WO2016059979A1 - 粘着剤層、粘着剤層付き偏光板および積層体 - Google Patents

粘着剤層、粘着剤層付き偏光板および積層体 Download PDF

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WO2016059979A1
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pressure
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雄也 米川
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綜研化学株式会社
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    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, and a laminate.
  • image display devices are sometimes used not only for indoor use but also as part of in-vehicle monitors and field measurement devices.
  • An optical film such as a polarizing film to be bonded to an image display device is produced by adsorbing a polarizing component such as a dichroic dye on a polymer film such as polyvinyl alcohol, and stretching and orienting it.
  • a protective film is usually provided on the surface of the polyvinyl alcohol film.
  • a triacetyl cellulose (TAC) film has been often used as a protective film for a polyvinyl alcohol film. It is known that the TAC film has a high hygroscopic property, and the TAC film is deformed due to an environmental difference between a high humidity heat condition and room temperature, and the entire polarizing plate is deformed accordingly. Moreover, since the polarizing plate is brittle, it is known that there is a problem that a crack occurs when the polarizing plate is deformed.
  • a polycycloolefin-based (COP) film has been used in place of a TAC film as a protective film for a polyvinyl alcohol film in an image device that requires durability.
  • the COP film has an advantage that it is less brittle and hygroscopic than the TAC film.
  • the COP film is required to have high durability for suppressing the shrinkage of the entire polarizing plate caused by the shrinkage of the polyvinyl alcohol film and the performance of suppressing the “light leakage” of the image display device caused by the shrinkage of the polyvinyl alcohol film.
  • the COP film has physical properties different from those of the TAC film, when a conventional pressure-sensitive adhesive used for adhesion between the TAC film and the adherend is used for adhesion between the COP film and the adherend, adhesion is reduced. There is a problem of being bad.
  • Patent Document 1 discloses an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a nuclear hydrogenated terpene phenol resin for the purpose of improving the fixability to polyolefin and cyclic polyolefin in a high temperature atmosphere. Yes.
  • the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is used for a polarizing plate, the performance of suppressing light leakage is not sufficient.
  • Patent Document 2 discloses a low-polarity film pressure-sensitive adhesive containing a high molecular weight polymer obtained by copolymerizing a monomer component containing an alicyclic monomer or an aromatic ring-containing monomer.
  • the pressure-sensitive adhesive has insufficient durability and adhesion to a COP film.
  • the object of the present invention is to exhibit excellent durability under high-temperature conditions and high-humidity conditions, reduce light leakage, and adhesion between the glass substrate and the polarizing plate whose protective film is a polycycloolefin film, And it is providing the adhesive layer excellent in adhesiveness with optical films, such as the said polarizing plate and retardation film.
  • the contact angle between the pressure-sensitive adhesive layer surface and water is 90 ° or less, and it is formed from a pressure-sensitive adhesive composition that contains a copolymer obtained from a monomer mixture containing a specific amount of a specific monomer.
  • the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a pressure-sensitive adhesive layer.
  • a pressure-sensitive adhesive layer for bonding a polarizing plate to an image display device, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a contact angle of 90 ° or less between the pressure-sensitive adhesive layer surface and water, and (A) a monomer mixture copolymer comprising the following monomers (a1) to (a5):
  • a pressure-sensitive adhesive layer is provided, characterized in that it is obtained from a pressure-sensitive adhesive composition containing (B) 0.1 to 5 parts by mass of an isocyanate-based crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the pressure-sensitive adhesive layer is particularly effective when the polarizing plate has a polycycloolefin-based film as a protective film.
  • This invention can also be a polarizing plate with an adhesive layer which has such an adhesive layer on the at least one surface of the said polarizing plate.
  • the laminated body which bonded the polarizing plate with an adhesive layer further to the glass substrate is also provided.
  • the glass substrate is particularly preferably a glass substrate used in an image display device.
  • the present invention excellent durability is exhibited under high temperature conditions and high humidity conditions, and adhesion between a glass substrate and a polarizing plate whose protective film is a polycycloolefin-based film, and a polarizing plate and a retardation film It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion to an optical film. Further, the pressure-sensitive adhesive layer can reduce light leakage of the image display device.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminate according to an embodiment of the present invention.
  • parts means “parts by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer (A) and an isocyanate-based crosslinking agent (B) described below as essential components.
  • the agent layer is characterized in that the contact angle with water is 90 ° or less by a measurement method described later.
  • the contact angle is an angle of a liquid contact portion generated when a liquid touches a solid surface.
  • This contact angle is an important physical property that represents the wettability of a solid and a liquid when the surface tension (surface energy) of the solid and the liquid and the interfacial tension between the solid and the liquid are in a mechanical equilibrium state. And is defined by Young's equation (1).
  • ⁇ s ⁇ l ⁇ cos ⁇ + ⁇ sl (1)
  • ⁇ contact angle ⁇ s: surface tension of solid (surface energy)
  • ⁇ l surface tension of liquid (surface energy)
  • ⁇ sl Interfacial tension between solid and liquid
  • the present inventor made contact with the polycycloolefin-based film by setting the contact angle ⁇ between the adhesive layer surface and water to 90 ° or less, more preferably 40 ° to 90 °. It has been found that a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion can be obtained. When the contact angle with water exceeds 90 °, the pressure-sensitive adhesive layer is inferior in adhesion to the polycycloolefin film.
  • the hydrophilicity of the pressure-sensitive adhesive layer may be too high and the durability may deteriorate.
  • the contact angle with water is 50 ° or more and 90 ° or less because the balance between adhesion and durability is particularly excellent.
  • copolymer (A) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (A)”) is a copolymer of a monomer mixture containing the monomers (a1) to (a4) as essential components. .
  • the monomer (a1) is a polyoxyalkylene group- or alkoxyalkyl group-containing monomer.
  • the monomer (a1) preferably has no crosslinkable group. Examples of the crosslinkable group include a hydroxyl group and a carboxyl group.
  • the monomer (a1) is preferably a (meth) acrylic acid ester.
  • the monomer (a1) is represented by, for example, the formula (a-1).
  • CH 2 CR 1 -COOR 2 (a-1)
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 is a group represented by the formula (g-1).
  • R 3 is an alkylene group
  • R 4 is an alkyl group
  • n is an integer of 1 or more.
  • the carbon number of the alkylene group is usually 1 to 10, preferably 1 to 5.
  • the alkyl group usually has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • n is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 2.
  • Examples of the monomer (a1) include alkoxyalkyl (meth) acrylate and alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate.
  • Examples of the alkoxyalkyl (meth) acrylate include methoxymethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl ( And (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate.
  • alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate examples include methoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, And methoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate.
  • the monomer (a1) an alkoxyalkyl (meth) acrylate in which R 2 in the formula (a-1) is an alkoxyalkyl group is preferable from the viewpoint of reactivity.
  • a monomer (a1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can exert a birefringence adjusting function, so that the photoelastic coefficient can be optimized. Light leakage of the image display device can be prevented.
  • the content of the monomer (a1) in the monomer mixture is 30 to 98.8% by mass, and 50 It is preferably ⁇ 98.8% by mass, and more preferably 50 to 98.3% by mass. In one embodiment, the content of the monomer (a1) in the monomer mixture may be 50 to 97.7% by mass.
  • Monomer (a2) The hydroxyl group-containing monomer as the monomer (a2) can impart a crosslinking point with the isocyanate-based crosslinking agent (B) to the component (A).
  • the content of the monomer (a2) in the monomer mixture is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass. More preferably, the content is 0.1 to 2% by mass.
  • the monomer (a2) has a polymerizable double bond in addition to the hydroxyl group. However, a monomer having a carboxyl group is excluded from the monomer (a2).
  • the monomer (a2) include hydroxyalkyl (meth) acrylate and alkylene glycol (meth) acrylate. Specific examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate.
  • alkylene glycol (meth) acrylate examples include polyethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, and polypropylene glycol (meth) acrylate.
  • a monomer (a2) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
  • Monomer (a3) (A) component which has a carboxyl group is obtained by copolymerizing the monomer mixture containing the carboxyl group-containing monomer which is a monomer (a3).
  • the carboxyl group of the component (A) forms a hydrogen bond in the pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to impart cohesive force to the pressure-sensitive adhesive layer and improve the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive layer can improve the adhesive force with respect to a to-be-adhered body by using (A) component which has a carboxyl group.
  • the content of the monomer (a3) in the monomer mixture is 0.1 to 10% by mass, and is 0.1 to 5% by mass. Is preferable, 0.1 to 2% by mass is more preferable, and 0.6 to 2% by mass is particularly preferable.
  • the content of the monomer (a3) in the monomer mixture may be 1.2 to 2% by mass.
  • the carboxyl group-containing monomer that is the monomer (a3) has a polymerizable double bond-containing group in addition to the carboxyl group.
  • the monomer (a3) include (meth) acrylic acid, carboxyl group-containing (meth) acrylate, and a monomer having a carboxyl group and a polymerizable double bond without having a (meth) acryloyl group.
  • the carboxyl group-containing (meth) acrylate include ⁇ -carboxyethyl (meth) acrylate and 5-carboxypentyl (meth) acrylate.
  • a carboxyl group-containing monomer such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, or isocrotonic acid or its anhydride (Such as maleic anhydride).
  • the monomer (a3) is preferably (meth) acrylic acid and a carboxyl group-containing (meth) acrylate.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer which is the monomer (a4) does not contain any of a polyoxyalkylene group, an alkoxyalkyl group and a crosslinkable group.
  • the carbon number of the alkyl group of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer which is the monomer (a4) is usually 1 to 24.
  • Examples of the monomer (a4) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate.
  • a monomer (a4) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
  • the number of carbon atoms in the alkyl chain of the monomer (a4) is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10.
  • the content of the monomer (a4) in the monomer mixture is 1 to 69.8% by mass, and 1 to 50% by mass. It is preferably 1 to 49.3 mass%.
  • the monomer mixture may contain a copolymerizable monomer other than the above (a1) to (a4) which is the monomer (a5).
