KR20230076751A - 점착제 및 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

(과제) 대전 방지성이 우수한 점착제 및 점착 시트를 제공한다.
(해결 수단) 광학 부재를 첩합하기 위한 점착제로서, 방향환 함유 모노머를, 100ppm 이상 6000ppm 이하 함유하는 점착제. 상기 점착제는, 아크릴계 점착제인 것이 바람직하고, 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.

Description

점착제 및 점착 시트{ADHESIVES AND ADHESIVE SHEETS}
본 발명은 대전 방지성을 갖는 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.
근년, 스마트폰이나 태블릿 단말 등의 모바일 전자 기기에 있어서의 표시 장치인 터치 패널에서는, 투영형 정전 용량식의 것이 많이 사용되고 있다. 이러한 모바일 전자 기기에 있어서의 투영형 정전 용량식의 터치 패널로서, 예를 들면, 아래부터 순서대로, 액정 표시 장치(LCD), 점착제층, 투명 도전막(주석 도프 산화인듐: ITO), 유리 기판, 투명 도전막(ITO), 및 강화 유리 등의 보호층이 적층된 것이 제안되고 있다.
상기 액정 표시 장치를 구성하는 표시 부품으로서는, 일반적으로 액정 셀이 이용된다. 액정 셀은, 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명 전극 기판의 배향층을 내측으로 하여, 스페이서에 의해 소정의 간격이 되도록 배치하고, 그 주변을 시일(seal)하여, 2매의 투명 전극 기판 사이에 액정 재료를 협지(挾持)한 것이다. 통상, 액정 셀에 있어서의 2매의 투명 전극 기판의 외측에는, 각각 점착제층을 개재하여 편광판이 접착된다.
상기 점착제층은, 상기 점착제층 및 박리 시트(경우에 따라서는, 더욱이는 편광판)를 갖는 점착 시트로서 사용될 경우가 많다. 상기 점착제층이 적층되어 있는 박리 시트, 혹은 편광판은, 통상 플라스틱 재료에 의해 구성되어 있다. 그 때문에, 전기 절연성이 높아, 박리 시트를 박리할 때 등에 정전기가 발생하기 쉽다. 이와 같이 발생한 정전기가 잔존한 상태에서, 편광판을 액정 셀에 첩합하면, 액정 분자의 배향에 흐트러짐이 생길 우려가 있고, 또한, 정전기의 존재는, 먼지나 티끌을 흡입해 버리는 등의 문제를 일으킨다.
그래서, 효과적인 대전 방지 성능을 얻기 위해, 점착제 조성물에 대전 방지제를 첨가하는 것이 제안되고 있다(예를 들면 특허문헌 1 ∼ 2).
일본 특허공개 2007-316377호 공보 일본 특허공개 2008-95081호 공보
그러나, 점착제 조성물에 통상의 대전 방지제를 첨가했을 경우, 고온 조건 하 등에서의 내구성이 통상보다 저하될 우려가 있다. 그 때문에, 대전 방지제의 첨가량을 적게 해도, 원하는 대전 방지 성능을 얻을 수 있는 기술이 요망되고 있다.
본 발명은, 이러한 실상(實狀)을 감안하여 이루어진 것으로, 대전 방지성이 우수한 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 광학 부재를 첩합하기 위한 점착제로서, 방향환 함유 모노머를, 100ppm 이상 6000ppm 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착제는, 상기의 양으로 방향환 함유 모노머를 함유함으로써, 대전 방지성을 발휘한다. 그 때문에, 원하는 대전 방지성을 얻기 위해, 대전 방지제의 첨가량을 적게 해도(첨가량을 0으로 하는 경우도 포함함), 우수한 대전 방지 성능을 얻을 수 있다. 또한, 방향환 함유 모노머의 함유량의 상한치가 상기임으로써, 광학 부재에서의 점착제의 내구성이, 상기 방향환 함유 모노머에 의해 악화되는 것이 억제된다.
상기 발명(발명 1)에서는, 아크릴계 점착제인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 3)에서는, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 3, 4)에서는, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 가교제에 의해 가교되어 있는 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1 ∼ 5)에서는, 상기 광학 부재가, 편광판인 것이 바람직하다(발명 6).
둘째로 본 발명은, 광학 부재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층이, 상기 점착제(발명 1 ∼ 6)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 7).
상기 발명(발명 7)에서는, 상기 광학 부재가, 편광판인 것이 바람직하다(발명 8).
셋째로 본 발명은, 2매의 박리 시트와, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층이, 상기 점착제(발명 1 ∼ 6)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 9).
본 발명에 따른 점착제 및 점착 시트는, 대전 방지제의 첨가량을 적게 해도, 우수한 대전 방지 성능을 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.
