KR101947864B1 - 광학 부재용 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체 - Google Patents

광학 부재용 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체 Download PDF

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Abstract

광학 부재의 변형을 억제할 수 있고, 또한 장기간의 내구성이 우수한 광학 부재용 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체를 제공한다. 광학 부재용 점착제 조성물은, (A) 공중합체와, (B) 이소시아네이트계 가교제와, (C) 에폭시계 가교제를 함유하고, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제를 8 ∼ 50 질량부 함유하고, 상기 (A) 공중합체는, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체이다.

Description

광학 부재용 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체 {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL MEMBER, PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET, AND LAMINATE}
본 발명은 광학 부재용 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체에 관한 것이다.
화상 표시 장치는, 최근 여러가지 용도나 조건하에서 사용되고 있고, 예를 들어, 실온 조건하 뿐만 아니라, 고온, 나아가서는 고온 다습과 같은 가혹한 조건하에서도 사용되는 경우도 많아지고 있다. 고온 또는 고온 다습 조건에서의 사용으로는, 예를 들어, 열대 지역에서의 사용, 차량 내부나 야외 계측 기기의 내부에서의 사용을 들 수 있다.
또, 화상 표시 장치는 최근 박형화가 진행되고 있다. 이에 따라, 예를 들어, 화상 표시 장치의 일종인 액정 표시 장치에 사용되는 광학 부재 (예를 들어, 편광판) 도 박형화되는 경향이 있다. 그러나, 편광판의 박형화로 인해 변형을 보다 잘 발생시키게 된다.
한편, 액정 표시 장치에서는, 주로 편광판의 수축에서 기인된 변형에 의해 「광 누출 현상」이 발생하는 것으로 알려져 있다. 광 누출 현상을 억제하기 위해서, 점착제 조성물에 가교제를 다량으로 첨가함으로써, 점착제를 단단하게 함으로써, 변형을 억제하는 방법이 있다 (특허문헌 1).
그러나, 이와 같은 점착제를 사용한 액정 표시 장치가 고온 또는 고습 환경하에 놓인 경우, 근래의 박형화된 편광판의 변형에 점착제가 충분히 추종할 수 없어, 피착체인 편광판이나 액정 패널과의 사이에 들뜸이나 벗겨짐을 발생시키게 하는 경우가 있다.
일본 공개 특허 공보 2010-090354 호
본 발명은 광학 부재의 변형을 억제할 수 있고, 또한 장기간의 내구성이 우수한 광학 부재용 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체를 제공한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 감안하여, 공중합체에 함유되는 관능기의 양, 그리고 공중합체와 가교제의 비율을 조정함으로써, 광학 부재의 변형을 억제할 수 있고, 또한 장기간의 내구성을 얻을 수 있는 광학 부재용 점착제 조성물을 알아냈다.
1. 본 발명의 일 양태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물은, (A) 공중합체와, (B) 이소시아네이트계 가교제와, (C) 에폭시계 가교제를 함유하고,
상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제를 8 ∼ 50 질량부 함유하고,
상기 공중합체는, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체이다.
2. 상기 1 에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (C) 에폭시계 가교제를 0.05 ∼ 4 질량부 함유할 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제의 함유량에 대한 상기 (C) 에폭시계 가교제의 배합량의 관계는 (B) : (C) ＝ (10 ∼ 40 질량부) : (0.1 ∼ 2 질량부) 일 수 있다.
4. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 하기 단량체 (a1) ∼ (a4) 의 혼합물일 (단, 상기 단량체 (a1) ∼ (a4) 를 합산하여 100 질량％ 이다.) 수 있다.
(a1) 카르복실기 함유 단량체 : 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만
(a2) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 : 90 ∼ 99.9 질량％
(a3) 수산기 함유 단량체 : 0 ∼ 0.3 질량％
(a4) 상기 (a1) ∼ (a3) 이외의 공중합성 단량체 : 0 ∼ 9 질량％
5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, (D) 실란 커플링제를 추가로 함유할 수 있다.
6. 상기 5 에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (D) 실란 커플링제를 0.01 ∼ 1 질량부 함유할 수 있다.
7. 상기 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, 상기 (C) 에폭시계 가교제는 에폭시기 및 아미노기를 가질 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, (E) 염기성 화합물을 추가로 함유할 수 있다.
9. 본 발명의 다른 양태에 관련된 점착 시트는, 상기 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 가열, 건조시켜 얻어진다.
10. 본 발명의 다른 양태에 관련된 적층체는, 유리 기판과, 편광 필름과, 상기 유리 기판과 상기 편광 필름의 사이에 형성된, 상기 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 가열, 건조시켜 얻어지는 점착제층을 포함한다.
11. 상기 10 에 기재된 적층체는, 상기 유리 기판은 화상 표시 장치에 사용되는 유리 기판일 수 있다.
상기 광학 부재용 점착제 조성물은, (A) 공중합체와, (B) 이소시아네이트계 가교제와, (C) 에폭시계 가교제를 함유하고, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제를 8 ∼ 50 질량부 함유하고, 상기 (A) 공중합체는, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체임으로써, 상기 (A) 공중합체에 함유되는 카르복실기의 함유량이 억제되어 있기 때문에, 그 카르복실기와 기타 성분의 반응에서 기인되는, 점착제층의 시간 경과에 따른 열화를 방지할 수 있다. 따라서, 상기 광학 부재용 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층을 사용함으로써, 장기간의 내구성이 우수한 광학 부재를 얻을 수 있다.
또한, 상기 광학 부재용 점착제 조성물에서는, 상기 (A) 공중합체에 대한 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제의 비율이 상기 범위로 조정되고 있기 때문에, 상기 광학 부재용 점착제 조성물을 사용한 점착제층은 경도가 억제되어 있다. 그래서, 그 점착제층을 사용함으로써, 광학 부재의 변형을 억제할 수 있다. 게다가, 상기 (A) 공중합체에 함유되는 카르복실기가, 기타 성분에 함유되는 관능기 (또는 기타 성분에서 유래되는 관능기) 와 반응함으로써, 그 (A) 성분과 그 기타 성분의 상용성을 높일 수 있기 때문에, 상기 광학 부재용 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층은 백탁이 잘 발생되지 않아, 투명성이 우수하다.
또, 상기 광학 부재용 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 가열, 건조시켜 얻어지는 상기 점착 시트는, 광학 부재의 변형을 억제할 수 있고, 또한 장기간의 내구성이 우수하다.
또한, 상기 적층체는, 유리 기판과 편광 필름의 사이에 형성된, 상기 광학 부재용 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 가열, 건조시켜 얻어지는 점착제층을 포함함으로써, 편광 필름의 변형을 억제할 수 있고, 또한 장기간의 내구성이 우수한 편광 필름을 얻을 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층을 포함하는 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 도면을 참조하면서 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명에 있어서, 각별히 언급하지 않는 이상, 「부」는 「질량부」를 의미하고, 「％」는 「질량％」를 의미한다.
1. 광학 부재용 점착제 조성물
본 발명의 일 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물 (이하, 간단히 「점착제 조성물」이라고 기재하는 경우도 있다.) 은, (A) 공중합체 (이하, 간단히 「(A) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) 와, (B) 이소시아네이트계 가교제 (이하, 간단히 「(B) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) 와, (C) 에폭시계 가교제 (이하, 간단히 「(C) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) 를 함유한다.