  • the monomer (a5) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N— Dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, t- Amide group or amino group-containing (meth) acrylic monomers such as octyl (meth) acrylamide and diacetone (meth) acrylamide; other nitrogen-containing monomers
  • Total amount of monomers (a1) to (a4) in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention excellent durability, high adhesion between the glass substrate and the polycycloolefin film, and between the polycycloolefin films
  • the total amount of the monomers (a1), (a2), (a3) and (a4) in the monomer mixture is 70 to 100% by mass. It is preferably 80 to 100% by mass.
  • the polymerization method of the component (A) is not particularly limited and can be polymerized by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization or the like. It is preferable to polymerize by solution polymerization from the viewpoint that the treatment process is relatively simple and can be carried out in a short time when the pressure-sensitive adhesive composition is used.
  • At least one of an organic solvent, a monomer, and a polymerization initiator may be sequentially added to the reaction system.
  • the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, n-propylbenzene, t-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, tetralin, decalin, and aromatic naphtha; n Aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, n-heptane, n-octane, i-octane, n-decane, dipentene, petroleum spirit, petroleum naphtha, turpentine oil; ethyl acetate, n-butyl acetate, Esters such as n-amyl acetate, 2-hydroxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 3-methoxybut
  • organic solvents in the polymerization of the component (A), it is preferable to use an organic solvent that does not easily cause chain transfer during the polymerization reaction, for example, an ester or a ketone. From the viewpoint of ease of reaction, use of ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone or the like is preferable.
  • organic peroxides examples include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, and di-i-propyl peroxydicarbonate.
  • azo compound examples include 2,2′-azobis-i-butyronitrile, 2,2 ′. -Azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, and the like. These polymerization initiators can be used alone or in admixture of two or more.
  • polymerization initiators that do not cause a graft reaction during the polymerization reaction of component (A) are preferable, and azo compounds are particularly preferable.
  • the amount of the polymerization initiator used is usually 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the total monomer mixture.
  • a chain transfer agent can be used as necessary within the range not impairing the object and effect of the present invention.
  • chain transfer agents examples include cyanoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of cyanoacetic acid; bromoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of bromoacetic acid; anthracene, phenanthrene, fluorene, 9-phenyl Aromatic compounds such as fluorene; aromatic nitro compounds such as p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, p-nitrotoluene; benzoquinone, 2,3,5,6-tetramethyl Benzoquinone derivatives such as p-benzoquinone; borane derivatives such as tributylborane; carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1,1,2,2-tetrabromoethane, tribromoethylene, trichloroethylene, bromotrichloromethane, tribromomethane 3-
  • the polymerization temperature in the production of the component (A) is generally about 30 to 180 ° C., preferably 40 to 150 ° C., more preferably 50 to 90 ° C.
  • the reaction time is generally 4 to 20 hours.
  • Weight average molecular weight and dispersion index (A) The weight average molecular weight (Mw) of component is the adhesion between the glass substrate and the polycycloolefin film and the polycycloolefin system. From the viewpoint of enhancing the adhesion between films, preventing light leakage, and enhancing durability, the film thickness is preferably 400,000 to 2,000,000, more preferably 750,000 to 1,500,000. When the Mw of the component (A) is less than 400,000, durability may be inferior. On the other hand, when it exceeds 2 million, light leakage may not be sufficiently reduced.
  • the dispersion index (PDI, Mw / Mn) of the component (A) is preferably 10 to 20, and preferably 11 to 15 from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion to the polycycloolefin-based film. It is more preferable.
  • PDI of the component (A) is in the above range, a pressure-sensitive adhesive layer excellent in durability can be obtained with a small amount of low molecular weight component in the component (A).
  • Mw and Mn of (A) component are calculated
  • the glass transition temperature (Tg) of the component (A) is ⁇ 70 to 0 ° C. It is preferably -50 to -10 ° C.
  • the Tg of the component (A) is a value calculated by the following formula (2) (FOX formula).
  • Tg A represents the glass transition temperature (K) of the component (A)
  • Tg a1 , Tg a2 , Tg a3 , Tg a4 , Tg a5 are the monomers (a1), (a2), (A3), (a4), (a5) shows the glass transition temperature (Tg (K)) of the homopolymer prepared from (a5), W a1 , W a2 , W a3 , W a4 , W a5 are respectively (A) (The weight fraction of all structural units derived from the monomers (a1), (a2), (a3), (a4), and (a5) contained in the components) is shown.
  • the monomer (aX) contains two or more monomers (for example, (aX-1) and (aX-2)) (X is an integer of 1 to 5).
  • the term relating to the monomer (aX) of the above formula (2) can be expressed as the following formula (3).
  • Tg aX-1 and Tg aX - 2 represent the glass transition temperature (Tg (K)) of the homopolymer prepared from the monomers (aX-1) and (aX-2), respectively, and W aX-1 and W aX-2 are the weight fractions of the structural unit amounts derived from the monomers (aX-1) and (aX-2), respectively, contained in the component (A). Show.)
  • Tg A is calculated as an absolute temperature (K) according to the above equation (2), it is converted to a Celsius temperature (° C.) as necessary.
  • K absolute temperature
  • Tg of homopolymers prepared from typical monomers is described, for example, in Polymer Handbook 4th Edition (Polymer Handbook Forth Edition, Wiley-Interscience, 2003).
  • Isocyanate-based crosslinking agent (B) Isocyanate-based crosslinking agent (B) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (B)”) is not particularly limited as long as it is a crosslinking agent capable of crosslinking with component (A) at room temperature or under heating.
  • isocyanate monomers such as xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and divalent or higher divalents such as trimethylolpropane
  • isocyanate compound or an isocyanurate obtained by addition reaction with an alcohol compound or the like is exemplified.
  • urethane prepolymer type isocyanates obtained by addition reaction of isocyanate compounds with known polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, and the like can be mentioned.
  • tolylene diisocyanate and derivatives thereof are preferably used as the component (B).
  • the content of the component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of achieving a predetermined gel fraction (eg, 50 to 90%). It is preferably 0.2 to 1 part by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can further contain components other than the component (A) and the component (B) as necessary.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment includes (C) a silane coupling agent (hereinafter sometimes simply referred to as “component (C)”), as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • component (D) an ionic compound (hereinafter sometimes simply referred to as “component (D)”)
  • component (E) an organic solvent hereinafter sometimes simply referred to as “component (E)”
  • oxidation An inhibitor, an ultraviolet absorber, a tackifier, a plasticizer, and the like may be blended.
  • Component (C) is, for example, a polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, or methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Silicon compounds having an epoxy structure such as propylmethyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxy Amino group-containing silicon compounds such as silane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane; oligomer type silane coupling agent.
  • a polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as
  • the silane coupling agent which has a functional group which reacts with the functional group contained in (A) component is preferable at the point that it is hard to produce peeling in a high-humidity heat environment.
  • the content of the component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of maintaining good adhesion to the adherend.
  • the amount is preferably 0.2 to 1 part by mass.
  • the adhesive composition which concerns on this embodiment may contain the ionic compound (D).
  • the component (D) include an ionic compound that is composed of an anion and a cation and is liquid or solid at 25 ° C., specifically, an alkali metal salt, an ionic liquid (liquid at 25 ° C. Shape), surfactants and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains the component (D)
  • the oxygen atom of the polyoxyalkylene group or alkoxyalkyl group derived from the component (a1) constituting the component (A) is replaced with the component (D).
  • alkali metal salt examples include compounds comprising an alkali metal cation such as lithium, sodium and potassium and an anion.
  • the cation constituting the ionic liquid includes pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, cation having pyrroline skeleton, cation having pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyridinium cation, dihydropyridinium cation, pyrazo
  • the anion constituting the ionic liquid include Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , AlCl 4 ⁇ , and the like.
  • ionic liquid it is comprised from these cations and anions, and a liquid ionic compound is mentioned at 25 degreeC.
  • ionic liquids include 2-methyl-1-pyrroline tetrafluoroborate, 1-ethyl-2-phenylindole tetrafluoroborate, 1,2-dimethylindole tetrafluoroborate, and 1-ethyl.
  • Carbazole tetrafluoroborate 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-ethyl-3-methylimidazole 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, Til-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium tris (tri
  • any of nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants can be used.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene alkyls such as polyoxyethylene octylphenyl ether and polyoxyethylene nonielphenyl ether Sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate and other sorbitan higher fatty acid esters; polyoxyethylene sorbitan monolaurate and other polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters; polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene Polyoxyethylene higher fatty acid esters such as monostearate; oleic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, etc. Glycerin higher fatty acid esters; polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxypropylene polyoxybutylene and the like; and their block copolymers.
  • cationic surfactant examples include alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride salt, and alkyldimethylammonium ethosulphate.
  • anionic surfactant examples include sodium laurate, sodium oleate, N-acyl-N-methylglycine sodium salt, sodium carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, sodium dodecylbenzenesulfonate, Dialkylsulfosuccinate esters, sulfonates such as sodium dimethyl-5-sulfoisophthalate, sulfate esters such as sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene lauryl Examples thereof include phosphoric acid ester salts such as sodium phosphate and polyoxyethylene nonylphenyl ether sodium phosphate.
  • amphoteric surfactant examples include carboxybetaine surfactants, aminocarboxylates, imidazolinium petines, lecithins, and alkylamine oxides.
  • a conductive polymer a conductive polymer, conductive carbon, ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, iron chloride, ammonium sulfate, and the like can be used. Among these, it is preferable to use an alkali metal salt as the component (D).
  • the content of the component (D) in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 10 masses per 100 parts by mass of the component (A). Part, preferably 0.5 to 5 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment preferably contains the component (E) in order to adjust its coating property. Examples of the component (E) include the organic solvents described in the section “(7) Polymerization method”.
  • the content of the component (E) in the composition can be 50 to 90 parts by mass, and preferably 60 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the adhesive composition which concerns on this embodiment is normally prepared by mixing the said (A) and (B) component and arbitrary components as needed simultaneously or in arbitrary orders. Moreover, when mixing (A) component and (B) component, when preparing (A) component by solution polymerization, (B) component is added to the solution containing (A) component after the completion of polymerization. In addition, when the component (A) is prepared by bulk polymerization, uniform mixing becomes difficult after the completion of the polymerization. Therefore, it is preferable to add and mix the component (B) during the polymerization.