〔점착제〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제는, 광학 부재를 첩합하기 위한 점착제로서, 방향환 함유 모노머를, 100ppm 이상 함유하고, 6000ppm 이하 함유하는 것이 바람직하다. 광학용 점착제가 상기의 양으로 방향환 함유 모노머를 함유함으로써, 상기 점착제는 대전 방지성을 발휘한다. 그 때문에, 원하는 대전 방지성을 얻기 위해, 대전 방지제의 첨가량을 적게 해도(첨가량을 0으로 하는 경우도 포함함), 우수한 대전 방지 성능을 얻을 수 있다. 또한, 방향환 함유 모노머의 함유량의 상한치가 상기임으로써, 광학 부재에서의 점착제의 내구성이, 상기 방향환 함유 모노머에 의해 악화되는 것이 억제된다.
대전 방지성의 관점에서, 점착제에 있어서의 방향환 함유 모노머의 함유량은, 100ppm 이상이며, 250ppm 이상인 것이 바람직하고, 500ppm 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 800ppm 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1200ppm 이상인 것이 바람직하다. 또한, 광학 부재에서의 점착제의 내구성의 관점에서, 점착제에 있어서의 방향환 함유 모노머의 함유량은, 6000ppm 이하인 것이 바람직하고, 5500ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 5000ppm 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 4000ppm 이하인 것이 바람직하고, 3000ppm 이하인 것이 가장 바람직하다.
본 실시형태에서의 방향환 함유 모노머는, 방향환을 갖는 아크릴계 모노머인 것이 바람직하고, 특히, 방향환을 갖는 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환, 비페닐환, 플루오렌환 등을 들 수 있고, 그 중에서도 벤젠환이 바람직하다. 또, 본 명세서에서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.
방향환 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산페닐, (메타)아크릴산2-페닐에틸, (메타)아크릴산벤질, (메타)아크릴산나프틸; (메타)아크릴산페녹시에틸, (메타)아크릴산페녹시부틸 등의 (메타)아크릴산페녹시알킬; 페닐디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 방향환 및 에틸렌글리콜 함유 (메타)아크릴레이트; 에톡시화 o-페닐페놀아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 대전 방지성의 관점에서, (메타)아크릴산페녹시알킬이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산페녹시에틸이 바람직하고, 더욱이는 아크릴산페녹시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
본 실시형태에 따른 점착제의 종류는, 광학 용도에 적합하고, 방향환 함유 모노머에 의한 대전 방지 효과를 저해하지 않는 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 중 어느 것이어도 좋다. 또한, 상기 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이어도 좋고, 가교 타입 또는 비가교 타입 중 어느 것이어도 좋다. 그들 중에서도, 점착 물성, 광학 특성 등이 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다. 아크릴계 점착제로서는, 가교 타입인 것이 바람직하고, 더욱이는 열가교 타입인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착제는, 광학 용도에 적합한 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체와 방향환 함유 모노머를 함유하는 것임이 바람직하고, 특히, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 방향환 함유 모노머(C)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있음)을 가교한 것임이 바람직하다. 점착성 조성물 P를 가교하여 얻어지는 점착제는, 원하는 응집력을 얻을 수 있고, 광학 용도에 적합한 내구성을 발휘할 수 있다. 또, 본 명세서에서, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
1. 점착성 조성물 P의 성분
(1) (메타)아크릴산에스테르 중합체 (A)
본 실시형태에서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합에 방향환 함유 모노머를 사용하면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 시에, 중합 조건에 따라서는, 중합되지 않는 방향환 함유 모노머를 중합 용액 중에 잔존시킬 수 있다. 이 경우, 방향환 함유 모노머(C)를 점착제(점착성 조성물 P) 중에 별도로 첨가할 필요가 없다는 이점이 있다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 방향환 함유 모노머를 구성 모노머 단위로 하면, 얻어지는 점착제의 응집력이 보다 바람직한 것이 되어, 광학 용도에 있어서, 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다.
방향환 함유 모노머의 종류로서는, 상술한 것을 들 수 있지만, 점착성 조성물 P가 함유하는 방향환 함유 모노머(C)와 같은 것을, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합에 사용하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를, 1 ∼ 40질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 6 ∼ 35질량％ 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 12 ∼ 30질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 18 ∼ 25질량％ 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 방향환 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제의 응집력이 보다 바람직한 것이 되어, 광학 용도에 있어서, 보다 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다.
본 실시형태에서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(B)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 가교제(B)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목(網目) 구조)가 형성되고, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어진다.