1.1. (A) 성분
(A) 성분인 공중합체는 카르복실기를 함유하는 폴리머이다. (A) 성분은 보다 구체적으로는 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체이다. (A) 성분이, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체임으로써, 소량의 카르복실기를 함유하기 때문에, 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층의 시간 경과에 따른 변화를 저감시킬 수 있다. 또한, (B) 성분 및 (C) 성분과 그 카르복실기가 반응함으로써, (A) 성분과 (B) 성분 및 (C) 성분의 상용성이 높아지기 때문에, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층은 백탁이 잘 발생되지 않고, 또한 건조 온도가 높아도 잘 백화되지 않는다.
또한, (A) 성분은, 수산기를 추가로 함유하고 있어도 된다. (A) 성분이 수산기를 추가로 함유함으로써, (B) 성분 및 (C) 성분과 그 수산기가 반응하는 결과, (A) 성분과 (B) 성분 및 (C) 성분의 상용성이 높아지기 때문에, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층의 백화를 방지할 수 있다.
보다 구체적으로는, 상기 단량체 혼합물은, 하기 단량체 (a1) ∼ (a4) 의 혼합물인 (단, 상기 단량체 (a1) ∼ (a4) 를 합산하여 100 질량％ 이다.) 것이 바람직하다.
(a1) 카르복실기 함유 단량체 (이하, 간단히 「(a1) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) : 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만
(a2) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 (이하, 간단히 「(a2) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) : 90 ∼ 99.9 질량％
(a3) 수산기 함유 단량체 (이하, 간단히 「(a3) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) : 0 ∼ 0.3 질량％
(a4) 상기 (a1) ∼ (a3) 이외의 공중합성 단량체 (이하, 간단히 「(a4) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) : 0 ∼ 9 질량％
보다 구체적으로는, (B) 성분 및 (C) 성분의 상용성에 보다 우수하다는 관점에서, (A) 성분은 카르복실기를 갖는 아크릴계 공중합체인 것이 바람직하고, 카르복실기 및 수산기의 양방을 갖는 아크릴계 공중합체인 것이 보다 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서, 「아크릴계 공중합체」란, 아크릴산, 아크릴산염, 아크릴산에스테르, 메타아크릴산, 메타크릴산염 및 메타크릴산에스테르에서 선택되는 적어도 1 종을 구성 단위 중에 50 질량％ 이상 함유하는 폴리머를 말한다.
(A) 성분이 상기 단량체 혼합물의 공중합체임으로써, (A) 성분은 카르복실기 및 수산기를 갖는 폴리머일 수 있고, 또한 (A) 성분 중에 있어서 카르복실기의 함유량이 억제되어 있고, 또한 수산기의 함유량이 소정 범위내로 조정되고 있다. 이로써, 후술하는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층의 경도가 억제되어 있기 때문에, 광학 부재가 잘 변형되지 않고, 또한 시간 경과에 따른 변화가 적어 장기간의 내구성이 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.
일반적으로, (A) 성분에 카르복실기가 함유되어 있는 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층 중에서, 기타 성분에 함유되는 관능기 (예를 들어, (B) 성분 및/또는 (C) 성분에 함유되는 관능기, (B) 성분 및/또는 (C) 성분에서 유래되는 관능기) 와 그 카르복실기가 시간 경과에 따라 반응하여, 그 점착제층이 시간 경과에 따라 단단해지는 경향이 있다.
이에 대하여, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 따르면, (A) 성분을 조제하기 위한 단량체 혼합물에 함유되는 카르복실기 함유 단량체가 0.5 질량％ 미만인 점에서, (A) 성분에 함유되는 카르복실기의 양이 억제되어 있기 때문에, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층 중에서, 기타 성분에 함유되는 관능기 (예를 들어, (B) 성분 및/또는 (C) 성분에 함유되는 관능기, (B) 성분 및/또는 (C) 성분에서 유래되는 관능기) 와 시간 경과에 따라 반응하는 카르복실기의 양이 억제되어 있다. 이로써, 그 점착제층이 시간 경과에 따라 단단해지는 것을 방지할 수 있다. 즉, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층은, 장기간 (예를 들어 1 개월 이상, 바람직하게는 3 개월 이상) 의 내구성이 우수하다.
또, (A) 성분에 수산기가 함유되어 있는 경우, 기타 성분에 함유되는 관능기 (예를 들어, (B) 성분 및/또는 (C) 성분에 함유되는 관능기, (B) 성분 및/또는 (C) 성분에서 유래되는 관능기) 와 그 수산기의 반응이 진행되기 때문에, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층이 단단해지는 경향이 있다.
이에 대하여, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 따르면, (A) 성분에 함유되는 수산기의 양이 소정의 양 이하로 저감되어 있거나, 또는 (A) 성분이 수산기를 함유하지 않기 때문에, (B) 성분 및/또는 (C) 성분에 함유되는 관능기 (나아가서는, (B) 성분 및/또는 (C) 성분에서 유래되는 관능기) 와 반응하는 수산기를 적게 한다 (또는 없앨 수 있다). 그래서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층이 단단해지는 것을 방지할 수 있다.
1.1.1. (a1) 성분
(a1) 성분인 카르복실기 함유 단량체는, 분자 구조 중에 카르복실기를 갖는 단량체이고, (a1) 성분은 (A) 성분에 함유되는 카르복실기의 유래가 될 수 있다.
상기 단량체 혼합물에 있어서의 (a1) 성분의 함유량이 0 질량％ 이면, (B) 성분 및 (C) 성분의 반응이 발생하지 않기 때문에, 내구성이 열등한 경우가 있고, 한편, 상기 단량체 조성물에 있어서의 (a1) 성분의 함유량이 0.5 질량％ 이상이면, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층이 시간 경과에 따라 단단해져, 내구성이 시간 경과에 따라 저하되는 경우가 있다. 내구성 및 장기간의 내구성이 보다 우수한 점에서, 상기 단량체 혼합물에 있어서의 (a1) 성분의 함유량은 0.01 ∼ 0.48 질량％ 인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 0.45 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.
(a1) 성분으로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산을 들 수 있고, 이 중에서 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합해서 사용할 수도 있다.
1.1.2. (a2) 성분
상기 단량체 혼합물이, (a2) 성분인 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체를 함유함으로써, 내구성을 (A) 성분에 부여할 수 있다. 상기 단량체 혼합물에 있어서의 (a2) 성분의 함유량이 90 질량％ 미만이면, 내구성이 열등한 경우가 있고, 한편, 상기 단량체 조성물에 있어서의 (a2) 성분의 함유량이 99.9 질량％ 를 초과해도, (a1) 성분의 비율이 상대적으로 낮아지기 때문에, 내구성이 열등한 경우가 있다. 내구성이 보다 우수하다는 점에서, 상기 단량체 혼합물에 있어서의 (a2) 성분의 함유량은 95 ∼ 99.6 질량％ 인 것이 바람직하고, 98 ∼ 99.6 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.
(a2) 성분으로는, 예를 들어, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 아크릴산n-프로필, 메타크릴산n-프로필, 아크릴산n-부틸, 메타크릴산n-부틸, 아크릴산n-펜틸, 아크릴산n-헥실, 메타크릴산n-헥실, 아크릴산n-헵틸, 아크릴산n-옥틸, 메타크릴산n-옥틸, 아크릴산n-노닐, 메타크릴산n-라우릴, 아크릴산n-라우릴, 메타크릴산n-테트라데실, 아크릴산n-헥사데실, 메타크릴산n-헥사데실, 아크릴산스테아릴, 메타크릴산스테아릴 등의 에스테르 부위에 직사슬형 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 ;
아크릴산i-프로필, 아크릴산i-부틸, 아크릴산t-부틸, 메타크릴산i-프로필, 메타크릴산i-부틸, 메타크릴산t-부틸, 아크릴산i-옥틸, 메타크릴산i-옥틸, 아크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산2-에틸헥실 등의 에스테르 부위에 분기형 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 ;
아크릴산시클로헥실, 메타크릴산시클로헥실, 아크릴산이소보르닐, 메타크릴산이소보르닐, 아크릴산디시클로펜타닐 등의 에스테르 부위에 지환 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체를 들 수 있고, 이 중에서 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합해서 사용할 수도 있다.