  • the adhesive layer of this invention is formed from the above-mentioned adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by proceeding with the crosslinking reaction in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, specifically, by crosslinking the component (A) with the component (B).
  • the conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer are, for example, as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is coated on a support, and varies depending on the type of solvent, but is usually dried at 50 to 150 ° C., preferably 60 to 100 ° C., usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 7 minutes.
  • the solvent is removed to form a coating film.
  • the film thickness of the dried coating film is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed under the following conditions. After the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a support and a release film is applied on the coating film formed under the above conditions, it is usually 3 days or more, preferably 7 to 10 days, usually 5 to 60 ° C., preferably 15 Curing is performed in an environment of ⁇ 40 ° C., usually 30 to 70% RH, preferably 40 to 70% RH. When crosslinking is performed under the aging conditions as described above, a crosslinked body (network polymer) can be efficiently formed.
  • a known thickness such as a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, a bar coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method may be used.
  • the method of applying and drying can be used.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); and plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is capable of preventing light leakage and enhancing the durability and adhesion between the adherend and the polycycloolefin-based film.
  • the gel fraction of the agent composition is preferably 50 to 90%, more preferably 60 to 80%.
  • the gel fraction is, for example, the types and amounts of the components (a2) and (a3) in the monomer mixture used when preparing the pressure-sensitive adhesive composition, ( It can adjust with the kind and usage-amount of the crosslinking agent which is B) component.
  • the gel fraction 0.1 g (dry weight (1)) of the crosslinked adhesive was collected in a sample bottle, and 30 cc of ethyl acetate was further added to the sample bottle and shaken for 24 hours. After that, the contents of the sample bottle were filtered with a 200 mesh stainless steel wire mesh, the residue on the wire mesh was dried at 100 ° C. for 2 hours, and the dry weight (dry weight (2)) was measured. 4).
  • Gel fraction (%) (dry weight (2) / dry weight (1)) ⁇ 100 (4)
  • Polarizing plate As the polarizing plate, one used for forming an image display device such as a liquid crystal display device is used. In this specification, “polarizing plate” is used to include “polarizing film”.
  • polarizing plate a conventionally known polarizing plate can be used, and examples thereof include a polarizing plate having a polarizer and a protective film disposed on one side or both sides of the polarizer.
  • Examples of the polarizer include a stretched film obtained by adding a polarizing component to a film made of a polyvinyl alcohol resin and stretching the film.
  • Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and a saponified product of an ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • Examples of the polarizing component include iodine or a dichroic dye.
  • the protective film examples include films made of cellulose such as triacetylcellulose and acetylcellulose such as diacetylcellulose, polycarbonate films, polyethersulfone films, and polycycloolefin films.
  • the protective film of a polarizer is a polycycloolefin type film, since shrinkage
  • the thickness of the polarizing plate is usually 30 to 250 ⁇ m, preferably 50 to 200 ⁇ m.
  • the polarizing plate may be laminated with a layer having other functions such as an antiglare layer, a retardation layer, and a viewing angle improving layer.
  • the “polycycloolefin-based film” includes at least 50% of a skeleton derived from polycycloolefin in a structural unit.
  • the polycycloolefin-based film may be a polycycloolefin copolymer.
  • the polycycloolefin copolymer may be formed by, for example, ethylene and polycycloolefin (for example, tetracyclododecene) under a Ziegler catalyst. It can be obtained by copolymerization.
  • a commercially available polycycloolefin film can be used as the polycycloolefin film.
  • Examples of commercially available polycycloolefin-based films include ZEONOR films (manufactured by ZEON CORPORATION) and ARTON films (manufactured by JSR).
  • the surface of the polarizing plate is preferably subjected to corona treatment.
  • the untreated polycycloolefin-based film has a contact angle of around 100 °, but the contact angle decreases to 40-50 ° by corona treatment.
  • a normal pressure-sensitive adhesive has a contact angle of around 110 °, and even if it is a polycycloolefin film subjected to corona treatment, adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the polycycloolefin film is extremely difficult.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a contact angle of 90 ° or less and has extremely high adhesion to a corona-treated polycycloolefin film.
  • the polarizing plate with an adhesive layer and a laminate The polarizing plate with an adhesive layer is a polarizing plate in which the adhesive layer is formed on at least one surface of the polarizing plate surface.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the polarizing plate is not particularly limited.
  • the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition directly to the surface of the polarizing plate using a bar coater and drying and aging, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention as the polarizing plate A method of transferring to the surface and aging is mentioned.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having only the pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of the base material and the base material A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a base material, a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the base material, and a surface of the pressure-sensitive adhesive sheet that is not in contact with the base material were peeled off
  • An adhesive sheet to which a cover film is attached is mentioned.
  • a base material and a cover film it is the same as that of the material illustrated in the column of the said adhesive layer.
  • the formation conditions and gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer are the same as the conditions described in the column of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of maintaining adhesive performance.
  • the film thickness of the substrate and the cover film is not particularly limited, but is usually 10 to 125 ⁇ m, preferably 25 to 75 ⁇ m.
  • a liquid crystal element is manufactured by providing the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate surface of the liquid crystal cell.
  • the liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal layer is sandwiched between two substrates.
  • the polarizing plate has a polarizer and a protective film disposed on the polarizer, and the polarizer, the protective film, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and a glass substrate are provided.
  • a laminated body laminated in this order can be manufactured.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example (laminate 100) of a laminate according to an embodiment of the present invention.
  • the laminate 100 includes a glass substrate 10, a polycycloolefin-based film 32, and an adhesive layer 20 provided between the glass substrate 10 and the polycycloolefin-based film 32.
  • the laminate 100 includes a polarizing film 30, and the polarizing film 30 can include a polycycloolefin-based film 32.
  • the laminate 100 includes a glass substrate 10, a pressure-sensitive adhesive layer 20 provided on the glass substrate 10, and a polarizing film 30 provided on the glass substrate 10 via the pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • the polarizing film 30 includes a polycycloolefin film 32, a polyvinyl alcohol film 34 provided on the polycycloolefin film 32, and a TAC film 36 provided on the polyvinyl alcohol film 34.
  • the glass substrate 10 and the polycycloolefin film 32 are bonded via the pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example (laminate 200) of the laminate according to one embodiment of the present invention.
  • the laminate 200 includes a glass substrate 10, a polycycloolefin film (retardation film) 32, and a polarizing film 130, and includes the glass substrate 10, the polycycloolefin film 32, and The polarizing film 130 is laminated in this order.
  • the polycycloolefin-based film 32 can be a retardation film.
  • the polycycloolefin film 32 and the polarizing film 130 are bonded via the pressure-sensitive adhesive layer 20. Further, the glass substrate 10 and the polycycloolefin-based film 32 are bonded via the pressure-sensitive adhesive layer 22.
  • the polarizing film 130 includes a layer (second polycycloolefin film) 38 that is a polycycloolefin film or TAC film, a polyvinyl alcohol film 34 provided on the layer 38, and a polyvinyl alcohol film 34. And a TAC film 36 provided.
  • the polycycloolefin-based film (first polycycloolefin-based film) 32 and the layer (second polycycloolefin-based film) 38 are bonded via the pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • the adhesive layers 20 and 22 in FIGS. 1 and 2 are adherends (in the adhesive layer 20 in FIG. 1 and the adhesive layer 22 in FIG. 2, the adherend is the glass substrate 10 or the polycycloolefin-based film 32.
  • the adherend is formed on the surface of the polycycloolefin-based film 32 or the layer 38).
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of a release film (separator) with good smoothness, the coating film is dried, and then the coating is performed.
  • the transfer method which transfers a film
  • the laminate according to the present embodiment is used in, for example, an image display device (particularly a liquid crystal display device). More specifically, the laminate according to the present embodiment can be used for an image display device for a touch panel, for example.
  • the glass substrate included in the laminate according to the present embodiment is preferably a glass substrate for a liquid crystal display device.
  • the glass substrate constituting the laminate according to the present embodiment can be a glass substrate used for an image display device.
  • the image display device can be, for example, a TFT (thin film transistor) liquid crystal display device used for a liquid crystal television, a computer monitor, a mobile phone, a tablet, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer for bonding the polarizing plate according to the present embodiment to the image display device is kept in good contact with the adherend by adjusting the contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer to a predetermined range. And has an excellent durability effect.
  • the monomer (a1) in the monomer mixture for forming the component (A) provides moderate anchoring properties and light leakage prevention effects to the pressure-sensitive adhesive layer. That is, the present invention includes the component (A) by the component (A) formed from the monomer mixture containing a specific amount of the polyoxyalkylene group or alkoxyalkyl group-containing monomer that is the monomer (a1).
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition can obtain a pressure-sensitive adhesive layer having an elastic modulus suitable for a polycycloolefin-based film, the adhesiveness with the polycycloolefin-based film can be improved. Furthermore, it is based on a novel and original idea that can achieve both the light leakage prevention effect and the durability by adjusting the blending of the monomers (a2) to (a4) within a predetermined range.
  • ⁇ GPC measurement conditions About the acrylic polymer, the weight average molecular weight (Mw) and the dispersion index (PDI) were calculated
  • Measuring device HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
  • GPC column configuration The following five columns (all manufactured by Tosoh Corporation) (I) TSK-GEL HXL-H (guard column) (Ii) TSK-GEL G7000HXL (Iii) TSK-GEL GMHXL (Iv) TSK-GEL GMHXL (V) TSK-GEL G2500HXL Diluted with tetrahydrofuran so that the sample concentration is 1.0 mg / cm 3
  • Mobile phase solvent Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 cm 3 / min Column temperature: 40 ° C Standard polystyrene conversion
  • the reaction was carried out for 8 hours while maintaining the temperature of the contents in the flask at 70 ° C. After 8 hours, 140 parts by mass of ethyl acetate was added to the reaction mixture to obtain a polymer solution 1 containing the acrylic polymer 1.
