JP2023077357A - 粘着剤および粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】帯電防止性に優れた粘着剤および粘着シートを提供する。【解決手段】光学部材を貼合するための粘着剤であって、芳香環含有モノマーを、１００ｐｐｍ以上、６０００ｐｐｍ以下含有する粘着剤。当該粘着剤は、アクリル系粘着剤であることが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有することが好ましい。当該（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、芳香環含有モノマーを含有することが好ましい。【選択図】図１

Description

本発明は、帯電防止性を有する粘着剤および粘着シートに関するものである。

近年、スマートフォンやタブレット端末等のモバイル電子機器における表示装置であるタッチパネルでは、投影型静電容量式のものが多く使用されている。かかるモバイル電子機器における投影型静電容量式のタッチパネルとして、例えば、下から順に、液晶表示装置（ＬＣＤ）、粘着剤層、透明導電膜（スズドープ酸化インジウム：ＩＴＯ）、ガラス基板、透明導電膜（ＩＴＯ）、および強化ガラスなどの保護層が積層されたものが提案されている。

上記液晶表示装置を構成する表示部品としては、一般的に液晶セルが用いられる。液晶セルは、一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板の配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隔になるように配置し、その周辺をシールして、２枚の透明電極基板の間に液晶材料を挟持したものである。通常、液晶セルにおける２枚の透明電極基板の外側には、それぞれ粘着剤層を介して偏光板が接着される。

上記粘着剤層は、当該粘着剤層および剥離シート（場合によっては、さらには偏光板）を有する粘着シートとして使用されることが多い。上記粘着剤層が積層されている剥離シート、あるいは偏光板は、通常プラスチック材料により構成されている。そのため、電気絶縁性が高く、剥離シートを剥離する時などに静電気が発生し易い。このように発生した静電気が残存した状態で、偏光板を液晶セルに貼合すると、液晶分子の配向に乱れが生じるおそれがあり、また、静電気の存在は、埃や塵を吸引してしまうなどの問題を引き起こす。

そこで、効果的な帯電防止性能を得るべく、粘着剤組成物に帯電防止剤を添加することが提案されている（例えば特許文献１～２）。

特開２００７－３１６３７７号公報 特開２００８－９５０８１号公報

しかしながら、粘着剤組成物に通常の帯電防止剤を添加した場合、高温条件下等での耐久性が通常よりも低下する懸念がある。そのため、帯電防止剤の添加量を少なくしても、所望の帯電防止性能を得ることのできる技術が望まれている。

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、帯電防止性に優れた粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、第１に本発明は、光学部材を貼合するための粘着剤であって、芳香環含有モノマーを、１００ｐｐｍ以上、６０００ｐｐｍ以下含有することを特徴とする粘着剤を提供する（発明１）。

上記発明（発明１）に係る粘着剤は、上記の量で芳香環含有モノマーを含有することにより、帯電防止性を発揮する。そのため、所望の帯電防止性を得るために、帯電防止剤の添加量を少なくしても（添加量を０にする場合も含む）、優れた帯電防止性能を得ることができる。また、芳香環含有モノマーの含有量の上限値が上記であることにより、光学部材における粘着剤の耐久性が、当該芳香環含有モノマーによって悪化することが抑制される。

上記発明（発明１）においては、アクリル系粘着剤であることが好ましい（発明２）。

上記発明（発明１，２）においては、（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有することが好ましい（発明３）。

上記発明（発明３）においては、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として、芳香環含有モノマーを含有することが好ましい（発明４）。

上記発明（発明３，４）においては、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、架橋剤によって架橋されていることが好ましい（発明５）。

上記発明（発明１～５）においては、前記光学部材が、偏光板であることが好ましい（発明６）。

第２に本発明は、光学部材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明１～６）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明７）。

上記発明（発明７）においては、前記光学部材が、偏光板であることが好ましい（発明８）。

第３に本発明は、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明１～６）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明９）。

