１００％としたときに、０．２〜１０質量％が好ましい。また、樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計を１００％としたときに、単量体（ｂ２）に基づく構成単位の含有量は、８０〜９９．８質量％が好ましく、単量体（ｂ３）に基づく構成単位の含有量は、０〜１０質量％が好ましい。
単量体（ｂ１）に基づく構成単位の含有量は、樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計を１００％としたときに、０．２〜１０質量％が好ましい。また、樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計を１００％としたときに、単量体（ｂ２）に基づく構成単位の含有量は、８０〜９９．８質量％が好ましく、単量体（ｂ３）に基づく構成単位の含有量は、０〜１０質量％が好ましい。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以上であり、５０℃以上であることが好ましい。樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記下限値以上であれば、得られるセラミックグリーンシートの強度が優れる。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は、セラミックグリーンシートの強度の点では特に限定されないが、１２０℃であることが、より高伸度のセラミックグリーンシートが得られる点で好ましい。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−６０）により測定される値である。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は（Ｔｇ）は、樹脂（Ｂ）を形成する単量体の種類、組成比、樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）等により調整できる。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は、セラミックグリーンシートの強度の点では特に限定されないが、１２０℃であることが、より高伸度のセラミックグリーンシートが得られる点で好ましい。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−６０）により測定される値である。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は（Ｔｇ）は、樹脂（Ｂ）を形成する単量体の種類、組成比、樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）等により調整できる。
樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１００，０００〜１，０００，０００である。樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）が上記下限値以上であれば、本樹脂組成物から得られるセラミックグリーンシートの強度が優れる。樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）が上記上限値以下であれば、本樹脂組成物から得られるセラミックグリーンシートの伸度が優れる。
樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
樹脂（Ｂ）は、常法により製造できる。特に限定はしないが、例えば単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）とを、溶液重合法、懸濁重合法等によって重合して得ることができる。重合反応は、末端にカルボキシル基を有するラジカル重合開始剤の存在下で行われる。末端にカルボキシル基を有するラジカル重合開始剤としては、例えば、４，４’‐アゾビス（４‐シアノバレリック酸）などを挙げることができる。
重合の際には、連鎖移動剤を用いてもよい。ラジカル重合開始剤や連鎖移動剤の使用量、溶媒の種類、重合温度等によって樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）を調整できる。
ラジカル重合開始剤の使用量は、本樹脂組成物を用いて得られるセラミックグリーンシートの好ましい強度を得る観点から、樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計を１００質量部としたときに、０．１〜５．０質量部が好ましい。
重合の際には、連鎖移動剤を用いてもよい。ラジカル重合開始剤や連鎖移動剤の使用量、溶媒の種類、重合温度等によって樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）を調整できる。
ラジカル重合開始剤の使用量は、本樹脂組成物を用いて得られるセラミックグリーンシートの好ましい強度を得る観点から、樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計を１００質量部としたときに、０．１〜５．０質量部が好ましい。