  • the heating residue (nV%) at 105 ° C. of the obtained polymer solution 1 was 25.2%, and the viscosity at 23 ° C. was 5.2 Pa ⁇ s.
  • Mw measured by GPC about the obtained acrylic polymer 1 was 902,000, and PDI was 12.
  • the reaction was carried out for 3 hours while maintaining the temperature of the contents in the flask at 65 ° C. Thereafter, 160 parts by mass of ethyl acetate was added dropwise, and at the same time, the contents in the flask were heated to 75 ° C. and reacted for 5 hours. Eight hours after the start of the reaction, 120 parts by mass of ethyl acetate was added to the reaction mixture to obtain a polymer solution 6 containing an acrylic polymer 6. The obtained polymer solution 6 had a heating residue (nV%) of 20% and a viscosity at 23 ° C. of 3.8 Pa ⁇ s. Moreover, Mw measured by GPC about the obtained acrylic polymer 9 was 1.1 million, and PDI was 24.
  • the unit of the numerical value of the monomer in Table 1 is part by mass.
  • the abbreviation in Table 1 has the following meaning.
  • BA butyl acrylate (Tg of homopolymer: ⁇ 50 ° C.)
  • EHA 2-ethylhexyl acrylate (homopolymer Tg: -70 ° C)
  • MEA 2-methoxyethyl acrylate (Tg of homopolymer: ⁇ 50 ° C.)
  • AA Acrylic acid (Tg of homopolymer: 106 ° C.)
  • HEA 2-hydroxyethyl acrylate (Tg of homopolymer: ⁇ 15 ° C.)
  • Example 1 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition
  • component (B) and (C) with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polymer solution 1
  • the ingredients were blended at the blending ratios in Table 2 below and mixed well.
  • solid content means all the components remove
  • Example 2 [Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 3]
  • Example 1 the adhesive composition, the adhesive sheet, and the polarizing plate with an adhesive layer were obtained like Example 1 except having changed the compounding composition as described in Table 2.
  • Photoelastic coefficient A pressure-sensitive adhesive layer prepared by peeling a PET film from the pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation obtained in Examples and Comparative Examples and bonding the pressure-sensitive adhesive layers having a thickness of 25 ⁇ m to each other multiple times to adjust the thickness to 1 mm. Then, an automatic wavelength scanning ellipsometer (M220 type, manufactured by JASCO Corp.) was used for measurement under the condition of a measurement wavelength of 600 nm, and the obtained measurement value was used as a photoelastic coefficient.
  • M220 type manufactured by JASCO Corp.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 80 mm ⁇ 140 mm, and the polarization axis was on both sides of a non-alkali glass plate having a thickness of 1.1 mm.
  • a test plate was prepared by sticking with a laminator roll so as to be orthogonal to each other, and then holding for 20 minutes in an autoclave adjusted to 50 ° C. and 5 atm. This test plate was allowed to stand for 500 hours at a temperature of 80 ° C., and light leakage was observed according to the following criteria. (Standard) AA: No light leakage was observed. BB: Slight light leakage was observed. CC: Light leakage was clearly observed.
  • the unit of the numerical value of the pressure-sensitive adhesive composition in Table 2 is part by mass.
  • the abbreviation in Table 2 has the following meaning.
  • L-45 TDI curing agent (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
  • KBM403 Silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Silicone)
  • the pressure-sensitive adhesive layer was formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing the component (A) and the component (B), and the pressure-sensitive adhesive layer surface, water, And the component (A) is a copolymer of a monomer mixture containing the monomers (a1) to (a5) satisfying a predetermined condition, so that an adhesive is used. It can be understood that the adhesion between the glass substrate and the polyolefin-based film and the adhesion between the polycycloolefin-based films are excellent through the layers, high durability is achieved, and light leakage can be reduced.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a monomer (a1) content of less than 30% by mass among the monomers constituting the component (A).
  • the elastic modulus was not appropriate and light leakage occurred.
  • the contact angle exceeded 90 degreeC, the adhesiveness to COP did not obtain a favorable result.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 did not contain the monomer (a2) in the monomer mixture constituting the component (A), the durability was inferior and the light leakage test could not be evaluated. Can understand.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3 is inferior in durability because the amount of the monomers (a2) and (a3) in the monomer mixture constituting the component (A) is excessive. Understandable.

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Abstract

　高温および多湿条件下で優れた耐久性を発揮し、光漏れを低減でき、かつポリシクロオレフィン系フィルムとの密着性に優れた偏光板用粘着剤層の提供が課題で、該粘着剤層は、粘着剤層表面と水との接触角が９０°以下であり、かつ （Ａ）下記単量体（ａ１）～（ａ５）を含む単量体混合物の共重合体と、 （Ｂ）イソシアネート系架橋剤を前記共重合体（Ａ）１００部に対して０．１～５質量部と を含む粘着剤組成物から得られることを特徴とする、粘着剤層： （ａ１）ポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基含有単量体３０～９８．８質量％； （ａ２）水酸基含有単量体０．１～１０質量％； （ａ３）カルボキシル基含有単量体０．１～１０質量％； （ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体１～６９．８質量％； （ａ５）前記（ａ１）～（ａ４）以外の共重合性単量体０～３０質量％； ただし、前記単量体（ａ１）～（ａ５）の合計が１００質量％である。

Description

粘着剤層、粘着剤層付き偏光板および積層体
　本発明は、粘着剤層、粘着剤層付き偏光板および積層体に関する。
　画像表示装置は、近年、室内用途だけでなく、車載モニターや野外計測機器の一部として使用されることもある。
　画像表示装置に貼り合わせる偏光フィルム等の光学フィルムは、二色性を有する色素等の偏光成分をポリビニルアルコール等の高分子フィルムに吸着させ、延伸および配向させることにより作製される。ポリビニルアルコールフィルムの表面には通常、保護フィルムが設けられる。ポリビニルアルコールフィルムの保護フィルムとして、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが多く用いられてきた。ＴＡＣフィルムは吸湿性が高く、高湿熱条件下と室温との環境差でＴＡＣフィルムの変形が生じ、それに伴い偏光板全体の変形が生じることが知られている。また、偏光板は脆性があるため、偏光板が変形すると亀裂が生じるという課題があることが知られている。
　近年、耐久性が要求される画像装置におけるポリビニルアルコールフィルムの保護フィルムとして、ＴＡＣフィルムに代わってポリシクロオレフィン系（ＣＯＰ）フィルムが用いられるようになっている。ＣＯＰフィルムは、ＴＡＣフィルムと比較して脆性や吸湿性が低いという長所がある。ＣＯＰフィルムには、ポリビニルアルコールフィルムの収縮に起因する偏光板全体の収縮を押さえ込む高い耐久性と、同様にポリビニルアルコールフィルム収縮に起因する画像表示装置の「光漏れ」の抑制性能とが求められる。さらに、ＣＯＰフィルムはＴＡＣフィルムとは異なる物性を有するため、ＴＡＣフィルムと被着体との接着に使用される従来の粘着剤をＣＯＰフィルムと被着体との接着に用いた場合、密着性が悪いという問題がある。
　上記問題を解決するために、特許文献１には、高温雰囲気下におけるポリオレフィンや環状ポリオレフィンに対する固定性の向上を目的とする、核水添テルペンフェノール樹脂を含むアクリル系粘着剤組成物が開示されている。しかしながら、前記アクリル系粘着剤組成物から得られる粘着剤層を偏光板に使用した時の光漏れ抑制の性能は十分ではない。
　また、特許文献２には、脂環式モノマーまたは芳香環含有モノマーを含むモノマー成分を共重合してなる高分子量ポリマーを含む低極性フィルム用粘着剤が開示されている。しかしながら、前記粘着剤は、耐久性やＣＯＰフィルムへの密着性が十分ではない。
特開２００７－２２４２５８号公報 特開２００５－５３９７６号公報
　本発明の課題は、高温条件下および多湿条件下で優れた耐久性を発揮し、光漏れを低減し、かつ、ガラス基板と保護フィルムがポリシクロオレフィン系フィルムである偏光板との密着性、および、前記偏光板と位相差フィルムなどの光学フィルムとの密着性に優れた粘着剤層を提供することにある。