本発明に係る粘着剤および粘着シートは、帯電防止剤の添加量を少なくしても、優れた帯電防止性能を得ることができる。

本発明の第１の実施形態に係る粘着シートの断面図である。 本発明の第２の実施形態に係る粘着シートの断面図である。

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着剤〕
本発明の一実施形態に係る粘着剤は、光学部材を貼合するための粘着剤であって、芳香環含有モノマーを、１００ｐｐｍ以上含有し、６０００ｐｐｍ以下含有することが好ましい。光学用の粘着剤が上記の量で芳香環含有モノマーを含有することにより、当該粘着剤は帯電防止性を発揮する。そのため、所望の帯電防止性を得るために、帯電防止剤の添加量を少なくしても（添加量を０にする場合も含む）、優れた帯電防止性能を得ることができる。また、芳香環含有モノマーの含有量の上限値が上記であることにより、光学部材における粘着剤の耐久性が、当該芳香環含有モノマーによって悪化することが抑制される。

帯電防止性の観点から、粘着剤における芳香環含有モノマーの含有量は、１００ｐｐｍ以上であり、２５０ｐｐｍ以上であることが好ましく、５００ｐｐｍ以上であることがより好ましく、特に８００ｐｐｍ以上であることが好ましく、さらには１２００ｐｐｍ以上であることが好ましい。また、光学部材における粘着剤の耐久性の観点から、粘着剤における芳香環含有モノマーの含有量は、６０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、特に５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、さらには４０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０００ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。

本実施形態における芳香環含有モノマーは、芳香環を有するアクリル系モノマーであることが好ましく、特に、芳香環を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環、フルオレン環等が挙げられ、中でもベンゼン環が好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。

芳香環含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２－フェニルエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ナフチル；（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシブチル等の（メタ）アクリル酸フェノキシアルキル；フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香環及びエチレングリコール含有（メタ）アクリレート；エトキシ化ｏ－フェニルフェノールアクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、帯電防止性の観点から、（メタ）アクリル酸フェノキシアルキルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸フェノキシエチルが好ましく、さらにはアクリル酸フェノキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本実施形態に係る粘着剤の種類は、光学用途に適し、芳香環含有モノマーによる帯電防止効果を阻害しないものであれば、特に限定されない。例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。

本実施形態に係る粘着剤は、光学用途に適する観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体と芳香環含有モノマーとを含有するものであることが好ましく、特に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、芳香環含有モノマー（Ｃ）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を架橋したものであることが好ましい。粘着性組成物Ｐを架橋して得られる粘着剤は、所望の凝集力を得ることができ、光学用途に適した耐久性を発揮し得る。なお、本明細書において、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。

１．粘着性組成物Ｐの成分
（１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、芳香環含有モノマーを含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合に芳香環含有モノマーを使用すると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合時に、重合条件によっては、重合されない芳香環含有モノマーを重合溶液中に残存させることができる。この場合、芳香環含有モノマー（Ｃ）を粘着剤（粘着性組成物Ｐ）中に別途添加する必要がないという利点がある。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が芳香環含有モノマーを構成モノマー単位とすると、得られる粘着剤の凝集力がより好適なものとなり、光学用途において、優れた耐久性が得られ易くなる。

芳香環含有モノマーの種類としては、前述したものが挙げられるが、粘着性組成物Ｐが含有する芳香環含有モノマー（Ｃ）と同じものを、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合に使用することが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、芳香環含有モノマーを、１～４０質量％含有することが好ましく、６～３５質量％含有することがより好ましく、特に１２～３０質量％含有することが好ましく、さらには１８～２５質量％含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で芳香環含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤の凝集力がより好適なものとなり、光学用途において、より優れた耐久性が得られ易くなる。

本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤（Ｂ）と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤（Ｂ）と反応して、架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。

上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤（Ｂ）との反応性に優れる水酸基含有モノマーが好ましい。