상기 반응성기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제(B)와의 반응성이 우수한 수산기 함유 모노머가 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서, 탄소수가 1 ∼ 4인 히드록시알킬기를 갖는 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등을 바람직하게 들 수 있고, 특히, 아크릴산2-히드록시에틸 또는 아크릴산4-히드록시부틸을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다. 또, 이 아미노기 함유 모노머로부터는, 후술하는 질소 원자 함유 모노머는 제외된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 0.1 ∼ 20질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 12질량％ 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 1 ∼ 8질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 2 ∼ 5질량％ 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에 있어서 양호한 가교 구조가 형성되어, 광학 용도에 있어서, 보다 우수한 내구성이 얻어지기 쉬어진다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 포함하지 않는 것도 바람직하다. 카르복시기는 산 성분이기 때문에, 카르복시기 함유 모노머를 함유하지 않음으로써, 점착제의 첩부 대상에, 산에 의해 문제가 생기는 것, 예를 들면 주석 도프 산화인듐(ITO) 등의 투명 도전막이나 금속막 등이 존재할 경우에도, 산에 의한 그들의 문제(부식, 저항치 변화 등)를 억제할 수 있다. 단, 이러한 문제가 생기지 않을 정도로, 카르복시기 함유 모노머를 소정량 함유하는 것은 허용된다. 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 0.1질량％ 이하, 바람직하게는 0.01질량％ 이하, 더 바람직하게는 0.001질량％ 이하의 양으로 함유하는 것이 허용된다.
본 실시형태에서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상이어도 된다.
(메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 점착성의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 8인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산n-부틸 또는 (메타)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또, 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 40 ∼ 99질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 50 ∼ 90질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 60 ∼ 80질량％ 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 하한치가 상기이면, 얻어지는 점착제는, 광학 용도에 적합한 점착력을 발휘하기 쉬워진다. 또한, (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 상한치가 상기이면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 방향환 함유 모노머 등의 다른 모노머 성분을 바람직한 양 도입할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)를 함유하는 것도 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머는 부피가 크기 때문에, 이것을 중합체 중에 존재시킴으로써, 중합체끼리의 간격을 넓히는 것으로 추정되며, 얻어지는 점착제를 유연성이 우수한 것으로 할 수 있다. 한편, 지환식 구조 함유 모노머 그 자체는, 중합체에 어느 정도의 경도를 부여할 수 있다. 따라서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 구성 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 가짐으로써, 광학 용도에 있어서, 보다 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다.
지환식 구조 함유 모노머에 있어서의 지환식 구조의 탄소환은, 포화 구조의 것이어도 좋고, 불포화 결합을 일부에 갖는 것이어도 좋다. 또한, 지환식 구조는, 단환(單環)의 지환식 구조여도 좋고, 이환, 삼환 등의 다환(多環)의 지환식 구조여도 좋다. 상기와 마찬가지로, 얻어지는 점착제의 물성치 조정의 관점에서, 상기 지환식 구조는, 다환의 지환식 구조(다환 구조)인 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와 다른 성분과의 상용성(相溶性)을 고려하여, 상기 다환 구조는, 이환 내지 사환인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기와 마찬가지로, 얻어지는 점착제의 물성치 조정의 관점에서, 지환식 구조의 탄소수(환을 형성하고 있는 부분의 모든 탄소수를 말하며, 복수의 환이 독립적으로 존재할 경우에는, 그 합계의 탄소수를 말함)는, 통상 5 이상인 것이 바람직하고, 7 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 지환식 구조의 탄소수의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 상기와 마찬가지로 상용성의 관점에서, 15 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 특히 바람직하다.
상기 지환식 구조 함유 모노머로서는, 구체적으로는, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산디시클로펜타닐, (메타)아크릴산아다만틸, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 내구성을 발휘하는, (메타)아크릴산디시클로펜타닐(지환식 구조의 탄소수: 10), (메타)아크릴산아다만틸(지환식 구조의 탄소수: 10) 또는 (메타)아크릴산이소보르닐(지환식 구조의 탄소수: 7)이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산이소보르닐이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조 함유 모노머를 1 ∼ 25질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 2 ∼ 15질량％ 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 3 ∼ 10질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 4 ∼ 7질량％ 함유하는 것이 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 광학 용도에 있어서, 보다 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 반응성 관능기 함유 모노머의 상술한 작용을 저해하지 않기 위해서라도, 반응성 관능기를 함유하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 직쇄상의 폴리머인 것이 바람직하다. 직쇄상의 폴리머임으로써, 분자쇄의 얽힘이 일어나기 쉬워져, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어지기 쉬워진다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 의해 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 내구성이 우수한 점착제가 얻어지기 쉽다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 60만 ∼ 300만인 것이 바람직하고, 90만 ∼ 260만인 것이 보다 바람직하고, 특히 120만 ∼ 240만인 것이 바람직하고, 더욱이는 160만 ∼ 220만인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 상기의 범위에 있으면, 광학 용도에 있어서, 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다. 또, 본 명세서에서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 따라 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
(2) 가교제(B)
가교제(B)는, 점착성 조성물 P의 가열에 의해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 가교하여, 삼차원 망목 구조를 양호하게 형성하는 것이 가능해진다. 이에 따라, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상되어, 광학 용도에 있어서, 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다.