　本発明者は、このような課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、粘着剤層表面と水との接触角が９０°以下であり、さらに特定の単量体を特定量含む単量体混合物から得られる共重合体を配合した粘着剤組成物から形成される粘着剤層を用いた場合に、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明によれば、偏光板を画像表示装置に貼り合わせるための粘着剤層であって、該粘着剤層は、粘着剤層表面と水との接触角が９０°以下であり、かつ
（Ａ）下記単量体（ａ１）～（ａ５）を含む単量体混合物の共重合体と、
（Ｂ）イソシアネート系架橋剤を前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１～５質量部と
を含む粘着剤組成物から得られることを特徴とする、粘着剤層が提供される。
　（ａ１）ポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基含有単量体３０～９８．８質量％；
　（ａ２）水酸基含有単量体０．１～１０質量％；
　（ａ３）カルボキシル基含有単量体０．１～１０質量％；
　（ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体１～６９．８質量％；
　（ａ５）前記（ａ１）～（ａ４）以外の共重合性単量体０～３０質量％；
ただし、前記単量体（ａ１）～（ａ５）を足し合わせて１００質量％である。
　前記粘着剤層は、前記偏光板が、保護フィルムとしてポリシクロオレフィン系フィルムを有する場合に特に有効である。
　本発明はまた、このような粘着剤層を前記偏光板の少なくとも一方の面に有する粘着剤層付き偏光板であることもできる。
　本発明によれば、粘着剤層付き偏光板をさらにガラス基板に貼り合わせた積層体も提供される。
　前記ガラス基板は、特に画像表示装置に用いられるガラス基板であることが好ましい。
　本発明によれば、高温条件下および多湿条件下で優れた耐久性を発揮し、ガラス基板と保護フィルムがポリシクロオレフィン系フィルムである偏光板との密着性、および、偏光板と位相差フィルムなどの光学フィルムとの密着性に優れる粘着剤層を提供することができる。さらに、前記粘着剤層は、画像表示装置の光漏れを低減することができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る積層体の一例を模式的に示す断面図である。 図２は、本発明の一実施形態に係る積層体の一例を模式的に示す断面図である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
　１．粘着剤層
　本実施形態に係る粘着剤層は、後述の共重合体（Ａ）およびイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を必須成分として含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり、該粘着剤層は後述する測定方法によって水との接触角が９０°以下であることを特徴とする。
　１．１．接触角
　一般に、接触角とは、固体表面上に液体が触れたときに生じる接液部分の角度である。この接触角は、固体および液体の表面張力（表面エネルギー）と、固体および液体の界面張力とが力学的な平衡状態にあるときに固体と液体との濡れ性を表す重要な物性で、濡れ現象の重要な尺度であり、Ｙｏｕｎｇの式（１）により規定される。
γｓ＝γｌ・ｃｏｓθ＋γｓｌ　・・・（１）
θ　：接触角
γｓ　：固体の表面張力（表面エネルギー）
γｌ　：液体の表面張力（表面エネルギー）
γｓｌ：固体と液体の界面張力
　本発明者は、粘着剤層表面と水との接触角θを９０°以下、さらに好ましくは４０°以上９０°以下にすることにより、ポリシクロオレフィン系フィルムとの密着性に優れた粘着剤層が得られることを見出した。水との接触角が９０°を超える場合、粘着剤層はポリシクロオレフィン系フィルムとの密着性に劣る。一方、４０°未満の場合、粘着剤層の親水性が高すぎて耐久性が悪化することがある。なお、水との接触角が、５０°以上９０°以下であると、密着性と耐久性とのバランスが特に優れるのでより好ましい。
　１．２．粘着剤組成物
　１．２．１．共重合体（Ａ）
　共重合体（Ａ）（以下、単に「（Ａ）成分」と記載することもある。）は、単量体（ａ１）～（ａ４）を必須とする単量体混合物の共重合体である。
　（１）単量体（ａ１）
　単量体（ａ１）は、ポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基含有単量体である。単量体（ａ１）は架橋性基を有しないことが好ましい。架橋性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基が挙げられる。また、単量体（ａ１）は（メタ）アクリル酸エステルであることが望ましい。
　単量体（ａ１）は、例えば、式（ａ－１）で表される。
　ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＯＲ2・・・（ａ－１）
　Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は、式（ｇ－１）で表される基である。
　－（Ｒ3Ｏ）nＲ4・・・（ｇ－１）
　Ｒ3はアルキレン基であり、Ｒ4はアルキル基であり、ｎは１以上の整数である。アルキレン基の炭素数は、通常１～１０、好ましくは１～５である。アルキル基の炭素数は、通常１～１０、好ましくは１～４である。ｎは、好ましくは１～２０、より好ましくは１～４、さらに好ましくは１～２である。
　単量体（ａ１）としては、例えば、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　単量体（ａ１）としては、これらの中でも、反応性の観点から、式（ａ－１）のＲ2がアルコキシアルキル基であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
　単量体（ａ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　（Ａ）成分が単量体（ａ１）由来の構造単位を含むことにより、粘着剤層が複屈折率の調整作用を奏することができるため、光弾性係数を最適化することが可能であり、画像表示装置の光漏れを防止することができる。前記粘着剤層に、被着体の偏光板に対する適度な投錨性を付与する観点から、単量体混合物中の単量体（ａ１）の含有量は３０～９８．８質量％であり、５０～９８．８質量％であることが好ましく、５０～９８．３質量％であることがより好ましい。また、一実施形態として、単量体混合物中の単量体（ａ１）の含有量を、５０～９７．７質量％とすることもできる。
　（２）単量体（ａ２）
　単量体（ａ２）である水酸基含有単量体は、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）との架橋点を（Ａ）成分に付与することができる。粘着剤層の耐久性を確保するため、単量体混合物中の単量体（ａ２）の含有量は、０．１～１０質量％であり、０．１～５質量％であることが好ましく、０．１～２質量％であることがより好ましい。
　単量体（ａ２）は、水酸基に加え重合性二重結合を有する。ただし、単量体（ａ２）からは、カルボキシル基を有する単量体を除く。
　単量体（ａ２）としては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的にはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとして、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキレングリコール（メタ）アクリレートとして、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
　単量体（ａ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　（３）単量体（ａ３）
　単量体（ａ３）であるカルボキシル基含有単量体を含む単量体混合物を共重合させることにより、カルボキシル基を有する（Ａ）成分が得られる。（Ａ）成分のカルボキシル基が粘着剤組成物内で水素結合を形成することにより、粘着剤層に凝集力を付与し、粘着剤層の耐久性を向上させることができる。また、カルボキシル基を有する（Ａ）成分を用いることにより、粘着剤層は、被着体に対する粘着力を向上させることができる。高い耐久性を有する粘着剤層を得る観点から、単量体混合物中の単量体（ａ３）の含有量は、０．１～１０質量％であり、０．１～５質量％であることが好ましく、０．１～２質量％であることがより好ましく、０．６～２質量％であることが特に好ましい。また、一実施形態として、単量体混合物中の単量体（ａ３）の含有量を、１．２～２質量％とすることもできる。
　単量体（ａ３）であるカルボキシル基含有単量体は、カルボキシル基に加え重合性二重結合含有基を有する。
　単量体（ａ３）としては、（メタ）アクリル酸、カルボキシル基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を有さずカルボキシル基および重合性二重結合を有する単量体等が挙げられる。カルボキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、５－カルボキシペンチル（メタ）アクリレートが挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有さずカルボキシル基および重合性二重結合を有する単量体としては、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体又はその無水物（無水マレイン酸など）が挙げられる。このうち、共重合性の観点から、単量体（ａ３）は、（メタ）アクリル酸およびカルボキシル基含有（メタ）アクリレートが好ましい。
　（４）単量体（ａ４）
　単量体（ａ４）である（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体は、ポリオキシアルキレン基、アルコキシアルキル基および架橋性基のいずれも含まない。
　単量体（ａ４）である（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数は、通常１～２４である。単量体（ａ４）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　単量体（ａ４）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　本発明の粘着剤層の光漏れの調整という観点から、単量体（ａ４）の、前記アルキル鎖の炭素原子数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０である。また、本発明の粘着剤層の光弾性係数の調整という観点から、単量体混合物中の単量体（ａ４）の含有量は１～６９．８質量％であり、１～５０質量％であることが好ましく、１～４９．３質量％であることがより好ましい。
　（５）単量体（ａ５）
　単量体混合物は、単量体（ａ５）である前記（ａ１）～（ａ４）以外の共重合性単量体を含んでいてもよい。単量体（ａ５）としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のアミド基またはアミノ基含有（メタ）アクリル系単量体；アクリルアミド、ペンタメチルピペリジン（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等のその他の窒素含有単量体；ベンジル（メタ）アクリレート、２－ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のエステル部位に芳香環基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等のエーテル環を有する（メタ）アクリレート；アクリロニトリル等のアクリロイル基を有する単量体；スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル（メタ）アクリロイル基含有マクロモノマーが挙げられる。
　単量体（ａ５）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。単量体混合物中の単量体（ａ５）の含有量は、０～３０質量％であり、０～２０質量％であることが好ましい。
　（６）単量体（ａ１）～（ａ４）の合計量
　本発明の粘着剤層において、優れた耐久性、ならびにガラス基板とポリシクロオレフィン系フィルムとの高い密着性およびポリシクロオレフィン系フィルム同士の高い密着性を達成する観点から、前記単量体混合物中における前記単量体（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）および（ａ４）の合計量は、７０～１００質量％であることができ、８０～１００質量％であることが好ましい。
　（７）重合方法
　（Ａ）成分の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体を用いて、粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
　有機溶媒、単量体及び重合開始剤の少なくとも一種を反応系に逐次添加してもよい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサなどの芳香族炭化水素；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ｉ－オクタン、ｎ－デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油などの脂肪族系もしくは脂環族系炭化水素；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸２－ヒドロキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、酢酸３－メトキシブチル、安息香酸メチルなどのエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｉ－ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどのケトン；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｉ－ブチルアルコール、ｓ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコールなどのアルコール；を挙げることができる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
　これら有機溶媒のうち、（Ａ）成分の重合に際しては、重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶媒、例えば、エステル、ケトンを使用することが好ましく、特に、（Ａ）成分の溶解性、重合反応の容易さなどの点から、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンなどの使用が好ましい。