末端にカルボキシル基を有するラジカル重合開始剤を用いることにより、樹脂（Ｂ）を構成するアクリル系共重合体の末端にカルボキシル基が導入される。
重合反応の反応生成物中には、アクリル系共重合体の両末端にカルボキシル基が導入されたものと、アクリル系共重合体のいずれか片方の末端のみにカルボキシル基が導入されたもの、とが含まれる。本樹脂組成物を用いて得られるセラミックグリーンシートの好ましい強度を得る観点から、樹脂（Ｂ）を構成するアクリル系共重合体はその両末端にカルボキシル基を有してもよく、いずれか片方の末端にのみカルボキシル基を有していてもよい。
重合反応の反応生成物中には、アクリル系共重合体の両末端にカルボキシル基が導入されたものと、アクリル系共重合体のいずれか片方の末端のみにカルボキシル基が導入されたもの、とが含まれる。本樹脂組成物を用いて得られるセラミックグリーンシートの好ましい強度を得る観点から、樹脂（Ｂ）を構成するアクリル系共重合体はその両末端にカルボキシル基を有してもよく、いずれか片方の末端にのみカルボキシル基を有していてもよい。
＜他の成分＞
本樹脂組成物が含んでいてもよい他の成分としては、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料が含んでいてもよい他の成分と同様のものが挙げられる。
本樹脂組成物が含んでいてもよい他の成分としては、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料が含んでいてもよい他の成分と同様のものが挙げられる。
＜有機溶剤＞
本樹脂組成物が含んでいてもよい有機溶剤としては、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料が含んでいてもよい有機溶剤と同様のものが挙げられる。
本樹脂組成物が含んでいてもよい有機溶剤としては、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料が含んでいてもよい有機溶剤と同様のものが挙げられる。
＜各成分の含有量＞
本樹脂組成物において、低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との質量比は、低分子量アクリル重合体（Ａ）／樹脂（Ｂ）（以下、「Ａ／Ｂ」とも記す。）＝５／９５〜５０／５０の範囲内であることが好ましく、１０／９０〜４０／６０の範囲内であることがより好ましい。Ａ／Ｂが前記範囲内であれば、セラミックグリーンシートの伸度、強度がより優れる。
本樹脂組成物において、低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との質量比は、低分子量アクリル重合体（Ａ）／樹脂（Ｂ）（以下、「Ａ／Ｂ」とも記す。）＝５／９５〜５０／５０の範囲内であることが好ましく、１０／９０〜４０／６０の範囲内であることがより好ましい。Ａ／Ｂが前記範囲内であれば、セラミックグリーンシートの伸度、強度がより優れる。
＜用途＞
本樹脂組成物は、セラミックグリーンシートの成形に用いられる。例えば本樹脂組成物と、無機粉体（Ｃ）とを混合することで、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料とすることができ、この材料をシート状に成形することでセラミックグリーンシートが得られる。
本樹脂組成物は、セラミックグリーンシートの成形に用いられる。例えば本樹脂組成物と、無機粉体（Ｃ）とを混合することで、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料とすることができ、この材料をシート状に成形することでセラミックグリーンシートが得られる。
＜作用効果＞
本樹脂組成物において、樹脂（Ｂ）は、無機粉体（Ｃ）を結合するバインダーとして機能し、低分子量アクリル重合体（Ａ）は、樹脂（Ｂ）の可塑剤として機能する。
低分子量アクリル重合体（Ａ）を用いることで、従来のセラミックグリーンシートに汎用されているフタル酸エステル系可塑剤を用いる場合に比べて、得られるセラミックグリーンシートの強度がより優れる。また、伸度も、従来と同等以上の優れたものとなる。
これは、樹脂（Ｂ）の側鎖と末端に導入されたカルボキシル基が有する極性によって、樹脂（Ｂ）の分子同士の間で水素結合などの分子間力が生じるため、樹脂（Ｂ）の分子間の結合が強固になることによるものと推察される。さらに、樹脂（Ｂ）の側鎖と末端に導入されたカルボキシル基が無機粉体の表面に吸着するとも推察される。
本樹脂組成物において、樹脂（Ｂ）は、無機粉体（Ｃ）を結合するバインダーとして機能し、低分子量アクリル重合体（Ａ）は、樹脂（Ｂ）の可塑剤として機能する。
低分子量アクリル重合体（Ａ）を用いることで、従来のセラミックグリーンシートに汎用されているフタル酸エステル系可塑剤を用いる場合に比べて、得られるセラミックグリーンシートの強度がより優れる。また、伸度も、従来と同等以上の優れたものとなる。
これは、樹脂（Ｂ）の側鎖と末端に導入されたカルボキシル基が有する極性によって、樹脂（Ｂ）の分子同士の間で水素結合などの分子間力が生じるため、樹脂（Ｂ）の分子間の結合が強固になることによるものと推察される。さらに、樹脂（Ｂ）の側鎖と末端に導入されたカルボキシル基が無機粉体の表面に吸着するとも推察される。