상기 가교제(B)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기와 반응하는 것이면 좋고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기가 수산기인 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 더욱이는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.001 ∼ 2질량부인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 1질량부인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.05 ∼ 0.5질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1 ∼ 0.3질량부인 것이 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 광학 용도에 있어서, 보다 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다.
(3) 방향환 함유 모노머(C)
방향환 함유 모노머(C)의 종류는, 상술한 바와 같다. 또한, 점착성 조성물 P 중에서의 방향환 함유 모노머(C)의 함유량은, 상술한, 점착제 중에서의 방향환 함유 모노머의 함유량과 같다.
(4) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 대전 방지제, 방청제, 자외선 흡수제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또, 후술하는 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
점착성 조성물 P는, 상기 중에서도 실란커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 피착체인 광학 부재가 플라스틱 부재여도, 유리 부재여도, 상기 피착체와의 밀착성이 향상되어, 내구성이 보다 우수한 것이 된다.
실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들 중 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
상기에 든 실란커플링제 중에서도, 대전 방지성과 내구성과의 양립의 관점에서, 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 메르캅토기 함유 규소 화합물, 알킬기 함유 규소 화합물, 및 메르캅토기 함유 규소 화합물과 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 중 어느 것을 사용하는 것이 바람직하고, 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물 및 메르캅토기 함유 규소 화합물을 병용하거나, 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물 및 알킬기 함유 규소 화합물을 병용하거나, 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 및 메르캅토기 함유 규소 화합물과 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물을 병용하는 것이 보다 바람직하고, 그 중에서도 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 및 메르캅토기 함유 규소 화합물과 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물을 병용하는 것이 특히 바람직하고, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 및 3-메르캅토프로필트리메톡시실란과 메틸트리메톡시실란과의 축합물을 병용하는 것이 더 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에서의 실란커플링제의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01 ∼ 3질량부인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 2질량부인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.2 ∼ 1질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.3 ∼ 0.6질량부인 것이 바람직하다. 실란커플링제의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 광학 용도에 있어서, 보다 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다.
또, 점착성 조성물 P 중에, 실란커플링제로서, 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 및 메르캅토기 함유 규소 화합물과 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물을 병용할 경우, 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01 ∼ 3질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05 ∼ 1질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1 ∼ 0.5질량부인 것이 바람직하고, 메르캅토기 함유 규소 화합물과 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01 ∼ 3질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05 ∼ 1질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1 ∼ 0.5질량부인 것이 바람직하다. 실란커플링제(에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 및 메르캅토기 함유 규소 화합물과 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물)의 함유량이 각각 상기 범위에 있음으로써, 광학 용도에 있어서, 보다 우수한 내구성이 얻어지기 쉬워진다.
점착성 조성물 P는, 원하는 대전 방지성을 얻기 위해, 대전 방지제를 함유해도 된다. 단, 본 실시형태에서는 방향환 함유 모노머(C)가 대전 방지성을 갖기 때문에, 대전 방지제의 양은, 통상보다 적게 할 수 있다. 구체적으로는, 점착성 조성물 P 중에서의 대전 방지제의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01 ∼ 20질량부인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 15질량부인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 ∼ 10질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 3 ∼ 7질량부인 것이 바람직하다. 이와 같이 대전 방지제의 양이 적으면, 광학 부재에 있어서의 점착제층(11)의 내구성이 대전 방지제에 기인하여 저하되는 것을 억제할 수 있다.
대전 방지제로서는, 예를 들면, 이온성 화합물, 음이온계 계면활성제, 알칼리금속염, 양이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 이온성 화합물 및 알칼리 금속염으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.
이온성 화합물로서는, 함(含)질소오늄염, 함황오늄염, 함인오늄염 등이 바람직하다. 또한, 알칼리 금속염으로서는, 리튬염, 칼륨염 등이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다. 상기 중에서도, 함질소오늄염이 바람직하고, 특히 함질소오늄염의 이온성 화합물이 바람직하고, 더욱이는 피리디늄염계 이온성 화합물이 바람직하다.
2. 점착제의 제조
점착제의 제조에 있어서는, 첫째로, 점착제(점착성 조성물 P) 중에 잔존하는 방향환 함유 모노머의 함유량이 100ppm 이상 6000ppm 이하가 되도록, (메타)아크릴산에스테르 중합체의 중합을 행해도 좋고, 둘째로, 점착 주제(主劑)로서의 중합체, 바람직하게는 (메타)아크릴산에스테르 중합체를 포함하는 계(중합 용액)에 대해, 점착제(점착성 조성물 P) 중에서의 방향환 함유 모노머의 함유량이 100ppm 이상 6000ppm 이하가 되도록, 방향환 함유 모노머를 첨가해도 좋다.