　前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ－ｉ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－α－クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、２，２´－アゾビス－ｉ－ブチロニトリル、２，２´－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２´－アゾビス－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリルなどが挙げられる。
　これらの重合開始剤はそれぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
　これら重合開始剤のうち、（Ａ）成分の重合反応中に、グラフト反応を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾ化合物が好ましい。重合開始剤の使用量は、通常、単量体混合物合計１００質量部に対して０．０１～２質量部であり、好ましくは０．１～１．０質量部である。
　また、粘着剤組成物に含まれる（Ａ）成分の製造に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、連鎖移動剤を必要に応じて使用することが可能である。
　このような連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル；アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９－フェニルフルオレンなどの芳香族化合物；ｐ－ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ－ニトロ安息香酸、ｐ－ニトロフェノール、ｐ－ニトロトルエンなどの芳香族ニトロ化合物；ベンゾキノン、２，３，５，６－テトラメチル－ｐ－ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体；トリブチルボランなどのボラン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２－テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３－クロロ－１－プロペンなどのハロゲン化炭化水素；クロラール、フラルデヒドなどのアルデヒド：炭素数１～１８のアルキルメルカプタン；チオフェノール、トルエンメルカプタンなどの芳香族メルカプタン；メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１～１０のアルキルエステル；炭素数１～１２のヒドロキシアルキルメルカプタン；ピネン、ターピノレンなどのテルペン；を挙げることができる。
　（Ａ）成分の製造における重合温度は、一般に約３０～１８０℃であり、好ましくは４０～１５０℃であり、より好ましくは５０～９０℃の範囲である。反応時間は、一般に４～２０時間である。なお、溶液重合法などで得られた重合物中に未反応の単量体が含まれる場合は、該単量体を除くために、メタノールなどによる再沈澱法で精製することも可能である。
　（８）（Ａ）成分の物性
　（８－１）重量平均分子量および分散指数
　（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ガラス基板とポリシクロオレフィン系フィルムとの密着性およびポリシクロオレフィン系フィルム同士の密着性を高め、光漏れを防止し、かつ耐久性を高めることができる観点から、４０万～２００万であることが好ましく、７５万～１５０万であることがより好ましい。（Ａ）成分のＭｗが４０万未満であると、耐久性に劣ることがあり、一方、２００万を超えると、光漏れを十分に低減することができないことがある。
　（Ａ）成分の分散指数（ＰＤＩ、Ｍｗ/Ｍｎ）は、ポリシクロオレフィン系フィルムへの密着性に優れた粘着剤層を得る観点から、１０～２０であることが好ましく、１１～１５であることがより好ましい。（Ａ）成分のＰＤＩが前記範囲にあると、（Ａ）成分中における低分子量成分の生成量が少なく、耐久性に優れる粘着剤層が得られる。
ここで、（Ａ）成分のＭｗおよびＭｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、実施例に記載の条件で標準ポリスチレン換算により求めたものである。
　（８－２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　光漏れを防止し、かつ耐久性および被着体とポリシクロオレフィン系フィルムとの密着性を高めることができる観点から、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は－７０～０℃であることが好ましく、－５０～－１０℃であることがより好ましい。なお、本発明において、（Ａ）成分のＴｇは、下記式（２）（ＦＯＸの式）により算出された値である。
１／ＴｇA＝Ｗa1／Ｔｇa1＋Ｗa2／Ｔｇa2＋Ｗa3／Ｔｇa3＋Ｗa4／Ｔｇa4＋Ｗa5／Ｔｇa5　・・・・（２）
　（式中、ＴｇAは、（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｋ）を示し、Ｔｇa1、Ｔｇa2、Ｔｇa3、Ｔｇa4、Ｔｇa5はそれぞれ、単量体（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）から調製されたホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ（Ｋ））を示し、Ｗa1、Ｗa2、Ｗa3、Ｗa4、Ｗa5はそれぞれ、（Ａ）成分中に含まれる、単量体（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）に由来する構造単位量の全構造単位中の重量分率を示す。）
　なお、例えば、単量体（ａＸ）中に、２種以上の単量体（例えば、（ａＸ－１）および（ａＸ－２））を含む場合（Ｘは１～５の整数である。）、上記式（２）の単量体（ａＸ）に関する項は、下記式（３）のように書き表せる。
　ＷaX／ＴｇaX＝ＷaX-1／ＴｇaX-1＋ＷaX-2／ＴｇaX-2　・・・・（３）
（式中、ＴｇaX-1、ＴｇaX―2はそれぞれ、単量体（ａＸ－１）、（ａＸ－２）から調製されたホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ（Ｋ））を示し、ＷaX-1、ＷaX-2はそれぞれ、（Ａ）成分中に含まれる、単量体（ａＸ－１）、（ａＸ－２）に由来する構造単位量の全構造単位中の重量分率を示す。）
　なお、上記式（２）により、ＴｇAは、絶対温度（Ｋ）として算出されるので、必要に応じて摂氏温度（℃）に換算される。また、代表的なモノマーから調製されたホモポリマーのＴｇは、たとえば、ポリマーハンドブック４版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　Ｆｏｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ，　Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，２００３）などに記載されている。
　１．２．２．イソシアネート系架橋剤（Ｂ）
　イソシアネート系架橋剤（Ｂ）（以下、単に「（Ｂ）成分」と記載することもある。）は、常温又は加熱下で（Ａ）成分と架橋し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物等が例示される。
　また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。これらのうち、トリレンジイソシアネートおよびその誘導体などが（Ｂ）成分として好ましく用いられる。
　（Ｂ）成分の粘着剤組成物中の含有量は、所定のゲル分率（例えば５０～９０％）を達成できる観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～５質量部であり、０．２～１質量部であることが好ましい。
　１．２．３．その他の成分
　本実施形態に係る粘着剤組成物は、必要に応じて、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の成分をさらに含むことができる。例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｃ）シランカップリング剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と記載することもある。）、（Ｄ）イオン性化合物（以下、単に「（Ｄ）成分」と記載する場合もある。）、（Ｅ）有機溶媒（以下、単に「（Ｅ）成分」と記載する場合もある。）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。
　（Ｃ）シランカップリング剤
　本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｃ）成分を含むことにより、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体と粘着剤との接着を良好に保つことができる。（Ｃ）成分は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；３－クロロプロピルトリメトキシシラン；オリゴマー型シランカップリング剤が挙げられる。中でも、（Ａ）成分中に含まれる官能基と反応する官能基を有しているシランカップリング剤が高湿熱環境下でハガレを生じさせにくいという点で好ましい。（Ｃ）成分の粘着剤組成物中の含有量は、被着体との接着を良好に保つことができる観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～５質量部であることができ、０．２～１質量部であることが好ましい。
　（Ｄ）イオン性化合物
　また、本実施形態に係る粘着剤組成物は、イオン性化合物（Ｄ）を含んでいてもよい。
　（Ｄ）成分としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、２５℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属塩、イオン性液体（２５℃で液体状）、界面活性剤等が挙げられる。本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｄ）成分を含むことにより、（Ａ）成分を構成する（ａ１）成分由来のポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基の酸素原子が、（Ｄ）成分を構成するカチオンに配位することにより、高い帯電防止性能を実現することができる。
　上記アルカリ金属塩としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属カチオンと、アニオンとからなる化合物が挙げられ、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウム、塩素酸カリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＳＣＮ、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ等が挙げられる。
　上記イオン性液体を構成するカチオンとしては、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリジニウムカチオン、ジヒドロピリジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられ、上記イオン性液体を構成するアニオンとしては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4 -、Ａｌ2Ｃｌ7 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＮｂＦ6 -、ＴａＦ6 -、Ｆ（ＨＦ）ｎ-（ｎ＝２～３）、（ＣＮ）2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-、（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-等が挙げられる。
　そして、上記イオン性液体としては、これらのカチオンとアニオンとから構成され、２５℃で液状のイオン性化合物が挙げられる。このようなイオン性液体としては、具体的には、２－メチル－１－ピロリンテトラフルオロボレート、１－エチル－２－フェニルインドールテトラフルオロボレート、１，２－ジメチルインドールテトラフルオロボレート、１－エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアセテート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムジシアナミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－へキシル－３－メチルイミダゾリウムブロミド、１－へキシル－３－メチルイミダゾリウムクロライド、１－へキシル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－へキシル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－へキシル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－へキシル－２，３－ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１，２－ジメチル－３－プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、３－メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１－ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１－ブチル－３－メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチル－Ｎ－へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－プロピル－Ｎ－ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－プロピル－Ｎ－ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－プロピル－Ｎ－ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－プロピル－Ｎ－ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ブチル－Ｎ－ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ブチル－Ｎ－ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ペンチル－Ｎ－ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－プロピル－Ｎ－ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル－Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル－Ｎ－ブチル－Ｎ－へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル－Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－Ｎ－メチル－Ｎ－ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－プロピル－Ｎ－ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が挙げられる。