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における水酸基の架橋剤（Ｂ）との反応性および他の単量体との共重合性の点から、炭素数が１～４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸２－ヒドロキシエチルまたはアクリル酸４－ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、このアミノ基含有モノマーからは、後述の窒素原子含有モノマーは除かれる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、０．１～２０質量％含有することが好ましく、０．５～１２質量％含有することがより好ましく、特に１～８質量％含有することが好ましく、さらには２～５質量％含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、光学用途において、より優れた耐久性が得られ易くなる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合（腐食、抵抗値変化等）を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量で含有することが許容される。

本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルまたは（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを４０～９９質量％含有することが好ましく、特に５０～９０質量％含有することが好ましく、さらには６０～８０質量％含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であると、得られる粘着剤は、光学用途に適した粘着力を発揮し易くなる。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に芳香環含有モノマー等の他のモノマー成分を好適な量導入することができる。

上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー（脂環式構造含有モノマー）を含有することも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。一方、脂環式構造含有モノマーそのものは、重合体にある程度の硬さを付与することができる。したがって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が構成モノマー単位として脂環式構造含有モノマーを有することにより、光学用途において、より優れた耐久性が得られ易くなる。

脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。上記と同様に、得られる粘着剤の物性値調整の観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造（多環構造）であることが好ましい。さらに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に、得られる粘着剤の物性値調整の観点から、脂環式構造の炭素数（環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう）は、通常５以上であることが好ましく、７以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、１５以下であることが好ましく、１０以下であることが特に好ましい。

上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル（脂環式構造の炭素数：１０）、（メタ）アクリル酸アダマンチル（脂環式構造の炭素数：１０）または（メタ）アクリル酸イソボルニル（脂環式構造の炭素数：７）が好ましく、特に（メタ）アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを１～２５質量％含有することが好ましく、２～１５質量％含有することがより好ましく、特に３～１０質量％含有することが好ましく、さらには４～７質量％含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、光学用途において、より優れた耐久性が得られ易くなる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、所望の凝集力を有する粘着剤が得られ易くなる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、耐久性に優れた粘着剤が得られ易い。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、６０万～３００万であることが好ましく、９０万～２６０万であることがより好ましく、特に１２０万～２４０万であることが好ましく、さらには１６０万～２２０万であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が上記の範囲にあると、光学用途において、優れた耐久性が得られ易くなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。

粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（２）架橋剤（Ｂ）
架橋剤（Ｂ）は、粘着性組成物Ｐの加熱により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、光学用途において、優れた耐久性が得られ易くなる。

上記架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。

粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１～２質量部であることが好ましく、０．０１～１質量部であることがより好ましく、特に０．０５～０．５質量部であることが好ましく、さらには０．１～０．３質量部であることが好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量が上記範囲にあることで、光学用途において、より優れた耐久性が得られ易くなる。

（３）芳香環含有モノマー（Ｃ）
芳香環含有モノマー（Ｃ）の種類は、前述した通りである。また、粘着性組成物Ｐ中における芳香環含有モノマー（Ｃ）の含有量は、前述した、粘着剤中における芳香環含有モノマーの含有量と同じである。

（４）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、帯電防止剤、防錆剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。

粘着性組成物Ｐは、上記の中でもシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、被着体である光学部材がプラスチック部材であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、耐久性がより優れたものとなる。

シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。

かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記に挙げたシランカップリング剤の中でも、帯電防止性と耐久性との両立の観点から、エポキシ構造を有するケイ素化合物、メルカプト基含有ケイ素化合物、アルキル基含有ケイ素化合物、およびメルカプト基含有ケイ素化合物とアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物のいずれかを使用することが好ましく、エポキシ構造を有するケイ素化合物およびメルカプト基含有ケイ素化合物を併用するか、エポキシ構造を有するケイ素化合物およびアルキル基含有ケイ素化合物を併用するか、エポキシ構造を有するケイ素化合物、およびメルカプト基含有ケイ素化合物とアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物を併用することがより好ましく、中でもエポキシ構造を有するケイ素化合物、およびメルカプト基含有ケイ素化合物とアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物を併用することが特に好ましく、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および３－メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシランとの縮合物を併用することがさらに好ましい。

粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～３質量部であることが好ましく、０．１～２質量部であることがより好ましく、特に０．２～１質量部であることが好ましく、さらには０．３～０．６質量部であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が上記範囲にあることで、光学用途において、より優れた耐久性が得られ易くなる。

なお、粘着性組成物Ｐ中に、シランカップリング剤として、エポキシ構造を有するケイ素化合物、およびメルカプト基含有ケイ素化合物とアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物を併用する場合、エポキシ構造を有するケイ素化合物の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～３質量部であることが好ましく、特に０．０５～１質量部であることが好ましく、さらには０．１～０．５質量部であることが好ましく、メルカプト基含有ケイ素化合物とアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～３質量部であることが好ましく、特に０．０５～１質量部であることが好ましく、さらには０．１～０．５質量部であることが好ましい。シランカップリング剤（エポキシ構造を有するケイ素化合物、およびメルカプト基含有ケイ素化合物とアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物）の含有量がそれぞれ上記範囲にあることで、光学用途において、より優れた耐久性が得られ易くなる。

粘着性組成物Ｐは、所望の帯電防止性を得るために、帯電防止剤を含有してもよい。ただし、本実施形態では芳香環含有モノマー（Ｃ）が帯電防止性を有するため、帯電防止剤の量は、通常よりも少なくすることができる。具体的には、粘着性組成物Ｐ中における帯電防止剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であることが好ましく、０．１～１５質量部であることがより好ましく、特に１～１０質量部であることが好ましく、さらには３～７質量部であることが好ましい。このように帯電防止剤の量が少ないと、光学部材における粘着剤層１１の耐久性が帯電防止剤に起因して低下することを抑制することができる。

帯電防止剤としては、例えば、イオン性化合物、アニオン系界面活性剤、アルカリ金属塩、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が挙げられ、中でも、イオン性化合物およびアルカリ金属塩から選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。

イオン性化合物としては、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、含リンオニウム塩等が好ましい。また、アルカリ金属塩としては、リチウム塩、カリウム塩等が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の中でも、含窒素オニウム塩が好ましく、特に含窒素オニウム塩のイオン性化合物が好ましく、さらにはピリジニウム塩系イオン性化合物が好ましい。

２．粘着剤の製造
粘着剤の製造においては、第１に、粘着剤（粘着性組成物Ｐ）中に残存する芳香環含有モノマーの含有量が１００ｐｐｍ以上、６０００ｐｐｍ以下となるように、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合を行ってもよいし、第２に、粘着主剤としての重合体、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル重合体を含む系（重合溶液）に対し、粘着剤（粘着性組成物Ｐ）中における芳香環含有モノマーの含有量が１００ｐｐｍ以上、６０００ｐｐｍ以下となるように、芳香環含有モノマーを添加してもよい。

粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を重合し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶液（場合によって、芳香環含有モノマー（Ｃ）を含有する）に、架橋剤（Ｂ）と、所望により、芳香環含有モノマー（Ｃ）、添加剤等を加えることで、好ましく調製することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物をラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。このとき、重合条件（重合温度等）や架橋剤量などを調整することで、重合されない芳香環含有モノマーを、重合溶液中に所望量残存させてもよい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルブチロニトリル)、１,１'－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２,２'－アゾビス（２,４－ジメチルバレロニトリル）、２,２'－アゾビス（２,４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４,４'－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２,２'－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

なお、上記重合工程において、２－メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶液に、架橋剤（Ｂ）、ならびに所望により希釈溶剤、芳香環含有モノマー（Ｃ）、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０～６０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。

粘着性組成物Ｐを架橋することにより、粘着剤が得られる。粘着性組成物Ｐの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Ｐの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。