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 중합하고, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용액(경우에 따라, 방향환 함유 모노머(C)를 함유함)에, 가교제(B)와, 원하는 바에 따라, 방향환 함유 모노머(C), 첨가제 등을 더함으로써, 바람직하게 조제할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합개시제를 사용하여, 용액 중합법에 따라 행하는 것이 바람직하다. 이때, 중합 조건(중합 온도 등)이나 가교제량 등을 조정함으로써, 중합되지 않는 방향환 함유 모노머를, 중합 용액 중에 원하는 양 잔존시켜도 된다. 단, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니라, 무용제로 중합해도 된다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 공정에서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용액에, 가교제(B), 그리고 원하는 바에 따라 희석 용제, 방향환 함유 모노머(C), 첨가제 등을 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제에 의해 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체상인 것을 이용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으킬 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 기타 성분과 혼합해도 된다.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸세로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.
이렇게 해서 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10 ∼ 60질량％가 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
점착성 조성물 P를 가교함으로써, 점착제가 얻어진다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
가열 처리의 가열 온도는, 50 ∼ 150℃인 것이 바람직하고, 특히 70 ∼ 120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초 ∼ 10분인 것이 바람직하고, 특히 50초 ∼ 2분인 것이 바람직하다.
가열 처리 후, 필요에 따라, 상온(예를 들면, 23℃, 50％RH)에서 1 ∼ 2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.
상기의 가열 처리 (및 양생)에 의해, 가교제(B)를 통해, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교되어, 점착제가 얻어진다.
3. 점착제의 물성
상기 점착제의 겔분율은, 30 ∼ 90％인 것이 바람직하고, 40 ∼ 80％인 것이 보다 바람직하고, 특히 50 ∼ 70％인 것이 바람직하고, 더욱이는 55 ∼ 64％인 것이 바람직하다. 이에 따라, 상기 점착제는 양호한 응집력을 발휘하여, 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 여기에서, 점착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
〔점착 시트〕
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 상술한 점착제로 이루어지는 점착제층을 갖는 것이다. 본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1 및 도 2에 나타낸다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 제1 실시형태에 따른 점착 시트(1A)는, 박리 시트(12)와, 박리 시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 광학 부재(13)로 구성된다.
또한, 도 2에 나타내는 바와 같이, 제2 실시형태에 따른 점착 시트(1B)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두를 포함하는 것이다.
1. 각 부재
(1) 점착제층
점착제층(11)은, 상술한 점착제로 구성되고, 바람직하게는, 점착성 조성물 P를 가교하여 이루어지는 점착제로 구성된다.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1A, 1B)에 있어서의 점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준하여 측정한 값)는, 1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 15㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 원하는 점착력이 얻어짐과 함께 원하는 대전 방지성을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 또한, 점착제층(11)의 두께는, 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 75㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 30㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 가공성이 양호한 것이 된다. 또, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 좋고, 복수층을 적층해서 형성할 수도 있다.
(2) 박리 시트
박리 시트(12, 12a, 12b)는, 점착 시트(1A, 1B)의 사용 시까지 점착제층(11)을 보호하는 것이며, 점착 시트(1A, 1B)(점착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1A)에 있어서, 박리 시트(12)는 반드시 필요한 것은 아니다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1B)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것은 아니다.
박리 시트(12, 12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 이용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12, 12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 처리에 사용되는 박리제는, 대전 방지제나 방향환 함유 모노머 등을 포함하는 것도 바람직하다. 이에 따라, 점착제층(11)으로부터 박리 시트(12, 12a, 12b)를 박리했을 때의 대전 방지 성능이 향상된다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽 박리 시트를 박리력이 큰 중(重)박리형 박리 시트로 하고, 다른쪽 박리 시트를 박리력이 작은 경(輕)박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12, 12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20 ∼ 150㎛ 정도이다.
(3) 광학 부재
본 실시형태에 따른 점착 시트(1A)에 있어서의 광학 부재로서는, 예를 들면, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서도 편광판(편광 필름)은, 수축하기 쉽고, 치수 변화가 크기 때문에, 내구성을 요구받는 관점에서, 본 실시형태의 점착제(상기 점착제층(11))와 적층하는 광학 부재(13)로서 바람직하다.
광학 부재(13)의 두께는, 그 종류에 따라서도 다르지만, 예를 들면 편광판의 경우에는, 10㎛ ∼ 500㎛인 것이 바람직하고, 특히 50㎛ ∼ 300㎛인 것이 바람직하고, 더욱이는 80㎛ ∼ 150㎛인 것이 바람직하다.
2. 물성
(1) 표면 저항률
표면 저항률의 측정에 있어서는, 점착 시트(1A, 1B)의 점착제층(11)과, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름과의 적층체를 샘플로 한다. 23℃, 상대습도 50％의 환경 하에서, 상기 샘플에 대하여 100V의 전압을 30초간 인가했을 때의, 점착제층(11)의 점착면(PET 필름과는 반대 측의 면)의 표면 저항률은, 3.1GΩ／sq 이하인 것이 바람직하고, 3GΩ／sq 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 2.6GΩ／sq 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.1GΩ／sq 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 대전 방지성이 우수하다고 할 수 있으며, 예를 들면, 점착제층(11)으로부터 박리 시트(12, 12a, 12b)를 박리할 때에, 정전기가 발생하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 상기 표면 저항률의 하한치는 특별히 한정되지 않지만, 통상은, 0.1GΩ／sq 이상인 것이 바람직하고, 내구성과의 양립의 관점에서, 특히 0.4GΩ／sq 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.7GΩ／sq 이상인 것이 바람직하다.