이 중에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층이 보다 우수한 내구성을 얻을 수 있다는 점에서, (a2) 성분은, 알킬에스테르 부위를 구성하는 알킬 사슬이 직사슬형 또는 분기형 알킬 사슬인 것이 바람직하고, 직사슬형 알킬 사슬을 갖는 것이 보다 바람직하다. 이 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층이 보다 우수한 내구성을 얻을 수 있다는 점에서, (a2) 성분에 함유되는 상기 알킬 사슬의 탄소 원자수는 1 ∼ 20 (바람직하게는 1 ∼ 10) 인 것이 더욱 바람직하다.
1.1.3. (a3) 성분
(a3) 성분인 수산기 함유 단량체는, 분자 구조 중에 수산기를 갖는 단량체이고, (a3) 성분은 (A) 성분에 함유되는 수산기의 유래가 될 수 있다.
상기 단량체 혼합물에 있어서의 (a3) 성분의 함유량이 0.3 질량％ 를 초과하면, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층이 단단해져, 그 점착제층을 구비하는 광학 부재에 변형이 발생하는 경우가 있다. 또, 예를 들어, 광학 부재가 편광판인 경우, 그 광학 부재의 변형에서 기인되어 광 누출이 발생하는 경우가 있다. 광학 부재의 변형 발생을 보다 확실히 억제할 수 있다는 점에서, 상기 단량체 혼합물에 있어서의 (a3) 성분의 함유량은 0.25 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.2 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 단량체 혼합물이 (a3) 성분을 함유하는 경우, 상기 단량체 혼합물에 있어서의 (a3) 성분의 함유량은 0.01 ∼ 0.25 질량％ 인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 0.2 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.
(a3) 성분으로는, 예를 들어, 아크릴산2-하이드록시에틸, 메타크릴산2-하이드록시에틸, 아크릴산2-하이드록시프로필, 메타크릴산2-하이드록시프로필, 아크릴산3-하이드록시프로필, 메타크릴산3-하이드록시프로필, 아크릴산4-하이드록시부틸, 메타크릴산4-하이드록시부틸, 아크릴산2-하이드록시-3-클로로프로필, 메타크릴산2-하이드록시-3-클로로프로필, 아크릴산2-하이드록시-3-페녹시프로필, 메타크릴산2-하이드록시-3-페녹시프로필 등, 아크릴산에틸렌글리콜, 아크릴산폴리에틸렌글리콜, 아크릴산프로필렌글리콜, 아크릴산폴리프로필렌글리콜 등의 아크릴산알킬렌글리콜, 메타크릴산에틸렌글리콜, 메타크릴산폴리에틸렌글리콜, 메타크릴산프로필렌글리콜, 메타크릴산폴리프로필렌글리콜 등의 메타크릴산알킬렌글리콜, 페녹시에틸아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르 단량체를 들 수 있다.
1.1.4. (a4) 성분
상기 단량체 혼합물은, (a4) 성분인 상기 (a1) ∼ (a3) 성분 이외의 공중합성 단량체를 함유할 수 있다.
(a4) 성분은 예를 들어, 아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, 메타크릴산N,N-디메틸아미노에틸, 메타크릴산N,N-디에틸아미노에틸 등의 아미드기 함유 (메트)아크릴산에스테르 단량체, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N'-디메틸아크릴아미드, N,N'-디에틸아크릴아미드, N,N'-디메틸아미노에틸아크릴아미드, N,N'-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드 등의 아미드기 함유 (메트)아크릴아미드 단량체, 아크릴로일모르폴린, 아크릴아미드, t-옥틸(메트)아크릴아미드, 다이아세톤아크릴아미드 등의 질소 원자 함유 단량체, 카르복시에틸아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 펜타메틸피페리딘메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-나프틸아크릴레이트 등의 에스테르 부위에 방향고리기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 단량체 ; 디시클로펜테닐옥시에틸아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트 등의 에스테르 부위에 에테르기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머 ; 아세트산비닐 등의 카르복실산비닐에스테르 ; 비닐피리딘, N-비닐피롤리돈, 비닐카프로락탐, 비닐(메트)아크릴로일기 함유 매크로모노머 등을 들 수 있고, 이 중에서 1 종 또는 2 종 이상을 조합해서 사용할 수도 있다. 단량체 조성물 중의 (a4) 성분의 함유량은 0 ∼ 9 질량％ 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 8 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.
1.1.5. (a1) ∼ (a3) 성분의 합계량
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, 우수한 내구성, 그리고 피착체와의 높은 밀착성을 달성할 수 있다는 관점에서, (A) 성분인 공중합체의 원료인 상기 단량체 혼합물 중에 있어서의 상기 (a1) 성분, (a2) 성분 및 (a3) 성분의 합계량이 90 ∼ 100 질량％ 일 수 있다.
1.1.6. 중량 평균 분자량
(A) 성분은 중량 평균 분자량 (Mw) 이 50 만 ∼ 200 만이다. (A) 성분의 중량 평균 분자량이 50 만 미만이면, 내구성이 열등한 경우가 있고, 한편, 200 만을 초과하면, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층이 지나치게 단단해져, 광학 부재의 변형을 방지할 수 없는 경우가 있다. 광학 부재의 변형을 방지할 수 있고, 또한 내구성을 높일 수 있다는 관점에서, (A) 성분의 중량 평균 분자량은 80 만 ∼ 150 만인 것이 보다 바람직하다. 여기서, (A) 성분의 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 은, GPC (겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 를 사용하여, 하기 조건에서 표준 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 (Mw) 을 구한 것이다. 또한, (A) 성분의 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 6.0 ∼ 9.5 인 것이 바람직하다.
＜GPC 측정 조건＞
측정 장치 : HLC-8120GPC (토소사 제조)
GPC 칼럼 구성 : 이하의 5 련 칼럼 (모두 토소사 제조)
(i) TSK-GEL HXL-H (가드 칼럼)
(ii) TSK-GEL G7000HXL
(iii) TSK-GEL GMHXL
(iv) TSK-GEL GMHXL
(v) TSK-GEL G2500HXL
샘플 농도 : 1.0 mg/㎤ 가 되도록 테트라하이드로푸란으로 희석
이동상 용매 : 테트라하이드로푸란
유량 : 1.0 ㎤/min
칼럼 온도 : 40 ℃
1.1.7. 점착제 조성물에 있어서의 함유량
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (A) 성분의 함유량은, 그 점착제 조성물의 60 ∼ 90 질량부일 수 있고, 65 ∼ 90 질량부인 것이 바람직하다.
1.1.8. (A) 성분의 중합 방법
(A) 성분의 중합 방법은, 특별히 제한되는 것이 아니라, 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 중합에 의해 얻어진 공중합체의 혼합물을 사용하여, 본 발명의 점착제 조성물을 제조함에 있어서, 처리 공정이 비교적 간단하고 단시간에 실시할 수 있다는 관점에서, 용액 중합에 의해 중합하는 것이 바람직하다.
용액 중합은, 일반적으로 중합조 내에 소정의 유기 용매, 각 단량체, 중합 개시제 및 필요에 따라 사용되는 연쇄 이동제 등을 주입하고, 질소 기류 또는 유기 용매의 환류 온도하에서, 교반하면서 수시간 가열 반응시킴으로써 실시된다.