加熱処理の加熱温度は、５０～１５０℃であることが好ましく、特に７０～１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒～１０分であることが好ましく、特に５０秒～２分であることが好ましい。

加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１～２週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。

上記の加熱処理（及び養生）により、架橋剤（Ｂ）を介して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が架橋され、粘着剤が得られる。

３．粘着剤の物性
上記粘着剤のゲル分率は、３０～９０％であることが好ましく、４０～８０％であることがより好ましく、特に５０～７０％であることが好ましく、さらには５５～６４％であることが好ましい。これにより、当該粘着剤は良好な凝集力を発揮し、耐久性により優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。

〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、上述した粘着剤からなる粘着剤層を有するものである。本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図１および図２に示す。

図１に示すように、第１の実施形態に係る粘着シート１Ａは、剥離シート１２と、剥離シート１２の剥離面に積層された粘着剤層１１と、粘着剤層１１に積層された光学部材１３とから構成される。

また、図２に示すように、第２の実施形態に係る粘着シート１Ｂは、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。

１．各部材
（１）粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した粘着剤から構成され、好ましくは、粘着性組成物Ｐを架橋してなる粘着剤から構成される。

本実施形態に係る粘着シート１Ａ,１Ｂにおける粘着剤層１１の厚さ（ＪＩＳ Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、特に１０μｍ以上であることが好ましく、さらには１５μｍ以上であることが好ましい。これにより、所望の粘着力が得られるとともに所望の帯電防止性を発揮し易いものとなる。また、粘着剤層１１の厚さは、１００μｍ以下であることが好ましく、７５μｍ以下であることがより好ましく、特に５０μｍ以下であることが好ましく、さらには３０μｍ以下であることが好ましい。これにより、加工性が良好なものとなる。なお、粘着剤層１１は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。

（２）剥離シート
剥離シート１２，１２ａ，１２ｂは、粘着シート１Ａ,１Ｂの使用時まで粘着剤層１１を保護するものであり、粘着シート１Ａ,１Ｂ（粘着剤層１１）を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート１Ａにおいて、剥離シート１２は必ずしも必要なものではない。また、本実施形態に係る粘着シート１Ｂにおいて、剥離シート１２ａ，１２ｂの一方または両方は必ずしも必要なものではない。

剥離シート１２，１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。

上記剥離シート１２，１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。また、剥離処理に使用される剥離剤は、帯電防止剤や芳香環含有モノマー等を含むことも好ましい。これにより、粘着剤層１１から剥離シート１２，１２ａ，１２ｂを剥離した際の帯電防止性能が向上する。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。

剥離シート１２，１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０～１５０μｍ程度である。

（３）光学部材
本実施形態に係る粘着シート１Ａにおける光学部材１３としては、例えば、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム等が挙げられる。中でも偏光板（偏光フィルム）は、収縮し易く、寸法変化が大きいため、耐久性を要求される観点から、本実施形態の粘着剤（上記粘着剤層１１）と積層する光学部材１３として好適である。

光学部材１３の厚さは、その種類によっても異なるが、例えば偏光板の場合には、１０μｍ～５００μｍであることが好ましく、特に５０μｍ～３００μｍであることが好ましく、さらには８０μｍ～１５０μｍであることが好ましい。

２．物性
（１）表面抵抗率
表面抵抗率の測定においては、粘着シート１Ａ，１Ｂの粘着剤層１１と、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムとの積層体をサンプルとする。２３℃、相対湿度５０％の環境下において、上記サンプルに対して１００Ｖの電圧を３０秒間印加したときの、粘着剤層１１の粘着面（ＰＥＴフィルムとは反対側の面）の表面抵抗率は、３．１ＧΩ／ｓｑ以下であることが好ましく、３ＧΩ／ｓｑ以下であることがより好ましく、特に２．６ＧΩ／ｓｑ以下であることが好ましく、さらには２．１ＧΩ／ｓｑ以下であることが好ましい。これにより、帯電防止性に優れているということができ、例えば、粘着剤層１１から剥離シート１２，１２ａ，１２ｂを剥離する時に、静電気が発生することを効果的に抑制することができる。上記表面抵抗率の下限値は特に限定されないが、通常は、０．１ＧΩ／ｓｑ以上であることが好ましく、耐久性との両立の観点から、特に０．４ＧΩ／ｓｑ以上であることが好ましく、さらには０．７ＧΩ／ｓｑ以上であることが好ましい。