또, 상기 표면 저항률은, JIS K6911에 준거하여 측정한 값이며, 상기 표면 저항률의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(2) 점착력
점착 시트(1A, 1B)의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 0.1 ∼ 50N／25㎜인 것이 바람직하고, 0.8 ∼ 25N／25㎜인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.8 ∼ 10N／25㎜인 것이 바람직하고, 더욱이는 1 ∼ 5N／25㎜인 것이 바람직하다. 상기 점착력의 하한치가 상기이면, 광학 용도에 있어서 우수한 내구성이 얻어지기 쉽다. 또한, 상기 점착력의 상한치가 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 발생했을 경우, 고가의 액정 셀 등의 재이용이 가능해진다. 대전 방지성과 내구성을 양립하는 관점에서는, 상기 점착력은, 1.2 ∼ 4N／25㎜인 것이 바람직하고, 특히 1.5 ∼ 3N／25㎜인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.6 ∼ 2.5N／25㎜인 것이 바람직하다.
여기에서, 본 명세서에서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준한 180도 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 하고, 상기 측정 샘플을 피착체에 첩부하여, 0.5㎫, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜／min으로 측정하는 것으로 한다.
3. 점착 시트의 제조
점착 시트(1A, 1B)의 일 제조예로서, 상기 점착성 조성물 P를 사용했을 경우에 대해서 설명한다.
점착 시트(1A)를 제조하려면, 박리 시트(12)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P를 포함하는 용액(도포 용액)을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 광학 부재(13)를 적층한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이에 따라, 상기 점착 시트(1A)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
또한, 점착 시트(1B)를 제조하려면, 한쪽 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P를 포함하는 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 다른쪽 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이에 따라, 상기 점착 시트(1B)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 이용할 수 있다.
4. 점착 시트의 사용
여기에서, 예를 들면, 한쪽 면에 투명 도전막이 형성된 액정 셀과, 상기 투명 도전막에 적층된 편광판과, 상기 액정 셀의 다른쪽 면에 적층된 편광판을 구비한 터치 패널의 제조 방법에 대해서 설명한다. 제1 방법으로서는, 광학 부재(13)로서 편광판을 사용한 점착 시트(1A)를 2매 준비하고, 제1 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하여, 노출된 점착제층(11)과, 액정 셀의 한쪽 면에 형성된 투명 도전막을 첩합함과 함께, 제2 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하여, 노출된 점착제층(11)과, 액정 셀의 다른쪽 면을 첩합한다.
제2 방법으로서는, 점착 시트(1B)를 2매 준비하고, 제1 점착 시트(1B)의 한쪽 박리 시트(12a)(또는 12b)를 박리하여, 노출된 점착제층(11)과, 액정 셀의 한쪽 면에 형성된 투명 도전막을 첩합한다. 또한, 제2 점착 시트(1B)의 한쪽 박리 시트(12a)(또는 12b)를 박리하여, 노출된 점착제층(11)과, 액정 셀의 다른쪽 면을 첩합한다. 그 다음에, 제1 점착 시트(1B)의 다른쪽 박리 시트(12b)(또는 12a)를 박리하여, 노출된 점착제층(11)과, 편광판을 첩합한다. 동일하게, 제2 점착 시트(1B)의 다른쪽 박리 시트(12b)(또는 12a)를 박리하여, 노출된 점착제층(11)과, 편광판을 첩합한다.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1A, 1B)에 있어서의 점착제층(11)은 대전 방지성이 우수하기 때문에, 점착제층(11)으로부터 박리 시트(12, 12a, 12b)를 박리할 때 등에, 정전기가 발생하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 이에 따라, 예를 들면, 편광판을 액정 셀에 첩합할 때에, 액정 분자의 배향에 흐트러짐이 생기는 것을 억제할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1A, 1B)에 있어서의 점착제층(11)은, 대전 방지제의 첨가량을 적게 해도, 우수한 대전 방지 성능을 발휘할 수 있고, 또한, 대전 방지제에 기인하여 내구성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 또한, 방향환 함유 모노머의 함유량이 소정량 이하이면, 상기 방향환 함유 모노머에 기인하여 내구성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 이에 따라, 점착제층(11)은 내구성이 우수한 것이 되어, 고온 조건 하에서도, 광학 부재(13)나 피착체와의 사이에서 들뜸, 벗겨짐, 발포 등이 생기는 것이 방지·억제된다. 특히, 광학 부재(13)를 편광판으로 했을 경우에도, 편광판의 변형에 의해 생길 수 있는 응력을 점착제층(11)에서 흡수·완화할 수 있으며, 그에 따라, 우수한 내구성이 발휘된다.