　上記界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤および両性界面活性剤の何れも使用することができる。
　上記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニエルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル；オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等のポリオキシアルキレン；及びそれらのブロックコポリマーが挙げられる。
　上記カチオン系界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム塩、アルキルジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
　上記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、Ｎ－アシル－Ｎ－メチルグリシンナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のカルボン酸塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ジメチル－５－スルホイソフタレートナトリウム等のスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル燐酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム等の燐酸エステル塩が挙げられる。
　上記両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムペタイン、レシチン、アルキルアミンオキサイドが挙げられる。
　また、その他に、（Ｄ）成分として、伝導性ポリマー、伝導性カーボン、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化鉄、硫酸アンモニウム等を使用することができる。
　このなかでも、（Ｄ）成分として、アルカリ金属塩を使用することが好ましい。
　本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｄ）成分を含む場合、（Ｄ）成分の粘着剤組成物中の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることができ、０．５～５質量部であることが好ましい。
　（Ｅ）有機溶媒
　本実施形態に係る粘着剤組成物は、その塗布性を調製するため、（Ｅ）成分を含有することが好ましい。（Ｅ）成分としては、「（７）重合方法」の欄で説明した有機溶媒が挙げられる。（Ｅ）成分の組成物中の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５０～９０質量部であることができ、６０～９０質量部であることが好ましい。
　１．２．４．粘着剤組成物の製造
　本実施形態に係る粘着剤組成物は、通常、前記（Ａ）および（Ｂ）成分および必要に応じて任意成分を、同時にあるいは任意の順番で混合して調製される。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合するにあたり、（Ａ）成分を溶液重合により調製した場合は、重合完了後の（Ａ）成分を含む溶液に（Ｂ）成分を添加してもよく、（Ａ）成分を塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、この重合の途中で（Ｂ）成分を添加して混合することが好ましい。
　１．３．粘着剤層の形成
　本発明の粘着剤層は、上述の粘着剤組成物から形成される。例えば、上述の粘着剤組成物中の架橋反応を進めることにより、具体的には（Ａ）成分を（Ｂ）成分で架橋することにより、前記粘着剤層が得られる。粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。前記粘着剤組成物を支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０～１５０℃、好ましくは６０～１００℃で、通常１～１０分間、好ましくは２～７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。
　粘着剤層は、以下の条件で形成することが好ましい。前記粘着剤組成物を支持体に塗布し、上記条件で形成された塗膜上に剥離フィルムを貼付した後、通常３日以上、好ましくは７～１０日間、通常５～６０℃、好ましくは１５～４０℃、通常３０～７０％ＲＨ、好ましくは４０～７０％ＲＨの環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。
　粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法により、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
　支持体および剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
　さらに、本実施形態に係る粘着剤組成物において、光漏れを防止し、かつ耐久性および被着体とポリシクロオレフィン系フィルムとの密着性を高めることができる観点から、本実施形態に係る粘着剤組成物のゲル分率は、５０～９０％であることが好ましく、６０～８０％であることがより好ましい。
　本実施形態に係る粘着剤組成物において、上記ゲル分率は、例えば、粘着剤組成物を調製する際に使用するモノマー混合物中の（ａ２）成分および（ａ３）成分の種類や使用量、（Ｂ）成分である架橋剤の種類や使用量によって調整することができる。なお、上記ゲル分率は、架橋された粘着剤を乾燥重量で０．１ｇ（乾燥重量（１））をサンプル瓶に採取し、更に、サンプル瓶に、酢酸エチル３０ｃｃを加えて２４時間振とうした後、該サンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量（乾燥重量（２））を測定し、下記式（４）により求められる。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量（２）／乾燥重量（１））×１００　・・・（４）
　２．偏光板
　偏光板としては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用される。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。
　偏光板としては、従来公知の偏光板を使用することができ、例えば、偏光子と、前記偏光子の片面または両面上に配置された保護フィルムとを有する偏光板が挙げられる。
　偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が挙げられる。
　保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のアセチルセルロース等のセルロースからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリシクロオレフィン系フィルムが挙げられる。中でも、偏光子の保護フィルムがポリシクロオレフィン系フィルムの場合には、加熱による保護フィルムの収縮が小さいため好ましい。
　偏光板の厚さは、通常３０～２５０μｍ、好ましくは５０～２００μｍである。
　また、上記偏光板には、例えば、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。
　本発明において、「ポリシクロオレフィン系フィルム」とは、ポリシクロオレフィンに由来する骨格を構造単位中に少なくとも５０％含むものである。ポリシクロオレフィン系フィルムは、ポリシクロオレフィン共重合体であってもよく、この場合、ポリシクロオレフィン共重合体は、例えば、エチレンとポリシクロオレフィン（例えばテトラシクロドデセン）とをチーグラー触媒下で共重合して得ることができる。
　ポリシクロオレフィン系フィルムとして、市販のポリシクロオレフィン系フィルムを使用することができる。市販のポリシクロオレフィン系フィルムとしては、例えば、ゼオノアフィルム（日本ゼオン製）、アートンフィルム（ＪＳＲ製）などが挙げられる。
　また、偏光板の表面はコロナ処理をされていることが好ましい。未処理ポリシクロオレフィン系フィルムは１００°付近の接触角を持っているが、コロナ処理を施すことで４０～５０°に接触角が低下する。一方通常の粘着剤は接触角が１１０°付近であり、コロナ処理をしたポリシクロオレフィン系フィルムであっても、粘着剤とポリシクロオレフィン系フィルムとの接着は困難を極める。対して本発明の粘着剤層は接触角が９０°以下でありコロナ処理をしたポリシクロオレフィン系フィルムに対して極めて高い密着性を有する。
　３．粘着剤層付き偏光板および積層体
　粘着剤層付き偏光板は、前記粘着剤層が偏光板表面の少なくとも一方の面に形成された偏光板である。偏光板表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、偏光板表面に直接バーコーター等を用いて粘着剤組成物を塗布し乾燥および熟成させる方法、本発明の粘着剤層を偏光板表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。粘着剤層を偏光板表面に転写する場合には、粘着剤層の取りうる形態として、例えば粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と基材の両面に形成された上記粘着剤層とを有する両面粘着シート、基材と基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層の基材と接していない面に剥離処理されたカバーフィルムが貼付された粘着シートが挙げられる。基材およびカバーフィルムとしては、前記粘着剤層の欄で例示した材料と同様である。粘着剤層の形成条件やゲル分率は、前記粘着剤層の欄に記載した条件と同様である。粘着剤層の膜厚は、粘着性能維持の観点から、通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。基材およびカバーフィルムの膜厚は、特に限定されないが、通常１０～１２５μｍ、好ましくは２５～７５μｍである。
　前記粘着剤層付き偏光板を液晶セルの基板表面に設けることにより液晶素子が製造される。ここで液晶セルは、液晶層が２枚の基板間に挟まれた構造を有している。
　本発明の粘着剤層を用いて、上記偏光板が偏光子および前記偏光子上に配置された保護フィルムを有し、前記偏光子、前記保護フィルム、本発明の粘着剤層、およびガラス基板がこの順に積層されてなる積層体を製造することができる。
　図１は、本発明の一実施形態に係る積層体の一例（積層体１００）を模式的に示す断面図である。積層体１００は、図１に示されるように、ガラス基板１０、ポリシクロオレフィン系フィルム３２、および、ガラス基板１０とポリシクロオレフィン系フィルム３２との間に設けられた粘着剤層２０を含む。積層体１００は偏光フィルム３０を含み、偏光フィルム３０は、ポリシクロオレフィン系フィルム３２を含むことができる。
　より具体的には、積層体１００は、ガラス基板１０と、ガラス基板１０の上に設けられた粘着剤層２０と、ガラス基板１０の上に粘着剤層２０を介して設けられた偏光フィルム３０とを含む。偏光フィルム３０は、ポリシクロオレフィン系フィルム３２と、ポリシクロオレフィン系フィルム３２の上に設けられたポリビニルアルコールフィルム３４と、ポリビニルアルコールフィルム３４の上に設けられたＴＡＣフィルム３６とを有する。ガラス基板１０とポリシクロオレフィン系フィルム３２とは粘着剤層２０を介して接着されている。
　図２は、本発明の一実施形態に係る積層体の他の一例（積層体２００）を模式的に示す断面図である。積層体２００は、図２に示されるように、ガラス基板１０と、ポリシクロオレフィン系フィルム（位相差フィルム）３２と、偏光フィルム１３０とを含み、ガラス基板１０、ポリシクロオレフィン系フィルム３２、および偏光フィルム１３０がこの順で積層している。ポリシクロオレフィン系フィルム３２は位相差フィルムであることができる。
　ポリシクロオレフィン系フィルム３２と偏光フィルム１３０とは、粘着剤層２０を介して接着されている。また、ガラス基板１０とポリシクロオレフィン系フィルム３２とは、粘着剤層２２を介して接着されている。偏光フィルム１３０は、ポリシクロオレフィン系フィルムまたはＴＡＣフィルムである層（第２のポリシクロオレフィン系フィルム）３８と、層３８の上に設けられたポリビニルアルコールフィルム３４と、ポリビニルアルコールフィルム３４の上に設けられたＴＡＣフィルム３６とを有する。ポリシクロオレフィン系フィルム（第１のポリシクロオレフィン系フィルム）３２と層（第２のポリシクロオレフィン系フィルム）３８とは、粘着剤層２０を介して接着されている。
　図１および図２における粘着剤層２０、２２は、被着体（図１における粘着剤層２０および図２における粘着剤層２２では、被着体はガラス基板１０またはポリシクロオレフィン系フィルム３２であり、図２における粘着剤層２０では、被着体はポリシクロオレフィン系フィルム３２または層３８）の表面に形成されている。粘着剤組成物を被着体の表面に形成する方法としては、例えば、平滑性の良好な離型フィルム（セパレーター）の表面に粘着剤組成物を塗布し、塗膜を乾燥した後、当該塗膜を特定の樹脂フィルムの表面に転写する転写法が挙げられる。
　本実施形態に係る積層体は、例えば、画像表示装置（特に液晶表示装置）に用いられる。より具体的には、本実施形態に係る積層体は例えば、タッチパネル用の画像表示装置に用いることができる。この場合、本実施形態に係る積層体に含まれるガラス基板は、液晶表示装置用のガラス基板であることが好ましい。
　本実施形態に係る積層体を構成するガラス基板は、画像表示装置用に用いられるガラス基板であることができる。画像表示装置としては、例えば、液晶テレビ、コンピュータのモニター、携帯電話、タブレットなどに用いられるＴＦＴ（薄膜トランジスタ）液晶表示装置であることができる。
　４．作用効果