또, 이 경우에 있어서, 유기 용매, 단량체 및/또는 중합 개시제의 적어도 일부를 축차로 첨가해도 된다. 유기 용매로서는, 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, n-프로필벤젠, t-부틸벤젠, o-자일렌, m-자일렌, p-자일렌, 테트라인, 데칼린, 방향족 나프타 등의 방향족 탄화수소류 ; 예를 들어, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, i-옥탄, n-데칸, 디펜텐, 석유 스피릿, 석유 나프타, 테레빈유 등의 지방계 혹은 지환족계 탄화수소류 ; 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산n-아밀, 아세트산2-부톡시에틸, 아세트산3-메톡시부틸, 벤조산메틸 등의 에스테르류 ; 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸-i-부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등의 케톤류 ; 예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 글리콜에테르류 ; 등을 들 수 있다. 이들 유기 용매는 각각 단독으로, 또는 2 종 이상 혼합해서 사용할 수 있다.
이들 중합용 유기 용매 중, (A) 성분의 중합시에는, 예를 들어 에스테르류, 케톤류를 사용하는 것이 바람직하고, 특히, (A) 성분의 용해성, 중합 반응의 용이함 등의 관점에서, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤, 아세톤 등의 사용이 바람직하다.
상기 중합 개시제로서는, 통상적인 용액 중합에서 사용할 수 있는 유기 과산화물, 아조 화합물 등을 사용하는 것이 가능하다. 이와 같은 유기 과산화물로서는, 예를 들어, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 디-i-프로필퍼옥시디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시비발레이트, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-아밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-옥틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-α-쿠밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)부탄, 2,2-비스(4,4-디-t-옥틸퍼옥시시클로헥실)부탄 등을 들 수 있고, 아조 화합물로서는, 예를 들어, 2,2'-아조비스-i-부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴 등을 들 수 있다.
이들 중합 개시제 중, (A) 성분의 중합 반응 중에, 그래프트 반응을 일으키지 않는 중합 개시제가 바람직하고, 특히 아조계가 바람직하다. 그 사용량은, 통상적으로 단량체 혼합물의 합계 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 2 중량부이며, 바람직하게는 0.1 ∼ 1.0 중량부이다.
또, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 함유되는 (A) 성분의 제조시에는, 연쇄 이동제를 사용하지 않는 것이 보통이지만, 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서, 필요에 따라 사용하는 것은 가능하다.
이와 같은 연쇄 이동제로서는, 예를 들어, 시아노아세트산 ; 시아노아세트산의 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬에스테르류 ; 브로모아세트산 ; 브로모아세트산의 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬에스테르류 ; 안트라센, 페난트렌, 플루오렌, 9-페닐플루오렌 등의 방향족 화합물류 ; p-니트로아닐린, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, p-니트로벤조산, p-니트로페놀, p-니트로톨루엔 등의 방향족 니트로 화합물류 ; 벤조퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논 등의 벤조퀴논 유도체류 ; 트리부틸보란 등의 보란 유도체 ; 사브롬화탄소, 사염화탄소, 1,1,2,2-테트라브로모에탄, 트리브로모에틸렌, 트리클로로에틸렌, 브로모트리클로로메탄, 트리브로모메탄, 3-클로로-1-프로펜 등의 할로겐화 탄화수소류 ; 클로랄, 푸르알데히드 등의 알데히드류 : 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬메르캅탄류 ; 티오페놀, 톨루엔메르캅탄 등의 방향족 메르캅탄류 ; 메르캅토아세트산, 메르캅토아세트산의 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬에스테르류 ; 탄소수 1 ∼ 12 의 하이드록시알킬메르캅탄류 ; 피넨, 테르피놀렌 등의 테르펜류 ; 등을 들 수 있다.
(A) 성분의 중합 온도로서는, 일반적으로 약 30 ∼ 180 ℃ 이며, 바람직하게는 40 ∼ 150 ℃ 이며, 보다 바람직하게는 50 ∼ 90 ℃ 의 범위이다. 또한, 용액 중합법 등에 의해 얻어진 중합물 중에 미반응 단량체가 함유되는 경우에는, 그 단량체를 제거하기 위해서, 메탄올 등에 의한 재침전법으로 정제하는 것도 가능하다.
1.2. (B) 성분
(B) 성분인 이소시아네이트계 가교제는, 이소시아네이트기 (-N＝C＝O) 를 갖고, 또한 상온 또는 가열하에서 (A) 성분과 가교할 수 있는 가교제인 것이 바람직하고, 예를 들어, 자일릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로르페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머나, 그것들을 트리메틸올프로판 등의 2 가 이상의 알코올 화합물 등에 부가 반응시킨 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물 등이 예시된다.
또, 공지된 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등에 이소시아네이트 화합물을 부가 반응시킨 우레탄 프레폴리머형의 이소시아네이트 등도 들 수 있다. 이들 중에서, 자일릴렌디이소시아네이트 및 그 유도체 등이 바람직하게 사용된다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (B) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대해 8 ∼ 50 질량부인 것이 바람직하고, 9 ∼ 48 질량부인 것이 보다 바람직하다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (B) 성분의 함유량이, (A) 성분 100 질량부에 대해 8 질량부 미만이면, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층의 점착력이 충분하지 않고, 한편, 50 질량부를 초과하면, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층이 지나치게 단단해져, 그 점착제층을 포함하는 광학 부재에 예기치 못한 변형이 발생하는 경우가 있다.
또, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에는 (B) 성분이 (A) 성분에 대해 8 ∼ 50 질량부로 비교적 다량으로 배합되어 있으므로, 계 내에서 이소시아네이트기끼리가 축합되어, 이른바 이소시아네이트 폴리머가 생성될 수 있다. 당해 이소시아네이트 폴리머 중의 활성 이소시아네이트기가 계 내의 물과 반응하면, 탈탄산을 경유하여 폴리머 사슬 중에 아미노기를 생성한다. 당해 아미노기는, 후술하는 (C) 성분의 에폭시기와 반응할 수 있으므로, (A) 성분에 함유되는 가교점 (예를 들어, (A) 성분이 아크릴계 폴리머인 경우, 그 아크릴 폴리머에 함유되는 가교점) 과 가교제의 반응에 의해 형성되는 폴리머 네트워크와는 상이한, 새로운 폴리머 네트워크를 계 내에 축적할 수 있다. 이로써, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층은 내구성이 우수하다.
1.3. (C) 성분
(C) 성분인 에폭시계 가교제는, 에폭시기 (하기 식 (1) 참조) 를 갖고, 또한 상온 또는 가열하에서 (A) 성분과 가교할 수 있는 가교제이면 된다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (C) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대해 0.05 ∼ 4 질량부인 것이 바람직하고, 0.08 ∼ 3 질량부인 것이 보다 바람직하다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (C) 성분의 함유량이, (A) 성분 100 질량부에 대해 0.05 질량부 미만이면, 점착력이 충분하지 못하고, 한편, 4 질량부를 초과하면, 점착제층이 지나치게 단단해져, 그 점착제층을 포함하는 광학 부재에 예기치 못한 변형이 발생하는 경우가 있다.
또, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층의 내구성 발현과, 그 점착제층을 포함하는 광학 부재의 변형 방지의 양립을 도모하는 관점에서, 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제의 함유량에 대한 상기 (C) 에폭시계 가교제의 배합량의 관계는 (B) : (C) ＝ (10 ∼ 40 질량부) : (0.1 ∼ 2 질량부) 인 것이 바람직하다.