또, 본 명세서에서, 「X ∼ Y」(X, Y는 임의의 숫자)라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「X 이상 Y 이하」의 의미와 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」 혹은 「바람직하게는 Y보다 작다」의 의미도 포함하는 것이다. 또한, 「X 이상」(X는 임의의 숫자)이라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「바람직하게는 X보다 크다」의 의미를 포함하고, 「Y 이하」(Y는 임의의 숫자)라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「바람직하게는 Y보다 작다」의 의미도 포함하는 것이다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)는 생략되어도 좋고, 점착 시트(1B)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽은 생략되어도 좋다.
[실시예]
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 72질량부, 아크릴산페녹시에틸 20질량부, 아크릴산이소보르닐 5질량부, 아크릴산2-히드록시에틸 3질량부, 아세트산에틸 200질량부, 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.06질량부를 투입하고, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하 중에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하고, 중량 평균 분자량 175만인 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 생성을 확인했다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 (1)에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(Mitsui Chemicals, Inc. 제조, 제품명 「TAKENATE D110N」) 0.15질량부와, 대전 방지제(C)로서의 1-데실피리듐비스(플루오로설포닐)이미드 6.0질량부와, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.2질량부 및 3-메르캅토프로필트리메톡시실란과 메틸트리메톡시실란과의 축합물(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제조, 제품명 「X-41-1810」) 0.2질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
3. 점착 시트의 제조
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다.
그 다음에, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 제품명 「SP-PET381031」)를, 상기 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 중박리형 박리 시트／점착제층의 도포층(두께: 20㎛)／경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제조했다.
또, 상기 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(Teclock CO., LTD. 제조, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다(이하 같음).
〔실시예 2〕
실시예 1에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하여, 점착제층을 노출시켰다. 그 후, 상기 점착 시트를 100℃ dry로 3분간 가열하고, 이것을 실시예 2에 따른 점착 시트로 했다.
〔실시예 3〕
실시예 1에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하여, 점착제층을 노출시켰다. 그 후, 상기 점착 시트를 100℃ dry로 1분간 가열하고, 이것을 실시예 3에 따른 점착 시트로 했다.
〔실시예 4〕
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 72질량부, 아크릴산페녹시에틸 20질량부, 아크릴산이소보르닐 5질량부, 아크릴산2-히드록시에틸 3질량부, 아세트산에틸 200질량부, 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08질량부를 투입하고, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하 중에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하고, 중량 평균 분자량 180만인 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 생성을 확인했다.
상기 공정에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(Mitsui Chemicals, Inc. 제조, 제품명 「TAKENATE D110N」) 0.15질량부와, 대전 방지제(C)로서의 1-데실피리듐비스(플루오로설포닐)이미드 6.0질량부와, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.2질량부 및 3-메르캅토프로필트리메톡시실란과 메틸트리메톡시실란과의 축합물(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제조, 제품명 「X-41-1810」) 0.2질량부와, 아크릴산페녹시에틸 모노머 0.15질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을 사용하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.
〔실시예 5〕
점착성 조성물에서의 아크릴산페녹시에틸 모노머의 배합량을 0.50질량부로 변경하는 것 이외, 실시예 4와 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.
〔실시예 6〕
점착성 조성물에서의 아크릴산페녹시에틸 모노머의 배합량을 1.00질량부로 변경하는 것 이외, 실시예 4와 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.
〔실시예 7〕
점착성 조성물에서의 아크릴산페녹시에틸 모노머의 배합량을 3.00질량부로 변경하는 것 이외, 실시예 4와 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.
〔비교예 1〕
실시예 1에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하여, 점착제층을 노출시켰다. 그 후, 상기 점착 시트를 100℃ dry로 10분간 가열하고, 이것을 비교예 1에 따른 점착 시트로 했다.
〔비교예 2〕
점착성 조성물에서의 아크릴산페녹시에틸 모노머의 배합량을 5.00질량부로 변경하는 것 이외, 실시예 4와 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.
상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치: TOSOH CORPORATION 제조, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과): TOSOH CORPORATION 제조
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매: 테트라히드로퓨란
·측정 온도: 40℃
〔시험예 1〕 (PhEA 모노머 함유량의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께: 50㎛)에 첩부했다. 이 적층체를 40㎜ × 25㎜의 크기로 재단한 후, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 이것을 샘플로 했다. 또, 실시예 2, 3 및 비교예 1의 점착 시트에 대해서는, 경박리형 박리 시트는 이미 박리되어 있기 때문에, 소정의 가열 처리 후의 점착제층을 PET 필름에 첩부했다.