　本実施形態に係る偏光板を画像表示装置に貼り合わせるための粘着剤層は、その粘着剤層の接触角を所定の範囲に調整することにより被着体との密着を良好に保ちつつ、耐久性に優れた効果を有する。（Ａ）成分を形成するための単量体混合物中の単量体（ａ１）が、粘着剤層に適度な投錨性および光漏れ防止効果をもたらす。すなわち、本発明は、単量体（ａ１）であるポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基含有単量体を特定量含む単量体混合物から形成される（Ａ）成分によって、（Ａ）成分を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層はポリシクロオレフィン系フィルムに適した弾性率を有する粘着剤層を得ることができるため、ポリシクロオレフィン系フィルムとの密着性を高めることができる上、さらに単量体（ａ２）～（ａ４）の配合を所定の範囲にすることで光漏れ防止効果と耐久性を両立できる、新規でかつ独創的な発想に基づくものである。
　以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
　＜加熱残分＞
　精秤したブリキシャーレにポリマー溶液を１ｇ程度入れ、合計重量を精秤した後、１０５℃で３時間加熱し、加熱残分（ｎＶ）を測定した。加熱残分は、ＪＩＳ Ｋ ５４０７：１９９７に準じて測定した。
　＜粘度測定＞
　ポリマー溶液を、ワニス入りの５００ｍｌ瓶を２５℃の恒温水槽に浸し１２時間静置後、Ｂ型粘度計の測定方法に従い、粘度を測定した。
　＜ＧＰＣ測定条件＞
　アクリル系重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で、重量平均分子量（Ｍｗ）および分散指数（ＰＤＩ）を求めた。
測定装置：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（ｉ）ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＨＸＬ－Ｈ　（ガードカラム）
（ｉｉ）ＴＳＫ－ＧＥＬ　Ｇ７０００ＨＸＬ
（ｉｉｉ）ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＸＬ
（ｉｖ）ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＸＬ
（ｖ）ＴＳＫ－ＧＥＬ　Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ3となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ3／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
標準ポリスチレン換算
　［合成例１］（アクリル系重合体１の合成）
　撹絆装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ブチルアクリレート８質量部、アクリル酸２－メトキシエチル９０質量部、アクリル酸１質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１質量部、および酢酸エチル１４０質量部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコの内容物を７０℃に加熱した。次いで、窒素ガスで十分に置換されたフラスコ内に、２，２´－アゾビス－ｉ－ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１質量部を撹絆下で添加した。フラスコ内の内容物の温度を７０℃に維持しながら８時間反応させた。８時間経過後の反応混合物に酢酸エチル１４０質量部を添加して、アクリル系重合体１を含むポリマー溶液１を得た。得られたポリマー溶液１の１０５℃での加熱残分（ｎＶ％）は２５．２％、２３℃における粘度は５．２Ｐａ・ｓであった。また、得られたアクリル系重合体１についてＧＰＣにより測定されたＭｗは９０．２万であり、ＰＤＩは１２であった。
　［合成例２～８および１０～１２］（アクリル系重合体２～８および１０～１２の合成）
　重合反応に用いた重合性単量体を表１に記載したとおりに変更したこと以外は合成例１と同様に行い、アクリル系重合体２～８または１０～１２を含む、ポリマー溶液を調製した。結果を表１に示す。
　［合成例９］（アクリル系重合体９の合成）
撹絆装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ブチルアクリレート８質量部、アクリル酸２－メトキシエチル９０質量部、アクリル酸１質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１質量部、および酢酸エチル１２０質量部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコの内容物を６５℃に加熱した。次いで、窒素ガスで十分に置換されたフラスコ内に、ＡＩＢＮ０．０５質量部を撹絆下で添加した。フラスコ内の内容物の温度を６５℃に維持しながら３時間反応させた。その後、酢酸エチル１６０質量部を滴下すると同時に、フラスコ内の内容物が７５℃になるまで加熱し、５時間反応させた。反応開始から８時間後、反応混合物に酢酸エチル１２０質量部を添加して、アクリル系重合体６を含むポリマー溶液６を得た。得られたポリマー溶液６の加熱残分（ｎＶ％）は２０％、２３℃における粘度は３．８Ｐａ・ｓであった。また、得られたアクリル系重合体９についてＧＰＣにより測定されたＭｗは１１０万であり、ＰＤＩは２４であった。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　表１中の単量体の数値の単位は質量部である。
　なお、表１における略語は以下の意味である。
　ＢＡ：ブチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－５０℃）
　２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－７０℃）
　ＭＥＡ：２－メトキシエチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－５０℃）
　ＡＡ：アクリル酸（ホモポリマーのＴｇ：１０６℃）
　ＨＥＡ：２－ヒドロキエチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－１５℃）
　［実施例１］
　（１）粘着剤組成物の作成
　前記合成例１で得られたアクリル系重合体１を含むポリマー溶液１に、前記ポリマー溶液１の固形分１００質量部に対して（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を下記表２の配合比率にて配合し、よく混合した。ここで、固形分とは、ポリマー溶液から有機溶媒を除いた全成分をいう。
　（２）粘着シートの作成
　上記（１）で得られた粘着剤組成物を、泡抜け後、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、ドクターブレードを用いて液温２５℃で塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２５μｍの塗膜を形成した。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間静置して熟成させて、２枚のＰＥＴフィルムに挟まれた厚さ２５μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
　（３）粘着剤層付き偏光板の作成
　（１）で得られた粘着剤組成物を、泡抜け後、ドクターブレートを用いＰＥＴセパレーターに塗工し、９０℃で３分間乾燥して厚さ２５μｍの粘着剤層を作製した。当該シートの塗膜面を、ポリシクロオレフィン系（ＣＯＰ）フィルムを一表面に有する偏光板のＣＯＰフィルム面に貼り合わせ、室温２３℃、湿度６５％の条件下、１～７日間静置し粘着剤層付き偏光板を得た。
　［実施例２～９および比較例１～３］
　実施例１において、配合組成を表２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を得た。
　［評価］
　（１）ゲル分率
　実施例および比較例で得られた粘着シートから粘着剤層１ｇを採取し、酢酸エチル５０ｍｌに投入し、振盪機（型名ｓｈａｋｅｒ　ＳＡ－３００、ヤマト科学株式会社製）にかけた。ゲル分を２００メッシュのステンレス網にてろ過し、乾燥させた。その後、ろ過後の試料の質量をろ過前の試料の質量で除した値をゲル分率として算出した。
　（２）光弾性係数
　実施例および比較例で得られた評価用粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離して、厚さ２５μｍの粘着剤層同士を複数回貼り合わせて１ｍｍ厚に調整した粘着剤層を、自動波長走査型エリプソメータ（Ｍ２２０型、日本分光社製）で、測定波長６００ｎｍの条件で測定し、得られた測定値を光弾性係数とした。
　（３）接触角
　実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、ＰＥＴセパレーターをはがした。シリンジに充填したイオン交換水を流量１μＬ、流速０．５μＬ／ｓで粘着剤層表面に滴下し、接触角計（ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ社製ＯＣＡ１５ＥＣ）により粘着剤層の接触角を測定した。
　（４）耐久性（耐熱・耐湿試験）
　実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断し、試験片を作成した。試験片からＰＥＴセパレーターをはがし、ガラス板の片面にラミネーターロールを用いて貼着し、次いで、５０℃にて５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成した。一方の試験板は、耐熱試験のため、８０℃の条件下で５００時間放置した。もう一方の試験板は、耐湿試験のため、６０℃でかつ湿度９５％ＲＨの条件下に５００時間放置した。それぞれ、以下の基準でガラス板－粘着剤層の界面のハガレ、発泡の発生等を目視で確認した。
　（基準）
　ＡＡ：ハガレ等の外観不良は観察されなかった。
　ＢＢ：ハガレ等の外観不良が僅かに観察された。
　ＣＣ：ハガレ等の外観不良が明らかに観察された。
　（５）光漏れ試験
　実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を、８０ｍｍ×１４０ｍｍの大きさに裁断し、厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラス板の両側に、偏光軸が互いに直交するようにラミネーターロールを用いて貼着し、次いで５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して試験板を作成した。この試験板を温度８０℃の条件下に５００時間放置し、以下の基準で光漏れの観察を行った。
　（基準）
　ＡＡ：光漏れは観察されなかった。
　ＢＢ：光漏れが僅かに観察された。
　ＣＣ：光漏れが明らかに観察された。
　（６）偏光板（ＣＯＰ）への密着性
　上記耐湿試験後の試験板について、偏光板のＣＯＰフィルム面および粘着剤層の界面の密着を目視で確認して、以下の基準で評価した。
　（基準）
　ＡＡ：ハガレ等の外観不良は観察されなかった。
　ＢＢ：ハガレ等の外観不良が僅かに観察された。
　ＣＣ：ハガレ等の外観不良が部分的に観察された。
　ＤＤ：ハガレ等の外観不良が顕著に観察された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　表２中の粘着剤組成物の数値の単位は質量部である。
　なお、表２における略語は以下の意味である。
　Ｌ－４５：ＴＤＩ系硬化剤（綜研化学社製）
　ＫＢＭ４０３：シランカップリング剤（信越シリコーン社製）
　表２の結果から、上記実施例１～９の粘着シートは、粘着剤層が、上記（Ａ）成分および上記（Ｂ）成分を含む粘着剤組成物から形成され、粘着剤層表面と水との接触角が９０°以下であり、かつ前記（Ａ）成分が、所定の条件を満たした単量体（ａ１）～（ａ５）を含む単量体混合物の共重合体であるため、接着剤層を介してガラス基板とポリシクオレフィン系フィルムとの密着性およびポリシクロオレフィン系フィルム同士の密着性に優れ、高い耐久性を実現し、かつ、光漏れを低減することができることが理解できる。
　これに対して、上記比較例１の粘着シートは、粘着剤層が、上記（Ａ）成分を構成する単量体のうち単量体（ａ１）の含有量が３０質量％を下回るため、光弾性係数が適当でなく、光漏れが生じた。また、接触角が９０℃を上回るため、ＣＯＰへの密着性も良好な結果が得られなかった。また、上記比較例２の粘着シートは、上記（Ａ）成分を構成する単量体混合物中に単量体（ａ２）を含まないため、耐久性に劣り光漏れ試験も評価ができなかったことが理解できる。また、上記比較例３の粘着シートは、上記（Ａ）成分を構成する単量体混合物中の単量体（ａ２）および（ａ３）の配合量が過多であるため、耐久性に劣ることが理解できる。
　１０　ガラス基板
　２０，２２　粘着剤層
　３０，１３０　偏光フィルム
　３２　位相差フィルム（ポリシクロオレフィン系フィルム）
　３４　ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム
　３６　ＴＡＣフィルム
　３８　ポリシクロオレフィン系フィルムまたはＴＡＣフィルム
　１００，２００　積層体

Claims (5)

  1. 　偏光板を画像表示装置に貼り合わせるための粘着剤層であって、該粘着剤層は、粘着剤層表面と水との接触角が９０°以下であり、かつ
    （Ａ）下記単量体（ａ１）～（ａ５）を含む単量体混合物の共重合体と、
    （Ｂ）イソシアネート系架橋剤を前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１～５質量部と
    を含む粘着剤組成物から得られることを特徴とする、粘着剤層：
    　（ａ１）ポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基含有単量体３０～９８．８質量％；
    　（ａ２）水酸基含有単量体０．１～１０質量％；
    　（ａ３）カルボキシル基含有単量体０．１～１０質量％；
    　（ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体１～６９．８質量％；
    　（ａ５）前記（ａ１）～（ａ４）以外の共重合性単量体０～３０質量％；
    ただし、前記単量体（ａ１）～（ａ５）を足し合わせて１００質量％である。
  2. 　偏光板が、保護フィルムとしてポリシクロオレフィン系フィルムを有する請求項１に記載の粘着剤層。
  3. 　偏光板の少なくとも一方の面に、請求項１または２に記載の粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板。
  4. 　請求項３に記載の粘着剤層付き偏光板を、ガラス基板に貼り合わせた積層体。
  5. 　前記ガラス基板は、画像表示装置に用いられるガラス基板である、請求項４に記載の積層体。
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