또한, (C) 성분은, 에폭시기 및 아미노기를 갖는 에폭시계 가교제 (아민형 에폭시계 가교제) 일 수 있다. (C) 성분이 에폭시기가 아민형임으로써, 그 에폭시기가, 기타 성분 (예를 들어 (A) 성분 및/또는 (B) 성분) 에 대한 구핵성을 높일 수 있고, 가교를 촉진시킬 수 있다.
또, (C) 성분은, 에폭시기 및 아미노기를 갖는 경우 (아민형 에폭시계 가교제인 경우), 나아가서는, (C) 성분이 아미노기를 함유하지 않는 경우 (비아민형 에폭시계 가교제인 경우) 에도, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은 (E) 염기성 화합물 (이하, 간단히 「(E) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) 을 추가로 함유하고 있어도 된다.
(C) 성분으로는, 시판되는 에폭시계 가교제를 사용할 수 있다. 아민형 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 (상품명 : 테트라드 C, 미츠비시 가스 화학 주식회사), 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)벤젠 (상품명 : 테트라드 X, 미츠비시 가스 화학 주식회사) 을 들 수 있고, 비아민형 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어, 2,2'-[[2,2-비스(옥시란-2-일메톡시메틸)-1,3-프로판디일]비스(옥시메틸렌)]비스옥시란 (상품명 : 데나콜 EX-411, 나가세켐텍스 주식회사 제조) 을 들 수 있다.
또, 에폭시기 및 아미노기를 갖는 (C) 성분을 사용하는 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 점착제층을 형성하는 경우, 그 아미노기에 함유되는 질소 원자의 전자 공여성에 의해, (B) 성분에 함유되는 이소시아네이트기에서 유래되는 수산기와 그 에폭시기의 반응, 그리고, (A) 성분에 함유되는 카르복실기와 그 에폭시기의 반응을 촉진시킬 수 있는 것으로 추측된다. 이로써, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층의 점착성을 높일 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (E) 성분을 추가로 함유함으로써, (E) 성분이, 기타 성분에 함유되는 (및/또는 기타 성분에서 유래되는) 수산기의 구핵성을 높일 수 있다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (E) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대해 0 ∼ 0.1 질량부인 것이 바람직하고, 0 ∼ 0.08 질량부인 것이 보다 바람직하다.
(E) 성분으로는, 우수한 전자 공여성을 갖는 점에서, 염기성 질소 원자 함유 화합물인 것이 바람직하고, 예를 들어, 카오라이저 No.1 (상품명, 카오 주식회사) 을 들 수 있다.
1.4. (D) 성분
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은 (D) 실란 커플링제 (이하, 간단히 「(D) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다.) 를 추가로 함유할 수 있다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (D) 성분을 추가로 함유함으로써, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 광학 부재의 표면에 점착제층을 형성한 경우, 광학 부재와 피착체의 점착을 양호하게 유지할 수 있다.
보다 구체적으로는, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분 및/또는 (B) 성분에 함유되는 이소시아네이트기 (또는 그 이소시아네이트기에서 유래되는 기) 와 (D) 성분이 반응함으로써, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물과 피착체 (예를 들어 유리) 의 점착성을 높일 수 있다.
(C) 성분은 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물 ; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시 시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물 ; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물 ; 그리고 3-클로로프로필트리메톡시실란 ; 올리고머형 실란 커플링제 등이어도 되고, 그 중에서도, 점착성이 우수하다는 점에서, (A) 성분, (B) 성분 또는 (C) 성분 중에 함유되는 관능기와 반응하는 관능기를 갖는 (D) 성분이 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, 그 조성물의 점착성을 보다 높이는 관점에서, (A) 성분 100 질량부에 대해 (D) 성분을 0.01 ∼ 1 질량부 함유할 수 있다.
1.5. 기타 성분
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 필요에 따라, (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, (D) 성분, (E) 성분 이외의 성분을 추가로 함유할 수 있다. 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 계면 활성제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 점착 부여제, 가소제 등이 배합되어 있어도 된다.
1.6. 다른 실시형태
본 발명의 다른 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물은, (A) 카르복실기를 갖는 공중합체와, (B) 이소시아네이트계 가교제와, (C) 에폭시계 가교제를 함유하고, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제를 8 ∼ 50 질량부 함유하고, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (C) 에폭시계 가교제를 0.05 ∼ 4 질량부 함유한다. 이 경우, 상기 (A) 공중합체는, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 상기 다른 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물에 따르면, 상기 본 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물과 동일한 작용 효과를 갖는다.
1.7. 점착제 조성물의 제조
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 통상적으로 상기 (A) ∼ (E) 성분 및 필요에 따라 임의 성분을, 동시에 혹은 임의의 순번으로 혼합해서 조제된다. 또한, (A) 성분과 (B) 성분 및 (C) 성분을 혼합함에 있어서, (A) 성분을 용액 중합에 의해 조제한 경우에는, 중합 완료 후의 (A) 성분을 함유하는 용액에 (B) 성분 및 (C) 성분을 첨가해도 되고, (A) 성분을 괴상 중합에 의해 조제하는 경우에는, 중합 완료 후에는 균일 혼합이 곤란해지기 때문에, 이 중합 도중에 (B) 성분 및 (C) 성분을 첨가해서 혼합하는 것이 바람직하다.
1.8. 용도
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 광학 부재와 피착체의 첩합 (貼合) 에 사용할 수 있고, 그 중에서도 장기간 (예를 들어 1 개월 이상, 바람직하게는 3 개월 이상) 의 내구성이 요구되는 광학 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용한 첩합의 대상이 되는 광학 부재로서는, 예를 들어, 편광 필름 (편광판), 위상차 필름, 타원 편광 필름, 반사 방지 필름, 휘도 향상 필름, 광확산 필름 및 하드 코트 필름으로 이루어지는 군에서 선택되는 광학 필름을 들 수 있다. 또, 피착체로서는, 예를 들어, ITO 층 등의 금속층, 유리 또는 플라스틱으로 이루어지는 기재를 들 수 있고, 그 중에서도, 점착성이 보다 우수한 점에서, 광학 부재와 유리의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 예를 들어, 광학 부재가 편광판인 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층을 개재하여, 편광판과 기타 피착체 (예를 들어 유리 기판) 를 접착시키는 경우, 그 점착제층이 적당한 경도를 갖기 때문에, 편광판의 변형을 방지할 수 있고, 또한 그 점착제층의 시간 경과에 따른 변화를 억제할 수 있다. 이로써, 그 점착제층은 장기간의 내구성이 우수하다.
1.9. 점착 시트
본 발명의 다른 실시형태에 관련된 점착 시트는, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 적절히 가열, 건조시켜 얻어진다. 본 실시형태에 관련된 점착 시트는, 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 세퍼레이터 (박리 필름) 상에 도공함으로써 막 형상으로 형성한 후, 가열, 건조시킴으로써 얻을 수 있다. 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (점착제층) 를 광학 부재와 기타 피착체의 사이에 형성함으로써, 그 피착체와 그 광학 부재의 첩합을 실시할 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트 (점착제층) 의 두께는, 통상적으로는 1 ∼ 50 ㎛, 바람직하게는 5 ∼ 30 ㎛ 정도이다.
1.10. 작용 효과
본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, (A) 성분과 (B) 성분과 (C) 성분을 함유하고, 상기 (A) 성분 100 질량부에 대해 상기 (B) 성분을 8 ∼ 50 질량부 함유하고, 상기 (A) 성분은, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체임으로써, 상기 (A) 성분에 함유되는 카르복실기의 함유량이 억제되고, 또한 그 (A) 성분에 대한 상기 (B) 성분의 비율이 상기 범위로 조정되고 있기 때문에, 광학 부재의 변형을 억제할 수 있고, 또한 장기간의 내구성이 우수하다.