なお、上記表面抵抗率は、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して測定した値であり、当該表面抵抗率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

（２）粘着力
粘着シート１Ａ，１Ｂのソーダライムガラスに対する粘着力は、０．１～５０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、０．８～２５Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましく、特に０．８～１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、さらには１～５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。上記粘着力の下限値が上記であると、光学用途において優れた耐久性が得られ易い。また、上記粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な液晶セル等の再利用が可能となる。帯電防止性と耐久性とを両立する観点においては、上記粘着力は、１．２～４Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、特に１．５～３Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、さらには１．６～２．５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。

３．粘着シートの製造
粘着シート１Ａ，１Ｂの一製造例として、上記粘着性組成物Ｐを使用した場合について説明する。

粘着シート１Ａを製造するには、剥離シート１２の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐを含む溶液（塗布溶液）を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その粘着剤層１１に光学部材１３を積層する。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１Ａが得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。

また、粘着シート１Ｂを製造するには、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐを含む塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その粘着剤層１１に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１Ｂが得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。

上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。

４．粘着シートの使用
ここで、例えば、一方の面に透明導電膜が形成された液晶セルと、当該透明導電膜に積層された偏光板と、上記液晶セルの他方の面に積層された偏光板とを備えたタッチパネルの製造方法について説明する。第１の方法としては、光学部材１３として偏光板を使用した粘着シート１Ａを２枚用意し、第１の粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、露出した粘着剤層１１と、液晶セルの一方の面に形成された透明導電膜とを貼合するとともに、第２の粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、露出した粘着剤層１１と、液晶セルの他方の面とを貼合する。

第２の方法としては、粘着シート１Ｂを２枚用意し、第１の粘着シート１Ｂの一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）を剥離して、露出した粘着剤層１１と、液晶セルの一方の面に形成された透明導電膜とを貼合する。また、第２の粘着シート１Ｂの一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）を剥離して、露出した粘着剤層１１と、液晶セルの他方の面とを貼合する。次いで、第１の粘着シート１Ｂの他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を剥離して、露出した粘着剤層１１と、偏光板とを貼合する。同じく、第２の粘着シート１Ｂの他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を剥離して、露出した粘着剤層１１と、偏光板とを貼合する。

本実施形態に係る粘着シート１Ａ，１Ｂにおける粘着剤層１１は帯電防止性に優れているため、粘着剤層１１から剥離シート１２，１２ａ，１２ｂを剥離する時などに、静電気が発生することを効果的に抑制することができる。これにより、例えば、偏光板を液晶セルに貼合するときに、液晶分子の配向に乱れが生じることを抑制することができる。

また、本実施形態に係る粘着シート１Ａ，１Ｂにおける粘着剤層１１は、帯電防止剤の添加量を少なくしても、優れた帯電防止性能を発揮することができ、また、帯電防止剤に起因して耐久性が低下することを抑制することができる。さらに、芳香環含有モノマーの含有量が所定量以下であると、当該芳香環含有モノマーに起因して耐久性が低下することを抑制することができる。これにより、粘着剤層１１は耐久性に優れたものとなり、高温条件下でも、光学部材１３や被着体との間で浮き、剥がれ、発泡等が生じることが防止・抑制される。特に、光学部材１３を偏光板とした場合でも、偏光板の変形によって生じ得る応力を粘着剤層１１で吸収・緩和することができ、それにより、優れた耐久性が発揮される。