≪セラミックグリーンシート成形用材料≫
本発明のセラミックグリーンシート成形用材料（以下、「本材料」とも記す。）は、低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粉体（Ｃ）とを含む。
低分子量アクリル重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）はそれぞれ、本樹脂組成物における低分子量アクリル重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）と同様であり、好ましい態様も同様である。
本材料は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、低分子量アクリル重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）および無機粉体（Ｃ）以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
本材料は、必要に応じて、有機溶剤を含んでもよい。
本発明のセラミックグリーンシート成形用材料（以下、「本材料」とも記す。）は、低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粉体（Ｃ）とを含む。
低分子量アクリル重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）はそれぞれ、本樹脂組成物における低分子量アクリル重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）と同様であり、好ましい態様も同様である。
本材料は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、低分子量アクリル重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）および無機粉体（Ｃ）以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
本材料は、必要に応じて、有機溶剤を含んでもよい。
＜無機粉体（Ｃ）＞
無機粉体（Ｃ）としては、特に限定されず、セラミックグリーンシート用途において公知のものであってよい。具体例としては、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミニウム等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
無機粉体（Ｃ）としては、特に限定されず、セラミックグリーンシート用途において公知のものであってよい。具体例としては、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミニウム等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
＜他の成分＞
他の成分としては、例えば、分散剤（ただし低分子量アクリル重合体（Ａ）を除く。）、可塑剤（ただし低分子量アクリル重合体（Ａ）を除く。）、湿潤剤、消泡剤、帯電防止剤、減粘剤等が挙げられる。これらの添加剤はいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
分散剤としては、塗料用として一般的に用いられるものであればよく、市販品のもので構わない。例えば、楠本化学社製ディスパロン１２１０、ディスパロン２１５０、ディスパロンＫＳ−８６０、ディスパロンＫＳ８７３Ｎ等、サンノプコ社製ノプコスパース０９２、ＳＮディスパーサント９２２８、ＳＮスパース７０等、味の素ファインテクノ社製アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１等が挙げられる。
可塑剤としては、特に限定されず、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系の可塑剤；アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル等のアジピン酸エステル系の可塑剤；リン酸トリエチル、リン酸トリス−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系の可塑剤等が挙げられる。
他の成分としては、例えば、分散剤（ただし低分子量アクリル重合体（Ａ）を除く。）、可塑剤（ただし低分子量アクリル重合体（Ａ）を除く。）、湿潤剤、消泡剤、帯電防止剤、減粘剤等が挙げられる。これらの添加剤はいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
分散剤としては、塗料用として一般的に用いられるものであればよく、市販品のもので構わない。例えば、楠本化学社製ディスパロン１２１０、ディスパロン２１５０、ディスパロンＫＳ−８６０、ディスパロンＫＳ８７３Ｎ等、サンノプコ社製ノプコスパース０９２、ＳＮディスパーサント９２２８、ＳＮスパース７０等、味の素ファインテクノ社製アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１等が挙げられる。