보다 구체적으로는, 상기 (A) 성분에 함유되는 카르복실기의 함유량이 억제되어 있기 때문에, 그 카르복실기가, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층 중의 관능기와 반응하여, 그 점착제층의 경도가 시간 경과에 따라 변화하는 것을 억제할 수 있다.
또, 일반적으로 (A) 성분과 (B) 성분의 상용성이 나쁘면, 점착제층의 건조 후에 백탁이 발생하는 경우가 있고, 또한 점착제층의 건조 온도가 높거나 또는 긴 경우, 그 점착제층이 백화되기 쉬워지는 경향이 있다.
이에 비해, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 점착제층을 형성할 때에, 상기 (A) 성분에 카르복실기가 함유되어 있음으로써, (B) 성분에 함유되는 기 및/또는 (C) 성분에 함유되는 기 (나아가서는, (B) 성분에서 유래되는 기 및/또는 (C) 성분에서 유래되는 기) 가 (A) 성분에 함유되는 카르복실기와 반응함으로써, (A) 성분과 (B) 성분 및 (C) 성분의 상용성이 향상되기 때문에, 백탁이 잘 발생되지 않고, 점착제층의 건조 온도가 높거나 또는 긴 경우에도, 점착제층에 백화가 잘 발생되지 않는다.
또한, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에서는, 상기 (A) 성분에 대한 상기 (B) 성분의 비율이 상기 범위로 조정되고 있기 때문에, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 점착제층을 형성할 때, 점착제층이 지나치게 단단해지는 것을 억제할 수 있다.
예를 들어, 광학 부재가 편광판인 경우, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층을 사용함으로써, 그 점착제층이 적당한 경도를 갖고, 또한 우수한 점착력을 갖기 때문에, 광학 부재의 변형이 억제되므로, 광 누출을 방지할 수 있다. 특히, 그 점착제층은 유리의 표면에 잘 융합되어, 유리 기판과 광학 부재의 밀착성을 높일 수 있다. 또한, 그 점착제층은 고온 및 다습 조건하에서 우수한 내구성을 발휘하고, 또한 광 누출을 저감시킬 수 있다.
2. 적층체
본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체는, 유리 기판과, 편광판과, 상기 유리 기판과 상기 편광판의 사이에 형성된, 상기 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 가열하여 얻어지는 점착제층 (점착 시트) 을 포함한다.
2.1. 적층 구조
도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 일례 (적층체 (100)) 를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 적층체 (100) 는, 도 1 에 나타낸 바와 같이, 유리 기판 (10) 과, 편광 필름 (30) 과, 유리 기판 (10) 과 편광 필름 (30) 의 사이에 형성된 점착제층 (20) 을 포함한다.
보다 구체적으로는, 적층체 (100) 는, 유리 기판 (10) 과, 유리 기판 (10) 상에 형성된 점착제층 (20) 과, 유리 기판 (10) 상에 점착제층 (20) 을 개재하여 형성된 편광 필름 (30) 을 포함한다. 유리 기판 (10) 과 편광 필름 (30) 은 점착제층 (20) 을 개재하여 접착되어 있다.
도 1 에 있어서, 점착제층 (20) 은 피착체 (유리 기판 (10)) 의 표면에 형성되어 있다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 피착체의 표면에 형성하는 방법으로는, 평활성이 양호한 박리 필름 (세퍼레이터) 의 표면에 점착제 조성물을 도포하고, 도막을 건조시킨 후, 당해 도막을 특정 수지 필름의 표면에 전사하는 전사법을 들 수 있다.
본 실시형태에 관련된 적층체는 예를 들어, 화상 표시 장치 (특히 액정 표시 장치) 에 포함된다. 이 경우, 본 실시형태에 관련된 적층체에 함유되는 유리 기판은 액정 표시 장치용 유리 기판이다.
2.2. 유리 기판
본 실시형태에 관련된 적층체를 구성하는 유리 기판은 화상 표시 장치용에 사용되는 유리 기판일 수 있다. 화상 표시 장치로서는, 예를 들어, 액정 텔레비전, 컴퓨터의 모니터, 휴대 전화, 태블릿 등에 사용되는 TFT (박막 트랜지스터) 액정 표시 장치일 수 있다.
2.3. 작용 효과
본 실시형태에 관련된 적층체는, 유리 기판과, 편광 필름과, 상기 유리 기판과 상기 편광 필름의 사이에 형성된, 상기 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 적절히 가열, 건조시켜 얻어지는 점착제층을 포함함으로써, 상기 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분에 있어서의 카르복실기의 함유량이 억제되어 있기 때문에, 그 카르복실기와 그 점착제 조성물에 함유되는 관능기의 반응을 억제할 수 있다. 이로써, 장기간의 내구성이 우수하다.
또한, 상기 실시형태에 관련된 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, 함유량이 억제되어 있는 (A) 성분에 있어서의 카르복실기가, (B) 성분 및 (C) 성분에 함유되는 관능기와 반응하기 때문에, 그 점착제층이 적당한 경도 및 우수한 점착력을 발휘할 수 있다. 이로써, 편광 필름의 변형을 억제할 수 있다.
3. 실시예
이하, 본 발명을 하기 실시예에 기초하여 설명하는데, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.
3.1. (A) 성분의 조제
3.1.1. 실시예 1 (공중합체의 제조)
냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교배 장치를 구비한 반응 용기에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부, 용매로서 아세트산에틸 130 중량부, 단량체 성분으로서 아크릴산부틸 99.6 중량부, 아크릴산 0.4 중량부를 넣고, 질소 환류를 실온에서 1 시간 실시한 후, 반응 용기 내의 모노머 조성물 용액의 온도를 67 ℃ 로 승온시키고, 질소 기류 중에서 5 시간 중합을 실시하여, 공중합체 (실시예 1 의 (A) 성분) 의 용액을 얻었다.
얻어진 공중합체에 대해 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 100 만이고, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 8.0 이었다.
3.1.2. 실시예 2 내지 14 및 비교예 1 내지 10 (공중합체의 제조)
표 1 및 표 2 에 나타낸 조성의 단량체 혼합물을 각각 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1 에 기재된 방법에 의해, 실시예 2 내지 14 및 비교예 1 내지 10 의 공중합체의 용액을 각각 얻었다. 얻어진 공중합체의 중량 평균 분자량을 상기 실시예 1 에 기재된 방법으로 측정한 결과를 표 1 및 표 2 에 함께 나타낸다.
3.2. 점착제가 부착된 편광판의 제작
점착제 용액의 (고형분) 100 부에 대해, (B) 이소시아네이트계 가교제로서 톨릴렌디이소시아네이트인 콜로네이트 L 20 부, (C) 에폭시계 가교제로서 테트라드 X 0.1 부, (D) 실란 커플링제로서 KBM-403 0.2 부를 첨가하고, 이것들을 충분히 혼합하여, 실시예 1 의 점착제 조성물을 얻었다.
기포 빠짐 후, 닥터 블레이드를 사용하여 박리 처리된 PET 제 세퍼레이터에 도공하고, 바로 90 ℃ 에서 3 분간 건조시켰다. 건조 후, 편광판에 부착시키고, 실온 23 ℃, 습도 65 ％ 의 조건하 1 ∼ 7 일간 정치 (靜置) 시켜, 실시예 1 의 점착제가 부착된 편광판을 얻었다.
표 3 및 표 4 에 나타낸 조성을 각각 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1 에 기재된 방법에 의해, 실시예 2 내지 14 및 비교예 1 내지 10 의 점착제가 부착된 편광판을 얻었다.