なお、本明細書において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

例えば、粘着シート１Ａの剥離シート１２は省略されてもよいし、粘着シート１Ｂにおける剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ－ブチル７２質量部、アクリル酸フェノキシエチル２０質量部、アクリル酸イソボルニル５質量部、アクリル酸２－ヒドロキシエチル３質量部、酢酸エチル２００質量部、および２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．０６質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を６０℃に昇温し、１６時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量１７５万の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の生成を確認した。

２．粘着性組成物の調製
上記工程（１）で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（Ｂ）としてのトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（三井化学社製，製品名「タケネートＤ１１０Ｎ」）０．１５質量部と、帯電防止剤（Ｃ）としての１－デシルピリジウムビス（フルオロスルホニル）イミド６．０質量部と、シランカップリング剤としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２質量部および３－メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシランとの縮合物（信越化学工業社製，製品名「Ｘ－４１－１８１０」）０．２質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。

３．粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して塗布層を形成した。

次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８１０３１」）とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、重剥離型剥離シート／粘着剤層の塗布層（厚さ：２０μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。

なお、上記粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ－０２」）を使用して測定した値である（以下同じ）。

〔実施例２〕
実施例１で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、粘着剤層を露出させた。その後、当該粘着シートを１００℃ｄｒｙにて３分間加熱し、これを実施例２に係る粘着シートとした。

〔実施例３〕
実施例１で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、粘着剤層を露出させた。その後、当該粘着シートを１００℃ｄｒｙにて１分間加熱し、これを実施例３に係る粘着シートとした。

〔実施例４〕
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ－ブチル７２質量部、アクリル酸フェノキシエチル２０質量部、アクリル酸イソボルニル５質量部、アクリル酸２－ヒドロキシエチル３質量部、酢酸エチル２００質量部、および２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を６０℃に昇温し、１６時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量１８０万の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の生成を確認した。

上記工程で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部と、架橋剤（Ｂ）としてのトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（三井化学社製，製品名「タケネートＤ１１０Ｎ」）０．１５質量部と、帯電防止剤（Ｃ）としての１－デシルピリジウムビス（フルオロスルホニル）イミド６．０質量部と、シランカップリング剤としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２質量部および３－メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシランとの縮合物（信越化学工業社製，製品名「Ｘ－４１－１８１０」）０．２質量部と、アクリル酸フェノキシエチルモノマー０．１５質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。

得られた粘着性組成物の塗布溶液を使用し、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。

〔実施例５〕
粘着性組成物におけるアクリル酸フェノキシエチルモノマーの配合量を０．５０質量部に変更する以外、実施例４と同様にして粘着シートを製造した。

〔実施例６〕
粘着性組成物におけるアクリル酸フェノキシエチルモノマーの配合量を１．００質量部に変更する以外、実施例４と同様にして粘着シートを製造した。

〔実施例７〕
粘着性組成物におけるアクリル酸フェノキシエチルモノマーの配合量を３．００質量部に変更する以外、実施例４と同様にして粘着シートを製造した。

〔比較例１〕
実施例１で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、粘着剤層を露出させた。その後、当該粘着シートを１００℃ｄｒｙにて１０分間加熱し、これを比較例１に係る粘着シートとした。

〔比較例２〕
粘着性組成物におけるアクリル酸フェノキシエチルモノマーの配合量を５．００質量部に変更する以外、実施例４と同様にして粘着シートを製造した。

前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ－８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃

〔試験例１〕（ＰｈＥＡモノマー含有量の測定）
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：５０μｍ）に貼付した。この積層体を４０ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断した後、重剥離型剥離シートを剥離し、これをサンプルとした。なお、実施例２，３および比較例１の粘着シートについては、軽剥離型剥離シートは既に剥離されているため、所定の加熱処理後の粘着剤層をＰＥＴフィルムに貼付した。

上記サンプルをバイアル瓶に入れ、オートサンプラー（島津製作所社製，製品名「ＧＣ－２０１０」／ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製，製品名「ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ ４０」）にセットし、１２０℃で２０分間加熱した後、水素炎イオン化検出法（ＦＩＤ）により、粘着剤中におけるアクリル酸フェノキシエチルモノマー（ＰｈＥＡモノマー）の含有量（ｐｐｍ）を測定した。結果を表１に示す。