可塑剤としては、特に限定されず、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系の可塑剤；アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル等のアジピン酸エステル系の可塑剤；リン酸トリエチル、リン酸トリス−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系の可塑剤等が挙げられる。
＜有機溶剤＞
有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エタノール、ｎ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エタノール、ｎ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
＜各成分の含有量＞
本材料における低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）の好ましい範囲は、本樹脂組成物におけるＡ／Ｂの好ましい範囲と同様である。
本材料における低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）の好ましい範囲は、本樹脂組成物におけるＡ／Ｂの好ましい範囲と同様である。
本材料中の無機粉体（Ｃ）の含有量は、低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対し、３００〜２０００質量部が好ましい。無機粉体（Ｃ）の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、セラミックグリーンシートの強度、伸度がより優れる。無機粉体（Ｃ）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、セラミックグリーンシートを焼結する際の収縮を抑制できる。
本材料中の他の成分の含有量は、他の成分の種類に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定でき、特に限定されないが、低分子量アクリル重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対し、５０質量部以下が好ましい。
本材料は、例えば、低分子量アクリル重合体（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、無機粉体（Ｃ）と、必要に応じて他の成分と、有機溶剤とを混合することにより調製できる。各材料の混合は、ボールミル等の公知の混合装置を用いて行うことができる。各材料の混合順序は特に限定されない。
＜用途＞
本材料は、セラミックグリーンシートの成形に用いられる。
セラミックグリーンシートの成形は、公知の方法により行うことができる。例えば本材料が有機溶剤を含む場合、スラリー状の本材料をドクターブレード法等によって支持体上に塗布し、乾燥させて有機溶剤を除去し、支持体を剥離する方法、本材料の粒子を乾式プレス法等で成形する方法等が挙げられる。支持体としては、表面が平滑で剥離性を有するものが好ましく、例えば、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）が挙げられる。
本材料は、セラミックグリーンシートの成形に用いられる。
セラミックグリーンシートの成形は、公知の方法により行うことができる。例えば本材料が有機溶剤を含む場合、スラリー状の本材料をドクターブレード法等によって支持体上に塗布し、乾燥させて有機溶剤を除去し、支持体を剥離する方法、本材料の粒子を乾式プレス法等で成形する方法等が挙げられる。支持体としては、表面が平滑で剥離性を有するものが好ましく、例えば、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）が挙げられる。
本材料から得られたセラミックグリーンシートは、打ち抜き加工等の加工が必要に応じて施され、該セラミックグリーンシートに、内部電極を形成するための導電性組成物をスクリーン印刷法等により所定のパターンに印刷して印刷層付きグリーンシートとされる。これを複数枚重ねて加熱圧縮して積層体とし、これを焼成すると、セラミックグリーンシート中の低分子量アクリル重合体（Ａ）および樹脂（Ｂ）が熱分解して除去され、セラミック多層配線基板が得られる。
＜作用効果＞
本材料において、樹脂（Ｂ）は、無機粉体（Ｃ）を結合するバインダーとして機能し、低分子量アクリル重合体（Ａ）は、樹脂（Ｂ）の可塑剤として機能する。
低分子量アクリル重合体（Ａ）を用いることで、従来のセラミックグリーンシートに汎用されているフタル酸エステル系可塑剤を用いる場合に比べて、得られるセラミックグリーンシートの強度がより優れる。また、伸度も、従来と同等以上の優れたものとなる。
本材料において、樹脂（Ｂ）は、無機粉体（Ｃ）を結合するバインダーとして機能し、低分子量アクリル重合体（Ａ）は、樹脂（Ｂ）の可塑剤として機能する。
低分子量アクリル重合体（Ａ）を用いることで、従来のセラミックグリーンシートに汎用されているフタル酸エステル系可塑剤を用いる場合に比べて、得られるセラミックグリーンシートの強度がより優れる。また、伸度も、従来と同等以上の優れたものとなる。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。ただし本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の各例中、「部」は「質量部」を示す。