3.3. 시험 방법
3.3.1. 습열 내구성
상기 「3.2. 점착제가 부착된 편광판의 제작」에서 얻어진 각 점착제가 부착된 편광판을 각각 250 mm × 350 mm 로 재단하고, PET 필름을 박리 후, 유리 기판 상에 첩부하여 제작한 시료편을, 60 ℃/95 ％ RH 에서 500 시간 방치하고, 습열 내구성 시험을 실시하였다. 당해 시험 후, 시료편에 발생하는 발포, 들뜸, 벗겨짐의 상태를 육안으로 관찰하고, 하기 기준으로 내구성을 평가하였다.
[기준]
◎ : 벗겨짐 없음
○ : 4 변에 있어서, 외주 단부에서부터 0.5 mm 이상의 위치에 벗겨짐이 없는 것
△ : 4 변에 있어서, 외주 단부에서부터 0.5 mm 이상의 위치에 벗겨짐이 있고, 1.5 mm 이상의 위치에 벗겨짐이 없는 것
× : 4 변에 있어서, 외주 단부에서부터 1.5 mm 이상의 위치에 벗겨짐이 있는 것
3.3.2. 건조 후 백화 내성
상기 「3.2. 점착제가 부착된 편광판의 제작」에서 얻어진 각 점착제가 부착된 편광판을 120 ℃ 에서 10 분간 건조시킨 후, 헤이즈 미터 HM-150 (무라카미 색채 기연 연구소) 을 사용하여 측정된 헤이즈 측정값을 이하의 기준에 따라 평가하였다.
[기준]
◎ : 0.5 ％ 미만
○ : 0.5 ％ 이상 ∼ 1 ％ 미만
△ : 1 ％ 이상 ∼ 5 ％ 미만
× : 5 ％ 이상
3.3.3. 시트 노화성
상기 「3.2. 점착제가 부착된 편광판의 제작」에서 얻어진 각 점착제가 부착된 편광판을 50 ℃ 의 항온기에 10 일간 넣고, 취출하여 23 ℃ 의 분위기하에서 1일간 정치시켰다. 이어서, 이 점착제가 부착된 편광판을 310 mm × 385 mm 의 크기로 재단하고, 유리판의 편면에 라미네이터 롤을 사용하여 첩착 (貼着) 시키고, 이어서, 50 ℃, 5 기압으로 조정된 오토클레이브에 20 분간 유지하여 시험판을 제작하였다. 동일한 시험판을 2 장 제작하고, 각각 온도 60 ℃, 습도 95 ％ RH 의 조건하 (내습) 및 온도 80 ℃ 의 조건하 (내열) 에서 500 시간 방치하고, 시험판에 있어서의 벗겨짐의 발생 등을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다.
[기준]
◎ : 벗겨짐 등의 외관 불량은 전혀 관찰되지 않았다.
○ : 벗겨짐 등의 외관 불량이 매우 적게 관찰되었지만 문제 없는 범위이다.
△ : 벗겨짐 등의 외관 불량이 약간 관찰되었다.
× : 벗겨짐 등의 외관 불량이 분명하게 관찰되었다.
3.3.4. 습열 후 박리력
상기 「3.2. 점착제가 부착된 편광판의 제작」에서 얻어진 각 점착제가 부착된 편광판을 폭 25 mm, 길이 100 mm 로 재단하고, 유리판의 편면에 라미네이터 롤을 사용하여 첩착시키고, 50 ℃, 5 기압으로 조정된 오토클레이브에 20 분간 유지 하였다. 취출하여 23 ℃/50 ％ 의 조건하에서 1 시간 정치 후, 유리판으로부터 180°각도로 박리했을 때의 힘을 측정한 것을 초기 박리력 (P0) 으로 하였다. 유리판에 첩착시키고, 50 ℃, 5 기압으로 조정된 오토클레이브에 20 분간 유지한 후, 60 ℃/90 ％ 의 항온 항습기에 24 시간 넣고, 취출 후, 23 ℃/50 ％ 의 조건하에서 1 시간 정치시키고, 유리판으로부터 180°각도로 박리했을 때의 힘을 측정한 것을 습열 후 박리력 (Pp) 으로 하였다. 습열 처리 후의 박리력 (Pp) 과 초기 박리력 (P0) 의 비 (Pp/P0) 를 습열 후 박리력 평가로 하였다. 습열 후에 박리력이 상승, 즉 (Pp/P0) 의 값이 높을수록, 습열 내구 시험에서의 벗겨짐이 잘 일어나지 않아, 내구성이 양호하다.
3.3.5. 광 누출
19 인치 사이즈 액정 패널에, 상기 「3.2. 점착제가 부착된 편광판의 제작」에서 얻어진 점착형 편광판을 크로스니콜이 되도록 부착시키고, 60 ℃/95 ％ RH 분위기하 240 시간 방치한 후, 23 ℃/50 ％ RH 분위기하에서 2 시간 방치하였다. 그 후, 광 누출을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다.
[기준]
◎ : 광 누출이 발생하지 않는다.
○ : 사용상 문제 없는 레벨의 범위에서 광 누출이 발생한다.
△ : 사용상 문제 있는 레벨의 범위에서 광 누출이 발생한다.
× : 전체면으로 넓은 범위에서 광 누출이 발생한다.
[표 1]
Figure 112015123948119-pct00001
[표 2]
Figure 112015123948119-pct00002
[표 3]
Figure 112015123948119-pct00003
[표 4]
Figure 112015123948119-pct00004
또, 표 3 및 표 4 에 있어서의 약어는 이하의 의미이다.
콜로네이트 L : 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조)
콜로네이트 342 : 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조)
테트라드 X : 아민형 에폭시계 가교제 (미츠비시 가스 화학 주식회사)
테트라드 C : 아민형 에폭시계 가교제 (미츠비시 가스 화학 주식회사)
데나콜 EX-411 : 비아민형 에폭시계 가교제 (나가세켐텍스 주식회사 제조)
KBM-403 : 실란 커플링제 (3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에츠 화학 주식회사)
카오라이저 No.1 : 아민계 가교 촉진제 (카오 주식회사)
표 3 의 결과로부터, 상기 실시예 1 내지 14 의 점착제층은, 습열 내구성, 건조 후 백화 내성, 시트 노화성, 습열 후 박리력 및 광 누출 방지성이 우수하다.
보다 구체적으로는, 상기 실시예 1 내지 14 의 점착제 조성물은, (A) 공중합체와, (B) 이소시아네이트계 가교제와, (C) 에폭시계 가교제를 함유하고, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제를 8 ∼ 50 질량부 함유하고, 상기 (A) 공중합체는, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체인 점에서, 상기 실시예 1 내지 14 의 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층은, 건조 후 백화 내성이 우수하다.
건조 후 백화 내성은, 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층의 투명성의 지표이고, 건조 후 백화 내성이 우수한 것은, 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층의 투명성이 우수하다는 것을 의미한다.
상기 실시예 1 내지 14 의 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층이 투명성이 우수한 이유는, 상기 (A) 공중합체가, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물임으로써, 그 (A) 공중합체에 함유되는 카르복실기가, 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제 및/또는 상기 (C) 에폭시계 가교제에 함유되는 관능기 (또는 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제 및/또는 상기 (C) 에폭시계 가교제에서 유래되는 관능기) 와 반응함으로써, 그 (A) 공중합체와 그 (B) 이소시아네이트계 가교제 및 그 (C) 에폭시계 가교제의 상용성이 높아지기 때문으로 추측된다.