상기 샘플을 바이알병에 넣고, autosampler(Shimadzu Corporation 제조, 제품명 「GC-2010」／PerkinElmer사 제조, 제품명 「TurboMatrix 40」)에 세팅하고, 120℃에서 20분간 가열한 후, 수소염 이온화 검출법(FID)에 의해, 점착제 중에서의 아크릴산페녹시에틸 모노머(PhEA 모노머)의 함유량(ppm)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 2〕 (겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를 80㎜ × 80㎜의 사이즈로 재단하여, 그 각 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭(天秤)으로 칭량하여, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬로 감싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하여, 온도 23℃, 상대습도 50％의 환경 하에서, 24시간 풍건(風乾)시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하여, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(％)은, (M2／M1) × 100으로 표시된다. 이에 따라, 점착제의 젤분율(％)을 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 3〕 (표면 저항률의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께: 50㎛)에 첩부했다. 이 적층체를 40㎜ × 40㎜의 크기로 재단한 후, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층의 점착면에 대해서, JIS K6911에 준거하여, 표면 저항률을 측정했다. 구체적으로는, 23℃, 50％RH의 환경 하에서, 저항률 측정기(Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd. 제조, 제품명 「Hiresta UP MCP-HT450형」)를 사용하여, 중박리형 박리 시트를 박리한 점착 시트에 대하여 100V의 전압을 30초간 인가한 후의, 점착제층의 점착면의 표면 저항률(GΩ／sq)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 4〕 (점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께: 50㎛)에 첩부했다. 이 적층체를 25㎜ × 110㎜의 크기로 재단하고, 이것을 샘플로 했다.
상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 개재하여 소다라임 유리(KAWAMURA KYUZO SHOTEN Co., Ltd. 제조, 제품명 「FL 1.1t 105±0.2×140±0.2」)에 상기 샘플을 첩부한 후, KURIHARA SEISAKUSHO, K.K. 제조 오토 클레이브로 0.5㎫, 50℃에서 20분 가압했다. 그 후, 상압, 23℃, 50％RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(A&D사 제조, 제품명 「TENSILON RTG-1225」)를 이용하여, JIS Z0237:2009에 준하여, 박리 속도 300㎜／min, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 5〕 (내구성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하여, 점착제층을 노출시켰다. 그 다음에, 폴리비닐알코올 필름으로 이루어지는 편광자의 한쪽 면을 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 보호하고, 다른쪽 면을 시클로올레핀폴리머 필름으로 보호하여 이루어지는 두께 100㎛의 편광판을, 상기 점착제층의 노출면과 시클로올레핀폴리머 필름의 표면이 접하도록, 상기 점착제층과 첩합했다. 그리고, 편광판의 편광축과 장변이 평행해지도록, 200㎜ × 150㎜의 크기로 재단했다. 그 후, 23℃, 50％RH에서 7일간 양생함으로써, 점착제층 부착 편광판을 얻었다.
상기 점착제층 부착 편광판으로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 개재하여 무알칼리 유리(Corning Inc. 제조, 제품명 「EAGLE XG」)에 첩부한 후, KURIHARA SEISAKUSHO, K.K. 제조 오토클레이브로 0.5㎫, 50℃에서 20분 가압하고, 이것을 샘플로 했다.
상기 샘플을 85℃ dry 환경 하에 투입하고, 250시간 후, 500시간 후, 및 750시간 후에, 육안으로 발포, 들뜸, 벗겨짐, 및 줄무늬의 유무를 확인했다. 평가 기준은 이하와 같다. 결과를 표 1에 나타낸다.
○: 발포, 들뜸, 벗겨짐, 및 줄무늬가 발생하지 않았다.
×: 발포, 들뜸, 벗겨짐, 또는 줄무늬가 발생했다.
[표 1]
Figure pat00001
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 대전 방지성이 우수함과 함께, 내구성도 우수했다.
본 발명에 따른 점착제 및 점착 시트는, 대전 방지성 및 내구성이 요구되는 광학 부재, 특히 편광판을 첩합하는데 바람직하다.
1A, 1B: 점착 시트
1A': 점착제층 부착 편광판
11: 점착제층
12, 12a, 12b: 박리 시트
13: 광학 부재

Claims (9)

  1. 광학 부재를 첩합하기 위한 점착제로서,
    방향환 함유 모노머를, 100ppm 이상 6000ppm 이하 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착제.
  2. 제1항에 있어서,
    아크릴계 점착제인 것을 특징으로 하는, 점착제.
  3. 제1항에 있어서,
    (메타)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착제.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착제.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체는, 가교제에 의해 가교되어 있는 것을 특징으로 하는, 점착제.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 광학 부재는, 편광판인 것을 특징으로 하는, 점착제.
  7. 광학 부재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
    상기 점착제층은, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 광학 부재는, 편광판인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  9. 2매의 박리 시트와,
    상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
    상기 점착제층은, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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