低分子量アクリル重合体およびアクリル樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算の値を測定し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−６０）により求めた。
なお、以下の各例中、「部」は「質量部」を示す。
低分子量アクリル重合体およびアクリル樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算の値を測定し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−６０）により求めた。
（低分子量アクリル重合体（Ａ）の製造）
＜製造例Ａ１＞
重合用の攪拌羽を装着した攪拌棒、温度計、窒素パージ用のガラス管を備えたセパラブルフラスコに、アクリル酸ｎ−ブチル１００部、トルエン２５０部および重合開始剤（２，２’‐アゾビス（２−メチルプロピオニトリル））１５．０部を加え、窒素雰囲気下、撹拌しながら９５℃で８時間保持して溶液重合を行い、質量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７５℃の低分子量アクリル重合体（Ａ１）の溶液を得た。
＜製造例Ａ１＞
重合用の攪拌羽を装着した攪拌棒、温度計、窒素パージ用のガラス管を備えたセパラブルフラスコに、アクリル酸ｎ−ブチル１００部、トルエン２５０部および重合開始剤（２，２’‐アゾビス（２−メチルプロピオニトリル））１５．０部を加え、窒素雰囲気下、撹拌しながら９５℃で８時間保持して溶液重合を行い、質量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７５℃の低分子量アクリル重合体（Ａ１）の溶液を得た。
＜製造例Ａ２〜Ａ５＞
重合する単量体の種類と量（部）、重合開始剤の量（部）を表１に示すように変更した以外は製造例Ａ１と同様にして、低分子量アクリル重合体（Ａ２）〜（Ａ５）の溶液を得た。低分子量アクリル重合体（Ａ１）〜（Ａ５）の質量平均分子量（Ｍｗ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示す。
重合する単量体の種類と量（部）、重合開始剤の量（部）を表１に示すように変更した以外は製造例Ａ１と同様にして、低分子量アクリル重合体（Ａ２）〜（Ａ５）の溶液を得た。低分子量アクリル重合体（Ａ１）〜（Ａ５）の質量平均分子量（Ｍｗ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示す。
（樹脂（Ｂ）の製造）
＜製造例Ｂ１＞
重合用の攪拌羽を装着した攪拌棒、温度計を備えたセパラブルフラスコに、イオン交換水３００部およびノニオン系分散剤（株式会社クラレ製、「ＰＶＡ２３５」）０．３部を加えた後、メタクリル酸メチル９９．０部、メタクリル酸１．０部および重合開始剤（４，４’‐アゾビス（４−シアノバレリック酸））１．８部を加え、撹拌しながら８０℃で２時間保持して懸濁重合を行い、重合体の懸濁液を得た。
得られた懸濁液を３０℃まで冷却し、遠心脱水機で脱水し、５０℃、２４時間の条件で乾燥させて、質量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃の樹脂（Ｂ１）を得た。
＜製造例Ｂ１＞
重合用の攪拌羽を装着した攪拌棒、温度計を備えたセパラブルフラスコに、イオン交換水３００部およびノニオン系分散剤（株式会社クラレ製、「ＰＶＡ２３５」）０．３部を加えた後、メタクリル酸メチル９９．０部、メタクリル酸１．０部および重合開始剤（４，４’‐アゾビス（４−シアノバレリック酸））１．８部を加え、撹拌しながら８０℃で２時間保持して懸濁重合を行い、重合体の懸濁液を得た。
得られた懸濁液を３０℃まで冷却し、遠心脱水機で脱水し、５０℃、２４時間の条件で乾燥させて、質量平均分子量（Ｍｗ）が２８０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃の樹脂（Ｂ１）を得た。
＜製造例Ｂ２〜Ｂ９＞
重合する単量体の種類と量（部）、重合開始剤および連鎖移動剤の量（部）を表２に示すように変更した以外は製造例Ｂ１と同様にして、樹脂（Ｂ２）〜（Ｂ９）を得た。樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ９）の質量平均分子量（Ｍｗ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表２に示す。
重合する単量体の種類と量（部）、重合開始剤および連鎖移動剤の量（部）を表２に示すように変更した以外は製造例Ｂ１と同様にして、樹脂（Ｂ２）〜（Ｂ９）を得た。樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ９）の質量平均分子量（Ｍｗ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表２に示す。
＜製造例Ｂ１０＞