또, 상기 실시예 1 내지 14 의 점착제 조성물은, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제를 8 ∼ 50 질량부 함유하는 점에서, 상기 실시예 1 내지 14 의 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층은, 습열 내구성, 시트 노화성 및 습열 후 박리 평가가 우수하다.
상기 실시예 1 내지 14 의 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층이, 습열 내구성, 시트 노화성 및 습열 후 박리 평가가 우수한 이유는, 상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대한 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제의 함유량이 8 ∼ 50 질량부임으로써, 그 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층을 적당한 경도를 갖는 것으로 할 수 있기 때문에, 광학 부재의 변형 (편광판) 이 적고, 또한 상기 서술한 바와 같이, 그 (A) 공중합체가, 상기 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체임으로써, 그 (A) 공중합체에 함유되는 카르복실기의 함유량이 억제되어 있으므로, 장기간의 신뢰성이 우수하기 때문으로 추측된다.
이에 비해, 표 4 의 결과로부터, 상기 비교예 1 내지 5 의 점착제층은, 상기 (A) 공중합체로서, (a1) 카르복실기 함유 단량체를 0.5 질량％ 이상 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체를 사용했기 때문에, 습열 후 박리력이 열등한 것으로 이해할 수 있다. 그 이유로서, 상기 (A) 공중합체에 함유되는 카르복실기와 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제 및/또는 상기 (C) 에폭시계 가교제에 함유되는 관능기 (또는 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제 및/또는 상기 (C) 에폭시계 가교제에서 유래되는 기) 의 반응이 시간 경과에 따라 발생하는 결과, 내구성이 저하되었기 때문으로 추측된다.
보다 구체적으로는, 비교예 2 의 점착제층은, 그 점착제층의 제조에 사용한 점착제 조성물이 (C) 성분도 (D) 성분도 함유하지 않기 때문에, 내구성이 열등하여, 크랙 발생에 수반되는 벗겨짐이 발생하는 결과, 광 누출이 발생한 것으로 이해할 수 있다.
또, 비교예 3 의 점착제층은, 그 점착제층의 제조에 사용한 점착제 조성물이 (C) 성분을 함유하지 않기 때문에, 습열 조건하에서 백화된 (점착제층이 백화되어 광의 투과율이 저하되었기 때문에, 결과적으로 광 누출 평가가 양호해졌다) 것으로 이해할 수 있다.
또한, 표 4 의 결과로부터, 상기 비교예 6 의 점착제층은, 건조 후 백화 내성이 열등한 것으로 이해할 수 있다. 그 이유로서, 상기 비교예 6 의 점착제 조성물에서는, 상기 (A) 공중합체로서, 상기 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않은 단량체 혼합물의 공중합체를 사용했으므로, 그 (A) 공중합체가 카르복실기를 함유하지 않기 때문에, 그 카르복실기와 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제 및/또는 상기 (C) 에폭시계 가교제에 함유되는 관능기 (또는 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제 및/또는 상기 (C) 에폭시계 가교제에서 유래되는 기) 의 반응이 발생하지 않아, 그 (A) 공중합체와 그 (B) 이소시아네이트계 가교제 및 그 (C) 에폭시계 가교제의 상용성이 낮기 때문으로 추측된다.
또, 표 4 의 결과로부터, 상기 비교예 7 의 점착제층은, 습열 내구성 및 시트 노화성이 열등한 것으로 이해할 수 있다. 그 이유로서, 상기 비교예 7 의 점착제 조성물에서는, 상기 (A) 공중합체로서, (a3) 수산기 함유 단량체를 0.3 질량％ 를 초과하여 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체를 사용했기 때문에, (a3) 수산기 함유 단량체 중의 수산기와 기타 성분에 함유되는 관능기가 반응한 결과, 그 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층이 지나치게 단단해졌기 때문으로 추측된다.
또한, 표 4 의 결과로부터, 상기 비교예 8 의 점착제층은, 건조 후 백화 내성이 열등한 것으로 이해할 수 있다. 그 이유로서, 상기 비교예 8 의 점착제 조성물에서는, 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제를 사용하지 않았기 때문에, 상기 (A) 공중합체에 함유되는 카르복실기와 그 (B) 이소시아네이트계 가교제에 함유되는 관능기 (또는 그 (B) 이소시아네이트계 가교제에서 유래되는 기) 의 반응이 잘 발생되지 않아, 그 (A) 공중합체와 그 (B) 이소시아네이트계 가교제의 상용성이 낮으므로, 그 점착제 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층의 투명성이 저하되었기 때문으로 추측된다.
또한, 표 4 의 결과로부터, 상기 비교예 9 및 10 의 점착제층은, 습열 내구성 및 습열 후 박리력이 열등한 것으로 이해할 수 있다. 그 이유로서, 상기 비교예 9 및 10 의 점착제 조성물에서는, 상기 (C) 에폭시계 가교제를 사용하지 않았기 때문에, 상기 (A) 공중합체에 함유되는 카르복실기와 그 (C) 에폭시계 가교제에 함유되는 관능기 (또는 그 (C) 에폭시계 가교제에서 유래되는 기) 의 반응이 잘 발생되지 않으므로, 가교가 불충분해져, 내구성이 저하되었기 때문으로 추측된다.

Claims (11)

  1. (A) 공중합체와,
    (B) 이소시아네이트계 가교제와,
    (C) 에폭시계 가교제를 함유하고,
    상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (B) 이소시아네이트계 가교제를 8 ∼ 50 질량부 함유하고,
    상기 (A) 공중합체는, 카르복실기 함유 단량체를 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만, 수산기 함유 단량체를 0.3 질량% 이하 함유하는 단량체 혼합물의 공중합체이고,
    상기 (A) 공중합체의 중량 평균 분자량은 50 만 이상 200 만 이하이고,
    상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (C) 에폭시계 가교제를 0.05 ∼ 4 질량부 함유하는 광학 부재용 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (B) 이소시아네이트계 가교제의 함유량에 대한 상기 (C) 에폭시계 가교제의 배합량의 관계가 (B) : (C) ＝ (10 ∼ 40 질량부) : (0.1 ∼ 2 질량부) 인 광학 부재용 점착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 하기 단량체 (a1) ∼ (a4) 의 혼합물인 (단, 상기 단량체 (a1) ∼ (a4) 를 합산하여 100 질량％ 이다.) 광학 부재용 점착제 조성물.
    (a1) 카르복실기 함유 단량체 : 0 질량％ 초과 또한 0.5 질량％ 미만
    (a2) (메트)아크릴산알킬에스테르 단량체 : 90 ∼ 99.9 질량％
    (a3) 수산기 함유 단량체 : 0 ∼ 0.3 질량％
    (a4) 상기 (a1) ∼ (a3) 이외의 공중합성 단량체 : 0 ∼ 9 질량％
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (D) 실란 커플링제를 추가로 함유하는 광학 부재용 점착제 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 (A) 공중합체 100 질량부에 대해 상기 (D) 실란 커플링제를 0.01 ∼ 1 질량부 함유하는 광학 부재용 점착제 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (C) 에폭시계 가교제는 에폭시기 및 아미노기를 갖는 광학 부재용 점착제 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (E) 염기성 화합물을 추가로 함유하는 광학 부재용 점착제 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 가열, 건조시켜 얻어지는 점착 시트.
  9. 유리 기판과,
    편광 필름과,
    상기 유리 기판과 상기 편광 필름의 사이에 형성된, 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물을 막 형상으로 성형하고, 가열, 건조시켜 얻어지는 점착제층을 포함하는 적층체.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 유리 기판은 화상 표시 장치에 사용되는 유리 기판인 적층체.
  11. 삭제
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