〔試験例２〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で製造した粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その各粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％）は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。これにより、粘着剤のゲル分率（％）を導出した。結果を表１に示す。

〔試験例３〕（表面抵抗率の測定）
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：５０μｍ）に貼付した。この積層体を４０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに裁断した後、重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の粘着面について、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して、表面抵抗率を測定した。具体的には、２３℃、５０％ＲＨの環境下において、抵抗率測定器（三菱アナリテック社製，製品名「ハイレスタＵＰ ＭＣＰ－ＨＴ４５０型」）を使用して、重剥離型剥離シートを剥離した粘着シートに対して１００Ｖの電圧を３０秒間印加した後の、粘着剤層の粘着面の表面抵抗率（ＧΩ／ｓｑ）を測定した。結果を表１に示す。

〔試験例４〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：５０μｍ）に貼付した。この積層体を２５ｍｍ×１１０ｍｍの大きさに裁断し、これをサンプルとした。

上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を介してソーダライムガラス（河村久蔵商店社製，製品名「ＦＬ １．１ｔ １０５±０．２×１４０±０．２」）に当該サンプルを貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（Ａ＆Ｄ社製，製品名「ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＲＴＧ－１２２５」）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力を測定した。結果を表１に示す。

〔試験例５〕（耐久性の評価）
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、粘着剤層を露出させた。次いで、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の一方の面をトリアセチルセルロースフィルムで保護し、他方の面をシクロオレフィンポリマーフィルムで保護してなる厚さ１００μｍの偏光板を、上記粘着剤層の露出面とシクロオレフィンポリマーフィルムの表面とが接するように、上記粘着剤層と貼合した。そして、偏光板の偏光軸と長辺とが平行になるよう、２００ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに裁断した。その後、２３℃、５０％ＲＨで７日間養生することにより、粘着剤層付き偏光板を得た。

上記粘着剤層付き偏光板から重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を介して無アルカリガラス（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧し、これをサンプルとした。

上記サンプルを８５℃ｄｒｙの環境下に投入し、２５０時間後、５００時間後、および７５０時間後に、目視により発泡、浮き、剥がれ、およびスジの有無を確認した。評価基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
〇：発泡、浮き、剥がれ、およびスジが発生しなかった。
×：発泡、浮き、剥がれ、またはスジが発生した。

表１から分かるように、実施例で製造した粘着シートは、帯電防止性に優れるとともに、耐久性にも優れていた。

本発明に係る粘着剤および粘着シートは、帯電防止性および耐久性が要求される光学部材、特に偏光板を貼合するのに好適である。

１Ａ，１Ｂ…粘着シート
１Ａ’…粘着剤層付き偏光板
１１…粘着剤層
１２，１２ａ，１２ｂ…剥離シート
１３…光学部材

Claims (9)

1. 光学部材を貼合するための粘着剤であって、
   芳香環含有モノマーを、１００ｐｐｍ以上、６０００ｐｐｍ以下含有する
   ことを特徴とする粘着剤。
2. アクリル系粘着剤であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤。
3. （メタ）アクリル酸エステル重合体を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤。
4. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として、芳香環含有モノマーを含有することを特徴とする請求項３に記載の粘着剤。
5. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、架橋剤によって架橋されていることを特徴とする請求項３または４に記載の粘着剤。
6. 前記光学部材が、偏光板であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着剤。
7. 光学部材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
   前記粘着剤層が、請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着剤からなる
   ことを特徴とする粘着シート。
8. 前記光学部材が、偏光板であることを特徴とする請求項７に記載の粘着シート。
9. ２枚の剥離シートと、
   前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層と
   を備えた粘着シートであって、
   前記粘着剤層が、請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着剤からなる
   ことを特徴とする粘着シート。

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