重合開始剤として過酸化ベンゾイル２．２部を使用するように変更した以外は製造例Ｂ１と同様にして、樹脂（Ｂ１０）を得た。樹脂（Ｂ１０）の質量平均分子量（Ｍｗ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表２に示す。
重合開始剤として過酸化ベンゾイル２．２部を使用するように変更した以外は製造例Ｂ１と同様にして、樹脂（Ｂ１０）を得た。樹脂（Ｂ１０）の質量平均分子量（Ｍｗ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表２に示す。
（セラミックグリーンシート成形用材料の調製およびセラミックグリーンシートの製造）
＜実施例１＞
低分子量アクリル重合体（Ａ１）３５部と、樹脂（Ｂ１）６５部と、分散剤（サンノプコ株式会社製、ＳＮディスパーサント９２２８、ノニオン系分散剤）７．３部と、トルエン５３３部と、エタノール１３３部と、チタン酸バリウム（堺化学工業株式会社製、ＢＴ−０３）７３３部とを配合し、ボールミル分散機（中央化工機株式会社製）により４８時間攪拌混合してセラミックグリーンシート成形用のスラリーを得た。
次いで、このスラリーを、ドクターブレードを使用して支持体（パナック社製、剥離性ポリエチレンテレフタレートフィルム ＳＰ−ＰＥＴ１００−０１ＢＵ）上に塗布し、その塗膜を１００℃で３０分間乾燥し、その後、支持体を剥離して、厚さ３０μｍのセラミックグリーンシートを得た。
＜実施例１＞
低分子量アクリル重合体（Ａ１）３５部と、樹脂（Ｂ１）６５部と、分散剤（サンノプコ株式会社製、ＳＮディスパーサント９２２８、ノニオン系分散剤）７．３部と、トルエン５３３部と、エタノール１３３部と、チタン酸バリウム（堺化学工業株式会社製、ＢＴ−０３）７３３部とを配合し、ボールミル分散機（中央化工機株式会社製）により４８時間攪拌混合してセラミックグリーンシート成形用のスラリーを得た。
次いで、このスラリーを、ドクターブレードを使用して支持体（パナック社製、剥離性ポリエチレンテレフタレートフィルム ＳＰ−ＰＥＴ１００−０１ＢＵ）上に塗布し、その塗膜を１００℃で３０分間乾燥し、その後、支持体を剥離して、厚さ３０μｍのセラミックグリーンシートを得た。
＜実施例２〜１２、比較例１〜６＞
低分子量アクリル重合体（Ａ）の種類、樹脂（Ｂ）の種類およびそれらの質量比（Ａ／Ｂ）を表３〜５に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、厚さ３０μｍのセラミックグリーンシートを得た。
低分子量アクリル重合体（Ａ）の種類、樹脂（Ｂ）の種類およびそれらの質量比（Ａ／Ｂ）を表３〜５に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、厚さ３０μｍのセラミックグリーンシートを得た。
＜実施例１３＞
分散剤（サンノプコ株式会社製、ＳＮディスパーサント９２２８）を配合しなかった以外は実施例３と同様にして、厚さ３０μｍのセラミックグリーンシートを得た。
分散剤（サンノプコ株式会社製、ＳＮディスパーサント９２２８）を配合しなかった以外は実施例３と同様にして、厚さ３０μｍのセラミックグリーンシートを得た。
得られたセラミックグリーンシートを以下の評価方法により評価した。結果を表３〜５に示す。
（評価方法）
各例で得られたセラミックグリーンシートの破断強度および伸度を、引張試験機（株式会社東洋精機製作所製、ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ ＶＧ１−Ｅ）により測定した。測定条件は、温度２３℃、湿度５０％下で、引張試験機の引張速度を５０ｍｍ／ｍｉｎとした。
別途、各例における低分子量アクリル重合体（Ａ）を可塑剤（フタル酸ジブチル）に置き換えて、厚さ３０μｍの可塑剤含有セラミックグリーンシートを得た。この可塑剤含有セラミックグリーンシートについて、上記と同様にして破断強度および伸度を測定した。
これらの結果から、各例のセラミックグリーンシートの破断強度および伸度をそれぞれ、以下の評価基準にて評価した。
「破断強度」
〇：破断強度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの破断強度よりも高い値。
×：破断強度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの破断強度と同じ値またはそれよりも低い値。
「伸度」
〇：伸度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの伸度と同じ値またはそれよりも高い値。
×：伸度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの伸度よりも低い値。
（評価方法）
各例で得られたセラミックグリーンシートの破断強度および伸度を、引張試験機（株式会社東洋精機製作所製、ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ ＶＧ１−Ｅ）により測定した。測定条件は、温度２３℃、湿度５０％下で、引張試験機の引張速度を５０ｍｍ／ｍｉｎとした。
別途、各例における低分子量アクリル重合体（Ａ）を可塑剤（フタル酸ジブチル）に置き換えて、厚さ３０μｍの可塑剤含有セラミックグリーンシートを得た。この可塑剤含有セラミックグリーンシートについて、上記と同様にして破断強度および伸度を測定した。
これらの結果から、各例のセラミックグリーンシートの破断強度および伸度をそれぞれ、以下の評価基準にて評価した。
「破断強度」
〇：破断強度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの破断強度よりも高い値。
×：破断強度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの破断強度と同じ値またはそれよりも低い値。
「伸度」
〇：伸度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの伸度と同じ値またはそれよりも高い値。
×：伸度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの伸度よりも低い値。
上記結果に示すとおり、実施例１〜１２のセラミックグリーンシートは、フタル酸エステル系可塑剤を使用したセラミックグリーンシートよりも高強度であり、伸度も同等以上であった。特に、Ａ／Ｂが５／９５〜５０／５０の範囲内の実施例１〜１１では、破断強度が優れていた。
また、分散剤を配合しなかった実施例１３でも良好な結果が得られた。このことから、低分子量アクリル重合体（Ａ）が分散剤としての効果を有することも確認できた。
低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００超の比較例１のセラミックグリーンシートは、伸度に劣っていた。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度が−２０℃よりも高い比較例２のセラミックグリーンシートは、強度、伸度共に劣っていた。
樹脂（Ｂ）の質量平均分子量が１００，０００未満の比較例３のセラミックグリーンシートは、強度に劣っていた。
樹脂（Ｂ）の質量平均分子量が１，０００，０００超の比較例４のセラミックグリーンシートは、伸度に劣っていた。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が４０℃未満の比較例５のセラミックグリーンシートは、強度に劣っていた。
樹脂（Ｂ）の側鎖にはカルボキシル基を有し、末端にはカルボキシル基を有さない比較例６のセラミックグリーンシートは、強度に劣っていた。
また、分散剤を配合しなかった実施例１３でも良好な結果が得られた。このことから、低分子量アクリル重合体（Ａ）が分散剤としての効果を有することも確認できた。
低分子量アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００超の比較例１のセラミックグリーンシートは、伸度に劣っていた。
低分子量アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度が−２０℃よりも高い比較例２のセラミックグリーンシートは、強度、伸度共に劣っていた。
樹脂（Ｂ）の質量平均分子量が１００，０００未満の比較例３のセラミックグリーンシートは、強度に劣っていた。
樹脂（Ｂ）の質量平均分子量が１，０００，０００超の比較例４のセラミックグリーンシートは、伸度に劣っていた。
樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が４０℃未満の比較例５のセラミックグリーンシートは、強度に劣っていた。
樹脂（Ｂ）の側鎖にはカルボキシル基を有し、末端にはカルボキシル基を有さない比較例６のセラミックグリーンシートは、強度に劣っていた。
Claims (3)
- 質量平均分子量が１０，０００以下、ガラス転移温度が−２０℃以下である低分子量アクリル重合体（Ａ）と、
側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂であって質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、ガラス転移温度が４０℃以上である樹脂（Ｂ）と、
を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。 - 前記低分子量アクリル重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）との質量比が、前記低分子量アクリル重合体（Ａ）／前記樹脂（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０の範囲内である、請求項１に記載のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。
- 質量平均分子量が１０，０００以下、ガラス転移温度が−２０℃以下である低分子量アクリル重合体（Ａ）と、
側鎖および末端にカルボキシル基を有するアクリル樹脂であって質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、ガラス転移温度が４０℃以上である樹脂（Ｂ）と、
無機粉体（Ｃ）と、
を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用材料。
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